CN108212538A - 一种烃基硫醚基醇类化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于矿物浮选药剂领域，具体涉及一种烃基硫醚基醇类化合物的应用，其特征在于，作为浮选药剂，用于矿物浮选；所述的烃基硫醚基醇类化合物为具有式1结构化合物中的至少一种。本发明还公开了包含烃基硫醚基醇类化合物的浮选药剂。本发明还公开了所述的浮选药剂的制备方法；将黄药、卤代烃在溶剂中反应生成黄原酸酯，再与脂肪胺进行氨解反应，得到硫氨酯和硫醇，最后加入环氧环烷烃，在催化剂的作用下与硫醇反应得到烃基硫醚基醇，蒸馏分离后得到烃基硫醚基醇和硫氨酯产品。将烃基硫醚基醇和硫氨酯用于金属矿浮选捕收剂，其中烃基硫醚基醇兼具有起泡性。该发明具有原料易得、制备方法简单、可以联产两种浮选药剂、污染小、产品性能好等优点。

Description

一种烃基硫醚基醇类化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于矿物冶炼技术领域，具体涉及一种具有捕收性能和起泡性能的浮选药剂。
技术背景
浮选是利用泡沫把矿石中的有用矿物与脉石矿物分离，使有用矿物富集的一种分选方法。捕收剂和起泡剂是浮选中最重要的浮选药剂，开发新型高效清洁的捕收剂和起泡剂具有重大的经济效益。
硫醚作为一种良好的浮选药剂广泛应用于矿物浮选中，中国专利CN86101682A公开了一种脂肪烃类硫醚对硫化矿表现出良好的捕收性。中国专利CN86101646A公开了一种脂肪烃硫醚和硫代碳酸盐的组合捕收剂对铜钼矿、铜镍矿、闪锌矿表现出了良好的浮选性能。中国专利CN106824549A公开的2-羧甲基硫醚基5-丁基苯并咪唑和二丁基二硫代磷酸铵的组合捕收剂对氧化铜矿有很好的分离效果。吴卫国等人研究了二硫醚对黄铜矿和黄铁矿的浮选研究(伍卫国，罗思岗.二硫醚对黄铜矿和黄铁矿浮选行为的研究[J]2013(4)：79-81)。
目前也出现大量的起泡剂的合成与应用研究，也出现了许多醚醇类的起泡剂。目前，中国专利CN103819314A公开了一种制备一种起泡剂的方法。中国专利CN1560019A公开了一种有机废酸与醇类油在催化剂作用下直接酯化反应制得羧酸混合酯液体用作起泡剂的方法。中国专利CN1403206A公开了将带支链的醇与环氧乙烷或环氧丙烷按要求比例配料，并加入碱金属氧化物做催化剂，在压强为0.01～1.2MPa、170～190℃温度下反应一小时后降压到常压，过滤即得到起泡剂的方法。中国专利CN103819314A公开了利用含环氧环己烷的轻质油与醇反应制得醚类起泡剂的方法。但以上技术方法有的制备流程较长，耗时耗力导致成本高，有的反应过程要求较严格，不利于反应控制。
硫氨酯捕收剂的制备方法主要有卤代烷酯化法(美国专利US2691635)、氯乙酸酯化法(美国专利US3224864；戴洪义，王美君.乙硫氨酯的制备[J].现代化工，1999，19(1)：27-29；张长晔.N-乙基-O-异丙基硫代碳酰胺的研制[J].辽宁化工，2000，29(2)：73-74；杨海燕，李木松.硫氨酯浮选药剂生产工艺的改进[J]陕西化工，1999，28(1)：42-43)、一步催化合成法(唐林生，李高宁.O-乙基-N，N-二甲基硫氨酯的催化合成及浮选性能[J]有色金属选矿部分，2000(3)：33-34；美国专利US5041599)、硫酸二甲酯法(中国专利CN1169988A)和异硫氰酸法(美国专利US4482500；中国专利CN1153774A)等。采用黄药与氯代烃反应制备硫氨酯的工艺，其反应活性好、操作简单，但由于会产生具有恶臭气味的硫醇一直不能投入工业上生产。中国专利CN106380435A公开了在硫氨酯合成过程中将苄基硫醇氧化制二苄基二硫醚的方法。中国专利CN106380434A公开了一种将硫氨酯与硫醇在苛性碱条件下制得三硫代碳酸盐的方法。
