CN104144797B

CN104144797B - 轮胎

Info

Publication number: CN104144797B
Application number: CN201380011337.6A
Authority: CN
Inventors: 笔本启之; 原田高志; 高瞳; 本城温子
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2012-02-29
Filing date: 2013-02-28
Publication date: 2016-06-22
Anticipated expiration: 2033-02-28
Also published as: JPWO2013129629A1; US9770949B2; WO2013129629A1; EP2821251A4; EP2821251B1; JP6114739B2; US20150114539A1; IN2014DN07828A; CN104144797A; EP2821251A1

Abstract

该轮胎具有由含树脂的材料形成的环形轮胎骨架体，并且该树脂材料具有包括由第一树脂材料构成的海相和比所述海相硬的由第二树脂材料构成的岛相的海岛结构。

Description

轮胎

技术领域

本发明涉及安装至轮辋上的轮胎，并特别涉及其中至少一部分由含树脂的材料形成的轮胎。

背景技术

由橡胶、有机纤维材料和钢构件等构成的充气轮胎，至今已经被用于车辆例如汽车中。

最近，考虑到其轻量化、易于成型且易于循环，正在研究将树脂材料、特别是热塑性树脂和热塑性弹性体等用作轮胎材料。

例如，日本专利申请公开(JP-A)No.2003-104008和JP-ANo.H03-143701公开了使用热塑性聚合物材料形成的充气轮胎。

发明内容

发明要解决的问题

使用热塑性聚合物材料的轮胎，与传统的橡胶制轮胎相比，更易于制造且导致成本更低。然而，在其中轮胎骨架体是用不引入补强构件例如胎体帘布层的均一的热塑性聚合物材料形成的情况下，从承受应力的能力和承受内压的能力等的观点来看，与传统的橡胶制轮胎相比，还存在改进的空间。

在使用热塑性聚合物材料制造轮胎的情况下，要求在低成本下以提高的生产效率来实现可与传统的橡胶制轮胎匹敌的性能。

考虑到如上所述的状况，具有优异耐热性且使用树脂材料形成的轮胎是期望的。

用于解决问题的方案

根据本发明的轮胎是包括由含树脂的材料形成的环形轮胎骨架体的轮胎，其中该树脂材料具有包括由第一树脂材料构成的海相和由第二树脂材料构成的岛相的海岛结构，所述岛相比所述海相硬。

发明的效果

根据本发明，提供了具有优异耐热性的轮胎。

附图说明

图1A是说明根据本发明实施方案的轮胎的一部分的截面的透视图。

图1B是在本发明实施方案中已经安装在轮辋上的胎圈部的截面图。

图2是沿着轮胎转轴截取的截面图，其说明其中将补强帘线嵌入到根据第一实施方案的轮胎的胎身(tirecase)的胎冠部中的状态。

图3是解释使用帘线加热装置和辊将补强帘线嵌入到胎身的胎冠部中的操作的说明图。

图4A是沿着根据本发明实施方案的轮胎的轮胎宽度方向截取的截面图。

图4B是在其中将轮胎安装在轮辋上的状态中，沿着根据本发明实施方案的轮胎的胎圈部的轮胎宽度方向截取的截面的放大图。

图5是沿着轮胎宽度方向截取并说明围绕根据第二实施方案的轮胎的补强层的区域的截面图。

具体实施方式

如上所述，根据本发明的轮胎是包括由含树脂的材料形成的环形轮胎骨架体的轮胎，其中该含树脂的材料具有海岛结构，所述海岛结构包括由第一树脂材料构成的海相和由第二树脂材料构成的岛相，所述岛相比所述海相硬。

在本发明中，"含树脂的材料"意指至少包括树脂的材料，并且它可以进一步包括除树脂外的组分；在含树脂的材料不包括除树脂外的组分的情况下，含树脂的材料仅由树脂组成。在下文中，"含树脂的材料"也被称作"树脂材料"。

在本说明书中，术语"树脂"的范围包括热塑性树脂、热固性树脂和所谓的工程塑料，但不包括天然橡胶。热塑性树脂的范围包括热塑性弹性体。

"弹性体"意指由包括以下组分的共聚物形成的树脂：构成结晶性的且具有高熔点的硬链段或具有高内聚力的硬链段的聚合物；和构成无定形的且具有低玻璃化转变温度的软链段的聚合物。

在根据本发明的轮胎中，构成轮胎骨架体的树脂材料具有海岛结构，所述海岛结构包括由第一树脂材料构成的海相和由第二树脂材料构成的且比海相硬的岛相。这种构造使得根据本发明的轮胎能够具有优异的耐热性。

由于以下的理由，可以实现优异的热强度。具有更高弹性模量的材料在树脂材料中的存在，与仅由软质材料形成的树脂材料相比，增加了树脂材料的强度。通常，对于具有高弹性模量的树脂材料，存在具有高熔点的倾向，并且即使当将该树脂材料暴露于高温时，具有高弹性模量的树脂材料也不易于软化。如上面解释的，在构成轮胎骨架体的树脂材料中包括由第一树脂材料构成的海相和由第二树脂材料构成的比海相硬的岛相，增加了树脂材料的强度，并使得树脂材料在高温下不太易于软化。这被认为是根据本发明的轮胎具有优异耐热性的理由。

轮胎的耐热性，例如可以由构成轮胎骨架体的树脂材料的剪切储能模量G'确定。例如，可以测量树脂材料在50℃下的剪切储能模量G'(50℃)和在0℃下的剪切储能模量G'(0℃)，并且可以计算各树脂材料的G'(50℃)/G'(0℃)值，在树脂材料具有比参考树脂材料低的G'(50℃)/G'(0℃)值的情况下，具有优异的耐热性。

在本发明中，岛相比海相硬意指：构成岛相的第二树脂材料的弹性模量大于构成海相的第一树脂材料的弹性模量。

上述弹性模量是指：按照JISK7113:1995确定的拉伸弹性模量(在本说明书下面，除非另有说明，"弹性模量"意指拉伸弹性模量)。

此外，由于用树脂材料形成轮胎，避免了对硫化工序的需要，这对于传统的橡胶制轮胎会是必要的工序，并且，轮胎骨架体例如可以通过注射成型来形成。此外，对轮胎骨架体使用树脂材料，使得与传统的橡胶制轮胎相比，轮胎的结构简化，结果使得实现了轮胎的轻量化。

构成根据本发明的轮胎骨架体的树脂材料描述如下，然后参考附图描述了根据本发明的轮胎的具体实施方案。

树脂材料

构成轮胎骨架体的树脂材料包括海岛结构，所述海岛结构包括由第一树脂材料构成的海相和由第二树脂材料构成的岛相，并且所述岛相比所述海相硬。

因此，第一树脂材料和第二树脂材料需要分别相分离成海相(连续相)和岛相(非连续相)的相，并且构成轮胎骨架体的树脂材料具有其中岛相(第二树脂材料)分散在作为基体相的海相(第一树脂材料)中的结构。

分散在由第一树脂材料构成的海相中的由第二树脂材料构成的岛相，可以通过利用扫描电子显微镜(SEM)的显微照片观察来确认。

在由树脂材料形成的海岛结构中，一般存在以下趋势：在树脂材料中占较大体积比的树脂材料形成连续相的海相，且在树脂材料中占较小体积比的树脂材料形成非连续相的岛相。因此，在本发明中，构成海相的第一树脂材料的体积(V₁)与构成岛相的第二树脂材料的体积(V₂)的比例(V₁/V₂)优选超过1。在本发明中，一般地，构成海相的第一树脂材料的含量以质量计(M₁)与构成岛相的第二树脂材料的含量以质量计(M₂)的比例(M₁/M₂)倾向于超过1。

如前所述，术语"树脂材料"是指至少包括树脂的材料，并且它可以进一步包括除树脂外的组分，并且，在其中树脂材料不包括除树脂外的组分的情况下，树脂材料仅由树脂组成。术语"树脂"的范围包括热塑性树脂、热固性树脂和所谓的工程塑料(包括超级工程塑料)，但不包括天然橡胶。"树脂"的范围包括弹性体。术语"弹性体"意指由包括以下组分的共聚物形成的树脂：构成结晶性的且具有高熔点的硬链段或具有高内聚力的硬链段的聚合物；和构成无定形的且具有低玻璃化转变温度的软链段的聚合物。

此外，在本发明中，由第二树脂材料构成的岛相比由第一树脂材料构成的海相硬。这可以通过其中第二树脂材料比第一树脂材料硬的关系来满足。

如上所述，在本发明中，对第一树脂材料和第二树脂材料的种类没有特别的限定，只要在第一树脂材料和第二树脂材料之间的关系使得第一树脂材料和第二树脂材料形成了海岛结构、并且第二树脂材料比第一树脂材料硬即可。

例如，可以采用以下构造：其中，将热塑性弹性体用作构成海相的第一树脂材料，并且将其中作为构成热塑性弹性体的硬链段的聚合物的热塑性树脂用作构成岛相的第二树脂材料，该热塑性弹性体是由包括以下组分的共聚物形成的热塑性树脂材料：构成具有高熔点的结晶性硬链段的聚合物和构成具有低玻璃化转变温度的无定形软链段的聚合物。在另一构造中，通过将增塑剂加入到热固性树脂而获得的树脂材料被用作构成海相的第一树脂材料，将未加入增塑剂的热固性树脂用作构成岛相的第二树脂材料。

例如，第一树脂材料可以由以下的至少一种构成：第一热塑性树脂；或，第一热固性树脂和增塑剂。

如上所述，由树脂材料构成轮胎骨架体，使得可以通过简单的方法，例如注射成型或压制成型，来形成轮胎。由于当加热时热固性树脂硬化，它们通常倾向于具有比当加热时塑化的热塑性树脂的弹性模量更高的弹性模量。然而，即使在使用热固性树脂的情况下，通过在树脂材料中包括热固性树脂和增塑剂，第二树脂材料也可以软化。

因此，构成比岛相更软的海相的第一树脂材料可以是热塑性树脂(其范围包括热塑性弹性体)，或者热固性树脂与增塑剂的组合、或热塑性树脂(其范围包括热塑性弹性体)、热固性树脂和增塑剂的组合的材料。

第二树脂材料可以包括第二热塑性树脂和第二热固性树脂的至少一种。

对构成比海相硬的岛相的第二树脂材料没有特别限定，并且，在热固性树脂的情况下，该热固性树脂无须用增塑剂增塑。然而，在其中通过在第一树脂材料中将适当调整的种类和数量的增塑剂加入到热固性树脂中，使得其比第二树脂材料更软来制备第一树脂材料的情况下，可以使用包括热固性树脂和增塑剂的树脂材料作为第二树脂材料。

第一热塑性树脂材料优选为选自如下组成的组中的至少一种：热塑性聚烯烃类弹性体、热塑性聚苯乙烯类弹性体、热塑性聚酰胺类弹性体、热塑性聚氨酯类弹性体、热塑性聚酯类弹性体和动态交联的热塑性弹性体。

构成比岛相更软的海相的第一树脂材料，在热塑性树脂中，优选包括具有优异弹性的热塑性弹性体。特别地，优选将选自由热塑性聚烯烃类弹性体、热塑性聚苯乙烯类弹性体、热塑性聚酰胺类弹性体、热塑性聚氨酯类弹性体、热塑性聚酯类弹性体和动态交联的热塑性弹性体组成的组中的至少一种，用于第一树脂材料。

特别地，优选热塑性聚酰胺类弹性体作为第一树脂材料和聚乙烯树脂或聚苯醚作为第二热塑性树脂的组合，并且，聚乙烯树脂更优选是高密度聚乙烯树脂。在此情况下，第一热塑性树脂的量与第二树脂材料的量的比例优选如下：第一热塑性树脂:第二树脂材料的比例以质量计优选在60:40至90:10的范围内，更优选在70:20至90:10的范围内。

从提升轮胎的耐热性的观点，还优选其中第一树脂材料为热塑性聚酰胺类弹性体和第二树脂材料为具有1000MPa以上的拉伸弹性模量的树脂材料的组合。

此外，第一树脂材料的拉伸弹性模量γ1和在全部含树脂的材料中的第一树脂材料的含量W1，与第二树脂材料的拉伸弹性模量γ2和在全部含树脂的材料中的第二树脂材料的含量W2，优选满足下列式(1)。

0.25≤((γ1×W1)/(γ2×W2))≤2式(1)

由(γ1×W1)/(γ2×W2)表示的系数也被称作弹性模量系数。通过选择第一树脂材料和第二树脂材料的材料以使得具有在0.25至2范围内的弹性模量系数，并且使用所选择的材料，可以得到具有更有利的耐热性的轮胎。

第一树脂材料的拉伸弹性模量γ1和第二树脂材料的拉伸弹性模量γ2的单位是MPa，且在全部含树脂的材料中的第一树脂材料的含量W1和在全部含树脂的材料中的第二树脂材料的含量W2的单位是质量％。

可以用于第一树脂材料和第二树脂材料的树脂，和除了所述树脂之外的组分，描述如下。

树脂

树脂的实例包括热塑性树脂(包括热塑性弹性体)、热固性树脂和其它通用树脂以及工程塑料(包括超级工程塑料)。下面顺次描述这些。

热塑性树脂(包括热塑性弹性体)

热塑性树脂(包括热塑性弹性体)是随着温度增加，其材料软化并流动，并且在冷却时呈相对坚硬且强固的状态的聚合物。

在本说明书中，其中，在热塑性弹性体和非弹性体热塑性树脂之间进行鉴别；热塑性弹性体是指以下的聚合物化合物：其中，其材料随着温度增加而软化并流动，其在冷却时呈相对坚硬且强固的状态，并且其具有橡胶状弹性；非弹性体热塑性树脂是指以下的聚合物化合物：其中，其材料随着温度增加而软化并流动，其在冷却时呈相对坚硬且强固的状态，并且其不具有橡胶状弹性。

热塑性树脂(包括热塑性弹性体)的实例包括热塑性聚烯烃类弹性体(TPO)、热塑性聚苯乙烯类弹性体(TPS)、热塑性聚酰胺类弹性体(TPA)、热塑性聚氨酯类弹性体(TPU)、热塑性聚酯类弹性体(TPC)和动态交联的热塑性弹性体(TPV)，以及非弹性体热塑性聚烯烃类树脂、非弹性体热塑性聚苯乙烯类树脂、非弹性体热塑性聚酰胺类树脂和非弹性体热塑性聚酯类树脂。

热塑性聚烯烃类弹性体

"热塑性聚烯烃类弹性体"的实例包括以下的材料：其中至少聚烯烃构成具有高熔点的结晶性硬链段，且其中其它聚合物(例如，上述聚烯烃或其它聚烯烃)构成具有低玻璃化转变温度的无定形软链段。形成硬链段的聚烯烃的实例包括聚乙烯、聚丙烯、等规聚丙烯和聚丁烯。

热塑性聚烯烃类弹性体也简称作"热塑性烯烃弹性体"(TPO)。

热塑性聚烯烃类弹性体没有特别限定，其实例包括以下的共聚物：其中结晶性聚烯烃构成具有高熔点的硬链段，且其中无定形聚合物构成具有低玻璃化转变温度的软链段。

热塑性聚烯烃类弹性体的实例包括烯烃-α-烯烃无规共聚物和烯烃嵌段共聚物。其实例包括：丙烯嵌段共聚物、乙烯与丙烯的共聚物、丙烯与1-己烯的共聚物、丙烯与4-甲基-1-戊烯的共聚物、丙烯与1-丁烯的共聚物、乙烯与1-己烯的共聚物、乙烯与4-甲基戊烯的共聚物、乙烯与1-丁烯的共聚物、1-丁烯与1-己烯的共聚物、1-丁烯-4-甲基-戊烯、乙烯与甲基丙烯酸的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸乙酯的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸丁酯的共聚物、乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物、乙烯与丙烯酸丁酯的共聚物、丙烯与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯与甲基丙烯酸乙酯的共聚物、丙烯与甲基丙烯酸丁酯的共聚物、丙烯与丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯与丙烯酸乙酯的共聚物、丙烯与丙烯酸丁酯的共聚物、乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯与醋酸乙烯酯的共聚物。

