CN104822359B - 化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒及其制备方法 - Google Patents
化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104822359B CN104822359B CN201380054316.2A CN201380054316A CN104822359B CN 104822359 B CN104822359 B CN 104822359B CN 201380054316 A CN201380054316 A CN 201380054316A CN 104822359 B CN104822359 B CN 104822359B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- spherical calcium
- carbonate particle
- silicon dioxide
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/025—Explicitly spheroidal or spherical shape
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
- C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/024—Coating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/62—Coated
- A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/62—Coated
- A61K2800/63—More than one coating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
- A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
- A61K2800/654—The particulate/core comprising macromolecular material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
Abstract
根据本发明,提供一种在体积中位直径处于0.5~20μm范围的球形碳酸钙颗粒的表面具有含水二氧化硅被覆、而且其上具有硅油被覆的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒。根据本发明,这样的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒可以通过在球形碳酸钙颗粒的表面形成含水二氧化硅被覆、接着形成硅油被覆而得到。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒及其制备方法,特别是涉及一种防水性和滑动性(滑り性)优异、且混合在化妆品中将其应用于肌肤时给予铺展性优异、触感良好的化妆品、而且还给予不会因汗而发生妆容凌乱(化粧崩れ)的化妆品的表面处理球形碳酸钙颗粒及其制备方法。
背景技术
以往,作为用于提高化妆品的铺展性的混合材料,提案使用各种无机颗粒,球形碳酸钙也是其中之一。但是,由于球形碳酸钙本身对水的稳定性差,所以提案了用硬脂酸这样的高级脂肪酸对球形碳酸钙进行表面处理(参照专利文献1)。
特别是,在粉底这样的化妆品中,为了防止因汗引起的妆容凌乱,对所混合的无机颗粒强烈要求防水性,但即使如上所述用高级脂肪酸或其盐对球形碳酸钙进行表面处理,其防水性也不充分,另外,在触感方面也尚不充分。
于是,例如提案了一种得到用有机氢聚硅氧烷或二有机聚硅氧烷这样的有机聚硅氧烷被覆含碳酸钙的(底质)颜料颗粒而形成的化妆品用表面处理(底质)颜料的方法(专利文献2)。
但是,根据该方法,由于是将上述有机聚硅氧烷用表面活性剂进行乳化,在该乳化液中混合(底质)颜料,再进行加热、干燥、粉碎,而得到化妆品用(底质)表面处理颜料,因此制造步骤多且繁杂,而且当颜料为碳酸钙时,难以在碳酸钙颗粒的表面直接形成由有效量的有机聚硅氧烷形成的被覆。而且,关于化妆品用表面处理(底质)颜料的防水性和滑动性,也没有进行定量的评价,没有进行充分的研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭55-95617号公报;
专利文献2:日本特开2006-206496号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于解决化妆品用途的表面处理球形碳酸钙颗粒中的上述现有问题,提供一种化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒及其制备方法,所述化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒的防水性优异、滑动性也优异,因此将其混合在化妆品中应用于肌肤时,给予铺展性优异且触感良好、而且不会因汗而发生妆容凌乱的化妆品。
用于解决课题的手段
根据本发明,提供一种在体积中位直径处于0.5~20μm范围的球形碳酸钙颗粒的表面具有含水二氧化硅被覆、而且其上具有硅油(silicone oil)被覆的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒。
另外,根据本发明,还提供化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒的制备方法,其特征在于:在体积中位直径处于0.5~20μm范围的球形碳酸钙颗粒的水分散液中加入硅酸碱金属的水溶液,之后加入酸使上述水分散液的pH达到5.0~9.0的范围,分离所得的产物,进行清洗、干燥,得到含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,接着,将上述含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒和挥发性有机溶剂一起与硅油混炼后加热,干燥除去上述挥发性有机溶剂,在上述含水二氧化硅被覆之上形成硅油被覆。