发明内容
本发明第一目的在于，提供一种烃基硫醚基醇类化合物全新用途。
本发明第二目的在于，提供一种包含所述的烃基硫醚基醇类化合物的复合浮选药剂。
本发明第三目的在于，提供所述的复合浮选药剂的制备和应用。
一种烃基硫醚基醇类化合物的应用，作为浮选药剂，用于矿物浮选；所述的烃基硫醚基醇类化合物为具有式1-1或式1-2结构化合物中的至少一种：
R1为C1～C15的烷基、C3～C15的环烷基、C2～C15的烯基或C6～C15的芳香基；
R2、R3各自为H、C1～C10的烷基、C3～C10的环烷基、C2～C10的烯基或C6～C10的芳香基；
n为1或2；R为H、C1～C6的烷烃基或C1～C6的烷氧取代基。
本发明所述结构的化合物，具有优异的起泡性能，还具有较好的捕收性能；应用于矿物浮选领域，可表现出优异的浮选性能。此外，本发明所述的烃基硫醚基醇类化合物起泡性能好、用量少、气味小的优点，特别适应于金属硫化矿、金属氧化矿或非金属矿的浮选。
本发明中，所述的R1、R2、R3中；所述的烷基例如为所述的碳数的直链或者支链饱和烃基；所述的环烷烃例如为五或六元的环烷烃；所述的烯烃为所述碳数的单烯烃基或者多烯烃基，作为优选，烯烃基的不饱和碳直接或不直接和S、羟基碳连接；所述的芳基例如为苯或者取代苯基或者为苄基。
作为优选，R2为H。
作为优选，R2为H，R1、R3各自为C1～C10的烷基、C5～C10的环烷基、C2～C10的烯基或C6～C10的芳香基。
本发明式1化合物的另一种环合的结构式，所述的环状结构优选为饱和烃类的结构。
作为优选，所述的烃基硫醚基醇类化合物为具有式1-1-A、式1-2-B结构化合物中的至少一种；
R1为C1～C15的烷基、C5～C15的环烷基、C2～C15的烯基或C6～C15的芳香基；
R3为C1～C10的烷基、C5～C10的环烷基、C2～C10的烯基或C6～C10的芳香基。
作为优选，R1、R3各自可能的结构为乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、正己基、异己基、环己基、仲己基、正辛基、异辛基、仲辛基、苄基、苯基、对叔丁基苄基、甲基取代的苯基、2-苯乙基或3-苯丙基，
优选地，R1、R3独自为乙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正丙基、异丙基、苄基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、环己基、苯基、对叔丁基苄基、苯甲基、苯乙基或苯丙基；
R1、R3独自优选为苄基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、环己基、苯基、对叔丁基苄基、甲基取代的苯基、2-苯乙基或3-苯丙基。
作为优选，所述的烃基硫醚基醇类化合物的应用，作为浮选捕收剂和/或浮选起泡剂，用于矿物浮选。
本发明中，所述的烃基硫醚基醇类化合物具有良好的起泡性能，可以直接用作起泡剂，此外，所述的烃基硫醚基醇类化合物还具有一定的捕收性能，可以和现有的捕收剂配合，用于增强捕收效果。
进一步优选，所述的烃基硫醚基醇类化合物的应用，作为浮选起泡剂，用于矿物浮选。
所述的捕收剂可以为现有普通的任意类别的捕收剂，作为优选，所述的捕收剂优选为硫氨酯类捕收剂；所述的矿物优选为金属硫化矿、金属氧化矿或非金属矿。
作为优选，所述的应用中，所述矿物浮选起泡剂相对矿物的用量为3～100g/t；进一步优选为4～50g/t。
