CN105255218B - 聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法 - Google Patents
聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105255218B CN105255218B CN201510701750.6A CN201510701750A CN105255218B CN 105255218 B CN105255218 B CN 105255218B CN 201510701750 A CN201510701750 A CN 201510701750A CN 105255218 B CN105255218 B CN 105255218B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- nano
- surface treatment
- polyurethane sealant
- treatment method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，包括以下步骤：(1)制浆；(2)一次表面处理，加入脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，搅拌；(3)脱水、干燥，将改性纳米碳酸钙浆液进行脱水和干燥处理；(4)一次粉碎：将粉料进行粉碎；(5)二次表面处理，将纳米碳酸钙加入搅拌机中，在加热模式下搅拌，当物料温度升至80‑90℃后加入二甲基硅油与3‑(3‑氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，当物料温度升至100‑110℃时停止搅拌，出料；(6)二次粉碎：将纳米碳酸钙重新粉碎。经本发明方法改性的纳米碳酸钙充填入聚氨酯密封胶中，聚氨酯密封胶的力学性能显著提高以及表干时间缩短。本发明制备方法简单，生产成本低，具有较好的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及纳米碳酸钙领域，特别涉及一种聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法。
背景技术
纳米碳酸钙是工业碳酸钙中极为重要的一种，广泛应用于塑料、橡胶、涂料、胶黏剂、油墨等领域。由于其较大的比表面积而具有高表面活性，表现出很强的表面结合能。高品质纳米碳酸钙应用于高分子材料不仅起到增量填充作用，还可赋予一些聚合物复合材料较好的加工性能，提高复合材料力学性能，美化制品外观，起功能化改性作用。在聚氨酯密封胶加工业中，纳米碳酸钙已成为不可或缺的重要填料，主要起增强效应，还赋予密封胶优异的触变性。
纳米碳酸钙粒径小，表面能大，在干燥与应用过程中容易出现硬团聚。这种硬团聚颗粒不易在填充聚氨酯密封胶的捏合过程中解聚，形成应力集中点，降低制品力学强度，还会影响密封胶外观。目前，解决团聚的问题主要手段是对纳米碳酸钙进行表面处理，选用的表面处理剂通常为脂肪酸或其盐。这类表面处理剂虽然可以在一定程度上改善粉体分散性，但处理后的纳米碳酸钙与聚氨酯基体相容性不佳，补强性能难以得到有效提升，而且在大量填充后容易造成聚氨酯体系出现宏观的相分离现象，力学性能显著下降。
美国发明专利US 6255433中表明，使用硬脂酸改性的纳米碳酸钙填充聚氨酯密封胶后，碳酸钙表面的处理剂随着时间的推移会在制品表面析出凝结，造成密封胶外观不良，性能恶化，耐水性能较差。
中国发明专利CN 102702795A公开了一种聚氨酯胶专用纳米碳酸钙的制备方法。该方法采用了脂肪酸、有机酸酯和硅烷偶联剂对纳米碳酸钙进行表面包覆改性。硅烷偶联剂物理吸附于碳酸钙表面，这部分处理剂在空气中容易受潮水解而导致失活。此外，这些处理剂与聚氨酯体系的链段相容性不佳，难以大量填充。
中国发明专利CN 104098929A公开了一种聚氨酯革用填料碳酸钙的表面处理方法，该碳酸钙的处理方法包括以下步骤：硬脂酸溶于二甲基甲酰胺(DMF)中，再加入碳酸钙，充分混合，然后将碳酸钙置入对辊挤压机中挤压2-10次，得到聚氨酯革用填料碳酸钙。该方法仅采用了常规的硬脂酸作为处理剂，且硬脂酸只能在碳酸钙表面形成物理吸附，改性剂容易析出。
综上所述，已有技术生产的纳米碳酸钙无法满足高品质聚氨酯密封胶的生产需求。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明的目的在于针对上述技术问题，提供一种与聚氨酯具有良好相容性，能显著提高聚氨酯密封胶力学性能的活性纳米碳酸钙的表面处理方法。
为实现上述目的，本发明提供了一种聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，包括以下步骤：
(1)制浆，制备纳米碳酸钙浆液；
(2)一次表面处理，在所述步骤(1)制得的纳米碳酸钙浆液中加入脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，搅拌；
(3)脱水、干燥，将所述步骤(2)所制得的改性纳米碳酸钙浆液进行脱水和干燥处理，控制粉料含水量≤0.3％；
(4)一次粉碎：将所述步骤(3)制得的粉料用针磨粉碎设备进行粉碎；
(5)二次表面处理，将所述步骤(4)制得的纳米碳酸钙加入高速搅拌机中，在加热模式下高速搅拌，当物料温度升至80-90℃后加入二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，当物料温度升至100-110℃时停止搅拌，出料；
(6)二次粉碎：将所述步骤(5)制得的纳米碳酸钙重新粉碎，得到聚氨酯密封胶专用活性纳米碳酸钙产品。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(2)中加入脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液的量以碳酸钙干基质量计为2.5-3.5％。