而且,根据本发明,提供通过上述方法得到的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒,还提供含有通过上述方法得到的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒的化妆品。
发明效果
根据本发明的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒,由于其表面具有由有效量的硅油形成的被覆,所以不仅防水性优异,滑动性也优异,因此,混合这样的表面处理球形碳酸钙颗粒而形成的化妆品在应用于肌肤时,不仅铺展性优异、触感良好,而且不会因汗而发生妆容凌乱。
根据本发明的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒的制备方法,通过在对球形碳酸钙颗粒表面施行有效量的含水二氧化硅被覆后进行硅油处理,可以对球形碳酸钙颗粒的表面赋予由有效量的硅油形成的被覆,因此可以得到不仅防水性优异、滑动性也优异的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒。混合这样的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒而形成的化妆品在应用于肌肤时,不仅铺展性优异、触感良好,还不会因汗而发生妆容凌乱。
具体实施方式
本发明的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒,在体积中位直径处于0.5~20μm范围的球形碳酸钙颗粒的表面具有含水二氧化硅被覆,而且其上具有硅油被覆。
根据本发明,本发明的这样的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒可以如下得到:在体积中位直径处于0.5~20μm范围的球形碳酸钙颗粒的水分散液中加入硅酸碱金属的水溶液,之后加入酸使上述水分散液的pH达到5.0~9.0的范围,分离所得的产物,进行清洗、干燥,得到含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,接着,将上述含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒和挥发性有机溶剂一起与硅油混炼后加热,干燥除去上述挥发性有机溶剂,在上述含水二氧化硅被覆之上形成硅油被覆,由此即得。
首先,对本发明的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒的制备方法进行说明。
在本发明中,用作原料的球形碳酸钙要求其体积中位直径处于0.5~20μm的范围,使在化妆品中混合所得的表面处理球形碳酸钙颗粒时触感优异同时滑动性优异。
当所用球形碳酸钙颗粒的体积中位直径超过20μm时,将其混合在化妆品中时,球形碳酸钙颗粒在肌肤上有异物感,另一方面,当球形碳酸钙颗粒的体积中位直径小于0.5μm时,滑动性不充分,因此,即使对这样的球形碳酸钙颗粒施行含水二氧化硅被覆和硅油被覆后再混合在化妆品中,也无法得到涂抹于肌肤时的触感优异、而且不会发生妆容凌乱的化妆品。
特别是,根据本发明,用作原料的球形碳酸钙颗粒优选其体积中位直径处于1~10μm的范围,最优选处于1.5~7.5μm的范围。
而且,在本发明的方法中使用的球形碳酸钙颗粒,其以短径/长径比定义的球形性只要在0.80以上即可。
这样的球形碳酸钙颗粒,优选可以通过日本专利第3013445号中所记载的方法来制备。通过上述专利所记载的方法得到的球形碳酸钙颗粒是本发明中可以优选使用的球形碳酸钙颗粒,其体积中位直径为数μm~10μm左右,包含90%以上的球霰石晶体,优选包含约99%的球霰石晶体。
关于碳酸钙中的球霰石晶体的比例,可以像已熟知的那样,根据下述式(1)来求得(M. S. Rao, Bull. Chem. Soc. Japan, 46, 1414 (1973))。
球霰石晶体的比例F(v)=f(v)×100… (1)
这里,f(v)=1-I104(c)/(I110(v)+I112(v)+I114(v)+I104(c));
I104(c) 是方解石的104面的X射线衍射强度,I110(v) 是球霰石的100面的X射线衍射强度,I112(v) 是球霰石的112面的X射线衍射强度,I114(v) 是球霰石的114面的X射线衍射强度。
根据上述专利所记载的方法,在相对于生成的碳酸钙的理论产量为0.3重量%以上的比例的某种磷酸化合物的存在下,使氯化钙与碳酸氢盐和/或碳酸盐在水中反应,由此可以得到如上所述包含90%以上的球霰石晶体的球形碳酸钙颗粒。
在上述方法中,可以使用各种磷酸化合物,作为代表例,例如可以列举:三偏磷酸钠、六偏磷酸钠、三聚磷酸钠、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸、氨基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)、双(聚-2-羧乙基)次膦酸钠、甲基膦酸(メチルアシッドホスフェイト)、丁基膦酸、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸等。
根据本发明的方法,将球形碳酸钙颗粒分散在水中形成水分散液,常温下向其中加入硅酸钠这样的硅酸碱金属的水溶液,之后在得到的水分散液中加入酸,中和水分散液的pH至5.0~9.0的范围,使含水二氧化硅沉积在球形碳酸钙颗粒表面,将其从水分散液中分离、干燥,从而得到表面具有有效量的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒。
