JP2015523478A

JP2015523478A - 装飾シート

Info

Publication number: JP2015523478A
Application number: JP2015512615A
Authority: JP
Inventors: 剛生山本; 秀俊阿部
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2012-05-16
Filing date: 2012-10-11
Publication date: 2015-08-13
Anticipated expiration: 2032-10-11
Also published as: US20150147526A1; EP2849954A4; JP2013237214A; EP2849954A1; CN104334363A; US10139530B2; JP2017149154A; JP6422433B2; CN104334363B; WO2013172862A1

Abstract

アンチスキッド特性を有し、耐磨耗性であり、歩行者又は車両が上を行き来する床又は路面に接着されたときでも高い耐磨耗性を呈し、歩行者又は車両の横滑りを引き起こさず、損傷若しくは剥離を被らない、装飾シートを提供する。［解決手段］樹脂と２０μｍ〜６０μｍの中央径を有する粒子とを含む第１ビーズコート層と、前記第１ビーズコート層の上にコーティングされた、樹脂と２０μｍ〜６０μｍの中央径を有する粒子とを含む第２ビーズコート層と、意匠層と、接着剤層と、を有する装飾シート。

Description

本発明は装飾シートに関する。

色、模様、又は文字／記号を有する装飾シートは、路面又は床に接着される。

例えば、日本の公開特許出願（特開）第Ｓ５６−３７０７号は、ベースシートと、表面層と、表面層に部分的に埋め込まれ、部分的に露出され、表面層により支持される粒子の単一層とを含む舗装マーキングシート材を開示している。

更に、日本の公開特許出願（特開）第２００１−２９５４５４号は、ベース層と、ベース層の表面に配置された保護層と、ベース層の裏面に配置された接着剤層とを含む接着シートを開示しており、前記保護層は、保護層の表面を改質する表面改質剤と、硬化性樹脂と、無機酸化物粒子とを含んでいる。

このタイプの装飾シートは、宣伝、方向指示、交通標識又は案内などの情報を表示するために、室内及び屋外の床又は路面若しくは駐車場に接着されるが、このような用途では、歩行者及び例えば自動車などの車両が床、路面等に接着されているシートを横切って行き来するために、装飾シートの表面が磨耗又は剥離によって損傷を受ける傾向がある。具体的には、車両が装飾シートの上を通過する場合又は車両が装飾シートの上で回転する場合、即ち、装飾シートの上でタイヤが方向を変える場合は、装飾シートは容易に損傷又は剥離される。

本発明の目的は、装飾シートを提供することであり、この装飾シートは、アンチスキッド特性を有し、耐磨耗性であり、夏季に高温に曝され歩行者又は車両が上を行き来するような床又は路面に接着されたときでも高い接着力を呈し、歩行者又は車両の横滑りを引き起こさず、損傷若しくは剥離を被らない。

具体的には、本発明は、樹脂と２０μｍ〜６０μｍの中央径を有する粒子とを有する第１ビーズコート層と、第１ビーズコート層の上に積層された、樹脂と２０μｍ〜６０μｍの中央径を有する粒子とを含む第２ビーズコート層と、意匠層と、接着剤層とを含む装飾シートを提供する。

発明の効果
本発明にしたがって、アンチスキッド特性を有し、耐磨耗性であり、歩行者又は車両が上を行き来する床又は路面に接着されたときでも高い接着力を呈し、歩行者又は車両の横滑りを引き起こさず、高温下でも損傷若しくは剥離を被らない、装飾シートを提供することが可能である。

本発明の装飾シートの一例の断面図である。

本発明の装飾シートは、第１ビーズコート層と、第２ビーズコート層と、意匠層と、接着剤層とを有する。

第２ビーズコート層は第１ビーズコート層の上にコーティングされ、装飾シートの最も外側の層として位置づけられる。

第１及び第２のビーズコート層はそれぞれ、樹脂と、２０μｍ〜６０μｍの中央径を有する粒子とを含む。

本明細書において、「２０μｍ〜６０μｍの中央径を有する粒子を含む」とは、ビーズコート層に含まれている粒子の５０％が２０μｍ〜６０μｍの範囲内の特定の粒径を有することを意味する。中央径とは、ビーズコート層に含まれている粒子の粒径分布の中央の値を意味するものであり、本明細書では「Ｄ５０」と表現される。