优选地，上述技术方案中，所述混合皂化液中脂肪酸与赖氨酸的质量比为1-5：1。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(2)中混合皂化液的制备方法如下：将脂肪酸和赖氨酸混合，皂化温度为90℃，皂化剂为氢氧化钠或氢氧化钾，皂化剂的用量为脂肪酸与赖氨酸总重量的10-17％，皂化液浓度控制为5-10％。
优选地，上述技术方案中，所述脂肪酸的碳原子数目为12-22个，所述脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和花生酸中的一种或多种的任意组合。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(5)中加入混合改性剂的量以碳酸钙干基质量计为0.5-1.0％。
优选地，上述技术方案中，所述混合改性剂中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.1-0.25：1。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(1)中的制浆为，将pH为6.8-7.5、BET比表面积为25.0-35.0m2/g、质量浓度为10-30％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至75-95℃，恒温。
优选地，上述技术方案中，所述的纳米碳酸钙悬浮液，是通过化学沉淀法制备，呈类立方状；所述步骤(1)的纳米碳酸钙浆液为浓缩或陈化或陈化再浓缩的纳米碳酸钙浆液
优选地，上述技术方案中，干燥为链带干燥或闪蒸干燥或两者的组合。
本发明聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法的反应机理如下：
本发明方法在一次表面改性中引入了赖氨酸，该处理剂在碳酸钙表面为化学吸附，且与聚氨酯体系中的刚性链段具有很好的相容性，填充聚氨酯密封胶后能够最大程度减弱填料与聚合物基体间的宏观相分离程度。二次改性中的与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷可通过氨基与异氰酸根的反应可以将碳酸钙填料锚固在聚氨酯刚性链段的周围，从而增加刚性链段的刚性，促进聚氨酯体系内部中的刚性链段与柔性链段发生微相分离，有利于力学强度的提高。聚氨酯体系中部分异氰酸根被消耗，取而代之的是烷氧基团，这部分基团更容易吸潮水解而发生固化反应，从而有利于缩短聚氨酯密封胶的表干时间，增加交联密度。此外，二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的复配，可以显著降低碳酸钙填料的吸水性能。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：经本发明聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法改性的纳米碳酸钙产品与聚氨酯体系具有良好的相容性，易于分散，减弱了填料与聚氨酯基体的宏观相分离，促进了聚氨酯内部刚性链段与柔性链段的微相分离，显著提高力学性能，而且可以有效缩短聚氨酯密封胶的表干时间。本发明制备方法简单，工艺可行，生产成本低，具有较好的经济效益和社会效益。
附图说明
图1是根据本发明的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。
纳米碳酸钙浆液的制备：
将CaCO3含量大于98.5％的石灰石在1050℃温度下煅烧3小时得生石灰；生石灰与水按重量比1:5在70±5℃温度下充分消化得熟石灰浆；石灰浆经筛分除渣，加水稀释至Ca(OH)2固含量10-12％，冷冻温度控制为15-22℃；CO2体积浓度为28-33％的石灰窑气通入石灰浆反应直至体系pH<7.5制得纳米碳酸钙浆液。本发明实施例所用纳米碳酸钙浆液干燥粉体比表面积为25-35m2/g，呈类立方规则形貌。
实施例1
按图1所示的工艺流程，对纳米碳酸钙浆液进行处理。将新制pH为6.8、BET比表面积为25.3m2/g、质量浓度为10％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至75℃，恒温；然后加入2.5％(以碳酸钙干基质量计)脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，其中脂肪酸与赖氨酸的质量比为1：1，脂肪酸为硬脂酸，皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为脂肪酸与赖氨酸总重量的17％，搅拌40分钟，完成第一次表面处理。将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，利用链带烘干器进行干燥，干燥后物料的水份低于0.28％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎，得到初级产品纳米碳酸钙。
将以上初级产品放入高速搅拌机，在加热模式下高速搅拌，当物料温度升至85℃后加入0.5％(以碳酸钙干基质量计)的二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，其中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.1：1，当物料温度升至105℃时停止搅拌，再次采用针磨粉碎设备进行粉碎，进行包装，得到本发明的聚氨酯专用纳米碳酸钙产品。
实施例2