丙烯嵌段共聚物、乙烯与丙烯的共聚物、丙烯与1-己烯的共聚物、丙烯与4-甲基-1-戊烯的共聚物、丙烯与1-丁烯的共聚物、乙烯与1-己烯的共聚物、乙烯与4-甲基戊烯的共聚物、乙烯与1-丁烯的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸乙酯的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸丁酯的共聚物、乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物、乙烯与丙烯酸丁酯的共聚物、丙烯与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯与甲基丙烯酸乙酯的共聚物、丙烯与甲基丙烯酸丁酯的共聚物、丙烯与丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯与丙烯酸乙酯的共聚物、丙烯与丙烯酸丁酯的共聚物、乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯与醋酸乙烯酯的共聚物，优选作为热塑性聚烯烃类弹性体，并仍更优选乙烯与丙烯的共聚物、丙烯与1-丁烯的共聚物、乙烯与1-丁烯的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物和乙烯与丙烯酸丁酯的共聚物。

此外，例如乙烯和丙烯等两种或多种聚烯烃树脂可以组合使用。此外，在热塑性聚烯烃类弹性体中的聚烯烃含量比优选50质量％至100质量％。

热塑性聚烯烃类弹性体的数均分子量优选5000至10000000。当热塑性聚烯烃类弹性体的数均分子量是5000至10000000时，该树脂材料具有令人满意的机械性能和优异的可加工性。从类似的观点来看，热塑性聚烯烃类弹性体的数均分子量更优选7000至1000000，且特别优选10000至1000000。热塑性聚烯烃类弹性体的数均分子量在该范围内使得可以进一步改善树脂材料的机械性能和可加工性。从韧性与低温挠性的观点来看，构成软链段的聚合物的数均分子量优选200至6000。从成形性的观点来看，硬链段(x)与软链段(y)的质量比(x:y)优选50:50至95:5，且仍更优选50:50至90:10。

可以通过将形成硬链段的聚合物与形成软链段的聚合物使用已知的方法共聚，来合成热塑性聚烯烃类弹性体。

酸改性的热塑性烯烃类弹性体

"酸改性的热塑性聚烯烃类弹性体"意指：借助于通过将具有酸基例如羧酸基、硫酸基或磷酸基的不饱和化合物连接到未改性的热塑性聚烯烃类弹性体的酸改性，而获得的热塑性聚烯烃类弹性体。酸改性的热塑性聚烯烃类弹性体，例如可以通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的不饱和结合部位连接(例如，接枝-聚合)到热塑性聚烯烃类弹性体而获得。

从抑制热塑性弹性体劣化的观点来看，具有酸基的(不饱和)化合物优选是具有是弱酸基团的羧酸基的化合物，并且其实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸与马来酸。

可以用作热塑性聚烯烃类弹性体的材料的实例，包括商购产品，例如：由MitsuiChemicals,Inc.制造的TAFMER系列(例如，A0550S、A1050S、A4050S、A1070S、A4070S、A35070S、A1085S、A4085S、A7090、A70090、MH7007、MH7010、XM-7070、XM-7080、BL4000、BL2481、BL3110、BL3450、P-0275、P-0375、P-0775、P-0180、P-0280、P-0480和P-0680)；由DuPont-MitsuiPolychemicalsCo.,Ltd.制造的NUCREL系列(例如，AN4214C、AN4225C、AN42115C、N0903HC、N0908C、AN42012C、N410、N1050H、N1108C、N1110H、N1207C、N1214、AN4221C、N1525、N1560、N0200H、AN4228C、AN4213C和N035C)和ELVALOYAC系列(例如，1125AC、1209AC、1218AC、1609AC、1820AC、1913AC、2112AC、2116AC、2615AC、2715AC、3117AC、3427AC、and3717AC)；由SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造的ACRYFT系列和EVATATE系列；和由TosohCorporation制造的ULTRA-SEN系列。

可以用作热塑性聚烯烃类弹性体的材料的进一步实例还包括：商购可得的，由PrimePolymerCo.,Ltd.制造的PRIMETPO系列(实例包括，E-2900H、F-3900H、E-2900、F-3900、J-5900、E-2910、F-3910、J-5910、E-2710、F-3710、J-5910、E-2740、F-3740、R110MP、R110E、T310E和M142E)。

热塑性聚苯乙烯类弹性体

热塑性聚苯乙烯类弹性体的实例包括以下的材料：其中至少聚苯乙烯构成硬链段，且其中其它聚合物(例如，聚丁二烯、聚异戊二烯、聚乙烯、氢化聚丁二烯或氢化聚异戊二烯)构成具有低玻璃化转变温度的软链段。合成橡胶，例如硫化的SBR树脂，可以被用作热塑性聚苯乙烯类弹性体。

热塑性聚苯乙烯类弹性体也称作"热塑性苯乙烯弹性体"(TPS)。

将用酸基改性的酸改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体或未改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体用作热塑性聚苯乙烯类弹性体。

利用已知的自由基聚合法或离子聚合法获得的聚苯乙烯，可以合适地用作形成硬链段的聚苯乙烯，其实例是具有阴离子活性聚合作用的聚苯乙烯。形成软链段的聚合物的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯和聚(2,3-二甲基-丁二烯)。如下所述，可以通过将未改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体酸改性，来获得酸改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体。

硬链段和软链段的组合，可以是选自如上所述那些的硬链段和选自如上所述那些的软链段的组合。其中，优选聚苯乙烯和聚丁二烯的组合，以及聚苯乙烯和聚异戊二烯的组合。此外，为了抑制热塑性弹性体的非计划中的交联反应，优选将软链段氢化。

构成硬链段的聚合物(聚苯乙烯)的数均分子量优选为5000至500000，且优选10000至200000。

此外，构成软链段的聚合物的数均分子量优选为5000至1000000，更优选10000至800000，且特别优选30000至500000。此外，从成形性的观点来看，硬链段(x)与软链段(y)的体积比(x:y)优选5:95至80:20，且仍更优选10:90至70:30。

可以通过将形成硬链段的聚合物与形成软链段的聚合物使用已知的方法共聚，来合成热塑性聚苯乙烯类弹性体。

热塑性聚苯乙烯类弹性体的实例包括：苯乙烯-丁二烯类共聚物[SBS(聚苯乙烯-聚(丁烯)嵌段-聚苯乙烯)和SEBS(聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段-聚苯乙烯)]、苯乙烯-异戊二烯共聚物[聚苯乙烯-聚异戊二烯嵌段-聚苯乙烯)]和苯乙烯-丙烯类共聚物[SEP(聚苯乙烯-(乙烯/丙烯)嵌段)、SEPS(聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段-聚苯乙烯)、SEEPS(聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)嵌段-聚苯乙烯)]和SEB(聚苯乙烯(乙烯/丁烯)嵌段)；SEBS是特别优选的。

可以用作未改性热塑性聚苯乙烯类弹性体的材料的实例包括商购产品：由AsahiKaseiCorporation制造的TUFTEC系列(例如，H1031、H1041、H1043、H1051、H1052、H1053、H1062、H1082、H1141、H1221和H1272)和由KurarayCo.,Ltd.制造的SEBS(例如，HYBRAR5127和5125)和SEPS(例如，SEPTON2002、2063、S2004和S2006)。

酸改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体

"酸改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体"是指：借助于通过将具有酸基例如羧酸基、硫酸基或磷酸基的不饱和化合物连接到未改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体的酸改性而获得的热塑性聚苯乙烯类弹性体。酸改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体，例如可以通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的不饱和结合部位连接(例如，接枝-聚合)到热塑性聚苯乙烯类弹性体而获得。

从抑制热塑性弹性体劣化的观点来看，具有酸基的(不饱和)化合物优选是具有弱酸基团的羧酸基的化合物。其实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸与马来酸。

酸改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体的实例包括由AsahiKaseiCorporation制造的TUFTEC，例如，M1943、M1911或M1913和由KratonInc.制造的FG19181G。

酸改性的热塑性聚苯乙烯类弹性体的酸值，优选大于0mg(CH₃ONa)/g至20mg(CH₃ONa)/g，更优选大于0mg(CH₃ONa)/g至17mg(CH₃ONa)/g，特别优选大于0mg(CH₃ONa)/g至15mg(CH₃ONa)/g。

热塑性聚酰胺类弹性体

在本发明中，"热塑性聚酰胺类弹性体"是指由以下共聚物形成的热塑性树脂材料，该共聚物包括构成具有高熔点的结晶性硬链段的聚合物和构成具有低玻璃化转变温度的软链段的聚合物，并且构成硬链段的聚合物在其主链中具有酰胺键(-CONH-)。

热塑性聚酰胺类弹性体也简称作"热塑性酰胺弹性体"(TPA)。

热塑性聚酰胺类弹性体的实例，例如可以是以下的材料：其中至少一种聚酰胺构成具有高熔点的结晶性硬链段，且其中其它聚合物(例如，聚酯或聚醚)构成具有低玻璃化转变温度的无定形软链段。在热塑性聚酰胺类弹性体中，除了硬链段和软链段之外还可以使用扩链剂例如二羧酸。形成硬链段的聚酰胺，例如可以是由以下式(1)或式(2)表示的单体生成的聚酰胺。

式(1)

H₂N-R¹-COOH

在式(1)中，R¹表示具有2至20个碳原子的烃分子链，或具有2至20个碳原子的亚烷基。

式(2)

在式(2)中，R²表示具有3至20个碳原子的烃分子链，或具有3至20个碳原子的亚烷基。

式(1)中的R¹优选为具有3至18个碳原子的烃分子链，或具有3至18个碳原子的亚烷基；更优选为具有4至15个碳原子的烃分子链，或具有4至15个碳原子的亚烷基；特别优选为具有10至15个碳原子的烃分子链，或具有10至15个碳原子的亚烷基。此外，式(2)中的R²优选为具有3至18个碳原子的烃分子链，或具有3至18个碳原子的亚烷基；更优选为具有4至15个碳原子的烃分子链，或具有4至15个碳原子的亚烷基；特别优选为具有10至15个碳原子的烃分子链，或具有10至15个碳原子的亚烷基。

由式(1)或式(2)表示的单体的实例包括ω-氨基羧酸和内酰胺。此外，形成硬链段的聚酰胺的实例包括此类ω-氨基羧酸或内酰胺的缩聚物，以及二胺与二羧酸的共缩聚物。

ω-氨基羧酸的实例包括具有5至20个碳原子的脂族ω-氨基羧酸，例如6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。内酰胺的实例包括具有5至20个碳原子的脂族内酰胺，例如，十二内酰胺、ε-己内酰胺、十一内酰胺、ω-庚内酰胺和2-吡咯烷酮。

二胺的实例包括二胺化合物例如具有2至20个碳原子的脂族二胺，例如乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、3-甲基五亚甲基二胺和间二甲苯二胺。二羧酸可以由式HOOC-(R³)_m-COOH表示，其中R³表示具有3至20个碳原子的烃分子链，且m表示0或1，其实例包括具有2至20个碳原子的脂族二羧酸，例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。

可适合用于形成硬链段的聚酰胺是通过十二内酰胺、ε-己内酰胺或十一内酰胺的开环缩聚形成的聚酰胺。

形成软链段的聚合物的实例包括聚酯和聚醚，其实例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和ABA型三嵌段聚醚。这些可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。此外，可以使用通过将氨等与聚醚的末端反应而获得的聚醚二胺等。

在本书中，"ABA型三嵌段聚醚"是指由下式(3)表示的聚醚。

式(3)

在式(3)中，x和z表示1至20的整数，且y表示4至50的整数。

在式(3)中，x和z各自优选1至18的整数，更优选1至16的整数，特别优选1至14的整数，且最优选1至12的整数。此外，式(3)中的y优选5至45的整数，更优选6至40的整数，特别优选7至35的整数，最优选8至30的整数。

硬链段和软链段的组合，可以是选自如上所述那些的硬链段和选自如上所述那些的软链段的组合。其中，十二内酰胺的开环缩聚物和聚乙二醇的组合、十二内酰胺的开环缩聚物与聚丙二醇的组合、十二内酰胺的开环缩聚物与聚四亚甲基醚二醇的组合和十二内酰胺的开环缩聚物与ABA型三嵌段聚醚的组合是优选的。特别优选十二内酰胺的开环缩聚物与ABA型三嵌段聚醚的组合。

从熔融成形性的观点来看，构成硬链段的聚合物(聚酰胺)的数均分子量优选300至30000。从韧性与低温挠性的观点来看，构成软链段的聚合物的数均分子量优选200至20000。从成形性的观点来看，硬链段(x)与软链段(y)的质量比(x:y)优选50:50至90:10，且更优选50:50至80:20。

可以通过将形成硬链段的聚合物与形成软链段的聚合物使用已知的方法共聚，来合成热塑性聚酰胺类弹性体。

可以用作热塑性聚酰胺类弹性体的材料的实例包括商购产品：由UbeIndustries,Ltd.制造的UBESTAXPA系列(例如，XPA9063X1、XPA9055X1、XPA9048X2、XPA9048X1、XPA9040X1、XPA9040X2和XPA9044)和由Daicel-EvonikLtd.制造的VESTAMID系列(例如，E40-S3、E47-S1、E47-S3、E55-S1、E55-S3、EX9200和E50-R2)。

热塑性聚氨酯类弹性体

热塑性聚氨酯类弹性体的实例包括以下的材料：其中至少聚氨酯构成具有由物理聚集形成的假-交联的硬链段，且其中其它聚合物构成具有低玻璃化转变温度的无定形软链段。

热塑性聚氨酯类弹性体也简称作"热塑性氨基甲酸酯弹性体"(TPU)。

热塑性聚氨酯类弹性体，例如可具体地表示为包括以下软链段和硬链段的共聚物，所述软链段包括由以下结构单元(U-1)表示的单元结构，且所述硬链段包括由以下结构单元(U-2)表示的单元结构。

在结构单元(U-1)和结构单元(U-2)中，P表示长链脂族聚醚或长链脂族聚酯；R表示脂族烃、脂环烃或芳烃；P'表示短链脂族烃、脂环烃或芳烃。

在结构单元(U-1)中，由P表示的长链脂族聚醚或长链脂族聚酯，例如可以具有500至5000的分子量。由P表示的长链脂族聚醚或长链脂族聚酯，来源于包括由P表示的长链脂族聚醚或长链脂族聚酯的二醇化合物。此类二醇化合物的实例包括：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚(己二酸丁二醇酯)二醇、聚-ε-己内酯二醇、聚(六亚甲基碳酸酯)二醇和ABA型三嵌段聚醚(由上式(3)表示的聚醚)，其各自具有在上述范围内的分子量。

这些化合物可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

在结构单元(U-1)和结构单元(U-2)中，由R表示的脂族烃、脂环烃或芳烃来源于包括由R表示的脂族烃、脂环烃或芳烃的二异氰酸酯化合物。包括由R表示的脂族烃的脂族二异氰酸酯化合物的实例，包括：1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,3-亚丙基二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯。此外，包括由R表示的脂环烃的二异氰酸酯化合物的实例包括：1,4-环己烷二异氰酸酯和4,4-环己烷二异氰酸酯。此外，包括由R表示的芳烃的芳族二异氰酸酯化合物的实例包括：4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。

在结构单元(U-2)中，由P'表示的短链脂族烃、脂环烃或芳烃，例如可以具有小于500的分子量。此外，由P'表示的短链脂族烃、脂环烃或芳烃来源于包括由式P'表示的短链脂族烃、脂环烃或芳烃的二醇化合物。包括由P'表示的短链脂族烃的脂族二醇化合物的实例，包括二醇类和聚亚烷基二醇，其实例包括乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇。

此外，包括由P'表示的脂环烃的脂环族二醇化合物的实例，包括：环戊烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,3-二醇、环己烷-1,4-二醇和环己烷-1,4-二甲醇。