更に、ビーズコート層は、異なる粒径を有する２種類以上の粒子を含むことができる。例えば、「３０μｍの中央径を有する粒子及び５０μｍの中央径を有する粒子を８：２の質量比で含む」は、ビーズコート層に含まれている粒子の８０％が３０μｍの中央径を有し、ビーズコート層に含まれている粒子の２０％が５０μｍの中央径を有することを意味する。

第１ビーズコート層及び第２ビーズコート層に含まれている粒子の中央径は同じでもよく、異なっていてもよい。これらの中央径が異なる場合、第２ビーズコート層に含まれている粒子の中央径は第１ビーズコート層に含まれている粒子の中央径より大きくてもよく、あるいは、第２ビーズコート層に含まれている粒子の中央径は第１ビーズコート層に含まれている粒子の中央径より小さくてもよい。

第１ビーズコート層と第２ビーズコート層に含まれている粒子の中央径の組み合わせは、適宜選択することができ、限定されない。

それらの粒子は、無機又は有機材料を含むほぼ球形の粒子であり、好ましくは非粘着質の粒子である。具体的には、例えば、アルミナ、シリカ、ガラス、別の金属酸化物、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、又はウレタン樹脂が含まれる粒子を使用することができる。樹脂を含む粒子を使用する場合、粒子は耐溶剤性の観点から好ましくは架橋される。

第１及び第２のビーズコート層に含まれている樹脂は、それらの樹脂が粘着質の接着特性を呈するものでない限りは、特に限定されない。好ましくは、良好な粒子湿潤性及び優れたフィルム強度並びに耐溶剤性を有する樹脂を使用する。更に、好ましくは、耐溶剤性の観点から架橋可能な樹脂を使用する。具体的には、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、又はそれらの混合物を使用することが可能である。樹脂の粘度は、約１００〜約５，０００センチポアズであってよい。

ビーズコート層中の粒子と樹脂の質量比は、特に限定されないが、例えば、約８：２〜約１：９であり得る。

第１ビーズコート層は、粒子を樹脂に添加した後に混合し、ナイフコーティングなどの従来の公知の方法を用いて透明のフィルム層又は意匠層の表面にコーティングし、次いで乾燥することにより得られる。

第２ビーズコート層は、粒子を樹脂に添加し混合した後に、ナイフコーティングなどの従来の公知の方法を用いて、既に調整済みの第１ビーズコート層の表面にコーティングし、次いで乾燥することにより得られる。

本発明において、第１ビーズコート層及び第２ビーズコート層は、別個の層として独立に形成されなくてはならない。

第１ビーズコート層及び第２ビーズコート層の厚さは特に限定されない。例えば、第１ビーズコート層の厚さは約１０μｍ〜約１００μｍであり得、第２ビーズコート層の厚さは約２０μｍ〜約８０μｍであり得る。

更に好ましくは、粒子は樹脂から露出せず、第１ビーズコート層及び第２ビーズコート層において層の表面は樹脂により被覆される。

第１ビーズコート層及び第２ビーズコート層のコーティング重量は特に限定されないが、約１０ｇ／ｍ^２〜約５０ｇ／ｍ^２であり得る。

本発明の装飾シートは意匠層を含む。意匠層は、任意の構成要素である透明フィルムの上に提供された印刷層からか、又はプラスチックの着色により得られた着色されたフィルムから構成される。

意匠層が印刷層である場合において、印刷層は、水性インク、有機溶剤系インク又はＵＶインク、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、静電印刷、オフセット印刷等を用いたインクジェット印刷により透明フィルム層の上に提供される。

本発明の装飾シートは、任意の構成要素として透明フィルム層を含む。透明フィルム層は意匠層のためのベース材である。上記の役割を満たす十分な強度（強靭性）を有するフィルム、又は意匠層の表面上に樹脂をコーティングした後に乾燥することにより得られた樹脂層を、このタイプの透明フィルム層として使用することができる。

