CN106062639B - 电子照相用调色剂、图像形成方法和处理卡盒 - Google Patents

Abstract

一种包含粘合树脂和脱模剂的电子照相用调色剂，其中当测量所述调色剂的粘弹性时，所述调色剂在95℃‑115℃下的损耗角正切的最大值为8或更大，其中所述损耗角正切由下式表示：损耗角正切(tanδ)＝损耗弹性模量(G”)/储能模量(G’)。

Description

电子照相用调色剂、图像形成方法和处理卡盒

技术领域

本发明涉及在电子照相中使用的调色剂、图像形成方法和处理卡盒。

背景技术

用于图像形成设备例如激光打印机(印刷机)和干式潜电打印机(drylatentelectric printer)的电子照相方法典型地由以下步骤(1)-(5)构成：

(1)使图像承载表面例如感光层均匀带电。

(2)将所述图像承载表面暴露于光，且使所暴露区域的电荷分散以形成电潜像。

(3)将具有电荷的细粉末(所谓的调色剂)沉积于所述潜像上以使所述图像可视化。

(4)在将所获得的可视图像转印到记录介质(例如转印纸)之后，通过加热和加压使所述图像永久地定影。

(5)清洁残留在所述图像承载表面上的没有被转印的细粉末。

对于加热单元或方法，使用加热辊、烘箱或闪光照射，且借助恒温器或其他传感器控制加热温度。

对于最近的图像形成设备，对调色剂定影期间的能源节约或者高速加工性存在高要求。因此，需要调色剂本身具有这样的性质：所述调色剂在低温下熔融。

然而，在其中通过只降低调色剂的熔点而实现的低温定影的情况中，存在与所述调色剂的存储稳定性相关的问题。

此外，对高图像品质的要求也高。对于高品质图像(例如照相图像)的形成，存在提供鲜艳的高光泽度图像的需要。

此外，在前述的热定影方法中，例如当用加热辊进行热定影时，取决于所使用的调色剂的性质控制加热辊的表面温度。在该情形中，加热辊的表面温度取决于加热辊的操作和停滞、记录纸的供给状态、环境条件、和加热辊的过冲(overshoot)而变化。因此，存在这样的问题：尽管定影温度变化，但需要实现高光泽度。

对于在电子照相中的同一记录介质上形成有光泽的图像的方法，提出了其中用在调色剂中使用的树脂的数均分子量控制光泽度的方法(PTL1)，和其中在定影期间通过将脱模剂包封在各调色剂粒子中增强脱模性质的方法(PTL 2)。

此外，PTL 3公开了在调色剂图像上形成光泽的控制层(control layer)的技术，其中所述光泽的控制层使用无色透明的光泽控制粒子，该粒子包含粘合树脂和在热定影期间软化该粘合树脂的材料。

另外，提出了其中通过调节调色剂的粘弹性控制光泽度的方法(PTL 4至PTL 10)。在这些方法之中，PTL 5教导了通过在定影期间软化无色透明的光泽控制粒子以使图像表面平坦化(level)而赋予光泽。

如上所述，存在用于控制记录介质上的光泽度的多种方法。例如，PTL 1教导增加平滑度，且透明调色剂部分(clear toner part)的光泽度通过如下方式部分地增加：使用在透明调色剂中的具有约3,500的数均分子量的聚酯树脂和在有色调色剂中的具有约10,000的数均分子量的聚酯树脂，且调节透明调色剂的熔点低于有色调色剂的熔点。

由于透明调色剂形成在图像的最外层且与定影装置直接接触，需要透明调色剂具有比有色调色剂高的耐热偏移性。此外，透明调色剂形成在由有色调色剂形成的图像上，且因此调色剂层变厚。除非有色调色剂具有高的耐冷偏移性，使用具有低熔点的透明调色剂和具有高熔点的有色调色剂的组合则稳定性不足。

在其中调色剂拥有高的耐热偏移性的情况下，典型地通过将交联单体引入到所使用的树脂中以使所述树脂的分子量变宽来阻止热偏移。

然而，如果引入交联单体，则由于弹性组分的影响不会呈现流动性，调色剂表面的平滑度受到损害，且光泽度差，尽管可防止热偏移。

此外，PTL 2公开了调色剂使用苯乙烯-丙烯酸树脂以使脱模剂分散在聚酯树脂中，并因此提供包含具有可容易地呈现脱模性质的尺寸的脱模剂和由于该脱模剂具有较少副作用的调色剂。此外，公开了通过在树脂中使用某类型的丙烯酸树脂阻止光泽度的下降。

然而，已经通过局部上光(spot varnish)实现的接近于照相光泽度的局部高光泽度还尚未实现。

在PTL 3中公开的方法中，使光泽控制粒子的粘合树脂软化的材料具有低的熔点。因此，存在其中所得的调色剂具有不足的存储稳定性的情况。

此外，PTL 4至PTL 10公开了当由损耗弹性模量(G’‘)/储能模量(G’)＝损耗角正切(tanδ)表示的损耗角正切具有80℃-160℃处的最大峰(当测量调色剂的粘弹性时)且所述损耗角正切的最大峰值为3或更大时，实现了高光泽度。然而，PTL 4-PTL 10没有公开是否存在呈现高光泽度的定影温度的宽度。

引文列表

专利文献

PTL 1：日本专利申请特开(JP-A)No.08-220821

PTL 2：JP-A No.2003-5432

PTL 3：JP-A No.2009-217083

PTL 4：JP-A No.2011-100106

PTL 5：JP-A No.2012-189771

PTL 6：JP-A No.2012-189929

PTL 7：JP-A No.2012-194453

PTL 8：JP-A No.2012-208142

PTL 9：JP-A No.2012-215739

PTL 10：JP-A No.2012-215810

发明内容

技术问题

本发明意图提供电子照相用调色剂，其在宽的定影温度范围内实现接近于照片光泽度的高光泽度，且可全部实现极其优异的低温定影性能、高的耐热偏移性和优异的存储稳定性。

问题的解决方案

本发明人已经孜孜不倦地进行研究以解决上述问题。基于本发明人所进行的研究完成了本发明。

上述问题可通过在本发明的(1)中规定的电子照相用调色剂解决。

(1)电子照相用调色剂，包含：

粘合树脂；和

脱模剂，

其中当测量所述调色剂的粘弹性时，所述调色剂在95℃-115℃下的损耗角正切的最大值为8或更大，其中所述损耗角正切由下式表示：

损耗角正切(tanδ)＝损耗弹性模量(G”)/储能模量(G’).

