CN104334363B - 装饰片材 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种装饰片材，其具有防滑特性、耐磨蚀、即便当粘结至行人或交通工具在其上方穿过的地面或路面时也表现出高耐磨性、不使行人滑倒或交通工具打滑，并且不易损坏或剥离。[解决手段]本发明提供了一种装饰片材，具有第一小珠涂层、第二小珠涂层、设计层和粘合剂层，所述第一小珠涂层包含树脂和具有20μm至60μm的中值直径的粒子；所述第二小珠涂层涂布在所述第一小珠涂层上，并包含树脂和具有20μm至60μm的中值直径的粒子。

Description

装饰片材
技术领域
本发明涉及装饰片材。
背景技术
具有颜色、图案或字母/字符的装饰片材被粘结至路面或地面。
例如，日本未经审查的专利申请公布No.S56-3707公开了一种道路标记片材材料，包括基片、表面层和单层粒子，该单层粒子部分地嵌入表面层中且部分地暴露，并由表面层支撑。
此外，日本未经审查的专利申请公布No.2001-295454公开了一种粘合剂片材，包括基底层、设置在基底层的表面上的保护层以及设置在基底层的后表面上的粘合剂层，其中上述保护层包含可固化树脂、无机氧化物粒子和对保护层的表面进行改性的表面改性剂。
这种类型的装饰片材被粘结至室内和室外的地面或路面或停车场以便显示信息诸如广告、方向指示符、交通标志或方向，但由于行人和交通工具诸如汽车穿过被粘结至地面、路面等的用于此类用途的片材，所述装饰片材的表面往往因为磨蚀或剥离而受到损坏。具体地，在交通工具越过装饰片材的情况下或在交通工具在装饰片材上转弯的情况下(即，在轮胎在装饰片材上改变方向的情况下)，装饰片材易于损坏或剥离。
发明内容
本发明要解决的问题
本发明的一个目的是提供一种装饰片材，其具有防滑特性、耐磨蚀、即便当粘结至经受夏季高温的地面或路面时也表现出高粘附性、供行人或交通工具在其上方穿过、不使行人滑倒或交通工具打滑，并且不易损坏或剥离。
解决问题的手段
具体地，本发明提供了一种装饰片材，包括第一小珠涂层、第二小珠涂层、设计层和粘合剂层，所述第一小珠涂层具有树脂和具有20μm至60μm的中值直径的粒子；所述第二小珠涂层层合在第一小珠涂层上，并包含树脂和具有20μm至60μm的中值直径的粒子。
本发明的效果
根据本发明，可提供一种装饰片材，其具有防滑特性、耐磨蚀、即便当粘结至行人或交通工具在其上方穿过的地面或路面时也表现出高粘附性、不使行人或交通工具打滑，并且即便在高温下也不易损坏或剥离。
附图说明
图1为本发明的装饰片材的一个实例的剖视图。
具体实施方式
本发明的装饰片材具有第一小珠涂层、第二小珠涂层、设计层和粘合剂层。
第二小珠涂层涂布在第一小珠涂层上，并定位在装饰片材的最外层处。
第一小珠涂层和第二小珠涂层各自包含树脂和具有20μm至60μm的中值直径的粒子。
此处，“包含具有20μm至60μm的中值直径的粒子”意指小珠涂层中所包含的粒子的50％具有落在20μm至60μm范围内的特定粒径。中值意指小珠涂层中所包含的粒子的粒径分布的中心值，并且在本说明书中表示为“D50”。
此外，小珠涂层可包含具有不同粒径的两种或更多种类型的粒子。例如，其中“包含质量比为8:2的具有30μm的中值直径的粒子和具有50μm的中值直径的粒子”的情况意指小珠涂层中所包含的粒子的80％具有30μm的中值直径并且小珠涂层中所包含的粒子的20％具有50μm的中值直径。
第一小珠涂层与第二小珠涂层中所包含的粒子的中值直径可能相同或不同。在这些中值直径不同的情况下，第二小珠涂层中所包含的粒子的中值直径可能大于第一小珠涂层中所包含的粒子的中值直径，或者第二小珠涂层中所包含的粒子的中值直径可能小于第一小珠涂层中所包含的粒子的中值直径。
可适当对第一小珠涂层和第二小珠涂层中所包含的粒子的中值直径的组合进行选择并且该组合不受限制。
粒子是包含无机材料或有机材料的近似球形的粒子，并且优选地是非粘性的粒子。具体地，可使用包含例如氧化铝、二氧化硅、玻璃、另一种金属氧化物、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂或聚氨基甲酸酯树脂的粒子。在使用包含树脂的粒子的情况下，从耐溶剂性的角度看，粒子优选地交联。
第一小珠涂层和第二小珠涂层中所包含的树脂无特别限制，只要这些树脂是不表现出粘性粘合剂特性的树脂。优选使用具有良好的粒子润湿性和具有极好的膜强度与耐溶剂性的树脂。此外，从耐溶剂性的角度看，优选使用可交联的树脂。具体地，可使用例如聚氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂、有机硅树脂、环氧树脂、氟树脂、三聚氰胺树脂、和醇酸树脂，或它们的混合物。树脂的粘度可为约100厘泊至约5,000厘泊。
