CN106365132A - 一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法 - Google Patents

一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106365132A
CN106365132A CN201610789133.0A CN201610789133A CN106365132A CN 106365132 A CN106365132 A CN 106365132A CN 201610789133 A CN201610789133 A CN 201610789133A CN 106365132 A CN106365132 A CN 106365132A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorine
lithium
preparation
sulfimide
pair
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610789133.0A
Other languages
English (en)
Inventor
蒋玉贵
郗少杰
杨献奎
孟祥军
李翔宇
张净普
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
718th Research Institute of CSIC
Original Assignee
718th Research Institute of CSIC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 718th Research Institute of CSIC filed Critical 718th Research Institute of CSIC
Priority to CN201610789133.0A priority Critical patent/CN106365132A/zh
Publication of CN106365132A publication Critical patent/CN106365132A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/087—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more hydrogen atoms
    • C01B21/093—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more hydrogen atoms containing also one or more sulfur atoms
    • C01B21/096—Amidosulfonic acid; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/086—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Abstract

本发明涉及一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法，属于氟化学合成领域。通过向氨基磺酸或氨基磺酰氟和氟磺酸的混合物中加入氟代亚砜反应，得到双氟磺酰亚胺，经‑100～16℃重结晶过滤和/或60～169℃减/常压蒸馏纯化；通过双氟磺酰亚胺与含锂物质在溶剂中反应，得到双氟磺酰亚胺锂，经重结晶过滤纯化。所述制备方法可一步制得双氟磺酰亚胺，再经一步锂化得到双氟磺酰亚胺锂，还可对制备得到的产品进纯化，步骤少，工艺简单，过程易控制，生产装置要求低，生产效率、产品收率和纯度高，可大规模生产应用。

Description

一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法，属于氟化学合成领域。
背景技术
双氟磺酰亚胺(化学式为HN(SO2F)2，简称HFSI)是制备双氟磺酰亚胺锂(化学式为LiN(SO2F)2，简称LiFSI)的主要原料，沸点为170℃，熔点为17℃。双氟磺酰亚胺锂是重要的含氟有机离子化合物，其导电率适宜、且热稳定性、电化学稳定性高、发生副反应概率小，是一个具有广泛应用前景的电解质物质，在锂离子电池、离子液体催化剂和超级电容器等领域均具有重要的产业化应用价值。
现有技术中，双氟磺酰亚胺锂的制备方法主要如下：
(1)第一类制备方法：首先合成出双氯磺酰亚胺，双氯磺酰亚胺经过氟化和含锂物质锂化获得双氟磺酰亚胺锂(US4315935；CN102786452)；所述制备方法涉及三步甚至四步化学反应及相关提纯步骤，工艺流程长，产品杂质高，在合成过程中引入的杂质尤其氯离子难以有效去除，而氯离子的存在会显著提高双氟磺酰亚胺锂对锂电池常用的铝电极的腐蚀性(Abouimrane A et al，J Power Sources 2009,693；Han H B et al,J Power Sources2011,3623)，严重影响双氟磺酰亚胺锂的工业化应用。
(2)第二类制备方法：由硫酰氟与氨气反应制备出双氟磺酰亚胺盐，再经含锂物质锂化得到双氟磺酰亚胺锂(EP2415757、EP2439173、US20120020867)；所述制备方法中反应物全部为气态，反应需要在高压下进行，反应过程中剧烈放热，且形成固体盐，难以迅速的将热量传递出来，反应过程难以控制，而且存在制备过程危险高、设备投资大等缺陷。
(3)第三类制备方法：将锂盐(如高氯酸锂(LiClO4)等)与双氟磺酰亚胺钾盐等在有机溶剂中通过离子交换法反应得到双氟磺酰亚胺锂盐(CN101747242)，但是，通过离子交换得到的产物中，由于少量LiClO4杂质的存在，难以保证纯度。
综上所述，现有技术中报道的制备方法存在生产工艺流程长、杂质含量高、产品收率低以及制造成本高等问题，所述问题若未解决，将阻碍双氟磺酰亚胺锂盐的大规模应用，尤其是阻碍其成为锂离子电池和超级电容器等新能源中的主流电解质材料。