按图1所示的工艺流程，对纳米碳酸钙浆液进行处理。将新制pH为6.8、BET比表面积为31.2m2/g、质量浓度为10％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至75℃，恒温；然后加入3.0％(以碳酸钙干基计)脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，其中脂肪酸与赖氨酸的质量比为1：1，脂肪酸为硬脂酸，皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为脂肪酸与赖氨酸总重量的17％，搅拌40分钟，完成第一次表面处理。将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，利用链带烘干器进行干燥，干燥后物料的水份低于0.28％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎分级，得到初级产品纳米碳酸钙。
将以上级产品输送至高速加热混合机，在加热模式下高速搅拌，当物料温度升至85℃后加入0.7％(以碳酸钙干基计)的二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，其中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.1：1，当物料温度升至105℃时停止搅拌，再次采用针磨粉碎设备进行粉碎，进行包装，最终得到本发明的聚氨酯专用纳米碳酸钙产品。
实施例3
按图1所示的工艺流程，对纳米碳酸钙浆液进行处理。将新制pH为6.8、BET比表面积为34.7m2/g、质量浓度为10％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至75℃，恒温；然后加入3.5％(以碳酸钙干基计)脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，其中脂肪酸与赖氨酸的质量比为1：1，脂肪酸为硬脂酸，皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为脂肪酸与赖氨酸总重量的17％，搅拌40分钟，完成第一次表面处理；将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，利用链带烘干器进行干燥，干燥后物料的水份低于0.28％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎分级，得到初级产品纳米碳酸钙。
将该初级产品输送至高速加热混合机，在加热模式下高速搅拌，当物料温度升至85℃后加入0.7％(以碳酸钙干基计)的二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，其中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.1：1，当物料温度升至105℃时停止搅拌，再次采用针磨粉碎设备进行粉碎，进行包装，最终得到本发明的聚氨酯专用纳米碳酸钙产品。
实施例4
按图1所示的工艺流程，对纳米碳酸钙浆液进行处理。将新制pH为7.1、BET比表面积为29.6m2/g、浓缩后质量浓度为20％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至85℃，恒温；然后加入2.5％(以碳酸钙干基计)脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，其中脂肪酸与赖氨酸的质量比为3：1，脂肪酸为硬脂酸，皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为脂肪酸与赖氨酸总重量的15％，搅拌40分钟，完成第一次表面处理；将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，利用链带烘干器进行干燥处理，干燥后物料的水份低于0.25％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎分级，得到初级产品纳米碳酸钙。
将该初级产品输送至高速加热混合机，在加热模式下高速搅拌，当物料温度升至85℃后加入1.0％(以碳酸钙干基计)的二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，其中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.2：1，当物料温度升至105℃时停止搅拌，再次采用针磨粉碎设备进行粉碎，进行包装，最终得到本发明的聚氨酯专用纳米碳酸钙产品。
实施例5
按图1所示的工艺流程，对纳米碳酸钙浆液进行处理。将新制pH为6.9、BET比表面积为31.3m2/g、浓缩后质量浓度为30％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至95℃，恒温；然后加入2.5％(以碳酸钙干基计)脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，脂肪酸为硬脂酸与月桂酸的任意配比，其中脂肪酸与赖氨酸的质量比为5：1，皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为脂肪酸与赖氨酸总重量的12％，搅拌40分钟，完成第一次表面处理；将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，利用链带烘干器进行干燥，干燥后物料的水份低于0.25％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎分级，得到初级产品纳米碳酸钙。