根据本发明,对这样的表面具有有效量的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒没有限定,通常,在球形碳酸钙颗粒表面形成含水二氧化硅被覆时,相对于100重量份的球形碳酸钙颗粒,以二氧化硅(SiO2)换算计使用0.1~10重量份的硅酸碱金属,而相对于100重量份的球形碳酸钙颗粒,以二氧化硅(SiO2)换算计以0.1~10重量份的范围形成含水二氧化硅被覆,由此即得。
特别是,根据本发明,优选相对于100重量份的球形碳酸钙颗粒,以二氧化硅(SiO2)换算计使用1.0~5.0重量份的硅酸碱金属,而相对于100重量份的球形碳酸钙颗粒,以二氧化硅(SiO2)换算计以1.0~5.0重量份的范围形成含水二氧化硅被覆。
在本发明中,所用的硅酸碱金属几乎是定量地形成含水二氧化硅被覆,所以使用的硅酸碱金属的二氧化硅换算量可以在球形碳酸钙颗粒的表面形成含水二氧化硅被覆。因此,在本发明中,每100重量份的球形碳酸钙颗粒的含水二氧化硅被覆的量用每100重量份的所用球形碳酸钙颗粒的以二氧化硅(SiO2)换算计的硅酸碱金属的量表示。
当每100重量份的球形碳酸钙颗粒中含水二氧化硅被覆的量以二氧化硅(SiO2)换算计少于0.1重量份时,即使用硅油对这样的球形碳酸钙颗粒进行表面处理,球形碳酸钙颗粒在硅油中的溶合也差,有可能无法对球形碳酸钙颗粒赋予有效量的硅油被覆。另一方面,当每100重量份的球形碳酸钙颗粒中含水二氧化硅被覆量以二氧化硅(SiO2)换算计多于10重量份时,含水二氧化硅厚厚地包覆着具有优异的光扩散性的球形碳酸钙颗粒表面,柔焦性(ソフトフォーカス性)、即混合在化妆品中将其应用于肌肤时透明性高且肌肤看起来晕色的效果有可能降低。
在这样的球形碳酸钙颗粒的表面形成含水二氧化硅被覆时,对球形碳酸钙颗粒的水分散液没有限定,但优选以10~1000g/L的范围包含球形碳酸钙颗粒。另外,对硅酸碱金属的水溶液也没有限定,但优选以二氧化硅(SiO2)换算计以1.0~1000g/L的范围包含硅酸碱金属。
作为用于中和硅酸碱的酸,通常优选无机酸,例如优选使用硫酸或盐酸。优选边搅拌水分散液边花时间加入这样的酸,使上述包含硅酸碱金属的球形碳酸钙颗粒的水分散液的pH逐渐达到5.0~9.0的范围,优选达到6.5~7.5的范围,最优选达到大约7.0。
如此操作,在上述包含硅酸碱金属的球形碳酸钙颗粒的水分散液中加入酸进行中和,之后继续搅拌,同时将所得的水分散液熟化1小时~数小时,在球形碳酸钙颗粒的表面形成含水二氧化硅被覆。
之后,如此地过滤具有含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒的水分散液,从该水分散液中分离具有含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,水洗,之后通常加热至100~110℃范围的温度进行干燥,于是以干燥粉末的形式得到具有含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒。
接着,通过用硅油处理如此操作而得到的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,可以得到在含水二氧化硅被覆之上具有由有效量的硅油形成的被覆的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒。
本发明中,上述具有由有效量的硅油形成的被覆的表面处理球形碳酸钙颗粒是指防水性和滑动性优异、将其混合在化妆品中应用于肌肤时给予铺展性优异、触感良好的化妆品的表面处理球形碳酸钙颗粒,上述具有有效量的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒是指对其进行硅油处理时防水性和滑动性优异、如上所述将其混合在化妆品中应用于肌肤时给予铺展性优异、触感良好的化妆品的球形碳酸钙颗粒。
对含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒进行硅油处理时,详细而言,例如将适当的挥发性有机溶剂与含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒的粉末充分混合,形成含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒在硅油中的溶合良好的混炼物,在该混炼物中加入硅油,再进行混炼,形成均匀的混炼物,之后加热至110~150℃范围的温度,从得到的混炼物中除去上述有机溶剂并进行干燥,可以以粉末的形式得到表面具有含水二氧化硅被覆、而且其上具有硅油被覆的本发明的表面处理球形碳酸钙颗粒。
在本发明中,作为上述挥发性有机溶剂,只要是与硅油溶合好、而且在将其与含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒的混炼物加热、干燥时能够蒸发、挥散的有机溶剂即可,没有特别限定,例如优选使用异丙醇这样的碳原子数1~4的脂肪族低级醇。另外,其量也只要是其与含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒的混合物能够形成混炼物即可,没有特别限定,通常每100g的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒中有机溶剂为30~700mL左右。
上述的具有有效量的硅油被覆的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒可以如下得到:如上所述,在对球形碳酸钙颗粒表面施行含水二氧化硅被覆后,虽然没有限定,但相对于100重量份这样的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,通常以0.1~10重量份的范围、优选1.0~8.0重量份的范围使用硅油,对于100重量份的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,通常以0.1~10重量份的范围、优选以1.0~8.0重量份的范围形成硅油被覆,由此即得。
