CN1575854A - 矿石浮选法中可使用的硫醇组合物 - Google Patents

矿石浮选法中可使用的硫醇组合物 Download PDF

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Abstract

用于矿石浮选的组合物，它含有：70－95％正－十二烷基硫醇(或NDM)和叔－十二烷基硫醇(或TDM)的组合(A)，其中NDM/TDM重量比是0.5－1.5，以及5－30％由一种或多种芳族或脂族化合物组成的产品(B)，所述化合物含有4－100个碳原子，优选地5－40个碳原子,并且有一个或两个－OH基团。使用该组合物采用浮选从矿石中回收含有的有价值金属化合物的方法。

Description

涂膜形成方法和涂覆制品
A. 技术领域
本发明涉及一种涂膜形成方法，该方法有助于增强汽车部件和用于诸如电器的部件的设计性能；和通过此种方法得到的具有优异的设计性能的涂覆制品。
B. 背景技术
对于汽车部件和用于诸如电器的部件，为了例如给它们提供金属色调的美学外观从而赋予它们高级感觉的目的，在这些部件(由塑料材料或金属材料制造)上形成多层金属涂膜。用于形成多层金属涂膜的已知方法的实例包括所谓3涂1烘方式进行的方法：涂覆溶剂型基础涂覆漆、含闪光材料的水性金属漆和透明漆，然后对形成的三层涂膜同时进行烘烤加工(例如参考如下的专利文献1和2)。这种方法通常被优选采用，因为用于固化涂膜的加热步骤进行一次就足够了。但是，这种方法还存在这样的问题：因为金属漆被涂敷于未固化的涂膜表面上，所以闪光材料的取向可能会变的混乱，从而导致在金属色调的美学外观或铝薄片的不可见性方面有所不足。
[专利文献1]
JP-A-115094/2001(Kokai)
[专利文献2]
JP-A-141969/1986(Kokai)
发明概述
因此，本发明的目的是提供一种涂膜形成方法，该方法使形成的涂膜能够在金属色调的美学外观或铝薄片的不可见性上表现优异；和通过此种方法得到的具有优异的设计性能的涂覆制品。
本发明的发明人进行了坚持不懈的研究，以解决以上问题。结果，发明人发现，在溶剂型基础涂覆漆，含闪光材料的水基涂覆漆，和表面透明漆以3涂1烘方式(3-coat-and-1-bake manner)涂覆的方法中，通过以下改进可使前述问题立刻得到完全解决：在每个底涂膜的非挥发组分含量达到各自特定的范围后，进行涂覆含闪光材料的水基涂覆漆的步骤和涂覆表面透明漆的步骤；进一步的，使用一种具有非挥发组分含量和Ti值在其相应的特定范围内的漆作为含闪光材料的水基涂覆漆，从而完成了本发明。
换言之，本发明所述涂膜形成方法包括步骤：在基材上涂覆一种溶剂型基础涂覆漆(B1)，从而在其上形成一层涂膜(b1)；然后，在涂膜(b1)的非挥发组分含量达到不低于40重量％后，在涂膜(b1)上涂覆一种含闪光材料的水基涂覆漆(B2)，从而在其上形成一层涂膜(b2)；然后，在涂膜(b2)的非挥发组分含量达到不低于70重量％后，在涂膜(b2)上涂覆一种表面透明漆，从而在其上形成一层透明涂膜；其后对形成的三层涂膜同时进行烘烤；该方法的特征在于，作为含闪光材料的水基涂覆漆(B2)，使用一种以非挥发组分重量计包含相对于树脂固体组分为0.5-6.0phr的流变控制剂并且具有10-20重量％漆的非挥发组分含量以及不低于3.0的Ti值的漆。
本发明所述涂覆制品是具有涂膜的涂覆制品，其中的涂膜是通过前述本发明涂膜形成方法形成的。
通过以下的详细公开，本发明的这些以及其它目的和优点将更加充分显示。
发明详述
下文中对本发明进行详细说明。但是，本发明的范围并不局限于这些描述。并且，除了以下的说明，还可以在不偏离本发明精神的范围内对以下说明进行适当改进。
本发明所述涂膜形成方法是一种以所谓3涂1烘方式进行的涂膜形成方法，包括步骤：在基材上涂覆一种溶剂型基础涂覆漆(B1)，从而在其上形成一层涂膜(b1)(作为第一涂膜层)；然后，在涂膜(b1)上涂覆一种含闪光材料的水基涂覆漆(B2)，从而在其上形成一层涂膜(b2)(作为第二涂膜层)；然后，在涂膜(b2)上涂覆一种表面透明漆，从而在其上形成一层透明涂膜(作为第三涂膜层)；其后对形成的三层涂膜同时进行烘烤。因此，通过本发明所述涂膜形成方法得到的涂膜具有多层结构，使得第一涂膜层和第二涂膜层(包含闪光材料)位于基材和第三涂膜层之间。
用于形成本发明所述涂膜形成方法中的第一涂膜层的溶剂型基础涂覆漆(B1)没有特别限制。可使用常规使用的溶剂型基础涂覆漆。但是，其优选实例包括选自单包装聚氨酯漆、双包装聚氨酯酯漆和三聚氰胺树脂固化漆中的至少一种。另外，溶剂型基础涂覆漆(B1)可以包含相对于漆的固体组分1-40重量％的下述闪光材料(包含在水基涂覆漆(B2)中)。另外，如果需要，溶剂型基础涂覆漆(B1)可在不损害本发明效果的范围内包含例如彩色颜料(例如有机颜料，如偶氮色淀颜料，不溶偶氮颜料，浓缩偶氮颜料，酞花青颜料，靛蓝颜料，苝酮颜料，苝颜料，邻羧基苯乙酮酸(phthalonic)颜料，二恶嗪颜料，喹吖啶酮颜料，异吲哚啉酮颜料，和金属络合物颜料；以及无机颜料，如氧化铁黄，氧化铁红，炭黑，以及二氧化钛)；和增量剂(例如滑石，碳酸钙，沉淀硫酸钡，以及二氧化硅)。