将该初级产品输送至高速加热混合机，在加热模式下高速搅拌，当物料温度升至90℃后加入1.0％(以碳酸钙干基计)的二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，其中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.25：1，当物料温度升至110℃时停止搅拌，再次采用针磨粉碎设备进行粉碎，进行包装，最终得到本发明的聚氨酯专用纳米碳酸钙产品。
实施例6
按图1所示的工艺流程，对纳米碳酸钙浆液进行处理。将陈化2天，pH为7.5、BET比表面积为25.9m2/g、浓缩后质量浓度为25％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至75℃，恒温；然后加入2.5％(以碳酸钙干基计)脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，其中脂肪酸与赖氨酸的质量比为2：1，脂肪酸为硬脂酸与花生酸的任意配比，皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为脂肪酸与赖氨酸总重量的16％，搅拌60分钟，完成第一次表面处理；将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，利用闪蒸干燥器中进行干燥，干燥后物料的水份低于0.30％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎分级，得到初级产品纳米碳酸钙。
将该初级产品输送至高速加热混合机，在加热模式下高速搅拌，当物料温度升至80℃后加入0.6％(以碳酸钙干基计)的二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，其中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.15：1，当物料温度升至105℃时停止搅拌，再次采用针磨粉碎设备进行粉碎，进行包装，最终得到本发明的聚氨酯专用纳米碳酸钙产品。
实施例7
按图1所示的工艺流程，对纳米碳酸钙浆液进行处理。将陈化2天，pH为6.8、BET比表面积为33.3m2/g、质量浓度为10％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至90℃，恒温；然后加入3.5％(以碳酸钙干基计)脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，其中脂肪酸与赖氨酸的质量比为3：1，脂肪酸为棕榈酸，皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为脂肪酸与赖氨酸总重量的14％，搅拌30分钟，完成第一次表面处理；将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，然后将物料依次通过链带干燥器和闪蒸干燥器，干燥后物料的水份低于0.30％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎分级，得到初级产品纳米碳酸钙。
将该初级产品输送至高速加热混合机，在加热模式下高速搅拌，当物料温度升至80℃后加入1.0％(以碳酸钙干基计)的二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，其中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.2：1，当物料温度升至100℃时停止搅拌，再次采用针磨粉碎设备进行粉碎，进行包装，最终得到本发明的聚氨酯专用纳米碳酸钙产品。
对比例1
将新制pH为6.8、BET比表面积为25.4m2/g、质量浓度为10％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至75.0℃，恒温；然后加入3.0％(以碳酸钙干基计)硬脂酸，其中皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为硬脂酸总重量的17％，搅拌40分钟，完成第一次表面处理；将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，利用链带烘干器进行干燥，干燥后物料的水份低于0.28％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎分级，得到本对比例的纳米碳酸钙产品。
对比例2
将新制pH为6.8、BET比表面积为25.2m2/g、质量浓度为10％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至75℃，恒温；然后加入3.0％(以碳酸钙干基计)脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，其中脂肪酸与赖氨酸的质量比为1：1，脂肪酸为硬脂酸，皂化剂选用氢氧化钠，其加入量为脂肪酸与赖氨酸总重量的17％，搅拌40分钟，完成第一次表面处理；将处理后的纳米碳酸钙浆液进行压榨，利用链带烘干器进行干燥，干燥后物料的水份低于0.28％。将干燥后的物料用针磨粉碎设备粉碎分级，得到初级产品纳米碳酸钙。
将上述实验案例制得的纳米碳酸钙产品分别填充聚氨酯密封胶配方中。使用的聚氨酯密封胶配方如表1所示。将上述实验案例制得的纳米碳酸钙产品填充聚氨酯密封胶后聚氨酯密封胶的性能如表2所示。
表1：聚氨酯密封胶配方
| 原材料 | 质量份数 |
| 聚醚二元醇-220 | 70份 |
| 聚醚三元醇-330 | 30份 |
| MDI | 24份 |
| DOP | 30份 |
| 偶联剂 | 3.5份 |
| 扩链剂 | 3份 |
| 三亚乙基二胺 | 1.5份 |