当相对于100重量份的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,硅油被覆少于0.1重量份时,得到的表面处理球形碳酸钙颗粒有可能不具有充分的防水性,另一方面,对于100重量份的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,当硅油被覆多于10重量份时,得到的表面处理球形碳酸钙颗粒的触感有可能显著劣化。
在本发明中,由于使用的硅油在所用的球形碳酸钙颗粒表面所具有的含水二氧化硅被覆之上几乎定量地形成硅油被覆,因此可以说使用的硅油量在球形碳酸钙颗粒表面的含水二氧化硅被覆之上形成硅油被覆。因此,在本发明中,每100重量份的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒的硅酮(silicone)被覆量用每100重量份所用的含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒的硅酮量表示。
对本发明中使用的上述硅油没有特别限定,但优选用作疏水化剂的硅油。作为代表例,可以列举:甲基硅油(methicone)、氢二甲基硅油、二甲基硅油(二甲基聚硅氧烷)、高聚二甲基硅油(高聚二甲基聚硅氧烷)、环甲基硅油(环状二甲基硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷)、甲基三甲基硅油、全氟烷基三烷氧基硅烷、苯基三甲基硅油、二苯基二甲基硅油、苯基二甲基硅油、硬脂氧基丙基二甲基胺、(氨基乙基氨基丙基甲基硅油/二甲基硅油)共聚物、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物、硅树脂、硅橡胶、氨基丙基二甲基硅油和氨基封端二甲基硅油(アモジメチコン)等氨基改性硅酮、阳离子改性硅酮、二甲基硅油共聚醇等聚醚改性硅酮、聚甘油改性硅酮、糖改性硅酮、羧酸改性硅酮、磷酸改性硅酮、硫酸改性硅酮、烷基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、烷基醚改性硅酮、氨基酸改性硅酮、肽改性硅酮、氟改性硅酮、阳离子改性和聚醚改性硅酮、氨基改性和聚醚改性硅酮、烷基改性和聚醚改性硅酮、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基二甲基硅油这样的三烷氧基甲硅烷基改性有机聚硅氧烷、三烷氧基甲硅烷基改性硅酮支链型有机聚硅氧烷、聚硅氧烷·氧化亚烷基共聚物等。
根据本发明,通过如此操作使体积中位直径处于0.5~20μm范围的球形碳酸钙颗粒的表面具有含水二氧化硅被覆、而且其上具有硅油被覆,可以对球形碳酸钙颗粒表面均匀地赋予由有效量的硅油形成的被覆。于是,得到的表面处理球形碳酸钙颗粒不仅防水性优异、滑动性也优异,因此,通过在化妆品中混合这样的表面处理球形碳酸钙颗粒,可以得到不仅铺展性优异、触感良好、而且不会因汗而发生妆容凌乱的化妆品。
即,本发明的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒,其平均摩擦系数为0.70以下,而且由异丙醇量规定的防水性为40mL以上。因此,通过在化妆品中混合这样的本发明的表面处理球形碳酸钙颗粒,可以形成应用于肌肤时不仅具有优异的触感、而且不会因汗而发生妆容凌乱的化妆品。
本发明的化妆品包含如上所述的本发明的表面处理球形碳酸钙颗粒,该颗粒可以按照常规方法混合在化妆品中。化妆品中的本发明的表面处理球形碳酸钙颗粒的混合量还取决于化妆品的种类,通常为0.1~95重量%的范围,优选为5~50重量%的范围。
本发明的化妆品,除了包含如上所述的本发明的表面处理球形碳酸钙颗粒以外,在不妨碍本发明的化妆品效果的范围内,还可以混合通常化妆品中使用的各种原料或混合物、例如白色颜料、着色颜料、底质颜料等粉末、固态油、半固态油、液态油等普通油剂、氟系油剂、硅油、硅橡胶、硅树脂、表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、水溶性高分子、美容成分、水、香料等。
另外,对本发明的化妆品没有限定,例如可以列举:化妆水、乳液、霜等护肤化妆品;或粉末粉底、油性粉底、油包水型粉底、白粉、腮红、底液(下地)、遮光剂、眼线笔(膏)、眼影、眉笔、睫毛膏、口红、唇膏等美容化妆品。这些化妆品可以按照常规方法来制造。
实施例
以下,列举实施例和比较例以详细说明本发明,但本发明并不受这些实施例的任何限定。在以下的实施例和比较例中,球形碳酸钙颗粒的体积中位直径和滤液的导电度如下测定,另外,作为球形碳酸钙颗粒的特性的球形性、防水性和滑动性如下进行了评价。
球形碳酸钙颗粒的体积中位直径
使用株式会社堀场制作所制造的激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-750,测定了体积基准的体积中位直径D50。
滤液的导电度
使用(株)堀场制作所制造的导电度计ES-12进行了测定。
表面处理球形碳酸钙颗粒的球形性
从SEM照片中随机选择100个颗粒,分别测定长径和短径,求出短径/长径比,将其作为球形性。
表面处理球形碳酸钙颗粒的防水性
在500mL容量的烧杯中加入300mL离子交换水。以250rpm的搅拌速度搅拌该离子交换水,同时向其中投入1g作为样品的表面处理球形碳酸钙粉末,之后以上述搅拌速度再搅拌1分钟。停止搅拌后,通过目视研究烧杯内的离子交换水的白浊度,没有出现沉降或白浊时视为“好”,有少许沉降或白浊时视为“差”。而且,当试验结果为“好”时,在5mL异丙醇和295mL离子交换水的混合液中再次进行相同的试验。以后,每次增加5mL异丙醇,直至试验结果变为“差”,另一方面,每次减少5mL离子交换水使混合液量达到300mL进行试验。以最终试验结果变为“差”时的异丙醇量作为防水性指标。这样,最终试验结果变为“差”时的异丙醇量越多,则作为样品的表面处理球形碳酸钙粉末越具有优异的防水性。
表面处理球形碳酸钙颗粒的滑动性
将25mm宽的双面胶带贴在载玻片上,在其上担载0.5g左右的表面处理球形碳酸钙颗粒,使用化妆用粉扑将其展开。接着,对于这样的铺展于双面胶带上的表面处理球形碳酸钙颗粒,利用摩擦感测试仪KES-SE(カトーテック公司制造),使用硅橡胶制摩擦块(摩擦子)测定了摩擦系数。由如此操作而求得的摩擦系数(μ)的20mm间的平均值算出平均摩擦系数与摩擦系数的平均偏差,评价了滑动性。