发明内容
鉴于现有技术存在的缺点，本发明的目的在于提供一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法，所述制备方法操作简单，制备得到的产品纯度和收率较高且氯离子含量低。
为实现本发明的目的，提供以下技术方案。
一种双氟磺酰亚胺的制备方法，所述制备方法步骤如下：
向原料1中加入原料2进行反应，得到双氟磺酰亚胺，化学式为HN(SO2F)2，简称HFSI；
其中，所述原料1为氨基磺酸和氟磺酸的混合物，或氨基磺酰氟和氟磺酸的混合物，氨基磺酸的化学式为NH2SO3H，氨基磺酰氟的化学式为NH2SO2F，氟磺酸的化学式为HSO3F；原料2为氟代亚砜，所述氟代亚砜为SOF2和SOClF中的至少一种；
优选氨基磺酸或氨基磺酰氟:氟磺酸:氟代亚砜的摩尔比为1:(0.5～1.5):(1～6)，更优选氨基磺酸或氨基磺酰氟:氟磺酸:氟代亚砜的摩尔比为1:(0.8～1.2):(2～4)；
优选反应温度为80℃～160℃，更优选反应温度为100℃～140℃；
优选反应压力为-0.09MPa～1MPa，更优选反应压力为-0.01MPa～0.5MPa；所述反应压力为表压。
定期监测反应中双氟磺酰亚胺的浓度，优选所述原料完全转化时结束反应。
一种双氟磺酰亚胺的纯化方法，所述纯化方法如下：
纯化方法1：将待纯化的双氟磺酰亚胺在溶剂中，在-100℃～16℃下重结晶，过滤得到的固体为纯化后的双氟磺酰亚胺；
纯化方法2：将待纯化的双氟磺酰亚胺在60℃～169℃下减压蒸馏或常压蒸馏，得到的液体馏分为纯化后的双氟磺酰亚胺；
其中，所述双氟磺酰亚胺通过本发明所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法制备得到；
纯化方法1和纯化方法2可以一起使用，或单独使用，每种纯化方法使用的次数可以为一次或多次，一起使用纯化方法1和纯化方法2时，可以先使用纯化方法1或纯化方法2，使用顺序任意。
一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，所述制备方法步骤如下：
将原料双氟磺酰亚胺与原料含锂物质在溶剂中反应，得到双氟磺酰亚胺锂，化学式为LiN(SO2F)2，简称LiFSI；
其中，所述双氟磺酰亚胺(HFSI)可采用本发明所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法或纯化方法得到的双氟磺酰亚胺，或本发明所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法或纯化方法之外的其他方法得到的双氟磺酰亚胺；
优选所述双氟磺酰亚胺采用本发明所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法或纯化方法得到的双氟磺酰亚胺，直接与含锂物质反应即可得到反应产物；
所述含锂物质的化学式为LinX，其中，n＝0～5且n为整数，当n＝1～5时，X为氢、硼、碳、硅、氮、磷、砷、氧、硫、硒、碲、氟、氯、溴、碘、砹、碳酸阴离子、碳酸氢阴离子、硫酸阴离子、硝酸阴离子、草酸阴离子、乙酸阴离子、甲酸阴离子、氢氧阴离子、磷酸阴离子、磷酸二氢阴离子和磷酸氢阴离子中的至少一种；当n＝0时，含锂物质为单质锂；
优选双氟磺酰亚胺:含锂物质中锂的摩尔比为1:(0.1～10)，更优选为双氟磺酰亚胺:含锂物质中锂的摩尔比为1:(0.8～1.2)；
优选反应温度为0℃～60℃，更优选反应温度为20℃～45℃；
优选反应压力为-0.09MPa～1MPa，更优选反应压力为-0.01MPa～0.5MPa；
定期监测反应中双氟磺酰亚胺锂的浓度，优选所述原料完全转化时结束反应。
一种双氟磺酰亚胺锂的纯化方法，所述纯化方法步骤如下：
向待纯化的双氟磺酰亚胺中加入溶剂，混合均匀后过滤，得到滤液，浓缩后加入溶剂重结晶，过滤，干燥，得到纯化后的双氟磺酰亚胺锂。
其中，所述待纯化的双氟磺酰亚胺锂通过本发明所述的一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法制备得到。
本发明中所述溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃、硝基甲烷、乙腈、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、石油醚、乙醚、正庚烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯中的至少一种。
有益效果
1.本发明提供了一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法，所述制备方法可一步制备得到双氟磺酰亚胺，再经一步锂化即可得到产品，反应步骤少，工艺简单，反应过程易于控制；
2.本发明提供了一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法，所述制备方法显著简化了产品的制备工艺流程，降低了生产装置要求，提高生产效率；
3.本发明提供了一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法，所述制备方法反应过程中副产物、杂质和原料均易于提纯和分离，产品中杂质也无需通过复杂的提纯工艺即能达到高纯度的实际应用标准，简化了产品制备流程；
4.本发明提供了一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法，所述制备方法反应过程不引入或少引入氯离子，产品中残留杂质含量容易控制，有利于提高产品品质；
5.本发明提供了一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法，所述制备方法收率高，产品纯度高，能满足大规模应用的产量和质量上的需要。
具体实施方式