本发明中，所述的烃基硫醚基醇类化合物的应用，将硫氨酯类捕收剂和烃基硫醚基醇用作金属硫化矿、金属氧化矿、非金属矿的浮选捕收剂，其中烃基硫醚基醇兼具起泡性。
本发明还提供了一种捕收-起泡复合浮选药剂，包括所述的烃基硫醚基醇类化合物，还选择性包括硫氨酯类捕收剂；所述的烃基硫醚基醇类化合物和硫氨捕收剂的质量比为1∶0～1。该复合浮选药剂，通过所述的烃基硫醚基醇类化合物的起泡性能，此外还具有良好的协同提升捕收性能，可以提升浮选效果。
本发明所述的复合浮选药剂的主要创新之处为包含所述的烃基硫醚基醇类化合物，例如所述的烃基硫醚基醇类化合物的起泡以及浮选应用。本发明所述的复合浮选药剂为全新药剂，且具有优异的浮选性能。
本发明还公开了一种制备所述创新性复合浮选药剂的制备方法；包括以下步骤：
(1)黄药与卤代烃在溶剂中发生取代反应(酯化反应)生成黄原酸酯；
(2)生成的黄原酸酯与脂肪胺发生氨解反应生成硫氨酯和硫醇；
(3)在催化剂作用下，环氧环烷烃和步骤(2)反应液中的硫醇发生取代反应，生成式1所述的烃基硫醚基醇化合物；得到所述的复合浮选药剂。
本发明制备方法充分利用硫氨酯合成过程中生成的硫醇在简单、温和的条件下合成以烃基硫醚基醇类为主要成分的矿物浮选药剂(起泡剂)。本发明方法具有操作简单、原料利用率高、成本低、对环境友好等特点，易于实现工业化生产。
本发明方法，具体包括以下步骤：
步骤(1)：式2结构的黄药与式3结构的的卤代烃在溶剂中发生酯化反应生成式4结构的黄原酸酯；
其中，M为碱金属元素(优选为钠离子或者钾离子)；
X为Br或Cl；
R1、R4各自为C1～C15的烷基、C3～C15的环烷基、C2～C15的烯基或C6～C15的芳香基；
步骤(2)：生成的黄原酸酯与式5结构的脂肪胺发生氨解反应生成式6结构的硫氨酯和式7结构的硫醇；
其中，R5、R6各自为H、C1～C10的烷基、C5～C10的环烷基、C2～C10的烯基、C6～C10的芳香基、C1～C6的烷烃取代基或者C1～C6的烷氧取代基中至少一个取代基取代的C1～C10的烷基；
步骤(3)：在催化剂作用下，式8-1或式8-2结构的环氧环烷烃和式7结构的硫醇发生取代反应，生成式1结构的烃基硫醚基醇类化合物；制得所述的捕收-起泡复合浮选药剂；
R2、R3各自为H、C1～C10的烷基、C3～C10的环烷基、C2～C10的烯基或C6～C10的芳香基，其中，R2优选为H；
n为1或2；R为H、C1～C6的烷烃基或C1～C6的烷氧取代基。
作为优选，所述卤代烃包括苄氯、氯乙烷、氯丙烷、2-氯丙烷、氯丁烷、2-氯丁烷、氯正戊烷、2-氯正戊烷、氯代环己烷、对叔丁基苄氯、1-氯正己烷、氯化叔丁烷、1-氯正戊烷、1-氯正辛烷、1-氯十二烷、溴代十二烷烃，优选的方案为苄氯、氯乙烷、对叔丁基苄氯、1-氯正己烷、氯化叔丁烷、1-氯正戊烷、1-氯正辛烷、溴代十二烷烃中的至少一种。
作为优选，所述的溶剂为甲醇、水、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、新戊醇、正辛醇、异辛醇、乙酸乙酯、正己烷、水、丙酮、1，4-二氧六环、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种；进一步优选为正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、四氢呋喃、1，4-二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、正辛醇、丙酮中的至少一种。
作为优选，黄药与卤代烃的摩尔比为0.8～2∶1；进一步优选为0.95～1.2∶1。