1. 表面处理球形碳酸钙颗粒的制备
实施例1
(球形碳酸钙的制备)
在1L容量的烧杯中加入9.8g氯化钙二水合物,用离子交换水溶解,调制了200mL水溶液。另外,用离子交换水溶解35g碳酸钠,调制200mL水溶液,同时将0.05g六偏磷酸钠溶解于离子交换水中,调制了10mL水溶液。
在室温下使用磁力搅拌机搅拌上述氯化钙水溶液,同时向其中加入全量的上述碳酸钠水溶液,之后搅拌10分钟,再向其中加入全量的上述六偏磷酸钠水溶液,搅拌了30分钟。
过滤如此操作而得到的碳酸钙,反复清洗直至滤液的导电度达到70μS/cm以下,之后在105℃的箱型干燥器中静置干燥,12小时后取出,冷却,得到了球形碳酸钙颗粒。该球形碳酸钙的体积中位直径为4.0μm,球形性为0.91,球霰石晶体的比例为99%。
(球形碳酸钙颗粒的含水二氧化硅被覆)
将500g上述球形碳酸钙颗粒分散在具备搅拌机的10L容量的不锈钢制容器中的3L纯水中,在常温下搅拌10分钟,得到了球形碳酸钙的水分散液。
边搅拌该水分散液,边以10mL/分钟的速度向其中滴加150mL以二氧化硅(SiO2)换算计为100g/L浓度的硅酸钠(Na2SiO3)水溶液,之后搅拌了30分钟。
接着,在搅拌下监测上述水分散液的pH,同时用90分钟以4~8mL/分钟的比例向其中滴加1.5重量%的硫酸使pH达到7.0,之后一边继续搅拌一边熟化1小时,对球形碳酸钙颗粒进行了处理。
用5C滤纸过滤如此处理过的球形碳酸钙颗粒的水分散液,对所得的球形碳酸钙颗粒进行水洗直至该滤液的导电度达到100μS/cm,之后在105℃的箱型干燥器中静置干燥,12小时后取出,冷却,以粉末形式得到了在球形碳酸钙颗粒的表面相对于100重量份的球形碳酸钙颗粒具有3重量份含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒。
(含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒的硅酮处理)
将50g上述含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙粉末装入聚乙烯袋中,再向其中加入30mL异丙醇,一边用手揉一边再每次加入少量的异丙醇,得到了混炼物。
在该混炼物中加入1.5g信越化学工业(株)制造的氢二甲基硅油KF-9901,同样用手揉,使其与含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒充分溶合。之后,从袋中取出内容物到铺有铝箔的平皿上,在干燥机中、在140℃下加热、干燥12小时,之后放置冷却至室温,以粉末形式得到在含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒表面相对于100重量份含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒具有3重量份硅酮被覆的本发明的表面处理球形碳酸钙颗粒。
实施例2
在实施例1中,在对含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒进行硅酮处理时,除了使用1.5g信越化学工业(株)制造的三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基二甲基硅油KF-9909代替作为硅酮的1.5g氢二甲基硅油KF-9901以外,进行与实施例1相同的操作,进行了硅酮处理。
比较例1
在实施例1中,没有对球形碳酸钙颗粒进行含水二氧化硅被覆处理,进行与实施例1相同的操作,进行硅酮被覆处理,得到了作为比较例的表面处理球形碳酸钙颗粒。
比较例2
在实施例1中,除了使用1.5gデグサ公司制造的双(3-〔三乙氧基甲硅烷基〕丙基)四砜Si69作为硅烷偶联剂,以代替使用1.5g的氢二甲基硅油KF-9901的硅酮被覆处理以外,进行与实施例1相同的操作,得到了作为比较例的表面处理球形碳酸钙颗粒。
比较例3
在具备搅拌机的3L容量的烧杯中加入100g实施例1中得到的球形碳酸钙颗粒和1L离子交换水,以200rpm的搅拌速度在温度30℃下搅拌10分钟,使球形碳酸钙颗粒分散在离子交换水中,调制了水分散液。另外,使3.5g肉豆蔻酸钠溶解于1.2L离子交换水中,调制了水溶液。
以20mL/分钟的速度向上述球形碳酸钙颗粒的水分散液中滴加全量的上述肉豆蔻酸钠水溶液,滴加结束后,将所得混合物的温度升至70℃,熟化了30分钟。接着,将混合物冷却至室温,向其中每次加入少量的浓度为130g/L的硫酸,使混合物的pH达到7.0。
使用直径为110cm的5C滤纸过滤了如此操作而得到的表面处理球形碳酸钙颗粒的水浆。之后,用离子交换水清洗表面处理球形碳酸钙颗粒,反复进行了水洗直至滤液的导电度达到50μS/cm以下。水洗后,将得到的表面处理球形碳酸钙颗粒在105℃的箱型干燥器中静置干燥,12小时后取出,冷却,得到了作为比较例的表面处理球形碳酸钙颗粒。
上述实施例和比较例中得到的表面处理球形碳酸钙颗粒的平均摩擦系数、摩擦系数的平均偏差和防水性见表1。
[表1]
本发明的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒,作为防水性指标的本发明所规定的异丙醇量为40mL以上,防水性优异,同时平均摩擦系数也在0.70以下,滑动性优异。
将实施例1和2与比较例1进行比较时可知:通过在对球形碳酸钙颗粒施行含水二氧化硅被覆后进行硅酮被覆处理,可以得到防水性优异的球形碳酸钙颗粒。
将实施例1和2与比较例2进行比较时可知:即使对进行了含水二氧化硅被覆处理的球形碳酸钙颗粒施行硅烷偶联剂处理,球形碳酸钙颗粒所具有的防水性也不充分。
再将实施例1和2与比较例3进行比较时可知:即使对球形碳酸钙颗粒施行脂肪酸处理,同样防水性也不充分。
2. 化妆品的制造
实施例3~4和比较例4~6
将表2所示的配方物分别装入容量为75mL的玻璃容器中,使用ラボミルサープラス(アズワン公司制造)混合1分钟,将所得的混合粉末装入金属皿中,以40kg/cm2 的压力加压成型3分钟,得到了实施例和比较例的粉末粉底。
触感评价
关于上述实施例和比较例的粉末粉底,由15名评审员(パネリスト)评价了触感、即肌肤触感的好坏。评价基准如下。结果见表2。