发明的有益效果

本发明可提供电子照相用调色剂，其在宽的定影温度范围内实现接近于照片光泽度的高光泽度且可全部实现极其优异的低温定影性、高的耐热偏移性和优异的存储稳定性。

附图说明

图1是说明损耗角正切峰温度(℃)和损耗角正切值之间的关系的图。

图2是定影温度和光泽度的映像图(image diagram)。

图3是说明其中在95℃-115℃下损耗角正切的最大值为8或更大的调色剂的粘弹性的一个实例的图。

图4是说明图像形成设备A的实施方式的正视图。

图5是说明图像形成设备B的实施方式的正视图。

图6是说明图像形成设备C的实施方式的正视图。

图7是说明在本发明中使用的处理卡盒的一个实例的图。

具体实施方式

如上所述，本发明涉及如(1)中规定的电子照相用调色剂。此外，本发明包括在(2)-(6)中规定的电子照相用调色剂，其可从以下详细描述中理解。此外，本发明涉及(7)-(10)中规定的图像形成方法、处理卡盒和印刷品。

(2)根据(1)的电子照相用调色剂，其中所述脱模剂为单酯蜡。

(3)根据(1)或(2)的调色剂，其中所述粘合树脂为聚酯树脂，且所述调色剂的酸值为6mgKOH/g-12mgKOH/g，且其中所述调色剂还包含三价或更高价的金属盐。

(4)根据权利要求(1)-(3)的任一项的调色剂，其中所述调色剂还包含蜡分散剂，其为至少包含苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯腈作为单体的共聚物树脂。

(5)根据权利要求(1)-(4)的任一项的调色剂，其中所述调色剂为不含着色剂的透明调色剂。

(6)根据权利要求(1)-(4)的任一项的调色剂，其中所述调色剂为包含着色剂的有色调色剂。

(7)图像形成方法，包括：

叠加有色调色剂和根据(5)的调色剂以形成图像；和

将其中叠加所述有色调色剂和所述调色剂的图像同时定影到记录介质上。

(8)根据(7)的图像形成方法，其中所述有色调色剂和所述调色剂之间的光泽度差为30或更大。

(9)处理卡盒，包括：

图像承载体；和

显影装置，其配置成使用包含调色剂和载体的显影剂使形成于所述图像承载体上的静电潜像显影以形成可视图像，

其中使所述图像承载体和所述显影装置一体化(集成地，integratedly)支撑，而且所述处理卡盒可拆卸地安装于图像形成设备的主体，且

其中所述调色剂为根据(1)至(6)的任一项的调色剂。

(10)印刷品，包括：

由根据(7)或(8)的图像形成方法形成的图像。

下文参考附图对用于实施本发明的优选实施方式进行解释。注意，以下描述是本发明优选实施方式的例子，且以下描述不应该被解读为限制本发明的范围，因为本领域技术人员可在对本发明范围内的以下实施方式进行修饰或改变的情况下容易地实施另一实施方式。

如上所述，本发明的调色剂是至少包含粘合树脂和脱模剂的电子照相用调色剂，其中当测量所述调色剂的粘弹性时，所述调色剂在95℃-115℃下的损耗角正切的最大值为8或更大，且所述损耗角正切由下式表示：

损耗角正切(tanδ)＝损耗弹性模量(G’‘)/储能模量(G’)

对此的原因解释如下。

为了进行低温下的定影以及保证高的光泽度，必须给予所述调色剂这样的性质：其中其储能弹性(elasticity)在相对低的温度下变得显著低。如果可减小所述调色剂在定影期间的储能模量(G’)，则所述调色剂容易地渗入具有低表面平滑度的记录纸的较小缺陷(不平整，irregularities)中，或者用有色调色剂制造，且塑性组分内容物的粘弹性变得相对高。因此，在加压定影后难以恢复所述调色剂粒子的形状。结果，所述调色剂具有优异的延展性，调色剂层的表面具有高的平滑性，且因此可实现高的光泽度。

另一方面，考虑到耐热偏移，在所述储能模量(G’)到达一定水平之后，所述储能模量(G’)的下降坡度变缓并且保持这样的水平是重要的。

此外，不同于所述储能模量(G’)，所述损耗弹性模量(G’‘)至少在95℃-115℃的范围没有显著下降。即，所述损耗弹性模量(G”)在前述温度范围内具有相对小的温度依赖性。

作为相关技术的PTL 4至PTL10的损耗角正切峰温度(℃)和损耗角正切之间的关系描绘于图1中，而且图2说明定影温度和光泽度的映像图。在前述的相关技术中，提出了其损耗角正切峰温度为110℃或更低的调色剂和在110℃或更高处具有最大损耗角正切值的调色剂。其损耗角正切峰温度为110℃或更低的调色剂在前述温度下具有低的最大损耗角正切值，且在高温下导致光泽度降低。因此，不能维持高光泽度的温度宽度(图2中的相关技术1)。此外，其损耗角正切峰温度为110℃或更高的调色剂在低温下具有低的光泽起点，且因此不能维持高光泽的温度宽度(图2中的相关技术2)。

如上所述，没有呈现出如图3所示的损耗角正切峰，除非储能模量(G’)从某一温度开始急剧下降，且下降的坡度在某一温度范围内变缓。注意，图3的图的纵轴中的“E”表示10的取幂。具体地，“E+01”表示10，且“E+02”表示100。

优选的是，具有G’‘、G’和tanδ的前述关系的调色剂具有8或更大的在95℃-115℃的最大损耗角正切值。

当最大损耗角正切值为8或更大处的温度低于95℃时，所述储能模量(G’)在存储环境中下降，且所述调色剂的存储稳定性变差，其可导致调色剂粒子在所述存储环境中聚集。此外，在高温下的粘弹性过低，且因此可损害耐热偏移性。

当最大损耗角正切值为8或更大处的温度高于115℃时，可有损在低温下定影的意图。

本发明人对这些现象已经辛勤地进行了研究。结果，已经证明，当损耗角正切(tanδ)最大值为8或更大时，在宽的定影温度范围内呈现出接近于照片光泽的高光泽，且极优异的低温定影性、抵抗温度的耐热偏移性和优异的存储稳定性均可实现，所述损耗角正切(tanδ)为调色剂的损耗弹性模量(G’‘)对储能模量(G’)的比率。

此外，当调色剂包含含有聚酯树脂的粘合树脂、含有单酯蜡的脱模剂和三价或更高价的金属盐时，可相对容易地实现在常规技术中尚未实现的“在95℃-115℃下的最大损耗角正切为8或更大”。其细节更详细地解释于下。

所述调色剂的损耗角正切(tanδ)通过粘弹性测量而确定。在本发明中，使用模具在30MPa的压力下使所述调色剂形成为具有0.8g重量和20mm直径的成形物。使用具有20mm直径的平行玉米状物(parallel corn)通过由TA Instruments Japan Inc.制造的ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEM在1.0Hz的频率、2.0℃/分钟的加热速度和0.1％的畸变(distortion)(自动畸变控制；容许的最小应力：1.0g/cm，容许的最大应力：500g/cm，最大外加畸变：200％，畸变调整：200％)下对所得的样品进行损耗弹性模量(G’‘)、储能模量(G’)和损耗角正切(tanδ)的测量。在该情况下，排除了所述储能模量(G’)为10或更小时的损耗角正切(tanδ)值

[脱模剂]

如上所述，本发明的调色剂优选包含单酯蜡作为脱模剂。因为所述单酯蜡对典型的粘合树脂具有低的相容性，所以所述单酯蜡在所述定影期间可容易地渗出到所述调色剂粒子的表面上而呈现出高的脱模性质，且可保证高光泽和期望的低温定影性两者。

此外，相对于100质量份的调色剂，优选地以4质量份-8质量份、更优选5质量份-7质量份的量包含所述单酯蜡。当所述单酯的量小于4质量份时，在定影期间渗出至表面的蜡不足，且因此脱模性质差，其可导致差的低温定影性和耐热偏移性。当其量大于8质量份时，沉淀到调色剂粒子表面上的脱模剂的量增大，且因此调色剂的存储稳定性变低，这可导致对感光体的差的抗成膜性。

