JP2002156796A

JP2002156796A - トナー

Info

Publication number: JP2002156796A
Application number: JP2001270197A
Authority: JP
Inventors: Takashige Kasuya; 貴重粕谷; Ryota Kashiwabara; 良太柏原; Yoshihiro Ogawa; 吉寛小川; Katsuhisa Yamazaki; 克久山▲崎▼; Hiroshi Yusa; 寛遊佐; Hirohide Tanigawa; 博英谷川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-09-06
Filing date: 2001-09-06
Publication date: 2002-05-31

Abstract

(57)【要約】【課題】高速のマシンにおいて、高温多湿環境におい
ても、帯電の立ち上がりが速く、長期にわたって現像性
が良好なトナーを提供することにある。【解決手段】結着樹脂、着色剤及び有機金属化合物を
少なくとも含有するトナーであって、前記有機金属化合
物は、特定のモノアゾ化合物より生成され得るアゾ鉄化
合物であり、該トナーの結着樹脂は、酸価が０．５乃至
３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が１乃至５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、且つ酸価（Ａｖ）と水酸基価（ＯＨ
ｖ）比が下記関係０．０５≦Ａｖ／ＯＨｖ≦２．０を満足するポリエステル樹脂を有することを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記録
などの画像形成方法における静電荷潜像を顕像化するた
めのトナーまたは、トナージェット方式の画像形成方法
に使用されるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】トナーの荷電制御剤として用いられるア
ゾ染料構造の金属錯体の多くは、一般に安定性に乏し
く、たとえば機械的な摩擦や衝撃、温度や湿度条件の変
化、電気的衝撃、光照射などにより分解または変化して
初期の荷電制御性が失われやすい。また、実用レベルの
帯電付与性を有すものであっても電荷の安定性に問題が
あたり、製造方法の違いにより荷電制御効果を持たない
不純化学物質を含むことが多く、品質の安定性及び信頼
性などの点で諸問題を残していた。

【０００３】特開平０２−３５４６５号公報、特公平０
７−２７２８３号公報、特開平０９−１６９９１９号公
報に開示されているモノアゾ染料の金属錯塩化合物は摩
擦帯電付与という観点からは優れたものであるが、環境
変動、経時、使用状況にかかわらず、安定した現像が得
られるまでにはいたっていない。

【０００４】近年、電子写真法を用いた機器は、オリジ
ナル原稿を複写するための複写機以外にも、コンピュー
ターの出力用のプリンター、ファクシミリなどにも使わ
れ始めた。よりコンパクトで高速アウトプットマシンの
需要が増えつつあることから、高速機においても優れた
現像特性をもつトナーが必要とされている。しかし、そ
のような需要に対応するために、トナーに要求される性
能として転写性、低温定着性、耐オフセット性、高温多
湿環境においての長期耐久性などにおいていくつかの改
善項目があった。

【０００５】このことから、より高速化した印刷機器に
対応するトナーであるためには、高速の印字スピードに
おいても確実にスリーブから感光体ドラムへと現像さ
れ、かつ感光体ドラムから紙へと転写され、印字される
必要がある。転写効率を向上させる一つの方法として、
トナーの形状を球形に近付けるものがある。

【０００６】角が取れた滑らかな表面をもつ、形状が球
状に近いトナーは、現像スリーブ、感光体ドラムと粉体
自体の接触面積が少ないため、それらの部材に付着する
力も小さくなることから転写効率の良いトナーが得られ
るという効果がある。

【０００７】しかし、形状を球に近付けると、摩擦帯電
の際に帯電量の上昇率が大きいため、高速機などの機械
においてスリーブ上での摩擦回数が増えてくると、新し
いトナーが供給された際に新旧トナーの帯電量の差が大
きくなり、画像濃度差が発生するゴースト現象という弊
害を引き起こす。このとき、特に低温低湿環境では、補
給された新トナーより、スリーブ上に乗っている旧トナ
ーのほうが帯電量が高いため、旧トナーのほうが画像濃
度が高いネガゴーストという現象を示し、また、高温多
湿環境においては旧トナーのほうが帯電が高くなりすぎ
て画像濃度が反対に低くなってしまうポジゴーストとい
う現象を示す。（図７および８参照）

【０００８】一方、装置の高速化、並びに省エネ化の要
望が高く、低温定着性の優れたトナーが求められてい
る。一般にトナー樹脂としてはスチレン系の樹脂に対し
てポリエステル系の樹脂が定着性に関して優れているこ
とが知られている。しかしながら、ポリエステル系の樹
脂は極性基が多く存在することから高湿下の帯電劣化が
顕著であるという欠点を有している。特に、弾性ブレー
ドを有した現像剤担持体による非接触現像方式による帯
電性劣化は大きい。

【０００９】特公平０７−９７２４２号公報にカルボン
酸成分を含有する酸価・水酸基価を規定したポリエステ
ル樹脂、登録２９６３１６１号にサリチル酸誘導体と酸
価・水酸基価を規定したトナー、登録２９７３３６２号
と特開平０４−４２１６２に酸価並びに酸価と水酸基価
の比を規定したトナーが記載されているが、帯電安定
性、高湿環境現像特性、耐久安定性が未だ不十分であ
る。

【００１０】また、特開平０５−２７４７９号公報に水
酸基価と酸価の比を規定し、トナー表面にガラス転移点
９０℃以上の重合体微粒子を付着してなるトナーによっ
てフィルミング、ブレードめくれを改良したトナーの記
載があるが、高速対応、更には高温・高湿下対応が未だ
不十分である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決したトナーを提供することにあ
る。

【００１２】すなわち、本発明の目的は、高速のマシン
において、高温多湿環境においても、帯電の立ち上がり
が速く、長期にわたって現像性が良好なトナーを提供す
ることにある。更に本発明の目的は、高画質（ハーフト
ーン画質、ドット再現性）の良好なトナーを提供するこ
とにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、着
色剤及び有機金属化合物を少なくとも含有するトナーで
あって、前記有機金属化合物は、下記一般式（Ａ）で表
されるモノアゾ化合物より生成され得るアゾ鉄化合物で
あり、

【００１４】

【化３】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は独立して水素、ハロゲン、アルキ
ル基を示し、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は、それらのうち２以上が互い
に連結して芳香族環又は脂肪族環を形成していてもよ
く、置換基Ｒ₅〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つはアルキル
基である。）

【００１５】該トナーの結着樹脂は、酸価が０．５乃至
３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が１乃至５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、且つ酸価（Ａｖ）と水酸基価（ＯＨ
ｖ）比が下記関係０．０５≦Ａｖ／ＯＨｖ≦２．０を満足するポリエステル樹脂を有することを特徴とする
トナーに関する。

【００１６】また、前記アゾ鉄化合物は下記一般式
（Ｂ）で表されることが好ましい。

【００１７】

【化４】（式（Ｂ）中、Ａ，Ｂはそれぞれｏ−フェニレンおよび
１，２−ナフチレンを表し、また、Ａ，Ｂはそれぞれハ
ロゲン、アルキル基を置換基として有していてもよく、
ナフチレン残基には少なくとも一つのアルキル基を有し
ており、Ｍ⁺はカチオンであり、水素イオン、アルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイ
オンを表す。）

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明者らは、トナーのトナー構
成材料に関して検討を進め、ある特定の有機金属鉄化合
物を用い、トナー中の樹脂酸価及び水酸基価を規定した
ポリエステル樹脂と組み合わせることにより、より高速
の機械において、優れた現像性を発揮するトナーを作製
できることを見出した。

【００１９】本発明を達成する手段の一つである有機金
属鉄錯体は、下記一般式（Ａ）で表されるモノアゾ化合
物より生成されるアゾ鉄化合物である。

【００２０】

【化５】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は独立して水素、ハロゲン、アルキ
ル基を示し、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は、それらのうち２以上が互い
に連結して芳香族環又は脂肪族環を形成していてもよ
く、置換基Ｒ₅〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つはアルキル
基である。）

【００２１】本発明で用いられるアゾ鉄化合物は、鉄原
子と結合可能な２個の水酸基を有する上記一般式（Ａ）
で表されるモノアゾ化合物より生成され得るアゾ鉄化合
物であり、アゾ鉄化合物は上記モノアゾ化合物の水酸基
が鉄原子にそれぞれ配位した化合物であって、鉄錯体、
鉄錯塩、あるいはこれらの混合物である。

【００２２】また、置換基Ｒ₅〜Ｒ₁₀のうち少なくとも
一つはアルキル基であることを特徴とし、トナー中での
分散性を高め、優れた帯電制御性を示す。また、アルキ
ル基の炭素数が４から１２、さらには６から１０である
モノアゾ化合物が好ましい。アルキル基をある一定以上
の長さにすることで、トナー樹脂表面からの剥離を防ぐ
ことができ、そして帯電制御剤分子同士の適度な相互作
用が働くことにより、より高い帯電を瞬時に持つことが
可能となると考えられる。また、そのアルキル基の形態
が３級アルキル或いはその置換基として存在するアルキ
ル基の側鎖に、アルキル基を２個以上有することが好ま
しい。アルキル基に、側鎖を含むことで化合物の立体構
造を大きくすることができる。その結果、化合物全体の
電子構造がより安定化するため、帯電を長期に亘って保
持することが容易となる。更に本発明の酸価、水酸基価
を規定したポリエステル樹脂と組み合わせてトナーを得
ることにより、トナーの帯電特性が向上するばかりでな
く、トナー流動性が向上し画質（ハーフトーン画質）が
格段に向上する。

【００２３】特には、側鎖にアルキル基を３個以上有す
ることが、高い帯電能力を発揮するために好ましい。ア
ルキル基の形態を３級アルキルとすることで、ナフタレ
ン環と結合している置換基の超共役性により、最も電荷
が安定に存在できる構造をとる。また、側鎖に電子供与
性の置換基が付くことでＣ＝Ｃ二重結合の電子密度が増
大し、帯電時の電荷の長期保持に重要な役割を果たす。
特に、Ｒ₇の位置に上記の条件を満たすアルキル基を有
する場合、化合物が最も安定な電子構造をとることがで
き、化合物の構造を立体的に大きくすることができる。
このため、高温多湿環境などにおいてもその帯電量を保
持することができる。更には、アルキル基の存在によ
り、樹脂中の分散性も良く、低温低湿下のカブリも軽減
できる。

【００２４】モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ₁〜Ｒ₄の
少なくともいずれか一つがハロゲンであることが好まし
い。置換基Ｒ₁〜Ｒ₄に電子吸引基を導入することによ
り、化合物の電子構造が安定化し、帯電能が増加する。

【００２５】一方、（Ａ）の構造のアゾ鉄化合物におい
て、Ｒ₅〜Ｒ₁₀の置換基のうち一つもアルキル基を含ま
ない場合、トナー化したときに、とくに高温多湿環境下
で高速印字時に帯電保持能力が失われやすく、画像濃度
の低下が発生する。

【００２６】前記鉄錯体は、下記一般式（Ｂ），
（Ｃ），または（Ｄ）で表される。この中の構造におい
て、高温多湿環境でも、トナーに良好な帯電性を付与す
るという点から、式（Ｂ）の構造を有するモノアゾ化合
物が好ましい。特にＭ⁺は、ナトリウムイオンであるこ
とが好ましく、帯電安定性に優れている。