| 二月桂酸二丁基锡 | 1份 |
| 纳米碳酸钙 | 100份 |
表2：聚氨酯密封胶各性能测试结果
| 案例 | 拉伸强度/Mpa | 断裂伸长率％ | 撕裂强度/N/mm | 表干时间/h |
| 实施例1 | 3.12 | 679 | 12.3 | 2.2 |
| 实施例2 | 4.36 | 623 | 15.1 | 2.3 |
| 实施例3 | 4.89 | 571 | 16.9 | 2.3 |
| 实施例4 | 3.75 | 638 | 15.3 | 1.5 |
| 实施例5 | 4.54 | 608 | 14.7 | 1.6 |
| 实施例6 | 3.33 | 685 | 12.5 | 2.0 |
| 实施例7 | 5.07 | 573 | 17.2 | 1.6 |
| 对比例1 | 2.02 | 585 | 7.9 | 4 |
| 对比例2 | 2.49 | 602 | 8.1 | 4 |
从表2可以看出，经本发明方法制得的纳米碳酸钙充填后的聚氨酯密封胶，其拉伸强度达到3.12～5.07Mpa，断裂伸长率为573～685％，撕裂强度为12.3～17.2N/mm，比干时间为1.5～2.3h。通过对比可知，通过本发明制得的纳米碳酸钙充填后的聚氨酯密封胶，其力学性能显著提高，表干时间有效缩短。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。
Claims (10)
1.一种聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制浆，制备纳米碳酸钙浆液；
(2)一次表面处理，在所述步骤(1)制得的纳米碳酸钙浆液中加入脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液，搅拌；
(3)脱水、干燥，将所述步骤(2)所制得的改性纳米碳酸钙浆液进行脱水和干燥处理，控制粉料含水量≤0.3％；
(4)一次粉碎：将所述步骤(3)制得的粉料进行粉碎；
(5)二次表面处理，将所述步骤(4)制得的纳米碳酸钙加入搅拌机中，在加热模式下搅拌，当物料温度升至80-90℃后加入二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的混合改性剂，当物料温度升至100-110℃时停止搅拌，出料；
(6)二次粉碎：将所述步骤(5)制得的纳米碳酸钙重新粉碎，得到聚氨酯密封胶专用活性纳米碳酸钙产品。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中加入脂肪酸与赖氨酸的混合皂化液的量以碳酸钙干基质量计为2.5-3.5％。
3.根据权利要求2所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，所述混合皂化液中脂肪酸与赖氨酸的质量比为1-5：1。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中混合皂化液的制备方法如下：将脂肪酸和赖氨酸混合，皂化温度为90℃，皂化剂为氢氧化钠或氢氧化钾，皂化剂的用量为脂肪酸与赖氨酸总重量的10-17％，皂化液浓度控制为5-10％。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，所述脂肪酸的碳原子数目为12-22个，所述脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和花生酸中的一种或多种的任意组合。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，所述步骤(5)中加入混合改性剂的量以碳酸钙干基质量计为0.5-1.0％。
7.根据权利要求6所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，所述混合改性剂中二甲基硅油与3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷的质量比为0.1-0.25：1。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，所述步骤(1)中的制浆为，将pH为6.8-7.5、BET比表面积为25.0-35.0- m2/g 、质量浓度为10-30％的纳米碳酸钙悬浮液加入反应釜中，启动搅拌器，通入水蒸气加热温度至75-95℃，恒温。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，所述的纳米碳酸钙悬浮液，是通过化学沉淀法制备，呈类立方状；所述步骤(1)的纳米碳酸钙浆液为浓缩或陈化或陈化再浓缩的纳米碳酸钙浆液。
10.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于，干燥为链带干燥或闪蒸干燥或两者的组合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510701750.6A CN105255218B (zh) | 2015-10-26 | 2015-10-26 | 聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510701750.6A CN105255218B (zh) | 2015-10-26 | 2015-10-26 | 聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105255218A CN105255218A (zh) | 2016-01-20 |
| CN105255218B true CN105255218B (zh) | 2017-09-05 |
Family