对于所述单酯蜡，优选使用合成酯蜡。合成酯蜡的实例包括由长的直链饱和脂肪酸和长的直链饱和醇合成的单酯蜡。对于长的直链饱和脂肪酸，优选地使用由通式C_nH_{2n+ 1}COOH表示的化合物，其中n为约5-约28。对于长的直链饱和醇，优选使用由C_nH_2n+1OH表示的化合物，其中n为约5-约28。

所述长的直链饱和脂肪酸的具体实例包括癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、十四烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸(aramonicacid)、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、二十七烷酸、褐煤酸和三十烷酸。所述长的直链饱和醇的具体实例包括戊醇、己醇、庚醇、辛醇(octyl alcohol)、辛醇(capryl alcohol)、壬醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、十三醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、硬脂醇、十九烷醇、二十烷醇、蜡醇和十七烷醇，这些可具有取代基例如低级烷基、氨基和卤素基团。

[调色剂的酸值]

此外，本发明的调色剂的酸值优选地为6mgKOH/g-12mgKOH/g。通过在所述定影期间在聚酯树脂中的酸基和下述三价或更高价的金属盐之间适当地形成交联结构，可在维持低温定影性的情况下达到更优异的耐热偏移性。

当所述酸值高于12mgKOH/g时，所得的调色剂具有优异的耐热偏移性，但具有差的低温定影性，因为具有金属盐的交联结构的数量增多。当所述酸值低于6mgKOH/g时，难以保证耐热偏移性，因为交联结构的数量减少。

所述调色剂的酸值可通过在JIS K0070-1992中规定的测量方法在以下条件下进行测量。

样品的制备：向120mL甲苯中加入0.5g的所述调色剂(0.3g的乙酸乙酯可溶性组分)，且将所得物在室温(23℃)下搅拌约10小时以使所述调色剂溶解。向其进一步加入30mL的乙醇，从而制备样品溶液。

可通过下述测量装置计算测量结果，但是具体地，所述计算如下进行。用事先已经标准化的N/10的氢氧化钾醇溶液滴定所述样品。使用以下方程式由氢氧化钾醇溶液的消耗量确定所述酸值。

酸值＝KOH(mL的数量)×N×56.1/样品的质量(假设N为N/10KOH的因子)

具体地，所述调色剂的酸值通过以下方式确定。

测量装置：自动电势测定滴定仪DL-53Titrator(由Mettler-ToledoInternational Inc.制造)

使用的电极：DG113-SC(由Mettler-Toledo International Inc.制造)

分析软件：LabX Light Version 1.00.000

装置的校准：使用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的混合溶剂。

测量温度：23℃

测量条件如下。

搅拌条件

搅拌速度[％]：25

搅拌时间[s]：15

平衡滴定条件

滴定剂：CH₃ONa

浓度[mol/L]：0.1

电极：DG115

测量单位：mV

测量前滴定剂的滴入：

滴入量[mL]：1.0

停留时间[s]：0

滴定剂滴入模式：动态的

dE(设定)[mV]：8.0

dV(最小)[mL]：0.03

dV(最大)[mL]：0.5

测量模式：平衡滴定

dE[mV]：0.5

dt[s]：1.0

t(最小)[s]：2.0

t(最大)[s]：20.0

确认条件

阈值：100.0

最大变化率：否

范围：否

频率：没有

测量终点条件

最大滴入[mL]：10.0

电势：否

梯度：否

平衡点之后：是

N的数量：1

终点条件的组合：否

评价条件

程序：标准的

电势1：否

电势2：否

重新评价的终点：否

[粘合树脂]

在本发明的调色剂的中所包含的粘合树脂优选地包含聚酯树脂作为主组分(在全部粘合树脂中占50质量％或更大)。当然，也可使用其它树脂例如聚苯乙烯、丙烯酸类树脂和苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂。在聚合调色剂或半聚合调色剂的情况下，不仅按照惯例已经常将这些树脂用作经粉碎的调色剂的材料，而且将这些树脂用作用于制造充当着色材料的有色母料的材料。此外，聚苯乙烯或聚苯乙烯共聚物在分散蜡方面是优异的。

聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为7,000-10,000，更优选7,500-9,500，且甚至更优选8,000-9,000。聚酯树脂的重均分子量(Mw)对其数均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)优选为5或更小，更优选为4或更小。此外，聚酯树脂的酸值优选为12mgKOH/g或更小，更优选为6mgKOH/g-12mgKOH/g。聚酯树脂的使用有助于同时实现所得调色剂的低温定影性和耐热偏移性。

对于在本发明中使用的聚酯树脂，可使用通过醇和酸之间的常规缩聚反应获得的任何聚酯树脂。所述醇的实例包括：二醇，例如聚乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丙二醇、新戊二醇和1,4-丁二醇；醚化的双酚，例如1,4-二(羟甲基)环己烷、双酚A、氢化双酚A、双酚A聚氧化乙烯加合物和双酚A聚氧化丙烯加合物；其中任何前述醇用C3-C22饱和或不饱和烃基取代的二价醇单体；其它二价醇单体；三价或更高价的多元醇单体，例如山梨糖醇、1,2,3,6-己烷四醇、1,4-山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基甲基苯。

此外，用于获得聚酯树脂的羧酸的实例包括：单羧酸，例如棕榈酸、硬脂酸和油酸；二价羧酸，例如马来酸、富马酸、甲基延胡索酸(measaconic acid)、柠康酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸和丙二酸，以及其中这些的任意被C3-C22饱和的或不饱和的烃基所取代的二价有机酸单体；任意这些酸和亚油酸的酸酐或低级烷基酯的二聚物；和三价或更高价的多价羧酸单体，例如1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基二丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、Empol三聚酸和任意这些酸的酸酐。

此外，在本发明中，可例如通过选择脱模剂和加入三价或更高价的金属盐实现“在95℃-115℃下的最大损耗角正切值为8或更大”，如上所述。此外，对于粘合树脂本身而言，其可通过调节聚酯树脂的分子量而相对容易且确定地实现。为了调节粘合树脂的聚合物结构的构象或构型，可通过组合片段部分的任意修饰例如膨化(bulking)和调节片段单元的排列(不只是使用线性结构片段例如链烷烃结构片段作为主链片段)，在其中同时实现耐热存储稳定性和在加热时的尖锐熔融的范围内，相对容易且确定地实现。为此目的，例如可将非线性片段(例如支化结构片段)和星状结构片段的引入和芳香族片段的引入相结合。

[三价或更高价的金属盐]

如上所解释的，本发明的调色剂优选进一步包含三价或更高价的金属盐。由于在调色剂中包含金属盐，金属盐与粘合树脂的酸基进行交联反应而形成弱的三维交联。结果，可在保证低温定影性的情况下实现耐热偏移性。

所述金属盐例如优选为选自水杨酸衍生物的金属盐和乙酰丙酮的金属盐的至少一种。金属没有特别限制，只要其为三价或更高价的多价金属。所述金属的实例包括铁、锆、铝、钛和镍。

三价或更高价的金属盐的优选实例包括三价或更高价的水杨酸金属化合物。

例如，相对于100质量份的调色剂，所述金属盐的量优选为0.5质量份-2质量份，更优选为0.5质量份-1质量份。当其量小于0.5质量份时，所得调色剂的耐热偏移性可能差。而且，当其量大于2质量份时，所得调色剂的光泽度和低温定影性可能差，尽管调色剂的耐热偏移性是优异的。