另外，包括由P'表示的芳烃的芳族二醇化合物的实例包括：氢醌、间苯二酚、氯氢醌、溴氢醌、甲基氢醌、苯基氢醌、甲氧基氢醌、苯氧基氢醌、4,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基联苯醚、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基二苯砜、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二羟基二苯甲烷、双酚A、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,2-(双(4-羟基苯氧基)乙烷、1,4-二羟基萘和2,6-二羟基萘。

从熔融成形性的观点来看，构成硬链段的聚合物(聚氨酯)的数均分子量优选300至1500。此外，从热塑性聚氨酯类弹性体的挠性和热稳定性的观点来看，构成软链段的聚合物的数均分子量优选为500至20000，更优选500至5000，且特别优选500至3000。此外，从成形性的观点来看，硬链段(x)与软链段(y)的质量比(x:y)优选15:85至90:10，且更优选30:70至90:10。

可以通过将形成硬链段的聚合物与形成软链段的聚合物使用已知的方法共聚，来合成热塑性聚氨酯类弹性体。可以使用的热塑性聚氨酯类弹性体的实例，是在JP-AH05-331256中描述的热塑性聚氨酯。

具体地，热塑性聚氨酯类弹性体优选是由芳族二醇与芳族二异氰酸酯形成的硬链段和由聚碳酸酯形成的软链段的组合；优选甲苯二异氰酸酯(TDI)/聚酯类多元醇共聚物、TDI/聚醚类多元醇共聚物、TDI/己内酯类多元醇共聚物、TDI/聚碳酸酯类多元醇共聚物、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)/聚酯类多元醇共聚物、MDI/聚醚类多元醇共聚物、MDI/己内酯类多元醇共聚物、MDI/聚碳酸酯类多元醇共聚物或MDI+氢醌/聚碳酸亚己酯共聚物，更优选TDI/聚酯类多元醇共聚物、TDI/聚醚类多元醇共聚物、MDI/聚酯类多元醇共聚物、MDI/聚醚类多元醇共聚物和MDI+氢醌/聚碳酸亚己酯共聚物。

此外，可以用作热塑性聚氨酯类弹性体的材料的实例包括商购产品：由BASFSE制造的ELASTOLLAN系列(例如，ET680、ET880、ET690和ET890)、由KurarayCo.,Ltd.制造的KURAMIRONU系列(例如，2000系列、3000系列、8000系列和9000系列)和由NipponMiractranCo.,Ltd.制造的MIRACTRAN系列(例如，XN-2001、XN-2004、P390RSUP、P480RSUI、P26MRNAT、E490、E590和P890)。

热塑性聚酯类弹性体

热塑性聚酯类弹性体，例如可以是以下的材料：其中至少聚酯构成具有高熔点的结晶性硬链段，且其中其它聚合物(例如，聚酯或聚醚)构成具有低玻璃化转变温度的无定形软链段。

热塑性聚酯类弹性体也称作"热塑性聚酯弹性体"(TPC)。

用于形成硬链段的聚酯可以是芳族聚酯。芳族聚酯，例如可以由芳族二羧酸或其形成酯的衍生物和脂族二醇形成。芳族聚酯优选为来源于对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇的聚对苯二甲酸丁二醇酯。此外，芳族聚酯可以是来源于二羧酸组分和具有300以下分子量的二醇的聚酯，该二羧酸组分例如是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、联苯-4,4'-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-磺基间苯二甲酸或其形成酯的衍生物，二醇的实例包括脂族二醇例如，乙二醇、三亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇和十亚甲基二醇，脂环族二醇例如，1,4-环己烷二甲醇或三环癸烷二甲醇和芳族二醇例如，亚二甲苯基二甲醇、双(对-羟基)联苯、双(对-羟苯基)丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、双[4-(2-羟基)苯基]砜、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、4,4'-二羟基-对-三联苯(4,4'-dihydroxy-p-terphenyl)和4,4'-二羟基-对四联苯(4,4'-dihydroxy-p-quaterphenyl)。此外，芳族聚酯可以是一起使用两种或多种上述二羧酸组分和/或两种或多种上述二醇组分形成的共聚聚酯。各自是三官能或更高官能的多官能羧酸组分、多官能含氧酸组分或多官能团羟基组分等，可以在5摩尔％以下的范围内包括在共聚中。

形成硬链段的聚酯的实例包括：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸甲二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯；优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。

形成软链段的聚合物的实例包括脂族聚酯和脂族聚醚。

脂族聚醚的实例包括聚(环氧乙烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇、聚(四氢呋喃)二醇(poly(tetramethyleneoxide)glycol)、聚(环氧己烷)二醇(poly(hexamethyleneoxide)glycol)、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、通过将环氧乙烷加成到聚(环氧丙烷)二醇而形成的聚合物和环氧乙烷与四氢呋喃的共聚物。

脂族聚酯的实例包括聚(ε-己内酯)、聚庚内酯、聚辛内酯、聚己二酸丁二醇酯和聚己二酸乙二醇酯。

这些脂族聚醚和脂族聚酯中，从获得的聚酯嵌段共聚物的弹性特征的观点来看，优选聚(四氢呋喃)二醇、通过将环氧乙烷加成到聚(环氧丙烷)二醇形成的聚合物、聚(ε-己内酯)、聚己二酸丁二醇酯和聚己二酸乙二醇酯等。

此外，从韧性与低温挠性的观点来看，构成软链段的聚合物的数均分子量优选300至6000。此外，从成形性的观点来看，硬链段(x)与软链段(y)的质量比(x:y)优选99:1至20:80，且仍更优选98:2至30:70。

硬链段和软链段的组合，可以是选自如上所述那些的硬链段和选自如上所述那些的软链段的组合。其中，优选其中硬链段是聚对苯二甲酸丁二醇酯且其中软链段是脂族聚醚的组合，仍更优选其中硬链段是聚对苯二甲酸丁二醇酯且其中软链段是聚(环氧乙烷)二醇的组合。

可以用作热塑性聚酯类弹性体的材料的实例包括商购产品：由DuPont-TorayCo.,Ltd.制造的HYTREL系列(例如，3046、5557、6347、4047和4767)和由ToyoboCo.,Ltd.制造的PELPRENE系列(例如，P30B、P40B、P40H、P55B、P70B、P150B、P280B、P450B、P150M、S1001、S2001、S5001、S6001和S9001)。

可以通过将形成硬链段的聚合物与形成软链段的聚合物使用已知的方法共聚，来合成热塑性弹性体。

各种非弹性体热塑性树脂描述如下。

非弹性体热塑性聚烯烃类树脂

非弹性体聚烯烃类树脂是具有比上述热塑性聚烯烃类弹性体更高的弹性模量的聚烯烃类树脂。

非弹性体热塑性聚烯烃类树脂的实例包括α-烯烃例如丙烯或乙烯和环状烯烃例如环烯烃的均聚物、无规共聚物和嵌段共聚物。其具体实例包括：热塑性聚乙烯类树脂、热塑性聚丙烯类树脂和热塑性聚丁二烯类树脂；从耐热性和可加工性的观点来看，特别优选热塑性聚丙烯类树脂。

非弹性体热塑性聚丙烯类树脂的具体实例包括丙烯均聚物、丙烯与α-烯烃的无规共聚物和丙烯与α-烯烃的嵌段共聚物。α-烯烃的实例包括具有大约3至20个碳原子的α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。

热塑性聚烯烃类树脂可以是氯化聚烯烃类树脂，其中在其分子中一些或全部氢原子被氯原子取代。氯化聚烯烃类树脂的实例包括氯化聚乙烯类树脂。

非弹性体热塑性聚苯乙烯类树脂

非弹性体热塑性聚苯乙烯类树脂是具有比上述热塑性聚苯乙烯类弹性体更高的弹性模量的热塑性聚苯乙烯类树脂。

可适合用作非弹性体热塑性聚苯乙烯类树脂的材料包括：例如通过已知的自由基聚合法或离子聚合法获得的非弹性体热塑性聚苯乙烯类树脂，其实例包括具有阴离子活性聚合作用的聚苯乙烯。此外，热塑性聚苯乙烯类树脂的实例包括：包含苯乙烯分子骨架的聚合物和苯乙烯与丙烯腈的共聚物。

其中，优选丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物及其氢化产物、聚丁二烯和丙烯腈与苯乙烯共聚物的共混物及其氢化产物。热塑性聚苯乙烯类树脂的具体实例包括：聚苯乙烯(已知为PS树脂)、丙烯腈-苯乙烯树脂(已知为AS树脂)、丙烯酸类-苯乙烯-丙烯腈树脂(已知为ASA树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(已知为ABS树脂(包括共混物形式和共聚物形式))、ABS树脂的氢化产物(已知为AES树脂)和丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(称作ACS树脂)。

如上所述，AS树脂是丙烯腈-苯乙烯树脂，并且是其中苯乙烯和丙烯腈为主要组分的共聚物；在AS树脂中，可以进一步共聚芳族乙烯基系化合物例如，α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或二乙烯基苯，氰化乙烯基系化合物例如，二甲基丙烯腈，(甲基)丙烯酸的烷基酯例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸十八酯，马来酰亚胺类单体例如，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺或N-环己基马来酰亚胺，二烯化合物，马来酸的二烷基酯，烯丙基烷基醚，不饱和氨基化合物或乙烯基烷基醚等。

此外，关于AS树脂，优选的是：不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和酸酐或含有环氧基的乙烯基类单体已经被接枝聚合到AS树脂上，或者不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和酸酐或含环氧基的乙烯基类单体被共聚在AS树脂中。更优选的是：不饱和酸酐或含环氧基的乙烯基类单体被接枝聚合到AS树脂上，或者不饱和酸酐或含环氧基的乙烯基类单体被共聚在AS树脂中。

含环氧基的乙烯基类单体是在其分子中同时具有可自由基聚合的乙烯基和环氧基的化合物。其具体实例包括：不饱和有机酸的缩水甘油酯，例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯(glycidylethacrylate)或衣康酸缩水甘油酯；缩水甘油醚类，例如烯丙基缩水甘油醚；和这些的衍生物，例如甲基丙烯酸2-甲基缩水甘油酯。这些中，优选丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯用于使用。这些化合物可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

此外，不饱和酸酐是在其分子中同时具有可自由基聚合的乙烯基和酸酐的化合物。其优选的具体实例包括马来酸酐。

ASA树脂是包括丙烯酸酯类单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体的物质。ASA树脂具有橡胶状性能和热塑性。

ABS树脂例如可以是：通过将烯烃类橡胶(例如聚丁二烯橡胶)以大约40质量％以下的程度接枝聚合到丙烯腈-苯乙烯类树脂上而生产的树脂。此外，AES树脂例如可以是：通过将乙烯-丙烯共聚物橡胶(例如EP橡胶)以大约40质量％以下的程度接枝聚合到丙烯腈-苯乙烯类树脂上而生产的树脂。

非弹性体热塑性聚酰胺类树脂

非弹性体聚酰胺类树脂是具有比上述热塑性聚酰胺类弹性体更高的弹性模量的聚酰胺类树脂。

非弹性体热塑性聚酰胺类树脂的实例包括：上述构成热塑性聚酰胺类弹性体的硬链段的聚酰胺。热塑性聚酰胺类树脂的实例包括：通过ε-己内酰胺的开环缩聚获得的聚酰胺(酰胺6)；通过十一内酰胺的开环缩聚获得的聚酰胺(酰胺11)；通过十二内酰胺的开环缩聚获得的聚酰胺(酰胺12)；通过二胺和二元酸的缩聚获得的聚酰胺(酰胺66)；和具有间二甲苯二胺作为结构单元的聚酰胺(酰胺MX)。

酰胺6例如可以由{CO-(CH₂)₅-NH}_n(其中n表示重复单元的数量)表示。

酰胺11例如可以由{CO-(CH₂)₁₀-NH}_n(其中n表示重复单元的数量)表示。

酰胺12例如可以由{CO-(CH₂)₁₁-NH}_n(其中n表示重复单元的数量)表示。

酰胺66例如可以由{CO(CH₂)₄CONH(CH₂)₆NH}n(其中n表示重复单元的数量)表示。

此外，具有间二甲苯二胺作为结构单元的酰胺MX，例如可以由以下结构单元(A-1)(其中，(A-1)中的n表示重复单元的数量)表示。

非弹性体热塑性聚酰胺类树脂可以是仅由以上结构单元构成的均聚物，或者结构单元(A-1)与其它单体的共聚物。在共聚物的情况下，在各热塑性聚酰胺类树脂中的结构单元(A-1)含量比优选60质量％以上。

非弹性体热塑性聚酰胺类树脂的数均分子量优选300至30000。此外，从韧性与低温挠性的观点来看，构成软链段的聚合物的数均分子量优选200至20000。

商购产品可以被用作非弹性体聚酰胺类树脂。

可以用作酰胺6的材料的实例包括商购产品：由UbeIndustries,Ltd.制造的UBENylon1022B和1011FB。

可用作酰胺12的材料的实例包括由UbeIndustries,Ltd.制造的UBENylons，例如3024U。可用作酰胺66的材料的实例包括UBENylons，例如2020B。此外，可用作酰胺MX的材料的实例包括商购产品：由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造的MXNylons(S6001、S6021或S6011)。

非弹性体热塑性聚酯类树脂

非弹性体聚酯类树脂是具有比上述热塑性聚酯类弹性体更高的弹性模量，并且在其主链中具有酯键的树脂。

尽管不特别限定非弹性体热塑性聚酯类树脂，但优选与包括在上述热塑性聚酯类弹性体的硬链段中的热塑性聚酯类树脂相同类型的树脂。此外，非弹性体聚酯类树脂可以是结晶性或无定形的，其实例包括脂族聚酯和芳族聚酯。脂族聚酯可以是饱和脂族聚酯或不饱和脂族聚酯。

芳族聚酯通常是结晶性的，例如可以由芳族二羧酸或其形成酯的衍生物和脂族二醇形成。

芳族聚酯的实例包括：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯乙烯对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯；优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。

芳族聚酯的实例是来源于对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇的聚对苯二甲酸丁二醇酯。此外，芳族聚酯可以是来源于二羧酸组分和具有300以下分子量的二醇的聚酯，该二羧酸组分例如是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、联苯-4,4'-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-磺基间苯二甲酸或其形成酯的衍生物，二醇的实例包括脂族二醇例如，乙二醇、三亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇和十亚甲基二醇，脂环族二醇例如，1,4-环己烷二甲醇或三环癸烷二甲醇和芳族二醇例如，亚二甲苯基二甲醇、双(对-羟基)联苯、双(对-羟苯基)丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、双[4-(2-羟基)苯基]砜、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、4,4'-二羟基-对-三联苯和4,4'-二羟基-对四联苯。此外，芳族聚酯可以是一起使用两种或多种上述二羧酸组分和/或两种或多种上述二醇组分形成的共聚聚酯。在芳族聚酯中，各自是三官能或更高官能的多官能羧酸组分、多官能含氧酸组分或多官能团羟基组分等，可以在5摩尔％以下的范围内共聚。

用作非弹性体热塑性聚酯类树脂的材料可以是商购产品，其实例包括：由PolyplasticsCo.,Ltd.制造的DURANEX系列(例如，2000和2002)、由MitsubishiEngineering-PlasticsCorporation制造的NOVADURAN系列(例如，5010R5和5010R3-2)和由TorayIndustries,Inc.制造的TORAYCON系列(例如，1401X06和1401X31)。

关于脂族聚酯，二羧酸-二醇缩聚型脂族聚酯和羟基羧酸缩聚型脂族聚酯都是可用的。其实例包括：聚乳酸、聚羟基-3-丁基丁酸酯、聚羟基-3-己基丁酸酯、聚(ε-己内酯)、聚庚内酯、聚辛内酯、聚己二酸丁二醇酯和聚己二酸乙二醇酯。聚乳酸是用作生物降解塑料的树脂的典型实例，聚乳酸的优选形式如下所述。