AA:13名以上的评审员感觉到触感良好;
A:9~12名评审员感觉到触感良好;
B:5~8名评审员感觉到触感良好;
C:4名以下的评审员感觉到触感良好。
[表2]
由表2的结果可知:根据本发明,混合了在球形碳酸钙颗粒的表面具有含水二氧化硅被覆、而且其上还具有硅油被覆的表面处理球形碳酸钙颗粒而形成的化妆品,如上所述,由于上述表面处理球形碳酸钙颗粒具有高的防水性,由此显示出优异的触感。
但是,混合有只进行了硅酮被覆处理的球形碳酸钙颗粒的化妆品和混合有进行了硅烷偶联剂处理以代替硅酮被覆处理的球形碳酸钙颗粒的化妆品的触感均差。混合有用肉豆蔻酸钠进行了表面处理的球形碳酸钙颗粒的化妆品在触感方面也不充分。
Claims (8)
1.化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒,该颗粒是在体积中位直径处于1.5~20μm范围的球形碳酸钙颗粒的表面具有含水二氧化硅被覆,而且其上具有硅油被覆,
其中,相对于100重量份的上述球形碳酸钙颗粒,以二氧化硅(SiO2)换算计为1.0~5.0重量份的范围具有上述含水二氧化硅被覆,相对于100重量份的上述具有含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,以1.0~8.0重量份的范围具有上述硅油被覆。
2.化妆品,该化妆品含有权利要求1所述的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒。
3.化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒的制备方法,其特征在于:在体积中位直径处于1.5~20μm范围的球形碳酸钙颗粒的水分散液中加入硅酸碱金属的水溶液,所述硅酸碱金属相对于100重量份的球形碳酸钙颗粒,以二氧化硅(SiO2)换算计为1.0~5.0重量份,之后加入酸,使上述水分散液的pH达到5.0~9.0的范围,分离所得的产物,进行清洗、干燥,得到含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,接着,将上述含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒和挥发性有机溶剂一起与硅油混炼,所述硅油相对于100重量份的所述含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒为1.0~8.0重量份的范围,得到混炼物,之后加热该混炼物,干燥除去上述挥发性有机溶剂,在上述含水二氧化硅被覆之上形成硅油被覆,
其中,相对于100重量份的上述球形碳酸钙颗粒,以二氧化硅(SiO2)换算计为1.0~5.0重量份的范围具有上述含水二氧化硅被覆,相对于100重量份的上述具有含水二氧化硅被覆的球形碳酸钙颗粒,以1.0~8.0重量份的范围具有上述硅油被覆。
4.权利要求3所述的制备方法,其中,酸为无机酸。
5.权利要求3所述的制备方法,其中,将该混炼物加热至110~150℃范围的温度。
6.权利要求3所述的制备方法,其中,挥发性有机溶剂为碳原子数1~4的脂肪族醇。
7.化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒,该颗粒是通过权利要求3~6中任一项所述的制备方法得到的。
8.化妆品,该化妆品含有通过权利要求3~6中任一项所述的制备方法得到的化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012229530 | 2012-10-17 | ||
JP2012-229530 | 2012-10-17 | ||
PCT/JP2013/078031 WO2014061689A1 (ja) | 2012-10-17 | 2013-10-16 | 化粧料用表面処理球状炭酸カルシウム粒子とその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104822359A CN104822359A (zh) | 2015-08-05 |
CN104822359B true CN104822359B (zh) | 2018-06-29 |
Family
ID=50488250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380054316.2A Active CN104822359B (zh) | 2012-10-17 | 2013-10-16 | 化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒及其制备方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10080713B2 (zh) |
EP (1) | EP2910237B1 (zh) |
JP (1) | JP6269498B2 (zh) |
KR (1) | KR102106183B1 (zh) |
CN (1) | CN104822359B (zh) |
WO (1) | WO2014061689A1 (zh) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105255218B (zh) * | 2015-10-26 | 2017-09-05 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法 |
EP3360601A1 (en) * | 2017-02-09 | 2018-08-15 | Omya International AG | Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting |
JP7118065B2 (ja) * | 2017-02-24 | 2022-08-15 | カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー | ウーイド含有微小研磨剤組成物 |