【００２７】

【化６】（式（Ｂ）中、Ａ，Ｂはそれぞれｏ−フェニレンおよび
１，２−ナフチレンを表し、また、Ａ，Ｂはそれぞれハ
ロゲン、アルキル基を置換基として有していてもよく、
ナフチレン残基には少なくとも一つのアルキル基を有し
ており、Ｍ⁺はカチオンであり、水素イオン、アルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイ
オンを表す。）

【００２８】

【化７】

【００２９】このようなモノアゾ化合物は、ジアゾ化カ
ップリング反応により得ることができる。

【００３０】以下に、本発明で好ましく用いられるモノ
アゾ化合物の具体例をあげる。

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】本発明におけるアゾ鉄化合物のトナーへの
好ましい添加量としては、結着樹脂１００質量部に対し
て０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量
部の範囲である。

【００３９】本発明のアゾ鉄化合物は、上記鉄原子と結
合可能なモノアゾ化合物を、水及び／または有機溶媒中
（好ましくは有機溶媒中）で、金属化剤と反応させるこ
とにより得ることができる。

【００４０】一般に、有機溶媒中で得られた反応生成物
は、適当量の水に分散させ、析出物を濾取して水洗する
か、または溶媒中で析出させ、濾別して水洗して乾燥さ
せることにより取り出すことができる。特に有機溶媒を
水洗により水置換し、水によるウェット状態から乾燥さ
せることが、本発明の酸価、水酸基価を規定したポリエ
ステル樹脂への分散性が良好となり、長期の帯電安定性
が得られる。

【００４１】このような金属化反応に用いられる有機溶
媒の例としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル（ジグライ
ム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグラ
イム）、エチレングリコールジエチルエーテル、トリエ
チレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、
テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグ
ライム）、エチレングリコール、プロピレングリコール
などのアルコール系、エーテル系、及びグリコール系有
機溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン
性極性溶媒などの水にかような有機溶媒を挙げることが
できる。上記有機溶媒として好ましいものは、エチレン
グリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、
エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソ
ルブ）、エチレングリコールである。

【００４２】この有機溶剤の使用量は特に限定されるも
のではないが、配位子として用いられる上記モノアゾ化
合物に対して質量比で２〜５倍量である。

【００４３】また、上記鉄化剤として好適なものの例と
しては、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄が挙げら
れる。鉄化剤は、一般に配位子となるモノアゾ化合物１
モルに対して、鉄原子当量で１／３〜２／３当量が用い
られる。

【００４４】また、本発明の化合物は、従来技術で述べ
たような公知の荷電制御剤と組み合わせて使用すること
もできる。たとえば、他の有機金属錯体、金属塩、キレ
ート化合物であり、具体的にはモノアゾ金属錯体、アセ
チルアセトン金属錯体、ヒドロキシカルボン酸金属錯
体、ポリカルボン酸金属錯体、ポリオール金属錯体など
が挙げられる。その他には、カルボン酸の金属塩、カル
ボン酸無水物、エステル類などのカルボン酸誘導体や芳
香族系化合物の縮合体なども挙げられる。また、ビスフ
ェノール類、カリックスアレーンなどの、フェノール誘
導体なども挙げられる。

【００４５】更なる本発明の特徴は、酸価、水酸基価を
規定したポリエステル樹脂をトナー結着樹脂として用い
ることにある。

【００４６】本発明のアゾ鉄化合物の帯電性・高速現像
特性効果を更に向上させる検討を行った結果、結着樹脂
として酸価、水酸基価を特定の値に調整したポリエステ
ル樹脂を用いることが最も本発明の目的をより高次元で
達成可能であることを見出した。

【００４７】すなわち、トナー中のポリエステル樹脂が
酸価（Ａｖ）０．０５乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
水酸基価（ＯＨｖ）１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
且つ酸価（Ａｖ）と水酸基価（ＯＨｖ）比が０．０５≦Ａｖ／ＯＨｖ≦２．０を満足することにより達成される。

【００４８】酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満或いは水酸
基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、帯電の立ち上がり
特性が劣化し、逆に酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ或いは水酸
基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、高湿環境特性が
悪化する。酸価、水酸基価の量が少ない場合、トナー表
面の本発明のアゾ化合物の表面存在量が低下し、更には
分散性が低下することにより立ち上がり性能が劣化す
る。一方、酸価、水酸基価の量が多い場合、トナー表面
の水分吸着量が極端に増加し、本発明のアゾ化合物の帯
電保持に悪影響を与える。

【００４９】また、酸価（Ａｖ）と水酸基価（ＯＨｖ）
の比が、２．０＜Ａｖ／ＯＨｖの場合、チャージアップ
傾向が顕著となり、低温低湿下のカブリ抑制も悪化す
る。これは、水酸基よりも酸性基が一定割合を超えて増
加することにより、本発明のアゾ化合物の分極（或いは
イオン化）が促進し、チャージアップ傾向となるものと
考えられる。

【００５０】一方Ａｖ／ＯＨｖ＜０．０５の場合、立ち
上がり特性、高湿帯電性が劣化する。これは、水酸基が
酸性基よりも一定割合を超えて増加することにより、本
発明のアゾ化合物の分極（或いはイオン化）が減退し、
帯電能が劣化するものと考えられる。

【００５１】本発明のより好ましい形態は、トナー中の
ポリエステル樹脂が酸価（Ａｖ）０．０５乃至２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、水酸基価（ＯＨｖ）５乃至４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、且つ酸価（Ａｖ）と水酸基価（ＯＨ
ｖ）比が０．０５≦Ａｖ／ＯＨｖ≦１．０を満足することである。

【００５２】更により好ましい形態は、該トナー中のポ
リエステル樹脂が酸価（Ａｖ）０．５乃至１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであり、水酸基価（ＯＨｖ）１０乃至４０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであり、且つ酸価（Ａｖ）と水酸基価（ＯＨ
ｖ）比が０．０５≦Ａｖ／ＯＨｖ≦１．０を満足することである。

【００５３】更に好ましい形態としては、酸価と水酸基
価の和が１５≦Ａｖ＋ＯＨｖ≦７０（より好ましくは、
２０≦Ａｖ＋ＯＨｖ≦６０）を満足することが好まし
い。

【００５４】酸価と水酸基価の和が１５未満の場合、帯
電量が低く、一方、７０を超えると高温高湿下の放置特
性が悪化する傾向にある。

【００５５】本発明のアゾ鉄化合物と酸価及び水酸基価
を規定したポリエステル樹脂との組み合わせにおける効
果の要因は、樹脂の極性・官能基（酸基・水酸基）の量
および比で性能が変わることからアゾ鉄化合物のトナー
表面濃度、表面分散状態が変化している。更には、樹脂
の極性基や主鎖のエステル結合との相互作用で帯電能が
変化しているものと考えられる。

【００５６】ポリエステル樹脂は一般に吸湿しやすく、
高湿下での帯電性が劣ることが知られている。しかしな
がら、ポリエステル樹脂を使用したトナーは定着性と保
存性の両立が可能であり、優れた低温定着性能を得るこ
とが可能である。本発明のアゾ鉄化合物の好ましい形態
として、上述した如くナフタレン側にアルキル基を有し
た構造をとっており、トナー表面に存在することにより
帯電サイトの疎水性をも増加させ、ポリエステル特有の
高湿下の帯電性劣化を防止できる。アルキル基はある程
度長いものほど、また、ある程度枝分かれしたものほど
表面張力を低下させ疎水性が増加することから好まし
い。

【００５７】本発明のアゾ化合物とポリエステルの組み
合わせは、現像時、転写時、定着時の飛び散りが少な
く、このためドット再現に優れ、ハーフトーン階調性、
均一性に優れる。

【００５８】トナーは現像器内の撹拌翼により現像スリ
ーブに搬送され、そこでブレードによりある一定の量に
規制される際に、ブレードとトナー間で摩擦されて帯電
する。この時、ある一定以上の帯電量を持つことができ
ない場合、現像スリーブから感光体ドラムへ現像される
トナー総量が減少し、紙に印刷される画像濃度が低くな
り、結果的に現像不良を起こしてしまう。例えば、従来
のジェット気流式粉砕機などを用いて粉砕した場合、粉
体原料をジェット気流により搬送し、衝突部材の衝突面
に衝突させ、その衝撃力により粉砕するため、粉砕面が
粗く角張った形状のものが多く得られる場合がある。こ
のような場合は、磁性酸化鉄が多く存在する部所で粉砕
されやすくなるため、表面に磁性酸化鉄が多く存在する
場合が多い。このため、ある一定量の帯電を持っても、
表面の磁性酸化鉄がリークサイトとなり、その帯電を保
持することができない。また、その角張った形状のトナ
ーは、不均一に割れた角などに帯電の電荷が集中してし
まう。このため、現像した際に現像ムラを起こしやす
く、ドット再現性に弱いというデメリットがあった。

【００５９】そこで、本発明者らの検討により、粉砕ト
ナーにおいて、スリーブ上で高い帯電量を瞬時にもち、
環境に依存されることなく保持するためには、前述した
アゾ鉄化合物を含む原料を用いて、特定の円形度を有し
ていることでドット再現が更に向上し、ハーフトーン階
調性、均一性に優れ、高精細なハーフトーン画像が得ら
れる。

【００６０】本発明における円形度は、粒子の形状を定
量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本
発明では東亞医用電子製フロー式粒子像分析装置「ＦＰ
ＩＡ−１０００」を用いて測定を行い、測定された粒子
の円形度を下式（１）によって求め、更に下式（７）で
示すように、測定された全粒子の円形度の総和を全粒子
数ｍで除した値を平均円形度と定義する。

【００６１】

【数３】円形度ａ＝Ｌ₀／Ｌ（１）［式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Ｌは粒子像の周囲長を示す。］

【００６２】

【数４】

【００６３】また、円形度標準偏差ＳＤは、下式（８）
から算出される。

【００６４】

【数５】

【００６５】本発明に用いている円形度ａはトナー粒子
の凹凸の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の場
合１．００を示し、表面形状が複雑になるほど円形度は
小さな値となる。また、本発明における円形度分布の標
準偏差ＳＤは、バラツキの指標であり、数値が小さいほ
どトナー形状のバラツキが小さくシャープな円形度分布
であることを示す。

【００６６】なお、本発明で用いている測定装置である
「ＦＰＩＡ−１０００」は、各粒子の円形度を算出後、
平均円形度及び円形度標準偏差の算出に当たって、得ら
れた円形度によって、粒子を円形度０．４〜１．０と６
１分割したクラスに分け、分割点の中心値と頻度を用い
て平均円形度及び円形度標準偏差の算出を行う算出法を
用いている。しかしながら、この算出法で算出される平
均円形度及び円形度標準偏差の各値と、上述した各粒子
の円形度を直接用いる算出式によって算出される平均円
形度及び円形度標準偏差の誤差は、非常に少なく、実質
的には無視できる程度であり、本発明においては、算出
時間の短縮化や算出演算式の簡略化の如きデータの取り
扱い上の理由で、上述した各粒子の円形度を直接用いる
算出式の概念を利用し、一部変更したこのような算出法
を用いても良い。