このタイプのフィルムは、例えば、アクリルポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリ（塩化ビニル）、ポリオレフィン、ポリエチレン又はポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン、若しくはフッ素化ポリマーを含むフィルムであり得る。これらのうち、印刷性という観点から、アクリルポリマーを使用することが好ましい。

透明フィルム層の厚さは適宜選択することができ、限定されない。例えば、この厚さは、約３μｍ〜約５００μｍ、又は約５μｍ〜約３００μｍであってよい。

装飾シートは、任意の構成要素として結合層を更に含み得る。結合層は、それに隣接した２つの層を接着する役割を果たし、かつまた不透明性を付与する。結合層は、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、ポリエステル系、又はシリコーン系のポリマーなどの従来の公知の粘着質の接着ポリマーを含む接着剤を含む。結合層が不透明性を付与する場合、これらの粘着質の接着剤に公知の染料又は顔料を更に添加することにより得られる着色された接着剤を使用することが可能である。例えば、酸化チタンを顔料として使用することが可能である。この場合、着色された接着剤は白色であろう。結合層として好適な透明度を有する着色された接着剤を用いることにより、意匠層における色密度の差が生じず、より鮮鋭なデザインを提供することができる。

結合層の厚さは適宜選択することができ、限定されない。例えば、この厚さは、約５μｍ〜約２００μｍ、又は約１０μｍ〜約１００μｍであってよい。

装飾シートは、任意の構成要素としてアルミニウム、アルミニウム合金などの金属層を更に含むことができる。金属層は、強靭性を装飾シートに付与し、凹凸面への追従性を向上する。

金属層の厚さは適宜選択することができ、限定されない。例えば、この厚さは、約２０μｍ〜約２００μｍであり得る。

装飾シートは、床又は路面のような被着体に装飾シートを接着するために接着剤層を有する。結合層は、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、ゴム系、又はシリコーン系などの従来の公知の接着性ポリマーを含む接着剤（感圧性接着剤）を含む。それらの接着性ポリマーを公知の架橋剤で架橋することができる。好ましい接着性ポリマーは、架橋されたアクリル系ポリマー又はゴム系ポリマーであり得る。

接着剤層の表面を電子ビーム（ｅｂｅａｍ）で処理して、被着体への粘着性を改善することができる。

ゴム系接着剤を用いたときに、特に例えば６５℃などの高温下での接着を電子ビーム処理によって改善することができる。電子ビームの照射量は限定されないが、約０．５Ｍｒａｄ〜約１０Ｍｒａｄ、又は約１Ｍｒａｄ〜約６Ｍｒａｄであり得る。

接着剤層の厚さは特に限定されないが、例えば、約１０μｍ〜約２００μｍ、約２０μｍ〜約１５０μｍ、又は約３０μｍ〜約１００μｍであり得る。

装飾シートは、接着剤層と、金属層と、結合層と、意匠層と、透明フィルム層と、第１ビーズコート層と、第２ビーズコート層とを、その順序で積層することによって得られる。更に、装飾シートはまた、必要に応じてプライマー層などの異なる機能を有する層を有してもよい。接着剤層及び第２ビーズコート層は最も外側の層であり、接着剤層は被着体の側に、第２ビーズコート層はその反対側にある。

更に、装飾シートの接着剤層の外面にライナー（剥離層）を提供することができる。このライナーは、粘着質の接着テープの分野でしばしば使用されるようなタイプのものでよく、特定の構成要素に限定されない。好ましいライナーとしては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、又はセルロースアセテートのようなプラスチック材料、そのようなタイプのプラスチック材料で被覆又はラミネートされた紙、若しくは他の材料が挙げられる。これらのライナーは、更に改質されずに用いられてもよいが、その剥離性を改善するために、シリコーン処理に供した後に使用してもよく、又は、別の方法を用いて処理してもよい。

装飾シートは、従来の公知の方法を適切に選択することにより生成することができる。製造方法の一例を以下に記載する。

透明フィルム層は、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィルムライナー上にナイフコーティングなどのような手段で透明フィルム層を構成する樹脂をコーティングしてから乾燥することにより形成される。