JP6390756B2 (ja) * | 2017-02-24 | 2018-09-19 | 堺化学工業株式会社 | 硫酸バリウム球状複合粉末及びその製造方法 |
EP3517178A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin |
EP3517176A1 (en) * | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier |
CN110482584B (zh) * | 2018-05-14 | 2021-08-17 | 广西大学 | 一种用鸡蛋壳制备球形碳酸钙的方法 |
KR20210023890A (ko) * | 2018-06-27 | 2021-03-04 | 바스프 에스이 | 더스트-프리 냉수-분산성 제제 |
KR102256190B1 (ko) * | 2019-12-17 | 2021-05-26 | 한국세라믹기술원 | 글라브리딘의 안정화 방법 및 안정화된 글라브리딘을 함유하는 화장료 조성물 |
CN111606345B (zh) * | 2020-05-28 | 2020-12-15 | 金三江(肇庆)硅材料股份有限公司 | 一种轻质碳酸钙二氧化硅复合材料的制备方法 |
CN111808439B (zh) * | 2020-08-12 | 2021-08-31 | 江西广源化工有限责任公司 | 一种耐磨橡胶用超细重质碳酸钙及其制备方法和应用 |
CN112574597B (zh) * | 2020-12-09 | 2021-12-24 | 珠海金鸡化工有限公司 | 一种超细重质碳酸钙的制备方法 |
EP4029492A1 (en) * | 2021-01-13 | 2022-07-20 | ImerTech SAS | Alkaline earth metal carbonates for cosmetic compositions |
JP2024017708A (ja) * | 2022-07-28 | 2024-02-08 | 堺化学工業株式会社 | 球状炭酸カルシウム粒子 |
CN116023947A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-04-28 | 钱卫群 | 一种固态氢制品及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101238070A (zh) * | 2005-09-30 | 2008-08-06 | 堺化学工业株式会社 | 金红石型微粒氧化钛的制备方法 |
WO2010146630A1 (ja) * | 2009-06-19 | 2010-12-23 | 株式会社資生堂 | 化粧料 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5595617A (en) | 1979-01-09 | 1980-07-21 | Shiseido Co Ltd | Production of spherical calcium carbonate |
JPS5980518A (ja) | 1982-10-27 | 1984-05-10 | Trio Kenwood Corp | キヤプスタン軸受装置 |
JPS63113081A (ja) * | 1985-07-29 | 1988-05-18 | Shiseido Co Ltd | 改質粉体 |
JPH0756011B2 (ja) * | 1986-07-29 | 1995-06-14 | 株式会社資生堂 | 改質粉体 |
JP3013445B2 (ja) | 1990-12-28 | 2000-02-28 | 堺化学工業株式会社 | 球状炭酸カルシウムの製造方法 |
AU750973B2 (en) * | 1999-01-11 | 2002-08-01 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Cosmetic material, surface-hydrophobicized silica-coated metal oxide particles, silica-coated metal oxide sol and process for their preparation |
US6534044B1 (en) | 1999-01-11 | 2003-03-18 | Showa Denko K.K | Cosmetic preparation, surface-hydrophobized silica-coated metal oxide particles, sol of silica-coated metal oxide, and processes for producing these |
JP3392099B2 (ja) * | 2000-03-03 | 2003-03-31 | 日鉄鉱業株式会社 | シリカ−炭酸カルシウム複合粒子の製造方法、並びに該粒子を含有する組成物又は構造体 |
FR2825269B1 (fr) * | 2001-05-31 | 2003-08-08 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des particules de carbonate de calcium et une association de tensioactifs |
JP4344944B2 (ja) | 2005-01-28 | 2009-10-14 | 信越化学工業株式会社 | 化粧品用顔料又は化粧品用体質顔料の製造法 |
EP2540670B1 (en) * | 2007-02-13 | 2016-11-23 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Process for preparing flaky particles coated with a fatty acid metal salt |
