CN103703093A - 一种粘着性组合物以及粘着性片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘着性片,该粘着性片具有含有含重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂(A)100质量份、重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂(B)5~55质量份、以及软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C)10~55质量份的粘着性组合物的粘着剂层,或者,具有至少一层粘着剂层,所述粘着剂层根据JIS-Z0237(1991)以剥离速度600mm/分钟测定的探头粘着性具有两个极大值,第一个测出的第1极大值P1为4.0N以上,且第二个测出的第2极大值P2与第1极大值P1的比值〔P2/P1〕为0.25~1.50。该粘着性片具有优良的粘着力以及保持力,能够抑制压缩的发生,水蒸汽透过率低,透明性优良,能够抑制排气产生量。

Description

一种粘着性组合物以及粘着性片
技术领域
本发明涉及一种粘着性组合物以及粘着性片,更详细地,涉及一种适合用于例如利用有机材料的电致发光(electroluminescense、以下也简称作“EL”)的有机EL元件等的显示器装置等电子装置的密封的粘着性组合物以及粘着性片。
背景技术
近年来,有机电子学作为通过使用涂布或印刷工艺,在接近室温的低温下在柔性塑料基板上可以形成显示器、电路、电池等的技术而受到关注,各种有机装置、液晶显示器、电子纸张、薄膜晶体管等的研究开发正在进行。
例如,有机装置中使用的有机EL元件,在阳极与阴极之间设置使有机电荷输送层或有机发光层层压的有机层,作为能够通过低压直流驱动而高亮度发光的发光元件而受到关注。另外,由于有机EL元件将塑料薄膜用作基板,也被期待作为实现薄型化、轻量化、柔软化等的显示器。
但是,有机EL元件存在驱动一定时间后发光亮度、发光效率、发光均匀性等发光特性与初期相比劣化的问题。作为该问题的原因,被认为是由侵入有机EL元件内的氧气或水蒸汽等引起的电极的氧化或有机物的改性、由驱动时的热引起的有机材料的氧化分解等。
另外,由于氧气或水分(水蒸汽)的影响、驱动时的发热或驱动时被暴露在高温下,也存在因各构成要素的热膨胀率不同在有机EL元件中的结构体的界面应力产生,从而结构体的界面剥离的情况。这样的结构体的机械劣化也被认为是发光特性劣化的原因。
为了防止这样的问题,为了密封有机EL元件、抑制其与氧气或水分(水蒸汽)接触,提出了例如以下的专利文献1~4中记载的技术。
专利文献1中公开了一种以具有耐湿性的光固化性树脂来覆盖形成于玻璃基板上的有机EL层,并且使透水性小的基板固定在光固化性树脂层的上部的方法。
专利文献2中公开了一种以含有烧结玻璃的密封材料来密封相对的透明基板的方法。
专利文献3中公开了一种在通过基板和屏蔽材料形成密闭空间时,以阳离子固化型的紫外线固化型环氧树脂粘接剂来粘接两者的方法。
专利文献4中公开了一种在有机EL元件的外表面上覆盖由防湿性高分子薄膜和粘接层形成的密封薄膜的方法。
但是,在上述现有技术中,存在由于在密封工序中的加热使有机发光层以及电荷输送层热劣化的情况,或者存在在使用光固化性树脂粘接剂时,由于为了固化需要大量的紫外线照射,有机发光层以及电荷输送层劣化的情况。另外,如果密封材料为固化物,由于产品使用时产生的冲击和振动,存在容易产生龟裂等,从而导致元件特性变差的情况。更进一步,在专利文献4中,作为密封材料使用的粘着力以及保持力不充分,不很满足耐湿性以及防湿性等的要求水准。
在专利文献5中,以解决上述问题为目的,公开了一种在电子器件中使用的、具有氢化的环状烯烃系聚合物和重均分子量在50万以上的聚异丁烯系树脂的粘接性密封组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开平5-182759号公报
专利文献2:特开平10-74583号公报
专利文献3:特开平10-233283号公报
专利文献4:特开平5-101884号公报
专利文献5:特开2007-197517号公报
发明内容
但是,专利文献5中记载的使用了聚异丁烯系树脂的粘接性密封组合物,作为有机EL元件等的密封用途,水蒸汽透过的抑制效果不充分,另外,粘着力与保持力的平衡差。更进一步,在高温环境下和紫外线照射下等不耐久,由于长时间的驱动或因驱动环境所述有机EL元件或装置被暴露在高温环境下或紫外线照射下,树脂自身有可能劣化。其结果是,在专利文献5中记载的粘接性薄膜中,具有引起粘着力或保持力、水蒸汽透过的抑制等性能降低,以及伴随于此引起有机EL元件劣化的问题。
另外,对于密封用途的粘着性片,还要求抑制压缩的发生和排气产生量的抑制等特性。
本发明的目的在于提供一种具有优良的粘着力以及保持力、能够抑制压缩的发生、水蒸汽透过率低、透明性优良、能够形成能够抑制排气产生量的粘着性片的粘着性组合物以及粘着性片。
本发明人发现通过第1发明以及第2发明,能够解决上述问题。
第1发明涉及一种含有互不相同的重均分子量范围的聚异丁烯系树脂(A)及(B)、以及具有特定软化点的氢化石油树脂(C)的粘着性组合物(以下也称作“粘着性组合物(I)”)、以及具有含有该粘着性组合物的粘着剂层的粘着性片(以下也称作“粘着性片(I)”),具体地,提供下述[1a]~[5a]。
[1a]一种粘着性组合物,该粘着性组合物含有重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂(A)、重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂(B)、以及软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C),相对于100质量份的聚异丁烯系树脂(A),含有5~55质量份的聚异丁烯系树脂(B),含有10~55质量份的氢化石油树脂(C)。
[2a]根据上述[1a]所述的粘着性组合物,其中,氢化石油树脂(C)为选自由共聚C5馏分而得到的C5系石油树脂的氢化树脂、共聚C9馏分而得到的C9系石油树脂的氢化树脂、以及C5馏分与C9馏分的共聚石油树脂的氢化树脂组成的组中的一种以上。
[3a]一种粘着性片,该粘着性片具有含有上述[1a]或[2a]所述的粘着性组合物的粘着剂层。
[4a]根据上述[3a]所述的粘着性片,其中,厚度为50μm的所述粘着剂层在波长为550nm处的可见光透过率为90%以上。
[5a]根据上述[3a]或[4a]所述的粘着性片,其中,厚度为50μm的所述粘着剂层在40℃、相对湿度为90%下的水蒸汽透过率为10g/m2/day以下。
[6a]根据上述[3a]~[5a]中任意一项所述的粘着性片,其中,所述粘着性片具有未使用基材而以两个剥离材料来夹持所述粘着剂层的结构。
[7a]根据上述[3a]~[6a]中任意一项所述的粘着性片,其中,该粘着性片被用作有机EL元件的密封用途。
另外,第2发明涉及一种具有具备特定物性值的粘着剂层的粘着性片(以下也称作“粘着性片(II)”),具体地,提供下述[1b]~[6b]。
[1b]一种粘着性片,该粘着性片具有至少一层粘着剂层,所述粘着剂层根据JIS-Z0237(1991)以剥离速度600mm/分钟测定的探头粘着性具有两个极大值,第一个测出的第1极大值P1为4.0N以上,且第二个测出的第2极大值P2与第1极大值P1的比值〔P2/P1〕为0.25~1.50。
[2b]根据上述[1b]所述的粘着性片,其中,所述粘着剂层含有含重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂(A)、重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂(B)、以及软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C)的粘着性组合物;相对于100质量份的聚异丁烯系树脂(A),该粘着性组合物含有5~55质量份的聚异丁烯系树脂(B),含有10~55质量份的氢化石油树脂(C)。
[3b]根据上述[2b]所述的粘着性片,其中,氢化石油树脂(C)为选自由共聚C5馏分而得到的C5系石油树脂的氢化树脂、共聚C9馏分而得到的C9系石油树脂的氢化树脂、以及C5馏分与C9馏分的共聚石油树脂的氢化树脂组成的组中的一种以上。
[4b]根据上述[1b]~[3b]中任意一项所述的粘着性片,其中,厚度为50μm的所述粘着剂层在波长为550nm处的可见光透过率为90%以上。
[5b]根据上述[1b]~[4b]中任意一项所述的粘着性片,其中,厚度为50μm的所述粘着剂层在40℃、相对湿度为90%下的水蒸汽透过率为10g/m2/day以下。
[6b]根据上述[1b]~[5b]中任意一项所述的粘着性片,其中,所述粘着性片具有未使用基材而以两个剥离材料来夹持所述粘着剂层的结构。
[7b]根据上述[1b]~[6b]中任意一项所述的粘着性片,其中,该粘着性片被用作有机EL元件的密封用途。
本发明的粘着性片具有优良的粘着力以及保持力,能够抑制压缩的发生,水蒸汽透过率低,透明性优良,能够抑制排气产生量,例如能够抑制密封元件特性的劣化。
附图说明
[图1]表示本发明的粘着性片的结构的一个例子的图。
[图2]表示具有本发明的粘着性片的有机装置的一个例子的图。
[图3]表示用本发明的粘着性片或玻璃密封的有机EL元件的电压与亮度的关系的图。
[图4]对于实施例1B中制备的粘着性片,通过规定方法测定时探头粘着性的图表。
具体实施方式
在本发明中,“重均分子量(Mw)”是用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的由聚苯乙烯换算的值,具体地是根据实施例中记载的方法测定的值。另外,“软化点”是根据JIS K2531测定的值。
〔第1发明〕
本发明的第1发明涉及一种含有重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂(A)(以下也称作“聚异丁烯系树脂(A)”或“树脂(A)”)、重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂(B)(以下也称作“聚异丁烯系树脂(B)”或“树脂(B)”)和软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C)(以下也称作“氢化石油树脂(C)”)的粘着性组合物(I)、以及具有含有该粘着性组合物(I)的粘着剂层的粘着性片(I)。
〔第1发明:粘着性组合物(I)〕
以下对作为本发明的第1发明的粘着性组合物(I)中所含的(A)~(C)成分、以及其它成分进行详细描述。
<聚异丁烯系树脂(A)>
本发明的粘着性组合物(I)中所含的聚异丁烯系树脂(A)为重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂。通过含有具有特定的重均分子量的聚异丁烯系树脂(A),可以提高粘着性片的耐久性以及耐候性,并且降低水蒸汽透过率。
聚异丁烯系树脂(A)的结构为在主链或侧链中具有聚异丁烯骨架的树脂,为具有下述结构单元(a)的树脂。
[化学式1]
Figure BDA0000442893510000071
作为树脂(A),可以列举出例如作为异丁烯的均聚物的聚异丁烯、异丁烯与异戊二烯的共聚物、异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与丁二烯的共聚物、以及溴化或氯化等这些均聚物或共聚物而成的卤代丁基橡胶等。这些树脂(A)可以单独或者两种以上组合使用。
此外,树脂(A)为共聚物时,含有异丁烯的结构单元在全部单体成分中含量最多。
其中,从高耐久性以及高耐候性、以及降低水蒸汽透过率的观点考虑,优选为在聚合时具有较密的分子结构、含有含在主链以及侧链上不残留聚合性双键的异丁烯的结构单元的树脂。
相对于树脂(A)中所含的全部结构单元,含有异丁烯的结构单元的含量优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为100质量%。
作为树脂(A)的合成方法,可以列举出在氯化铝、三氟化硼等路易斯酸催化剂的存在下,聚合异丁烯等单体成分的方法。另外,作为树脂(A),不仅可以使用合成品,还可以使用市售品。
作为市售品,可以列举出Vistanex(Exxon chemical Co.制备)、Hycar(Goodrich社制备)、Oppanol(BASF社制)等。
从提高粘着性组合物的凝聚力、降低水蒸汽透过率的观点考虑,树脂(A)的重均分子量为27万~48万,优选为30万~45万,更优选为32万~40万,更进一步优选为34万~37万。
重均分子量如果不满27万,粘着性组合物的凝聚力不充分,水蒸汽透过率上升。另外,也存在污染粘附物的情况。基本上,重均分子量越高,越有利于降低水蒸汽透过率、提高保持力。
另一方面,如果超过48万,粘着性组合物的凝聚力变得过高,柔软性和流动性差,与粘附物的润湿不充分。另外,在制备粘着性组合物时,存在相对于溶剂的溶解性降低的情况。
<聚异丁烯系树脂(B)>
本发明的粘着性组合物(I)中所含的聚异丁烯系树脂(B)为重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂。通过含有具有特定的重均分子量的聚异丁烯系树脂(B),使得可以不依赖粘附物的种类而得到优良的粘着力,并且提高粘着力与保持力的平衡。
与树脂(A)同样地,聚异丁烯系树脂(B)的结构为主链或侧链具有聚异丁烯骨架的树脂,为具有上述结构单元(a)的树脂。
作为树脂(B),可以列举出上述树脂(A)中例示的树脂,从高耐久性以及高耐候性、以及降低水蒸汽透过率的观点考虑,优选为在聚合时具有较密的分子结构、含有含在主链以及侧链上不残留聚合性双键的异丁烯的结构单元的树脂。
相对于树脂(B)中所含的全部结构单元,含有异丁烯的结构单元的含量优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为100质量%。
此外,树脂(B)可以单独或者两种以上组合使用。另外,关于树脂(B)的合成方法、以及可以使用的市售品,也与上述树脂(A)相同。
树脂(B)通过与树脂(A)优良地相容使树脂(A)适度塑化,提高相对于粘附物的润湿性,从而可以提供粘着物性、柔软性、保持力等。
从与树脂(A)优良地相溶、适度地使树脂(A)塑化、并且抑制对水蒸汽透过率等其它物性的影响的观点考虑,树脂(B)的重均分子量为10万~25万,优选为12万~23万,更优选为15万~22万,进一步优选为18万~21万。
重均分子量如果不满10万,树脂(B)作为低分子成分分离,使得粘附物被污染时,或者在高温下产生的排气产生量增加时等,有给物性带来不良影响的可能。另一方面,如果超过25万,不能使树脂(A)充分塑化,不能充分与粘附物润湿。
从粘着力以及保持力、以及水蒸汽透过率的降低效果的平衡的观点考虑,相对于100质量份的树脂(A),粘着性组合物(I)中的聚异丁烯系树脂(B)的含量为5~55质量份,优选为7~40质量份,更优选为8~30质量份,进一步优选为9~20质量份。
如果不满5质量份,不能使树脂(A)充分塑化,不能充分与粘附物润湿,粘着力差。另一方面,如果超过55质量份,由于凝聚力降低,粘着力以及保持力降低,并且,对紫外线照射的耐久性差。
<氢化石油树脂(C)>
本发明的粘着性组合物(I)中含有的氢化石油树脂(C)是指将石油树脂氢化的产物,不仅包括完全氢化树脂,还包括氢化率不同的部分氢化树脂。另外,在本发明中,石油树脂的特征在于,是来自于石油的树脂,是除去氢化萜烯系树脂、氢化松香以及氢化松香酯系树脂、歧化松香、歧化松香酯系树脂等来自生物的树脂的概念。
通过含有软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C),可以防止树脂(A)以及树脂(B)因高湿热或紫外线而变色(变黄)。
作为本发明中使用的氢化石油树脂,从与树脂(A)以及树脂(B)的相溶性、水蒸汽透过率的降低效果、相对于高湿热和紫外线的耐久性的观点考虑,优选为完全氢化的石油树脂。
作为具体的石油树脂,优选为选自由共聚C5馏分而得到的C5系石油树脂的氢化树脂、共聚C9馏分而得到的C9系石油树脂的氢化树脂、以及C5馏分与C9馏分的共聚石油树脂的氢化树脂组成的组中的一种以上。
作为C5系石油树脂的氢化树脂,可以列举出氢化二环戊二烯系树脂或部分氢化芳香族改性二环戊二烯系树脂等。
此外,上述的“C5馏分”是指粗汽油的热解中生成的戊烯、异戊二烯、胡椒碱、1,3-戊二烯等碳原子数为5的不饱和烃,“C5系石油树脂”是指共聚该C5馏分而得到的以C5馏分为主要成分(至少含有20质量%以上)的树脂。
另外,上述“C9馏分”是指粗汽油的热解中生成的茚、乙烯基甲苯、α或β-甲基苯乙烯等碳原子数为9的不饱和烃,“C9系石油树脂”是指共聚该C9馏分而得到的以C9馏分为主要成分(至少含有20质量%以上)的树脂。
此外,氢化石油树脂(C)可以单独或者两种以上组合使用。
其中,从低透湿性以及透明性方面考虑,更优选为C5馏分与C9馏分的共聚石油树脂的氢化树脂。
从不依赖粘附物的种类而赋予粘着性片优良的粘着力、并且提高粘着力与保持力的平衡的观点考虑,本发明的粘着性组合物(I)中所含的氢化石油树脂(C)的软化点为90~135℃,优选为95~130℃,更优选为98~128℃,进一步优选为105~120℃。如果软化点不满90℃,不能充分得到粘着性组合物的凝聚力,得不到充分的粘着力。另外,如果软化点超过135℃,有相对于玻璃等粘附物得不到充分的粘着力,并且,粘着性片剥离时产生压缩的情况。
另外,通过组合两种以上软化点不同的氢化石油树脂(C),还可以谋求粘着力的提高。
从不依赖粘附物的种类而提高粘着力以及保持力的观点考虑,相对于100质量份的聚异丁烯系树脂(A),粘着性组合物(I)中的氢化石油树脂(C)的含量为10~55质量份,优选为12~50质量份,更优选为14~45质量份,进一步优选为16~35质量份,更进一步优选为18~25质量份。如果不满10质量份,粘着性的赋予力差,不能充分与粘附物润湿,得不到充分的粘着力。另一方面,如果超过55质量份,不能充分得到粘着性组合物的凝聚力,保持力差,粘贴于粘附物时容易被剥离。另外,特别是相对于玻璃或ITO等粘附物得不到充分的粘着力。
<其它添加剂>
本发明的粘着性组合物(I)还可以在不妨碍粘着物性等的范围内进一步含有其它添加剂。
作为其它添加剂,例如可以列举出光稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、树脂稳定剂、填充剂、颜料、增量剂等。这些添加剂也可以单独或者两种以上组合使用。
作为光稳定剂,可以列举出例如受阻胺系、二苯甲酮系、苯并三唑系光稳定剂等。
相对于100质量份的树脂(A),光稳定剂的含量优选为0.01~2质量份。
作为抗氧剂,可以列举出例如磷酸酯系化合物等。
相对于100质量份的树脂(A),抗氧剂的含量优选为0.01~2质量份。
作为紫外线吸收剂,可以列举出例如苯并三唑系化合物、噁唑酰胺(oxazolic acid amide)化合物、二苯甲酮系化合物等。
相对于100质量份的树脂(A),紫外线吸收剂的含量优选为0.01~3质量份。
作为树脂稳定剂,可以列举出例如咪唑系树脂稳定剂、二硫代氨基甲酸盐系树脂稳定剂、磷系树脂稳定剂、硫酯系树脂稳定剂等。
相对于100质量份的树脂(A),树脂稳定剂的含量优选为0.01~3质量份。
本发明的粘着性组合物(I)还可以掺合甲苯、乙酸乙酯、丁酮等有机溶剂,作为粘着性组合物溶液。
掺合有机溶剂时粘着性组合物溶液中的固含量优选为10~60质量%,更优选为10~45质量%,进一步优选为15~30质量%。如果在10质量%以上,有机溶剂的用量充分;为60质量%以下时,形成适度的粘度,能够形成具有优良的涂布作业性的溶液。
〔第1发明:粘着性片(I)〕
第1发明的粘着性片(I)只要具有含有含上述成分的本发明的粘着性组合物(I)的粘着剂层,就没有特别的限定。
本发明的粘着性片(I),即使粘着剂层自身的厚度薄时,也具有高的粘着力,粘着性片(I)的粘着力表现出不依赖粘附物的种类的比较高的粘着力。
具体地,粘附物为不锈钢板时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(I)的粘着力优选为10N/25mm以上,更优选为12N/25mm以上,进一步优选为15N/25mm以上。
粘附物为铝蒸镀面时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(I)的粘着力优选为3N/25mm以上,更优选为5N/25mm以上,进一步优选为10N/25mm以上。
粘附物为聚对苯二甲酸乙二醇酯时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(I)的粘着力优选为3N/25mm以上,更优选为5N/25mm以上,进一步优选为10N/25mm以上。
粘附物为玻璃时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(I)的粘着力优选为3N/25mm以上,更优选为5N/25mm以上,进一步优选为10N/25mm以上。
粘附物为ITO蒸镀面时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(I)的粘着力优选为2N/25mm以上,更优选为3N/25mm以上,进一步优选为5N/25mm以上。
此外,本发明的粘着性片为未使用基材的方式时,优选为在裱合厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯时,将粘着力调节到上述范围内。
另外,本发明的粘着性片(I)不仅具有高粘着力,还具有优良的保持力。作为本发明的粘着性片(I)的保持力,优选为在实施例中记载的评价方法中,使用不锈钢板作为粘附物,在40℃下安装1kg的重物时,即使经过70000秒也完全不会错位,更优选为即使错位,移动的长度为5.0mm以下,进一步优选为3.5mm以下。
本发明的粘着性片(I)的厚度为50μm的粘着剂层的水蒸汽透过率在40℃、90%RH(相对湿度)下优选为10g/m2/day以下、更优选为7g/m2/day以下,进一步优选为5g/m2/day以下,更进一步优选为4g/m2/day以下。如果该粘着剂层的水蒸汽透过率为10g/m2/day以下,即使用于有机EL元件等的密封用途时,也可以充分抑制来自粘着剂层的水蒸汽的进入。
本发明的粘着性片(I)具有优良的透明性。
本发明的粘着性片(I)的厚度为50μm的粘着剂层在波长为550nm处的可见光透过率优选为90%以上。如果该粘着剂层的可见光透过率为90%以上,可以适合用作有机EL元件等的密封用途。
进一步地,本发明的粘着性片(I)可以充分抑制粘着性片的变色(变黄)。
测定在80℃的干燥环境下放置8周后的粘着性片(I)的厚度为50μm的粘着剂层在波长为1000~300nm处的光透过率时得到的黄色度优选为2.0以下,更优选为1.0以下,进一步优选为0.5以下。如果为2.0以下,透过率优良,而且粘着性片的变色少,更适合在有机EL元件等中作为密封用途。
本发明的粘着性片(I)可以抑制来自粘着性片的排气产生量。在本发明中,排气产生量以正癸烷换算值的比较来评价。
粘着性片(I)的厚度为50μm的粘着剂层在120℃的温度下加热30分钟时的排气产生量,以正癸烷换算量计,优选为不满1.0μg/cm2,更优选为0.5μg/cm2以下。如果不满1.0μg/cm2,粘着剂层不腐蚀粘附物,例如,即使适用于向精密仪器的粘贴用途时,引起精密电子部件错误工作的可能性也显著降低。
以上的粘着性片(I)的粘着力、保持力、水蒸汽透过率、可见光透过率、以及排气产生量的值通过实施例中记载的方法测定的值表示。
此外,关于具体的粘着性片(I)的结构以及制备方法,与后述的粘着性片(II)相同,因此,集中后述。
〔第2发明:粘着性片〕
本发明的第2发明涉及一种粘着性片(II),该粘着性片具有至少一层粘着剂层,其中,所述粘着剂层根据JIS-Z0237(1991)以剥离速度600mm/分钟测定的探头粘着性具有两个极大值,第一个测出的第1极大值P1为4.0N以上,且第二个测出的第2极大值P2与第1极大值P1的比值〔P2/P1〕为0.25~1.50。
粘着剂层的探头粘着性的测定,根据JIS-Z0237(1991),以剥离速度600mm/分钟测定,具体地,可以如实施例中记载的方法那样使用探头粘着性测定装置进行测定。
在本发明中,粘着性片(II)具有的粘着剂层,通过上述方法测定的探头粘着性具有两个极大值。例如,图4是对于后述实施例1中制备的粘着性片,利用上述方法测定的探头粘着性的图表。在图4中,随着增加探头的移动量,极大值P1以及P2这两个极大值依次被测出。
在本发明中,探头的移动量从0缓慢增加时,将第一个测出的极大值作为P1,将第二个测出的极大值作为P2。
此外,本发明的粘着性片为未使用基材的形态时,为裱合厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯,从而固定测定面的相反面而测定的值。
对于本发明的粘着性片(II)具有的粘着剂层测定的探头粘着性的两个极大值中,第一个测出的第1极大值P1为4.0N以上。第1极大值P1不满4.0N时,根据粘附物的种类,粘着力差,因此不优选。
从不依赖粘附物的种类而具有优良的粘着力的观点考虑,第1极大值P1优选为4.2~9.0N,更优选为4.4~8.0N,进一步优选为4.7~6.5N。
另外,在对本发明的粘着性片(II)具有的粘着剂层测定的探头粘着性的两个极大值中,第二个测出的第2极大值P2与第1极大值的比值〔P2/P1〕为0.25~1.50。如果该比值不满0.25,相对于玻璃等粘附物的粘着力差,因此不优选。另一方面,如果该比值超过1.50,粘着剂变硬,得不到相对于粘附物的初期润湿性,因此不优选。
从不依赖粘附物的种类而具有优良的粘着力、并且抑制压缩的发生的观点考虑,该第2极大值P2与第1极大值的比值〔P2/P1〕优选为0.30~1.00,更优选为0.35~0.90,进一步优选为0.40~0.85,更进一步优选为0.40~0.75。
此外,上述P2/P1的比值如果满足上述必要条件,第2极大值P2就没有特别的限定,优选为1.6~8.0N,更优选为2.0N~7.0N,进一步优选为2.4N~6.0N。
作为第2发明的粘着性片(II)具有的粘着剂层的形成材料的粘着性组合物,如果能够形成通过上述规定方法测定的探头粘着性具有满足上述必要条件的两个极大值的粘着剂层,就没有特别的限定。
作为能够形成满足上述必要条件的粘着剂层的粘着性组合物,可以列举出例如含有重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂(A’)(以下也称作“聚异丁烯系树脂(A’)”或“树脂(A’)”)、重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂(B’)(以下也称作“聚异丁烯系树脂(B’)”或“树脂(B’)”)、以及软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C’)(以下也称作“氢化石油树脂(C’)”)的粘着性组合物(以下也称作“粘着性组合物(II)”)。
以下,对上述粘着性组合物(II)中所含的(A’)~(C’)成分、以及其它添加剂进行详细描述。
<聚异丁烯系树脂(A’)>
粘着性组合物(II)中,优选地含有重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂(A’)。通过含有具有特定重均分子量的聚异丁烯系树脂(A’),可以提高粘着性片的耐久性以及耐候性,并且降低水蒸汽透过率。
聚异丁烯系树脂(A’)的结构为主链或侧链具有聚异丁烯骨架的树脂,为具有上述结构单元(a)的树脂。
作为树脂(A’),可以列举出与上述树脂(A)相同的树脂。另外,树脂(A’)可以单独或者两种以上组合使用。此外,树脂(A’)为共聚物时,含有异丁烯的结构单元在全部单体成分中含量最多。
树脂(A’)中,从高耐久性和高耐候性、以及降低水蒸汽透过率的观点考虑,优选为在聚合时具有较密的分子结构、含有大量含在主链以及侧链上不残留聚合性双键的异丁烯的结构单元的树脂。
相对于树脂(A)中所含的全部结构单元,含有异丁烯的结构单元的含量优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为100质量%。
此外,作为树脂(A’)的合成方法,可以列举出与上述树脂(A)相同的方法。
从提高粘着性组合物的凝聚力、降低水蒸汽透过率的观点考虑,树脂(A’)的重均分子量优选为27万~48万,进一步优选为30万~45万,更优选为32万~40万,更进一步优选为34万~37万。
重均分子量如果为27万以上,能够充分得到粘着性组合物的凝聚力,可以降低水蒸汽透过率。另外,还可以防止粘附物的污染。基本上,重均分子量越高,越有利于降低水蒸汽透过率、提高保持力。