ビーズコート層１は、得られた透明フィルム層のライナーの反対側の表面の上にビーズコート層１を構成する粒子含有樹脂溶液をコーティングしてから乾燥することにより形成される。次いで、ビーズコート層１の上にビーズコート層２を構成する粒子含有樹脂溶液をコーティングしてから乾燥することにより、ビーズコート層２を形成する。

透明フィルム層からライナーを剥離し、インクジェットプリンタなどを用いて透明フィルム層の表面に印刷することにより、意匠層を形成する。

次いで、接着剤を両面に有するアルミ箔（白色の粘着質の接着剤／アルミ箔／アクリル又はゴムの粘着質の接着剤／ライナーにより得られるフィルム）を意匠層に接着することにより装飾シートが得られる。

装飾シートは、宣伝、方向指示、交通標識又は案内などの情報を表示するために屋内又は屋外の床若しくは道路又は駐車場のような路面に接着することができる。

以下の略語が本明細書で使用される。
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＡＡ：アクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール

（実施例１）
試料の調製
実施例１の試料を以下のように調製した。使用した材料を表１に示す。

工程１：受像フィルム（透明フィルム層）の調製
Ｐ１、Ｐ２及びＣＬ１（組成は表１を参照）の混合溶液をミキサー（ＴｏｋｕｓｈｕＫｉｋａＫｏｇｙｏＣｏ．，Ｌｔｄ．製のＴＫＡｕｔｏｈｏｍｏｍｉｘｅｒ）で混合した。Ｐ１、Ｐ２及びＣＬ１の配合比は固形含有量として１００：７５：０．１５であった。攪拌した溶液を、ナイフコーターを用いて厚さ５０μｍのポリエステルフィルム上にコーティングし、次いで、９５℃で５分間及び１５５℃で２分間乾燥した。乾燥後、５０μｍの厚さを有する受像フィルム（ポリエステルフィルムを除く）が得られた。

工程２：ビーズコート層１のコーティング
ＰＵ１、ＣＬ２、ビーズ１及びＦＡ１（組成は表１を参照）の混合溶液をミキサー（ＴｏｋｕｓｈｕＫｉｋａＫｏｇｙｏＣｏ．，Ｌｔｄ．製のＴＫＡｕｔｏｈｏｍｏｍｉｘｅｒ）で混合した。ＰＵ１、ＣＬ２、ビーズ１及びＦＡ１の配合比は固形含有量として３０：５：３５：０．６９であった。ビーズコート層１は、攪拌した溶液をナイフコーターを用いて受像層の上にコーティングしてから、６５℃で２分間、９０℃で３分間、及び１５５℃で２分間乾燥することにより形成した。乾燥後、ビーズコート層１のコーティング重量は３７ｇ／ｍ^２であった。

工程３：ビーズコート層２のコーティング
ＰＵ１、ＣＬ２、ビーズ２及びＦＡ１の混合溶液をミキサー（ＴｏｋｕｓｈｕＫｉｋａＫｏｇｙｏＣｏ．，Ｌｔｄ．製のＴＫＡｕｔｏｈｏｍｏｍｉｘｅｒ）で混合した。ＰＵ１、ＣＬ２、ビーズ２及びＦＡ１の配合比は固形含有量として３０：５：３５：０．６９であった。ビーズコート層２は、攪拌した溶液をナイフコーターを用いてビーズコート層１の上にコーティングしてから、６５℃で２分間、９０℃で３分間、及び１５５℃で２分間乾燥することにより形成した。乾燥後、ビーズコート層２のコーティング重量は２８ｇ／ｍ^２であった。

工程４：意匠層の印刷
意匠層は、ビーズコート層１及びビーズコート層２を含む受像フィルムのポリエステルフィルムを剥離し、溶剤インクジェットプリンタ（ＲｏｌａｎｄＤＧＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＳＣ５４０）を用いて受像フィルムの表面に印刷することにより形成した。