作为优选，黄药与卤代烃进行酯化反应的温度为0～90℃，反应时间为0.5～7小时。进一步优选，酯化反应的温度为10～60℃，反应时间为1～5小时。
作为优选，所述的脂肪胺为甲胺、二甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、十二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、3-异丙氧基丙胺、3-异丙氧基乙胺、3-丁氧基氧基丙胺中的至少一种；优选的方案为甲胺、乙胺、丙胺、丁胺中的一种或多种。
作为优选，脂肪胺与卤代烃的摩尔比为0.8～2∶1。进一步优选，脂肪胺与卤代烃的摩尔比为0.95～1.2∶1。
作为优选，氨解反应温度为0～90℃，反应时间为0.2～4小时。进一步优选，氨解反应温度为10～40℃，反应时间为0.3～3小时。
步骤(3)中，硫醇与环烷烃发生取代反应所使用的催化剂为酸催化剂，碱催化剂，相转移催化剂中的一种或多种。
作为优选，步骤(3)中，所述的催化剂苄基三苯基氯化磷、对碘苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基氢氧化铵、对甲基苄基三甲基氯化铵、苄基二甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、三甲基金刚烷氢氧化铵、十二烷基三甲基氯化铵中的至少一种；优选方案为苄基三苯基氯化磷、对碘苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基氢氧化铵、对甲基苄基三甲基氯化铵中的一种或多种。
作为优选，步骤(3)中，R2优选为H。
作为优选，步骤(3)中，催化剂的用量为硫醇物质量的0.01％～5％；进一步优选，催化剂的用量为环氧环己烷用量的0.1％～3％。
作为优选，步骤(3)中，环氧环烷烃与硫醇的摩尔比为0.8～2∶1，环氧环己烷与硫醇的摩尔比为0.8～1.2∶1。
步骤(3)中，取代反应温度为10～80℃，反应时间为0.3～8小时。进一步优选，反应温度为10～50℃，反应时间为0.3～2小时。
本发明所述的制备方法，还包含步骤(4)：将所述的捕收-起泡复合浮选药剂进行蒸馏分离，得到硫氨酯和烃基硫醚基醇两个产品。将步骤(3)的反应液中包含步骤(2)的反应液引入的硫氨酯，以及步骤(3)生成的烃基硫醚基醇类化合物；该反应液可以直接为所述的复合浮选药剂，直接应用于矿物浮选，也可采用现有方法进行分离，联产硫氨酯产品和烃基硫醚基醇类化合物。
作为优选，步骤(4)中，蒸馏的压强为0～0.12MPa，温度为60～300℃。较优选的方案，在蒸馏分离时的压强为0.01～0.05MPa、温度为130～200℃。
本方中，一种所述的捕收-起泡复合浮选药剂的应用，用作金属硫化矿、金属氧化矿、非金属矿的浮选捕收剂，其中烃基硫醚基醇兼具起泡性。
有益效果：
本发明公开了所述的烃基硫醚基醇类化合物的全新用途，用作浮选药剂，例如作为浮选起泡剂或者作为辅助浮选捕收剂，提升矿物浮选效果。
本发明以制备硫氨酯过程中产生的硫醇为原料，合成出新型高效浮选捕收剂，并且解决了硫氨酯副产品硫醇的利用问题，具有较好的应用前景。
本发明的技术方案制备矿物浮选起泡剂的方法简单、工艺条件温和，所使用的催化剂少且可回收，产品不需提纯即可直接用于浮选，大大降低了生产成本，利于工业生产。
本发明的技术方案无废气和废水的产生，有利于环境保护。
附图说明
【图1】是本发明制备的2-(苄基)巯基环己醇质谱分析图；
【图2】是本发明制备的2-(苄基)巯基环己醇红外光谱分析图；
【图3】为本方法制备的异丙基乙基硫氨酯的气质联用分析图，其中，(a)为总离子流图，(b)为乙硫氨酯的质谱图；
【图4】为实施例7和实施例8的浮选工艺流程图；