[蜡分散剂]

优选地，本发明的调色剂进一步包含蜡分散剂。更优选的是，所述蜡分散剂为至少包含作为单体的苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯腈的共聚物组合物、或者该共聚物组合物的聚乙烯加合物。

相比于作为本发明调色剂的粘合树脂的聚酯树脂，苯乙烯树脂对典型的蜡具有更好的相容性。因此，所述蜡倾向于均匀分散。此外，苯乙烯树脂具有弱的内聚力，因此相比于聚酯树脂，苯乙烯树脂在粉碎性方面是优异的。甚至当其中的蜡的分散状态和在聚酯树脂中相同时，如在聚酯树脂情形中蜡和树脂之间的界面变成粉碎表面(crushed surface)的可能性低，在调色剂粒子的表面上存在的蜡减少，且因此提高了调色剂的存储稳定性。

由于作为本发明的调色剂的粘合树脂的聚酯树脂和基于苯乙烯的树脂是不相容的，因此可降低光泽。在本发明中，甚至当在调色剂中包含不相容的树脂时，可通过选择丙烯酸丁酯作为丙烯酸类型抑制光泽的下降，在典型的基于苯乙烯的树脂中，该丙烯酸丁酯的SP值接近于基于聚酯的树脂。在其中芳基类型为丙烯酸丁酯的情形中，其热性质接近于聚酯树脂的那些，且聚酯树脂所具有的低定影性和内聚力很大程度上不被这样的树脂损害。

相对于100质量份的调色剂，优选地以7质量份或更小的量包含蜡分散剂。由于包含蜡分散剂，获得更优异的分散蜡的效果，在不受其制造方法所影响的情况下稳定地改善调色剂的保持品质。此外，因为被分散的蜡的直径由于分散蜡的效果而减小，所以可阻止调色剂对感光体的成膜。当蜡分散剂的量大于7质量份时，与聚酯树脂不相容的组合增加，且因此光泽可下降。此外，由于蜡的分散性变得过高，在定影期间渗出到表面的蜡不足，且因此低温定影性和耐热偏移性可能不足，尽管改善了抗成膜性。

[着色剂]

着色剂的实例包括炭黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、巴尔干坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、铁丹、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红(Para Red)、火红(Fiser Red)、对氯邻硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、巴尔干坚牢玉红B、亮猩红G、立索玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、罗丹明色淀B、罗丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘酮橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌、锌钡白、和其混合物。所使用的着色剂的量典型地为0.1质量份-80质量份，相对于100质量份的粘合树脂。

[外部添加剂]

此外，透明调色剂或有色调色剂可进一步包含外部添加剂。

对于外部添加剂，例如可使用抛光剂(例如，二氧化硅、Teflon(注册商标)树脂粉末、聚偏二氟乙烯粉末、氧化铈粉末、碳化硅粉末和钛酸锶)、流动性赋予剂(例如氧化钛粉末和氧化铝粉末)、反絮凝剂、树脂粉末、或导电赋予剂(例如氧化锌粉末、氧化锑粉末和氧化锡粉末)、和显影改善剂(例如反极性的白色粒子或黑色粒子)。这些可单独或者组合使用。选择所使用的外部添加剂以赋予所述调色剂对显影应力(例如空转)的抵抗性。

[显影剂]

在其中使用双组分显影体系的情形中，可使用各自在表面处具有氧化物层的尖晶石铁氧体(例如磁铁矿和γ-三氧化二铁)、磁铁铅矿型铁氧体(例如除铁之外包含一种或两种或更多种金属[例如Mn、Ni、Zn、Mg和Cu]的尖晶石铁氧体，和钡铁氧体)、或者铁或合金粒子作为用于磁性载体的磁性粒子。磁性载体的形状可为粒状、球状或针状。特别是在需要高磁化的情形中，优选使用铁磁粒子例如铁。考虑到化学稳定性，优选的是使用磁铁铅矿型铁氧体(例如除铁之外包含一种或两种或更多种金属[例如Mn、Ni、Zn、Mg和Cu]的尖晶石铁氧体，和钡铁氧体)。也可通过选择铁磁粒子的类型和量使用具有期望磁力的树脂载体。对于在该情形中的载体的磁性，在1,000奥斯特下的磁化强度优选为30mu/g-150emu/g。

对于树脂载体，树脂载体可通过借助喷雾干燥器使磁性粒子和绝缘粘合剂的熔融捏合的产物雾化(atomize)，或者使单体或预聚物在磁性粒子的存在下在水性介质中反应、随后固化以制造其中所述磁性粒子分散于缩合型粘合剂中的树脂载体而制造。

磁性载体的带电性可通过在其表面上粘着可带正电或负电的粒子或导电粒子、或者用树脂涂覆其表面而控制。

对于表面涂覆材料，使用有机硅树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂或氟树脂。此外，所述涂覆材料可包含可带正电或负电的粒子、或者导电粒子。在这些之中，有机硅树脂和丙烯酸类树脂是优选的。

对于本发明的调色剂和磁性载体的共混比，调色剂的浓度优选为2质量％-10质量％。

此外，所述调色剂的重均粒径优选为2μm-25μm。

通过多种方法测量所述调色剂的粒度。例如，借助Coulter Counter MultisizerIII使用通过如下制备的测量样品测量50,000个调色剂粒子：向已经加入表面活性剂的电解液中加入测量调色剂和借助超声分散器使所述电解质分散1分钟。

为了制造本发明的透明调色剂或有色调色剂，例如借助混合器例如亨舍尔混合器和Super Mixer使其中均匀分散电荷控制剂、润滑剂和添加剂的定影用树脂、润滑剂、任选的着色剂和另外任选的定影用树脂的组合充分混合，然后借助熔融捏合机(例如加热辊、捏合机和挤出机)对混合物进行熔融捏合以充分混合所述材料，和使所得物冷却和凝固，随后进行粉碎和分级。对于粉碎方法，使用如下系统：其中将所述调色剂放入高速空气流和使所述调色剂碰撞到冲击板以使用该能量粉碎调色剂的射流磨(jet mill)系统、其中调色剂粒子在空气流中相互碰撞的粒子间碰撞系统、或者其中将调色剂供应到高速旋转着的转子之间的窄隙的机械粉碎系统。

此外，也可使用这样的溶解悬浮方法：将其中使调色剂材料溶解或分散于有机溶剂相中的油相分散于水性介质相中以进行树脂的反应，从所述体系中除去所述溶剂，以及进行过滤、洗涤和干燥以制造所述调色剂的母粒子。[图像形成设备、处理卡盒和图像形成方法]

取决于图像承载体的行进速度，选择在本发明中使用的图像形成设备的显影装置的结构。在其中图像承载体的行进速度快速的情形中，使用多个显影磁辊进行显影以增大显影区域，从而延长显影时间。

在其中使用多个显影磁辊的情形中，相比于使用一个显影辊的系统，实现了高显影性能。结果，可减少所述显影剂的量，以及适应大面积图像的印刷，和改善印刷品质。此外，也可降低显影辊的旋转速度，使得可阻止由于调色剂的飞散而引起的调色剂的载体消耗和对显影剂的负荷减小，这导致双组分显影剂的使用寿命延长。