动态交联的热塑性弹性体

动态交联的热塑性弹性体可以用作树脂材料。动态交联的热塑性弹性体是如下生产的热塑性弹性体：将橡胶加入到熔融状态的热塑性树脂中，向其中加入交联剂，并将所得物混炼，以便在混炼条件下进行橡胶组分的交联反应。

动态交联的热塑性弹性体以下也简称作"热塑性硫化物弹性体"(TPV)。

可以在TPV的制造中使用的热塑性树脂的实例，包括上述的热塑性树脂(包括热塑性弹性体)。可以在TPV的制造中使用的橡胶组分的实例包括：二烯类橡胶及其加氢产物(例如，NR、IR、环氧化天然橡胶、SBR、BR(高顺式BR和低顺式BR)、NBR、氢化NBR和氢化SBR)；烯烃类橡胶(例如，乙丙橡胶(EPDM、EPM)、马来酸改性的乙丙橡胶(M-EPM)、IIR、异丁烯与芳族乙烯基或二烯类单体的共聚物、丙烯酸类橡胶(ACM)和离聚物)；含卤素橡胶(例如，Br-IIR、Cl-IIR、异丁烯与对甲基苯乙烯共聚物的溴化产物(Br-IPMS)、氯丁橡胶(CR)、氯醇橡胶(hydrinrubber)(CHR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯化聚乙烯(CM)和马来酸改性氯化聚乙烯(M-CM))；硅酮橡胶(例如，甲基乙烯基硅酮橡胶、二甲基硅酮橡胶和甲基苯基乙烯基硅酮橡胶)；含硫橡胶(例如，聚硫橡胶)；和氟橡胶(例如，偏二氟乙烯类橡胶、含氟乙烯基醚类橡胶、四氟乙烯-丙烯类橡胶、含氟硅类橡胶和含氟膦腈类橡胶)。特别地，异单烯烃和对烷基苯乙烯的含卤素共聚物橡胶，其是改性的聚异丁烯类橡胶，可以有效地使用，例如，卤素基团已经引入的异丁烯-异戊二烯共聚物橡胶和/或卤素基团已引入的异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物橡胶。由ExxonMobil制造的Exxpro可合适地用作后者。

热固性树脂

下面，描述热固性树脂。

热固性树脂是指随着温度增加而变得形成三维网状结构并硬化的聚合物化合物。热固性树脂的实例包括酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂和脲树脂。具体地，其实例包括如下所述的那些。

酚醛树脂

酚醛树脂优选：单甲醇基苯酚化合物、二甲醇苯酚化合物或三甲醇苯酚化合物等的单体；两种或多种这些单体的混合物；任意这些单体的低聚产物；或此类单体和此类低聚物的混合物。该单体通过在酸或碱催化剂的存在下，将具有酚结构的化合物与甲醛或低聚甲醛等进行反应而获得的，该具有酚结构的化合物的实例包括间苯二酚和双酚，并且包括：包含一个羟基的取代酚，例如苯酚、甲酚、二甲苯酚、对烷基酚或对苯基酚；包括两个羟基的取代酚，例如邻苯二酚、间苯二酚或氢醌；双酚，例如双酚A或双酚Z；和联苯酚(biphenol)。还可以包括例如胺等的固化剂。

环氧树脂

环氧树脂的范围通常包括单体、低聚物和聚合物，各自在其单个分子中具有两个以上的环氧基。其分子量和分子结构不特别限定。其实例包括联苯型环氧树脂、双酚型环氧树脂、茋型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三酚甲烷型环氧树脂、烷基改性三酚甲烷型环氧树脂、含三嗪核的环氧树脂、二环戊二烯改性的苯酚型环氧树脂和苯酚芳烷基型环氧树脂(具有亚苯基骨架或二亚苯基骨架等)，并且这些可以单独或者以其两种或多种的混合物使用。其中，优选联苯型环氧树脂、双酚型环氧树脂、茋型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂和三酚甲烷型环氧树脂。更优选联苯型环氧树脂、双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂和甲酚酚醛清漆型环氧树脂，特别优选双酚型环氧树脂。还可以包括例如胺等的固化剂。

三聚氰胺树脂

可以用作三聚氰胺树脂的树脂的实例包括烷氧基甲基三聚氰胺树脂。具体地，甲基化三聚氰胺树脂、乙基化三聚氰胺树脂、正丁基化三聚氰胺树脂、异丁基化三聚氰胺树脂等，这些分别具有甲氧基、乙氧基、正丁氧基或异丁氧基等，是三聚氰胺树脂的一些实例。

三聚氰胺树脂以质量平均聚合度计的平均聚合度，优选在1.1至3的范围内。当平均聚合度低于1.1时，三聚氰胺树脂在一些情况下更易受到污染的影响。然而，当平均聚合度超过3时，可加工性在一些情况下下降。平均聚合度优选在1.1至2.6的范围内。

脲树脂

脲树脂的实例包括羟甲基脲，例如单羟甲基脲、二羟甲基脲和三羟甲基脲。

其它通用树脂

除了上述热塑性树脂(包括热塑性弹性体)和热塑性树脂外，在该树脂材料中，也可以使用通用树脂，例如(甲基)丙烯酸类树脂、EVA树脂、氯乙烯树脂、氟树脂和硅酮类树脂。

(甲基)丙烯酸类树脂

(甲基)丙烯酸类树脂是指甲基丙烯酸类树脂和丙烯酸类树脂。甲基丙烯酸类树脂包括甲基丙烯酸酯树脂(其包括甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯作为重复单元)和具有未酯化羧基的甲基丙烯酸树脂。同样地，丙烯酸类树脂包括丙烯酸酯树脂(其包括丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯作为重复单元)和具有未酯化羧基的丙烯酸树脂。

甲基丙烯酸类树脂的实例包括：甲基丙烯酸类单体，例如甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丁酯、琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、六氢对苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、酸式磷酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙酯)(mono(2-methacryloyloxyethyl)acidphosphate)、酸式磷酸二(2-甲基丙烯酰氧基乙酯)(di(2-methacryloyloxyethyl)acidphosphate)、二甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸-2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、双酚A-甲基丙烯酸二缩水甘油醚酯加成物、二甘油多缩水甘油醚甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙酯；任意这些甲基丙烯酸类单体的均聚物；和，任意这些甲基丙烯酸类单体与苯乙烯、硅或聚酯等的共聚物。

含有(甲基)丙烯酰基的磷酸酯，例如二-2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯或二-2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯；和甲基(丙烯酸)的碱金属盐、铵盐、鏻盐和酯，也是可用的。

上述甲基丙烯酸类树脂可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

丙烯酸类树脂的实例包括：丙烯酸类单体例如丙烯酸、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、2-丙烯酰氧基乙基2-羟乙基邻苯二甲酸酯、单(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、二(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、丙烯酸2-羟丁酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、甘油二缩水甘油醚、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙脂、双酚A二缩水甘油醚丙烯酸酯加成物、O-苯基苯酚缩水甘油醚丙烯酸酯、1,4-丁二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、二丙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、季戊四醇多缩水甘油醚丙烯酸酯、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇二缩水甘油醚丙烯酸酯、环己烷二甲醇二缩水甘油醚丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚丙烯酸酯、甘油多缩水甘油醚丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚丙烯酸酯、聚乙二醇二缩水甘油醚丙烯酸酯、二丙二醇二缩水甘油醚丙烯酸酯、聚丙二醇二缩水甘油醚丙烯酸酯、2-羟基-1-丙烯酰氧基(acryloxy)-3-甲基丙烯酰氧基丙烷或β-羧基乙基丙烯酸酯；和，任意这些丙烯酸类单体的均聚物，和任意这些丙烯酸类单体与苯乙烯、硅或聚酯等的共聚物。

这些丙烯酸类树脂可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

(甲基)丙烯酸类树脂可以是离聚物树脂，其中在(甲基)丙烯酸类树脂中含有的羧基通过金属例如钠(Na)交联。

关于(甲基)丙烯酸类树脂，可以单独使用甲基丙烯酸类树脂和丙烯酸类树脂。

EVA树脂

EVA树脂是乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)，并且可以通过调节乙烯和醋酸乙烯酯之间的含量比来轻易地控制其挠性。

各种EVA树脂商购产品在售，且EVA树脂例如，作为由SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造的EVATATE、由JapanPolyethyleneCorporation制造的NOVATEC和由DuPont-MitsuiPolychemicalsCo.,Ltd制造的EVAFLEX是易得的。

氯乙烯树脂

用作氯乙烯树脂的树脂可以是氯乙烯单体和任意其它单体的共聚物。

用作要共聚的单体的物质的实例包括：脂肪酸乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸苄酯；烷基烯丙基醚，例如烯丙基甲基醚、烯丙基乙基醚、烯丙基丙基醚、烯丙基丁基醚；和其它单体，例如苯乙烯、α-苯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯、丁二烯和丙烯酰胺；和具有官能团的共聚单体，例如乙烯醇、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基烯丙基醚、2-羟丙基烯丙基醚、3-羟丙基烯丙基醚、对-乙烯基苯酚、马来酸、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸磷基乙酯(phosphoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸磺乙酯和对-苯乙烯磺酸以及这些单体的钠盐和钾盐等。

根据需要，这些树脂可以单独使用，或者以其两种或多种的共混物使用。

用作氯乙烯树脂的材料可以是可商购获得的产品，其实例包括G351和G576(均由ZeonCorporation制造)。

氟树脂

氟树脂是在其分子中包括氟原子的树脂，其实例包括例如通过将上述热塑性树脂(包括热塑性弹性体)或热固性树脂中的氢原子用氟原子替代而获得的树脂。

其实例包括：四氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、六氟丙烯树脂、氟乙烯树脂、偏二氟乙烯树脂、二氟二氯乙烯树脂、聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯和全氟烷氧基氟树脂和它们的共聚物。

实例进一步包括氟树脂，例如四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物(MFA)、四氟乙烯-全氟乙基乙烯基醚共聚物(EFA)、聚四氟乙烯(PETF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、聚乙烯-四氟乙烯(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)和氟乙烯(PVF)。

特别地，考虑到耐热性和机械性能等，聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物(MFA)和四氟乙烯-全氟乙基乙烯基醚(EFA)共聚物是适合使用的。

可以选择并使用这些氟树脂的一种或两种或多种。

硅酮类树脂

硅酮类树脂是在其主链中或在侧链中具有硅氧烷键的聚合物化合物。

其实例包括甲基硅酮、苯基硅酮和苯基甲基硅酮。可以选择并使用这些硅酮类树脂的一种或两种或多种。

要使用的硅酮类树脂可以是可商购获得的产品，例如，可适当地使用由FujiChemicalIndustries,Ltd.制造的Clinbell。

工程塑料和超级工程塑料

除了上述树脂外，还可以在树脂材料中使用所谓的工程塑料或超级工程塑料。

工程塑料是具有100℃以上的耐热极限温度(载荷挠曲温度)的树脂。因此，在上述热塑性树脂和热固性树脂中，具有100℃以上的耐热极限温度的树脂也被称作工程塑料。

在工程塑料中，具有49.0MPa强度、2.4GPa以上弯曲弹性模量和150℃以上耐热极限温度的那些，通常被称作超级工程塑料。

除了上述树脂外，特别地分为工程塑料的树脂描述如下。

工程塑料(包括超级工程塑料)的实例包括：聚碳酸酯、液晶聚合物、聚苯醚、聚苯硫醚、无定形聚芳酯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺和聚缩醛。

聚碳酸酯

聚碳酸酯是脂族或芳族聚碳酸酯树脂。芳族聚碳酸酯的实例包括通过将芳族二价酚类化合物与光气或碳酸二酯反应而获得的芳族均聚碳酸酯或芳族共聚碳酸酯。使用的芳族聚碳酸酯优选具有如通过差示量热仪测量的在100℃至155℃范围内的玻璃化转变温度。

可以使用的芳族二价酚类化合物的实例包括：2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1-苯基-1,1-双(4-羟苯基)乙烷。这些可以单独使用，或者以其混合物使用。此外，例如，还可以包括一种或多种受阻酚类、硫类或磷类抗氧化剂。

液晶聚合物

液晶聚合物的实例包括：对苯二甲酸乙二醇酯和对-羟基苯甲酸的缩聚物，苯酚、邻苯二甲酸和对-羟基苯甲酸的缩聚物，2,6-羟基萘甲酸和对-羟基苯甲酸的缩聚物。

聚苯醚

聚苯醚是指：以下重复单元(PPE-1)或以下重复单元(PPE-2)的均聚物，或包括重复单元(PPE-1)和重复单元(PPE-1)的至少一种的共聚物。

通常，包括重复单元(PPE-1)但不包括重复单元(PPE-2)的聚苯醚，被称作"改性聚苯醚"。改性聚苯醚可以是在其分子中具有酸基例如羧基的酸改性产物。

在重复单元(PPE-2)中的R¹至R⁴，各自独立地表示烷基或芳基。在重复单元(PPE-1)和重复单元(PPE-2)中，n是重复单元的数量。

聚苯醚的均聚物的典型实例包括：聚(1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基)醚和聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基)醚。其中，特别优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚。聚苯醚共聚物的实例是：2,6-二甲基苯酚和其它苯酚(例如，2,3,6-三甲基苯酚、2,6-二苯基苯酚或2-甲基苯酚(邻甲酚))的共聚物。

要使用的聚苯醚可以是可商购获得的产品。其实例包括：由AsahiKaseiChemicalsCorporation制造的XYRON(热塑性聚苯醚和热塑性聚苯乙烯类树脂的聚合物合金)和由GEPlastics制造的NORYLPX9701(聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚)。

聚苯硫醚

聚苯硫醚包括对-亚苯基硫醚基团(p-phenylenesulfidegroup)作为主要的重复单元，并且可以具有直链结构、支链结构或交联结构或这些结构的任意混合。聚苯硫醚可以是进一步包括重复单元例如间亚苯基硫醚基团的共聚物。

无定形聚芳酯

无定形聚芳酯的实例包括双酚A/对苯二甲酸、双酚A/间苯二甲酸和双酚A/对苯二甲酸/间苯二甲酸。

聚砜

聚砜是在其主链中包括芳环、磺酰基和醚基作为重复单元的树脂，也被称作聚醚砜。

具体地，聚砜例如可表示为具有以下重复单元(S-1)或以下重复单元(S-2)的聚合物化合物。在重复单元(S-1)和重复单元(S-2)中，n表示重复单元的数量，并且是例如50至80的整数。

聚砜的具体实例包括聚砜，例如UDEL聚砜P-1700和P-3500(由TeijinAmoco制造)、ULTRASONS3010和S6010(由BASFSE制造)、VICTREX(SumitomoChemicalCo.Ltd.)、REDELA(由TeijinAmoco制造)或ULTRASONE(由BASFSE制造)。虽然聚砜优选是仅由重复单元(S-1)和重复单元(S-2)的至少一种形成的化合物，也可以共聚其它单体，只要不损害本发明的效果即可。

聚醚醚酮

聚醚醚酮的实例包括具有以下重复单元(EEK-1)的树脂。

在以上重复单元(EEK-1)中，n表示重复单元的数量。具有由重复单元(EEK-1)表示的重复单元的聚醚醚酮的实例包括由VICTREXplc制造的商品名VICTREXPEEK。

聚醚酰亚胺

聚醚酰亚胺可以是任何包括以下的聚合物：脂族、脂环族或芳族醚单元和环状酰亚胺基作为重复单元，并且其具有熔融成形性，该聚醚酰亚胺在其它方面不特别限定。其实例包括：在美国专利号4141927、日本专利号2622678、2606912、2606914、2596565、2596566和2598478中公开的聚醚酰亚胺，和在日本专利号2598536、2599171、JP-AH09-48852、日本专利号2565556、2564636、2564637、2563548、2563547、2558341、2558339和2834580中公开的聚合物。在不防碍本发明效果的范围内，聚醚酰亚胺的主链可以包括除环状酰亚胺和醚单元之外的结构单元；此类其它结构单元的实例包括芳族、脂族或脂环族酯单元和氧羰酰基(oxycarbonyl)单元。