【图5】为实施例9的浮选工艺流程图。
具体实施方案
本发明由以下实施例进一步说明，但不受这些实施例的限制。实施例中所有份数和百分数除另有规定外均指质量。
实施例1
在常温下，取5.51份纯度为98％的环氧环己烷与2.1份含量为40％的氢氧化三甲基苄基铵混合，充分搅拌，在搅拌下滴加6.34份纯度为98％的苄基硫醇，滴加速度控制在30分钟左右滴完。室温(25℃)下搅拌3小时，静置1小时；水洗，乙酸乙酯萃取得到纯度为90.1％的2-(苄基)巯基环己醇，2-(苄基)巯基环己醇的收率(以苄硫醇为基准)为95.63％。
实施例2
取21.52份纯度为89％的异丁基黄原酸钠和12.28份纯度为97％的氯化苄和16.04份异丁醇在50℃下搅拌4小时，冷却至室温(25℃)，然后用恒压滴液漏斗加入7.5l份乙胺水溶液(含量为65％～70％)，反应2小时后，加入4.2份含量为40％的氢氧化三甲基苄基铵混合搅拌，再滴加12.68份纯度为98％的环氧环己烷，反应3小时、静置1小时，过滤氯化钠，在0.01MPa的压强下，160℃温度下蒸馏出异丁基乙基硫氨酯，得到纯度为91.78％的异丁基乙基硫氨酯，异丁基乙基硫氨酯的收率(以氯化苄为基准)为93.47％，2-(苄基)巯基环己醇的收率(以氯化苄为基准)为91.42％。
实施例3
取5.21份纯度为91％的异丙基黄原酸钠和4.94份纯度为97％的氯化苄和4.01份异丁醇在50℃下搅拌4小时，冷却至室温(25℃)，然后用恒压滴液漏斗加入1.38份乙胺水溶液(含量为65％～70％)，反应2小时后，加入1.1份含量为40％的氢氧化三甲基苄基铵混合搅拌，再滴加3.17份纯度为98％的环氧环己烷，反应3小时、静置1小时，过滤氯化钠，在0.01MPa的压强下，160℃温度下蒸馏异丙基乙基硫氨酯，得到纯度为90.56％，异丙基乙基硫氨酯的收率(以氯化苄为基准)为90.13％，2-(苄基)巯基环己醇的收率(以氯化苄为基准)为91.06％。
实施例4
取3.96份纯度为84.59％的乙基黄原酸钠和4.94份纯度为97％的氯化苄和4.01份异丁醇在50℃下搅拌4小时，冷却至室温(25℃)，然后用恒压滴液漏斗加入1.38份乙胺水溶液(含量为65％～70％)，反应2小时后，加入1.1份含量为40％的氢氧化三甲基苄基铵混合搅拌，再滴加3.17份纯度为98％的环氧环己烷，反应3小时、静置1小时，过滤氯化钠，在0.01MPa的压强下，160℃温度下蒸馏乙基乙基硫氨酯，得到纯度为91.26％，乙基乙基硫氨酯的收率(以氯化苄为基准)为90.01％，2-(苄基)巯基环己醇的收率(以氯化苄为基准)为90.02％。
实施例5
取10.75份纯度为89％的异丁基黄原酸钠和9.88份纯度为97％的对叔丁基氯化苄和8.02份异丁醇在50℃下搅拌4小时，冷却至室温(25℃)，然后用恒压滴液漏斗加入3.76份乙胺水溶液(含量为65％～70％)，反应2小时后，加入2.1份含量为40％的氢氧化三甲基苄基铵混合搅拌，再滴加6.34份纯度为98％的环氧环己烷，反应3小时、静置1小时，过滤氯化钠，在0.01MPa的压强下，160℃温度下蒸馏异丁基乙基硫氨酯，得到纯度为90.03％的异丁基乙基硫氨酯，异丁基乙基硫氨酯收率(以对叔丁基氯化苄为基准)为95.03％，2-(苄基)巯基环己醇的收率(以对叔丁基氯化苄为基准)为93.17％。
实施例6