以下，通过部分非限定性的具体实施例子用于更详细地说明本发明，但是，本发明不限定于以下的实施例，实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理；也就是说，以下所述仅仅是本发明的一部分优选实施例子，不能以此来限定本发明的权利范围，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明精神、原理和范围的前提下，本发明还可作出各种变化、改进和润饰，这些改进的额外特征可以单独或者以任意组合形式存在，这些变化、改进和润饰也应视为本发明要求保护的发明范围之内。
实施例中氨基磺酸的化学式为NH2SO3H，氨基磺酰氟的化学式为NH2SO2F，氟磺酸的化学式为HSO3F，双氟磺酰亚胺的化学式为HN(SO2F)2，简称HFSI，双氟磺酰亚胺锂的化学式为LiN(SO2F)2，简称LiFSI。
实施例中反应压力均为表压。
实施例中的产率的计算，根据实际产物的摩尔数与理论产物的摩尔数的比值进行计算，当一种反应原料过量时，以不足量的原料进行理论产物的摩尔数计算，以下同。
在实施例中的对双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的测试，具体情况如下：
核磁使用布鲁克Bruker公司的400M核磁共振波谱仪，核磁使用的溶剂为氘代丙酮，核磁上强度最高的峰为主产品，根据产品的积分面积与其他杂质的积分面积的比例，确定产品的纯度；
水分含量的测试使用卡尔费休水分仪进行测定；
氯离子含量使用紫外可见光谱比色分析进行测定；
氟离子含量使用氟离子电极进行测定；
钠离子含量和钾离子含量使用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)进行测定。
实施例1
(1)搅拌下，在干燥的1L反应器中加入97.1g氨基磺酸(1mol)和氟磺酸，向反应器中以流量1.5m3·h-1缓慢导入氟代亚砜SOF2反应，其中，氨基磺酸:氟磺酸:SOF2的摩尔比为1:1.5:6，反应温度为160℃，反应压力为1MPa，导入完毕后继续反应18h，得到产物，经检测为双氟磺酰亚胺；
(2)将步骤(1)制得的双氟磺酰亚胺在溶剂碳酸二乙酯中，在-100℃下重结晶过滤，得到纯化后的双氟磺酰亚胺，产率为90％，纯度为95％；
(3)加入溶剂硝基甲烷，搅拌下将31.2g含锂物质氟化锂(1.2mol)缓慢加入放有步骤(2)制得的双氟磺酰亚胺的1L反应器中反应，双氟磺酰亚胺和含锂物质的摩尔比为1:0.1，反应温度为60℃，反应压力为1MPa，反应产生的氟化氢酸性气体由氢氧化钠碱液吸收，反应12h得到反应产物，经检测为双氟磺酰亚胺锂；
(4)向步骤(3)制得的反应产物中加入溶剂硝基甲烷200g，混合均匀后过滤去除不溶物，将滤液在40℃旋转蒸发浓缩至原体积的20％，加入溶剂正己烷200g在常温重结晶2h，将重结晶产品过滤，将固体真空加热干燥得到纯化后的双氟磺酰亚胺锂，产率为94.5％；经检测，纯度≥99.9％，其中，氯离子含量<0.1ppm，氟离子含量＜0.4ppm，水份含量＜10ppm，钠离子含量＜1ppm，钾离子含量＜1ppm。
实施例2
(1)原料为氨基磺酰氟，氟磺酸和SOClF，氨基磺酰氟:氟磺酸:SOClF的摩尔比为1:0.5:2，反应温度为80℃，反应压力为-0.09MPa，其余同实施例1步骤(1)；
(2)将步骤(1)制得的双氟磺酰亚胺在169℃下减压蒸馏，得到纯化后的双氟磺酰亚胺，产率为90％，纯度为92％；
(3)加入溶剂碳酸二甲酯，双氟磺酰亚胺和含锂物质氧化锂的摩尔比为1:10，反应温度为0℃，反应压力为-0.09MPa，其余同实施例1步骤(3)；
(4)向步骤(3)制得的反应产物中加入溶剂为四氢呋喃，加入溶剂四氢呋喃200g在常温重结晶2h，产率为93％，纯度≥99.5％，其中，氯离子含量<0.1ppm，氟离子含量＜0.4ppm，水份含量＜10ppm，钠离子含量＜1ppm，钾离子含量＜1ppm，其余同实施例1步骤(4)。
实施例3
(1)原料氨基磺酸:氟磺酸:SOF2的摩尔比为1:0.8:4，反应温度为100℃，反应压力为0MPa，其余同实施例1步骤(1)；
(2)将步骤(1)制得的双氟磺酰亚胺在在60℃减压蒸馏，得到纯化后的双氟磺酰亚胺，产率为91％，纯度为93％；
(3)加入溶剂异戊烷，双氟磺酰亚胺和含锂物质硫化锂的比例为1:0.8，其余同实施例1步骤(3)；
(4)向步骤(3)制得的反应产物中加入溶剂为乙腈，加入溶剂乙腈200g在常温重结晶2h，产率为94％，纯度≥99.5％，其中，氯离子含量<0.1ppm，氟离子含量＜0.4ppm，水份含量＜10ppm，钠离子含量＜1ppm，钾离子含量＜1ppm，其余同实施例1步骤(4)。
实施例4
(1)原料氨基磺酸:氟磺酸:SOF2的摩尔比为1:1.2:6，反应温度为140℃，反应压力为0.5MPa，其余同实施例1步骤(1)；
(2)将步骤(1)制得的双氟磺酰亚胺在60℃减压蒸馏，得到纯化后的双氟磺酰亚胺，产率为89％，纯度为95％；
(3)加入溶剂氯仿，双氟磺酰亚胺和含锂物质氯化锂的摩尔比为1:1.2，反应温度为45℃，反应压力为0.5MPa，其余同实施例1步骤(3)；
(4)向步骤(3)制得的反应产物中加入溶剂为吡啶，加入溶剂四氯化碳200g在常温重结晶2h，产率为94％，其中，氯离子含量<0.1ppm，氟离子含量＜0.4ppm，水份含量＜10ppm，钠离子含量＜1ppm，钾离子含量＜1ppm，其余同实施例1步骤(4)。
实施例5
(1)原料为氨基磺酰氟，氟磺酸和SOClF，氨基磺酰氟:氟磺酸:SOClF的摩尔比为1:1.2:4，反应温度为100℃，反应压力为-0.01MPa，，其余同实施例1步骤(1)；
(2)将步骤(1)制得的双氟磺酰亚胺在溶剂正戊烷中，在16℃下重结晶过滤，得到纯化后的双氟磺酰亚胺，产率为89％，纯度为95％；
(3)加入溶剂正庚烷，双氟磺酰亚胺和锂单质的比例为1:1.2，反应温度为45℃，反应压力为0.5MPa，其余同实施例1步骤(3)；
(4)向步骤(3)制得的反应产物中加入溶剂为环戊烷，加入溶剂二氯甲烷200g在常温重结晶2h，产率为96％，纯度≥99.4％，其中，氯离子含量<0.1ppm，氟离子含量＜0.4ppm，水份含量＜10ppm，钠离子含量＜1ppm，钾离子含量＜1ppm，其余同实施例1步骤(4)。
实施例6