【００６７】具体的な測定方法としては、予め容器中の
不純物を除去した水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤とし
て界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン
酸塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測定試料を０．１
〜０．５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波
（５０ｋＨｚ，１２０Ｗ）を１〜３分間照射し、分散液
濃度を１．２〜２．０万個／μｌとして、上記フロー式
粒子像測定装置を用い、０．６０μｍ以上１５９．２１
μｍ未満の円相当径を有する粒子の円形度分布を測定す
る。尚、分散液濃度を１．２〜２．０万個／μｌとする
ことで、カット率が大きくなった場合でも装置の精度が
保てるだけの粒子濃度を維持することができる。

【００６８】測定の概略は、東亜医用電子社（株）発行
のＦＰＩＡ−１０００のカタログ（１９９５年６月
版）、測定装置の操作マニュアル及び特開平８−１３６
４３９号公報に記載されているが、以下の通りである。

【００６９】試料分散液は、フラットで扁平なフローセ
ル（厚み約２００μｍ）の流路（流れ方向に沿って広が
っている）を通過させる。フローセルの厚みに対して交
差して通過する光路を形成するように、ストロボとＣＣ
Ｄカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に位置
するように装着される。試料分散液が流れている間に、
ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を得る
ために１／３０秒間隔で照射され、その結果、それぞれ
の粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する２次元
画像として撮影される。それぞれの粒子の２次元画像面
積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径として
算出する。それぞれの粒子の２次元画像投影面積及び投
影像の周囲長から上記の円形度算出式を用いて各粒子の
円形度を算出する。

【００７０】従来、トナー形状がトナーの諸特性に影響
を与えることが知られているが、本発明者らは、種々の
検討によって３μｍ未満の円相当径の粒子群がある一定
量を超えると現像性等の性能を悪化させる要因となるこ
とを見出した。即ち、トナーの微紛や外部添加剤等の３
μｍ未満の微紛がある量以上になった場合、３μｍ以上
のトナーの円形度をより高くしないと所望の性能を得に
くいことが明らかとなった。

【００７１】すなわち、本発明の特徴の一つとして、該
トナーの重量平均粒子径Ｘが５μｍ〜１２μｍであり、
且つ、該トナーの円相当径３μｍ以上の粒子において、
下記式（１）より求められる円形度ａが０．９００以上
の粒子を個数基準の累積値で９０％以上有し、

【００７２】

【数６】円形度ａ＝Ｌ₀／Ｌ（１）［式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Ｌは粒子像の周囲長を示す。］

【００７３】且つ、円形度０．９５０以上の粒子の個数
基準累積値をＹ、現像剤の重量平均粒子径（Ｄ₄）をＸ
（μｍ）とした時、下記式２を満足することを特徴とす
ることが好ましい。

【００７４】

【数７】Ｙ＝ｅｘｐ５．５１×Ｘ^-0.645（２）［但し、５．０＜Ｘ≦１２．０］

【００７５】本発明のトナーは上述の円形度を有するた
め、トナー粒子の比表面積は低減する。このため、トナ
ー粒子間の接触回数が増加し、トナー粉体の帯電性が高
くなり、ドット再現性の良いトナーを得ることができ
る。また、トナーの比表面積が減少することで、トナー
がつまりやすくなる。つまり、かさ密度が低くなるため
スリーブにのるトナーの量を減らしても現像が可能とな
る。結果として、以上のような形状を持つトナーでは少
量で高い現像性を持つトナーが得られることから、高速
で、大量に印刷する高速機に最も適したトナーを得るこ
とができる。

【００７６】該トナーの円相当径３μｍ以上の粒子にお
いて、円形度ａが０．９００以上の粒子の存在が個数基
準の累積値で９０％未満となる場合には、トナー粒子と
感光体との接触面積が大きくなり、トナー粒子の感光体
への付着力が増すため、十分な転写効率を得ることがで
きなくなる場合がある。

【００７７】また、該トナーの円相当径３μｍ以上の粒
子において、円形度ａが０．９５０以上の粒子の、個数
基準の累積値Ｙに関して、円形度が０．９５０以上の粒
子の個数基準累積値Ｙ＝ｅｘｐ５．５１×Ｘ^-0.645 を満足しない場合、即ち、円形度が０．９５０以上の粒
子の個数基準累積値Ｙ＜ｅｘｐ５．５１×Ｘ^-0.6 ⁴⁵とな
るような場合は、高転写効率が得られにくいだけでなく
トナーの流動性も低下するため、高温多湿環境において
の現像障害がおきたり、また、帯電の立ち上がりも遅く
なるという問題が浮上する場合がある。

【００７８】また、本発明のトナーを製造する場合、ト
ナーの重量平均粒子径は５〜１２μｍであることが好ま
しい。

【００７９】更に好ましくは、重量平均径が５〜１０μ
ｍであり、粒径４．０μｍ以下の粒子が４０個数％以下
（より好ましくは、２５個数％以下）であり、粒径１
０．１μｍ以上の粒子が３５体積％以下（より好ましく
は、２０体積％以下）であるトナーであることが好まし
い。

【００８０】本発明の酸価、水酸基価を規定したポリエ
ステルと本発明の特定のアゾ化合物を組み合わせる場
合、トナー表面の存在量・配向性を制御し、優れた帯電
特性を得るものであることは既述したが、トナー粒度を
制御すること、すなわちトナー粒子質量当たりの帯電量
を制御することが必要であり、環境帯電性を向上させる
ため重要となる。

【００８１】重量平均径が１２μｍを上回るトナーを得
る場合には、帯電の速い立ち上がりや、高帯電量を得る
ことができなくなる。これは、トナー粒子の質量当たり
の帯電サイトが減少し、トナー粒子当たりの帯電量が減
少することによる。

【００８２】重量平均径が５μｍを下回るトナーを得る
場合には、低湿下のカブリ、高湿下の放置帯電性など悪
影響を及ぼす。これは、トナー表面積が増加することに
より、トナー粒子の質量当たりの帯電サイトが増加する
ことから、トナー帯電量の環境特性が悪化することによ
る。

【００８３】また、粒径４．０μｍ以下の粒子が４０個
数％を超えるトナーを得る場合も、超微粉の発生に伴う
カブリや飛び散り現象の悪化が生じてくる。

【００８４】更に、粒径１０．１μｍ以上の粒子が３５
体積％を超えるトナーを得る場合、その結果、高帯電性
を得ることができなくなる。

【００８５】なお、粒度分布の測定については、以下の
方法で行った。粒度分布については、種々の方法によっ
て測定できるが、本発明においてはコールターカウンタ
ーのマルチサイザーを用いて行った。

【００８６】測定装置としては、コールターカウンター
のマルチサイザーＩＩ型或いはＩＩＥ型（コールター社
製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフ
ェイス（日科機製）及び一般的なパーソナルコンピュー
ターを接続し、電解液は特級又は１級塩化ナトリウムを
用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては
前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界
面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）
を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加
える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３
分間分散処理を行い、前記コールターカウンターのマル
チサイザーＩＩ型により、１００μｍアパーチャーを用
いて測定する。トナーの体積、個数を測定して、体積分
布と個数分布とを算出し、体積分布から求めた重量基準
の重量平均径を求める。

【００８７】前述のアゾ鉄化合物と酸価及び水酸基価を
規定したポリエステル樹脂を含み、高い帯電量をわずか
な時間で持つことができ、その帯電量を環境によらず、
長期に亘って保持することが可能となるため、特に、一
分間に４０枚機以上を印刷する能力を持つ機械に対して
画像特性を満足させうるトナーを得ることができる。ま
た、特定の高い円形度をもつトナーによって、高温多湿
環境においても帯電能力が落ちることなく、そのような
環境下において、立ち上げ時や放置後の画像濃度の低下
が見られない。

【００８８】また、円形度が高いトナーを得ることで、
トナー同士の接触面積が最小限に抑えられるため、トナ
ー同士の凝集性が低くなる。また、角張ったトナーより
も、摩擦帯電されるポイントが多くなるため、高い帯電
量を持つことができる。しかし、トナーは高い帯電量を
得ることができるが、その帯電量が増加しつづけるた
め、スリーブ上で現像されたトナー部分に新しいトナー
が補給された時に、周りの現像されずに残ったトナーと
の帯電量差ができてしまうことで、ある一定部分だけ濃
度が薄い、または反対に濃くなってしまうというゴース
ト現象が生じる。しかし、本発明の樹脂構成（酸価、水
酸基価を規定したポリエステル樹脂）及びアゾ鉄化合物
を用いると、高い帯電量を短時間で持つことができ、ま
た、その帯電量を変えることなく長期に亘って保持する
ことができる。また、本発明の構成によれば、トナー流
動性が向上し、トナーのスリーブ上への供給並びに帯電
の均一化が促進する。これらの作用により、ゴースト現
象を改善することができる。

【００８９】また、本発明に係るアゾ鉄化合物と酸価及
び水酸基価を規定したポリエステル樹脂を含み、好まし
くは円形度を制御することを組み合わせたトナーにおい
ては、前述した効果、すなわち高温多湿環境でも高い帯
電量を長期に亘って保持できる能力が向上するだけでな
く、転写性が向上する。

【００９０】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。

【００９１】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また
（Ｅ）式で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

【００９２】

【化１５】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，ｙ
はそれぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均値
は０〜１０である。）

【００９３】また（Ｆ）式で示されるジオール類；

【００９４】

【化１６】ｘ’，ｙ’はそれぞれ０以上の整数であり、かつｘ’＋
ｙ’の平均値は０〜１０である。）が挙げられる。

【００９５】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
などの不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル；等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙
げられる。

【００９６】また架橋成分として働く３価以上のアルコ
ール成分と３価以上の酸成分を併用することが好まし
い。

【００９７】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン等が挙げられる。

【００９８】また、本発明における三価以上の多価カル
ボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカル
ボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−
オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及び
これらの無水物、低級アルキルエステル；次式

【００９９】

【化１７】（式中、Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素
数５〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基）で表わ
されるテトラカルボン酸等、及びこれらの無水物、低級
アルキルエステル等の多価カルボン酸類及びその誘導体
が挙げられる。

【０１００】本発明に用いられるアルコール成分として
は４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ
％、酸成分としては６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５
５〜４５ｍｏｌ％であることが好ましい。

【０１０１】また三価以上の多価の酸及び／又はアルコ
ール成分を含有することが好ましく、その量は全成分中
の２〜４０ｍｏｌ％であることが好ましい。多価の成分
を導入することによりトナーとしての弾性が増加し、耐
高温オフセット性や耐久性が良化する。

【０１０２】該ポリエステル樹脂も通常一般に知られて
いる縮重合によって得られる。

【０１０３】本発明の用いられる樹脂は、上述のポリエ
ステル以外に、本発明の効果が損なわれない程度、すな
わち４０質量％以下で用いることが可能である。例示す
るとビニル系樹脂、エポキシ系樹脂等を混合、或いは本
発明のポリエステルとの複合樹脂として使用可能であ
る。