取5.38份纯度为89％的异丁基黄原酸钠和4.94份纯度为97％的对叔丁基氯化苄和19.78份四氢呋喃在50℃下搅拌4小时，冷却至室温(25℃)，然后用恒压滴液漏斗加入7.5l份乙胺水溶液(含量为65％～70％)，反应1小时后，加入1.1份含量为40％的氢氧化三甲基苄基铵混合搅拌，再滴加3.17纯度为98％的环氧环己烷，反应3小时、静置1小时，过滤氯化钠，在0.01MPa的压强下，160℃温度下蒸馏异丁基乙基硫氨酯，得到纯度为92.56％的异丁基乙基硫氨酯，异丁基乙基硫氨酯收率(以对叔丁基氯化苄为基准)为93.08％，2-(苄基)巯基环己醇的收率(以对叔丁基氯化苄为基准)为89.75％。
实施例7
云南某硫化铜矿，原矿铜品位为0.51％，磨矿矿浆浓度为62.5％，将原矿磨碎至-200目占65％，随后将矿样置于3L浮选槽中，调整矿浆浓度为33％，流程如图4。按如下用量加入浮选药剂：pH值调整剂为生石灰，600g/t，捕收剂、起泡剂均为2-(苄基)巯基环己醇，用量为16g/t。浮选实验结果如表1所示。
表1实施例7的浮选实验结果
实施例8
按照实施例6的硫化铜矿，原矿铜品位为0.51％，磨矿矿浆浓度为62.5％，将原矿磨碎至-200目占65％，随后将矿样置于3L浮选槽中，调整矿浆浓度为33％，流程如图4。pH值调整剂为生石灰，600g/t，捕收剂为异丁基黄药，用量为50g/t，起泡剂为分别为2-(苄基)巯基环己醇和MIBC，用量为16g/t。浮选实验结果如表2所示。
表2实施例8的浮选实验结果
实施例9
按照实施例6的硫化铜矿，原矿铜品位为0.51％，磨矿矿浆浓度为62.5％，将原矿磨碎至-200目占65％，随后将矿样置于3L浮选槽中，调整矿浆浓度为33％，流程如图5。pH值调整剂为生石灰，600g/t，捕收剂为异丙基乙基硫氨酯，用量为16g/t，起泡剂为2-(苄基)巯基环己醇和MIBC，用量为24g/t。浮选实验结果如表3所示。
表3实施例9的浮选实验结果
综上，本申请的烃基硫醚基醇类化合物具有良好的气泡性能，此外，还具有一定的捕收性能，可以协同提升浮选效果。

Claims (10)

1.一种烃基硫醚基醇类化合物的应用，其特征在于，作为浮选药剂，用于矿物浮选；所述的烃基硫醚基醇类化合物为具有式1-1或式1-2结构化合物中的至少一种：
R1为C1～C15的烷基、C3～C15的环烷基、C2～C15的烯基或C6～C15的芳香基；
R2、R3各自为H、C1～C10的烷基、C3～C10的环烷基、C2～C10的烯基或C6～C10的芳香基，其中，R2优选为H；
n为1或2；R为H、C1～C6的烷烃基或C1～C6的烷氧取代基。
2.如权利要求1所述的烃基硫醚基醇类化合物的应用，其特征在于，所述的烃基硫醚基醇类化合物为具有式1-1-A、式1-2-B结构化合物中的至少一种；
R1为C1～C15的烷基、C5～C15的环烷基、C2～C15的烯基或C6～C15的芳香基；
R3为C1～C10的烷基、C5～C10的环烷基、C2～C10的烯基或C6～C10的芳香基。
3.如权利要求2所述的烃基硫醚基醇类化合物的应用，其特征在于，
R1、R3各自可能的结构为乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、正己基、异己基、环己基、仲己基、正辛基、异辛基、仲辛基、苄基、苯基、对叔丁基苄基、甲基取代的苯基、2-苯乙基或3-苯丙基。
4.如权利要求1～3任一项所述的烃基硫醚基醇类化合物的应用，其特征在于，作为浮选捕收剂和/或浮选起泡剂，用于矿物浮选。
5.如权利要求4所述的烃基硫醚基醇类化合物的应用，其特征在于，和捕收剂配合，用于矿物的浮选；所述的捕收剂优选为硫氨酯类捕收剂；所述的矿物优选为金属硫化矿、金属氧化矿或非金属矿；
优选地，烃基硫醚基醇类化合物相对矿物的用量为3～100g/t。
6.一种捕收-起泡复合浮选药剂，其特征在于，包括权利要求1～5任一项所述的烃基硫醚基醇类化合物，还选择性包括硫氨酯类捕收剂；所述的烃基硫醚基醇类化合物和硫氨捕收剂的质量比为1∶0～1。