(1)原料为氨基磺酸、氟磺酸和SOFCl，氨基磺酸:氟磺酸:SOFCl的摩尔比为1:1.5:1，反应温度为160℃，反应压力为-0.09MPa，其余同实施例1步骤(1)；
(2)将步骤(1)制得的双氟磺酰亚胺在溶剂苯中，在-100℃重结晶过滤，得到纯化后的双氟磺酰亚胺，产率为90％，纯度为94％；
(3)加入溶剂甲苯，双氟磺酰亚胺和含锂物质碳酸锂的摩尔比为1:10，反应温度为20℃，反应压力为1MPa，其余同实施例1步骤(3)；
(4)向步骤(3)制得的反应产物中加入溶剂为DMF，加入溶剂二甲苯200g在常温重结晶2h，溶剂为，产率为92％，纯度≥99.3％，其中，氯离子含量<0.1ppm，氟离子含量＜0.4ppm，水份含量＜10ppm，钠离子含量＜1ppm，钾离子含量＜1ppm，其余同实施例1步骤(4)。
实施例7
(1)原料氨基磺酸:氟磺酸:SOF2的摩尔比为1:0.5:6，反应温度为80℃，反应压力为1MPa，其余同实施例1步骤(1)；
(2)将步骤(1)制得的双氟磺酰亚胺在90℃减压蒸馏，得到纯化后的双氟磺酰亚胺，产率为91％，纯度为93％；
(3)加入溶剂四氢呋喃，含锂物质为碳酸氢锂，反应温度为0℃，反应压力为-0.01MPa，其余同实施例1步骤(3)；
(4)向步骤(3)制得的反应产物中加入溶剂为石油醚，加入溶剂乙腈200g在常温重结晶2h，溶剂为，产率为90％，纯度≥99.1％，其中，氯离子含量<0.1ppm，氟离子含量＜0.4ppm，水份含量＜10ppm，钠离子含量＜1ppm，钾离子含量＜1ppm，其余同实施例1步骤(4)。
实施例8
(1)原料氨基磺酸:氟磺酸:SOF2的摩尔比为1:1:2，反应温度为160℃，反应压力为0.5MPa，，其余同实施例1步骤(1)；
(2)将步骤(1)制得的双氟磺酰亚胺在120℃减压蒸馏，得到纯化后的双氟磺酰亚胺，产率为92％，纯度为94％；
(3)加入溶剂丙酮，双氟磺酰亚胺和含锂物质氢氧化锂的摩尔比为1:1，反应温度为20℃，反应压力为0MPa，其余同实施例1步骤(3)；
(4)向步骤(3)制得的反应产物中加入溶剂为正己烷，加入溶剂正己烷200g在常温重结晶2h，溶剂为，产率为92％，纯度≥99.2％，其中，氯离子含量<0.1ppm，氟离子含量＜0.4ppm，水份含量＜10ppm，钠离子含量＜1ppm，钾离子含量＜1ppm，其余同实施例1步骤(4)。
表1实施例1～8双氟磺酰亚胺、双氟磺酰亚胺锂制备条件参数

Claims (11)

1.一种双氟磺酰亚胺的制备方法，其特征在于：所述制备方法步骤如下：
向原料1中加入原料2进行反应，得到双氟磺酰亚胺；
原料1为氨基磺酸和氟磺酸的混合物，或氨基磺酰氟和氟磺酸的混合物，原料2为氟代亚砜，所述氟代亚砜为SOF2和SOClF中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法，其特征在于：反应温度为80℃～160℃，反应压力为-0.09MPa～1MPa。
3.根据权利要求1所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法，其特征在于：反应温度为100℃～140℃；反应压力为-0.01MPa～0.5MPa。
4.根据权利要求1所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法，其特征在于：氨基磺酸或氨基磺酰氟:氟磺酸:氟代亚砜的摩尔比为1:(0.5～1.5):(1～6)。
5.根据权利要求1所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法，其特征在于：氨基磺酸或氨基磺酰氟:氟磺酸:氟代亚砜的摩尔比为1:(0.8～1.2):(2～4)。
6.一种双氟磺酰亚胺的纯化方法，其特征在于：所述纯化方法如下：
纯化方法1：将待纯化的双氟磺酰亚胺在溶剂中，在-100℃～16℃重结晶，过滤得到的固体为纯化后的双氟磺酰亚胺；
所述溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、硝基甲烷、乙腈、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、石油醚、乙醚、正庚烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯中的至少一种；
纯化方法2：将待纯化的双氟磺酰亚胺在60℃～169℃减压蒸馏或常压蒸馏，得到的液体馏分为纯化后的双氟磺酰亚胺；
纯化方法1和2中所述双氟磺酰亚胺为如权利要求1～5任一项所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法制备得到的双氟磺酰亚胺；
纯化方法1和纯化方法2一起使用或单独使用，每种纯化方法使用一次或多次，当一起使用时，先后顺序不限。
7.一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，其特征在于：所述制备方法步骤如下：
将双氟磺酰亚胺与含锂物质在溶剂中反应，得到双氟磺酰亚胺锂；
含锂物质的化学式为LinX，n＝0～5且n为整数，当n＝1～5时，X为氢、硼、碳、硅、氮、磷、砷、氧、硫、硒、碲、氟、氯、溴、碘、砹、碳酸阴离子、碳酸氢阴离子、硫酸阴离子、硝酸阴离子、草酸阴离子、乙酸阴离子、甲酸阴离子、氢氧阴离子、磷酸阴离子、磷酸二氢阴离子和磷酸氢阴离子中的至少一种；当n＝0时，含锂物质为单质锂；
所述溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、硝基甲烷、乙腈、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、石油醚、乙醚、正庚烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，其特征在于：反应温度为0℃～60℃，反应压力为-0.09MPa～1MPa，双氟磺酰亚胺:含锂物质中锂的摩尔比为1:(0.1～10)。