ID=55095172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510701750.6A Active CN105255218B (zh) | 2015-10-26 | 2015-10-26 | 聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105255218B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106520011B (zh) * | 2016-11-21 | 2018-06-05 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种耐水聚氨酯胶用纳米碳酸钙的制备方法 |
| CN108148451B (zh) * | 2017-12-01 | 2020-08-04 | 江西势通钙业有限公司 | 一种复合表面处理剂及高强度、低模量硅酮胶用纳米碳酸钙的制备方法 |
| CN109651975B (zh) * | 2018-12-19 | 2020-12-08 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种双组份硅烷改性聚醚密封胶用纳米碳酸钙的制备方法 |
| CN109628045B (zh) * | 2018-12-19 | 2020-12-04 | 安徽省宣城市华纳新材料科技有限公司 | 一种用于硅烷改性聚醚密封胶的纳米碳酸钙 |
| CN109609053B (zh) * | 2018-12-19 | 2020-09-08 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种石材建筑密封胶用纳米碳酸钙的制备方法 |
| CN112374520A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-02-19 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种湿固化聚氨酯密封胶用活性碳酸钙的制备方法 |
| CN113416430A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-09-21 | 常州碳酸钙有限公司 | 一种聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法及应用 |
| CN116023803A (zh) * | 2022-12-27 | 2023-04-28 | 广西平果市润丰钙新材料科技有限公司 | 一种密封胶专用纳米碳酸钙的改性方法 |
| CN116875268B (zh) * | 2023-09-06 | 2023-11-24 | 山东沃赛新材料科技有限公司 | 一种新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003034760A (ja) * | 2001-05-18 | 2003-02-07 | Maruo Calcium Co Ltd | 表面処理重質炭酸カルシウム、その製造方法、及び表面処理重質炭酸カルシウムを配合してなる樹脂組成物 |
| CN1290935C (zh) * | 2002-07-19 | 2006-12-20 | 白石工业株式会社 | 改性碳酸钙及含改性碳酸钙的聚合物组合物及其制造方法 |
| CN100567407C (zh) * | 2007-06-28 | 2009-12-09 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 纳米层状碳酸钙基仿生复合材料及其合成方法 |
| CN101570342B (zh) * | 2009-06-11 | 2011-08-24 | 福建省万旗非金属材料有限公司 | 一种利用低品位石灰石湿法制备硅酮密封胶专用高白度纳米碳酸钙的方法 |
| CN101967308A (zh) * | 2010-07-14 | 2011-02-09 | 山东海泽纳米材料有限公司 | 一种用于耐高温聚合物的纳米碳酸钙的制备方法 |
| JP5893875B2 (ja) * | 2011-09-09 | 2016-03-23 | 株式会社白石中央研究所 | 表面処理炭酸カルシウム、その製造方法及びゴム組成物 |
| CN102491395A (zh) * | 2011-11-22 | 2012-06-13 | 曾庆铭 | 一种纳米碳酸钙的制备方法 |
| JP5902017B2 (ja) * | 2012-03-28 | 2016-04-13 | 株式会社白石中央研究所 | 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むポリマー組成物 |
| CN102702795B (zh) * | 2012-05-02 | 2014-03-05 | 石家庄市三兴钙业有限公司 | 聚氨酯胶专用纳米碳酸钙的制备方法 |
| EP2910237B1 (en) * | 2012-10-17 | 2018-07-04 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Surface-treated spherical calcium carbonate particles for cosmetic and method for manufacturing same |
| CN103087551A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-08 | 道奇威（成都）科技有限公司 | 一种提高塑料用碳酸钙疏水性和耐温性的表面改性方法 |