JP2011201828A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Shiseido Co Ltd | 粉末化粧料 |
JP2012088462A (ja) | 2010-10-19 | 2012-05-10 | Tayca Corp | 静電潜像現像用トナー外添剤 |
JP5768489B2 (ja) | 2011-05-16 | 2015-08-26 | 堺化学工業株式会社 | 化粧料用表面処理球状炭酸カルシウム粒子の製造方法 |
-
2013
- 2013-10-16 JP JP2014542155A patent/JP6269498B2/ja active Active
- 2013-10-16 US US14/436,322 patent/US10080713B2/en active Active
- 2013-10-16 WO PCT/JP2013/078031 patent/WO2014061689A1/ja active Application Filing
- 2013-10-16 EP EP13846669.3A patent/EP2910237B1/en active Active
- 2013-10-16 CN CN201380054316.2A patent/CN104822359B/zh active Active
- 2013-10-16 KR KR1020157011047A patent/KR102106183B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101238070A (zh) * | 2005-09-30 | 2008-08-06 | 堺化学工业株式会社 | 金红石型微粒氧化钛的制备方法 |
WO2010146630A1 (ja) * | 2009-06-19 | 2010-12-23 | 株式会社資生堂 | 化粧料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2910237A4 (en) | 2016-08-03 |
JP6269498B2 (ja) | 2018-01-31 |
KR102106183B1 (ko) | 2020-04-29 |
US20150290094A1 (en) | 2015-10-15 |
JPWO2014061689A1 (ja) | 2016-09-05 |
EP2910237A1 (en) | 2015-08-26 |
WO2014061689A1 (ja) | 2014-04-24 |
US10080713B2 (en) | 2018-09-25 |
KR20150067232A (ko) | 2015-06-17 |
EP2910237B1 (en) | 2018-07-04 |
CN104822359A (zh) | 2015-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104822359B (zh) | 化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒及其制备方法 | |
JP5564256B2 (ja) | 粉体用表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料 | |
US7648766B2 (en) | Composite silicone rubber powder coated with inorganic microfines and an organic silicon compound, method of its manufacture, and use thereof | |
KR101564307B1 (ko) | 중공 이형 미립자, 그 제조방법, 중공 이형 미립자를 함유하는 화장품 원료 및 수지 조성물 | |
CN102216371B (zh) | 有机硅微粒、有机硅微粒的制造方法、含有有机硅微粒的化妆品、树脂组合物和显影用调色剂 | |
CN104490629B (zh) | 化妆品 | |
WO2014102863A1 (ja) | 表面処理した化粧料用板状粉体及びこれを配合した固形粉末化粧料 | |
CN104119545B (zh) | 硅酮复合粒子及其制造方法 | |
EP1895979A1 (en) | Cosmetics comprising a modified organopolysiloxane | |
CN109153790A (zh) | 有机硅颗粒、配伍有其的化妆品、涂料及树脂 | |
CN108699247A (zh) | 二氧化硅涂覆的硅橡胶粒子和化妆品 | |
CN106459585A (zh) | 新型硅酮表面活性剂、w/o乳液组合物、粉末组合物及其美容/医药应用 | |
JP7088183B2 (ja) | 粉体改質剤および複合粉体、ならびにメイクアップ化粧料 | |
CN104136000B (zh) | 化妆品 | |
JP5624455B2 (ja) | ポリシロキサン−n,n−ジヒドロカルビレン糖変性マルチブロックコポリマー及びその製造方法 | |
CN102007188A (zh) | 有机物被覆合成云母粉体、其制备方法以及使用其的化妆品 | |
JP2010242026A (ja) | 表面処理粉体 | |
JP7165030B2 (ja) | 六方晶窒化ホウ素粉末 | |
JP5727783B2 (ja) | 粉末化粧料 | |
JP2012136587A (ja) | ポリシロキサン−ヒドロカルビレンアミノヒドロカルビレンマルチブロックコポリマー及びその製造方法 | |
JP3785001B2 (ja) | 固形状化粧料 | |
JP2020070292A (ja) | 粉末化粧料 | |
WO2018084176A1 (ja) | 固形粉末化粧料 | |
JPH05221827A (ja) | メイクアップ化粧料 | |
JP6845065B2 (ja) | 粉体化粧料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |