CN103825016A - 一种富锂高镍正极材料及其制备方法 - Google Patents
一种富锂高镍正极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103825016A CN103825016A CN201410050432.3A CN201410050432A CN103825016A CN 103825016 A CN103825016 A CN 103825016A CN 201410050432 A CN201410050432 A CN 201410050432A CN 103825016 A CN103825016 A CN 103825016A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- positive electrode
- lithium
- sintering
- rich lithium
- nickelic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 79
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 title abstract 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 90
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 63
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 17
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims description 16
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 16
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 12
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 8
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 7
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 6
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical group [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 5
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 5
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 5
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical group [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical group [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L dilithium;oxalate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C([O-])=O YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- VGYDTVNNDKLMHX-UHFFFAOYSA-N lithium;manganese;nickel;oxocobalt Chemical compound [Li].[Mn].[Ni].[Co]=O VGYDTVNNDKLMHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 206010016766 flatulence Diseases 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 229910052493 LiFePO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002097 Lithium manganese(III,IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018502 Ni—H Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- OVAQODDUFGFVPR-UHFFFAOYSA-N lithium cobalt(2+) dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Mn](=O)(=O)([O-])[O-].[Co+2] OVAQODDUFGFVPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明公开了一种富锂高镍正极材料及其制备方法。所述富锂高镍正极材料的其特征化学式为：Li1+nNi0.7+xCo0.3-x-y-zMnyMzO2，其中0.00＜x＜0.3，0.01＜y＜0.1，0.00≤z＜0.03，x+y+z＜0.3，0.00＜n＜0.25。通过在富锂状态下合成富锂高镍正极材料，能够有效抑制阳离子混排现象，并减少烧结过程中对氧气的依赖，同时通过洗涤包覆剂溶液来洗去粒子表面残留的Li，从而降低成品的杂质Li含量和pH值。通过该方法制备出的富锂高镍正极材料晶体粒度分布均匀、晶体形貌规整，成品的杂质Li含量和pH值低，电池85℃高温鼓胀率低，3.0V～4.3V之间的可逆容量大于180Ah/g，并且具有良好的循环性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池正极材料，尤其是涉及一种富锂高镍正极材料及其制备方法。
背景技术
当前世界电池工业发展的三个特点，一是绿色环保电池迅猛发展，包括锂离子蓄电池、氢镍电池等；二是一次电池向蓄电池转化，这符合可持续发展战略；三是电池进一步向小、轻、薄方向发展。在商品化的可充电池中，锂离子电池的体积比能量和质量比能量最高，可充且无污染，具备当前电池工业发展的三大特点，因此在发达国家中有较快的增长。电信、信息市场的发展，特别是移动电话和笔记本电脑的大量使用，给锂离子电池带来了市场机遇。但目前市场上成熟应用的钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂及常规的镍钴锰酸锂三元材料均存在一定的缺陷，不能满足锂离子电池更高能量密度和其他性能的要求，而富锂高镍正极材料有比上述正极材料容量高的多的特性，通过对其合成方法、掺杂改性等方面进行适当的处理，改善其循环性能和安全性能，有望使高镍系的锂镍钴锰氧正极材料成为市场主导的锂离子电池正极材料。
现有富锂高镍正极材料的合成方法主要是固相合成和液相合成。固相法合成一般以镍钴锰的化合物、锂源和掺杂元素化合物混合后进行烧结，但这种固相混合方式不能达到原子级别的均匀，性能难以充分发挥；液相法虽然可以解决此问题，但工艺复杂、产量低。从实际生产角度考虑，固相法制备正极材料无疑更适合大规模生产，但生产条件苛刻，控制困难，特别是对烧结气氛要求严格，必须在氧气气氛中烧结。另外，烧结温度的控制也较为困难，因为其温度浮动范围较窄，温度低则反应不充分，温度 高则会发生分解，很难完全反应。而且高镍正极材料的合成中存在Ni2+难以完全向Ni3+转变，会导致在高温烧结过程中Ni2+和Li+产生阳离子混排的现象，还会使得材料的热稳定性差和首次不可逆容量高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种富锂高镍正极材料及其制备方法，本发明方法通过在富锂状态下合成富锂高镍正极材料，能够有效抑制阳离子混排现象，并减少烧结过程中对氧气的依赖，同时通过洗涤包覆剂来洗去粒子表面残留的Li，从而降低成品的杂质Li含量和pH值。通过该方法制备出的富锂高镍正极材料晶体粒度分布均匀、晶体形貌呈类球形，具有良好的堆积密度，成品的杂质Li含量和pH值低，电池85℃高温鼓胀率低，3.0V～4.3V之间的可逆容量大于180Ah/g，并且具有良好的循环性能。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一一种富锂高镍正极材料，所述富锂高镍正极材料的化学式为：Li1+nNi0.7+xCo0.3-x-y-zMnyMzO2，其中0.00＜x＜0.3，0.01＜y＜0.1，0.00≤z＜0.03，x+y+z＜0.3，0.00＜n＜0.25，M元素为钴、锰、镁、钛、锆、氟、硼、铝中的一种或几种。
所述富锂高镍正极材料的微观颗粒形貌从SEM图上看为类球形，并且，0.5＜a/b＜2.0；其中a表示所述SEM图类球形的纵向半径（即长轴半径），b表示所述SEM图类球形的横向半径（即短轴半径）。（参照SEM附图）。
所述一种富锂高镍正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）镍钴锰前驱体的制备：将镍盐溶液、钴盐溶液和锰盐溶液混合均匀，混合后溶液中的镍、钴、锰三种离子浓度之和为0.5mol/L～2.0mol/L,再将络合剂溶液、沉淀剂溶液、和所述混合后溶液并流加入反应釜中，加热搅拌进行沉淀反应，待充分反应后开始对溢出的浆料进行固液分离，分离后的固体产物经洗涤、烘干后，得到球形的镍钴锰前驱体，即富锂高镍正极材料前驱体；
（2）将上述步骤（1）得到的所述富锂高镍正极材料前驱体进行预氧 化煅烧处理，烧结温度为300℃～800℃，烧结5～25h，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛；
（3）将上述步骤（2）中过筛后的混合物和锂盐按照金属阳离子和Li离子摩尔比1：（1.02～1.25）混合均匀后进行烧结，烧结温度为650℃～950℃，烧结5～25h，期间向炉中持续通入氧气或空气，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛，得到富锂高镍正极材料中间产物；
（4）将上述步骤（3）中得到的富锂高镍正极材料中间产物与洗涤剂溶液加入高速混合机中；混合时间为0.1～2h，混合完毕后将固液混合物进行抽滤并烘干，过筛混合；
（5）将上述步骤（4）中过筛混合后的产物进行烧结处理，烧结温度为200℃～800℃，烧结5～30h，烧结完毕后随炉冷却，过筛后即得到富锂高镍正极材料。
所述的步骤（1）中所述镍盐为硫酸镍或氯化镍；所述钴盐为硫酸钴、氯化钴；所述锰盐为硫酸锰或氯化锰。
所述步骤（1）中，所述镍盐溶液、钴盐溶液和锰盐溶液按照Ni：Co：Mn=0.7～1.0：0.01～0.1:0.00～0.3的摩尔比例混合。
所述的步骤（3）中所述锂盐为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂中的至少一种。
上述步骤（3）中烧结时可选择性通入氧气或空气，不要求一定在氧气气氛中进行烧结。
所述步骤（4）中，还可以向高速混合机中加入包覆剂，使其与所述步骤（3）中得到的富锂高镍正极材料中间产物、洗涤剂溶液一起混合；经包覆处理后能有效提高产品的循环性能和安全性能。
上述步骤（4）中洗涤剂溶液为去离子水、乙醇或其混合溶液中的至少一种，包覆剂所含元素为钴、锰、镁、钛、锆、氟、硼、铝中的至少一种，包覆剂含量为0.00～0.03%，经包覆处理后能有效提高产品的循环性能和安全性能。所述包覆剂含量是指所加入的包覆剂的质量相对于所述步骤（3）中得到的富锂高镍正极材料中间产物的质量比例。
与现有技术相比，发明的优点在于：我们将前驱体氧化物与过量的Li源混合，然后在高温下进行烧结，再通过洗涤包覆的手段，去除粒子表面残留的Li，降低成品的杂质Li含量和pH值，从而得到结构完美，理化性能和电性能都优良的富锂高镍正极材料。通过这种方法合成的富锂高镍正极材料，阳离子混排度低，电性能和循环寿命优秀；另一方面，减少了以往高镍正极材料烧结过程对氧气的依赖，可以在空气氛围中进行烧结合成，降低了生产难度。按本发明的制备方法制备的正极材料稳定性和一致性较好，可实现自动化程度高，操作简单，对环境污染少，有利于工业化生产。另外采用本发明制备的正极材料中镍含量高而钴含量低，极大降低了原材料成本。
利用本发明制备的锂离子电池富锂高镍正极材料，其比容量可达到180mAh/g～200mAh/g，1C充放电300周循环保持率大于90%，振实密度为2.3～2.9g/cm3，平均粒径为5～20um，杂质锂含量小于0.2%，85℃高温胀气率低，说明利用本发明制备的锂离子电池富锂高镍正极材料具有很高的容量和优良的循环性能，同时拥有优良的防高温胀气性能。
附图说明
图1为本发明实施例1的产物的SEM图谱；
图2为本发明实施例1的产物的XRD图谱；
图3为本发明实施例1的产物的1C充放电循环容量保持率曲线。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的内容，下面结合具体实施例和附图作进一步说明。应理解，这些实施例仅用于对本发明进一步说明，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明所述的内容后，该领域的技术人员对本发明作出一些非本质的改动或调整，仍属于本发明的保护范围。,
对比例1
（1）镍钴锰前驱体的制备：按Ni：Co：Mn摩尔比0.75：0.20：0.05 硫酸镍溶液、硫酸钴溶液、硫酸锰溶液为原料混合均匀，混合后溶液中的金属离子浓度为1.0mol/L，再将络合剂溶液、NaOH沉淀剂溶液和所述混合后溶液一起并流加入装有底液的反应釜中，加热搅拌进行沉淀反应，待充分反应后开始对溢出的浆料进行固液分离，分离后的固体产物经洗涤、烘干后，得到球形的镍钴锰前驱体；
（2）将上述步骤（1）得到的锂镍钴锰氧正极材料前驱体进行预氧化煅烧处理，烧结温度为650℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛；
（3）将上述步骤（2）中过筛后的混合物和锂盐按照金属阳离子和Li离子摩尔比1：1.02混合均匀后进行进行高温煅烧，烧结温度为900℃，烧结20h，期间持续通入氧气，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛后即得到锂镍钴锰氧正极材料。
经检测，本实施例的方法制备的高镍系锂镍钴锰氧正极材料的振实密度2.43g/cm3，杂质锂含量为0.36%，该正极材料加工性能较差，容易产生果冻现象，制作成电池时，容量为177mAh/g，1C充放电300周循环保持率为84.5%，电池鼓胀现象严重，85℃高温厚度保持率134.5%。
实施例1