另一方面,如果为48万以下,可以避免粘着性组合物的凝聚力变得过高、柔韧性和流动性差、与粘附物的润湿不充分等不利情况。另外,制备粘着性组合物时,可以防止相对于溶剂的溶解性的降低。
<聚异丁烯系树脂(B’)>
粘着性组合物(II)中,优选地含有重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂(B’)。通过含有具有特定重均分子量的聚异丁烯系树脂(B’),可以不依赖粘附物的种类而得到优良的粘着力,并且提高粘着力与保持力的平衡。另外,能够将上述第1极大值P1调节到规定值以上。
作为聚异丁烯系树脂(B’)的结构,与树脂(A’)同样地,为主链或侧链具有聚异丁烯骨架的树脂,为具有上述结构单元(a)的树脂。
作为树脂(B’),可以列举出上述树脂(A’)中例示的树脂,从高耐久性和高耐候性、以及降低水蒸汽透过率的观点考虑,优选为在聚合时具有较密的分子结构、含有大量含在主链以及侧链上不残留聚合性双键的异丁烯的结构单元的树脂。
相对于树脂(B’)中所含的全部结构单元,含有异丁烯的结构单元的含量优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为100质量%。
此外,树脂(B’)可以单独或者两种以上组合使用。另外,关于树脂(B’)的合成方法、以及可以使用的市售品,也与上述树脂(A’)相同。
树脂(B’)通过与树脂(A’)优良地相溶使树脂(A’)适度塑化,提高相对于粘附物的润湿性,从而可以提高粘着物性、柔软性、保持力等。
从与树脂(A’)优良地相溶、适度地使树脂(A’)塑化、并且抑制对水蒸汽透过率等其它物性的影响的观点考虑,树脂(B’)的重均分子量优选为10万~25万,更优选为12万~23万,进一步优选为15万~22万,更进一步优选为18万~21万。
重均分子量如果为10万以上,树脂(B’)作为低分子成分分离,使得粘附物被污染时,或者在高温下产生的排气产生量增加时等,可以避免给物性带来不良影响的不利情况。另一方面,如果为25万以下,可以使树脂(A’)充分塑化,可以充分与粘附物润湿,提高粘着力。
从粘着力以及保持力、以及水蒸汽透过率的降低效果的平衡的观点考虑,相对于100质量份的树脂(A’),粘着性组合物(II)中的聚异丁烯系树脂(B’)的含量优选为5~55质量份,更优选为7~40质量份,进一步优选为8~30质量份,更进一步优选为9~20质量份。
如果为5质量份以上,可以使树脂(A’)充分塑化,能够充分与粘附物润湿,粘着力得以提高。另一方面,如果为55质量份以下,可以防止凝聚力降低、赋予优良的粘着力以及保持力,并且,相对于太阳光和紫外线的耐久性也提高。
<氢化石油树脂(C’)>
粘着性组合物(II)中含有的氢化石油树脂(C’)是指将石油树脂氢化的产物,不仅包括完全氢化树脂,还包括氢化率不同的部分氢化树脂。此外,上述“石油树脂”如上所述。
通过含有软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C’),可以防止树脂(A’)以及树脂(B’)因高湿热或紫外线而变色(变黄)。另外,可以将上述第2极大值P2与第1极大值P1的比值〔P2/P1〕调节到规定范围内。
作为所使用的氢化石油树脂,从树脂(A’)以及树脂(B’)的相溶性、水蒸汽透过率的降低效果、相对于高湿热和紫外线的耐久性的观点考虑,优选为完全氢化的石油树脂。
作为具体的氢化石油树脂,优选为选自由共聚C5馏分而得到的C5系石油树脂的氢化树脂、共聚C9馏分而得到的C9系石油树脂的氢化树脂、以及C5馏分与C9馏分的共聚石油树脂的氢化树脂组成的组中的一种以上,从低水蒸汽透过性以及透明性方面考虑,更优选为C5馏分与C9馏分的共聚石油树脂的氢化树脂。
此外,上述的“C5馏分”、“C5系石油树脂”、“C9馏分”、以及“C9系石油树脂”如上所述。
此外,这些氢化石油树脂(C’)可以单独或者两种以上组合使用。
从不依赖粘附物的种类而赋予粘着性片优良的粘着力、并且提高粘着力与保持力的平衡的观点、以及将上述第2极大值P2与第1极大值P1的比值〔P2/P1〕调节到规定范围内的观点考虑,氢化石油树脂(C’)的软化点优选为90~135℃,更优选为95~130℃,进一步优选为98~128℃,更进一步优选为105~120℃。如果软化点为90℃以上,能够充分得到粘着性组合物的凝聚力,粘着力提高。另外,如果软化点为135℃以下,特别是相对于玻璃等粘附物可以得到充分的粘着力,并且抑制粘着性片剥离时能够产生的压缩的发生。
另外,通过组合两种以上软化点不同的氢化石油树脂(C’),还可以谋求粘着力的提高。
从不依赖粘附物的种类而提高粘着力以及保持力的观点考虑,相对于100质量份的树脂(A’),粘着性组合物(II)中的氢化石油树脂(C’)的含量优选为10~55质量份,更优选为12~50质量份,进一步优选为14~45质量份,更进一步优选为16~35质量份,更进一步优选为18~25质量份。如果为10质量份以上,粘着性的赋予力优良,可以充分与粘附物润湿,粘着力优良。另一方面,如果为55质量份以下,充分得到粘着性组合物的凝聚力,保持力优良,粘贴于粘附物时不易剥离。另外,特别是相对于玻璃或ITO等粘附物得到充分的粘着力。
<其它添加剂>
粘着性组合物(II)中还可以在不妨碍粘着物性等的范围内含有光稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、树脂稳定剂、填充剂、颜料、增量剂等。这些添加剂可以单独或者两种以上组合使用。粘着性组合物(II)中的这些添加剂的具体例及其适合的含量与粘着性组合物(I)时相同。
粘着性组合物(II)还可以掺合甲苯、乙酸乙酯、丁酮等有机溶剂。
从与上述粘着性组合物(I)的溶液相同的观点考虑,掺合有机溶剂时的粘着性组合物(II)的溶液中的固含量优选为10~60质量%,更优选为10~45质量%,进一步优选为15~30质量%。
〔粘着性片(II)的特性〕
本发明的粘着性片(II),即使粘着剂层自身的厚度薄时,也具有高的粘着力,粘着性片(II)的粘着力表现出不依赖粘附物的种类的比较高的粘着力。
具体地,粘附物为不锈钢板时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(II)的粘着力优选为10N/25mm以上,更优选为12N/25mm以上,进一步优选为15N/25mm以上。
粘附物为铝蒸镀面时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(II)的粘着力优选为10N/25mm以上,更优选为12N/25mm以上,进一步优选为15N/25mm以上。
粘附物为聚对苯二甲酸乙二醇酯时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(II)的粘着力优选为7N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,进一步优选为15N/25mm以上。
粘附物为玻璃时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(II)的粘着力优选为8N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,进一步优选为12N/25mm以上。
粘附物为ITO蒸镀面时,具有厚度为20μm的粘着剂层的粘着性片(II)的粘着力优选为2N/25mm以上,更优选为4N/25mm以上,进一步优选为6N/25mm以上。
另外,本发明的粘着性片(II)不仅具有高粘着力,还具有优良的保持力。作为本发明的粘着性片(II)的保持力,优选为在实施例中记载的评价方法中,使用不锈钢板作为粘附物,在40℃下安装1kg的重物时,即使经过70000秒也完全不会错位,更优选为即使错位,移动的长度为5.0mm以下,进一步优选为3.5mm以下。
本发明的粘着性片(II)所具有的厚度为50μm的粘着剂层的水蒸汽透过率在40℃、90%RH(相对湿度)下优选为10g/m2/day以下、更优选为7g/m2/day以下,进一步优选为5.5g/m2/day以下。如果该粘着剂层的水蒸汽透过率为10g/m2/day以下,即使用于有机EL元件等的密封用途时,也可以充分抑制来自粘着剂层的水蒸汽的进入。
本发明的粘着性片(II)具有优良的透明性。
本发明的粘着性片(II)的厚度为50μm的粘着剂层在波长为550nm处的可见光透过率优选为90%以上。如果该粘着剂层的可见光透过率为90%以上,可以适合用作有机EL元件等的密封用途。
而且,本发明的粘着性片(II)可以充分抑制粘着性片的变色(变黄)。
测定在80℃的干燥环境下放置8周后的粘着性片(II)的厚度为50μm的粘着剂层在波长为1000~300nm处的光透过率时得到的黄色度优选为2.0以下,更优选为1.0以下,进一步优选为0.5以下,更进一步优选为0.2以下。如果为2.0以下,透过率优良,而且粘着性片的变色少,更适合在有机EL元件等中作为密封用途。
本发明的粘着性片(II)可以抑制来自粘着性片的排气产生量。在本发明中,排气产生量以正癸烷换算值的比较来评价。
粘着性片(II)的厚度为50μm的粘着剂层在120℃的温度下加热30分钟时的排气产生量,以正癸烷换算量计,优选为不满1.0μg/cm2,更优选为0.5μg/cm2以下。如果不满1.0μg/cm2,粘着剂层不腐蚀粘附物,例如,即使适用于向精密仪器的粘贴用途时,引起精密电子部件错误工作的可能性也显著降低。
以上的粘着性片(II)的粘着力、保持力、水蒸汽透过率、可见光透过率、以及排气产生量的值表示通过实施例中记载的方法测定的值。
此外,本发明的粘着性片(II)的结构以及制备方法与粘着性片(I)相同,如下所述。
〔本发明的粘着性片(I)以及(II)的结构〕
以下对本发明的第1发明的粘着性片(I)以及第2发明的粘着性片(II)(以下也将它们统一称作“本发明的粘着性片”)的具体结构进行说明。
粘着性片(I)只要具有含上述第1发明的粘着性组合物的粘着剂层,就没有特别的限定。
另外,粘着性片(II)具有至少一层粘着剂层,该粘着剂层如果以上述方法测定的探头粘着性具有满足上述特定必要条件的两个极大值,就没有特别的限定。
也就是说,例如,如图1(a)所示,本发明的粘着性片的结构可以列举出在基材11上形成粘着剂层12的粘着性片1a,只要是具有至少一层粘着剂层的粘着性片,就不限定其结构。
例如,还可以是如图1(b)所示的在基材11的两面形成粘着剂层12a、12b的粘着性片1b,如图1(c)所示的在形成于基材11上的粘着剂层12上进一步形成可剥离的剥离材料13的粘着性片1c。此外,粘着性片1b也可以在粘着剂层12a、12b上进一步具有剥离材料。
另外,如图1(d)所示,还可以是未使用基材而以两个剥离材料(剥离材料13a、13b)来夹持粘着剂层12的粘着性片1d。此外,在粘着性片1d中,剥离材料13a、13b可以是相同种类的剥离材料,也可以是不同种类的剥离材料,优选为以使剥离材料13a与剥离材料13b的剥离力差不同的方式适当选择所使用的剥离材料。
其它,还可以是将在表面被剥离处理的剥离材料的单面上设置粘着剂层的粘着性片卷成辊状的结构的粘着性片。
此外,本发明的粘着性片的形状,没有特别的限制,可以列举出例如片状、辊状等。例如,用作电子器件用部件时,优选为片状。
<基材>
作为基材,如果是片状,就没有特别的限定,可以根据本发明的粘着性片的使用目的而适当选择。例如,可以列举出优质纸,铜版纸,涂料纸,玻璃纸等;或在这些纸基材上层压聚乙烯等热塑性树脂而成的层压纸等各种纸类;各种合成纸;铝箔或铜箔或铁箔等金属箔;无纺布等多孔质材料;以及聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂,聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯树脂,乙酸树脂,ABS树脂,聚苯乙烯树脂,氯乙烯树脂等塑料的薄膜、片和含有这些树脂的混合物或层压物的塑料薄膜、片等。塑料薄膜、片等片状基材可以不延伸、也可以在纵或横等单轴方向或双轴方向延伸。
使用的基材,有无着色均可,在用作密封材料时,优选为充分透过紫外线的基材,进一步更优选为在可见光区域中也无色透明。
另外,在本发明的粘着性片中,还可以将具有阻气层的阻气薄膜用作基材代替含有上述材料的基材。阻气薄膜的详细情况如后所述。
基材的厚度没有特别的限制,从容易操作的观点考虑,优选为10~250μm,更优选为15~200μm,进一步优选为20~150μm。
此外,基材中还可以含有紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、防静电剂、增滑剂、防粘连剂、着色剂等。
基材为塑料系材料时,从提高基材与粘着剂层的粘附性的观点考虑,根据需要,优选为对基材表面实施氧化法或凹凸化法等表面处理。
作为氧化法,没有特别的限制,可以列举出例如电晕放电处理法、等离子体处理法、铬酸氧化(湿式)、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线照射处理等。另外,作为凹凸化法,没有特别的限制,例如可以列举出喷砂法、溶剂处理法等。
这些表面处理可以根据基材的种类适当选择,从与粘着剂层的粘附性的提高效果和操作性的观点考虑,优选为电晕放电处理法。另外,还可以实施底漆处理。
还可以根据基材的种类,在基材与粘着剂层之间设置所希望的腻子层(目止め層)。该腻子层除了为了防止粘着性组合物或粘着性组合物溶液向基材浸透以外,还是为了进一步提高基材与粘着剂层的粘附性而被设置的,或者,基材为纸类而过于柔软时,为了赋予刚性而被设置。
作为这样的腻子层,没有特别的限制,可以列举出例如以苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚苯乙烯系树脂等为主要成分(至少含有20质量%以上),根据需要含有添加了粘土、二氧化硅、碳酸钙、氧化钛、氧化锌等的填料的树脂组合物的层。
该腻子层的厚度,没有特别的限制,通常为0.1~30μm的范围。
<阻气薄膜>
在本发明的粘着性片中,还可以将具有阻气层的阻气薄膜用作基材代替由上述材料形成的基材。作为阻气薄膜,可以列举出在阻气薄膜用基材的至少一面具有阻气层的阻气薄膜。
(阻气薄膜用基材)
作为阻气薄膜用基材,没有特别的限制,可以列举出例如由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯,聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、全芳香族聚酰胺、尼龙6、尼龙66、尼龙共聚物等聚酰胺,降冰片烯(ルボルネン)系聚合物、单环的环状烯烃系聚合物、环状共轭二烯系聚合物、乙烯脂环烃聚合物、以及它们的氢化物等环烯烃系聚合物等,聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯的树脂形成的片等。
其中,从透明性优良、通用性的观点考虑,优选为聚酯、聚酰胺或环烯烃系聚合物,更优选为聚酯或环烯烃系聚合物。
阻气薄膜用基材的厚度,没有特别的限制,从容易处理的观点考虑,优选为2~200μm,更优选为10~150μm,进一步优选为20~100μm。
(阻气层)
作为形成阻气层的材料,如果是阻止氧以及水蒸汽透过的材料,就没有特别的限制,可以列举出例如铝、镁、锌、锡等金属,氮化硅、氧化硅、氧氮化硅、聚硅氮烷化合物、聚碳硅烷化合物、聚硅烷化合物、聚有机硅氧烷(ポリオレガノシロキサン)化合物、四有机硅烷(テトラオレガノシラン)化合物等硅化合物,氧化铝、氧氮化铝等铝化合物,氧化镁、氧化锌、氧化铟、氧化锡等无机氧化物,聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氯三氟乙烯等树脂等。
其中,从提高阻气性的观点考虑,优选为铝、镁、锌、锡等金属,氮化硅、氧化硅、氧氮化硅、聚硅氮烷化合物、聚碳硅烷化合物、聚硅烷化合物、聚有机硅氧烷化合物、四有机硅烷化合物等硅化合物,氧化铝、氧氮化铝等铝化合物,氧化镁、氧化锌、氧化铟、氧化锡等无机氧化物,从透明性的观点考虑,更优选为(1)聚硅氮烷化合物、(2)聚碳硅烷化合物、(3)聚硅烷化合物、(4)聚有机硅氧烷化合物、以及(5)四有机硅烷化合物。
以下对上述(1)~(5)的化合物的详细情况进行说明。
((1)聚硅氮烷化合物)
聚硅氮烷化合物为分子内具有含(-Si-N-)键的重复单元的高分子,可以列举出具有下述式(1)所示重复单元的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0000442893510000261
式(1)中,R4、R5、R6各自独立地表示氢原子、无取代或具有取代基的烷基、无取代或具有取代基的环烷基、无取代或具有取代基的链烯基、无取代或具有取代基的芳基或烷基硅烷基等非水解性基团。
其中,作为R4~R6,优选氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或苯基,特别优选氢原子。
作为具有式(1)所示重复单元的聚硅氮烷化合物,从容易获得以及能够形成具有优良的阻气性的层的观点考虑,优选为R4~R6全部为氢原子的无机聚硅氮烷、或R4~R6中的至少一个不是氢原子的有机聚硅氮烷,更优选为无机聚硅氮烷,进一步优选为全氢聚硅氮烷。
聚硅氮烷化合物的数均分子量,没有特别的限定,优选为100~50,000。
((2)聚碳硅烷化合物)
聚碳硅烷化合物为在分子内的主链上具有含(-Si-C-)键的重复单元的高分子化合物,可以列举出具有下述式(2)所示重复单元的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0000442893510000262
式(2)中,R7、R8各自独立地表示氢原子、羟基、烷基、芳基、芳烷基、链烯基、或一价杂环基。R7、R8可以各自相同或不同。另外,R9表示亚烷基、亚芳基或二价杂环基。
作为具有式(2)所示重复单元的聚碳硅烷化合物,优选为R7、R8各自独立地为氢原子、烷基或芳基,R9为亚烷基或亚芳基,更优选为R7、R8各自独立地为氢原子或烷基,R9为亚烷基,进一步优选为R7、R8各自独立地为氢原子或碳原子数为1~4的烷基,R9为碳原子数为1~6的亚烷基。
聚碳硅烷化合物的重均分子量通常为400~12000。
((3)聚硅烷化合物)
聚硅烷化合物为分子内具有含(-Si-Si-)键的重复单元的高分子化合物。作为该聚硅烷化合物,可以列举出具有下述式(3)所示重复单元的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0000442893510000271
式(3)中,R10、R11各自独立地表示氢原子、羟基、烷基、环烷基、链烯基、环烯基、芳基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、可以具有取代基的氨基、甲硅烷基、或卤素原子。
作为具有式(3)所示重复单元的聚硅烷化合物,优选为R10以及R11各自独立地为氢原子、烷基、芳基、羟基、烷氧基、氨基或甲硅烷基,更优选为R10以及R11各自独立地为氢原子、烷基或芳基,进一步优选为R10以及R11各自独立地为碳原子数为1~4的烷基或芳基。