工程５：両面に粘着質の接着剤を有するアルミ箔の接着
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）４０質量部を、１０質量部のアクリル樹脂１（メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）／ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）の組成比＝６０：３４：６（質量比）、重量平均分子量（Ｍｗ）＝約７０，０００、Ｔｇ＝約６６℃、エチルアセテート溶液として供給される）及び５０質量部の酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ社製のＴｉＰｕｒｅＲ９６０）に添加し、塗料シェーカー（ＴｈｉｎｋｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＲＥ２５０）内で１０分間攪拌して、顔料プレミックス溶液を得た。

次いで、５０質量部の酸化チタン１及び１０質量部のアクリル樹脂１を、１００質量部の接着性ポリマー１（アクリル酸ブチル（ＢＡ）／アクリル酸（ＡＡ）の組成比＝９６：４（質量比）、Ｔｇ＝約−５０℃、Ｍｗ＝約５８０，０００、エチルアセテート／トルエン溶液として供給）に添加して得られた接着剤組成物を、その得られた顔料プレミックスと混ぜ合わせることにより、白色の接着剤組成物溶液を調製した。０．２質量部（固形含有量として）の架橋剤１（ビスアミド系、１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）を、１００質量部の粘着質の接着性ポリマー１に添加した。粘着質の接着剤と顔料との相溶性は良好であり、容易に分散を達成した。白色の接着剤層は、乾燥後のコーティング層の厚さが３０μｍになるように、得られた白色接着剤組成物溶液をナイフコーターを用いて厚さ５０μｍのアルミ箔上にコーティングし、次いで、９０℃で５分間加熱し、乾燥し、架橋することにより得られた。白色の接着剤は、２５μｍの厚さを有するシリコン処理したポリエステルライナーを接着することにより保護した。

次いで、乾燥後のコーティング層の厚さが４５μｍになるように、両面がシリコーン処理されているポリエチレン積層された紙ライナー上に接着性ポリマー２（ＳｏｋｅｎＣｈｅｍｉｃａｌ＆ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏ．，Ｌｔｄ製のＳＫ−Ｄｙｎｅ１４２９Ｆ２）をコーティングした。乾燥工程後、得られた紙ライナーを、アルミ箔の白色の接着剤層が形成された側と反対側の表面上に接着することにより、両面に接着剤を有するアルミ箔を調製した。

両面に接着剤を有する得られたアルミ箔の白色の接着剤層からライナーを剥離し、両面に接着剤を有するアルミ箔を意匠層の上に積層した。

（実施例２）
実施例２は、ビーズコート層２のコーティング重量が３３ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例３）
実施例３は、ビーズコート層２のコーティング重量が３７ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例１と同じ方法で調製した。

比較例１
比較例１は、ビーズコート層２を提供しなかったことを除き、実施例１と同じ方法で調製した。

比較例２〜５
工程１：受像フィルムの調製
受像層は、実施例１と同じ方法で調製した。

工程２：ビーズコート層１のコーティング
ＰＵ１、ＣＬ２、ビーズ１及びＦＡ１（組成は表１を参照）の混合溶液をミキサー（ＴｏｋｕｓｈｕＫｉｋａＫｏｇｙｏＣｏ．，Ｌｔｄ．製のＴＫＡｕｔｏｈｏｍｏｍｉｘｅｒ）で混合した。ＰＵ１、ＣＬ２、ビーズ３及びＦＡ１の配合比は固形含有量として３０：５：３５：０．６９であった。ビーズコート層１は、攪拌した溶液をナイフコーターを用いて受像層の上にコーティングしてから、６５℃で２分間、９０℃で３分間、及び１５５℃で２分間乾燥することにより形成した。乾燥後、比較例２、３、４及び５のビーズコート層１のコーティング重量は、それぞれ７４、８４、８８及び９６ｇ／ｍ^２であった。

工程３：意匠層の印刷
意匠層は、ビーズコート層１及びビーズコート層２を有する受像フィルムのポリエステルフィルムを剥離し、溶剤インクジェットプリンタ（ＲｏｌａｎｄＤＧＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＳＣ５４０）を用いて受像フィルムの表面に印刷することにより形成した。