（1）镍钴锰前驱体的制备：按Ni：Co：Mn摩尔比0.75：0.20：0.05硫酸镍溶液、硫酸钴溶液、硫酸锰溶液为原料混合均匀，混合后溶液中的金属离子浓度为1.0mol/L，再将络合剂溶液、NaOH沉淀剂溶液和所述混合后溶液一起并流加入装有底液的反应釜中，加热搅拌进行沉淀反应，待充分反应后开始对溢出的浆料进行固液分离，分离后的固体产物经洗涤、烘干后，得到球形的镍钴锰前驱体；
（2）将上述步骤（1）得到的富锂高镍正极材料前驱体进行预氧化煅烧处理，烧结温度为650℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛；
（3）将上述步骤（2）中过筛后的混合物和锂盐按照金属阳离子和Li离子摩尔比1：1.10混合均匀后900℃烧结，烧结时间20h，期间向炉中持续通入空气，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛，得到富锂高镍正极材料中间产物；
（4）将上述步骤（3）中得到的产物与去离子水、硝酸铝包覆剂溶液加入高速混合机中，混合时间为1h，混合完毕后将固液混合物进行抽滤并烘干，过筛；所加入的硝酸铝包覆剂溶液含有的硝酸铝质量为所述步骤（3）所得到的富锂高镍正极材料中间产物的0.10%；
（5）将上述步骤（4）中过筛混合后的产物进行烧结处理，烧结温度为600℃，烧结10h，烧结完毕后随炉冷却，过筛后即得到富锂高镍正极材料。
经检测，本实施例的方法制备的富锂高镍正极材料的振实密度2.45g/cm3，杂质锂含量为0.06%，该正极材料加工性能优良，制作成电池时，容量为187mAh/g，1C充放电300周循环保持率为95.7%，电池性能良好，无鼓胀等不良变化，85℃厚度保持率为106.3%。
实施例2
（1）镍钴锰前驱体的制备：按Ni：Co：Al摩尔比0.77：0.18：0.05硫酸镍溶液、硫酸钴溶液、硫酸锰溶液为原料混合均匀，混合后溶液中的金属离子浓度为1.0mol/L，再将络合剂溶液、NaOH沉淀剂溶液和所述混合后溶液一起并流加入装有底液的反应釜中，加热搅拌进行沉淀反应，待充分反应后开始对溢出的浆料进行固液分离，分离后的固体产物经洗涤、烘干后，得到球形的镍钴锰前驱体；
（2）将上述步骤（1）得到的富锂高镍正极材料前驱体进行预氧化煅烧处理，烧结温度为500℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛；
（3）将上述步骤（2）中过筛后的混合物和锂盐按照金属阳离子和Li离子摩尔比1：1.12混合均匀后进行850℃烧结，烧结时间18h，期间向炉中持续通入空气，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛，得到富锂高镍正极材料中间产物；
（4）将上述步骤（3）中得到的产物与去离子水、以及钛酸酯包覆剂溶液加入高速混合机中，混合时间为1.5h，混合完毕后将固液混合物进行抽滤并烘干，过筛；所加入的钛酸酯包覆剂溶液含有的钛酸酯质量为所述步骤（3）所得到的富锂高镍正极材料中间产物的0.10%；
（5）将上述步骤（4）中过筛混合后的产物进行烧结处理，烧结温度 为700℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，过筛后即得到富锂高镍正极材料。
经检测，本实施例的方法制备的富锂高镍正极材料的振实密度2.43g/cm3，杂质锂含量为0.05%，该正极材料加工性能优良，制作成电池时，容量为189mAh/g，1C充放电300周循环保持率为95.5%，电池性能良好，无鼓胀等不良变化，85℃厚度保持率为107.1%。
实施例3
（1）镍钴锰前驱体的制备：按Ni：Co：Al摩尔比0.80：0.15：0.05氯化镍溶液、氯化钴溶液、氯化锰溶液为原料混合均匀，混合后溶液中的金属离子浓度为1.5mol/L，再将络合剂溶液、NaOH沉淀剂溶液和所述混合后溶液一起并流加入装有底液的反应釜中，加热搅拌进行沉淀反应，待充分反应后开始对溢出的浆料进行固液分离，分离后的固体产物经洗涤、烘干后，得到球形的镍钴锰前驱体；
（2）将上述步骤（1）得到的富锂高镍正极材料前驱体进行预氧化煅烧处理，烧结温度为450℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛；
（3）将上述步骤（2）中过筛后的混合物和锂盐按照金属阳离子和Li离子摩尔比1：1.15混合均匀后进行为830℃烧结，烧结时间15h，期间向炉中持续通入空气，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛，得到富锂高镍正极材料中间产物；
（4）将上述步骤（3）中得到的产物与去离子水、以及硝酸铝包覆剂溶液加入高速混合机中，混合时间为2h，混合完毕后将固液混合物进行抽滤并烘干，过筛；所加入的硝酸铝包覆剂溶液含有的硝酸铝质量为所述步骤（3）所得到的富锂高镍正极材料中间产物的0.20%；
（5）将上述步骤（4）中过筛混合后的产物进行烧结处理，烧结温度为550℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，过筛后即得到富锂高镍正极材料。
经检测，本实施例的方法制备的富锂高镍正极材料的振实密度2.49g/cm3，杂质锂含量为0.07%，该正极材料加工性能优良，制作成电池时，容量为192mAh/g，1C充放电300周循环保持率为95.3%，电池性能 良好，无鼓胀等不良变化，85℃厚度保持率为108.6%。
实施例4
（1）镍钴锰前驱体的制备：按Ni：Co：Al摩尔比0.83：0.10：0.07氯化镍溶液、氯化钴溶液、氯化锰溶液为原料混合均匀，混合后溶液中的金属离子浓度为1.5mol/L，再将络合剂溶液、NaOH沉淀剂溶液和所述混合后溶液一起并流加入装有底液的反应釜中，加热搅拌进行沉淀反应，待充分反应后开始对溢出的浆料进行固液分离，分离后的固体产物经洗涤、烘干后，得到球形的镍钴锰前驱体；
（2）将上述步骤（1）得到的富锂高镍正极材料前驱体进行预氧化煅烧处理，烧结温度为480℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛；
（3）将上述步骤（2）中过筛后的混合物和锂盐按照金属阳离子和Li离子摩尔比1：1.10混合均匀后进行800℃烧结，烧结时间12h，期间向炉中持续通入空气，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛，得到富锂高镍正极材料中间产物；
（4）将上述步骤（3）中得到的产物与乙醇、以及硝酸镁包覆剂溶液加入高速混合机中，同时加入一定量的钛酸酯，混合时间为2h，混合完毕后将固液混合物进行抽滤并烘干，过筛；所加入的硝酸镁包覆剂溶液含有的硝酸镁质量为所述步骤（3）所得到的富锂高镍正极材料中间产物的0.10%；
（5）将上述步骤（4）中过筛混合后的产物进行烧结处理，烧结温度为450℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，过筛后即得到富锂高镍正极材料。
经检测，本实施例的方法制备的富锂高镍正极材料的振实密度2.48g/cm3，杂质锂含量为0.06%，该正极材料加工性能优良，制作成电池时，容量为190mAh/g，1C充放电300周循环保持率为96.2%，电池性能良好，无鼓胀等不良变化，85℃厚度保持率为107.5%。
实施例5
（1）镍钴锰前驱体的制备：按Ni：Co：Al摩尔比0.85：0.12：0.03氯化镍溶液、氯化钴溶液、氯化锰溶液为原料混合均匀，混合后溶液中的 金属离子浓度为1.5mol/L，再将络合剂溶液、NaOH沉淀剂溶液和所述混合后溶液一起并流加入装有底液的反应釜中，加热搅拌进行沉淀反应，待充分反应后开始对溢出的浆料进行固液分离，分离后的固体产物经洗涤、烘干后，得到球形的镍钴锰前驱体；