小珠涂层中的粒子与树脂的质量比无特别限制，但可为例如约8:2至约1:9。
第一小珠涂层可通过在添加粒子至树脂并共混后，通过使用常规的公知方法诸如刮刀涂布将其涂布在透明膜层或设计层的表面上然后进行干燥来获得。
第二小珠涂层可通过在添加粒子至树脂并共混后，通过使用常规的公知方法诸如刮刀涂布将其涂布在已制备好的第一小珠涂层的表面上然后进行干燥来获得。
在本发明中，第一小珠涂层和第二小珠涂层必须作为单独的层而独立地形成。
第一小珠涂层和第二小珠涂层的厚度无特别限制。例如，第一小珠涂层和第二小珠涂层的厚度可分别为约10μm至约100μm和约20μm至约80μm。
此外，优选的是在第一小珠涂层和第二小珠涂层中，粒子不从树脂中暴露并且所述层的表面被树脂覆盖。
第一小珠涂层和第二小珠涂层的涂层重量无特别限制，但可为约10g/m2至约50g/m2。
本发明的装饰片材包括设计层。该设计层由设置在透明膜(其为任选的组成元件)上的印刷层构成，或由通过为塑料上色而获得的有色膜构成。
在设计层是印刷层的情况下，印刷层借助丝网印刷、凹版印刷、静电印刷、胶版印刷、使用水基油墨、有机溶剂基油墨或UV油墨的喷墨印刷等而设置在透明膜层上。
本发明的装饰片材包含作为任选的组成元件的透明膜层。透明膜层是设计层的基材。具有足够的强度(韧度)以履行上述角色的膜或通过将树脂涂布在设计层的表面上并然后干燥而获得的树脂层可用作该类型的透明膜层。
该类型的膜可以是包含例如丙烯酸类聚合物、聚氨基甲酸酯基聚合物、聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚(氯乙烯)、聚烯烃诸如聚乙烯或聚丙烯(PP)、或氟化聚合物的膜。在这些物质中，从可印刷性的角度看，优选地使用丙烯酸类聚合物。
可适当对透明膜层的厚度进行选择，并且该厚度不受限制。例如，该厚度可为约3μm至约500μm、或约5μm至约300μm。
装饰片材还可包括作为任选的组成元件的粘结层。粘结层履行粘合与其相邻的两个层的角色并且还赋予不透明度。粘结层包含包括常规的公知粘性粘合剂聚合物，诸如丙烯酸类聚合物、橡胶类聚合物、聚氨基甲酸酯基聚合物、聚酯基聚合物或有机硅基聚合物的粘合剂。在粘结层赋予不透明度的情况下，可使用通过进一步将公知的染料或颜料添加至这些粘性粘合剂而获得的有色粘合剂。可使用(例如)氧化钛作为颜料。在这种情况下，有色粘合剂将为白色。通过使用具有合适的不透明度的有色粘合剂作为粘结层，在设计层中不会出现色密度差异并且可提供更清晰的设计。
可适当对粘结层的厚度进行选择，并且该厚度不受限制。例如，该厚度可为约5μm至约200μm、或约10μm至约100μm。
装饰片材还可包括铝、铝合金等的金属层作为任选的组成元件。金属层赋予装饰片材韧性并改善对不平坦表面的追从性。
可适当对金属层的厚度进行选择，并且该厚度不受限制。例如，该厚度可为约20μm至约200μm。
装饰片材具有粘合剂层以便将装饰片材粘结至粘合体诸如地面或路面。粘合剂层包含包括常规的公知粘合剂聚合物，诸如丙烯酸类聚合物、聚氨基甲酸酯基聚合物、聚酯基聚合物、橡胶类聚合物或有机硅基聚合物的粘合剂(压敏粘合剂)。这些粘合剂聚合物可利用已知的交联剂进行交联。优选的粘合剂聚合物可以是交联的丙烯酸类聚合物或橡胶类聚合物。
粘合剂层的表面可通过电子束(ebeam)的处理以改善与粘合体的粘附。当使用橡胶基粘合剂时，尤其在高温诸如65℃下的粘附可通过电子束的处理而得到改善。电子束的辐照度等级不受限制，但可为约0.5Mard至约10Mard、或约1Mard至约6Mard。
粘合剂层的厚度无特别限制，但可为(例如)约10μm至约200μm、约20μm至约150μm、或约30μm至约100μm。
装饰片材可通过依次将粘合剂层、金属层、粘结层、设计层、透明膜层、第一小珠涂层和第二小珠涂层进行层合而获得。此外，如有必要，装饰片材还可具有拥有不同功能的层诸如底漆层。粘合剂层和第二小珠涂层为最外侧层，其中粘合剂层位于粘合体侧上，而第二小珠涂层位于与其相对的一侧上。
此外，装饰片材可在粘合剂层的外侧上提供有衬片(剥离层)。该类型的衬片可以是通常用于粘性粘合剂条带等领域中的衬片，并且不限于指定的组件。优选的衬片包括纸、塑性材料诸如聚乙烯、聚丙烯、聚酯或醋酸纤维素，覆盖或层合了该类塑性材料的纸，或其他材料。这些衬片可在不进一步改性的情况下使用，但也可在经受了有机硅处理或使用另一种改善其释放特性的方法处理后使用。
装饰片材可通过适当地选择常规的公知方法来进行制备。制备方法的实例在下面给出。
凭借刮刀涂布等将构成透明膜层的树脂涂布在塑性膜衬片诸如聚酯膜上并然后干燥来形成透明膜层。
通过将构成小珠涂层1的包含粒子的树脂溶液涂布在所获得透明膜层的与衬片相对的表面上并然后干燥来形成小珠涂层1。然后通过将构成小珠涂层2的包含粒子的树脂溶液涂布在小珠涂层1上并然后干燥来形成小珠涂层2。
将衬片从透明膜层剥离，并通过使用喷墨打印机等在透明膜层的表面上进行印刷来形成设计层。
然后通过将在其两个表面上均具有粘合剂的铝箔(通过层合白色粘性粘合剂/铝箔/丙烯酸类或橡胶粘性粘合剂/衬片而获得的膜)粘结至设计层来获得装饰片材。
可将装饰片材粘结至室内和室外的地面或路面诸如道路或停车场以便显示信息诸如广告、方向指示符、交通标志或方向。
本说明书中使用以下缩写。
BA：丙烯酸正丁酯
MEK：甲基乙基酮
AA：丙烯酸
MMA：甲基丙烯酸甲酯
BMA：甲基丙烯酸丁酯
DMAEMA：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
IPA：异丙醇
实例
实例1
样本制备
实例1的样本如下制备。所使用的材料如表1中所示。
步骤1：制备图像接收膜(透明膜层)
利用混合器(由Tokushu Kika工业有限公司(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.)制造的TK自动均混器)混合P1、P2和CL1的混合溶液(组成参见表1)。P1、P2和CL1的共混比率以固体含量计为100:75:0.15。使用刮刀涂布机将经搅拌的溶液涂布在具有50μm厚度的聚酯膜上，然后在95℃下干燥5分钟并在155℃下干燥2分钟。在干燥后，获得了具有50μm厚度的图像接收膜(不包括聚酯膜)。
步骤2：涂布小珠涂层1
利用混合器(由Tokushu Kika工业有限公司(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.)制造的TK自动均混器)混合PU1、CL2、小珠1和FA1的混合溶液(组成参见表1)。PU1、CL2、小珠1和FA1的共混比率以固体含量计为30:5:35:0.69。通过使用刮刀涂布机将经搅拌的溶液涂布在图像接收层上，然后在65℃下干燥2分钟，在90℃下干燥3分钟并在155℃下干燥2分钟来形成小珠涂层1。在干燥后，小珠涂层1的涂层重量为37g/m2。
步骤3：涂布小珠涂层2
利用混合器(由Tokushu Kika工业有限公司(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.)制造的TK自动均混器)混合PU1、CL2、小珠2和FA1的混合溶液。PU1、CL2、小珠2和FA1的共混比率以固体含量计为30:5:35:0.69。通过使用刮刀涂布机将经搅拌的溶液涂布在小珠涂层1上，然后在65℃下干燥2分钟，在90℃下干燥3分钟并在155℃下干燥2分钟来形成小珠涂层2。在干燥后，小珠涂层2的涂层重量为28g/m2。
步骤4：印刷设计层
通过剥离包括小珠涂层1和小珠涂层2的图像接收膜的聚酯膜，并通过使用溶剂喷墨打印机(由罗兰公司(Roland DG Corporation)制造的SC540)在图像接收膜的表面上印刷来形成设计层。
步骤5：粘结在其两个表面上均具有粘性粘合剂的铝箔
将40质量份的甲基异丁基酮(MIBK)添加至10质量份的丙烯酸类树脂1(甲基丙烯酸甲酯(MMA)/甲基丙烯酸丁酯(BMA)/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)的组成比率＝60:34:6(质量比率)；重均分子量(Mw)＝约70,000；Tg＝约66℃；作为乙酸乙酯溶液提供)和50质量份的氧化钛(由杜邦公司(DuPont)生产的TiPure R960)，并在油漆搅拌器(由新基公司(Thinky Corporation)制造的ARE250)中搅拌10分钟以获得颜料预混溶液。
接下来，将通过添加50质量份的氧化钛1和10质量份的丙烯酸类树脂1至100质量份的粘合剂聚合物1(丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)的组成比率＝96:4(质量比率)；Tg＝约-50℃；Mw＝约580,000；作为乙酸乙酯/甲苯溶液提供)所获得的粘合剂组分与所获得的颜料预混物共混，从而制得白色粘合剂组合物溶液。将0.2质量份(以固体含量计)的交联剂1(双酰胺类，1,1'-异酞酰基-双(2-甲基氮丙啶))添加至100质量份的粘性粘合剂聚合物1。粘性粘合剂与颜料的相容性良好，并且分散得以轻松实现。通过使用刮刀涂布机将所获得的白色粘合剂组合物溶液涂布在具有50μm厚度的铝箔上使得干燥后的涂层厚度为30μm，然后在90℃下加热5分钟，再干燥并交联来获得白色粘合剂层。通过粘结具有25μm厚度的用硅处理过的聚酯衬片来保护白色粘合剂。
接下来，将粘合剂聚合物2(由综研化学株式会社(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.)生产的丙烯酸类粘性粘合剂SK-Dyne 1429 F2)涂布在层合了聚乙烯的纸衬片(其两个表面均经受了有机硅处理)上，使得干燥后的涂层厚度为45μm。在干燥后，通过将所获得的纸衬片粘结至与在其上形成白色粘合剂层的侧面相对的表面上的铝箔来制备在两个表面上均具有粘合剂的铝箔。
将衬片从在两个表面上均具有粘合剂的所获得的铝箔的白色粘合剂层剥离，并将在两个表面上均具有粘合剂的铝箔层合在设计层上。
实例2
实例2以与实例1相同的方式来制备，不同的是小珠涂层2的涂层重量为33g/m2。
实例3
实例3以与实例1相同的方式来制备，不同的是小珠涂层2的涂层重量为37g/m2。
比较例1
比较例1以与实例1相同的方式来制备，不同的是未提供小珠涂层2。
比较例2至5
步骤1：制备图像接收膜
图像接收层以与实例1相同的方式来制备。
步骤2：涂布小珠涂层1
利用混合器(由Tokushu Kika工业有限公司(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.)制造的TK自动均混器)混合PU1、CL2、小珠1和FA1的混合溶液(组成参见表1)。PU1、CL2、小珠3和FA1的共混比率以固体含量计为30:5:35:0.69。通过使用刮刀涂布机将经搅拌的溶液涂布在图像接收层上，然后在65℃下干燥2分钟，在90℃下干燥3分钟并在155℃下干燥2分钟来形成小珠涂层1。在干燥后，比较例2、3、4和5中的小珠涂层1的涂层重量分别为74g/m2、84g/m2、88g/m2和96g/m2。
步骤3：印刷设计层
通过剥离具有小珠涂层1和小珠涂层2的图像接收膜的聚酯膜，并使用溶剂喷墨打印机(由罗兰公司(Roland DG Corporation)制造的SC540)在图像接收膜的表面上进行印刷来形成设计层。
步骤4：粘结在其两个表面上均具有粘性粘合剂的铝箔
将衬片从在两个表面上均具有粘合剂的铝箔(该铝箔以与实例1中的步骤5相同的方式来制备)的白色粘合剂层剥离，并将在两个表面上均具有粘合剂的铝箔层合在设计层上。
实例4
实例4以与实例1相同的方式来制备，不同的是将小珠1用于小珠涂层2中的氧化铝小珠，并且小珠涂层2的涂层重量为38.7g/m2。
实例5
实例5以与实例1相同的方式来制备，不同的是将小珠1和小珠2的混合物(共混比率为小珠1:小珠2＝8:2)用于小珠涂层2中的氧化铝小珠，并且小珠涂层2的涂层重量为38.2g/m2。
实例6
实例6以与实例1相同的方式来制备，不同的是将小珠1和小珠2的混合物(共混比率为小珠1:小珠2＝9:1)用于小珠涂层2中的氧化铝小珠，并且小珠涂层2的涂层重量为39.6g/m2。
实例7
实例7以与实例1相同的方式来制备，不同的是将小珠2用于小珠涂层1中的氧化铝小珠，将小珠1用于小珠涂层2中，并且小珠涂层1和小珠涂层2的涂层重量分别为35g/m2和44g/m2。
实例8
实例8以与实例1相同的方式来制备，不同的是将小珠1用于小珠涂层1中的氧化铝小珠，将小珠4用于小珠涂层2中，并且小珠涂层1和小珠涂层2的涂层重量分别为37g/m2和26g/m2。
实例9
实例9以与实例8相同的方式来制备，不同的是小珠涂层2的涂层重量为33g/m2。
比较例6至8
步骤1：制备图像接收膜
图像接收膜以与实例1相同的方式来制备。
步骤2：涂布小珠涂层1
利用混合器(由Tokushu Kika工业有限公司(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.)制造的TK自动均混器)混合PU1、CL2、小珠2和FA1的混合溶液(组成参见表2)。PU1、CL2、小珠2和FA1的共混比率以固体含量计为30:5:35:0.69。通过使用刮刀涂布机将经搅拌的溶液涂布在图像接收层上，然后在65℃下干燥2分钟，在90℃下干燥3分钟并在155℃下干燥2分钟来形成小珠涂层1。在干燥后，比较例6、7和8中的小珠涂层1的涂层重量分别为80g/m2、88g/m2和110g/m2。
步骤3：印刷设计层
通过剥离具有小珠涂层1和小珠涂层2的图像接收膜的聚酯膜，并使用溶剂喷墨打印机(由罗兰公司(Roland DG Corporation)制造的SC540)在图像接收膜的表面上进行印刷来形成设计层。
步骤4：粘结在其两个表面上均具有粘性粘合剂的铝箔
将衬片从在两个表面上均具有粘合剂的铝箔(该铝箔以与实例1中的步骤5相同的方式来制备)的白色粘合剂层剥离，并将在两个表面上均具有粘合剂的铝箔层合在设计层上。
比较例9
比较例9以与实例6至8相同的方式来制备，不同的是将小珠1和小珠2的混合物(共混比率为小珠1:小珠2＝2:8)用于小珠涂层1中的氧化铝小珠，并且小珠涂层1的涂层重量为27g/m2。
比较例10
比较例10以与实例6至8相同的方式来制备，不同的是将小珠1和小珠2的混合物(共混比率为小珠1:小珠2＝5:5)用于小珠涂层1中的氧化铝小珠，并且小珠涂层1的涂层重量为25g/m2。
比较例11
比较例11以与实例6至8相同的方式来制备，不同的是将小珠1和小珠2的混合物(共混比率为小珠1:小珠2＝8:2)用于小珠涂层1中的氧化铝小珠，并且小珠涂层1的涂层重量为33g/m2。
测试方法
干燥转向测试
将切割为15cm×20cm尺寸的试件粘结至沥青。将重量为约2吨的小客车(丰田埃尔法(Toyota Alphard))的前轮定位在试件上。在客车静止的状态下，将方向盘转向右方一边轮胎尽可能远地转向右方。然后将方向盘转回到中间位置使得轮胎再次与客车平行。该过程构成1个循环，接下来以相同的方式再次实施该循环，不同的是将轮胎转向左方而不是右方，然后再次将轮胎转向右方，总共进行3个循环。其中没有出现膜撕裂或膜剥离的情况被视为通过，并且其中出现了膜撕裂或膜剥离的情况被视为未通过，并且结果在表2中示出。
耐磨性测试
将衬片从切割为10mm(宽)×10mm(长)尺寸的样本剥离，然后将该样本粘结至铝板，并将预掩模(premask)剥离。根据JIS A 1453来评估耐磨性。使用S-42型砂纸(每经过100转便用刷子对辊进行清洁并且每经过500转便更换砂纸)，将白色粘合剂层磨蚀，并且测量直至图形膜的白色消失时的转数。结果在表2中示出。
抗滑性测试
将衬片从样本剥离，将样本粘结至沥青，并将预掩模剥离。根据ASTM E303-83来测量湿润抗滑性。结果在表2中示出。B.P.N.(英式摆锤数)值越高指示滑移越小。
粘附性测试
20℃
将样本切割成25mm宽×150mm长。将经切割的样本分别施加于铝板和砂浆板。在20℃下静置48小时后，利用拉伸试验机(由A&D有限公司(A&D Company,LImited)生产的Tensilon)根据JIS Z 02378.2.3来测量180°剥离力。拉伸速率为300mm/min。
65℃
将样本切割成25mm宽×150mm长。将经切割的样本分别施加于铝板和砂浆板。在20℃下静置48小时后，将样本保存在65℃的烘箱中，然后利用拉伸试验机(由A&D有限公司(A&D Company,LImited)生产的Tensilon)来测量180°剥离力。拉伸速率为300mm/min。
结果在表3中示出。
实例10
样本制备
实例10的样本如下制备。所使用的材料如表1中所示。
步骤1至4：
制备图像接收膜(透明膜层)、涂布小珠涂层1、涂布小珠涂层2和印刷设计层以与实例1相同的方式实施，然后便获得了包括第一小珠涂层、第二小珠涂层、图像接收膜和设计层的中间样本。
步骤5：在铝箔上制备白色粘合剂
制备10质量份的P1、50质量份的氧化钛(由杜邦公司(DuPont)生产的R960)和40质量份的MIBK并获得溶液。使用油漆搅拌器(由新基公司(Thinky Corporation)制造的ARE250)将溶液混合10分钟，然后便获得了预混溶液。向预混溶液中添加100质量份的P3和CL3(固体比率为P3:CL3＝100:0.2)。
将40质量份的甲基异丁基酮(MIBK)添加至10质量份的丙烯酸类树脂1(甲基丙烯酸甲酯(MMA)/甲基丙烯酸丁酯(BMA)/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)的组成比率＝60:34:6(质量比率)；重均分子量(Mw)＝约70,000；Tg＝约66℃；作为乙酸乙酯溶液提供)和50质量份的氧化钛(由杜邦公司(DuPont)生产的TiPure R960)，然后在油漆搅拌器(由新基公司(Thinky Corporation)制造的ARE250)中搅拌10分钟以获得颜料预混溶液。
接下来，将通过添加50质量份的氧化钛1和10质量份的丙烯酸类树脂1至100质量份的粘合剂聚合物1(丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)的组成比率＝96:4(质量比率)；Tg＝约-50℃；Mw＝约580,000；作为乙酸乙酯/甲苯溶液提供)所获得的粘合剂组分与所获得的颜料预混物共混，从而制得白色粘合剂组合物溶液。将0.2质量份(以固体含量计)的CL3添加至100质量份的PSA1中。粘性粘合剂与颜料的相容性良好，并且分散得以轻松实现。通过使用刮刀涂布机来将所获得的白色粘合剂组合物溶液涂布在具有50μm厚度的铝箔上使得干燥后的涂层厚度为30μm，然后在90℃下加热5分钟再干燥并交联来获得白色粘合剂层。通过粘结具有25μm厚度的用硅处理过的聚酯衬片来保护白色粘合剂。
步骤6：涂布PSA和电子束固化
用刮刀将橡胶PSA1涂布在涂布有有机硅的纸隔离衬片上并在90℃下干燥5分钟，然后获得了50μm厚的PSA。将所获得的PSA暴露于1Mard的电子束。将PSA层合至在步骤5中获得的铝层。
实例11
实例11以与实例1相同的方式来制备，不同的是电子束剂量为2Mard。
实例12
实例12以与实例1相同的方式来制备，不同的是电子束剂量为4Mard。
实例13
实例13以与实例1相同的方式来制备，不同的是电子束剂量为6Mard。
实例14
实例14以与实例11相同的方式来制备，不同的是将CL4添加至PSA1，其中比率为PSA1:CL4＝100:0.78。
实例15
实例15以与实例12相同的方式来制备，不同的是将CL4添加至PSA1，其中比率为PSA1:CL4＝100:0.78。
实例16
实例16以与实例13相同的方式来制备，不同的是将CL4添加至PSA1，其中比率为PSA1:CL4＝100:0.78。
实例17
实例17以与实例14相同的方式来制备，不同的是没有暴露任何电子束。
实例18
实例18以与实例1相同的方式来制备，不同的是没有暴露任何电子束。
实例19
实例19以与实例1相同的方式来制备，不同的是PSA2通过双螺杆挤出机来进行涂布。PSA2的涂层重量为87g/sqm。电子束剂量为4Mrad。
实例20
实例20以与实例19相同的方式来制备，不同的是PSA2的涂层重量为217g/sqm。
[表1]
[表2]
[表3]
附图标号
10 装饰片材
1 粘合剂层
2 金属层
3 粘结层
4 设计层
5 透明膜层(图像接收膜)
6 第一小珠涂层
7 第二小珠涂层
8 第一小珠涂层中的粒子
9 第二小珠涂层中的粒子

Claims (6)

1.一种能用于路面或地面的装饰片材，包括第一小珠涂层、第二小珠涂层、设计层和粘合剂层，所述第一小珠涂层包含树脂和具有20μm至60μm的中值直径的粒子；所述第二小珠涂层涂布在所述第一小珠涂层上，并包含树脂和具有20μm至60μm的中值直径的粒子，其中所述第一小珠涂层和所述第二小珠涂层中的粒子不从各自的树脂中暴露，从而使得所述第一小珠涂层的表面和所述第二小珠涂层的表面被各自的树脂覆盖，其中包含在所述第二小珠涂层中的所述粒子的中值直径大于包含在所述第一小珠涂层中的所述粒子的中值直径。
2.根据权利要求1所述的装饰片材，其依次包括粘合剂层、金属层、粘结层、设计层、透明膜层、第一小珠涂层和第二小珠涂层。
3.根据权利要求2所述的装饰片材，其中所述粘结层包含有色粘合剂。
4.根据权利要求3所述的装饰片材，其中所述有色粘合剂包含氧化钛。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的装饰片材，其中所述粘合剂层包含包括交联的丙烯酸类粘合剂聚合物的粘合剂。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的装饰片材，其中所述粘合剂层包含包括橡胶类粘合剂的粘合剂，并且所述粘合剂层的表面经过电子束的处理。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2015290300B2 (en) * 2014-07-16 2019-05-16 Valinge Innovation Ab Method to produce a thermoplastic wear resistant foil
JP6895217B2 (ja) * 2014-08-13 2021-06-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 路面用装飾シート
CN107848253B (zh) * 2015-07-24 2020-04-17 凸版印刷株式会社 装饰片及装饰板
BR112019024791A2 (pt) * 2017-05-24 2020-06-09 3M Innovative Properties Co artigo para limpeza
WO2019155359A2 (en) * 2018-02-06 2019-08-15 3M Innovative Properties Company Decorative sheet for road surface, precursor for graphic construct, method of producing graphic construct sheet, and method of installing decorative sheet for road surface
JP7333687B2 (ja) * 2018-02-06 2023-08-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 路面用装飾シート、グラフィック構成体の前駆体、グラフィック構成体シートの製造方法、及び路面用装飾シートの設置方法
JP7107779B2 (ja) 2018-08-03 2022-07-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 建築部材
JP7253726B2 (ja) * 2019-10-31 2023-04-07 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 水廻り部材及び水廻り部材の製造方法
JP2021004545A (ja) * 2020-09-29 2021-01-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 路面用装飾シート
JP2022166608A (ja) * 2021-04-21 2022-11-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 耐スクラッチ性及び艶消し性を有する表面層を含む延伸性装飾フィルム及び表面コーティング組成物

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4248932A (en) 1979-06-14 1981-02-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Extended-life pavement-marking sheet material
US4405657A (en) 1981-02-24 1983-09-20 Armstrong World Industries, Inc. Non-skid plastic flooring product and method of manufacture
JPS5850825U (ja) * 1981-09-27 1983-04-06 宮本　庫愈 建材用などの装飾シ−ト
JP2546853B2 (ja) * 1987-09-03 1996-10-23 オーツタイヤ株式会社 装飾性ビーズコートシートおよびその製造方法
JPH04319107A (ja) 1991-04-18 1992-11-10 Waiee Furooretsusento:Kk 光反射装置
JPH0580793A (ja) 1991-09-20 1993-04-02 Kokusai Denshin Denwa Co Ltd <Kdd> 単語予測機能付き対話理解装置
JP3098311B2 (ja) 1992-02-21 2000-10-16 理研ビニル工業株式会社 化粧シートおよびその製造方法
JP2586989Y2 (ja) 1992-04-06 1998-12-14 大日本印刷株式会社 転写箔
JPH07199470A (ja) * 1993-12-28 1995-08-04 Mitsubishi Paper Mills Ltd 平版印刷版
EP0819953A3 (en) * 1994-11-29 1998-03-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graphic media, transfer graphic, and decorative article formed therefrom