【０１０４】本発明に用いられるワックスには次のよう
なものがある。例えば低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフ
ィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き
脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス
の如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；又は、それ
らのブロック共重合物；キャンデリラワックス、カルナ
バワックス、木ろう、ホホバろうの如き植物系ワック
ス；みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワック
ス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムの如き鉱
物系ワックス；モンタン酸エステルワックス、カスター
ワックスの如き脂肪族エステルを主成分とするワックス
類；脱酸カルナバワックスの如き脂肪族エステルを一部
又は全部を脱酸化したものが挙げられる。更に、パルミ
チン酸、ステアリン酸、モンタン酸、或いは更に長鎖の
アルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽
和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バ
リナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコー
ル、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カウ
ナビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコ
ール、或いは更に長鎖のアルキル基を有するアルキルア
ルコールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多
価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、
ラウリン酸アミドの如き脂肪族アミド；メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エ
チレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステ
アリン酸アミドの如き飽和脂肪族ビスアミド；エチレン
ビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸
アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸
アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系
ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
の如き脂肪族金属塩（一般に金属石けんといわれている
もの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリ
ル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させた
ワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多
価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添
加することによって得られるヒドロキシル基を有するメ
チルエステル化合物が挙げられる。

【０１０５】また、これらのワックスを、プレス発汗
法、溶剤法、再結晶法、真空蒸留法、超臨界ガス抽出法
又は融液晶析法を用いて分子量分布をシャープにしたも
のや低分子量固形脂肪酸、低分子量固形アルコール、低
分子量固形化合物、その他の不純物を除去したものも好
ましく用いられる。

【０１０６】本発明に用いられるワックスはＧＰＣ測定
による重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０から２．０であり、分子
量分布がシャープであることが好ましい。また、本発明
のトナーは、示差熱分析による吸熱ピークを６０〜１２
０℃に少なくとも一つ以上有するようにワックスを含有
することが好ましい。

【０１０７】ワックスの分子量分布をシャープにするこ
と及び吸熱ピーク（ワックスの融点）を規定すること
で、本発明の目的を効果的に発揮できる。

【０１０８】本発明に用いられるワックスの分子量及び
融点の測定は、以下の方法で行うことができる。

【０１０９】＜ワックスのＧＰＣ測定＞装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ試料：濃度０．１５質量部の試料を０．４ｍＬ注入以上の条件で測定し、試料の分子量換算にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲
線を使用する。更に、ワックスの分子量は、Ｍａｒｋ−
Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式で換算す
ることによって算出される。

【０１１０】＜ワックスの融点測定＞ワックスの融点
は、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）或いは、ＤＳ
Ｃ２９２０（ＴＡインスルツルメンツジャパン社製）を
用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでＡＳＴＭＤ３４１８−
８２の温度測定パターンに準じて測定され、その最高融
解温度のピークトップの値とする。

【０１１１】ワックスの融点が高い場合、耐高温オフセ
ット性は良好となるが、低温定着性が損なわれる。しか
もワックスの自己凝集力が高く樹脂への分散性が不十分
となり現像性が劣化する。

【０１１２】ワックスの融点が低く、分子量分布がブロ
ードな場合、ワックスの超低分子成分がトナーの流動性
・帯電の立ち上がり・保存性・転写性を悪化させる。

【０１１３】本発明に用いられる着色剤としては磁性酸
化鉄または金属が挙げられ、磁性酸化鉄としては、マグ
ネタイト，マグヘマイト，フェライト等の酸化鉄、金属
としては、鉄，コバルト，ニッケルのような金属あるい
はこれらの金属とアルミニウム，コバルト，銅，鉛，マ
グネシウム，マンガン，セレン，チタン，タングステ
ン，バナジウムのような金属の合金及びその混合物が用
いられ、その磁性酸化鉄表面あるいは内部に非鉄元素を
含有するものが好ましい。

【０１１４】本発明に用いられる磁性酸化鉄は、鉄元素
基準で異種元素を０．０５〜１０質量％含有することが
好ましい。とくに好ましくは０．１〜５質量％である。

【０１１５】異種元素としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、ケイ素、リン、イオウから選択される元素であ
ることが好ましい。特にケイ素元素を含有していること
が帯電性としても良好である。また、以下のリチウム，
ベリリウム，ボロン，ゲルマニウム，チタン，ジルコニ
ウム，錫，鉛，亜鉛，カルシウム，バリウム，スカンジ
ウム，バナジウム，クロム，マンガン，コバルト，銅，
ニッケル，ガリウム，カドミウム，インジウム，銀元
素，パラジウム，金，水銀，白金，タングステン，モリ
ブデン，ニオブ，オスミウム，ストロンチウム，イット
リウム，テクネチウム等の金属が挙げられる。

【０１１６】また、トナー中に含有される量としては樹
脂成分１００質量部に対して２０〜２００質量部、特に
好ましくは樹脂成分１００質量部に対して４０〜１５０
質量部がさらに良い。

【０１１７】また、場合により、本発明の磁性トナーに
用いる磁性酸化鉄は、シランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、チタネート、アミノシラン等で処理して
も良い。

【０１１８】本発明のトナーに流動性向上剤を添加して
も良い。流動性向上剤は、トナー粒子に外添することに
より、流動性が添加前後を比較すると増加し得るもので
ある。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフ
ウルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式
製法シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉
末酸化チタン、微粉末アルミナ、それらをシラン化合
物、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより表
面処理を施した処理シリカ等があり、無機微粉末として
は、酸化亜鉛、酸化スズの如き酸化物；チタン酸ストロ
ンチウムやチタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、ジ
ルコン酸ストロンチウムやジルコン酸カルシウムの如き
複酸化物；炭酸カルシウム及び、炭酸マグネシウムの如
き炭酸塩化合物等がある。

【０１１９】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉末であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。

【０１２０】ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【０１２１】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、シリカ
としてはそれらも包合する。その粒径は、平均の一次粒
径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好
ましく、特に好ましくは０．００２〜０．２μｍの範囲
内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【０１２２】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）１３０２００３００３８０ＴＴ６００ＭＯＸ１７０ＭＯＸ８０ＣＯＫ８４Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．社）Ｍ−５ＭＳ−７ＭＳ−７５ＨＳ−５ＥＨ−５ＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥＧＭＢＨ社）Ｖ１５Ｎ２０ＥＴ３０Ｔ４０Ｄ−ＣＦｉｎｅＳｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社）Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【０１２３】更には、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸
化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理
シリカ微粉体がより好ましい。該処理シリカ微粉体にお
いて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度
が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を処
理したものが特に好ましい。

【０１２４】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
或いは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処理
することによって付与される。好ましい方法としては、
ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたシ
リカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１２５】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロロシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、メチルトリクロロシラン、アリルジメチルクロロシ
ラン、アリルフェニルジクロロシラン、ベンジルジメチ
ルクロロシラン、ブロモメトリジメチルクロロシラン、
α−クロロエチルトリクロロシラン、β−クロロエチル
トリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサン及び１分子当り２〜１２個のシロキ
サン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛の
Ｓｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサ
ン等がある。更に、ジメチルシリコーンオイルの如きシ
リコーンオイルが挙げられる。これらは１種或いは２種
以上の混合物で用いられる。

【０１２６】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー１
００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量部、
好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。

【０１２７】以下、本発明の好ましいトナーの製造方法
の実施の形態を、添付図面を参照しながら具体的に説明
する。

【０１２８】図１は、本発明のトナーに用いられる好ま
しい製造方法の概要を示すフローチャートの一例であ
る。この製造方法は、フローチャートに示されている様
に、粉砕処理前の分級工程を必要とせず、粉砕工程及び
分級工程が１パスで行われる。

【０１２９】上記トナーの製造方法においては、結着樹
脂、着色剤及びワックスを少なくとも含有する混合物を
溶融混練し、得られた混練物を冷却した後、冷却物を粉
砕手段によって粉砕して得られた粗粉砕物が粉体原料と
して使用される。そして、先ず、所定量の粉砕原料を少
なくとも中心回転軸に取り付けられた回転体からなる回
転子と、該回転子表面と一定間隔を保持して回転子の周
囲に配置されている固定子とを有し、且つ該間隔を保持
することによって形成される環状空間が気密状態となる
ように構成されている機械式粉砕機に導入し、該機械式
粉砕機の上記回転子を高速回転させることによって被粉
砕物を微粉砕する。次に、微粉砕された粉砕原料は分級
工程に導入され分級されて、好ましい粒度を有する粒子
群からなるトナー原料となる分級品が得られる。この
際、分級工程では、少なくとも粗粉領域、中粉領域及び
微粉領域を有する多分割気流式分級機が好ましく用いら
れる。例えば、３分割気流式分級機を使用した場合に
は、粉体原料は、少なくとも微粉体、中粉体及び粗粉体
の３種類に分級される。このような分級機を用いる分級
工程で、好ましい粒度よりも粒径の大きな粒子群からな
る粗粉体及び好ましい粒度未満の粒子群からなる微粉体
は除かれ、中粉体がトナー製品としてそのまま使用され
るか、又は、疎水性コロイダルシリカの如き外添剤と混
合された後、トナーとして使用される。

【０１３０】上記の分級工程で分級された好ましい粒度
未満の粒子群からなる微粉体は、一般的には、粉砕工程
に導入されてくるトナー材料からなる粉体原料を生成す
るための溶融混練工程に供給されて再利用されるか、或
いは廃棄される。また、上記微粉体より更に粒子径が小
さい、粉砕工程及び分級工程で僅かに発生する超微粉体
も同様に、溶融混練工程に供給されて再利用されるか、
或いは廃棄される。

【０１３１】図２に本発明のトナーの製造方法に適用し
た装置システムの一例を示し、説明する。この装置シス
テムに導入されるトナー原料である粉体原料には結着樹
脂、着色剤及びワックスを少なくとも含有する着色樹脂
粒子粉体が用いられるが、該粉体原料は、例えば、結着
樹脂、着色剤及びワックスからなる混合物を溶融混練
し、得られた混練物を冷却し、更に冷却物を粉砕手段に
よって粗粉砕したものが用いられる。

【０１３２】この装置システムにおいて、トナー粉原料
となる粉砕原料は、先ず、粉砕手段である機械式粉砕機
３０１に第１定量供給機３１５を介して所定量導入され
る。導入された粉砕原料は、機械式粉砕機３０１で瞬間
的に粉砕され、補集サイクロン２２９を介して第２定量
供給機２に導入される。次いで振動フィーダー３を介
し、更に原料供給ノズル１６を介して分級手段である多
分割気流式分級機１内に供給される。

【０１３３】また、この装置システムにおいて、第１定
量供給機３１５から粉砕手段である機械式粉砕機３０１
に導入される所定量と、第２定量供給機２から分級手段
である多分割気流式分級機１に導入される所定量との関
係を、第１定量供給機３１５から機械式粉砕機３０１に
導入される所定量を１とした場合、第２定量供給機２か
ら多分割気流式分級機１に導入される所定量を好ましく
は０．７〜１．７、より好ましくは０．７〜１．５、更
に好ましくは１．０〜１．２とすることがトナー生産性
及び生産効率という点から好ましい。