通过使用前述显影系统和调色剂的组合，可提供这样的稳定的图像形成设备：其提供优异的图像、在特征部分和在实心图像部分两者处的稳定的调色剂沉积量、且在印刷浓度改变的情况下不会引起转印故障(failure)。

对于清洁所述图像承载体的方法，已经知晓使用毛刷、磁刷或刮板的方法。这样的系统可用于清洁。

下文对用于评价本发明的透明调色剂和有色调色剂以及包含透明调色剂、有色调色剂和载体的双组分显影剂的图像形成设备A进行解释。

<图像形成方法1>

图4是说明整个图像形成设备A的图。首先，对图像形成方法1进行解释。

发送到图像处理单元(下文称为“IPU”)14的图像数据产生Y(黄色)、M(品红色)、C(青色)、Bk(黑色)和透明色这5种颜色的图像信号。

接着，将在图像处理单元中所产生的Y、M、C、Bk和透明色的各图像信号传送至写入单元15。写入单元15配置成在用充电单元51、52、53、54、55对感光体鼓充电之后，调制和扫描Y、M、C、Bk和透明色这5种激光束以在感光体鼓21、22、23、24、25上分别形成静电潜像。例如，使第一感光体鼓21与Bk对应，使第二感光体鼓22与Y对应，使第三感光体鼓23与M对应，使第四感光体鼓24与C对应，且使第五感光体鼓25与透明色对应。

接着，通过充当用于沉积显影剂的单元的显影单元31、32、33、34、35分别在感光体鼓21、22、23、24、25上形成5种颜色的调色剂图像。此外，将通过供纸单元16所供给的转印纸输送到转印带70上。然后，将感光体鼓21、22、23、24、25上的调色剂图像通过转印充电61、62、63、64、65顺序转印到所述转印纸上。

在转印步骤结束之后，将所述转印纸输送至定影单元80，且所转印的调色剂图像通过定影单元80定影到所述转印纸上。

在转印步骤结束之后，残留在感光体鼓21、22、23、24、25上的调色剂分别通过清洁单元41、42、43、44、45除去。

<图像形成方法2>

接着，对部分地给予图像高光泽的图像形成方法2进行解释。

类似于图像形成方法1，首先，发送至图像处理单元(下文称为“IPU”)14的图像数据产生Y(黄色)、M(品红色)、C(青色)、Bk(黑色)和透明色这5种颜色的图像信号。

接着，借助所述图像处理单元进行部分地给予高光泽的第一图像形成。将其中部分施加高光泽的Y、M、C、Bk和透明色的各图像信号部分传送到写入单元15。写入单元15配置成在使用充电单元51、52、53、54、55对感光体鼓充电之后，调制和扫描Y、M、C、Bk和透明色这5种激光束以在感光体鼓21、22、23、24、25上形成静电潜像。例如，使第一感光体鼓21与Bk对应，使第二感光体鼓22与Y对应，使第三感光体鼓23与M对应，使第四感光体鼓24与C对应，且使第五感光体鼓25与透明色对应。

接着，通过充当用于沉积显影剂的单元的显影单元31、32、33、34、35分别在感光体鼓21、22、23、24、25上形成5种颜色的调色剂图像。此外，将通过供纸单元16所供给的转印纸输送到转印带70上。然后，将感光体鼓21、22、23、24、25上的调色剂图像通过转印充电61、62、63、64、65顺序转印到所述转印纸上。

在所述转印步骤结束之后，将所述转印纸输送至定影单元80，且将所转印的调色剂图像通过定影单元80定影到所述转印纸上。

在所述转印步骤结束之后，通过清洁单元41、42、43、44、45分别除去残留在感光体鼓21、22、23、24、25上的调色剂。

将所定影的转印纸输送至定影转印纸运送单元以进行第二图像形成。

在第二图像形成中，将其中不形成第一图像且通过图像运算处理施加常规光泽的部分的各图像信号传送至写入单元15。在此，除透明色之外的Y、M、C、Bk的图像分别被写在感光体鼓21、22、23、24上，然后显影，且用和所述第一图像形成中相同的方式进行转印，随后借助定影单元再次进行定影。

注意，通过图像运算处理，可通过将透明调色剂沉积到印刷纸密度低的区域上进行透明调色剂的图像形成，且也可将透明调色剂沉积到整张印刷纸上或者仅在通过指定区来判断为图像部分的区域上。

在图5的设备和使用该设备的图像形成方法中，类似于图4，将在感光体鼓21、22、23、24、25上形成的调色剂图像瞬时转印到转印鼓上，然后通过二次转印单元66将调色剂图像转印到转印纸上，随后通过定影单元80进行定影。

可使用图像形成方法1和图像形成方法2两者。在其中施加厚的透明调色剂的情形中，在转印鼓上的透明调色剂变厚，且难以进行二次转印。因此，可使用如图6中所示的独立的转印辊(transfer dram)。

实施例

下文通过实施例更详细地解释本发明。

注意，本领域技术人员为了实施例另一实施方式而容易对本发明的实施例所作出的适当修饰或改变包括在本发明之内。以下的说明是本发明的优选实施方式的实施例，且不限制本发明的范围。

在以下的实施例中，“份”指的是“质量份”，除非另有声明。

<粘合树脂的玻璃化转变温度(Tg)的测量>

在本发明中，用以下方式测量玻璃化转变温度(Tg)。在铝制盘中以0.01g-0.02g称量样品。借助差示扫描量热计(由Seiko Instruments Inc.制造的DSC210)将所述样品加热至200℃，且然后以10℃/分钟的冷却速率从200℃冷却至20℃。之后，对所述样品以10℃/分钟的加热速率进行加热。将从等于或低于最大吸热峰温度的基线起的延伸线和指示从所述峰的开始部分至所述峰的顶点的最大坡度的切线之间的交叉点处的温度确定为玻璃化转变温度。

<调色剂和粘合树脂的损耗角正切(tanδ)的测量>

损耗角正切(tanδ)通过粘弹性测量来测量。在本发明中，使用具有0.8g重量和20mm直径的模具在30MPa的压力下使所述调色剂成形。使用具有20mm直径的平行玉米状物体通过由TA Instruments Japan Inc.制造的ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEM在1.0Hz的频率、2.0℃/分钟的加热速度和0.1％的畸变(自动畸变控制；容许的最小应力：1.0g/cm，容许的最大应力：500g/cm，最大外加畸变：200％，畸变调整：200％)下对所得的样品进行损耗弹性模量(G’‘)、储能模量(G’)和损耗角正切(tanδ)的测量。在该情况下，排除了储能模量(G’)为10或更小的损耗角正切(tanδ)值。<调色剂和粘合树脂的酸值测量>

按照在JIS K0070-1992中规定的测量方法在以下条件下实施调色剂和粘合树脂的酸值测量。

样品的制备：

向120mL的甲苯中加入0.5g的调色剂或粘合树脂(0.3g的乙酸乙酯可溶性组分)，并将混合物在室温下搅拌约10小时以使调色剂或粘合树脂溶解。进一步将乙醇(30mL)加入至所混合的溶液中，从而制备样品溶液。