| KR101466225B1 (ko) * | 2013-04-24 | 2014-12-10 | 한국지질자원연구원 | 방해석의 표면개질화 방법 |
| CN103897434B (zh) * | 2014-04-19 | 2016-03-30 | 芮城新泰纳米材料有限公司 | 塑料母粒专用纳米碳酸钙的制备方法 |
| CN104087028B (zh) * | 2014-06-19 | 2015-10-21 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种pvc广告膜专用纳米碳酸钙的制备方法 |
| CN104087029B (zh) * | 2014-06-19 | 2016-03-30 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种硅酮密封胶专用活性碳酸钙的制备方法 |
| CN104497634B (zh) * | 2014-11-25 | 2017-02-22 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种硅酮耐候密封胶用纳米碳酸钙的制备方法 |
-
2015
- 2015-10-26 CN CN201510701750.6A patent/CN105255218B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105255218A (zh) | 2016-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105255218B (zh) | 聚氨酯密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法 | |
| CN106517285B (zh) | 一种棒状纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN109911925B (zh) | 一种橡胶专用纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN106520011B (zh) | 一种耐水聚氨酯胶用纳米碳酸钙的制备方法 | |
| DE60226065T2 (de) | Thixotropiermaterial und pastöse harzzusammensetzung | |
| CN104087029B (zh) | 一种硅酮密封胶专用活性碳酸钙的制备方法 | |
| CN102516821B (zh) | 室温硫化硅酮胶用纳米碳酸钙表面改性的方法 | |
| CN110204244A (zh) | 一种氧化石墨烯-teos/硅烷复合纳米材料的制备方法和应用 | |
| CN102702795A (zh) | 聚氨酯胶专用纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN102701255A (zh) | 高浓度碳化生产球形纳米碳酸钙的方法 | |
| CN107724171A (zh) | 一种造纸专用纳米碳酸钙制备方法 | |
| CN104671705B (zh) | 一种利用两碱法盐泥制造的人造石 | |
| CN101967310A (zh) | 一种制备具有低粘度和中等触变性能纳米碳酸钙的方法 | |
| CN106752102A (zh) | 一种应用于尼龙工程塑料的高分散纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN109651975A (zh) | 一种双组份硅烷改性聚醚密封胶用纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN109456508A (zh) | 一种橡胶用高补强白炭黑的制备方法 | |
| CN105482500A (zh) | 硅酮密封胶用抗氧性纳米碳酸钙的表面改性方法 | |
| CN107488275A (zh) | 一种改性碳酸钙 | |
| CN102225370B (zh) | 一种含石棉型滑石矿的浮选除杂方法 | |
| WO2020113963A1 (zh) | 一种pvc焊缝密封胶粘剂粘稠度增强用纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN107021515B (zh) | 控制轻质碳酸钙粒子长径比的方法 | |
| CN106221062A (zh) | 一种防粘黑塑料橡皮擦的制备方法 | |
| CN109609053A (zh) | 一种石材建筑密封胶用纳米碳酸钙及其制备方法 | |
| CN108977166A (zh) | 一种硅酮密封胶及其制备方法 | |
| CN109370260A (zh) | 一种低模量硅酮胶专用纳米碳酸钙的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 530103 No.29, Ganwei street, Ganwei Town, Wuming District, Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: Guangxi Warner New Material Co.,Ltd. Address before: 530103 No.29, Ganwei street, Ganwei Town, Wuming County, Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: GUANGXI HUANA NEW MATERIALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. |