【０１３４】通常、この気流式分級機は、相互の機器を
パイプの如き連通手段で連結し、装置システムに組み込
まれて使用される。そうした装置システムの好ましい例
を図２は示している。図２に示す一体装置システムは、
多分割分級装置１（図６に示される分級装置）、定量供
給機２、振動フィーダー３、補集サイクロン４、補集サ
イクロン５、補集サイクロン６を連通手段で連結してな
るものである。

【０１３５】この装置システムにおいて、粉体は、適宜
の手段により、定量供給機２に送り込まれ、次いで振動
フィーダー３を介し、原料供給ノズル１６により３分割
分級装置１内に導入される。導入に際しては、１０〜３
５０ｍ／秒の流速で３分割分級機１内に粉体を導入す
る。３分割分級機１の分級室を構成する大きさは通常
［１０〜５０ｃｍ］×［１０〜５０ｃｍ］なので、粉体
は０．１〜０．０１秒以下の瞬時に３種類以上の粒子群
に分級し得る。そして、３分割分級機１により、大きい
粒子（粗粒子）、中間の粒子、小さい粒子に分級され
る。その後、大きい粒子は排出導管１１ａを逝って、補
集サイクロン６に送られ機械式粉砕機３０１に戻され
る。中間の粒子は排出導管１２ａを介して系外に排出さ
れ補集サイクロン５で補集されトナーとなるべく回収さ
れる。小さい粒子は排出導管１３ａを介して系外に排出
され補集サイクロン４で補集され、トナー材料からなる
粉体原料を生成する為の溶融混練工程に供給されて再利
用されるか、或いは廃棄される。補集サイクロン４、
５、６は粉体を原料供給ノズル１６を介して分級室に吸
引導入する為の吸引減圧手段としての働きをすることも
可能である。また、この際分級される大きい粒子は、第
１定量供給機３１５に再導入し、粉体原料中に混入させ
て、機械式粉砕機３０１にて再度粉砕することが好まし
い。

【０１３６】また、多分割気流式分級機１から機械式粉
砕機３０１に再導入される大きい粒子（粗粒子）の再導
入量は、第２定量供給機２から供給される微粉砕品の質
量を基準として、０乃至１０．０質量％、更には０乃至
５．０質量％とすることがトナー生産上好ましい。多分
割気流式分級機１から機械式粉砕機３０１に再導入され
る大きい粒子（粗粒子）の再導入量が１０．０質量％を
超えると、機械式粉砕機３０１内の粉塵濃度が増大し、
装置自体の負荷が大きくなるのと同時に、粉砕時に過粉
砕され熱によるトナーの表面変質や機内融着を起こしや
すいのでトナー生産性という点から好ましくない。

【０１３７】この装置システムにおいて、粉体原料の粒
度は、１８メッシュパス（ＡＳＴＭＥ−１１−６１）が
９５質量％以上であり、１００メッシュオン（ＡＳＴＭ
Ｅ−１１−６１）が９０質量％以上であることが好まし
い。

【０１３８】また、この装置システムにおいて、重量平
均粒径が５〜１２μｍのシャープな粒度分布を有するト
ナーを得るためには、機械式粉砕機で微粉砕された微粉
砕物の重量平均粒径が４乃至１２μｍ、４．０μｍ以下
が７０個数％以下、更には６５個数％以下、１０．１μ
ｍ以上が４０体積％以下、更には３５体積％以下である
ことが好ましい。また、分級された中粉体の粒度は、重
量平均粒径が５乃至１２μｍ、４．０μｍ以下が４０個
数％以下、更には３５個数％以下、１０．１μｍ以上が
３５体積％以下、更には３０体積％以下であることが好
ましい。

【０１３９】本発明のトナーの製造方法に適用した上記
装置システムにおいては、粉砕処理前の第１分級工程を
必要とせず、粉砕工程及び分級工程を１パスで行うこと
ができる。

【０１４０】本発明のトナーの製造方法に使用される粉
砕手段として好ましく用いられる機械式粉砕機について
説明する。機械式粉砕機としては、例えば、川崎重工業
（株）製粉砕機ＫＴＭ、クリプトロン、ターボ工業
（株）製ターボミル等を挙げることができ、これらの装
置をそのまま、或いは適宜改良して使用することが好ま
しい。

【０１４１】本発明においては、これらの中でも図３、
図４及び図５に示したような機械式粉砕機を用いること
が、粉体原料の粉砕処理を容易に行うことができるので
効率向上が図られ、好ましい。

【０１４２】以下、図３、図４及び図５に示した機械式
粉砕機について説明する。図３は、本発明において使用
される機械式粉砕機の一例の概略断面図を示しており、
図４は図３におけるＤ−Ｄ’面での概略的断面図を示し
ており、図５は図３に示す回転子３１４の斜視図を示し
ている。該装置は、図３に示されているように、ケーシ
ング３１３、ジャケット３１６、ディストリビュータ２
２０、ケーシング３１３内にあって中心回転軸３１２に
取り付けられた回転体からなる高速回転する表面に多数
の溝が設けられている回転子３１４、回転子３１４の外
周に一定間隔を保持して配置されている表面に多数の溝
が設けられている固定子３１０、更に、被処理原料を導
入するための原料投入口３１１、処理後の粉体を排出す
るための原料排出口３０２とから構成されている。

【０１４３】以上のように構成してなる機械式粉砕機で
の粉砕操作は、例えば次の様にして行う。

【０１４４】即ち、図３に示した機械式粉砕機の粉体入
口３１１から、所定量の粉体原料が投入されると、粒子
は、粉砕処理室内に導入され、該粉砕処理室内で高速回
転する表面に多数の溝が設けられている回転子３１４
と、表面に多数の溝が設けられている固定子３１０との
間に発生する衝撃と、この背後に生じる多数の超高速渦
流、並びにこれによって発生する高周波の圧力振動によ
って瞬時に粉砕される。その後、原料排出口３０２を通
り、排出される。トナー粒子を搬送しているエアー（空
気）は粉砕処理室を経由し、原料排出口３０２、パイプ
２１９、補集サイクロン２２９、バグフィルター２２２
及び吸引フィルター２２４を通って装置システムの系外
に排出される。本発明においては、このようにして粉体
原料の粉砕が行われるため、微粉及び粗粉を増やすこと
なく所望の粉砕処理を容易に行うことができる。

【０１４５】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、冷風発生手段３２１により、粉体原料と共に、機
械式粉砕機内に冷風を送風することが好ましい。更に、
機械式粉砕機本体の機内冷却手段として、ジャケット構
造３１６を有する構造とし、冷却水（好ましくはエチレ
ングリコール等の不凍液）を通水することが好ましい。
更に、上記の冷風装置及びジャケット構造により、機械
式粉砕機内の粉体導入口に連通する渦巻室２１２内の室
温Ｔ１を０℃以下、より好ましくは−５〜−１５℃、更
に好ましくは−７〜−１２℃とすることがトナー生産性
という点から好ましい。粉砕機内の渦巻室の室温Ｔ１を
０℃以下、より好ましくは−５〜−１５℃、更に好まし
くは−７〜−１２℃とすることにより、熱によるトナー
の表面変質を抑えることができ、効率良く粉砕原料を粉
砕することができる。粉砕機内の渦巻室の室温Ｔ１が０
℃を超える場合、粉砕時に熱によるトナーの表面変質や
機内融着を起こしやすいのでトナー生産性という点から
好ましくない。また、粉砕機内の渦巻室の室温Ｔ１を−
１５℃より低い温度で運転しようとすると、上記冷風発
生手段３２１で使用している冷媒（代替フロン）をフロ
ンに変更しなければならない。

【０１４６】現在、オゾン層保護の観点からフロンの撤
廃が進められている。上記冷風発生手段３２１の冷媒に
フロンを使用することは地球全体の環境問題という点か
ら好ましくない。

【０１４７】なお、冷却水（好ましくはエチレングリコ
ール等の不凍液）は、冷却水供給口３１７よりジャケッ
ト内部に供給され、冷却水排出口３１８より排出され
る。

【０１４８】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、機械式粉砕機の渦巻室２１２の室温Ｔ１と後室３
２０の室温Ｔ２の温度差ΔＴ（Ｔ２−Ｔ１）を３０〜８
０℃とすることが好ましく、より好ましくは３５〜７５
℃、更に好ましくは３７〜７２℃とすることにより、熱
によるトナーの表面変質を抑えることができ、効率良く
粉砕原料を粉砕することができる。機械式粉砕機の温度
Ｔ１（入口温度）と温度Ｔ２（出口温度）とのΔＴが３
０℃より小さい場合、粉砕されずにショートパスを起こ
している可能性があり、トナー性能という点から好まし
くない。また、８０℃より大きい場合、粉砕時に過粉砕
されている可能性があり、熱によるトナーの表面変質や
機内融着を起こしやすいのでトナー生産性という点から
好ましくない。

【０１４９】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、機械式粉砕機の渦巻室２１２の室温Ｔ１は、０℃
以下であり、且つ、結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）に
対して６０乃至７５℃低くすることがトナー生産性とい
う点から好ましい。機械式粉砕機の入口温度を０℃以下
であり且つＴｇよりも６０乃至７５℃低くすることによ
り、熱によるトナーの表面変質を抑えることができ、効
率良く粉砕原料を粉砕することができる。また、機械式
粉砕機の後室３２０の室温Ｔ２は、Ｔｇよりも５乃至３
０℃、更には１０乃至２０℃低いことが好ましい。機械
式粉砕機の後室３２０の室温Ｔ２をＴｇよりも５乃至３
０℃低くすることにより、熱によるトナーの表面変質を
抑えることができ、効率良く粉砕原料を粉砕することが
できる。

【０１５０】また、回転する回転子３１４の先端周速と
しては、８０〜１８０ｍ／ｓであることが好ましく、よ
り好ましくは９０〜１７０ｍ／ｓ、更に好ましくは１０
０〜１６０ｍ／ｓとすることがトナー生産性という点か
ら好ましい。回転する回転子３１４の周速を８０〜１８
０ｍ／ｓであることが好ましく、より好ましくは９０〜
１７０ｍ／ｓ、更に好ましくは１００〜１６０ｍ／ｓと
することで、トナーの粉砕不足や過粉砕を抑えることが
でき、効率良く粉砕原料を粉砕することができる。回転
子の周速が８０ｍ／ｓより遅い場合、粉砕されずにショ
ートパスを起こしやすいのでトナー性能という点から好
ましくない。また、回転子３１４の周速が１８０ｍ／ｓ
より速い場合、装置自体の負荷が大きくなるのと同時
に、粉砕時に過粉砕されて熱によるトナーの表面変質や
機内融着を起こしやすいのでトナー生産性という点から
好ましくない。