通过上述测量装置计算测量结果。具体地，用以下方式计算。用已经预先标准化的N/10氢氧化钾醇溶液滴定所述样品。使用以下方程式由氢氧化钾醇溶液的消耗量确定酸值。

酸值＝KOH(mL的数量)×N×56.1/样品的质量(假设N为N/10KOH的因子)

在以下实施例和对比例中，使用一种类型的粘合树脂。因此粘合树脂的酸值和调色剂的酸值基本相当(匹配)。由于该原因，将粘合剂的酸值视为调色剂的酸值。

<树脂的分子量的测量>

调色剂的数均分子量和重均分子量是通过借助凝胶渗透色谱法(GPC)测量装置GPC-150C(由WATERS制造)测量THF可溶性组分的分子量分布而测量的。

所述测量使用柱(由Showa Denko K.K.制造的Shodex KF801-807)用以下方式进行。使所述柱在40℃的加热室中稳定化，且将充当溶剂的THF以1mL/分钟的流动速率引入加热至40℃的柱中。对于预处理，在将0.05g的样品在5g的THF中充分溶解之后，使用过滤器(chromatodisc(由KURABO INDUSTRIES LTD.制造)，孔直径：0.45μm)对样品溶液进行过滤。对于测量，以50μL-200μL的量注射其中样品浓度最终被调节至0.05质量％-0.6质量％的THF树脂样品溶液。对于所述样品的THF可溶性组分的重均分子量Mw和数均分子量Mn的测量，从由若干个单分散的聚苯乙烯标准样品制备的校准曲线的对数值和计数数量之间的关系计算所述样品的分子量分布。

对于用于制作校准曲线的单分散聚苯乙烯标准样品，使用具有6×10²、2.1×10²、4×10²、1.75×10⁴、5.1×10⁴、1.1×10⁵、3.9×10⁵、8.6×10⁵、2×10⁶、4.48×10⁶分子量的样品(来自Pressure Chemical Co.，或者也来自Tosoh Corporation)且使用至少10个聚苯乙烯标准样品是适当的。相应地，使用了这些样品。此外，使用反射率(RI)探测器作为探测器。

<蜡的熔点的测量>

以0.01g-0.02g在铝制盘中称量样品。借助差示扫描量热计(由SeikoInstruments Inc.制造的DSC210)将所述样品以10℃/分钟的加热速率加热至150℃，以测量最大吸热峰温度。将所述最大吸热峰温度确定为熔点。

[粘合树脂的制造实施例]

[聚酯树脂1的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分中40摩尔％量的作为芳香族二醇组分的聚氧化丙烯(2.2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文缩写为“BPA-PO”)、在醇组分中60摩尔％量的乙二醇、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中20摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中20摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中20摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂1。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂1的性质呈现于表1中。

[聚酯树脂2的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分中60摩尔％量的作为芳香族二醇组分的BPA-PO、在醇组分中40摩尔％量的乙二醇、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中20摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中20摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中20摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂2。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂2的性质呈现于表1中。

[聚酯树脂3的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分中80摩尔％量的作为芳香族二醇组分的BPA-PO、在醇组分中20摩尔％量的乙二醇、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中20摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中20摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中20摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂3。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂3的性质呈现于表1中。

[聚酯树脂4的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分60摩尔％量的作为芳香族二醇组分的BPA-PO、在醇组分中20摩尔％量的乙二醇、在醇组分中20摩尔％量的甘油、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中20摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中20摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中20摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂4。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂4的性质呈现于表1中。[聚酯树脂5的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分中25摩尔％量的作为芳香族二醇组分的BPA-PO、在醇组分中75摩尔％量的乙二醇、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中20摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中20摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中20摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂5。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂5的性质呈现于表1中。

[聚酯树脂6的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分中60摩尔％量的作为芳香族二醇组分的BPA-PO、在醇组分中20摩尔％量的作为芳香族二醇组分的聚氧化乙烯(2.2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文缩写为“BPA-EO”)、在醇组分中20摩尔％量的乙二醇、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中20摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中20摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中20摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂6。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂6的性质呈现于表1中。

[聚酯树脂7的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分中60摩尔％量的作为芳香族二醇组分的BPA-PO、在醇组分中40摩尔％量的乙二醇、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中10摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中10摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中40摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂7。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂7的性质呈现于表1中。

[聚酯树脂8的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分中40摩尔％量的作为芳香族二醇组分的BPA-PO、在醇组分中20摩尔％量的乙二醇、在醇组分中40摩尔％量的甘油、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中20摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中20摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中20摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂8。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂8的性质呈现于表1中。[聚酯树脂9的制造]

往装备有蒸馏塔的5L高压釜中加入包含如下配制而成的4,000g单体混合物：在醇组分中40摩尔％量的作为芳香族二醇组分的BPA-PO、在醇组分中40摩尔％量的BPA-EO、在醇组分中20摩尔％量的甘油、在羧酸组分中40摩尔％量的己二酸、在羧酸组分中20摩尔％量的对苯二甲酸、在羧酸组分中20摩尔％量的间苯二甲酸、和在羧酸组分中20摩尔％量的偏苯三酸，基于质量比率。容许所述单体混合物在大气压力下、在170℃-260℃、在没有催化剂的情况下通过酯化反应而反应。之后，向所述反应体系中加入相对于羧酸总量400ppm的三氧化锑，且容许所得的混合物在从体系除去二醇的同时在250℃下在3托的抽真空条件下通过缩聚反应而反应，从而获得聚酯树脂9。注意，进行交联反应直至搅拌转矩达到10kg·cm(100ppm)，且通过释放所述反应体系的真空条件终止所述反应。聚酯树脂9的性质呈现于表1中。

表1

*BPA-PO：聚氧化丙烯(2.2)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷

*BPA-EO：聚氧化乙烯(2.2)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷

在配方编号1-10中，以醇组分的摩尔数和羧酸组分的摩尔数满足100∶100的摩尔比率的方式共混所述物质。

[粘合树脂的制造实施例：多元醇树脂1的制造]

向装备有搅拌器、温度计和氮气引入管和冷却管的可分离的烧瓶中加入1,000g的低分子量的双酚A环氧树脂(数均分子量：约1,000)、50g的对苯二甲酸、5g的苯甲酸和300g的二甲苯。在氮气气氛中，将所得的混合物加热至70℃-100℃的温度，随后向所述混合物中加入0.183g的氯化锂。将所得物进一步加热至160℃，且在减压下除去二甲苯。然后，在180℃的反应温度下使所述混合物聚合4小时-6小时，从而获得多元醇树脂1。多元醇树脂1的玻璃化转变温度为61.4℃，其损耗角正切峰温度(℃)为142℃，其损耗角正切值为25，其酸值为11.5mgKOH/g，其重均分子量(Mw)为9,500，其数均分子量(Mn)为2,750，且比率Mw/Mn为3.5。

[单酯蜡的制造实施例]

[单酯蜡1的制造]

向装备有温度计、氮气引入管、搅拌器和冷却管的1L四颈烧瓶中以如下方式加入脂肪酸组分(50摩尔％的蜡酸和50摩尔％的棕榈酸)和醇组分(100摩尔％的蜡醇)：脂肪酸组分对醇组分的摩尔比为100:100，且总重量为500g。容许所述混合物在除去反应产物的情况下在大气压力下在氮气流下在220℃反应15小时或更长，从而获得单酯蜡1。单酯蜡1的熔点呈现于表2中。