聚硅烷化合物的形态没有特别的限制,可以为直链状聚硅烷、支链状聚硅烷、网状聚硅烷等的非环状聚硅烷、或环状聚硅烷等均聚物,也可以为无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、梳型共聚物等共聚物。
聚硅烷化合物为非环状聚硅烷时,聚硅烷化合物的末端基(末端取代基)可以为氢原子,也可以为氯原子等卤素原子、烷基、羟基、烷氧基、甲硅烷基等。
聚硅烷化合物的重均分子量没有特别的限定,优选为300~100000,更优选为400~50000,进一步优选为500~30000。
((4)聚有机硅氧烷化合物)
聚有机硅氧烷化合物所具有有的主链结构没有限制,可以为具有直链状、梯状、框状任意的结构的化合物。
例如,作为具有直链状的主链结构的化合物,可以列举出具有下述式(4)所示重复单元的化合物,作为具有梯状的主链结构的化合物,可以列举出具有下述式(5)所示重复单元的化合物,作为具有框状的主链结构的化合物,可以列举出具有下述式(6)所示重复单元的化合物。
[化学式5]
[化学式6]
Figure BDA0000442893510000282
[化学式7]
Figure BDA0000442893510000291
在式(4)~(6)中,Rx、Ry、Rz各自独立地表示氢原子、无取代或具有取代基的烷基、无取代或具有取代基的链烯基、无取代或具有取代基的芳基等非水解性基团。式中的Rx、Ry、Rz可以各自相同或不同,式(4)中的Rx不会两个同时为氢原子。
其中,作为Rx、Ry、Rz,优选为各自独立地为无取代或具有取代基的碳原子数为1~6的烷基或苯基,更优选为甲基、乙基、丙基、3-环氧丙氧基丙基、或苯基。
((5)四有机硅烷化合物)
四有机硅烷化合物为硅元素上结合有4个水解性基团的化合物,具体地,为式(7):SiX4所示化合物。
式(7):SiX4中,X表示水解取代基,可以彼此相同或不同。
作为X,可以列举出式(8):OR(R表示碳原子数为1~10的烃基、或烷氧基。)所示基团、式(9):OSi(Ra)(Rb)(Rc)所示基团(Ra、Rb、Rc各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、或苯基)、氯原子、溴原子等卤素原子等。
作为四有机硅烷化合物,可以列举出例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四(C1~C10)烷氧基硅烷;三甲氧基氯硅烷、三乙氧基氯硅烷、三丙氧基氯硅烷等三(C1~C10)烷氧基卤硅烷;二甲氧基二氯硅烷、二乙氧基二氯硅烷、二丙氧基二氯硅烷等二(C1~C10)烷氧基二卤硅烷;甲氧基三氯硅烷、乙氧基三氯硅烷、丙氧基三氯硅烷等单(C1~C10)烷氧基三卤硅烷;四氯硅烷、四溴硅烷等四卤硅烷。在此,“(C1~C10)”表示碳原子数为1~10。
这些四有机硅烷化合物可以单独或两种以上组合使用。
其中,从操作性优良、提高阻气性的观点考虑,优选四(C1~C10)烷氧基硅烷。此外,这些四有机硅烷化合物优选为在适当的溶剂中,在水以及根据需要的催化剂的存在下,进行水解·脱水缩合。
四有机硅烷化合物的水解物或脱水缩合物的重均分子量没有特别的限定,从形成机械强度也优良的阻气层的观点考虑,优选为200~50000,更优选为200~30000,进一步优选为200~10000。重均分子量如果为200以上,具有充分的覆膜形成能力,如果为50000以下,形成具有充分的机械强度的膜。
作为形成阻气层的方法,没有特别的限定,例如可以列举出将在有机溶剂中溶解上述材料而成的溶液涂布在上述基材上,使得到的涂膜适度干燥而形成的方法。作为涂布方法,没有特别的限定,可以列举出旋转涂布法、喷雾涂布法、棒式涂布法、刀片涂布法、辊式涂布法、刮刀涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等公知的涂布方法。
另外,作为其它形成方法,可以列举出通过蒸镀法、喷镀法、离子镀法、热CVD法、等离子体CVD法等将上述材料形成在基材上的方法。
从阻气性能和操作性的观点考虑,所形成的阻气层的厚度优选为20nm~100μm,更优选为30~500nm,进一步优选为40~200nm。此外,在本发明中,阻气层可以为纳米级,能够形成具有充分的阻气性能的粘着性片。
更进一步,对于阻气层的表面,优选为注入离子的。通过注入离子,可以在具有高透明性的基础上提高阻气性能。作为注入离子的工序,没有特别的限定,例如可以列举出在基材上形成阻气层后,向该阻气层注入离子的方法。
作为所注入的离子,可以列举出例如氩、氦、氖、氪、氙等稀有气体;碳氟化合物、氢、氮、氧、二氧化碳、氯、氟、硫等的离子;金、银、铜、铂、镍、钯、铬、钛、钼、铌、钽、钨、铝等金属的离子等。
其中,从可以更简便地注入、特别是得到具有优良的阻气性能和透明性的粘着性片的观点考虑,优选为选自由氢、氮、氧、氩、氦、氖、氙、以及氪组成的组中的至少一种离子。
此外,离子的注入量,考虑必要的阻气性、透明性等粘着性片的使用目的等而进行适当选择。
作为离子注入的方法,可以列举出照射通过电场加速后的离子(离子束)的方法、在等离子体中注入离子的方法(等离子体离子注入法)等。其中,从简便地得到具有优良的阻气性等的粘着性片的观点考虑,优选为等离子体离子注入法。
等离子体离子注入法,例如可以通过在含有等离子体生成气体的气氛下产生等离子体,对阻气层附加负的高电压脉冲,从而在阻气层的表面部注入该等离子体中的离子(阳离子)而进行。
被离子注入的部分的厚度,可以根据离子的种类或附加电压、处理时间等注入条件来控制,根据阻气层的厚度、粘着性片的使用目的等决定即可,通常为10~1000nm,优选为10~200nm。
这样得到的阻气薄膜的阻气层的厚度为75nm的水蒸汽透过率,在40℃、90%RH(相对湿度)下优选为0.5g/m2/day以下,更优选为0.05g/m2/day以下。
此外,阻气薄膜的水蒸汽等的透过率可以使用公知的气体透过率测定装置进行测定。
<剥离材料>
作为剥离材料,可以列举出使用被两面剥离处理的剥离片、被单面剥离处理的剥离片等,在基材上涂布了剥离剂的剥离材料等。
作为剥离材料用的基材,可以列举出例如玻璃纸、涂料纸、优质纸等纸基材,在这些纸基材上层压了聚乙烯等热塑性树脂的层压纸,或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯树脂薄膜,聚丙烯树脂、聚乙烯树脂等聚烯烃树脂薄膜等的塑料薄膜等。
作为剥离剂,可以列举出例如硅酮系树脂、烯烃系树脂、异戊二烯系树脂、丁二烯系树脂等橡胶系弹性体,长链烷基系树脂,醇酸系树脂,氟系树脂等。
剥离材料的厚度,没有特别的限制,优选为20~200μm,更优选为25~150μm。
〔本发明的粘着性片(I)以及(II)的制备方法〕
作为本发明的粘着性片(I)以及(II)的制备方法,没有特别的限制,可以通过公知的方法制备。例如,可以列举出通过公知的涂布方法来制备向上述粘着性组合物加入有机溶剂的粘着性组合物的溶液的方法。
作为涂布方法,例如可以列举出旋转涂布法、喷雾涂布法、棒式涂布法、刀片涂布法、辊式涂布法、刮刀涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
作为具体的制备方法,可以根据粘着性片的结构列举出以下方法。
图1(a)所示的在基材的单面具有粘着剂层的粘着性片1a,例如,可以通过在基材11的一面上直接涂布上述的粘着性组合物的溶液,形成粘着剂层12来制作。另外,还可以通过在基材11的一面上粘贴除去图1(d)所示的两面粘着性片1d的两面的剥离材料而表露出的粘着剂层来制作。
图1(b)所示的在基材的两面具有粘着剂层的粘着性片1b,例如,可以通过在基材11的两面上直接涂布粘着性组合物的溶液,形成粘着剂层12a、12b来制作。另外,还可以通过在基材11的一面上粘贴除去如图1(d)所示的两面粘着性片1d的一面的剥离材料而表露出的粘着剂层,在基材11的另一面上直接涂布粘着性组合物的溶液来制备。
图1(c)所示的在基材上以该顺序具有粘着剂层以及剥离材料的粘着性片1c,例如,可以通过在上述得到的粘着性片1a的粘着剂面上层压剥离材料13来制作。另外,可以通过将在剥离材料13的剥离处理面上直接涂布上述的粘着性组合物的溶液而形成的粘着剂层12与基材11粘贴来制作。
如图1(d)所示的具有未使用基材而以两个剥离材料来夹持粘着剂层12的结构的粘着性片1d,例如,可以通过将在剥离材料13a的剥离处理面上直接涂布上述的粘着性组合物的溶液而形成的粘着剂层12与剥离材料13b粘贴来制造。另外,也可以在两面实施了剥离处理的剥离材料的单面上直接涂布上述粘着性组合物的溶液,卷成辊状,以不具有一层带状基材的两面粘着性带的形式来制造。此外,如上所述,优选为以剥离材料13a与剥离材料13b的剥离力差不同的方式进行调节。
掺合有机溶剂时粘着性组合物的溶液中的固含量优选为10~60质量%,更优选为12~45质量%,进一步优选为15~30质量%。
另外,在基材或剥离材料的剥离层面上涂布将粘着性组合物溶解于有机溶剂中而成的溶液后,为了防止溶剂或低沸点成分的残留,优选为在80~150℃的温度下加热30秒~5分钟。
作为粘着性片(I)以及(II)的粘着剂层的厚度,根据用途等适当选择,优选为0.5~100μm,更优选为1~60μm,进一步优选为3~40μm。如果为0.5μm以上,得到相对于粘附物的优良的粘着力,如果为100μm以下,在生产率方面有利,能够形成容易操作的粘着性片。
〔本发明的粘着性片(I)以及(II)的用途〕
本发明的粘着性片(I)以及(II)具有不依赖粘附物的种类的优良的粘着力,并且,粘着力与保持力的平衡良好,能够抑制压缩的发生,水蒸汽透过率低,透明性优良,且可以抑制排气产生量。而且,发挥出相对于高湿热和紫外线的优良的耐久性。因此,本发明的粘着性片(I)以及(II)适合作为密封用部件。
作为密封用部件,可以用于有机晶体管、有机存储器、有机EL元件等有机装置;液晶显示器;电子纸张;薄膜晶体管;电致发光装置;电化学发光装置;触摸面板;太阳能电池;热电变换装置;压电变换装置;蓄电装置;等电子装置用途。
其中,本发明的粘着性片(I)以及(II)优选为被用作有机EL元件的密封用途。
本发明的以粘着性片(I)以及(II)密封的有机EL元件的例子表示在图2中。此外,虽然以下对有机EL元件的密封进行说明,但是本发明的粘着性片(I)以及(II)并不限于用于有机EL元件等有机装置的密封用途,在上述各种电子器件的密封用途中也适合使用。
有机EL元件20在玻璃基板21上形成结构体22。结构体22层压有透明电极、空穴传输层、发光层以及背面电极等。并且,在该结构体22以及玻璃基板21上层压有本发明的粘着性片1,更进一步在该粘着性片1上固定有阻气薄膜23。本发明的粘着性片1的粘着剂层通过将结构体22和玻璃基板21密接而固定,形成密封的有机EL元件20。如果使用本发明的粘着性片,可以不需要高温加热或紫外线照射等处理,简便地将有机EL元件密封。
另外,关于利用本发明的粘着性片(I)以及(II)密封的有机EL元件的特性,使用图3进行说明。图3是表示利用本发明的粘着性片或玻璃密封的有机EL元件的电压与发光亮度的关系的图。用玻璃密封的有机EL元件随着电压的上升,有机EL元件的结构体发热,元件因该热而被破坏,出现发光亮度的降低。另一方面,本发明的粘着性片能够将结构体产生的热放出到外部,因此,即使电压上升,也能够抑制发光亮度降低。
实施例
以下实施例以及比较例中使用的成分的重均分子量(Mw)以及软化点是通过以下所示的方法测定的值。
<重均分子量(Mw)>
使用凝胶渗透色谱装置(東ソー株式会社制、产品名称“HLC-8020”),在下述条件下测定,使用由标准聚苯乙烯换算测定的值。
(测定条件)
·柱:“TSK guard column HXL-H”“TSK gel GMHXL(×2)”“TSK gelG2000HXL」(均为東ソー株式会社制)
·柱温:40℃
·洗脱液:四氢呋喃
·流速:1.0mL/min
<软化点>
使用根据JIS K2531测定的值。
另外,关于以下的实施例以及比较例中得到的粘着性组合物以及粘着性片的各种物性,通过以下所示的方法进行测定评价。
<粘着力>
将实施例以及比较例中制作的粘着性片裁切成25mm×300mm的大小,在23℃、50%RH(相对湿度)的环境下剥离轻剥离片,粘贴于下述粘附物上。粘贴时,使用重量为2kg的辊,往返1次,压着于粘附物。之后,将在23℃、50%RH的环境下,粘贴后放置24小时后,在相同环境下使用拉深试验机(オリエンテック社制、商品名称“テンシロン”),在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180°的条件下测定的值(N/25mm)作为粘着力。
粘着力的测定中使用的粘附物如下所述(〔〕表示表1~3中的简称)。
·不锈钢板〔SUS〕:SUS304钢板、280号研磨。
·铝蒸镀面〔Al〕:リンテック社制、产品名称“FNSツヤ25PET(I)”、铝蒸镀聚对苯二甲酸乙二醇酯的铝蒸镀面。
·聚对苯二甲酸乙二醇酯〔PET〕:東レ社制、产品名称“ルミラー”、厚度50μm。
·钠钙玻璃〔玻璃〕:エヌ·エス·ジー·プレシジョン社制、产品名称“コーニング玻璃イーグルXG”、150mm×70mm×2mm。
·ITO蒸镀面〔ITO〕:蒸镀有掺铟锡氧化物(ITO)的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的ITO蒸镀面。
<有无压缩>
在作为上述粘附物使用不锈钢板〔SUS〕时的粘着力的测定中,以肉眼观察有无压缩的产生。将无压缩产生的情况记作A,将产生了压缩的情况记作F。
<保持力>
将实施例以及比较例中制作的粘着性片裁切成25mm×100mm的大小,在23℃、50%RH(相对湿度)的环境下,以粘贴面积为25mm×25mm粘贴于不锈钢板(SUS304号钢、360号研磨)上。粘贴时,使用重量为2kg的辊,往返5次,压着于粘附物。粘贴后放置20分钟后,移至温度为40℃的烤箱内,将1kg的重物以垂直方向负重的方式安装于粘着性片,放置在烤箱内,测定粘着性片直至错位并从粘附物上完全剥落的经过时间(秒)。但是,即使经过70000秒,也未完全剥落时,测定错位的长度(mm)。至剥落的经过时间越长,以及错位的长度越短,保持力越好。
<水蒸汽透过率>
将在实施例以及比较例中制备的粘着性组合物的溶液涂布在作为重剥离片的表面被硅酮剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(リンテック社制、产品名称为“SP-PET38T103-1”、厚度为38μm)上,使得干燥后的厚度为50μm,在120℃下干燥2分钟,形成粘着剂层,在所形成的粘着剂层面上粘贴作为轻剥离片的表面被硅酮剥离处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(リンテック社制、产品名称“SP-PET381130”、厚度为38μm)的剥离处理面,得到被2片剥离片夹持的无基材的粘着性片。
以聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂社制、厚度为6μm)层压在将该粘着性片的2片剥离片剥离而表露出的粘着剂层的面上,作为含有以2片聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜夹持的粘着剂层的水蒸汽透过率测定用样品。
水蒸汽透过率的测定,使用透过率测定器(LYSSY社制、产品名称为“L89-500”),在40℃、90%RH(相对湿度)的环境下进行测定。此外,层压中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的水蒸汽透过率为,2片为43g/m2/day。也就是说,如果粘着剂层的水蒸汽阻隔性完全为0,显示出43g/m2/day左右的值。该值越低,粘着剂层的水蒸汽阻隔性越好。
<可见光透过率>
剥离水蒸汽透过率的测定中使用的被2片剥离片夹持的无基材的粘着性片的轻剥离片,在表露出的粘着剂层的面上,以玻璃板(エヌ·エス·ジー·プレシジョン社制、产品名称“コーニング玻璃イーグルXG”、150mm×70mm×2mm)层压,剥离重剥离片,得到一个粘着剂层露出的带玻璃板的粘着性片。使用可见光透过率测定装置(岛津制作所社制、产品名称为“UV-3101PC”),测定该带玻璃板的粘着性片在波长为550nm处的可见光透过率。
<黄度>
剥离水蒸汽透过率的测定中使用的被2片剥离片夹持的无基材的粘着性片的轻剥离片,在表露出的粘着剂层的面上,以玻璃板(エヌ·エス·ジー·プレシジョン社制、产品名称“コーニング玻璃イーグルXG”、150mm×70mm×2mm)层压,剥离重剥离片,得到一个粘着剂层露出的带玻璃板的粘着性片。将所得到的样品在80℃的干燥环境下放置8周,使用可见光透过率测定装置(岛津制作所社制、产品名称“UV-3101PC”),测定波长为1000~300nm处的光透过率。然后,使用所得到的光透过率的数值,使用岛津制作所社制软件“UV-Prove”,进行黄度的计算。
<排气产生量>
将水蒸汽透过率的测定中使用的被2片剥离片夹持的无基材的粘着性片裁切成20cm2的大小。之后,剥离除去2片剥离片,将两面露出的粘着性片封入安瓿瓶,使用吹扫捕集气相色谱质谱(日本电工工业(株)制、产品名称“JHS-100A”),将该安瓿瓶在120℃下加热30分钟,采集所产生的气体。之后,导入气相色谱质谱(PERKIN ELMER制,产品名称为“Turbo Mass”),通过使用正癸烷制作的标准曲线,求出作为正癸烷换算量(μg/cm2)的产气量。
[实施例1a~13a、比较例1a~15a]
相对于100质量份的表1中所示的聚异丁烯系树脂(上述(A)成分或其替代成分)(固体成分),将表1中所示的种类以及质量比(固体成分比)的聚异丁烯系树脂(上述(B)成分或其替代成分)以及氢化石油树脂或萜烯系树脂(上述(C)成分或其替代成分)溶解在甲苯中,制备固含量为20质量%的粘着性组合物的溶液。
接着,使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺绩社制、产品名称为“コスモシャインA4100”、厚度为50μm)作为基材,将所得到的粘着性组合物的溶液涂布在该基材上,使得干燥后的厚度为20μm,在120℃下干燥2分钟,形成粘着剂层。接着,在所形成的粘着剂层的面上粘贴作为轻剥离片的表面被硅酮剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(リンテック社制、产品名称为“SP-PET381130”、厚度为38μm)的剥离处理面,制作粘着性片。
此外,表1以及2中的实施例1a~13a以及比较例1a~15a中使用的各成分的详细情况如下所述。
(A)成分及其替代成分
·オパノールB50(商品名称、BASF社制):重均分子量为34万。
·オパノールB80(商品名称、BASF社制):重均分子量为80万。
(B)成分及其替代成分
·オパノールB30(商品名称、BASF社制):重均分子量为20万。
·オパノールB10(商品名称、BASF社制):重均分子量为3.6万。
(C)成分及其替代成分
·アルコンP-100(商品名称、荒川化学工业社制):氢化石油树脂、软化点为100℃。
·アルコンP-115(商品名称、荒川化学工业社制):氢化石油树脂、软化点为115℃。
·アルコンP-125(商品名称、荒川化学工业社制):氢化石油树脂、软化点为125℃。
·アルコンP-140(商品名称、荒川化学工业社制):氢化石油树脂、软化点为140℃。
·クリアロンP-125(商品名称、ヤスハラケミカル社制):萜烯系树脂、软化点为125℃。
·クリアロンP-150(商品名称、ヤスハラケミカル社制):萜烯系树脂、软化点为150℃。
[比较例16a]
将100质量份的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(日本ゼオン社制、商品名称“Quintac3421”、苯乙烯含量为14%、Mw:12万)(固体成分)溶解在甲苯中,调制固含量为20质量%的粘着性组合物的溶液。
接着,使用所得到的粘着性组合物的溶液,与上述同样地,制作粘着性片。
[比较例17a]
将作为单体成分的丙烯酸丁酯90质量份以及丙烯酸10质量份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2质量份放入反应器混合。然后,在氮气下脱气4小时,缓慢升温到60℃后,一边搅拌24小时一边进行聚合反应,得到含丙烯酸系共聚物(重均分子量:65万)的乙酸乙酯溶液(固含量为33质量%)。
在所得到的含丙烯酸系共聚物的乙酸乙酯溶液(固体成分)100质量份中添加异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯社制、产品名称为“コロネートL”、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯的乙酸乙酯溶液、固体成分为75质量%)1.5质量份(固体成分比),在甲苯中溶解,调制固含量为20质量%的粘着性组合物的溶液。
接着,使用所得到的粘着性组合物的溶液,与上述同样地,制作粘着性片。
关于以上的实施例1a~13a以及比较例1a~17a中得到的粘着性组合物以及粘着性片的各种物性,通过上述方法测定的结果表示在表1以及2中。
可以看出,表1的实施例1a~13a的粘着性片的粘着力以及保持力的平衡优良,可见光透过率高,水蒸汽透过率以及排气产生量非常低。
另一方面,表2的比较例1a~15a的粘着性片,根据粘附物的种类存在粘着力差的情况,即使在粘着力优良的情况下,保持力也差,粘着力与保持力的平衡,与实施例相比,成为差的结果。另外,比较例16a以及17a的粘着性片,水蒸汽透过率特别高,成为不适合有机EL元件等的密封用途的结果。
[表1]
Figure BDA0000442893510000411
[表2]
Figure BDA0000442893510000421
[实施例1b~5b、比较例1b~4b]
相对于100质量份的表1中所示的聚异丁烯系树脂(上述(A’)成分或其替代成分)(固体成分),将表1中所示的种类以及质量比(固体成分比)的聚异丁烯系树脂(上述(B’)成分)以及氢化石油树脂或萜烯系树脂(上述(C’)成分或其替代成分)溶解在甲苯中,制备固含量为20质量%的粘着性组合物的溶液。
接着,使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺绩社制、产品名称为“コスモシャインA4100”、厚度为50μm)作为基材,将所得到的粘着性组合物的溶液涂布在该基材上,使得干燥后的厚度为20μm,在120℃下干燥2分钟,形成粘着剂层。接着,在所形成的粘着剂层的面上粘贴作为轻剥离片的表面被硅酮剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(リンテック社制、产品名称为“SP-PET381130”、厚度为38μm)的剥离处理面,制作粘着性片。
此外,表3中的实施例1b~5b以及比较例1b~4b中使用的各成分的详细情况如下所述。
(A’)成分及其替代成分
·オパノールB50(商品名称、BASF社制):重均分子量为34万。
·オパノールB80(商品名称、BASF社制):重均分子量为80万。
(B’)成分
·オパノールB30(商品名称、BASF社制):重均分子量为20万。
(C’)成分及其替代成分
·アルコンP-100(商品名称、荒川化学工业社制):氢化石油树脂、软化点为100℃。
·アルコンP-115(商品名称、荒川化学工业社制):氢化石油树脂、软化点为115℃。
·アルコンP-125(商品名称、荒川化学工业社制):氢化石油树脂、软化点为125℃。
·アルコンP-140(商品名称、荒川化学工业社制):氢化石油树脂、软化点为140℃。
·クリアロンP-125(商品名称、ヤスハラケミカル社制):萜烯系树脂、软化点为125℃。
·クリアロンP-150(商品名称、ヤスハラケミカル社制):萜烯系树脂、软化点为150℃。
此外,关于表3中的探头粘着性,通过以下的方法测定。
<探头粘着性>
将实施例1b~5b以及比较例1b~4b中制备的粘着性片裁切成25mm×25mm的大小,制作测定用样品,在23℃、50%RH(相对湿度)的环境下使用探头粘着性测定装置(RHESCA社制、产品名称为“PROBE TACKTESTER model RPT100”),根据“JIS Z0237:1991参考5”进行测定。具体地,剥离测定用样品的剥离片,使直径为5mm的不锈钢制探头以接触负荷0.98N/cm2与表露出的粘着剂面接触1秒后,以600mm/分钟的速度使探头从测定用样品上离开,测定此时的剥离力。关于伴随着增加探头的移动量而测定的探头粘着性,将第一个测出的极大值记作“第1极大值P1”,将第二个测出的极大值记作“第2极大值P2”。
此外,作为通过上述方法测定的探头粘着性的图表,关于实施例1的粘着性片测定的探头粘着性的图表如图4所示。
关于以上的实施例1b~5b以及比较例1b~4b中得到的粘着性组合物以及粘着性片的各种物性,通过上述方法测定的结果如表3所示。
实施例1b~5b的粘着性片的粘着力以及保持力的平衡优良,也未产生压缩,可见光透过率高,并且黄度低,透明性优良。另外,可以看出,水蒸汽透过率以及排气产生量非常低。
另一方面,比较例1b~4b的粘着性片,根据粘附物的种类,有粘着力差的情况,即使粘着力优良时,保持力也差,粘着力与保持力的平衡,与实施例相比,成为差的结果。另外,在比较例1b~3b的粘着性片中,出现压缩的发生。
[表3]
工业实用性
本发明的粘着性片作为密封用部件,适合于有机晶体管、有机存储器、有机EL等有机装置;液晶显示器;电子纸张;薄膜晶体管;电致发光装置;电化学发光装置;触摸面板;太阳能电池;热电变换装置;压电变换装置;蓄电装置等电子器件的用途。
另外,本发明的粘着性片,还能适用在电子部件的制造工序中,在进行蚀刻处理、洗净处理、热处理、曝光处理、能量线照射处理等处理前,作为用于将具有氮化硅膜、氧化硅膜等阻气薄膜或导电薄膜的电子材料暂时固定在玻璃板或基板等上的暂时固定用粘着性片的用途。
附图标记说明
1、1a、1b、1c、1d  粘着性片
11  基材
12、12a、12b  粘着剂层
13、13a、13b  剥离材料
20  有机EL元件
21  玻璃基板
22  结构体
23  阻气薄膜

Claims (10)

1.一种粘着性组合物,该粘着性组合物含有重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂(A)、重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂(B)、以及软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C),
相对于100质量份的聚异丁烯系树脂(A),含有5~55质量份的聚异丁烯系树脂(B),含有10~55质量份的氢化石油树脂(C)。
2.根据权利要求1所述的粘着性组合物,其中,氢化石油树脂(C)为选自由共聚C5馏分而得到的C5系石油树脂的氢化树脂、共聚C9馏分而得到的C9系石油树脂的氢化树脂、以及C5馏分与C9馏分的共聚石油树脂的氢化树脂组成的组中的一种以上。
3.一种粘着性片,该粘着性片具有含有权利要求1或2所述的粘着性组合物的粘着剂层。
4.一种粘着性片,该粘着性片具有至少一层粘着剂层,其中,所述粘着剂层根据JIS-Z0237(1991)以剥离速度600mm/分钟测定的探头粘着性具有两个极大值,第一个测出的第1极大值P1为4.0N以上,且第二个测出的第2极大值P2与第1极大值P1的比值〔P2/P1〕为0.25~1.50。
5.根据权利要求4所述的粘着性片,其中,所述粘着剂层含有含重均分子量为27万~48万的聚异丁烯系树脂(A’)、重均分子量为10万~25万的聚异丁烯系树脂(B’)、以及软化点为90~135℃的氢化石油树脂(C’)的粘着性组合物,
相对于100质量份的聚异丁烯系树脂(A’),该粘着性组合物含有5~55质量份的聚异丁烯系树脂(B’),含有10~55质量份的氢化石油树脂(C’)。
6.根据权利要求5所述的粘着性片,其中,氢化石油树脂(C’)为选自由共聚C5馏分而得到的C5系石油树脂的氢化树脂、共聚C9馏分而得到的C9系石油树脂的氢化树脂、以及C5馏分与C9馏分的共聚石油树脂的氢化树脂组成的组中的一种以上。
7.根据权利要求3~6中任意一项所述的粘着性片,其中,厚度为50μm的所述粘着剂层在波长为550nm处的可见光透过率为90%以上。
8.根据权利要求3~7中任意一项所述的粘着性片,其中,厚度为50μm的所述粘着剂层在40℃、相对湿度为90%下的水蒸汽透过率为10g/m2/day以下。
9.根据权利要求3~8中任意一项所述的粘着性片,其中,所述粘着性片具有未使用基材而以两个剥离材料来夹持所述粘着剂层的结构。
10.根据权利要求3~9中任意一项所述的粘着性片,其中,该粘着性片被用作有机EL元件的密封用途。
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