【０１５１】また、回転子３１４と固定子３１０との間
の最小間隔は０．５〜１０．０ｍｍであることが好まし
く、より好ましくは１．０〜５．０ｍｍ、更に好ましく
は１．０〜３．０ｍｍとすることが好ましい。回転子３
１４と固定子３１０との間の間隔を０．５〜１０．０ｍ
ｍであることが好ましく、より好ましくは０．８〜５．
０ｍｍ、更に好ましくは１．０〜３．０ｍｍとすること
で、トナーの粉砕不足や過粉砕を抑えることができ、効
率良く粉砕原料を粉砕することができる。回転子３１４
と固定子３１０との間の間隔が１０．０ｍｍより大きい
場合、粉砕されずにショートパスを起こしやすいのでト
ナー性能という点から好ましくない。また回転子３１４
と固定子３１０との間の間隔が０．５ｍｍより小さい場
合、装置自体の負荷が大きくなるのと同時に、粉砕時に
過粉砕され熱によるトナーの表面変質や機内融着を起こ
しやすいのでトナー生産性という点から好ましくない。

【０１５２】上述の粉砕方法は、粉砕工程前の第１分級
工程を必要としないため、トナーが微粒子化されること
により粒子間の静電凝集が高まり、本来は第２分級手段
に送られるトナーが再度第１分級手段に循環されること
により過粉砕となった微粉及び超微粉が発生せず、その
ため分級収率が良好となる。更に、シンプルな構成に加
え、粉砕原料を粉砕するのに多量のエアーを必要としな
いため、電力消費が低く、エネルギーコストを低く抑え
ることができる。

【０１５３】次に、これらのトナー製造方法を構成して
いる分級手段として好ましく用いられる気流式分級機に
ついて説明する。

【０１５４】本発明に使用される好ましい多分割気流式
分級機の一例として、図６（断面図）に示す形式の装置
を一具体例として例示する。

【０１５５】図６において、側壁２２及びＧブロック２
３は分級室の一部を形成し、分級エッジブロック２４及
び２５は分級エッジ１７及び１８を具備している。Ｇブ
ロック２３は左右に設置位置をスライドさせることが可
能である。また、分級エッジ１７及び１８は、軸１７ａ
及び１８ａを中心にして、回動可能であり、分級エッジ
を回動して分級エッジ先端位置を変えることができる。
各分級エッジブロック２４及び２５は左右に設置位置を
スライドさせることが可能であり、それに伴ってそれぞ
れのナイフエッジ型の分級エッジ１７及び１８も左右に
スライドする。この分級エッジ１７及び１８により、分
級室３２の分級域３０は３分割されている。

【０１５６】原料粉体を導入するための原料供給口４０
を原料供給ノズル１６の最後端部に有し、該原料供給ノ
ズル１６の後端部に高圧エアーノズル４１と原料粉体導
入ノズル４２とを有し、且つ分級室３２に開口部を有す
る原料供給ノズル１６を側壁２２の右側に設け、該原料
供給ノズル１６の下部接線の延長方向に対して長楕円弧
を描く様にコアンダブロック２６が設置されている。分
級室３２の左部ブロック２７は、分級室３２の右側方向
にナイフエッジ型の入気エッジ１９を具備し、更に分級
室３２の左側には分級室３２に開口する入気管１４及び
１５を設けてある。また、図２に示すように、入気管１
４及び１５には、ダンパーの如き第１気体導入調節手段
２０及び第２気体導入調節手段２１と静圧計２８及び２
９を設けてある。

【０１５７】分級エッジ１７、１８、Ｇブロック２３及
び入気エッジ１９の位置は、被分級処理原料であるトナ
ーの種類及び所望の粒径により調整される。

【０１５８】また、分級室３２の上面にはそれぞれの分
画域に対応させて、分級室内に開口する排出口１１、１
２及び１３を有し、排出口１１、１２及び１３にはパイ
プの如き連通手段が接続されており、それぞれにバルブ
手段の如き開閉手段を設けて良い。

【０１５９】原料供給ノズル１６は直角筒部と角錘筒部
とからなり、直角筒部の内径と角錘筒部の最も狭い個所
の内径の比を２０：１から１：１、好ましくは１０：１
から２：１に設定すると、良好な導入速度が得られる。

【０１６０】以上の様に構成してなる多分割分級域での
分級操作は、例えば次の様にして行う。即ち、排出口１
１、１２及び１３の少なくとも一つを介して分級室内を
減圧し、分級室内に開口部を有する原料供給ノズル１６
中を該減圧によって流動する気流と高圧エアー供給ノズ
ル４１から噴射される圧縮エアーのエゼクター効果によ
り、好ましくは流速１０〜３５０ｍ／ｓｅｃの速度で粉
体を原料供給ノズル１６を介して分級室に噴射し、分散
する。

【０１６１】分級室に導入された粉体中の粒子は、コア
ンダブロック２６のコアンダ効果による作用と、その際
流入する空気の如き気体の作用とにより湾曲面を描いて
移動し、それぞれの粒子の粒径及び慣性力の大小に応じ
て、大きい粒子（粗粒子）は気流の外側、すなわち分級
エッジ１８の外側の第１分画、中間の粒子は分級エッジ
１８と１７の間の第２分画、小さい粒子は分級エッジ１
７の内側の第３分画に分級され、分級された大きい粒子
は排出口１１より排出され、分級された中間の粒子は排
出口１２より排出され、分級された小さい粒子は排出口
１３よりそれぞれ排出される。

【０１６２】上記の粉体の分級において、分級点は、粉
体が分級室３２内へ飛び出す位置であるコアンダブロッ
ク２６の下端部分に対する分級エッジ１７及び１８のエ
ッジ先端位置によって主に決定される。更に、分級点
は、分級気流の吸引流量或いは原料供給ノズル１６から
の粉体の噴出速度等の影響を受ける。

【０１６３】また、上述のトナーの製造方法及び製造シ
ステムにおいては、粉砕及び分級条件をコントロールす
ることにより、重量平均径が５〜１２μｍである粒径の
シャープな粒度分布を有するトナーを効率良く生成する
ことができる。

【０１６４】トナーを作製するには、結着樹脂、着色剤
及び有機金属化合物を少なくとも含有する混合物が材料
として用いられるが、その他、必要に応じて磁性粉、ワ
ックス、及びその他の添加剤等が用いられる。これらの
材料をヘンシェルミキサー又はボールミルの如き混合機
により十分混合してから、ロール、ニーダー及びエクス
トルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び混練
して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、顔料又は染料を
分散又は溶解せしめ、冷却固化後、粉砕及び分級を行っ
てトナーを得ることができる。本発明のトナーの製造方
法は、前記のものに限定されるものではなく、望ましい
円形度、粒径を持ったトナーを得るために状況に応じて
以下の製造装置を用いることもできる。

【０１６５】例えば混合機としては、ヘンシェルミキサ
ー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社
製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキ
サー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワ
ミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工
社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）が挙げら
れ、混練機としては、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社
製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型
押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本
製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本
ロールミル、ミキシングロール、ニーダー（井上製作所
社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニ
ーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリ
ーミキサー（神戸製鋼所社製）等が挙げられる。また、
粗粒などをふるい分ける為に用いられる篩い装置として
は、ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシー
ブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社製）；バイブラソ
ニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東
工業社製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；
ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等が挙
げられ、粉砕機としては、カウンタージェットミル、ミ
クロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社
製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニュ
ーマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工
所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社
製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社
製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル
（ターボ工業社製）が挙げられ、分級機としては、クラ
ッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッ
ククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラ
ッシファイアー（日新エンジニアリング社製）；ミクロ
ンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセ
パレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット
（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本
ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川
商事社製）が挙げられ、粗粒などをふるい分けるために
用いられる篩い装置としては、ウルトラソニック（晃栄
産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工
作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社
製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリー
ナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社
製）；円形振動篩い等が挙げられる。

【０１６６】

【実施例】以下に、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明するが、これは本発明を何ら限定するものではな
い。

【０１６７】＜アゾ鉄化合物製造例１＞４−クロロ−２
−アミノフェノールと６−ｔ−オクチル−２−ナフトー
ルの一般的なジアゾカップリング反応により合成したモ
ノアゾ化合物を、Ｎ，Ｎ−ジャ`ルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）に加えて撹拌した。この溶液に炭酸ナトリウムを加
えて７０℃に昇温させ、硫酸鉄（III）・７水和物を加
えて５時間反応させた。この反応液を水に分散させ、ろ
過・水洗し、水分含有率２０％のウェットケーキをパド
ル乾燥機を用い乾燥させて、下記式で表されるアゾ化合
物（Ｉ）を得た。

【０１６８】

【化１８】

【０１６９】＜アゾ鉄化合物製造例２＞アゾ鉄化合物製
造例１において、原料に４−ｔ−ブチル−２−アミノフ
ェノールを用いた以外は、アゾ鉄化合物製造例１と同様
の方法を用いて下記式（ＩＩ）で表されるアゾ鉄化合物
（ＩＩ）を得た。

【０１７０】

【化１９】

【０１７１】＜アゾ鉄化合物製造例３＞アゾ鉄化合物製
造例１において、原料に２−アミノフェノールを用いた
以外は、アゾ鉄化合物製造例１と同様の方法を用いて下
記式（III）で表されるアゾ鉄化合物（III）を得た。

【０１７２】

【化２０】

【０１７３】＜アゾ鉄化合物製造例４＞アゾ鉄化合物製
造例１において、原料に６−ｔ−ブチル−２−ナフトー
ルを用いた以外は、アゾ鉄化合物製造例１と同様の方法
を用い、最後に希塩酸を用いて水分散し反応液を弱酸性
にした後、下記式（ＩＶ）で表されるアゾ鉄化合物（Ｉ
Ｖ）を得た。

【０１７４】

【化２１】

【０１７５】＜アゾ鉄化合物製造例５＞アゾ鉄化合物製
造例１において、原料に６−ブチル−２−ナフトールを
用いた以外は、アゾ鉄化合物製造例１と同様の方法を用
いて下記式（Ｖ）で表されるアゾ鉄化合物（Ｖ）を得
た。

【０１７６】

【化２２】

【０１７７】＜アゾ鉄化合物製造例６＞アゾ鉄化合物製
造例１において、原料に３−メチル−２−ナフトールを
用いた以外は、アゾ鉄化合物製造例１と同様の方法を用
いて下記式（ＶＩ）で表されるアゾ鉄化合物（ＶＩ）を
得た。

【０１７８】

【化２３】

【０１７９】＜アゾ鉄化合物製造例７＞アゾ鉄化合物製
造例１において、原料に６−ｎ−オクチル−２−ナフト
ールを用いた以外は、アゾ鉄化合物製造例１と同様の方
法を用いて下記式（ＶＩＩ）で表されるアゾ鉄化合物
（ＶＩＩ）を得た。

【０１８０】

【化２４】

【０１８１】＜アゾ鉄化合物製造例８＞アゾ鉄化合物製
造例１において、中心金属をＣｒにし、２ナフトール
と、４−ｔ−ペンチル−２−アミノフェノールを用いた
以外は、アゾ鉄化合物製造例１と同様の方法を用いて下
記式（ＶIII）で表されるアゾクロム化合物（ＶIII）を
得た。

【０１８２】

【化２５】

【０１８３】＜アゾ鉄化合物製造例９＞アゾ鉄化合物製
造例１において、原料に２−ナフトールを用いた以外
は、アゾ鉄化合物製造例１と同様の方法を用いて下記式
（ＩＸ）で表されるアゾ鉄化合物（ＩＸ）を得た。