可商购获得的产品可以用作该聚醚酰亚胺。

例如，2,2-双[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐与间苯二胺或对苯二胺的缩合物的聚醚酰亚胺，可从GeneralElectric以商品名ULTEM(注册商标)获得。

聚酰胺酰亚胺

更具体地说，聚酰胺酰亚胺的实例包括：具有硅氧烷组分作为聚合物组分的聚酰胺酰亚胺；包括作为聚合组分的具有环状烃基(脂环族烃基和/或芳族烃基)的二异氰酸酯组分或二胺组分与酸组分例如，酸酐、多元羧酸或酰氯的聚酰胺酰亚胺；和，通过将聚酯等例如聚己内酯与上述聚酰胺酰亚胺共聚获得的产物。

这些聚酰胺酰亚胺可以单独含有，或者以其两种或多种组合含有。

聚酰亚胺

聚酰亚胺是在其主链中有酰亚胺键的树脂。

聚酰亚胺例如可以是通过将作为前体的聚酰胺酸酰亚胺化而获得的产物，该聚酰胺酸是通过将四羧酸二酐与二胺或三胺化合物在溶剂中聚合而获得的。

四羧酸二酐的实例包括具有环状脂族结构的四羧酸二酐。

具有环状脂族结构的四羧酸二酐的具体实例包括：1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、3,5,6-三羧基降莰烷-2-乙酸二酐、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、二环[2,2,2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、4-(2,5-二氧四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢化萘-1,2-二羧酸二酐、5-(2,5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基-环己烷-1,2-二羧酸二酐和2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐。

在其分子中具有弯曲结构的芳族四羧酸酐可以被用作上述四羧酸二酐。

在其分子中具有弯曲结构的芳族四羧酸酐的具体实例包括：3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、双3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐和3,3',4,4'-全氟异丙叉基(perfluoroisopropylidene)二邻苯二甲酸二酐。

这些四羧酸二酐可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

二胺或三胺化合物的实例包括芳族二胺或三胺化合物和脂族二胺或三胺化合物。二胺或三胺化合物可以包括极性基团，例如羧基或羟基。

芳族二胺或三胺化合物的具体实例包括：4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯联苯胺、4,4'-二氨基二苯基硫醚、3,3'-二氨基二苯砜、1,5-二氨基萘、间苯二胺、对苯二胺、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二胺、3,3'-二甲基联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、4,4'-二氨基二苯砜、4,4'-二氨基二苯基丙烷、2,4-双(β-氨基叔丁基)甲苯、双(对-β-氨基-叔丁基苯基)醚、双(对-β-甲基-δ-氨基苯基)苯、双-对-(1,1-二甲基-5-氨基-苄基)苯(bis-p-(1,1-dimethyl-5-amino-bentyl)benzene)、1-异丙基-2,4-间苯二胺、间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、3,5-二氨基苯甲酸、3,3'-二羧基-4,4'-二氨基苯基甲烷、2,4,4'-联苯基三胺(2,4,4'-biphenyltriamine)、吡啶-2,3,6-三胺和1,3,5-三氨基苯。

脂族二胺或三胺化合物的实例包括脂族二胺或三胺和脂环族二胺，例如1,1-间二甲苯二胺、1,3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、4,4-二氨基七亚甲基二胺、1,4-二氨基环己烷、异氟尔酮二胺、四氢二环戊二烯基二胺(tetrahydrodicyclopentadienylenediamine)、六氢-4,7-亚甲基亚二氢化茚基二亚甲基二胺(hexahydro-4,7-methanoindanylenedimethylenediamine)、三环[6,2,1,02.7]-十一碳烯-二甲基二胺(tricyclo[6,2,1,02.7]-undecylen-dimethyldiamine)、4,4'-亚甲基双(环己胺)、戊-1,2,5-三胺和双(六亚甲基)三胺。

上述二胺或三胺化合物可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

可以通过将聚酰胺酸在加热下进行脱水闭环反应等使得将聚酰胺酸酰亚胺化来合成聚酰亚胺，该聚酰胺酸是通过任意以上列举的四羧酸二酐与任意以上列举的二胺或三胺化合物以相同的当量在溶剂中反应而获得的。

上述酰亚胺化的实例包括加热酰亚胺化法和化学酰亚胺化法。

加热酰亚胺化法的实例包括其中将聚酰胺酸溶液加热到温度100℃至250℃的温度的方法。

化学酰亚胺化法的实例包括以下的方法：其中将催化剂例如叔胺和脱水剂例如乙酸酐加入到聚酰胺酸溶液中。在其中使用上述化学酰亚胺化法的情况下，甚至在室温(例如，在25℃下)下也将进行反应。然而，为了促进化学反应，该反应可以在60℃至150℃的温度下进行。虽然可以在反应后除去催化剂和脱水剂，酰亚胺化产物可以在其中催化剂和脱水剂仍存在的形式原样使用。除去催化剂和脱水剂的方法的实例包括以下的方法：包括通过将反应溶液加热和/或减压来除去催化剂和脱水剂的方法，和，包括借助于通过将反应溶液加入到不良溶剂中而将聚酰亚胺树脂再沉淀来除去催化剂和脱水剂的方法。

聚缩醛

聚缩醛是包括甲醛单元作为主要重复单元的树脂。

聚缩醛的实例包括：通过利用甲醛或三噁烷作为主要原材料的聚合反应而获得的所谓的聚缩醛均聚物。此外，聚缩醛可以是聚缩醛共聚物。聚缩醛共聚物主要是由甲醛单元形成的，并且在其主链中包括15质量％以下的具有2至8个邻接碳原子的氧化烯单元。

聚缩醛可以是包括其它结构单元的，并且可以是任意的嵌段共聚物、三元共聚物或交联聚合物的共聚物。这些聚缩醛可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。从热稳定性的观点来看，聚缩醛优选聚缩醛共聚物。

其它树脂

除上述的之外，邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、甲基戊烯树脂和可生物降解塑料等也是可用的。

可生物降解塑料是对环境友好的塑料，其具有低的燃烧能并且不产生毒气，其随着时间被微生物代谢地分解，并最终以水和二氧化碳的形式回归大自然。

聚乳酸、淀粉和改性聚乙烯醇的混合物、聚琥珀酸-己二酸丁二醇酯共聚物、聚己内酯和聚羟基丁酸酯-戊酸酯共聚物是典型的可生物降解塑料。

聚乳酸树脂是包括L-乳酸和/或D-乳酸作为主要组分，并且可以进一步包括除乳酸外的其它共聚组分的聚合物。其它单体单元的实例包括：二醇化合物，例如乙二醇、丙二醇、丁烷二醇、庚烷二醇、己烷二醇、辛烷二醇、壬烷二醇、癸烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、双酚A、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇；二羧酸，例如草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、双(对-羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、5-磺基间苯二甲酸钠和间苯二甲酸5-四丁基鏻；羟基羧酸，例如羟基乙酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸和羟基苯甲酸；和内酯，例如己内酯、戊内酯、丙内酯、十一内酯和1,5-氧杂环庚烷-2-酮(1,5-oxepane-2-one)。

添加剂

构成轮胎骨架体的树脂材料可以进一步包括各种添加剂。

添加剂的实例包括：功能组分，例如将热固性树脂或超级工程塑料增塑的增塑剂、防老剂、紫外线吸收剂、阻燃剂或抗静电剂，和橡胶。

这些添加剂可以包括在除了第一树脂材料和第二树脂材料之外的构成轮胎骨架体的树脂材料中。这些添加剂可以包括在第一树脂材料中。这些添加剂可以包括在第二树脂材料中。

如上所述，在根据本发明的轮胎中，树脂材料可以包括选自由增塑剂、防老剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和抗静电剂组成的组中的至少一种。

在根据本发明的轮胎中构成轮胎骨架体的树脂材料，除了上述第一树脂材料和第二树脂材料之外，还可以包括选自由增塑剂、防老剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和抗静电剂组成的组中的至少一种。通过在树脂材料中包括这样的组分，可以赋予轮胎各种功能。例如，当在树脂材料中包括防老剂时，可以抑制例如由于氧化引起的劣化。此外，当在树脂材料中包括阻燃剂时，即使在其中例如由于突然制动引起的轮胎发生过分摩擦的情况下，轮胎对燃烧也不太敏感。此外，在树脂材料中包括抗静电剂，使得可以防止电荷在轮胎上的积聚，例如静电。

增塑剂

为了调节轮胎骨架体的弹性模量，除了第一树脂材料和第二树脂材料之外，树脂材料还可以包括增塑剂。第一树脂材料可以包括增塑剂。第二树脂材料可以包括增塑剂。

特别地，当应该比岛相更软的第一树脂材料包括具有大弹性模量的树脂例如热固性树脂或超级工程塑料时，第一树脂材料优选包括增塑剂。由于在第一树脂材料中与具有大弹性模量的树脂例如热固性树脂或超级工程塑料一起包括增塑剂，将具有大弹性模量的树脂例如热固性树脂或超级工程塑料增塑，由此可以使第一树脂材料具有比构成岛相的第二树脂材料更小的弹性模量。

无论在第一树脂材料中含有的树脂种类，第一树脂材料都可以包括增塑剂。例如，第一树脂材料可以是包括热塑性树脂和增塑剂的树脂材料。

构成比海相硬的岛相的第二树脂材料，可以包括增塑剂。与以上类似，无论在第二树脂材料中含有的树脂种类，第二树脂材料都可以包括增塑剂。

增塑剂在构成轮胎骨架体的树脂材料中的含量、增塑剂在第一树脂材料中的含量和增塑剂在第二树脂材料中的含量，可以适当地调节，使得第一树脂材料的弹性模量和第二树脂材料的弹性模量具有使得其中岛相比海相硬的关系。

增塑剂的实例包括：邻苯二甲酸衍生物，例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸双十三烷酯、邻苯二甲酸辛癸酯、邻苯二甲酸丁基苄酯或邻苯二甲酸二环己酯；间苯二甲酸衍生物，例如间苯二甲酸二甲酯；四氢化邻苯二甲酸衍生物，例如四氢化邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)；己二酸衍生物，例如己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二正己酯、己二酸二(2-乙基己酯)、己二酸异壬酯、己二酸二异癸酯或己二酸二丁基二甘醇酯；壬二酸衍化物，例如壬二酸二-2-乙基己酯；癸二酸衍生物，例如癸二酸二丁酯；十二烷二-2-酸衍生物；马来酸衍生物，例如马来酸二丁酯或马来酸二-2-乙基己酯；富马酸衍生物，例如富马酸二丁酯；偏苯三酸衍生物，例如偏苯三酸三-2-乙基己酯；苯均四酸衍生物；柠檬酸衍生物，例如乙酰柠檬酸三丁酯；衣康酸衍生物；油酸衍生物；蓖麻油酸衍生物；硬脂酸衍生物；其它脂肪酸衍生物；磺酸衍生物；磷酸衍生物；戊二酸衍生物；聚酯类增塑剂，其是二元酸例如己二酸、壬二酸或邻苯二甲酸与二醇或一元醇等的聚合物；二醇衍生物；甘油衍生物；石蜡衍生物，例如氯化石蜡；环氧衍生的聚酯类聚合型增塑剂；聚醚类聚合物增塑剂；和碳酸酯衍生物，例如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯。在本发明中的增塑剂不限于这些，可以使用各种增塑剂。以橡胶增塑剂来广泛售卖的增塑剂产品也是可用的。

商业售卖的增塑剂的实例包括：THIOKOLTP(由Morton制造)和ADEKACIZER(注册商标)O-130P、C-79、UL-100、P-200和RS-735(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)。其它高分子量增塑剂的实例包括丙烯酸类聚合物、聚丙二醇类聚合物、聚四氢呋喃类聚合物和聚异丁烯类聚合物。其中，己二酸衍生物、邻苯二甲酸衍生物、戊二酸衍生物、偏苯三酸衍生物、苯均四酸衍生物、聚酯类增塑剂、甘油衍生物、环氧衍生的聚酯类聚合物增塑剂和聚醚类聚合物增塑剂等是优选的，这些是具有低挥发性的增塑剂并且在加热时表现出很少的量减少。

橡胶

为了调节轮胎骨架体的弹性模量，除了第一树脂材料和第二树脂材料之外，树脂材料还可以包括橡胶，例如天然橡胶或合成橡胶。第一树脂材料可以包括橡胶，例如天然橡胶或合成橡胶。第二树脂材料可以包括橡胶，例如天然橡胶或合成橡胶。

本文中使用的术语"橡胶"是指具有弹性的聚合物化合物。

在本说明书中，橡胶不同于热塑性弹性体，所述热塑性弹性体是由包括构成具有高熔点的结晶性硬链段的聚合物和构成具有低玻璃化转变温度的无定形软链段的聚合物的共聚物形成的热塑性树脂材料。

橡胶没有特别限定。橡胶的实例包括天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(例如Br-IIR或Cl-IIR)和三元乙丙橡胶(EPDM)。NIR和NBIR也是可用的，NIR是其中丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶中所有的丁二烯单元已经被异戊二烯单元替代的橡胶，NBIR是丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶中的一些丁二烯单元已经被异戊二烯单元替代的橡胶。

其中，从可以轻易控制各个树脂材料的挠性的观点来看，优选BR、SBR、NBR、NIR、和NBIR，更优选BR、SBR、IR和NBR。

从提升橡胶的拉伸弹性模量、固定分散橡胶的粒度和改善蠕变的观点来看，可以使用通过将橡胶硫化获得的硫化橡胶。可以使用已知的方法进行橡胶的硫化，并且例如可以使用在JP-AH11-048264、H11-029658和2003-238744等中描述的方法来进行。在其中橡胶要与热塑性聚酰胺类弹性体共混的情况下，在加入到热塑性聚酰胺类弹性体之前，优选将橡胶粉碎成小的尺寸。特别地，优选使用其中在当橡胶与热塑性聚酰胺类弹性体混炼的同时进行橡胶的分散和交联(硫化)的动态交联。

可以通过将物质例如，补强材料如炭黑、填料、硫化剂、硫化促进剂、脂肪酸或其盐、金属氧化物、加工油和防老剂酌情加入到橡胶中，并将所得共混物用班伯里密炼机混炼，之后在120℃至235℃的温度下加热共混物，来进行橡胶的硫化。

要使用的硫化剂可以是已知的硫化剂，例如硫磺、有机过氧化物或树脂硫化剂。

要使用的硫化促进剂可以是已知的硫化促进剂，例如醛类、氨类、胺类、胍类、硫脲类、噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类或黄原酸盐类。

脂肪酸的实例包括硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸和月桂酸，这些可以以盐化合物的形式添加，例如以硬脂酸锌的形式添加。其中，优选硬脂酸。

金属氧化物的实例包括氧化锌(ZnO)、氧化铁和氧化镁。其中，优选氧化锌。

要使用的加工油可以是任意芳族加工油、环烷类加工油和石蜡类加工油。

防老剂的实例包括胺酮类防老剂、咪唑类防老剂、胺类防老剂、苯酚类防老剂、硫类防老剂和磷类防老剂。

功能组分

除第一树脂材料和第二树脂材料之外，树脂材料还可以包括各种功能组分，以向轮胎赋予各种功能。各种功能组分可以包括在第一树脂材料中。各种功能组分可以包括在第二树脂材料中。