[单酯蜡2的制造]

向装备有温度计、氮气引入管、搅拌器和冷却管的1L四颈烧瓶中以如下方式加入脂肪酸组分(10摩尔％的蜡酸和90摩尔％的棕榈酸)和醇组分(100摩尔％的蜡醇)：脂肪酸组分对醇组分的摩尔比为100:100，且总重量为500g。容许所述混合物在除去反应产物的情况下在大气压力下在氮气流下在220℃反应15小时或更长，从而获得单酯蜡2。单酯蜡2的熔点呈现于表2中。

表2

[实施例1：透明调色剂1的制造]

聚酯树脂1 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐 1份

对于水杨酸衍生物的锆盐，使用由以下结构式(1)表示的化合物。

在结构式(1)中，L₁指代以下结构。

在以上结构中，“t-Bu’‘指代叔丁基。

在借助亨舍尔混合器(由NIPPON COLE&ENGINEERING CO.,LTD.制造的FM20B)预先混合以上列出的调色剂原料之后，借助单螺杆捏合机(由Buss Compounding Systems AG制造的共-捏合机(co-kneader))在100℃-130℃的温度下使所述混合物熔融和捏合。将所得的经捏合的产物冷却至室温，接着借助Rotoplex将经捏合的产物大致粉碎至200μm-300μm。随后，借助反喷研磨机(counter jet mill，由Hosokawa Micron Corporation制造的100AFG)通过适当地调节粉碎空气使所得物精细粉碎以得到6.2μm±0.3μm的重均粒径，随后借助空气分级器(由MATSUBO Corporation制造的EJ-LABO)通过适当地调节放气孔的开口对所述粒子进行分级以得到7.0μm±0.2μm的重均粒径和1.20或更小的比率Mw/Mn，从而获得调色剂母粒子。随后，向100份的调色剂母粒子加入1.0份的添加剂(由Clariant K.K.制造的HDK-2000)和1.0份的添加剂(由Clariant K.K.制造的H05TD)，且借助亨舍尔混合器对所得的混合物进行搅拌和混合，从而制造透明调色剂1。

[实施例2：透明调色剂2的制造]

聚酯树脂2 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂2，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例3：透明调色剂3的制造]

聚酯树脂3 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂3，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例4：透明调色剂4的制造]

聚酯树脂4 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂4，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例5：透明调色剂5的制造]

聚酯树脂2 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的铝盐 1份

对于水杨酸衍生物的铝盐，使用由以下结构式(2)表示的化合物。

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂5，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例6：透明调色剂6的制造]

聚酯树脂2 93份

单酯蜡2 6份

水杨酸衍生物的铝盐(结构式(2)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂6，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例7：透明调色剂7的制造]

聚酯树脂2 93份

巴西棕榈蜡(由CERARICA NODA Co.,Ltd.制造，熔点：84℃) 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂7，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例8：透明调色剂8的制造]

聚酯树脂2 93份

微晶蜡(由NIPPON SEIRO CO.,LTD.制造的Hi-Mic-1080，熔点：83℃)

6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂8，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例9：透明调色剂9的制造]

聚酯树脂8 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂9，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例10：透明调色剂10的制造]

聚酯树脂7 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂10，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例11：透明调色剂11的制造]

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂11，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例12：透明调色剂12的制造]

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂12，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[母料的制造实施例]

借助亨舍尔混合器(由NIPPON COLE&ENGINEERING CO.,LTD.制造)混合50份的炭黑(由Cabot Corporation制造的REGAL 400R)、250份的聚酯树脂1和30份的水。借助双辊轧机将所述混合物在160℃下捏合50分钟，随后将其滚压和冷却。借助粉碎机将所得物粉碎从而获得黑色母料。

以相同的方式各自制造品红色母料、青色母料和黄色母料，前提是用C.I.颜料红269、C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料黄155替代所述炭黑。

[实施例13：黑色调色剂1的制造]

以和透明调色剂1相同的方式制造黑色调色剂1，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例14：品红色调色剂1的制造]

以和透明调色剂1相同的方式制造品红色调色剂1，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例15：青色调色剂1的制造]

以和透明调色剂1相同的方式制造青色调色剂1，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[实施例16：黄色调色剂1的制造]

以和透明调色剂1相同的方式制造黄色调色剂1，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[对比例1：透明调色剂13的制造]

聚酯树脂5 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂13，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[对比例2：透明调色剂14的制造]

聚酯树脂6 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂14，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[对比例3：透明调色剂15的制造]

多元醇树脂 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂15，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[对比例4：透明调色剂16的制造]

聚酯树脂2 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的金属盐(由ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制造的BONTRON E-84) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂16，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[对比例5：透明调色剂17的制造]

聚酯树脂2 94份

单酯蜡1 6份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂17，前提是使用以上列出的调色剂原料。

[对比例6：透明调色剂18的制造]

聚酯树脂9 93份

单酯蜡1 6份

水杨酸衍生物的锆盐(结构式(1)) 1份

以和透明调色剂1相同的方式制造透明调色剂18，前提是使用以上列出的调色剂原料。

所述调色剂在60℃-80℃下的损耗角正切峰温度(℃)、最大损耗角正切峰温度(℃)和最大损耗角正切值以及所使用的原料呈现于表3-1-1至3-2-2中。

表3-1-1

表3-1-2

表3-2-1

表3-2-2

[双组分显影剂的制造]

<载体A的制造>

将以上列出材料的混合物借助均匀混合器分散20分钟，从而制备涂覆层形成液。借助流化床涂覆装置将该涂覆层形成液施加到芯材料上(其为具有35μm重均粒径的Mn铁氧体粒子)以在芯材料的表面上得到0.20μm的平均膜厚，且然后通过将流体槽的温度调节至70℃进行干燥。

将所获得的载体在180℃的电炉中烘烤2小时，从而获得载体A。

<双组分显影剂的制造>

借助TURBULA混合器(由Willy A.Bachofen(WAB)AG Maschinenfabrik制造)将所制造的透明调色剂或有色调色剂和载体A在48rpm下均匀混合5分钟，从而制造双组分显影剂。注意，调色剂和载体的共混比通过共混调色剂和载体来调节以匹配在评价装置的初始显影剂中的调色剂浓度(4质量％)。[评价1]

使用通过用在以上实施例和对比例中制造的透明调色剂1-18、黑色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和黄色调色剂制得的双组分显影剂进行以下评价。

<光泽度>

借助于数字全色多功能外围设备Imagio Neo C600(由Ricoh Company Limited制造)的改造装置(线速度：280mm/秒)，用各显影剂形成具有4cm边线(side)的实心图像以得到0.65mg/cm²的沉积量，随后在200℃的定影温度和10mm的夹持宽度下将所述图像定影。然后测量所得图像的光泽度。

关于评价，使用由Mondi制造的铜版纸(coated glossy paper，135g/m²)作为纸张。通过借助由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造的光泽计VGS-1D在所述图像上的10点处测量60度光泽度来评价所述光泽。[评价标准]

A：85或更大

B：80或更大但是小于85

C：75或更大但是小于80

D：小于75

<光泽度宽度>

借助数字全色多功能外围设备Imagio Neo C600(由Ricoh Company Limited制造)的改造装置(线速度：280mm/秒)，使用各显影剂形成具有4cm边线的实心图像以得到0.65mg/cm²的沉积量，随后在180℃-220℃范围内的定影温度和10mm的夹持宽度(nipwidth)下将所述图像定影。然后，测量所得图像的光泽度。