【０１８４】

【化２６】

【０１８５】［樹脂製造例１］テレフタル酸８１ｍｏｌトリメリット酸２０ｍｏｌビスフェノールＡポリプロピレンオキサイド付加物８５ｍｏｌビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物３５ｍｏｌ上記カルボン酸類及びアルコール類にスズ系エステル化
触媒を添加し縮重合して、Ｔｇ６２℃、酸価５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価２７．８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステ
ル樹脂（Ｐ−１）を得た。

【０１８６】［樹脂製造例２〜１０］表１に示すモノマ
ー構成において樹脂製造例１と同様に樹脂Ｐ−２〜Ｐ−
１０を得た。

【０１８７】本発明のトナー中樹脂の酸価・水酸基価の
測定は次の通りである。

【０１８８】（酸価の測定）基本操作はＪＩＳＫ−００
７０に基づく。１）試料はあらかじめ結着樹脂（重合体成分）以外の添
加物を除去して使用するか、試料の結着樹脂以外の成分
の含有量を求めておく。トナーまたは結着樹脂の粉砕品
０．５〜２．０ｇを精秤する。このときの結着樹脂成分
をＷｇとする。２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入れ、トルエン
／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）を加え
溶解する。３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定測定装置を用いて測定する。（たとえ
ば、京都電子株式会社の電位差的定測定装置ＡＴ−４０
０（ｗｉｎｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０
電動ビュレットを用いての自動滴定が利用できる。４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とする。
同時にブランクを測定して、この時のＫＯＨの使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。５）次式により酸価を計算する。ｆはＫＯＨのファクタ
ーである。

【０１８９】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×
ｆ×５．６１｝／Ｗ

【０１９０】（水酸基価の測定）基本操作はＪＩＳＫ−
００７０に属する。１）試料はあらかじめ結着樹脂（重合体成分）以外の添
加物を除去して使用する。トナーまたは結着樹脂の粉砕
品０．５〜２．０ｇを２００ｍｌ平底フラスコに精秤す
る。このときの結着樹脂成分をＷｇとする。２）これにアセチル化試薬（無水酢酸２５ｇを全量フラ
スコ（１００ｍｌ）に取り、ピリジンを加えて全量を１
００ｍｌにし、十分攪拌する）を５ｍｌを加える。３）フラスコの口に小さなロートを置き、温度９５〜１
００℃のグリセリン浴中に低部約１ｃｍを浸して加熱す
る。フラスコの首がグリセリン浴の熱を受けて温度が上
がるのを防ぐために、中に丸い穴をあけた厚紙の円板を
フラスコの首の付け根に被せる。４）１時間後フラスコにグリセリン浴から取り出し、放
冷後ロートから水１ｍｌを加えて振り動かし無水酢酸を
分解する。５）更に、分解を完全にするため、再びフラスコをグリ
セリン浴中で１０分間加熱し、放冷後エタノール５ｍｌ
でロート及びフラスコ壁を洗う。６）フェノールフタレイン溶液数滴を指示薬として加
え、０．５ｋｍｏｌ／ｍ ³水酸化カリウムエタノール溶
液で滴定し、指示薬の薄い紅色が焼く３０秒間続いたと
きを終点とする。７）空試験は樹脂を入れないで２）〜６）を行う。８）試料が溶解しにくい場合は、少量のピリジンを追加
するか、キシレン又はトルエンを加え溶解する。

【０１９１】Ａ＝［｛（Ｂ−Ｃ）×２８．０５×ｆ｝／Ｓ］＋Ｄ但し、Ａ：水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）Ｂ：空試験に用いた０．５ｋｍｏｌ／ｍ³水酸化カリウ
ムエタノール溶液の量（ｍｌ）Ｃ：滴定に用いた０．５ｋｍｏｌ／ｍ³水酸化カリウム
エタノール溶液の量（ｍｌ）ｆ：０．５ｋｍｏｌ／ｍ³水酸化カリウムエタノール溶
液のファクターＳ：樹脂の量Ｄ：酸価２８．０５：水酸化カリウムの式量５６．１１×１／２

【０１９２】

【表１】

【０１９３】〔実施例１〕結着樹脂Ｐ−１１００質量部・磁性酸化鉄（ケイ素含有磁性体）９０質量部・フィシャートロプシュワックス４質量部・アゾ鉄化合物（Ｉ）２質量部結着樹脂は前述のものを、上記磁性酸化物（球形で、ケ
イ素１．２質量％、アルミニウム０．２質量％を含み、
個数平均粒径は０．２０μｍ）、フィシャートロプシュ
ワックス（融点９５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３）を使用し
た。

【０１９４】上記化合物を、１３０℃に加熱された二軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで祖粉砕し、ジェットミル（日本ニューマチッ
ク工業社製）を用いてジェット気流式粉砕させ、得られ
た微粉砕物をコアンダ効果を利用した多分割分級装置
（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で、超微粉およ
び粗粉を厳密に分級除去して分級粉１を得た。

【０１９５】・分級粉１１００質量部・疎水性シリカ１．２質量部疎水性シリカはジメチルシリコーンオイルとヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化処理された、ＢＥＴ１５０ｍ²／
ｇ，メタノールウエッタビリティ６９％の疎水性シリカ
を使用。以下の実施例、比較例において、疎水性シリカ
はこの材料を指す。表２に、トナー構成材料の組み合わ
せを示す。

【０１９６】上記の材料をヘンシェルミキサーにて混合
し、トナー１を得た。

【０１９７】得られたトナー１の重量平均径、円形度測
定を明細書に記載の方法で測定した。このトナーの重量
平均径は６．８０μｍ、粒径３μｍ以下カットの時０．
９００以上の円形度が個数基準累積値で８９．７、円形
度０．９５以上の個数基準累積値が７０．５であった。
測定結果を表３に重量平均径と０．９００以上の円形度
の個数基準累積値との相関を図１０に示す。

【０１９８】次に、この調製されたトナーを以下の５つ
の方法で評価した。評価結果を表４に示す。

【０１９９】上記トナーをプロセスカートリッジに充填
し、キヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ９５０
をＡ４横送りで３２枚／分からＡ４縦送り５０枚／分に
改造した。この時のプロセススピードは、３１０ｍｍ／
ｓｅｃであった。この改造機を用いて、画像形成試験を
行い、以下の項目について評価した。

【０２００】画像濃度上記設定条件で高温多湿環境下（３２．５℃，相対湿度
８０％）において、画出し試験（画像形成試験）を行っ
た。得られた画像を下記の項目について評価した。プリ
ント速度は２枚／２０秒で一日３０００枚の耐久を合計
９０００枚行いその後、高温高湿下に２日間放置し、放
置後初期濃度と５００枚目の濃度を測定し、評価を行っ
た。

【０２０１】尚、画像濃度はマクベス反射濃度計（マク
ベス社製）を用い測定した。

【０２０２】ポジゴースト高温多湿環境下（３２．５℃，相対湿度８０％）におい
て、普通紙（７５ｇ／ｍ²）に３０００枚プリントアウ
トし、プリント開始時（機械立ち上げ時）と終了時のポ
ジゴーストの評価を行った。（図７参照）スリーブ２週
目に印刷されるハーフトーン部分に一週目で印刷された
黒帯のパターンの形がそのまま印刷された部分Ｂと、そ
の他の部分Ａとの反射濃度差によってポジゴーストレベ
ルを比較した。

【０２０３】転写効率通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に３００００枚
プリントアウトし、一日に耐久する６０００枚のうち、
終了時（６０００枚／日印刷終了後）の転写効率の評価
を行った。図９に示すようなパターンを流し、紙にパタ
ーンが現像される現像途中で機械を止め、感光体ドラム
上に残った、転写前のパターン部分と、転写後のパター
ン部分をテープではがし、その画像濃度をマクベス濃度
計で測定した。

【０２０４】このとき、何もついていないテープの濃度
をＲｅｆとして測定した。

【０２０５】ドラム上の潜像パターンの濃度Ａ，ドラム
上での転写残パターンの濃度Ｂ，Ｒｅｆの濃度Ｃとした
時、転写効率（％）＝（Ｂ−Ｃ）／（Ａ−Ｃ）×１００
で汲゜られる。図９にその詳細を示す。

【０２０６】カブリ低温低湿下（１５℃，相対湿度１０％）の環境下で連続
６０００枚のプリントを行い５００枚毎にカブリ濃度測
定を行った。

【０２０７】尚、カブリ濃度の測定は、リフレクメータ
ー（東京電色（株）社製）を用いあらかじめプリント前
の白色度を測定し、５００枚毎にプリントしたベタ白画
像の白色度との差が最大となる１点の値を記録した。

【０２０８】過酷放置試験温度４５℃，相対湿度９０％で７日間トナーを放置し、
その後、常温常湿下（２３℃，相対湿度６０％）に１日
間放置し、同環境下でと同じ装置において初期と５０
０枚目の画像濃度を確認した。

【０２０９】ハーフトーン画質評価ハーフトーン画像などの大面積画像部に画像濃度ムラ
（均一性）、階調性を調査し、次の基準で評価した。ハ
ーフトーン画像はドットにより構成されておりその密
度、大きさにより階調性が得られるものである。従って
ドットの再現性により均一性、階調性が影響される。
尚、評価した環境は温度２３℃，相対湿度６５％で１０
００枚の画出しを行い、５０枚ごとに評価した。Ａ：ムラ発生なし、階調性に優れるＢ：まれにわずかにムラ発生する、階調性に優れるＣ：時々わずかにムラ発生する、階調性に若干劣る（実
用レベル）Ｄ：ムラ発生時に発生面積が広範囲に及ぶ、階調性に若
干劣るＥ：ムラ発生時に発生面積が広範囲に及ぶ、階調性に劣
る

【０２１０】〔実施例２〕トナー組成を表２示す組成に
変更した以外は、実施例１と同様にトナー２を得た。

【０２１１】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２１２】〔実施例３〕トナー組成を表２示す組成に
変更し、実施例１と同様にトナー３を得た。

【０２１３】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２１４】〔実施例４〕・結着樹脂Ｐ−１１００質量部・磁性酸化鉄（ケイ素含有磁性体）９５質量部・フィシャートロプシュワックス４質量部・アゾ鉄化合物（Ｉ）２質量部結着樹脂は前述のものを、上記磁性酸化物（球形で、ケ
イ素１．２質量％、アルミニウム０．２質量％を含み、
個数平均粒径は０．２０μｍ）、フィシャートロプシュ
ワックス（融点９５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３）を使用し
た。

【０２１５】上記化合物を、１３０℃に加熱された二軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで祖粉砕し、ターボミル（ターボ工業社製）を
用いて機械式粉砕させ、得られた微粉砕物をコアンダ効
果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェ
ット分級機）で、超微粉および粗粉を厳密に分級除去し
て分級粉４を得た。

【０２１６】・分級粉４１００質量部・疎水性シリカ１．２質量部疎水性シリカはジメチルシリコーンオイルとヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化処理された、ＢＥＴ１５０ｍ²／
ｇ，メタノールウエッタビリティ６９％の疎水性シリカ
を使用。以下の実施例、比較例において、疎水性シリカ
はこの材料を指す。表２に、トナー構成材料の組み合わ
せを示す。

【０２１７】上記の材料をヘンシェルミキサーにて混合
し、トナー４を得た。

【０２１８】得られたトナー４の重量平均径、円形度測
定を明細書に記載の方法で測定した。このトナーの重量
平均径は６．９μｍ、粒径３μｍ以下カットの時０．９
００以上の円形度が個数基準累積値で９５．９、円形度
０．９５以上の個数基準累積値が７８．１であった。測
定結果を表３に重量平均径と０．９００以上の円形度の
個数基準累積値との相関を図１０に示す。このトナーの
評価結果を表４に示す。

【０２１９】〔実施例５〕トナー組成を表２示す組成に
変更した以外は、実施例４と同様にトナー５を得た。

【０２２０】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２２１】〔実施例６〕トナー組成を表２示す組成に
変更し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕し、ハイ
ブリタイザーで表面処理して分級粉を得た以外は、実施
例１と同様にトナー６を得た。

【０２２２】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２２３】〔実施例７〕トナー組成を表２示す組成に
変更した以外は、実施例４と同様にトナー７を得た。

【０２２４】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２２５】〔実施例８〕トナー組成を表２示す組成に
変更した以外は、実施例４と同様にトナー８を得た。

【０２２６】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２２７】〔実施例９〕トナー組成を表２示す組成に
変更した以外は、実施例４と同様にトナー９を得た。

【０２２８】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２２９】〔実施例１０〕トナー組成を表２示す組成
に変更した以外は、実施例４と同様にトナー１０を得
た。表２に記載の「通常磁性体」とは、形状は球形で、
ケイ素等の異種元素を含有しない、個数平均粒径は０．
２０μｍの磁性体を示す。

【０２３０】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２３１】〔実施例１１〕トナー組成を表２示す組成
に変更した以外は、実施例１と同様にトナー１１を得
た。

【０２３２】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２３３】〔実施例１２〕トナー組成を表２示す組成
に変更した以外は、実施例１と同様にトナー１２を得
た。

【０２３４】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２３５】〔実施例１３〕トナー組成を表２示す組成
に変更した以外は、実施例１と同様にトナー１３を得
た。

【０２３６】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２３７】〔比較例１〕トナー組成を表２示す組成に
変更し、実施例１と同様にトナー１４を得た。

【０２３８】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２３９】〔比較例２〕トナー組成を表２示す組成に
変更した以外は、実施例１と同様にトナー１５を得た。

【０２４０】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５以上の個数基準累積値及び、トナー中の樹
脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と０．
９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１０
に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示す。

【０２４１】〔比較例３〕トナー組成を表２示す組成に
変更した以外は、実施例１と同様にトナー１６を得た。

【０２４２】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５０以上の個数基準累積値及び、トナー中の
樹脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と
０．９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図
１０に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示
す。

【０２４３】〔比較例４〕トナー組成を表２示す組成に
変更した以外は、実施例１と同様にトナー１７を得た。

【０２４４】このときの重量平均径、粒径３μｍ以下カ
ットの時０．９００以上の円形度が個数基準累積値、円
形度０．９５０以上の個数基準累積値及び、トナー中の
樹脂酸価・水酸基価の測定結果を表３に重量平均径と
０．９００以上の円形度の個数基準累積値との相関を図
１０に示す。また、このトナーの評価結果を表４に示
す。

【０２４５】

【表２】

【０２４６】

【表３】

【０２４７】

【表４】

【０２４８】

【発明の効果】本発明の酸価・水酸基価を規定したポリ
エステル樹脂と本発明のアゾ鉄化合物を用い、トナーを
得ることで、高温多湿環境での高速機耐久において、帯
電の立ち上がりが速く、良好な画像濃度及び画質を示
す。また、高温高湿下の放置においても劣化を生じない
トナーを提供できる。

【０２４９】更に本発明の酸価、水酸基価を規定したポ
リエステル樹脂と組み合わせてトナーを得ることによ
り、トナーの帯電特性が向上するばかりでなく、トナー
流動性が向上し画質（ハーフトーン画質）が格段に向上
する。

【０２５０】更には、トナーの円形度を規定することに
より、上記本発明の目的が高度に達成される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーの製造方法を説明するためのフ
ローチャートである。

【図２】本発明のトナーの製造方法を実施するための装
置システムの一具体例を示す概略図である。

【図３】本発明のトナーの粉砕工程において使用される
一例の機械式粉砕機の概略断面図である。

【図４】図３におけるＤ−Ｄ’面での概略的断面図であ
る。

【図５】図３に示す回転子の斜視図である。

【図６】本発明のトナーの分級工程に用いられる多分割
気流式分級装置の概略断面図である。

【図７】ポジゴーストの概念図である。

【図８】ネガゴーストの概念図である。

【図９】本発明で使用した転写効率測定方法の詳細であ
る。

【図１０】トナー重量平均径と円形度０．９５０以上の
個数基準累積値との相関図である。

【符号の説明】

１多分割分級機２第２定量供給機３振動フィーダー４，５，６補集サイクロン１１，１２，１３排出口１１ａ，１２ａ，１３ａ排出導管１４，１５入気管１６原料供給ノズル１７，１８分級エッジ１９入気エッジ２０第１気体導入調節手段２１第２気体導入調節手段２２，２３側壁２４，２５分級エッジブロック２６コアンダブロック２７左部ブロック２８，２９静圧計３０分級域３２分級室４０原料供給口４１高圧エアーノズル４２原料粉体導入ノズル６５インジェクションフィーダー２１２渦巻室２１９パイプ２２０ディストリビュータ２２２バグフィルター２２４吸引フィルター２２９補集サイクロン３０１機械式粉砕機３０２粉体排出口３１０固定子３１１粉体投入口３１２回転軸３１３ケーシング３１４回転子３１５第１定量供給機３１６ジャケット３１７冷却水供給口３１８冷却水排出口３２０後室３２１冷風発生手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小川吉寛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者山▲崎▼ 克久東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者遊佐寛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者谷川博英東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 CA08 CA22 CA25 DA02 EA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、着色剤及び有機金属化合物を
少なくとも含有するトナーであって、前記有機金属化合
物は、下記一般式（Ａ）で表されるモノアゾ化合物より
生成され得るアゾ鉄化合物であり、【化１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は独立して水素、ハロゲン、アルキ
ル基を示し、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は、それらのうち２以上が互い
に連結して芳香族環又は脂肪族環を形成していてもよ
く、置換基Ｒ₅〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つはアルキル
基である。）該トナーの結着樹脂は、酸価が０．５乃至
３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が１乃至５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、且つ酸価（Ａｖ）と水酸基価（ＯＨ
ｖ）比が下記関係０．０５≦Ａｖ／ＯＨｖ≦２．０を満足するポリエステル樹脂を有することを特徴とする
トナー。
【請求項２】前記アゾ鉄化合物は下記一般式（Ｂ）で
表されることを特徴とする請求項１に記載のトナー。【化２】（式（Ｂ）中、Ａ，Ｂはそれぞれｏ−フェニレンおよび
１，２−ナフチレンを表し、また、Ａ，Ｂはそれぞれハ
ロゲン、アルキル基を置換基として有していてもよく、
ナフチレン残基には少なくとも一つのアルキル基を有し
ており、Ｍ⁺はカチオンであり、水素イオン、アルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイ
オンを表す。）
【請求項３】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ₅
〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つの置換基が、炭素原子数が
４〜１２のアルキル基であることを特徴とする請求項１
又は２に記載のトナー。
【請求項４】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ₅
〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つの置換基が、炭素原子数６
〜１０のアルキル基をであることを特徴とする請求項１
又は２に記載のトナー。
【請求項５】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ₅
〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つの置換基が、炭素原子数４
〜１２の３級アルキル基であることを特徴とする請求項
３に記載のトナー。
【請求項６】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ₅
〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つの置換基が、炭素原子数６
〜１０の３級アルキル基であることを特徴とする請求項
４に記載のトナー。
【請求項７】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ₅
〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つの置換基が、炭素原子数４
〜１２のアルキル基であり、側鎖にアルキル基を２個以
上有することを特徴とする請求項３に記載のトナー。
【請求項８】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ₅
〜Ｒ₁₀のうち少なくとも一つの置換基が、炭素原子数６
〜１０のアルキル基であり、側鎖にアルキル基を３個以
上有することを特徴とする請求項４に記載のトナー。
【請求項９】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ₇
が、炭素原子数４〜１２のアルキル基であることを特徴
とする請求項３に記載のトナー。
【請求項１０】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ
₇が、炭素原子数６〜１０のアルキル基であることを特
徴とする請求項４に記載のトナー。
【請求項１１】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ
₇が、炭素原子数４〜１２の３級アルキル基であること
を特徴とする請求項９に記載のトナー。
【請求項１２】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ
₇が、炭素原子数６〜１０の３級アルキル基であること
を特徴とする請求項１０に記載のトナー。
【請求項１３】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ
₇が、炭素原子数４〜１２のアルキル基であり、側鎖に
アルキル基を２個以上有することを特徴とする請求項９
に記載のトナー。
【請求項１４】前記モノアゾ化合物（Ａ）の置換基Ｒ
₇が、炭素原子数６〜１０のアルキル基であり、側鎖に
アルキル基を３個以上有することを特徴とする請求項１
０に記載のトナー。
【請求項１５】前記アゾ鉄化合物が、前記結着樹脂１
００質量部に対して０．１〜１０質量部含有されている
ことを特徴とする、請求項１乃至１４のいずれかに記載
のトナー。
【請求項１６】該トナー中の結着樹脂が、酸価（Ａ
ｖ）０．５乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価
（ＯＨｖ）５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、且つ酸価
（Ａｖ）と水酸基価（ＯＨｖ）比が０．０５≦Ａｖ／ＯＨｖ≦１．０を満足するポリエステル樹脂を有することを特徴とする
請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナー。
【請求項１７】該トナー中の結着樹脂が酸価（Ａｖ）
０．５乃至１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価（ＯＨ
ｖ）１０乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、且つ酸価（Ａ
ｖ）と水酸基価（ＯＨｖ）比が０．０５≦Ａｖ／ＯＨｖ≦１．０を満足するポリエステル樹脂を有することを特徴とする
請求項１乃至１６のいずれかに記載のトナー。
【請求項１８】該トナーの重量平均粒子径Ｘが５〜１
２μｍであり、且つ、該トナーの円相当径３μｍ以上の粒子において、
下記式（１）より求められる円形度ａが０．９００以上
の粒子を個数基準の累積値で９０％以上有し、【数１】円形度ａ＝Ｌ₀／Ｌ（１）［式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Ｌは粒子像の周囲長を示す。］且つ、円形度０．９５０以上の粒子の個数基準累積値を
Ｙ、現像剤の重量平均粒子径（Ｄ₄）をＸ（μｍ）とし
た時、下記式２を満足することを特徴とする請求項１乃
至１７のいずれかに記載のトナー。【数２】Ｙ＝ｅｘｐ５．５１×Ｘ^-0.645 （２）［但し、５．０＜Ｘ≦１２．０］