9.根据权利要求7所述的一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，其特征在于：反应温度为20℃～45℃，反应压力为-0.01MPa～0.5MPa，双氟磺酰亚胺:含锂物质中锂的摩尔比为1:(0.8～1.2)。
10.根据权利要求7所述的一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，其特征在于：所述双氟磺酰亚胺由如权利要求1～5任一项所述的一种双氟磺酰亚胺的制备方法制备得到，或由如权利要求6所述的一种双氟磺酰亚胺的纯化方法得到。
11.一种双氟磺酰亚胺锂的纯化方法，其特征在于：所述纯化方法步骤如下：向待纯化的双氟磺酰亚胺中加入溶剂，混合均匀后过滤，得到滤液，浓缩后加入溶剂重结晶，过滤，干燥，得到纯化后的双氟磺酰亚胺锂；
待纯化的双氟磺酰亚胺锂由如权利要求7～10任一项所述的一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法制备得到；
所述溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、硝基甲烷、乙腈、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、石油醚、乙醚、正庚烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯中的至少一种。
CN201610789133.0A 2016-08-31 2016-08-31 一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法 Pending CN106365132A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610789133.0A CN106365132A (zh) 2016-08-31 2016-08-31 一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610789133.0A CN106365132A (zh) 2016-08-31 2016-08-31 一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106365132A true CN106365132A (zh) 2017-02-01

Family

ID=57899739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610789133.0A Pending CN106365132A (zh) 2016-08-31 2016-08-31 一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106365132A (zh)

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107416782A (zh) * 2017-08-10 2017-12-01 江苏理文化工有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法
WO2018201711A1 (zh) * 2017-05-02 2018-11-08 惠州市大道新材料科技有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN108946686A (zh) * 2018-07-31 2018-12-07 九江天赐高新材料有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN109264683A (zh) * 2018-10-16 2019-01-25 广州理文科技有限公司 一种双（氟磺酰）亚胺的提取与纯化方法
CN109734061A (zh) * 2019-02-14 2019-05-10 湖南福邦新材料有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN109928372A (zh) * 2019-04-12 2019-06-25 广州理文科技有限公司 一种双氟磺酰亚胺的制备方法
CN110040702A (zh) * 2019-05-05 2019-07-23 上海如鲲新材料有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒及其制备方法
CN110155967A (zh) * 2019-06-18 2019-08-23 山东安博新材料研究院有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN110697668A (zh) * 2019-11-20 2020-01-17 上海如鲲新材料有限公司 一种高纯度双氟磺酰亚胺盐的制备方法
WO2019229376A3 (fr) * 2018-06-01 2020-03-12 Arkema France Procede de purification du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide
CN110980668A (zh) * 2019-12-28 2020-04-10 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN110980669A (zh) * 2019-11-29 2020-04-10 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 一种双氟磺酰亚胺碱金属盐的制备方法
CN111410179A (zh) * 2020-03-31 2020-07-14 陆友凌 一种制备双氟磺酰亚胺的方法
CN111517293A (zh) * 2019-02-03 2020-08-11 中国科学院上海有机化学研究所 双氟磺酰亚胺类化合物及其金属盐的制备方法