关于评价，使用由Mondi制造的铜版纸(135g/m²)作为纸张。对于光泽，借助由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造的光泽计VGS-1D在所述图像上的10点处测量60度光泽度。评价其中光泽度的值为75或更大的温度范围。

[评价标准]

A：40℃或更高

B：30℃或更高但是低于40℃

C:25℃或更高但是低于30℃

D：低于25℃

<低温定影性>

借助数字全色多功能外围设备Imagio Neo C600(由Ricoh Company Limited制造)的改造装置(线速度：280mm/秒)，使用各显影剂形成具有4cm边线的实心图像以得到0.85mg/cm²的沉积量，随后在改变定影辊温度的情况下以10mm的定影夹持宽度将所述图像定影。视觉观察冷偏移的存在，且将不发生冷偏移的最低温度确定为最小定影温度。基于以下标准评价所述低温定影性。

关于评价，使用由Ricoh Company Limited制造的PPC纸TYPE6000(70W)作为纸张。

[评价标准]

A：最小定影温度低于140℃。

B：最小定影温度为140℃或更高但是低于145℃。

C：最小定影温度为145℃或更高但是低于150℃。

D：最小定影温度为150℃或更高。

<耐热偏移性>

借助数字全色多功能外围设备Imagio Neo C600(由Ricoh Company Limited制造)的改造装置(线速度：280mm/秒)，使用各显影剂形成具有4cm边线的实心图像以得到0.85mg/cm²的沉积量，随后在改变定影辊温度的情况下以10mm的定影夹持宽度将所述图像定影。视觉观察热偏移的存在，且将不发生热偏移的最高温度确定为最大定影温度。基于以下标准评价耐热偏移性。

关于评价，使用由Ricoh Company Limited制造的PPC纸TYPE6000(70W)作为纸张。

[评价标准]

A：最大定影温度为185℃或更高。

B：最大定影温度为175℃或更高但是低于185℃。

C：最大定影温度为170℃或更高但是低于175℃。

D：最大定影温度低于170℃。

<耐热存储稳定性>

借助针入试验装置(由NIKKA Engineering Co.,Ltd.制造)测量所述调色剂的存储稳定性。

具体地，每种调色剂称量10g，且在20℃-25℃和40％RH-60％RH的环境中将所述调色剂加入30mL的玻璃容器(螺纹瓶)中，随后关上盖子。在轻拍装有所述调色剂的玻璃容器100次之后，将所述玻璃容器中的调色剂在其温度设定为50℃的恒温器中静置24小时。之后，借助针入试验装置测量所述调色剂的针入度，且基于以下评价标准评价所述调色剂的耐热存储稳定性。

所述针入度的值越大，则存储稳定性越优异。

[评价标准]

A：针入度为30mm或更大。

B：针入度为25mm或更大但是小于30mm。

C：针入度为20mm或更大但是小于25mm。

D：针入度小于20mm。

<成膜>

向数字全色多功能外围设备Imagio Neo C600(由Ricoh Company Limited制造)的改造装置(线速度：280mm/秒)加入各显影剂，使用由Ricoh Company Limited制造的PPC纸TYPE6000(70W)以7％的图像占有率的印刷比率进行连续运行试验。在印刷20,000张、50,000张和100,000张之后，评价在感光体上成膜的发生和由于成膜而引起的缺陷图像(半色调浓度的不均匀性)的出现。成膜倾向于随着运行着的纸张的数量的增加而发生。

[评价标准]

I：在100,000张印刷之后没有发生成膜。

II：在印刷大于10,000张但是小于100,000张之后发生成膜。

III：在印刷10,000张或更少之后发生成膜。

评价结果呈现于表4中。

表4

[实施例17]

依据图像形成方法1使用透明调色剂12和市售的黑色调色剂(Imagio Neo C600用黑色调色剂，由Ricoh Company Limited制造)形成图像，从而获得定影图像。

[实施例18]

依据图像形成方法2使用透明调色剂12和市售的黑色调色剂(Imagio Neo C600的黑色调色剂，由Ricoh Company Limited制造)形成图像，从而获得定影图像。

[评价2]

<光泽度>

以在具有0.4mg/cm²沉积量的透明调色剂的实心图像上叠加具有0.4mg/cm²沉积量的黑色调色剂的实心图像的方式形成具有4cm边线的实心图像，随后在200℃的定影温度和0.4mg/cm²的沉积量下将所述图像定影，夹持宽度为10mm。然后，测量所定影的图像的光泽度。

关于评价，使用由Mondi制造的铜版纸(135g/m²)作为纸张。所述光泽通过借助由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造的光泽计VGS-1D在所述图像上的10点处测量60度光泽度进行评价。

[评价标准]

A：85或更大

B：80或更大但是小于85

C：75或更大但是小于80

D：小于75

评价结果呈现于表5中。

表5

参考标记列表

14：图像处理单元(IPU)

15：写入单元

16：供纸单元

21：感光体鼓

22：感光体鼓

23：感光体鼓

24：感光体鼓

25：感光体鼓

31：显影单元

32：显影单元

33：显影单元

34：显影单元

35：显影单元

41：清洁单元

42：清洁单元

43：清洁单元

44：清洁单元

45：清洁单元

51：充电单元

52：充电单元

53：充电单元

54：充电单元

55：充电单元

61：转印充电

62：转印充电

63：转印充电

64：转印充电

65：转印充电

66：二次转印单元

70：转印带

80：定影单元

Claims (8)

1.电子照相用调色剂，包括：

粘合树脂；

脱模剂；和

三价或更高价的金属盐，

其中当测量所述调色剂的粘弹性时，所述调色剂在95℃-115℃下的损耗角正切的最大值为8或更大，其中所述损耗角正切由下式表示：

损耗角正切tanδ＝损耗弹性模量G”/储能模量G’，

其中所述粘合树脂为聚酯树脂，且所述调色剂的酸值为6mgKOH/g-12mgKOH/g，

其中所述脱模剂为单酯蜡，和

其中所述三价或更高价的金属盐包括水杨酸衍生物的金属盐。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂还包含蜡分散剂，该蜡分散剂为至少包含苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯腈作为单体的共聚物树脂。

3.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂为不含着色剂的透明调色剂。

4.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂为包含着色剂的有色调色剂。

5.图像形成方法，包括：

叠加有色调色剂和根据权利要求3所述的透明调色剂以形成图像；和

将其中叠加所述有色调色剂和所述透明调色剂的图像同时定影到记录介质上。

6.根据权利要求5所述的图像形成方法，其中所述有色调色剂和所述透明调色剂之间的光泽度差为30或更大。

7.处理卡盒，包括：

图像承载体；和

显影装置，其配置成使用包含调色剂和载体的显影剂，使形成于所述图像承载体上的静电潜像显影以形成可视图像，

其中使所述图像承载体和所述显影装置一体化支撑，而且所述处理卡盒可拆卸地安装于图像形成设备的主体中，且

其中所述调色剂为根据权利要求1-4的任一项所述的调色剂。

8.印刷品，包括：

由根据权利要求5或6所述的图像形成方法形成的图像。