7.一种权利要求6所述的捕收-起泡复合浮选药剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤(1)：式2结构的黄药与式3结构的的卤代烃在溶剂中发生酯化反应生成式4结构的黄原酸酯；
其中，M为碱金属元素；
X为Br或Cl；
R1、R4独自为C1～C15的烷基、C3～C15的环烷基、C2～C15的烯基或C6～C15的芳香基；
步骤(2)：生成的黄原酸酯与式5结构的脂肪胺发生氨解反应生成式6结构的硫氨酯和式7结构的硫醇；
其中，R5、R6各自为H、C1～C10的烷基、C5～C10的环烷基、C2～C10的烯基、C6～C10的芳香基、C1～C6的烷烃取代基或者C1～C6的烷氧取代基中至少一个取代基取代的C1～C10的烷基；
步骤(3)：在催化剂作用下，式8-1或式8-2结构的环氧环烷烃和式7结构的硫醇发生取代反应，生成式1结构的烃基硫醚基醇类化合物；制得所述的捕收-起泡复合浮选药剂；
R2、R3各自为H、C1～C10的烷基、C3～C10的环烷基、C2～C10的烯基或C6～C10的芳香基，其中，R2优选为H；
n为1或2；R为H、C1～C6的烷烃基或C1～C6的烷氧取代基。
8.如权利要求7所述的捕收-起泡复合浮选药剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：反应所使用的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、新戊醇、正己烷、水、丙酮、1，4-二氧六环、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、水、二甲基亚砜的一种或几种；
黄药与卤代烃进行酯化反应的温度为0～90℃，反应时间为0.5～7小时，黄药与卤代烃的摩尔比为0.8～2∶1；
步骤(2)中：所述的脂肪胺为甲胺、二甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、十二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、3-异丙氧基丙胺、3-异丙氧基乙胺、3-丁氧基氧基丙胺中的至少一种；氨解反应温度为0～90℃，反应时间为0.2～4小时，脂肪胺与卤代烃的摩尔比为0.8～2∶1；
步骤(3)中：硫醇与环烷烃进行取代反应的催化剂的用量为硫醇物质量的0.01％～5％，环氧环己烷与硫醇的摩尔比为0.8～2∶1，反应温度为10～80℃，反应时间为0.3～8小时；
硫醇与环烷烃发生取代反应所使用的催化剂为酸催化剂，碱催化剂，相转移催化剂中的一种或多种；优选地，所述的催化剂苄基三苯基氯化磷、对碘苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基氢氧化铵、对甲基苄基三甲基氯化铵、苄基二甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、三甲基金刚烷氢氧化铵、十二烷基三甲基氯化铵中的至少一种。
9.如权利要求7所述的捕收-起泡复合浮选药剂的制备方法，其特征在于，还包含步骤(4)：将所述的捕收-起泡复合浮选药剂进行蒸馏分离，得到硫氨酯和烃基硫醚基醇两个产品；
蒸馏的压强为0～0.12MPa，温度为60～300℃。
10.一种权利要求6或权利要求7～9任一项所述的捕收-起泡复合浮选药剂的应用，其特征在于，用作金属硫化矿、金属氧化矿、非金属矿的浮选捕收剂，其中烃基硫醚基醇兼具起泡性。
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