工程４：両面に粘着質の接着剤を有するアルミ箔の接着
実施例１の工程５と同じ方法で調製した両面に接着剤を有するアルミ箔の白色の接着剤層からライナーを剥離し、両面に接着剤を有するアルミ箔を意匠層の上に積層した。

（実施例４）
実施例４は、ビーズコート層２のアルミナビーズにビーズ１を使用したこと、及びビーズコート層２のコーティング重量が３８．７ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例５）
実施例５は、ビーズコート層２のアルミナビーズにビーズ１とビーズ２の混合物（ビーズ１：ビーズ２の配合比は８：２）を使用したこと、及びビーズコート層２のコーティング重量が３８．２ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例６）
実施例６は、ビーズコート層２のアルミナビーズにビーズ１とビーズ２の混合物（ビーズ１：ビーズ２の配合比は９：１）を使用したこと、及びビーズコート層２のコーティング重量が３９．６ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例７）
実施例７は、ビーズコート層１のアルミナビーズにビーズ２を使用したこと、ビーズコート層２のアルミナビーズにビーズ１を使用したこと、及びビーズコート層１及びビーズコート層２のコーティング重量がそれぞれ３５ｇ／ｍ^２及び４４ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例８）
実施例８は、ビーズコート層１のアルミナビーズにビーズ１を使用したこと、ビーズコート層２のアルミナビーズにビーズ４を使用したこと、及びビーズコート層１及びビーズコート層２のコーティング重量がそれぞれ３７ｇ／ｍ^２及び２６ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例９）
実施例９は、ビーズコート層２のコーティング重量が３３ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例８と同じ方法で調製した。

比較例６〜８
工程１：受像フィルムの調製
受像フィルムは、実施例１と同じ方法で調製した。

工程２：ビーズコート層１のコーティング
ＰＵ１、ＣＬ２、ビーズ２及びＦＡ１（組成は表１を参照）の混合溶液をミキサー（ＴｏｋｕｓｈｕＫｉｋａＫｏｇｙｏＣｏ．，Ｌｔｄ．製のＴＫＡｕｔｏｈｏｍｏｍｉｘｅｒ）で混合した。ＰＵ１、ＣＬ２、ビーズ２及びＦＡ１の配合比は固形含有量として３０：５：３５：０．６９であった。ビーズコート層１は、攪拌した溶液をナイフコーターを用いて受像層の上にコーティングしてから、６５℃で２分間、９０℃で３分間、及び１５５℃で２分間乾燥することにより形成した。乾燥後、比較例６、７及び８のビーズコート層１のコーティング重量は、それぞれ、８０、８８及び１１０ｇ／ｍ^２であった。

比較例９
比較例９は、ビーズコート層１のアルミナビーズにビーズ１とビーズ２の混合物（ビーズ１：ビーズ２の配合比は２：８）を使用したこと、及びビーズコート層１のコーティング重量が２７ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例６〜８と同じ方法で調製した。

比較例１０
比較例１０は、ビーズコート層１のアルミナビーズにビーズ１とビーズ２の混合物（ビーズ１：ビーズ２の配合比は５：５）を使用したこと、及びビーズコート層１のコーティング重量が２５ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例６〜８と同じ方法で調製した。

比較例１１
比較例１１は、ビーズコート層１のアルミナビーズにビーズ１とビーズ２の混合物（ビーズ１：ビーズ２の配合比は８：２）を使用したこと、及びビーズコート層１のコーティング重量が３３ｇ／ｍ^２であったことを除き、実施例６〜８と同じ方法で調製した。

試験方法
ドライステアリング試験
１５ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切断した試験片をアスファルトに接着した。試験片の上に、重量約２トン（１８１４．４ｋｇ）の乗用車（トヨタＡｌｐｈａｒｄ）の前輪を配置した。車を静止した状態で、ハンドルを右に回転し、タイヤをできるだけ右いっぱいまで回転した。次いで、ハンドルを中央位置に戻し、再びタイヤを車と平行にした。この手順を１周期として、同じやり方で周期を再び実行したが、タイヤを右ではなく左に回転し、次いで再びタイヤを右に回転して、合計３周期を行った。フィルムに引裂き又は剥離が生じなかった事例は合格とみなし、フィルムに引裂き又は剥離が生じた事例は不合格とみなし、結果を表２に示す。

耐磨耗性試験
１０ｍｍ（幅）×１０ｍｍ（長さ）の大きさに切断した試料からライナーを剥離し、試料をアルミニウムのプレートに接着し、プレマスクを剥離して取り除いた。耐磨耗性は、ＪＩＳＡ１４５３にしたがって評価した。Ｓ−４２型布やすりを用いて、１００回転毎にブラシでローラーを掃除し、５００回転毎に布やすりを交換して、白色の接着剤層を磨耗し、図柄フィルムの白色が消滅するまでの回転数を測定した。結果を表２に示す。

スキッド抵抗試験
試料からライナーを剥離し、試料をアスファルトに接着し、プレマスクを剥離して取り除いた。ウェットスキッド抵抗は、ＡＳＴＭＥ３０３−８３にしたがって測定した。結果を表２に示す。Ｂ．Ｐ．Ｎ（英国振り子番号）の値が高いほどスキッドは少ない。

接着性試験
２０℃
試料を幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに切断した。切断した試料をアルミニウムパネル及びモルタルパネルにそれぞれ適用した。２０℃で４８時間放置した後に、ＪＩＳＺ０２３７８．２．３にしたがって引張り試験機（Ａ＆ＤＣｏｍｐａｎｙ，ＬＩｍｉｔｅｄ製のＴｅｎｓｉｌｏｎ）で１８０度剥離力を測定した。引張り速度は３００ｍｍ／分であった。

６５℃
試料を幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに切断した。切断した試料をアルミニウムパネル及びモルタルパネルにそれぞれ適用した。２０℃で４８時間放置した後に、試料を６５℃のオーブン内に保管し、次いで、引張り試験機（Ａ＆ＤＣｏｍｐａｎｙ，ＬＩｍｉｔｅｄ製のＴｅｎｓｉｌｏｎ）で１８０度剥離力を測定した。引張り速度は３００ｍｍ／分であった。

結果を表３に示す。

（実施例１０）
試料の調製
実施例１０の試料を以下のように調製した。使用した材料を表１に示す。

工程１〜４：
受像フィルム（透明フィルム層）の調製、ビーズコート層１のコーティング、ビーズコート層２のコーティング、及び意匠層の印刷は、実施例１と同じ方法で実行し、次いで、第１及び第２のビーズコート層を含む中間体試料、受像フィルム、及び意匠層を得た。

工程５：アルミ箔上の白色の接着剤の調製
１０質量部のＰ１、５０質量部の酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ社製Ｒ９６０）、及び４０質量部のＭＩＢＫを調製し、溶液を得た。溶液をＰａｉｎｔシェーカー（Ｔｈｉｎｋｙ社製ＡＲＥ２５０）で１０分間混合した後、プレミックス溶液を得た。プレミックス溶液に、１００質量部のＰ３及びＣＬ３（Ｐ３：ＣＬ３＝１００：０．２固体比）を加えた。

メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）４０質量部を、１０質量部のアクリル樹脂１（メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）／ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）の組成比＝６０：３４：６（質量比）、重量平均分子量（Ｍｗ）＝約７０，０００、Ｔｇ＝約６６℃、エチルアセテート溶液として供給される）及び５０質量部の酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ製のＴｉＰｕｒｅＲ９６０）に添加し、塗料シェーカー（ＴｈｉｎｋｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＲＥ２５０）内で１０分間攪拌して顔料プレミックス溶液を得た。

次いで、５０質量部の酸化チタン１及び１０質量部のアクリル樹脂１を、１００質量部の接着性ポリマー１（ブチルアクリレート（ＢＡ）／アクリル酸（ＡＡ）の組成比＝９６：４（質量比）、Ｔｇ＝約−５０℃、Ｍｗ＝約５８０，０００、エチルアセテート／トルエン溶液として供給）に添加して得られた接着剤組成物をその顔料プレミックスと混ぜ合わせることにより、白色の接着剤組成物溶液を調製した。０．２質量部（固形含有量として）のＣＬ３を１００質量部のＰＳＡ１に添加した。粘着質の接着剤と顔料の相溶性は良好であり、容易に分散を達成した。白色の接着剤層は、乾燥後のコーティング層の厚さが３０μｍになるように、得られた白色接着剤組成物をナイフコーターを用いて厚さ５０μｍのアルミ箔上にコーティングし、次いで、９０℃で５分間加熱し、乾燥し、架橋することにより得られた。白色の接着剤は、２５μｍの厚さを有するシリコン処理したポリエステルライナーを接着することにより保護した。

工程６：ＰＳＡコーティング及び電子ビーム硬化
シリコーンコーティングした紙の剥離ライナーにナイフコーティングでゴムＰＳＡ１をコーティングし、９０℃で５分間乾燥して、厚さ５０μｍのＰＳＡを得た。得られたＰＳＡを１Ｍｒａｄの電子ビームに曝露した。そのＰＳＡを、工程５で得たアルミニウム層に積層した。

（実施例１１）
実施例１１は、電子ビーム照射量を２Ｍｒａｄにしたことを除き実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例１２）
実施例１２は、電子ビーム照射量を４Ｍｒａｄにしたことを除き実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例１３）
実施例１３は、電子ビーム照射量を６Ｍｒａｄにしたことを除き実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例１４）
実施例１４は、ＰＳＡ１：ＣＬ４＝１００：０．７８の比率でＣＬ４をＰＳＡ１に添加したことを除き実施例１１と同じ方法で調製した。

（実施例１５）
実施例１５は、ＰＳＡ１：ＣＬ４＝１００：０．７８の比率でＣＬ４をＰＳＡ１に添加したことを除き実施例１２と同じ方法で調製した。

（実施例１６）
実施例１６は、ＰＳＡ１：ＣＬ４＝１００：０．７８の比率でＣＬ４をＰＳＡ１に添加したことを除き実施例１３と同じ方法で調製した。

（実施例１７）
実施例１７は、電子ビームに曝露しなかったことを除き実施例１４と同じ方法で調製した。

（実施例１８）
実施例１８は、電子ビームに曝露しなかったことを除き実施例１と同じ方法で調製した。

（実施例１９）
実施例１９は、２軸押出し機でＰＳＡ２をコーティングしたことを除き実施例１と同じ方法で調製した。ＰＳＡ２のコーティング重量は８７ｇ／ｓｑｍであった。電子ビーム照射量は４Ｍｒａｄであった。

（実施例２０）
実施例２０は、ＰＳＡ２のコーティング重量が２１７ｇ／ｓｑｍであったことを除き、実施例１９と同じ方法で調製した。

参照番号
１０装飾シート
１接着剤層
２金属層
３結合層
４意匠層
５透明フィルム層（受像フィルム）
６第１ビーズコート層
７第２ビーズコート層
８第１ビーズコート層中の粒子
９第２ビーズコート層中の粒子

Claims

樹脂と２０μｍ〜６０μｍの中央径を有する粒子とを有する第１ビーズコート層と、前記第１ビーズコート層の上にコーティングされた、樹脂と２０μｍ〜６０μｍの中央径を有する粒子とを含む第２ビーズコート層と、意匠層と、接着剤層と、を含む装飾シート。
前記第２ビーズコート層に含まれている前記粒子の中央径が、前記第１ビーズコート層に含まれている前記粒子の中央径より大きい、請求項１に記載の装飾シート。
前記第２ビーズコート層に含まれている前記粒子の中央径が、前記第１ビーズコート層に含まれている前記粒子の中央径より小さい、請求項１に記載の装飾シート。
接着剤層と、金属層と、結合層と、意匠層と、透明フィルム層と、第１ビーズコート層と、第２ビーズコート層とを、この順番で含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の装飾シート。
前記結合層が、着色された接着剤を含む、請求項４に記載の装飾シート。
前記着色された接着剤が酸化チタンを含む、請求項５に記載の装飾シート。
前記接着剤層が、架橋されたアクリル系接着性ポリマーを含む接着剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の装飾シート。
前記接着剤層が、ゴム系接着剤を含む接着剤を含み、前記接着剤層の表面が電子ビームで処理される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の装飾シート。