虽然没有特别限制，但由前述溶剂型基础涂覆漆(B1)形成的涂膜(b1)的膜厚优选设定在7-13μm。在涂膜(b1)的膜厚低于7μm的情况下，存在遮盖力不足的可能性。另一方面，在涂膜(b1)的膜厚超过13μm的情况下，存在当水基涂覆漆(B2)被涂覆时，涂膜(b2)中的闪光材料的取向缺陷易于发生，从而导致无法充分得到金属色调的美学外观，以及可能进一步发生爆裂。
在本发明所述涂膜形成方法中，重要的是，由溶剂型基础涂覆漆(B1)形成的涂膜(b1)的非挥发组分含量达到不低于40重量％(优选不低于60重量％)后，含闪光材料的水基涂覆漆(B2)被涂敷于涂膜(b1)上。由此，可形成在金属色调的美学外观和铝薄片的不可见性上表现优异的涂膜。在涂膜(b1)的非挥发组分含量低于40重量％时涂覆含闪光材料的水基涂覆漆(B2)的情况下，溶剂型基础涂覆漆(B1)和含闪光材料的水基涂覆漆(B2)之间的界面是不均匀的，以致于产生缩孔或使金属色调的美学外观或铝薄片的不可见性被破坏。附带地，调整例如稀释剂的蒸发速度将会使涂膜(b1)的非挥发组分含量达到前述范围。
在本发明所述涂膜形成方法中，重要的是，用于形成第二涂膜层的含闪光材料的水基涂覆漆(B2)以非挥发组分重量计包含相对于该漆(B2)的树脂固体组分为0.5-6.0phr的流变控制剂。由此，可形成在金属色调的美学外观和铝薄片的不可见性上表现优异的涂膜。前述流变控制剂优选实例包括选自聚醚型聚氨酯树脂(商业可用的实例包括“ADEKANOL(注册商标)UH-752”，“ADEKANOL(注册商标)UH-750”，“ADEKANOL(注册商标)UH-462”，和“ADEKANOL(注册商标)UH-814N”，由ASAHI DENKA有限公司生产)，聚酰胺化合物(商业可用的实例包括“DISPARLON(注册商标)AQ-600”，由KUSUMOTO CHEMICALS有限公司生产)，和聚羧酸树脂(商业可用的实例包括“PRIMAL(注册商标)ASE-60”，由ROHM and HAAS JAPAN K.K.生产；和“VISCALEX(注册商标)HV-30”，由CLARIANT(JAPAN)K.K.生产)。这些当中特别优选聚醚型聚氨酯树脂。在水基涂覆漆(B2)中的流变控制剂的量小于前述范围的情况下，随之而来的是Ti值非常低，以致于不能充分提供金属色调的美学外观和铝薄片的不可见性。另一方面，在水基涂覆漆(B2)中的流变控制剂的量大于前述范围的情况下，随之而来的是引起各种问题：使涂覆操作变的困难，并且进一步使存储稳定性降低。更优选的模式如下：当流变控制剂是聚醚型聚氨酯树脂时，其在相对于漆(B2)的树脂固体组分以非挥发组分重量计的含量为0.5-6.0phr；当流变控制剂是聚酰胺化合物时，其在相对于漆(B2)的树脂固体组分以非挥发组分重量计的含量为2.0-6.0phr；以及当流变控制剂是聚羧酸树脂时，其在相对于漆(B2)的树脂固体组分以非挥发组分重量计的含量为2.0-6.0phr。
重要的是，前述含闪光材料的水基涂覆漆(B2)具有10-20重量％(优选10-18重量％)的漆的非挥发组分含量(涂覆过程中)和不低于3.0的Ti值(触变指数)(涂覆过程中)。由此，可形成在金属色调的美学外观和铝薄片的不可见性上表现优异的涂膜。在含闪光材料的水基涂覆漆(B2)的漆的非挥发组分含量低于10重量％的情况下，易于产生凹陷。另一方面，在含闪光材料的水基涂覆漆(B2)的漆的非挥发组分含量高于20重量％的情况下，趋向于使漆的状态呈半凝胶状态到凝胶状态，结果涂覆操作非常困难，以致于导致最终的涂膜的低劣的平整度或不能充分提供金属色调的美学外观。在含闪光材料的水基涂覆漆(B2)的Ti值低于3.0的情况下，易于产生金属斑点或凹陷，从而导致不能充分得到金属色调的美学外观和铝薄片的不可见性。附带地，在含闪光材料的水基涂覆漆(B2)的Ti值太大的情况下，存在涂覆操作困难的可能性。因此，Ti值优选不大于10.0。附带地，本发明中，如果通过下述一些优选实施方案的实例描述中的方法对其进行测量，前述Ti值将是有效的。
优选前述含闪光材料的水基涂覆漆(B2)包含粘结剂树脂(B21)和交联剂(B22)。
对于前述粘结剂树脂(B21)没有特别限制。常规用于水基涂覆漆的树脂都是可用的。但是，含羟基树脂或含羟基和羧基树脂是优选的。其实例包括含羟基或含羟基和羧基的丙烯酸树脂或聚酯树脂。特别地，含羟基丙烯酸树脂是优选的。
对于前述交联剂(B22)没有特别限制。常规用于水基涂覆漆的交联剂都是可用的。其实例包括三聚氰胺树脂，多异氰酸酯化合物，和聚碳化二亚胺化合物。特别地，三聚氰胺树脂和聚碳化二亚胺化合物优选用于前述含闪光材料的水基涂覆漆(B2)。
前述三聚氰胺树脂的实例包括烷氧基羟甲基蜜胺，特别地，如甲氧基羟甲基蜜胺，正丁氧基羟甲基蜜胺，异丁氧基羟甲基蜜胺，甲氧基丁氧基羟甲基蜜胺，和它们的缩合产物。更优选的实例为具有1-4的平均缩合度的甲氧基羟甲基蜜胺或正丁氧基羟甲基蜜胺。但是，具有至少一个三嗪环的三聚氰胺树脂没有特别限制。
对于前述聚碳化二亚胺化合物，每分子具有至少两个碳化二亚胺基团(-N＝C＝N-)的化合物将是有用的。其具体实例包括聚4，4-二苯甲烷碳化二亚胺，聚3，3-二甲基-4，4-联苯甲烷碳化二亚胺，聚甲苯碳化二亚胺，聚对亚苯基碳化二亚胺，聚间亚苯基碳化二亚胺，聚3，3-二甲基4，4-联苯甲烷碳化二亚胺，聚亚萘基碳化二亚胺，聚1，6-亚己基碳化二亚胺，聚4，4-亚甲基双环己基碳化二亚胺，聚1，4-四亚甲基碳化二亚胺，聚1，3-亚环己基碳化二亚胺，聚1，4-亚环己基碳化二亚胺，聚1，3-二异丙基亚苯基碳化二亚胺，聚1-甲基-3，5-二异丙基亚苯基碳化二亚胺，聚1，3，5-三乙基亚苯基碳化二亚胺和聚三异丙基亚苯基碳化二亚胺。
作为前述交联剂(B22)，三聚氰胺树脂(B221)或在非挥发组分中的重量比方面(三聚氰胺树脂)/(聚碳化二亚胺化合物)＝100/0-15/85的三聚氰胺树脂和聚碳化二亚胺化合物的混合物(B222)是更优选的。在聚碳化二亚胺化合物在三聚氰胺树脂和聚碳化二亚胺化合物的混合物(B222)中的比率大于前述范围的情况下，存在耐气性被破坏的可能性。因此，三聚氰胺树脂和聚碳化二亚胺化合物的混合比要求设定在前述范围内。
前述水基涂覆漆(B2)包含闪光材料。前述闪光材料不受特别限制，迄今为止公知的闪光材料都是可用的。例如，可以使用选自铝薄片颜料，金属氧化物涂覆的矾土薄片颜料，金属氧化物涂覆的二氧化硅薄片颜料，干扰云母颜料，有色云母颜料，金属钛薄片颜料，不锈钢薄片颜料，金属镀玻璃薄片颜料，金属氧化物涂覆的玻璃薄片颜料，全息颜料，和包括胆甾醇型液晶聚合物的薄片颜料中的至少一种。附带地，闪光材料在前述水基涂覆漆(B2)中的含量优选相对于漆的固体组分为1-40重量％。另外，类似于前述溶剂型基础涂覆漆(B1)，如果需要，水基涂覆漆(B2)可在不破坏本发明效果的范围内包含如前述彩色颜料和前述增量剂。
虽然没有特别限制，但由前述水基涂覆漆(B2)形成的涂膜(b2)的膜厚优选设定为1-6μm。在涂膜(b2)的膜厚小于1μm的情况下，存在遮盖力非常不足以致导致设计性能的低劣的可能性。另一方面，在涂膜(b2)的膜厚大于6μm的情况下，水基涂覆漆(B2)中的闪光材料的易于产生取向缺陷，从而导致无法充分得到金属色调的美学外观。
在本发明所述涂膜形成方法中，重要的是，在由含闪光材料的水基涂覆漆(B2)形成的涂膜(b2)的非挥发组分含量达到不低于70重量％后，将表面透明漆涂敷于涂膜(b2)之上。在涂膜(b2)的非挥发组分含量低于70重量％时涂覆表面透明漆的情况下，随之产生的是表面透明漆被残留在涂膜(b2)中的水排斥，从而难于形成透明的涂膜。附带地，如调整设定时间或鼓风、或预热(通常，在80℃持续约5-10分钟)，将使涂膜(b2)的非挥发组分含量达到前述范围。
用于形成本发明所述涂膜形成方法中的第三层涂膜的表面透明漆没有特别限制。常规使用的表面透明漆都是可用的。但是，其优选实例包括选自单包装聚氨酯漆，双包装聚氨酯漆，三聚氰胺树脂固化漆，和酸-环氧固化漆(例如描述于JP-B-019315/1996(Kokoku)，包括含羧基聚合物和含环氧基团聚合物的溶剂型透明漆；商业可用的实例包括NIPPON PAINT有限公司生产的“MACFLOW(注册商标)-O-330 CLEAR”)中的至少一种。附带地，表面透明漆可以是任何溶剂型漆，水性漆和粉状漆，即在漆的形态上没有限制。
虽然没有特别限制，但由前述表面透明漆形成的透明涂膜的膜厚优选设定为10-60μm，更优选20-50μm。在透明涂膜的膜厚小于10μm的情况下，存在产生如涂膜外观较差和耐久性恶化问题的可能性。另一方面，在透明涂膜的膜厚大于60μm的情况下，存在易于产生凹陷，从而引起涂覆操作不便的可能性。
附带地，除前述组分外，如果需要，前述溶剂型基础涂覆漆(B1)，前述含闪光材料的水基涂覆漆(B2)，和前述表面透明漆均可包含其它组分(例如不同于前述的交联剂；表面调节剂；不同于前述的流变控制剂；紫外线吸收剂；光稳定剂；抗氧剂；固化催化剂)作为用于漆的添加剂进行常规性地添加。
在本发明所述涂膜形成方法中，对用以上途径形成的三层涂膜(涂膜(b1)，涂膜(b2)，和透明涂膜)同时进行烘烤。烘烤中的加热温度或加热持续时间没有特别限制。但是，例如，在使用单包装聚氨酯漆或双包装聚氨酯漆作为透明漆的情况下，在60-120℃进行10-30分钟的加热就足够了。在使用三聚氰胺树脂固化漆或酸-环氧固化漆作为透明漆的情况下，在120-160℃进行10-30分钟的加热就足够了。
应用于本发明所述涂膜形成方法的基材没有特别限制。其实例包括：金属基材，如铁，铝，铜和不锈钢；和塑料基材，如聚烯烃，ABS，聚碳酸酯，和聚氨酯。另外，在涂膜将形成于其上的这些基材的表面上，例如，可以通过涂覆如底漆，阳离子电泳漆，和中间层漆，预先形成如底层和中间涂膜层。
在本发明所述涂膜形成方法中，涂覆每种漆的方法没有特别限制。在考虑所用的漆的形态和基材的表面形状的前提下，适当地选择迄今为止公知的涂覆方法(例如喷涂，锟涂，刷涂，静电喷涂)足以实施涂覆。
本发明所述涂覆制品是一种具有涂膜的涂覆制品，其中的涂膜通过前述本发明所述涂膜形成方法形成。相应地，本发明所述涂覆制品提供优异的金属色调的美学外观和优异的铝薄片的不可见性以及具有良好的设计性能。
(发明效果和优点)
本发明可以提供一种涂膜形成方法，该方法可形成能够在金属色调的美学外观或铝薄片的不可见性上表现优异的涂膜；和通过此种方法得到的具有优异的设计性能的涂覆制品。
优选实施方案详述
下文中，通过随后的一些优选实施方案的实施例，对本发明进行更加明确的说明。但是，在任何情况下，本发明并不局限于这些实施例。
附带地，含闪光材料的水基涂覆漆(B2)的非挥发组分含量和Ti值按以下的方法确定。
(非挥发组分含量)：依照JIS-K-5601-1-2，当漆在105℃被加热3小时，测定给出的非挥发组分含量。
(Ti值)：在20℃，转数＝6rpm和60rpm下，使用布氏粘度计(“RC-100”TOKI SANGYO有限公司生产)测定漆的粘度，计算(转数＝6rpm时测量的粘度值)/(转数＝60rpm时测量的粘度值)的值。