TW297865B (zh) * 1995-06-29 1997-02-11 Minnesota Mining & Mfg
US6297297B1 (en) * 2000-03-06 2001-10-02 Teknor Apex Company Flooring containing microbeads
JP3956598B2 (ja) 2000-03-14 2007-08-08 東芝ライテック株式会社 光触媒体および光触媒体の製造方法
JP4386532B2 (ja) 2000-03-15 2009-12-16 新日本無線株式会社 電圧レギュレータ
JP2001295454A (ja) 2000-04-07 2001-10-26 Three M Innovative Properties Co 接着シートおよび床面被覆構造体
US20040161564A1 (en) 2003-02-14 2004-08-19 Truog Keith L. Dry paint transfer laminate
KR100642621B1 (ko) * 2003-02-14 2006-11-13 아베리 데니슨 코포레이션 변색 방지 차단층을 갖는 다층 건조 도막 장식성라미네이트
JP2005076425A (ja) * 2003-09-04 2005-03-24 Tostem Corp 建材
EP1773584A1 (en) * 2004-06-17 2007-04-18 Sang-Woon Kwak Structure of preventing sticking and method of preparing the same
US7854984B2 (en) 2005-05-03 2010-12-21 The Diller Corporation Wear-resistant decorative laminates
JP4878884B2 (ja) 2006-03-22 2012-02-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 装飾シート
JP2007261143A (ja) * 2006-03-29 2007-10-11 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
US20080081142A1 (en) * 2006-10-03 2008-04-03 Zeik Douglas B Articles and methods for applying color on surfaces
JP5050654B2 (ja) * 2007-05-28 2012-10-17 日産自動車株式会社 塗膜の補修方法及び補修塗膜
JP2009057081A (ja) * 2007-08-31 2009-03-19 Showa Aluminum Kan Kk 光輝性金属缶
US20090246439A1 (en) 2008-03-31 2009-10-01 3M Innovative Properties Company Decorative sheet
WO2009138124A1 (de) 2008-05-15 2009-11-19 Dakor Melamin Imprägnierungen Gmbh Abrieb- und kratzfeste overlayfolie und laminat mit dieser folie
WO2010056543A1 (en) 2008-10-29 2010-05-20 3M Innovative Properties Company Electron beam cured, nonfunctionalized silicone pressure sensitive adhesives
DE102008059050A1 (de) * 2008-11-26 2010-05-27 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
CN201343499Y (zh) * 2009-03-06 2009-11-11 张学军 一种用于标线的带有镀膜层的玻璃珠

Also Published As

Publication number Publication date
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