CN111533094A (zh) * 2020-04-26 2020-08-14 广州理文科技有限公司 一种简单制备高纯双氟磺酰亚胺锂的方法
CN111573639A (zh) * 2020-05-12 2020-08-25 广州理文科技有限公司 一种利用有机金属锂试剂制备双氟磺酰亚胺锂的方法
CN111591963A (zh) * 2020-06-08 2020-08-28 苏州固锂新能源科技有限公司 一种含氟磺酰亚胺锂的制备方法和纯化工艺
CN111620315A (zh) * 2020-07-22 2020-09-04 上海华谊（集团）公司 双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN112645294A (zh) * 2021-01-14 2021-04-13 山东大学 一种高纯双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法
CN113135555A (zh) * 2021-04-28 2021-07-20 多氟多化工股份有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN113582145A (zh) * 2021-09-28 2021-11-02 江苏华盛锂电材料股份有限公司 双氟磺酰亚胺锂盐的纯化方法
JP2022510124A (ja) * 2019-08-22 2022-01-26 フジアン ヨンジン テクノロジー カンパニー リミテッド リチウムイオン電池用のフッ素化導電性塩の新しい合成プロセス
US11267707B2 (en) 2019-04-16 2022-03-08 Honeywell International Inc Purification of bis(fluorosulfonyl) imide
CN115028146A (zh) * 2022-06-28 2022-09-09 多氟多新材料股份有限公司 一种双氟磺酰亚胺钠的制备方法
CN115140716A (zh) * 2022-06-17 2022-10-04 九江天赐高新材料有限公司 双(氟磺酰)亚胺化合物的制备方法、双(氟磺酰)亚胺离子液体和双(氟磺酰)亚胺锂
CN115231532A (zh) * 2022-08-05 2022-10-25 金石资源集团股份有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法及其应用
CN115259113A (zh) * 2021-04-29 2022-11-01 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的连续提纯方法及装置
CN115321498A (zh) * 2022-08-16 2022-11-11 浙江中硝康鹏化学有限公司 一种以氟磺酸为原料制备双氟磺酰亚胺锂盐的方法
CN115959636A (zh) * 2022-12-21 2023-04-14 浙江研一新能源科技有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法及锂离子电池
CN117263146A (zh) * 2023-11-23 2023-12-22 万华化学集团股份有限公司 一种液体双氟磺酰亚胺盐的连续生产装置系统及生产方法
WO2024018142A1 (fr) * 2022-07-22 2024-01-25 Arkema France Composition de sel pour électrolyte à faible teneur en acétamide
WO2024018141A1 (fr) * 2022-07-22 2024-01-25 Arkema France Composition de sel pour électrolyte à faible teneur en ions sulfamate

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103524387A (zh) * 2013-10-25 2014-01-22 中国海洋石油总公司 一种双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法
CN103664712A (zh) * 2013-11-27 2014-03-26 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种制备氟磺酰亚胺锂的方法
TW201531451A (zh) * 2013-12-05 2015-08-16 Rhodia Operations 製備雙（氟磺醯基）亞胺酸及其鹽之方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103524387A (zh) * 2013-10-25 2014-01-22 中国海洋石油总公司 一种双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法
CN103664712A (zh) * 2013-11-27 2014-03-26 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种制备氟磺酰亚胺锂的方法
TW201531451A (zh) * 2013-12-05 2015-08-16 Rhodia Operations 製備雙（氟磺醯基）亞胺酸及其鹽之方法

Cited By (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018201711A1 (zh) * 2017-05-02 2018-11-08 惠州市大道新材料科技有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN107416782A (zh) * 2017-08-10 2017-12-01 江苏理文化工有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法
WO2019229376A3 (fr) * 2018-06-01 2020-03-12 Arkema France Procede de purification du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide
CN108946686A (zh) * 2018-07-31 2018-12-07 九江天赐高新材料有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN109264683A (zh) * 2018-10-16 2019-01-25 广州理文科技有限公司 一种双（氟磺酰）亚胺的提取与纯化方法
CN109264683B (zh) * 2018-10-16 2021-07-27 广州理文科技有限公司 一种双（氟磺酰）亚胺的提取与纯化方法
CN111517293A (zh) * 2019-02-03 2020-08-11 中国科学院上海有机化学研究所 双氟磺酰亚胺类化合物及其金属盐的制备方法
CN111517293B (zh) * 2019-02-03 2023-01-31 中国科学院上海有机化学研究所 双氟磺酰亚胺类化合物及其金属盐的制备方法
CN109734061A (zh) * 2019-02-14 2019-05-10 湖南福邦新材料有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN113135554A (zh) * 2019-02-14 2021-07-20 湖南福邦新材料有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN109928372A (zh) * 2019-04-12 2019-06-25 广州理文科技有限公司 一种双氟磺酰亚胺的制备方法
US11267707B2 (en) 2019-04-16 2022-03-08 Honeywell International Inc Purification of bis(fluorosulfonyl) imide
CN110040702A (zh) * 2019-05-05 2019-07-23 上海如鲲新材料有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒及其制备方法
CN110155967A (zh) * 2019-06-18 2019-08-23 山东安博新材料研究院有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
JP2022510124A (ja) * 2019-08-22 2022-01-26 フジアン ヨンジン テクノロジー カンパニー リミテッド リチウムイオン電池用のフッ素化導電性塩の新しい合成プロセス
CN110697668A (zh) * 2019-11-20 2020-01-17 上海如鲲新材料有限公司 一种高纯度双氟磺酰亚胺盐的制备方法
CN110697668B (zh) * 2019-11-20 2021-08-06 上海如鲲新材料有限公司 一种高纯度双氟磺酰亚胺盐的制备方法
EP3825278A1 (en) 2019-11-20 2021-05-26 Shanghai Rolechem Co., Ltd. Method for preparing high-purity bisfluorosulfonylimide salt
CN110980669A (zh) * 2019-11-29 2020-04-10 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 一种双氟磺酰亚胺碱金属盐的制备方法
CN110980668A (zh) * 2019-12-28 2020-04-10 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN111410179A (zh) * 2020-03-31 2020-07-14 陆友凌 一种制备双氟磺酰亚胺的方法
CN111533094A (zh) * 2020-04-26 2020-08-14 广州理文科技有限公司 一种简单制备高纯双氟磺酰亚胺锂的方法
CN111573639A (zh) * 2020-05-12 2020-08-25 广州理文科技有限公司 一种利用有机金属锂试剂制备双氟磺酰亚胺锂的方法
CN111591963A (zh) * 2020-06-08 2020-08-28 苏州固锂新能源科技有限公司 一种含氟磺酰亚胺锂的制备方法和纯化工艺
CN111620315A (zh) * 2020-07-22 2020-09-04 上海华谊（集团）公司 双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN112645294A (zh) * 2021-01-14 2021-04-13 山东大学 一种高纯双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法
CN113135555A (zh) * 2021-04-28 2021-07-20 多氟多化工股份有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN115259113A (zh) * 2021-04-29 2022-11-01 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的连续提纯方法及装置
CN113582145A (zh) * 2021-09-28 2021-11-02 江苏华盛锂电材料股份有限公司 双氟磺酰亚胺锂盐的纯化方法
CN115140716A (zh) * 2022-06-17 2022-10-04 九江天赐高新材料有限公司 双(氟磺酰)亚胺化合物的制备方法、双(氟磺酰)亚胺离子液体和双(氟磺酰)亚胺锂