(实施例1-9和比较例1-5)：
通过以3涂1烘方式，涂覆如表1-3所示的每种漆(B1)、按下面的方法制备的每种漆(B2)和如表1-3所示每种透明漆，形成涂膜。特别地，每种涂膜(b1)通过在如表1-3所示的各种基材上喷涂每种溶剂型基础涂覆漆(B1)而形成，由此得到10μm的干燥膜厚。然后，每种涂膜(b1)被原封不动的在20℃保持1分钟(当各种涂膜(b1)的非挥发组分含量(b1的NV)为如表1-3所示的各值时(当每种漆(B2)被涂覆时b1的NV)，作为通过设置如表1-3所示各种组合物中每种漆(B1)的稀释剂组分进行调整蒸发速度的结果)(组合物由于预先设置，所以涂膜的非挥发组分含量将如表1-3所示(当每种漆(B2)被涂覆时b1的NV)，当喷漆后涂膜被原封不动的在20℃保持1分钟时，使得干燥膜厚将是10μm))。此后马上，通过在每种涂膜(b1)上喷涂每种含闪光材料的水基涂覆漆(B2)形成每种涂膜(b2)，使得得到4μm的干燥膜厚，然后在80℃预热5-10分钟，使每种涂膜(b2)的非挥发组分含量(b2的NV)为表1-3所示的各值。此后，通过在每种涂膜(b2)上喷涂各种透明漆形成各种透明漆膜，由此得到35μm的干燥膜厚。然后，在使用了下面提到的2K作为表面透明漆的情况下将其上已形成三层涂膜的各种基材在80℃加热20分钟，而在使用了下面提到的MF作为表面透明漆的情况下要在140℃加热20分钟，从而实施对三层涂膜的同时烘烤。
附带地，按下面的方法确定各种涂膜(b2)达到表1-3所示的各种非挥发组分含量(b2的NV)值的各种预热条件(加热持续时间)。即，通过在铝箔上(其重量用“x”表示)喷涂各种漆(B2)(正被使用的)来制作很多测试片，由此得到4μm的干燥膜厚，然后使之在80℃，经过介于5-10分钟的不等的各自加热持续时间(分钟)进行预热。此后马上，折叠铝箔以免挥发组分流失，然后测定这些测试片的重量(这些被测的重量用“a”表示)。接下来，展开折叠的铝箔，然后依照JIS-K-5601-1-2在105℃加热3小时。此后，测定这些测试片的重量(这些被测的重量用“b”表示)。然后对于每个测试片，依照公式“[(b-x)/(a-x)]×100”计算非挥发组分含量。标绘多个加热持续时间与最终非挥发组分含量的关系，绘制出一条校准曲线，从中确定对于达到如表1-3所示各种想要值的非挥发组分含量的各加热持续时间。(每种表面透明漆被涂覆时b2的NV)。
如表1-3所示的漆(B1)、透明漆和基材的细节，以及表1-3所示的漆(B2)的制备方法如下。
                     溶剂型基础涂覆漆(B1)：
1K(单包装聚氨酯漆)：通过使用稀释剂(其乙酸乙酯(EA)/3-乙氧基-3-乙基丙酸酯(EEP)的组成比(重量比)如表1-3所示)稀释封端的异氰酸酯-丙烯酸树脂(“R301 Base”，由NIPPON BEE CHEMICAL有限公司生产)的溶剂型单包装聚氨酯基础漆进行制备，使其粘度为12秒/25℃·#4福特杯。
2K(双包装聚氨酯漆)：通过使用稀释剂(其乙酸乙酯(EA)/3-乙氧基-3-乙基丙酸酯(EEP)的组成比(重量比)如表1-3所示)稀释聚异氰酸酯-丙烯酸树脂(“R212 Base”，由NIPPON BEE CHEMICAL有限公司生产)的溶剂型双包装聚氨酯基础漆进行制备，使其粘度为12秒/25℃·#4福特杯。
MF(三聚氰胺树脂固化漆)：通过使用稀释剂(其芳香族烃类溶剂(“SOLVESO(注册商标)-100”，由EXXON公司生产，(S100))/乙酸乙酯(EA)的组成比(重量比)如表1-3所示)稀释三聚氰胺-丙烯酸树脂(“SUPERLAC(注册商标)M-95”，由NIPPON PAINT有限公司生产)的溶剂型基础漆进行制备，使其粘度为10秒/25℃·NK-2杯。
                 含闪光材料的水基涂覆漆(B2)：
在实施例1-7和比较例1-5中使用的漆(B2)：通过以下步骤制备：在一个带有搅拌器的容器中加入三聚氰胺-丙烯酸树脂(“AQUAREX(注册商标)AR2100”NIPPON PAINT有限公司生产：包括至少一种含羟基和羧基的粘结剂树脂，交联剂，和闪光材料)的水基漆(已经预先用去离子水稀释到固体组分含量为30重量％)；然后在搅拌下向其中添加流变控制剂(如表1-3所示)和去离子水，从而得到漆的未稀释液体；然后用去离子水稀释这些漆的未稀释液体至如表1-3所示的漆(B2)的漆的非挥发组分含量。
在实施例8中使用的漆(B2)：通过以下步骤制备：在一个带有搅拌器的容器中加入三聚氰胺-碳化二亚胺丙烯酸树脂(“KX-0076”，由NIPPON BEECHEMICAL有限公司生产：包括至少一种含羟基和羧基的粘结剂树脂，交联剂，和闪光材料)的水基漆(已经预先用去离子水稀释到固体组分含量为25重量％)；然后在搅拌下向其中添加流变控制剂(如表3所示)和去离子水，从而得到漆的未稀释液体；然后用去离子水稀释这些漆的未稀释液体至如表3所示的漆(B2)的漆的非挥发组分含量。
在实施例9中使用的漆(B2)：通过以下步骤制备：在一个带有搅拌器的容器中加入三聚氰胺-丙烯酸树脂(前述的“AQUAREX(注册商标)AR2100”)的水基漆(已经预先用去离子水稀释到固体组分含量为30重量％)；然后在搅拌下向其中添加交联剂；然后在搅拌下进一步添加流变控制剂(如表3所示)和去离子水，从而得到漆的未稀释液体；然后用去离子水稀释这些漆的未稀释液体至如表3所示的漆(B2)的漆的非挥发组分含量。
表1-3所示为：用于制备漆(B2)的组分的混合比；包含在漆(B2)中的交联剂类型(MF/CDIm重量比)；包含在漆(B2)中的闪光材料类型；漆(B2)中的流变控制剂含量(相对于漆(B2)的树脂固体组分的流变控制剂的非挥发组分含量(phr))；漆(B2)的漆的非挥发组分含量；和漆(B2)的Ti值。
附带地，在表1-3中，使用如下缩写。
水基漆AR2100：三聚氰胺-丙烯酸树脂的水基漆(前述的“AQUAREX(注册商标)AR2100”)(已经预先用去离子水稀释到固体组分含量为30重量％)
水基漆KX-0076：三聚氰胺-碳化二亚胺丙烯酸树脂的水基漆(前述“KX-0076”)(已经预先用去离子水稀释到固体组分含量为25重量％)
流变控制剂UH-752：聚醚型聚氨酯树脂(“ADEKANOL(注册商标)UH-752”ASAHI DENKA有限公司生产，固体组分含量＝30重量％)
流变控制剂ASE-60：聚羧酸树脂(“PRIMAL(注册商标)ASE-60”ROHMand HAAS JAPAN K.K.生产，固体组分含量＝28重量％)
交联剂(CDIm)：聚碳化二亚胺化合物(“ISS-1000”NIPPON PAINT有限公司生产，固体组分含量＝70.7重量％，碳化二亚胺当量＝905)
交联剂(MF)：三聚氰胺树脂
闪光材料1：铝粉浆(“MH-8801”，由ASAHI KASEI公司生产，粒径＝16μm)
闪光材料2：铝粉浆(“91-0562”，由TOYO ALUMINUM K.K.生产，粒径＝18μm)
                         表面透明漆：
2K(双包装聚氨酯漆)：通过使用17重量份稀释剂(甲乙酮/石油烃类溶剂(“LAWS(注册商标)”，由SHELL JAPAN K.K.生产，50/50重量比)稀释100重量份聚异氰酸酯-丙烯酸树脂(“R290S CLEAR”，由NIPPON BEECHEMICAL有限公司生产)的溶剂型双包装聚氨酯漆进行制备。
MF(三聚氰胺树脂固化漆)：通过使用芳香族烃类溶剂(“SOLVESO(注册商标)-100”，由EXXON公司生产)稀释三聚氰胺-丙烯酸树脂(“SUPERLAC(注册商标)O-100”，由NIPPON PAINT有限公司生产)的溶剂型透明漆进行制备，使其粘度为26秒/25℃·NK-2杯。
                               基材：
M：通过以下步骤制备：在锌-磷酸化不光亮钢片上，电泳涂覆一层阳离子电泳漆(“POWER TOP(注册商标)V-50”，由NIPPON PAINT有限公司生产)使干燥膜厚为25μm；然后在160℃烘烤最终涂膜30分钟；然后，在其上进一步空气喷涂中间涂覆漆(“ORGA(注册商标)P-5 Sealer”，由NIPPONPAINT有限公司生产)，使干燥膜厚为40μm；然后在140℃烘烤最终涂膜30分钟。
P1：通过以下步骤制备：用异丙醇冲洗聚丙烯基材，然后干燥；然后，在其上，喷涂氯化聚丙烯溶剂型底漆(“RB116 PRIMER”，由NIPPON BEECHEMICAL有限公司生产)，由此干燥膜厚为8μm；然后在80℃干燥最终涂膜10分钟。
P2：通过以下步骤制备：用异丙醇冲洗ABS基材，然后干燥；然后，在其上喷涂聚氨酯漆溶剂型底漆(“R185-1 PRIMER”，由NIPPON BEECHEMICAL有限公司生产)，使干燥膜厚为8μm；然后在80℃干燥最终涂膜15分钟。
关于对以上实施例和对比例中形成的涂膜的评价，以及对涂覆前的漆(B2)的稀释状态的评价用以下方法进行。其结果如表1-3所示。
<金属色调的美学外观(IV值)>：
用IV计(“ALCOPE(注册商标)LMR-200”，由KANSAIPAINT有限公司生产)测定形成的涂膜的IV值。在所得IV值小于400的情况下，选定该测定的IV值作为形成的涂膜的IV值。
另一方面，对于具有用以上IV计测量的IV值不小于400的涂膜，难于直接用以上IV计测量IV值。因此，IV值由用数字角变换光泽计测量的值为基准绘制的校准曲线确定。特别地，要制备多个用于绘制校准曲线的测试片(这些测试片具有与用于成形涂膜的漆的颜色相同的色调，但具有很多不同的IV值)。用以上IV计测量IV值，并且进一步用数字角变换光泽计(“UGV-5D”SUGATEST INSTRUMENTS有限公司生产)确定它们在45度入射角和35度光接受角下的光泽值，从中产生光泽值对IV值的图形来绘制校准曲线。接下来，类似于前述测试片，在相同入射角和光接受角下，用数字角变换光泽计测量成形涂膜的光泽值，然后依照校准曲线取得从最终光泽值确定的IV值，作为成形涂膜的IV值。
<铝薄片的不可见性>：
成形涂膜表面内的铝薄片的存在状态以下面的标准用肉眼观察作出判断。
○：涂膜中的铝薄片以均一分散状态存在并且因此是不可见的，所以完成的涂膜具有金属色调。
×：涂膜中的铝薄片以微粒形式存在并且因此是糊状可见的，所以完成的涂膜不具有金属色调。
<外观>：
成形涂膜的外观按以下的标准用肉眼观察作出判断。
○：看不到外观的异常，如金属斑点，斑驳光泽，或缩孔。
×：可看到外观的异常，如金属斑点，斑驳光泽，或缩孔。
<涂覆前的漆(B2)的稀释状态>：
当其被涂覆时，漆(B2)的稀释状态按以下的标准用肉眼观察作出判断。
○：看不到异常，如凝胶。
△：呈半凝胶状态。
×：呈完全凝胶状态。
                                                                          表1
          实施例1          实施例2          实施例3          实施例4
     漆(B1)             1K            1K            MF            1K
稀释剂组成(重量比)        EA/EEP＝80/20       EA/EEP＝80/20     S100/EA＝60/40     EA/EEP＝80/20
  漆(B2) 混合比/重量份 溶液     固体组分含量 溶液     固体组分含量 溶液     固体组分含量 溶液     固体组分含量
水基漆AR2100     423.4     127.03     423.4     127.03     423.4     127.03     423.4     127.03
水基漆KX-0076     -     -     -     -     -     -     -     -
流变控制剂UH752     6.70     2.00     8.40     2.52     8.40     2.52     21.70     6.50
流变控制剂ASE-60     -     -     -     -     -     -     -     -
交联剂(CDIm)     -     -     -     -     -     -     -     -
去离子水     231.2     -     280.9     -     280.9     -     444.9     -
总计     661.3     129.03     712.7     129.65     712.7     129.55     890.0     133.53
未稀释液体漆的非挥发性组分含量(重量％)           19.5            18.2           18.2            15.0
    交联剂类型MF/CDIm比(重量比)           MF             MF           MF            MF
          100/0             100/0           100/0            100/0
    闪光材料类型           闪光材料1             闪光材料1           闪光材料1            闪光材料2
    流变控制剂含量(phr)           1.6             2.0           2.0            5.1
    漆的非挥发性组分含量(重量％)           16             16           16            11.5
    Ti值           6.5             8           8            6.5
              表面透明漆           2K             2K           MF            2K
              基材           M             P1           M            P2
              涂覆漆(B2)时b1的NV(重量％)           60             60           60            60
              涂覆表面透明漆时b2的NV(重量％)           70             70           70            70
              金属色调的美学外观(IV值)           400             430           430            500
              铝薄片的不可见性           ○             ○           ○            ○
              外观           ○             ○           ○            ○
              漆(B2)在涂覆前的稀释状态           ○             ○           ○            ○
                                                                                      表2
        比较例1         比较例2         实施例5         实施例6          实施例7
       漆(B1)           1K           1K           2K           2K            MF
    稀释剂组成(重量比)     EA/EEP＝80/20     EA/EEP＝80/20     EA/EEP＝80/20     EA/EEP＝60/40     S100/EA＝0/100
  漆(B2)   混合比/重量份 溶液 固体组分含量 溶液 固体组分含量 溶液 固体组分含量 溶液 固体组分含量 溶液 固体组分含量
    水基漆AR2100     423.4   127.03     423.4    127.03     423.4     127.03     423.4     127.03     423.4    127.03
    水基漆KX-0076     -   -     -     -     -     -     -     -     -     -
    流变控制剂UH752     -   -     26.70     8.00     -     -     8.40     2.52     8.40     2.52
    流变控制剂ASE-60     -   -     -     -     10.70     3.00     -     -     -     -
    交联剂(CDIm)     -   -     -     -     -     -     -     -     -     -
    去离子水     0   -     446.4     -     280.4     -     280.9     -     280.9     -
    总计     423.4   127.03     896.5     135.03     714.5     130.03     712.7     129.55     712.7     129.55
    未稀释液体漆的非挥发性组分含量(重量％)     30.0     15.1     18.2     18.2     18.2
    交联剂类型MF/CDIm比(重量比)     MF     MF     MF     MF     MF
    100/0     100/0     100/0     100/0     100/0
    闪光材料类型     闪光材料1     闪光材料1     闪光材料1     闪光材料1     闪光材料1
    流变控制剂含量(phr)     0.0     6.3     2.4     2.0     2.0
    漆的非挥发性组分含量(重量％)     30     9     16     16     16
    Ti值     2.5     6.2     3.5     8     8
表面透明漆 2K 2K 2K 2K MF
    基材     P1     P1     P2     P1     M
    涂覆漆(B2)时b1的NV(重量％)     60     60     60     45     90
    涂覆表面透明漆时b2的NV(重量％)     70     70     70     70     70
    金属色调的美学外观(IV值)     140     500     400     400     4.30
    铝薄片的不可见性     ×     ○     ○     ○     ○
    外观     ○     ○     ○     ○     ○
    漆(B2)在涂覆前的稀释状态     ○     △     ○     ○     ○
                                                                                      表3
        比较例3         比较例4          比较例5         实施例8          实施例9
    漆(B1)           1K           1K            1K           1K            MF
    稀释剂组合物(重量比)     EA/EEP＝50/50     EA/EEP＝80/20            -     EA/EEP＝80/20     S100/EA＝80/20
  漆(B2)   混合比/重量份 溶液 固体组分含量 溶液 固体组分含量 溶液 固体组分含量 溶液 固体组分含量 溶液 固体组分含量
    水基漆AR2100     423.4     127.03     423.4     127.03     423.4     127.03     -     -     421.8     126.54
    水基漆KX-0076     -     -     -     -     -     -     500.2     125.04     -     -
    流变控制剂UH752     8.40     2.52     8.40     2.52     8.40     2.52     8.40     2.52     8.40     2.52
    流变控制剂ASE-60     -     -     -     -     -     -     -     -     -     -
    交联剂(CDIm)     -     -     -     -     -     -     -     -     2.1     1.47
    去离子水     280.9     -     280.9     -     85.8     -     81.7     -     138.1     -
    总计     712.7     129.55     712.7     129.55     517.6     129.55     570.3     127.56     570.4     130.53
    未稀释液体漆的非挥发性组分含量(重量％)     18.2     18.2     25.0     22.4     22.6
    交联剂类型MF/CDIm比(重量比)     MF     MF     MF     MF+CDIm     MF+CDIm
    100/0     100/0     100/0     31/69     95/5
    闪光材料类型     闪光材料1     闪光材料1     闪光材料1     闪光材料1     闪光材料1
    流变控制剂含量(phr)     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
    漆的非挥发性组分含量(重量％)     16     16     25     16     16
    Ti值     8     8     未测定     7     7
            表面透明漆     2K     2K     -     2K     MF
            基材     P1     P1     P1     P1     M
            涂覆漆(B2)时b1的NV(重量％)     35     60     -     60     60
            涂覆表面透明漆时b2的NV(重量％)     70     80     不可涂覆     70     70
            金属色调的美学外观(IV值)     300     不可测定     未评价     400     400
            铝薄片的不可见性     ×     不可测定     未评价     ○     ○
            外观     ○     ×     未评价     ○     ○
            漆(B2)在涂覆前的稀释状态     ○     ○     ×     ○     ○
发明的各种细节可以在不违反其精神或范围的前提下加以改变。并且，前述本发明所述优选实施方案的描述仅为提供说明的目的，而不是限制由附加的权利要求和它们的等效物定义的发明。

Claims (11)

1、用于矿石浮选的组合物，它含有：
-70-95％正-十二烷基硫醇(或NDM)和叔-十二烷基硫醇(或TDM)的组合(A)，其中NDM/TDM重量比是0.5-1.5，以及
-5-30％由一种或多种芳族或脂族化合物组成的产品(B)，所述化合物含有4-100个碳原子，优选地5-40个碳原子，并且有一个或两个-OH基团。
2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于产品(B)选自任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的苯酚、甲酚、萘酚、二甲苯酚、茚满醇，以及这些化合物的混合物。
3、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于产品(B)选自：
-环氧丙烷的低聚物，其分子量是50-2000，优选地100-800；以及
-2-甲基-4-戊醇(或MIBC)。
4、根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有75-85％NDM和TDM组合(A)，和15-25％产品(B)。
5、根据权利要求1-4中任一权利要求所述的组合物，其特征在于使用甲酚混合物作为产品(B)。
6、根据权利要求1-4中任一权利要求所述的组合物，其特征在于使用MIBC或环氧丙烷低聚物，其分子量是50-2000，优选地100-800作为产品(B)。
7、根据权利要求1-6中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它是溶液。
8、根据权利要求1-7中任一权利要求所述的组合物，其特征在于NDM/TDM比为约1。
9、采用浮选从矿石中回收所含有的有价值金属化合物的方法，该方法包括在适当槽中加入至少一种浮选捕集剂，其特征在于它还包括往所述槽中加入有效量的如权利要求1-8中任一权利要求所限定的组合物。
10、根据权利要求9所述的方法，其特征在于浮选剂是烷基碱金属黄原酸盐，其中烷基的碳原子数小于6，或二硫代碱金属磷酸盐。
11、根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于它用于回收铂化合物。
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