功能组分的实例包括防老剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和抗静电剂。

防老剂

在树脂材料中包含防老剂，抑制树脂材料的老化，例如氧化劣化。

除了上述可用在橡胶硫化中的防老剂之外，防老剂的实例包括：胺类防老剂，例如苯基-α-萘胺(PAN)、辛基二苯胺、N,N'-二苯基-对苯二胺(DPPD)N,N'-二-β萘基-对苯二胺(DNPD)、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-苯基-N'-异丙基-对苯二胺(IPPN)、N,N'-二烯丙基-对苯二胺、吩噻嗪衍生物、二烯丙基-对苯二胺混合物、烷基化苯二胺、4,4'-双(α,α-二甲基苯基)二苯胺、N-苯基-N'-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基)-对苯二胺、二烯丙基苯二胺混合物、二烯丙基-对苯二胺混合物、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、或二苯胺衍生物；咪唑类防老剂，例如2-巯基苯并咪唑(MBI)；苯酚类防老剂，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和季戊四醇四(3-(5-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酸酯]；磷酸酯(盐)类防老剂，例如二乙基-二硫代氨基甲酸镍；辅助防老剂，例如亚磷酸三苯酯；2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯；和2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯。这些可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

紫外线吸收剂

在树脂材料中包含紫外线吸收剂，即使在轮胎被暴露于直射阳光的环境中，也抑制树脂材料由紫外线照射引起的劣化。

紫外线吸收剂的实例包括：4-叔丁基苯基水杨酸酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、2-羟基-5-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-2-羟基-辛氧基二苯甲酮、单乙二醇水杨酸酯、草酸酰胺和2,2'4,4'-四羟基二苯甲酮。光稳定剂也是可用的。

这些可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

防老剂和紫外线吸收剂的具体产品的实例包括：IRGANOX(注册商标)1010(由CibaSpecialtyChemicals制造)、SANOL(注册商标)LS770(由SankyoLifetechCo.,Ltd.制造)、ADEKASTAB(注册商标)LA-57(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、ADEKASTABLA-68(由AsahiDenka,Co.,Ltd.制造)、CHIMASSORB(注册商标)944(由CibaSpecialtyChemicals制造)、SANOLLS765(由SankyoLifetechCo.,Ltd.制造)、ADEKASTABLA-62(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、TINUVIN(注册商标)144(由CibaSpecialtyChemicals制造)、ADEKASTABLA-63(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、TINUVIN622(由CibaSpecialtyChemicals制造)、ADEKASTABLA-32(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、ADEKASTABLA-36(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、TINUVIN571(由CibaSpecialtyChemicals制造)、TINUVIN234(由CibaSpecialtyChemicals制造)、ADEKASTABLA-31(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、TINUVIN1130(由CibaSpecialtyChemicals制造)、ADEKASTABAO-20(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、ADEKASTABAO-50(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、ADEKASTAB2112(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、ADEKASTABPEP-36(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)、SUMILIZERGM(SumitomoChemicalCo.,Ltd.)、SUMILIZERGS(SumitomoChemicalCo.,Ltd.)和SUMILIZERTP-D(SumitomoChemicalCo.,Ltd.)。

这些可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

阻燃剂

在树脂材料中包含阻燃剂，即使在其中例如由于突然制动引起轮胎发生过分摩擦且轮胎被点燃的情况下，也使得轮胎对燃烧不太敏感。

阻燃剂的实例包括但不限于：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(氯丙酯)、聚磷酸酯、磷酸酯类多元醇、十溴代联苯、十溴代联苯醚、三氧化锑、磷酸铵、聚磷酸铵、磷酸胍、全氯环癸烷、氢氧化铝、氢氧化镁、氯化石蜡、聚氯乙烯、全氯环癸烷、硼类化合物和锆类化合物。

这些可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

抗静电剂

可以通过在树脂材料中包含抗静电剂来防止在轮胎上的电荷蓄积，例如静电。

抗静电剂的实例包括无机抗静电剂和有机抗静电剂。

无机抗静电剂的具体实例包括：碱金属盐，例如氯化钠和氯化钾；和，碱土金属盐，例如氯化钙和氯化钡。

有机抗静电剂的实例包括各种甘油类抗静电剂和胺类抗静电剂，例如甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基二乙醇胺、羟烷基单乙醇胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯和烷基二乙醇酰胺。

在有机抗静电剂中，阴离子抗静电剂的实例包括：烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸盐、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯磺酸盐和聚马来酸盐。

阳离子抗静电剂的实例包括各种季铵盐，例如四烷基铵盐和三烷基苄基铵盐。

两性抗静电剂的实例包括烷基甜菜碱和烷基咪唑鎓甜菜碱。

这些可以单独使用，或者以其两种或多种的组合使用。

以上添加剂在各树脂材料中的含量可以在根据本发明于耐热性方面的效果不损害的程度适当地调节以使其表现出期望的功能性。

树脂材料的性能

构成轮胎骨架体的树脂材料(该树脂材料具有海岛结构，所述海岛结构包括由第一树脂材料构成的海相和由第二树脂材料构成的岛相，所述岛相比所述海相硬)的优选物理性能描述如下。

树脂材料(轮胎骨架体)自身的熔点(或软化点)一般为100℃至350℃，优选大约100℃至大约250℃。从轮胎的制造性的观点来看，树脂材料(轮胎骨架体)自身的熔点(或软化点)优选大约120℃至大约250℃，且更优选120℃至200℃。

假如，例如轮胎的骨架是由分割体(骨架片)熔融在一起而形成的，使用具有120℃至250℃熔点的树脂材料，即使在通过在120℃至250℃范围内的环境温度下熔融而获得的骨架中，在轮胎骨架片之间也提供充分的粘接强度。因此，根据本发明的轮胎在行驶期间具有优异的耐久性，例如耐刺穿性和耐磨耗性。加热温度优选为比形成轮胎骨架片的树脂材料的熔点(或软化点)高10℃至150℃，更优选高10℃至100℃的温度。

可以通过将上述第一树脂材料与第二树脂材料混合，必要时加入各种添加剂，并将所得物酌情利用已知的方法(例如熔融混合)混合，来获得树脂材料。

如上所述，通常，当构成海相的第一树脂材料的含量以质量计(M₁)与构成岛相的第二树脂材料的含量以质量计(M₂)的比例(M₁/M₂)被设定为大于1时，形成了其中第一树脂材料构成海相且其中第二树脂材料构成岛相的海岛结构。因此，优选将第一树脂材料和第二树脂材料混合，使得构成海相的第一树脂材料的含量以质量计(M₁)与构成岛相的第二树脂材料的含量以质量计(M₂)的比例(M₁/M₂)高于1，从而使树脂材料具有海岛结构。

通过熔融混合获得的树脂材料，必要时，可以以颗粒形式使用。

树脂材料(轮胎骨架体)自身的拉伸弹性模量，如在JISK7113:1995中定义的，优选为100MPa至1000MPa，更优选100MPa至800MPa，且特别优选100MPa至700MPa。当树脂材料的拉伸弹性模量为100MPa至700MPa时，即使维持住轮胎骨架的形状，轮胎骨架也可有效地安装在轮辋上。

树脂材料(轮胎骨架体)自身的拉伸屈服强度，如在JISK7113:1995中定义的，优选为5MPa以上，优选5MPa至20MPa，且更优选5MPa至17MPa。当树脂材料的拉伸屈服强度是5MPa以上时，例如，在运行期间，树脂材料可以经受在施加到轮胎的载荷下的变形。

树脂材料(轮胎骨架体)自身的拉伸屈服伸长，如在JISK7113:1995中定义的，优选为10％以上，优选10％至70％，且更优选15％至60％。当树脂材料的拉伸屈服伸长率为10％以上时，弹性区域大，且可以获得在轮辋上良好的可安装性(fittability)。

树脂材料(轮胎骨架体)自身的拉伸断裂伸长率，如在JISK7113:1995中定义的，优选为50％以上，优选100％以上，更优选150％以上，且特别优选200％以上。当树脂材料的拉伸断裂伸长率为50％以上时，在轮辋上的可安装性优异，并且可以减少在冲击时对损坏的敏感性。

树脂材料(轮胎骨架体)自身的载荷挠曲温度，如在ISO75-2或ASTMD648(在0.45MPa载荷下)所定义的，优选为50℃以上，优选50℃至150℃，且更优选50℃至130℃。50℃以上的树脂材料的载荷挠曲温度，使得即使在其中于轮胎制造期间进行硫化的情况下，也能够抑制轮胎骨架体的变形。

第一实施方案

下面参考附图描述根据本发明轮胎的第一实施方案的轮胎。

根据本实施方案的轮胎10描述如下。图1A是说明根据本发明实施方案的轮胎的一部分的截面的透视图。图1B是安装至轮辋上的胎圈部的截面图。如在图1中所示，根据本实施方案的轮胎10显示实质上与普通传统的橡胶制充气轮胎相同的截面形状。

如在图1A中所示，轮胎10包括由以下构成的胎身17：

如图1B中所示各自与轮辋20的胎圈座21和轮缘22接触的一对胎圈部12；

分别从胎圈部12朝向轮胎径向外侧延伸的侧壁部14；和

将一个侧壁部14的轮胎径向外端和另一侧壁部14的轮胎径向外端连接在一起的胎冠部16(外圆周部)。

根据本实施方案的胎身17，是使用以下树脂材料构造的：包括作为构成海相的第一树脂材料的热塑性聚酰胺类弹性体(例如，由Daicel-EvonikLtd.制造的VESTAMIDE55-K1W2，具有201MPa的拉伸弹性模量)，并使用高密度聚乙烯树脂(例如，由TosohCorporation制造的NIPOLONHARDZ，具有1010MPa的拉伸弹性模量)作为构成比海相硬的岛相的第二树脂材料，第一树脂材料的含量以质量计M₁:第二树脂材料的含量以质量计M₂的比例为90:10。

虽然根据本实施方案的胎身17是由单一树脂材料(热塑性聚酰胺类弹性体+高密度聚乙烯树脂)形成的，但本发明不局限于这种构造，与普通的传统的橡胶制充气轮胎相似，具有不同特性的树脂材料可以用于胎身17的各个部分(例如，侧壁部14，胎冠部16和胎圈部12)。可以配置补强材料(例如由聚合物材料或金属形成的纤维、帘线、无纺布或织物)，以嵌入到胎身17中(例如，在胎圈部12中、在侧壁部14中或在胎冠部16中)，以便用补强材料来补强胎身17。

根据本实施方案的胎身17，是通过将一对胎身半体(tirecasehalfpart)(轮胎骨架片)17A接合在一起而形成的，所述胎身半体17A是由具有含有作为海相的热塑性聚酰胺类弹性体和作为岛相的高密度聚乙烯树脂的海岛结构的树脂材料形成的。胎身半体17A是通过将环形胎身半体17A彼此面对放置、并在轮胎赤道面部分将半体彼此接合在一起而形成的，所述环形胎身半体17A具有相同形状并且是通过将一个胎圈部12、一个侧壁部14和一半宽度的胎冠部16通过注射成型等成型为整体而获得的。胎身17不限于通过将两个构件接合来形成的那种，并且可以通过将三个以上构件接合而形成。

由树脂材料形成的胎身半体17A，例如可以通过真空成型、压制成型、注射成型或熔铸来成型。因此，当与其中从橡胶成型为胎身的传统情况相比时，不必须进行硫化，结果是该制造工艺可显著地简化，并且可以节约成型时间。

在本实施方案中，胎身半体17A具有左右对称形状，即：一个胎身半体17A与另一胎身半体17A具有彼此相同的形状；因此，存在可以只使用一种模具来成型胎身半体17A的优点。

在本实施方案中，如在图1B中所示，由钢丝帘线形成的环形胎圈芯18被嵌入到各胎圈部12中，与普通的传统充气轮胎相似。然而，本发明不局限于这样的构造，且胎圈芯18可以省略，只要确保了胎圈部12的刚性，并且安装至轮辋20上时不存在问题即可。除钢丝帘线之外，胎圈芯18例如可以由有机纤维帘线、树脂涂覆的有机纤维帘线或硬树脂形成。

在本实施方案中，在胎圈部12与轮辋20接触的部分上，或者至少在胎圈部12与轮辋20的轮缘22接触的部分上，设置由具有比形成胎身17的树脂材料的那些更高的密封性能的材料例如橡胶形成的环形密封层24。还可以在其中胎身17(胎圈部12)和胎圈座21彼此接触的部分中，设置密封层24。比构成胎身17的树脂材料更软的材料，可以被用作具有比构成胎身17的树脂材料的那些更高的密封性能的材料。与密封层24可使用的橡胶一样，优选使用与在普通的传统橡胶制充气轮胎的胎圈部的外表面上使用的橡胶相同种类的橡胶。当只用形成胎身17的树脂材料可以保证在胎圈部23和轮辋20之间的密封性时，可以省去橡胶密封层24，或者可以使用具有比上述树脂材料的那些更高的密封性能的其它热塑性树脂(热塑性弹性体)。这种其它热塑性树脂的实例包括：树脂，例如聚氨酯类树脂、聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类树脂和聚酯树脂，和任意这些树脂与橡胶或弹性体的共混物。还可以使用热塑性弹性体，其实例包括：热塑性聚酯类弹性体、热塑性聚氨酯类弹性体、热塑性聚苯乙烯类弹性体和热塑性聚烯烃类弹性体，以及这些弹性体的任意组合和任意这些弹性体与橡胶的共混物。

如在图1中所示，在胎冠部16中，沿胎身17的圆周方向卷绕具有比构成胎身17的树脂材料更高的刚性的补强帘线26。补强帘线26是以螺旋卷绕的形式卷绕的，从而以以下的状态形成补强帘线层28：其中在沿着胎身17的轴向截取的截面图中至少部分补强帘线26被嵌入到胎冠部16中。由具有比构成胎身17的树脂材料更高的耐磨耗性的材料例如橡胶形成的胎面30，配置在补强帘线层28的轮胎径向的外周侧上。

下面参考图2描述由补强帘线26形成的补强帘线层28。图2是沿着轮胎转轴截取的截面图，其说明其中补强帘线被嵌入到根据第一实施方案的轮胎胎身的胎冠部中的状态。如图2中所示，补强帘线26以以下状态螺旋地卷绕：其中在沿着胎身17的轴向截取的截面图中至少部分补强帘线26被嵌入到胎冠部16中，并且，与胎身17的部分的外周部一起，形成在图2中用虚线指示的补强帘线层28。嵌入到胎冠部16中的补强帘线26的部分，与构成胎冠部16(胎身17)的树脂材料紧密接触。金属纤维或有机纤维等的单丝(单股长丝)，或其中纤维被绞合的复丝(绞合长丝)，例如由绞合钢纤维组成的钢丝帘线，可以被用作补强帘线26。在本实施方案中，钢丝帘线被用作补强帘线26。

在图2中嵌入的深度L说明补强帘线26在胎身17(胎冠部16)中沿轮胎转轴方向嵌入的深度。补强帘线26在胎冠部16中嵌入的深度L优选等于或大于该补强帘线26的直径D的1/5，更优选超过补强帘线26的直径D的1/2。最优选全部的补强帘线26被嵌入到胎冠部16中。当补强帘线26的嵌入深度L大于补强帘线26的直径D的1/2时，由于补强帘线26的尺寸，补强帘线26难以从嵌入部分脱落。当补强帘线26全部嵌入到胎冠部16中时，表面(外周面)变得平坦，由此可以抑制气体进入环绕补强帘线的区域中，甚至当构件被放置在其中嵌入了补强帘线26的胎冠部16上。补强帘线层28相当于配置在传统的橡胶制充气轮胎的胎体的外周面上的带束部。

如上所述，将胎面30配置在补强帘线层28的轮胎径向的外周侧上。优选的是：将与用于传统的橡胶制充气轮胎相同种类的橡胶，用作胎面30用橡胶。可以使用由具有比构成胎身17的树脂材料更高的耐磨耗性的其它种类的树脂材料形成的胎面，代替胎面30。在胎面30中，在与路面接触的接地面上，形成由多个花纹槽组成的胎面图案，类似于传统的橡胶制充气轮胎。

下面描述根据本实施方案的轮胎的制造方法。

胎身成形工艺

首先，将由薄金属支撑环支撑的胎身半体，彼此面对地对准。随后，放置未在图中显示的连接模具，使得与胎身半体彼此接触的部分(接触部)的外周面接触。构造连接模具，以用预定的压力给在胎身半体A的接合部(接触部)处或其周围的区域加压。然后，在等于或高于构成胎身的树脂材料的熔点(或软化点)的温度下，给胎身半体的接合部处或其周围的区域加压。当通过连接模具将胎身半体的接合部加热加压时，接合部被熔融，并且胎身半体彼此熔合，结果是构件一体化而形成胎身17。虽然在本实施方案中，利用连接模具将胎身半体的接合部加热，但本发明不局限于这种构造；例如可以利用单独设置的高频加热器来进行接合部的加热，或者可以通过预先经由施加热风或用红外辐射线照射等将接合部软化或熔融，并利用连接模具非接合部加压，来将胎身半体接合。胎身半体由此可以接合在一起。

补强帘线构件卷绕工艺

接下来，参考图3来描述补强帘线卷绕工艺。图3是解释利用帘线加热装置和辊将补强帘线嵌入到胎身的胎冠部中的操作的说明图。在图3中，帘线进给设备56包括：补强帘线26卷绕在上面的卷轴58；配置在卷轴58的帘线输送方向的下游侧的帘线加热装置59；配置在补强帘线26输送方向的下游侧的第一辊60；用于将第一辊60沿着其中第一辊与轮胎的外周面接触并离开的方向移动的第一圆筒装置62；配置在第一辊60的补强帘线26输送方向的下游侧的第二辊64；和，用于将第二辊64沿着其中第二辊与轮胎的外周面接触并离开的方向移动的第二圆筒装置66。第二辊64可以用作由金属形成的冷却辊。在本实施方案中，考虑到抑制熔融或软化的树脂材料的粘附，第一辊60或第二辊64的表面涂覆有氟树脂(在本实施方案的情况下，是TEFLON(注册商标))。虽然在本实施方案中，构造帘线进给设备56具有第一辊60和第二辊64的两种辊，但本发明不局限于该构造，并且可以构造帘线进给设备只具有一个的这些辊(也就是说，单辊)。

帘线加热装置59包括加热器70和产生热风的风扇72。帘线加热装置59包括加热箱74和将加热过的补强帘线26排出的排出口76，将热风供给至加热箱74中并且其中补强帘线26穿过其内部空间。

在本工艺中，首先，升高帘线加热装置59的加热器70的温度，并通过由风扇72的旋转生成的气流，将由加热器70加热的环绕加热器70的空气送至加热箱74。然后，将从卷轴58拉出的补强帘线26进给至加热箱74的内部，其内部空间用热风加热，由此将补强帘线26加热(例如，将补强帘线26的温度升高到大约100℃至200℃)。加热过的补强帘线26通过排出口76，并以恒定的牵引力，环绕沿着图3中箭头R的方向旋转的胎身17的胎冠部16的外周面螺旋地卷绕。本文中，作为加热过的补强帘线26与胎冠部16的外周面接触的结果，接触部处的树脂材料被熔融或软化，且至少部分的加热过的补强帘线26被嵌入到胎冠部16的外周面中。在该工艺中，由于加热过的补强帘线26被嵌入到熔融或软化的树脂材料中，获得了其中在树脂材料和补强帘线26之间不存在间隙的状态，即：紧密接触的状态。因此，抑制了空气向其中嵌入补强帘线26的部分中的混入。通过将补强帘线26加热到比形成胎身17的树脂材料的熔点或软化点更高的温度，促进了在接触补强帘线26的部分中的树脂材料的熔融或软化。通过使用该构造，便于补强帘线26在胎冠部16的外周面中的嵌入，并且可有效地抑制空气的混入。

通过补强帘线26的加热温度、作用于补强帘线26上的牵引力和第一辊60的压力等，可以调节补强帘线26的嵌入深度L。在本实施方案中，将补强帘线26的嵌入深度L设定为等于或大于补强帘线26的直径D的1/5。补强帘线26的嵌入深度L更优选超过补强帘线26的直径D的1/2，且最优选全部的补强帘线26被嵌入。

以这种方式，通过将加热过的补强帘线26卷绕在胎冠部16的外周面上，以致使得加热过的补强帘线26被嵌入到胎冠部16的外周面中，补强帘线层28形成在胎身17的胎冠部16的外周侧上。

然后，将带状硫化胎面30卷绕在胎身17外周面上一周，并且例如利用粘合剂，将胎面30接合到胎身17的外周面。例如，迄今已知用于翻新轮胎的预硫化胎面，可用作胎面30。本工艺是与将预硫化胎面接合到翻新轮胎的胎体的外周面的工艺类似的工艺。

通过例如利用粘合剂，将由硫化橡胶形成的密封层24接合到胎身17的胎圈部12，可以使轮胎10完成。

效果

在根据本实施方案的轮胎10中，胎身17是由具有海岛结构的树脂材料形成的，所述海岛结构包括作为海相的热塑性聚酰胺类弹性体和作为岛相的高密度聚乙烯树脂。由于该构造，根据本发明的轮胎10具有适当高的弹性模量，并且即使在高温下也不易软化。因此，轮胎10具有优异的耐热性。此外，轮胎10具有简单的结构，因此，与传统的橡胶制轮胎相比，重量轻。因此，根据本实施方案的轮胎10具有高的耐摩擦性，并具有高的耐久性。

在根据本实施方案的轮胎10中，将具有比树脂材料更高的刚性的补强帘线26，沿着圆周方向螺旋地卷绕在由树脂材料形成的胎身17的胎冠部16的外周面上。由于该构造，改善了耐刺穿性、耐切割性和沿轮胎10的圆周方向的刚性。沿轮胎10的圆周方向的刚性的改善，防止了由树脂材料形成的胎身17的蠕变。

在沿着胎身17的轴向截取的截面图(图1中所示的截面)中，至少部分补强帘线26被嵌入到由树脂材料形成的胎身17的胎冠部16的外周面中，并且与树脂材料紧密接触。由于该构造，抑制了空气在制造期间的混入，并且抑制了补强帘线26由于例如在行驶时施加的力引起的移动。因此，抑制了补强帘线26、胎身17和胎面30之间发生分离，并改善了轮胎10的耐久性。

在其中构造补强帘线层28以包括如上所述的树脂材料的情况下，因为可以使在胎身17和补强帘线层28之间的硬度差异比其中利用缓冲胶将补强帘线26固定的情况中的硬度差异更小，所以可以使补强帘线26更紧紧地接触胎身17，并固定至胎身17。因此，可有效地防止上述空气的混入，并且可有效地抑制补强帘线构件在行驶时的移动。

在补强帘线26是钢丝帘线的情况下，可以在处理轮胎时通过加热轻易地将补强帘线26从树脂材料分离出并回收，因此，从轮胎10的再循环性的观点来看存在益处。此外，由于树脂材料具有与硫化橡胶相比更低的损耗系数(tanδ)，在补强帘线层28中包括大量的树脂材料，使得可以增强轮胎的滚动性能。与硫化橡胶相比，树脂材料在高的面内剪切刚度、在用轮胎行驶时优异的操纵稳定性和优异的耐磨耗性上具有益处。

如图2中所示，将补强帘线26的嵌入深度L设定为等于或大于其直径D的1/5。因此，有效抑制了空气在制造期间的混入，并且进一步抑制了补强帘线26由于例如在行驶时施加的力引起的移动。

因为与路面接触的胎面30是由具有比形成胎身17的树脂材料更高的耐磨耗性的橡胶材料形成的，改善了轮胎10的耐磨耗性。

因为由金属材料形成的环形胎圈芯18被嵌入到胎圈部12中，所以胎身17被强固地固定至轮辋20，即：轮胎10被强固地固定至轮辋20，类似于传统的橡胶制充气轮胎。

因为由具有比构成胎身17的树脂材料更高的密封性的橡胶材料形成的密封层24配置在胎圈部12接触轮辋20的区域中，所以改善了轮胎10和轮辋20之间的密封性。因此，与其中只用轮辋20和构成胎身17的树脂材料进行密封的情况相比，进一步抑制了来自轮胎内部的漏气。此外，通过设置密封层24，改善了在轮辋上的可安装性。

尽管在上述实施方案中采取了以下的构造：其中将补强帘线26加热以致使得胎身17的表面接触加热过的补强帘线26的部分被熔融和软化，但本发明并不局限于该构造；可以使用热气流生成装置，而不是补强帘线26，来加热其中补强帘线26被嵌入的胎冠部16的外周面，随后可以将补强帘线26嵌入到胎冠部16中。

尽管在第一实施方案中帘线加热装置59的热源包括加热器和风扇，但本发明不局限于该构造，并且可以采用其中将补强帘线26通过辐射热(例如红外辐射)直接加热的构造。

尽管在第一实施方案中采用了以下的构造：其中将补强帘线26嵌入其中的树脂材料被熔融或软化的区域用由金属形成的第二辊64强制冷却，但本发明不局限于该构造；还可以采用以下的构造：其中将冷气流直接施加到树脂材料被熔融或软化的区域，来将树脂材料被熔融或软化的区域强制冷却并固化。

尽管在第一实施方案中采用了其中将补强帘线26加热的构造，但例如可以采用其中将补强帘线26的外周涂覆有与胎身17相同的树脂材料的构造。在该情况下，通过在当将涂覆的补强帘线卷绕在胎身17的胎冠部16上时加热与补强帘线26一起的涂覆用树脂材料，可以有效地抑制补强帘线嵌入到胎冠部16期间空气的混入。

从制造的观点来看，将补强帘线26螺旋地卷绕是容易的。然而，也可以思考以下的方法：其中设置补强帘线26，使得沿宽度方向是不连续的。

根据第一实施方案的轮胎10是所谓的无内胎轮胎，其中在轮胎10和轮辋20之间通过将胎圈部12安装至轮辋20，来形成气室(airchamber)。然而，本发明不局限于该构造，可以采用完整的内胎状。

第二实施方案

下面参考附图描述根据本发明的轮胎制造方法和轮胎的第二实施方案。类似于第一实施方案，根据本实施方案的轮胎具有与普通的传统的橡胶制充气轮胎实质上相同的截面形状。因此，在以下附图中，与在第一实施方案中描述的那些相同的元件，被指定为与在第一实施方案中使用的那些相同的附图标记。图4A是沿着根据第二实施方案的轮胎的轮胎宽度方向截取的截面图，且图4B是在根据第二实施方案的轮胎被安装在轮辋上的状态中，胎圈部沿着轮胎宽度方向截取的截面的放大图。图5是沿着轮胎宽度方向截取的截面图，其说明根据第二实施方案的轮胎的补强层周围的区域。

类似于上述第一实施方案，使用包括以下的树脂材料来构造根据第二实施方案的轮胎的胎身17：热塑性聚酰胺类弹性体(例如，由Daicel-EvonikLtd.制造的VESTAMIDE55-K1W2：拉伸弹性模量201MPa)，作为构成海相的第一树脂材料；和，高密度聚乙烯树脂(例如，由TosohCorporation制造的NIPOLONhardZ：拉伸弹性模量1010MPa)，作为构成岛相的第二树脂材料，所述岛相比所述海相硬，并且，第一树脂材料的含量以质量计M1：第二树脂材料的含量以质量计M2是90:10。

在根据本实施方案的轮胎200中，由沿圆周方向卷绕的涂覆的帘线构件26B构成的补强帘线层28(在图5中由虚线示出)，被叠加在胎冠部16上，如在图4A和图5中所示。补强帘线层28构成胎身17的外周部，并补强胎冠部16的沿圆周方向的刚性。在胎身17的外周面17S中，包括了补强帘线层28的外周面。

涂覆的帘线构件26B是由帘线构件26A形成的，所述帘线构件26A具有比形成胎身17的树脂材料更高刚性，并且其涂覆有作为与形成胎身17的树脂材料不同的其它构件的涂覆用树脂材料27。在涂覆的帘线构件26B与胎冠部16B接触的区域中，涂覆的帘线构件26B与胎冠部16彼此接合(例如，熔接或用粘合剂粘接)。

涂覆用树脂材料27的弹性模量优选设定为形成胎身17的树脂材料的弹性模量的0.1倍至10倍的范围内。在其中涂覆用树脂材料27的弹性模量等于或小于形成胎身17的树脂材料的弹性模量的10倍的情况下，胎冠部不会过硬，并增强到轮辋上的可安装性。在其中涂覆用树脂材料27的弹性模量等于或高于形成胎身17的树脂材料的弹性模量的0.1倍的情况下，构成补强帘线层28的树脂不会过软，并且带束部在面内剪切刚度优异，由此改善了转向力。在本实施方案中，将与形成轮胎骨架体的树脂材料相同的材料用作涂覆用树脂材料27。

如图5中所示，涂覆的帘线构件26B具有大致梯形截面形状。在以下描述中，涂覆的帘线构件26B的顶面(在轮胎径向上的外侧面)，被指定为附图标记26U，且底面(在轮胎径向上的内侧面)被指定为附图标记26D。虽然在本实施方案中采取了其中涂覆的帘线构件26B的截面形状是大致梯形的构造，但本发明不局限于该构造；除了其中截面形状的宽度从底面26D侧(在轮胎径向上的内侧)至顶面26U侧(在轮胎径向上的外侧)逐渐递增的形状之外，可以使用任意的形状。

如在图5中所示，由于将涂覆的帘线构件26B沿着圆周方向间隔地连贯配置，使得在邻近涂覆的帘线构件26B之间形成间隙28A。因此，补强帘线层28的外周面具有凹凸，且其外周部由补强帘线层28形成的胎身17的外周面17S也具有凹凸。

在胎身17的外周面17S(包括凹凸)上均匀地形成微细的粗糙化波纹(undulation)，并且在它们之间用接合剂将缓冲胶29接合在上面。在缓冲胶29径向上的内侧的橡胶部分已经流入粗糙化波纹中。

由具有比形成胎身17的树脂材料更高的耐磨耗性的材料例如橡胶形成的胎面30，被接合到缓冲胶29上(缓冲胶29的外周面)。

要在胎面30中使用的橡胶(胎面胶30A)，优选为与用于传统的橡胶制充气轮胎的橡胶相同种类的橡胶。可以使用具有比形成胎身17的树脂材料更高的耐磨耗性的其它种类的树脂材料形成的胎面，代替胎面30。在胎面30与路面接触的面上，形成具有多个花纹槽的胎面图案(在附图中未显示)，类似于传统的橡胶制充气轮胎。

接下来，描述根据本实施方案的轮胎的制造方法。

骨架成型工艺

首先，以与上述第一实施方案中相同的方式形成胎身半体17A，利用粘接模具将胎身半体加热加压，从而形成胎身17。

补强帘线构件卷绕工艺

根据本实施方案的轮胎制造设备与上述第一实施方案中类似。具体地，如在第一实施方案中所述的在图3中所示的帘线进给设备56中，使用涂覆的帘线构件26B，其具有大致梯形截面形状，是通过用涂覆用树脂材料27(与本实施方案中胎身的材料相同的树脂材料)涂覆帘线构件26A而获得的，并将其卷绕在卷轴58上。

首先，升高加热器70的温度，并通过由风扇72的旋转生成的气流，将由加热器70加热的环绕加热器70的空气送至加热箱74。然后，将从卷轴58拉出的涂覆的帘线构件26B进给至加热箱74的内部，加热箱74的内部空间用热气流加热，由此将涂覆的帘线构件加热(例如，从而将涂覆的帘线构件26B的外周面的温度增加到等于或高于涂覆用树脂材料27的熔点(或软化点))。本文中，作为加热涂覆的帘线材料26B的结果，涂覆用树脂材料27变为熔融或软化的状态。

涂覆的帘线构件26B通过排出口76，并在恒定的张力下螺旋地卷绕在沿页面左侧的方向旋转的胎身17的胎冠部16的外周面周围。这样做时，涂覆的帘线构件26B的底面26D与胎冠部16的外周面接触。在接触部的呈熔融或软化状态的涂覆用树脂材料27扩展到胎冠部16的外周面上，并将涂覆的帘线构件26B熔接至胎冠部16的外周面。从而，增加胎冠部16与涂覆的帘线构件26B之间的接合强度。

粗糙化处理工艺

然后，在附图中未显示的喷砂设备中，当胎身17旋转时，将喷砂磨料高速射至胎身17的外周面17S。已经射出的喷砂磨料撞击外周面17S，从而在外周面17S上形成具有算术平均粗糙度Ra为0.05mm以上的微小的粗糙化波纹96。

通过以该方式在胎身17的外周面17S上形成微小的粗糙化波纹96，使外周面17S成为亲水性的，并改善下述接合剂的润湿性。

叠加工艺

然后，将接合剂施涂到已经进行粗糙化处理的胎身17的外周面17S。

接合剂不特别限定，例如可以是三嗪硫醇(triazinethiol)类粘合剂、氯化橡胶类粘合剂、苯酚类树脂粘合剂、异氰酸酯粘合剂、卤化橡胶类粘合剂或橡胶类粘合剂等。接合剂优选能够在缓冲胶29可以被硫化的温度(90℃至140℃)下反应。

然后，将呈未硫化状态的缓冲胶29在已施涂接合剂的外周面17S上卷绕一周，并将例如胶浆组合物等的接合剂施涂到缓冲胶29上。将呈硫化或半硫化状态的胎面胶30A在上面卷绕一周，以变得处于生胎身状态。

硫化工艺

然后，将生胎身放在硫化罐或模具中，并硫化。在该工艺中，未硫化的缓冲胶29流入粗糙化波纹96中，所述粗糙化波纹96已经通过粗糙化处理形成在胎身17的外周面17S上。一旦完成硫化，通过已经流入粗糙化波纹96的缓冲胶29发挥锚固作用，并增加在胎身17和缓冲胶29之间的接合强度。即，由于缓冲胶29的存在，增强了胎身17与胎面30之间的接合强度。

然后，利用粘合剂等，将由比树脂材料更软的软质材料形成的密封层24接合到胎身17的胎圈部12，从而使轮胎200完成。

效果

根据本实施方案的轮胎200具有适当高的弹性模量，因为胎身17是由具有海岛结构的树脂材料形成的，所述海岛结构包括作为海相的热塑性聚酰胺类弹性体和作为岛相的高密度聚乙烯树脂。因此，轮胎200提供乘坐舒适性。由于轮胎200具有比传统的橡胶制轮胎的那些更简单的结构，轮胎200的重量更轻。因此，根据本实施方案的轮胎200具有高的耐摩擦性，并具有高的耐久性。

在根据本实施方案的轮胎制造方法中，当胎身17与缓冲胶29和胎面胶30A一体化时，由于胎身17的外周面17S已经进行了粗糙化处理，通过锚固效果改善了接合性能(粘合性)。此外，由于形成胎身17的树脂材料由于喷砂磨料的撞击而起波纹，改善了接合剂的润湿性。因此，接合剂以均匀施涂的状态被保持在胎身17的外周面17S上，由此可以确保在胎身17和缓冲胶29之间的接合强度。

特别地，即使在其中在胎身17的外周面17S上形成凹凸的情况下，通过使喷砂磨料撞击围绕该凹处的部分(间隙28A)，将围绕凹处的部分(凹壁，凹底)粗糙化，从而可以确保在胎身17和缓冲胶29之间的接合强度。

因为缓冲胶29被叠加在胎身17的外周面17S的粗糙化区域上，所以可以有效地确保在胎身17和缓冲胶之间的接合强度。

在硫化工艺中将缓冲胶29硫化的情况下，缓冲胶29流入粗糙化波纹中，所述粗糙化波纹已经通过粗糙化处理形成在胎身17的外周面17S上。一旦完成硫化，通过已经流入粗糙化波纹的缓冲胶29发挥锚固作用，并增强在胎身17和缓冲胶29之间的接合强度。

在通过该轮胎的制造方法制造的轮胎200中，确保了胎身17和缓冲胶29之间的接合强度。即，由于缓冲胶29的存在，确保了胎身17与胎面30之间的接合强度。因此，在例如行驶时，抑制了轮胎200中胎身17的外周面17S与缓冲胶29之间的分离。

由于胎身17的外周部是由补强帘线层28形成的，与其中由除补强帘线层28之外的构件形成外周部的情况相比，改善了耐刺穿性和耐切割性。

因为卷绕涂覆的帘线部件26B以形成补强帘线层28，改善了轮胎200的沿圆周方向的刚性。因为改善了沿圆周方向的刚性，抑制了胎身17的蠕变(其中胎身17的塑性变形在恒定应力下随着时间流逝而增加的现象)，并改善了对沿轮胎径向从内侧施加的气压的耐压性。

在其中构造补强帘线层28以包括涂覆的帘线构件26B的情况下，因为可以使在胎身17和补强帘线层28之间的硬度差异比其中只利用缓冲胶29固定补强帘线26A的情况下的硬度差异更小，所以可以使涂覆的帘线构件26B更紧紧地接触胎身17，并固定至胎身17。因此，可有效地防止上述空气的混入，并且可有效地抑制补强帘线构件在行驶期间的移动。

在其中补强帘线26A是钢丝帘线的情况下，可以在处理轮胎时通过加热轻易地将补强帘线26A从涂覆的帘线构件26B分离出并回收，因此，从轮胎200的再循环性的观点来看存在益处。此外，由于树脂材料具有与硫化橡胶相比更低的损耗系数(tanδ)，在补强帘线层28中包括大量树脂材料，使得可以增强轮胎的滚动特性。与硫化橡胶相比，树脂材料在高的面内剪切刚度、在行驶时优异的操纵稳定性和优异的耐磨耗性方面具有益处。

虽然在本实施方案中在胎身17的外周面17S上形成了凹凸，但本发明不局限于该构造，并且可以采用其中外周面17S形成为平坦的构造。

在胎身17中，通过用涂覆的热塑性材料涂覆已经卷绕在胎身的胎冠部上并接合至其的涂覆的帘线构件，可以形成补强帘线层。在该情况下，通过将呈熔融或软化状态的涂覆用热塑性材料喷射到补强帘线层28上，可以形成涂层。可以不使用挤出机，通过将胶接片(weldingsheet)加热到熔融或软化状态，并将胶接片连接至补强帘线层28的表面(外周面)，来形成涂层。

尽管在第二实施方案中，将胎身分割体(casedividedparts)(胎身半体17A)接合来形成胎身17，但本发明不局限于该构造，并且例如可以使用模具来形成作为完整体的胎身17。

根据第二实施方案的轮胎200是所谓的无内胎轮胎，其中在轮胎200和轮辋20之间通过将胎圈部12安装至轮辋20，来形成气室。然而，本发明不局限于该构造，并且轮胎200例如可以具有完整的内胎状。

虽然在第二实施方案中在胎身17和胎面30之间配置了缓冲胶29，但本发明不局限于该构造，并且可以采用其中不设置缓冲胶29的构造。

虽然在第二实施方案中采用了其中将涂覆的帘线构件26B螺旋地卷绕在胎冠部16上的构造，但本发明的第一方面不局限于该构造，并且可以采用其中将涂覆的帘线构件26B卷绕使得沿宽度方向是不连续的构造。

在第二实施方案中，采用了以下的构造：其中将热塑性材料用作形成涂覆的帘线构件26B的涂覆用树脂材料27，并将涂覆用树脂材料27加热到熔融或软化状态，从而将涂覆的帘线构件26B熔接至胎冠部16的外周面。然而，本发明不局限于该构造，并且可以采用以下的构造：其中，利用粘合剂等将涂覆的帘线构件26B粘接到胎冠部16的外周面，而不用加热涂覆用树脂材料27。

可以采用以下的构造：其中形成涂覆的帘线构件26B的涂覆用树脂材料27是热固性树脂，利用粘合剂等将涂覆的帘线构件26B粘接至胎冠部16的外周面，而不用加热涂覆的帘线构件26B。

可以采用以下的构造：其中形成涂覆的帘线构件26B的涂覆用树脂材料27是热固性树脂，且胎身17是由树脂材料形成的。在该情况下，可以利用粘合剂等将涂覆的帘线构件26B接合到胎冠部16的外周面，或者可以通过将胎身17要配置涂覆的帘线构件26B的部分加热至变为熔融或软化的状态，来将涂覆的帘线构件26B熔接至胎冠部16的外周面。

可以采用以下的构造：其中形成涂覆的帘线构件26B的涂覆用树脂材料27是热塑性材料，且胎身17是由树脂材料形成的。在该情况下，可以利用粘合剂等将涂覆的帘线构件26B粘接至胎冠部16的外周面，或者可以通过将胎身17要配置涂覆的帘线构件26B的部分加热至变为熔融或软化的状态，以及将涂覆用树脂材料27加热至变为熔融或软化状态，来将涂覆的帘线构件26B熔接至胎冠部16的外周面。在其中将胎身17和涂覆的帘线构件26B都加热至变为熔融或软化状态的情况下，两种材料彼此良好地混合，从而增加接合强度。在其中形成胎身17的树脂材料和形成涂覆的帘线构件26B的涂覆用树脂材料27各自是树脂材料的情况下，其树脂材料优选为相同种类的热塑性树脂材料，特别优选相同的热塑性材料。

已经经过粗糙化处理的胎身17的外周面17S可以进行电晕处理或等离子体处理等，以将外周面17S活化且增强亲水性，之后可以将粘合剂施涂至其。

在制造轮胎200中采用的顺序不局限于在第二实施方案中描述的顺序，并可以酌情改变。

虽然参考实施方案如上描述了进行本发明的方式，但这些实施方案仅仅是示例，并且可以在不偏离本发明精神的范围内实施各种改变。当然，本发明的保护范围不局限于这些实施方案。

实施例

下面参考实施例来更详细地描述本发明。然而，本发明不局限于此。

首先，根据第一实施方案形成实施例和比较例的轮胎。在该工艺中，将下表1中所列的材料用作形成胎身的材料。如下面所列地对各实施例和比较例进行材料性能的评价和轮胎性能的评价。

颗粒的制备

将表1中所列的第一树脂材料和第二树脂材料混合在一起，并利用由ToyoSeikiSeisaku-sho,Ltd.制造的双螺杆挤出机LABOPLASTOMILL50MR(在180℃至200℃的混合温度下)将所得树脂材料混炼，从而获得颗粒。

在比较例1和2中，不进行混合，制备单一树脂的颗粒。

拉伸弹性模量、拉伸断裂伸长率和断裂应力的评价

利用由SumitomoHeavyIndustriesCo.,Ltd.制造的SE30D，在200℃至235℃的成型温度下，利用具有50℃至70℃的模具温度、30mm×127mm的尺寸和2.0mm厚度的模具，进行由所制备的颗粒的注射成型，从而获得试验片。将各试验片进行冲压，从而制备如在JISK6251:1993中限定的哑铃状试验片(5号形状试验片)。

然后，利用由ShimadzuCorporation制造的ShimadzuAutographAGS-J(5KN)，在200mm/min的拉伸速度下，测量各哑铃状试验片的拉伸弹性模量、断裂伸长率和断裂应力。结果示于下表1中。

指数G'(50℃)/G'(0℃)的计算

利用由SumitomoHeavyIndustriesCo.,Ltd.制造的SE30D，在200℃至235℃的成型温度下，利用具有50℃至70℃的模具温度、30mm×127mm的尺寸和2.0mm厚度的模具，进行由所制得的颗粒的注射成型，从而获得试验片。对于各所得试验片，具体地以以下方式获得指数G'(50℃)/(0℃)。

利用由RheometricInc.制造的动态粘弹性测量装置ARESIII，对于各试验片，在10Hz频率和1％动态应变的条件下，测量在50℃下的剪切储能模量G'(50℃)和在0℃下的剪切储能模量G'(0℃)，并对于每种颗粒计算G'(50℃)/G'(0℃)值。

然后，将每种颗粒的G'(50℃)/G'(0℃)相对于比较例1的G'(50℃)/G'(0℃)值的量值，表示为表1中的"指数G'(50℃)/G'(0℃)"。低于1的指数G'(50℃)/G'(0℃)表示耐热性优异。

耐热性评价

以与上述第一实施方案类似的方式，用表1中所列的树脂材料形成轮胎。将轮胎安装在轮辋上，并充气至标准压力的3倍，将轮胎在80℃下储存1个月，测量轮胎的尺寸。将2mm以上的变形归类为变形，并基于以下评价标准来评价耐热性。

评价标准

A：轮胎可以安装在轮辋上，并能够维持其形状

B：轮胎可以安装在轮辋上，但不能实现空气密封或者发生变形

C：轮胎不能安装在轮辋上

构成轮胎骨架体的树脂材料的状态示于表1中。

通过利用扫描电子显微镜(SEM)的显微照片观察，观察到树脂材料具有其中由第二树脂材料形成的岛相分散在由第一树脂材料形成的海相中的结构，或者具有由第一树脂材料或第二树脂材料形成的单一相的结构。

从表1中所示的结果来看，按照上述不等式(1)来计算实施例和比较例的树脂材料的弹性模量系数，并示于表1中。

表1

表1中的组分如下。

·第一树脂材料

由Daicel-EvonikLtd.制造的VESTAMIDE55-K1W2

(具有201MPa拉伸弹性模量的热塑性聚酰胺类弹性体)

·第二树脂材料

由TosohCorporation制造的NIPOLONHARDZ

(具有1010MPa拉伸弹性模量的高密度聚乙烯树脂)

由AsahiKaseiChemicalsCorporation制造的ZYLON200H

(其拉伸弹性模量超过1000MPa的聚苯醚)

如在图1中所示，可以看出：与比较例中制造的试验片相比，在各实施例中制造的试验片具有不太大也不太小的拉伸弹性模量、断裂伸长率和断裂应力，表明在各实施例中制造的试验片具有合适的强度。特别地，在其中弹性模量系数在0.25至2范围内的实施例中，维持形状，且耐热性评价结果优异。

这表明：利用由与实施例中所示试验片的那些相同的树脂材料形成的胎身制造的轮胎表现出优异的耐热性。

以参考的方式，将日本专利申请2012-044644的公开内容以其整体引入本文。

就像各个出版物、专利申请或技术标准分别具体地指明要以参考的方式引入的相同程度，以参考的方式，将本说明书中提及的全部出版物、专利申请和技术标准引入本文。

Claims

1.一种轮胎，其包括由含树脂的材料形成的环形轮胎骨架体，所述树脂材料具有包括由第一树脂材料构成的海相和由第二树脂材料构成的岛相的海岛结构，且所述岛相比所述海相硬；

其中所述第一树脂材料的拉伸弹性模量γ1与在全部所述含树脂的材料中的所述第一树脂材料的含量W1，和所述第二树脂材料的拉伸弹性模量γ2与在全部所述含树脂的材料中的所述第二树脂材料的含量W2，满足下列式(1)：

0.25≤((γ1×W1)/(γ2×W2))≤2式(1)。

2.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述第一树脂材料包括：第一热塑性树脂；或，第一热固性树脂和增塑剂；或其组合。

3.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述第二树脂材料包括第二热塑性树脂和第二热固性树脂的至少一种。

4.根据权利要求2所述的轮胎，其中所述第一热塑性树脂是选自由以下组成的组中的至少一种：热塑性聚烯烃类弹性体、热塑性聚苯乙烯类弹性体、热塑性聚酰胺类弹性体、热塑性聚氨酯类弹性体、热塑性聚酯类弹性体和动态交联的热塑性弹性体。

5.根据权利要求4所述的轮胎，其中所述第一热塑性树脂是热塑性聚酰胺类弹性体，且所述第二树脂材料是聚乙烯树脂或聚苯醚。

6.根据权利要求5所述的轮胎，其中所述第一热塑性树脂与所述第二树脂材料的含量比以质量计是60:40至90:10。

7.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述树脂材料包括选自由防老剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和抗静电剂组成的组中的至少一种。

8.根据权利要求4所述的轮胎，其中所述第一热塑性树脂是热塑性聚酰胺类弹性体，且所述第二树脂材料具有1000MPa以上的拉伸弹性模量。