（2）将上述步骤（1）得到的富锂高镍正极材料前驱体进行预氧化煅烧处理，烧结温度为600℃，烧结10h，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛；
（3）将上述步骤（2）中过筛后的混合物和锂盐按照金属阳离子和Li离子摩尔比1：1.09混合均匀后进行770℃烧结，烧结时间10h，期间向炉中持续通入空气，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛，得到富锂高镍正极材料中间产物；
（4）将上述步骤（3）中得到的产物与去离子水和乙醇的混合溶液加入高速混合机中，混合时间为2h，混合完毕后将固液混合物进行抽滤并烘干，过筛；
（5）将上述步骤（4）中过筛混合后的产物进行烧结处理，烧结温度为550℃，烧结12h，烧结完毕后随炉冷却，过筛后即得到富锂高镍正极材料。
经检测，本实施例的方法制备的富锂高镍正极材料的振实密度2.45g/cm3，杂质锂含量为0.08%，该正极材料加工性能优良，制作成电池时，容量为194mAh/g，1C充放电300周循环保持率为95.2%，电池性能良好，无鼓胀等不良变化，85℃厚度保持率为109.4%。
表1为本发明实施例产物的电池性能对比；
如上所述，便可以较好地实现本发明。
Claims (9)
1.一种富锂高镍正极材料，其特征在于，所述富锂高镍正极材料的化学式为：Li1+nNi0.7+xCo0.3-x-y-zMnyMzO2，其中0.00＜x＜0.3，0.01＜y＜0.1，0.00≤z＜0.03，x+y+z＜0.3，0.00＜n＜0.25，M元素为钴、锰、镁、钛、锆、氟、硼、铝中的一种或几种。
2.如权利要求1所述的一种富锂高镍正极材料，其特征在于，所述富锂高镍正极材料的微观颗粒形貌从SEM图上看为类球形，并且，0.5＜a/b＜2.0；其中a表示所述SEM图类球形的纵向半径，b表示所述SEM图类球形的横向半径。
3.上述权利要求所述一种富锂高镍正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）镍钴锰前驱体的制备：将镍盐溶液、钴盐溶液和锰盐溶液混合均匀，混合后溶液中的镍、钴、锰三种离子浓度之和为0.5mol/L～2.0mol/L,再将络合剂溶液、沉淀剂溶液、和所述混合后溶液并流加入反应釜中，加热搅拌进行沉淀反应，待充分反应后开始对溢出的浆料进行固液分离，分离后的固体产物经洗涤、烘干后，得到球形的镍钴锰前驱体，即富锂高镍正极材料前驱体；
（2）将上述步骤（1）得到的所述富锂高镍正极材料前驱体进行预氧化煅烧处理，烧结温度为300℃～800℃，烧结5～25h，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛；
（3）将上述步骤（2）中过筛后的混合物和锂盐按照金属阳离子和Li离子摩尔比1：（1.02～1.25）混合均匀后进行烧结，烧结温度为650℃～950℃，烧结5～25h，期间向炉中持续通入氧气或空气，烧结完毕后随炉冷却，破碎过筛，得到富锂高镍正极材料中间产物；
（4）将上述步骤（3）中得到的富锂高镍正极材料中间产物与洗涤剂溶液加入高速混合机中；混合时间为0.1～2h，混合完毕后将固液混合物进行抽滤并烘干，过筛混合；
（5）将上述步骤（4）中过筛混合后的产物进行烧结处理，烧结温度为200℃～800℃，烧结5～30h，烧结完毕后随炉冷却，过筛后即得到富锂高镍正极材料。
4.根据权利要求3所述的一种富锂高镍正极材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（1）中所述镍盐为硫酸镍或氯化镍；所述钴盐为硫酸钴、氯化钴；所述锰盐为硫酸锰或氯化锰。
5.根据权利要求3所述的一种富锂高镍正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，所述镍盐溶液、钴盐溶液和锰盐溶液按照Ni：Co：Mn=0.7～1.0：0.01～0.1:0.00～0.3的摩尔比例混合。
6.根据权利要求3所述的一种富锂高镍正极材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（3）中所述锂盐为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的一种富锂高镍正极材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（4）中所述洗涤剂溶液为去离子水、乙醇或其混合溶液的至少一种。
8.根据权利要求3所述的一种富锂高镍正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中，还向高速混合机中加入包覆剂。
9.根据权利要求8所述的一种富锂高镍正极材料的制备方法，其特征在于，所述包覆剂所用元素为钴、锰、镁、钛、锆、氟、硼、铝中的至少一种，包覆剂含量为0.00～0.3%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410050432.3A CN103825016B (zh) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | 一种富锂高镍正极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410050432.3A CN103825016B (zh) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | 一种富锂高镍正极材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103825016A true CN103825016A (zh) | 2014-05-28 |
| CN103825016B CN103825016B (zh) | 2016-09-07 |
Family
ID=50759959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410050432.3A Active CN103825016B (zh) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | 一种富锂高镍正极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103825016B (zh) |
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104091942A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-08 | 中南大学 | 控制层状高镍正极材料表面残锂的方法 |
| CN104157871A (zh) * | 2014-08-18 | 2014-11-19 | 宁波金和新材料股份有限公司 | 一种高容量锂电池三元正极材料的制备方法 |
| CN104157843A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-19 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种高镍锂离子电池正极材料及其制备方法及包含其的锂离子电池 |
| CN104681809A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-03 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 富锂锰基正极材料的改性方法 |
| CN105070908A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-11-18 | 宁波金和锂电材料有限公司 | 一种高镍正极材料的制备方法和锂离子电池 |
| CN105261737A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-01-20 | 四川科能锂电有限公司 | 一种三元正极材料的制备方法 |
| CN105633395A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-06-01 | 苏州林奈新能源有限公司 | 一种高镍三元锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN105810929A (zh) * | 2014-12-31 | 2016-07-27 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 一种降低高镍材料表面残碱的处理方法 |
| WO2016155315A1 (zh) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 南通瑞翔新材料有限公司 | 高镍型锂离子二次电池正极材料及其制备方法 |
| CN106684344A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-05-17 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种含有Ti、Zr的三元前驱体的制备方法 |
| CN106898747A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-06-27 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种异形分布的镍钴锰酸锂三元锂电池正极材料及制备方法 |
| CN106910887A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 | 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池 |
| CN107768619A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-03-06 | 格林美（无锡）能源材料有限公司 | 一种高容量单晶高镍锂电池正极材料及其制备方法 |
| CN107834041A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-03-23 | 苏州宇量电池有限公司 | 核壳结构高性能富锂锰基正极材料的制备方法 |
| CN107959022A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-04-24 | 华南理工大学 | 一种溶剂热法制备三元正极材料及其制备方法 |
| CN108063223A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-05-22 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种改性高镍三元正极材料的制备方法 |
| CN108520952A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-09-11 | 广东迈纳科技有限公司 | 一种高镍与无机纳米粉体复合的电极材料及其制备方法 |
| CN108832121A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-11-16 | 安徽潜川动力锂电科技有限公司 | 一种高镍正极材料及其制备方法 |
| CN109148856A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-01-04 | 南开大学 | 一种高循环容量抗电压衰退富锂层状正极材料的制备方法 |
| CN109680333A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-04-26 | 南通瑞翔新材料有限公司 | 一种高镍单晶正极材料的湿法制备方法 |
| CN110176583A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-08-27 | 湖南金富力新能源股份有限公司 | 包覆有锆元素的锂离子电池正极材料及其制法和应用 |
| WO2019179219A1 (zh) * | 2018-03-21 | 2019-09-26 | 浙江林奈新能源有限公司 | 镍钴铝三元锂离子电池正极材料、其制备方法和用途、以及锂离子电池 |
| CN110931768A (zh) * | 2019-11-17 | 2020-03-27 | 新乡天力锂能股份有限公司 | 一种高镍类单晶锂离子电池三元正极材料及制备方法 |
| CN111211362A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-29 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 补锂洗涤液及其应用和高镍多元正极材料及其制备方法 |
| CN112018377A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-12-01 | 北京科技大学 | 一种固态电池用原位包覆正极材料及其制备方法 |
| CN112030220A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-04 | 桑顿新能源科技有限公司 | 一种镍钴锰酸锂单晶及其制备方法 |
| CN112234203A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-01-15 | 光鼎铷业(广州)集团有限公司 | 一种导电聚合物包覆的铷掺杂的高镍三元锂电池正极材料及其制备方法 |
| CN113023794A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-06-25 | 蜂巢能源科技有限公司 | 无钴高镍正极材料及其制备方法、锂离子电池正极及锂离子电池 |
| WO2022000889A1 (zh) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 | 蜂巢能源科技有限公司 | 正极材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN114843495A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-02 | 临沂大学 | 一种锂缺陷高镍富锂层状材料及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101202343A (zh) * | 2006-12-15 | 2008-06-18 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂及其制备方法 |
| CN101308925A (zh) * | 2008-07-04 | 2008-11-19 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 锂离子电池复合包覆正极材料及其制备方法 |
| CN102683672A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-09-19 | 吉安市优特利科技有限公司 | 一种降低三元材料ph值的方法 |
| CN102881911A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-16 | 中南大学 | 一种液相沉淀法去除锂离子电池富镍材料表面锂残渣的方法 |
| CN103022476A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-04-03 | 湖南长远锂科有限公司 | 一种高镍含量锂离子电池正极材料的制备方法 |
-
2014
- 2014-02-13 CN CN201410050432.3A patent/CN103825016B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101202343A (zh) * | 2006-12-15 | 2008-06-18 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂及其制备方法 |
| CN101308925A (zh) * | 2008-07-04 | 2008-11-19 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 锂离子电池复合包覆正极材料及其制备方法 |
| CN102683672A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-09-19 | 吉安市优特利科技有限公司 | 一种降低三元材料ph值的方法 |
| CN102881911A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-16 | 中南大学 | 一种液相沉淀法去除锂离子电池富镍材料表面锂残渣的方法 |
| CN103022476A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-04-03 | 湖南长远锂科有限公司 | 一种高镍含量锂离子电池正极材料的制备方法 |
Cited By (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104091942A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-08 | 中南大学 | 控制层状高镍正极材料表面残锂的方法 |
| CN104157843A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-19 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种高镍锂离子电池正极材料及其制备方法及包含其的锂离子电池 |
| CN104157843B (zh) * | 2014-07-30 | 2018-11-02 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种高镍锂离子电池正极材料及其制备方法及包含其的锂离子电池 |
| CN104157871A (zh) * | 2014-08-18 | 2014-11-19 | 宁波金和新材料股份有限公司 | 一种高容量锂电池三元正极材料的制备方法 |
| CN105810929A (zh) * | 2014-12-31 | 2016-07-27 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 一种降低高镍材料表面残碱的处理方法 |
| CN104681809A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-03 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 富锂锰基正极材料的改性方法 |
| CN104681809B (zh) * | 2015-02-12 | 2017-11-17 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 富锂锰基正极材料的改性方法 |
| WO2016155315A1 (zh) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 南通瑞翔新材料有限公司 | 高镍型锂离子二次电池正极材料及其制备方法 |
| CN105070908A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-11-18 | 宁波金和锂电材料有限公司 | 一种高镍正极材料的制备方法和锂离子电池 |
| US10741837B2 (en) | 2015-09-25 | 2020-08-11 | Lionano Inc. | Nickel-based positive electroactive materials |
| CN105261737A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-01-20 | 四川科能锂电有限公司 | 一种三元正极材料的制备方法 |
| CN106910887B (zh) * | 2015-12-22 | 2020-05-26 | 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 | 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池 |
| CN106910887A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 | 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池 |
| CN110504448B (zh) * | 2016-01-14 | 2022-06-14 | 飞翼新能源公司 | 一种掺杂改性的高镍正极材料及其制备方法 |
| CN105633395A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-06-01 | 苏州林奈新能源有限公司 | 一种高镍三元锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN110589898A (zh) * | 2016-01-14 | 2019-12-20 | 浙江林奈新能源有限公司 | 一种高镍正极材料及其制备方法 |
| CN110504448A (zh) * | 2016-01-14 | 2019-11-26 | 浙江林奈新能源有限公司 | 一种掺杂改性的高镍正极材料及其制备方法 |
| CN105633395B (zh) * | 2016-01-14 | 2019-10-29 | 浙江林奈新能源有限公司 | 一种高镍三元锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN110589898B (zh) * | 2016-01-14 | 2022-09-27 | 飞翼新能源公司 | 一种高镍正极材料及其制备方法 |
| CN106684344A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-05-17 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种含有Ti、Zr的三元前驱体的制备方法 |
| CN106898747A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-06-27 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种异形分布的镍钴锰酸锂三元锂电池正极材料及制备方法 |
| CN107768619A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-03-06 | 格林美（无锡）能源材料有限公司 | 一种高容量单晶高镍锂电池正极材料及其制备方法 |
| CN107768619B (zh) * | 2017-09-26 | 2020-04-28 | 格林美（无锡）能源材料有限公司 | 一种高容量单晶高镍锂电池正极材料及其制备方法 |
| CN107834041A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-03-23 | 苏州宇量电池有限公司 | 核壳结构高性能富锂锰基正极材料的制备方法 |
| CN107959022A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-04-24 | 华南理工大学 | 一种溶剂热法制备三元正极材料及其制备方法 |
| CN108063223A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-05-22 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种改性高镍三元正极材料的制备方法 |
| JP2021516844A (ja) * | 2018-03-21 | 2021-07-08 | リオナノ （チェーチャン） インコーポレイテッド | ニッケルコバルトアルミニウム三元系リチウムイオン電池の正極材料、その製法および使用、ならびにリチウムイオン電池 |
| WO2019179219A1 (zh) * | 2018-03-21 | 2019-09-26 | 浙江林奈新能源有限公司 | 镍钴铝三元锂离子电池正极材料、其制备方法和用途、以及锂离子电池 |
| JP7292265B2 (ja) | 2018-03-21 | 2023-06-16 | ファクトリアル インク． | ニッケルコバルトアルミニウム三元系リチウムイオン電池の正極材料、その製法、ならびにリチウムイオン電池 |
| CN108520952A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-09-11 | 广东迈纳科技有限公司 | 一种高镍与无机纳米粉体复合的电极材料及其制备方法 |
| CN108832121B (zh) * | 2018-06-04 | 2020-12-04 | 安徽潜川动力锂电科技有限公司 | 一种高镍正极材料及其制备方法 |
| CN108832121A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-11-16 | 安徽潜川动力锂电科技有限公司 | 一种高镍正极材料及其制备方法 |
| CN109148856A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-01-04 | 南开大学 | 一种高循环容量抗电压衰退富锂层状正极材料的制备方法 |
| CN109148856B (zh) * | 2018-08-24 | 2021-07-06 | 南开大学 | 一种高循环容量抗电压衰退富锂层状正极材料的制备方法 |
| CN109680333A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-04-26 | 南通瑞翔新材料有限公司 | 一种高镍单晶正极材料的湿法制备方法 |
| CN110176583A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-08-27 | 湖南金富力新能源股份有限公司 | 包覆有锆元素的锂离子电池正极材料及其制法和应用 |
| CN110931768A (zh) * | 2019-11-17 | 2020-03-27 | 新乡天力锂能股份有限公司 | 一种高镍类单晶锂离子电池三元正极材料及制备方法 |
| CN111211362A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-29 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 补锂洗涤液及其应用和高镍多元正极材料及其制备方法 |
| JP7416956B2 (ja) | 2020-06-30 | 2024-01-17 | 蜂巣能源科技股▲ふん▼有限公司 | 正極材料、その製造方法及びリチウムイオン電池 |
| JP2023507023A (ja) * | 2020-06-30 | 2023-02-20 | 蜂巣能源科技股▲ふん▼有限公司 | 正極材料、その製造方法及びリチウムイオン電池 |
| WO2022000889A1 (zh) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 | 蜂巢能源科技有限公司 | 正极材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN112018377B (zh) * | 2020-08-27 | 2021-11-26 | 北京科技大学 | 一种固态电池用原位包覆正极材料及其制备方法 |
| CN112018377A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-12-01 | 北京科技大学 | 一种固态电池用原位包覆正极材料及其制备方法 |
| CN112030220A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-04 | 桑顿新能源科技有限公司 | 一种镍钴锰酸锂单晶及其制备方法 |
| CN112234203A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-01-15 | 光鼎铷业(广州)集团有限公司 | 一种导电聚合物包覆的铷掺杂的高镍三元锂电池正极材料及其制备方法 |
| CN113023794A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-06-25 | 蜂巢能源科技有限公司 | 无钴高镍正极材料及其制备方法、锂离子电池正极及锂离子电池 |
| CN114843495A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-02 | 临沂大学 | 一种锂缺陷高镍富锂层状材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103825016B (zh) | 2016-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103825016A (zh) | 一种富锂高镍正极材料及其制备方法 | |
| CN109167056B (zh) | 一种钨离子掺杂型高镍层状氧化物锂电正极材料及其制备方法 | |
| CN102569781B (zh) | 一种高电压锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| WO2016107237A1 (zh) | 锂离子电池用梯度结构的多元材料、其制备方法、锂离子电池正极以及锂离子电池 | |
| CN102891309B (zh) | 一种浓度渐变的球形富锂正极材料的制备方法 | |
| CN103633308A (zh) | 一种富锂镍钴铝氧正极材料及其制备方法 | |
| CN107293744A (zh) | 一种高电压类单晶三元正极材料及其制备方法 | |
| CN105336941A (zh) | 高电压镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法、正极、电池 | |
| CN102201573A (zh) | 一种核壳结构锂离子电池富锂正极材料及其制备方法 | |
| CN103606663B (zh) | 一种倍率型富锂复合正极材料及其制备方法 | |
| WO2015039490A1 (zh) | 富锂正极材料及其制备方法 | |
| CN110226251A (zh) | 镍活性物质前驱体及其制备方法、镍活性物质以及锂二次电池 | |
| CN115000399B (zh) | 一种类球状钠离子电池正极材料及其制备方法和钠离子电池 | |
| CN102916171B (zh) | 一种浓度渐变的球形镍锰酸锂正极材料及其制备方法 | |
| CN110233261B (zh) | 一种单晶三元锂电池正极材料的制备方法及锂离子电池 | |
| CN111916687A (zh) | 一种正极材料及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN102983326A (zh) | 一种球形锂镍钴复合氧化物正极材料的制备方法 | |
| CN103972499A (zh) | 一种改性的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法 | |
| WO2007000075A1 (fr) | Procédé de préparation d’hydroxyde nickeleux sphérique qui est dopé et d’oxydes métalliques multiples, et pile secondaire au lithium | |
| WO2014190662A1 (zh) | 一种双掺杂富锂固溶体正极复合材料及其制备方法、锂离子电池正极片和锂离子电池 | |
| CN113140722A (zh) | 一种正极补锂材料及其制备方法和应用 | |
| CN108448109A (zh) | 一种层状富锂锰基正极材料及其制备方法 | |
| CN106920959A (zh) | 一种单晶富锂锰基多元正极材料及其制备方法 | |
| CN103178252A (zh) | 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN114843469A (zh) | 一种MgFe2O4改性的P2/O3型镍基层状钠离子电池正极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: NINGBO JINHE LITHIUM BATTERY MATERIAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: NINGBO JINHE NEW MATERIALS CO., LTD. Effective date: 20141118 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20141118 Address after: Jia Ling Road 315400 Yuyao City, Zhejiang province Ningbo City No. 39 Applicant after: NINGBO JINHE LITHIUM BATTERY MATERIAL Co.,Ltd. Address before: High tech Park Jia Ling Road 315400 Yuyao City, Zhejiang province Ningbo City No. 39 Applicant before: NINGBO JINHE NEW MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 315400 Cao E village, Xiao Cao E Town, Yuyao City, Ningbo, Zhejiang Patentee after: NINGBO RONBAY NEW ENERGY TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: 315400 Cao E village, Xiao Cao E Town, Yuyao City, Ningbo, Zhejiang Patentee before: NINGBO RONBAY LITHIUM BATTERY MATERIAL CO.,LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 315400 Cao E village, Xiao Cao E Town, Yuyao City, Ningbo, Zhejiang Patentee after: NINGBO RONBAY LITHIUM BATTERY MATERIAL CO.,LTD. Address before: 315400 No. 39, Tan Jialing East Road, Yuyao, Ningbo, Zhejiang Patentee before: NINGBO JINHE LITHIUM BATTERY MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20181123 Address after: 563000 Park Road, Honghuagang District, Zunyi City, Guizhou Province, 1935 Cultural Xintiandi Phase II, 3rd Floor Patentee after: Guizhou Rongbai Lithium Electrical Materials Co.,Ltd. Address before: 315400 Cao E village, Xiao Cao E Town, Yuyao City, Ningbo, Zhejiang Patentee before: NINGBO RONBAY NEW ENERGY TECHNOLOGY CO.,LTD. |