CN115140716B (zh) * 2022-06-17 2023-08-29 九江天赐高新材料有限公司 双(氟磺酰)亚胺化合物的制备方法、双(氟磺酰)亚胺离子液体和双(氟磺酰)亚胺锂
CN115028146A (zh) * 2022-06-28 2022-09-09 多氟多新材料股份有限公司 一种双氟磺酰亚胺钠的制备方法
WO2024018142A1 (fr) * 2022-07-22 2024-01-25 Arkema France Composition de sel pour électrolyte à faible teneur en acétamide
WO2024018141A1 (fr) * 2022-07-22 2024-01-25 Arkema France Composition de sel pour électrolyte à faible teneur en ions sulfamate
FR3138131A1 (fr) * 2022-07-22 2024-01-26 Arkema France Composition de sel pour électrolyte à faible teneur en acétamide
FR3138132A1 (fr) * 2022-07-22 2024-01-26 Arkema France Composition de sel pour électrolyte à faible teneur en ions sulfamate
CN115231532A (zh) * 2022-08-05 2022-10-25 金石资源集团股份有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法及其应用
CN115321498A (zh) * 2022-08-16 2022-11-11 浙江中硝康鹏化学有限公司 一种以氟磺酸为原料制备双氟磺酰亚胺锂盐的方法
CN115321498B (zh) * 2022-08-16 2024-04-30 浙江中硝康鹏化学有限公司 一种以氟磺酸为原料制备双氟磺酰亚胺锂盐的方法
CN115959636A (zh) * 2022-12-21 2023-04-14 浙江研一新能源科技有限公司 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法及锂离子电池
CN117263146A (zh) * 2023-11-23 2023-12-22 万华化学集团股份有限公司 一种液体双氟磺酰亚胺盐的连续生产装置系统及生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106365132A (zh) 一种双氟磺酰亚胺和双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN105731399B (zh) 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN106044728B (zh) 一种双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法
CN104477861B (zh) 一种双氟磺酰亚胺盐的制备方法
US20090081559A1 (en) Method for Producing Electrolyte Solution for Lithium Ion Battery and Battery Using Same
CN105175452B (zh) 一种磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法
CN111320151A (zh) 一种双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法
CN111483986A (zh) 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法及其双氟磺酰亚胺锂
CN104445133A (zh) 一种二氟磷酸锂的制备方法及其锂离子电池非水电解液
CN110217764B (zh) 一种双氟磺酰亚胺的有机碱盐的制备方法
KR100971065B1 (ko) 리튬이온전지용 전해액의 제조방법 및 이를 사용한리튬이온전지
CN115232033B (zh) 一种双三氟甲基磺酰亚胺锂的制备方法
CN112919435A (zh) 一种高纯度双氟磺酰亚胺及其碱金属盐的制备方法
CN104310421A (zh) 一种高纯四氟硼酸锂的制备方法
CN105949093B (zh) 一种双三氟甲烷磺酰亚胺锂盐的制备方法
CN113912028B (zh) 一种双氟磺酰亚胺的纯化方法
CN105947998B (zh) 一种利用氮化锂制备双氟磺酰亚胺锂盐的方法
CN110343125B (zh) 一种低成本制备高纯度定比例混合锂盐的方法以及这种混合锂盐在锂离子电池中的应用
CN114873571A (zh) 一种双氟磺酰亚胺盐的制备方法
CN109721037B (zh) 一种双氟磺酰亚胺盐的新工艺
CN107814364B (zh) 一种双氟磺酰亚胺盐的制备方法
CN110745795A (zh) 利用电化学合成双氟磺酸亚胺锂的方法
CN110627742B (zh) 一种含有至少一种环状配体结构的化合物的制备方法和纯化方法
CN105923614B (zh) 一种利用邻苯二甲酰亚胺制备双氟磺酰亚胺锂盐的方法
Bankole et al. Silicon exchange effects of glassware on the recovery of LiPF6: Alternative route to preparation of Li2SiF6

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170201

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication