CN108026423A - 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的光学膜、光学构件和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种含有橡胶类聚合物(A)和增粘剂(B)的粘合剂组合物,所述橡胶类聚合物(A)包含选自由苯乙烯类热塑性弹性体(A1)和重均分子量为50万以上的异丁烯类聚合物(A2)构成的组中的至少一种橡胶类聚合物,在含有所述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的情况下,含有选自由天然物质型增粘剂(B1)、石油树脂类增粘剂(B2)和它们的氢化物构成的组中的至少一种,在含有上述异丁烯类聚合物(A2)的情况下,含有选自由天然物质型增粘剂(B1)和它们的氢化物构成的组中的至少一种。该粘合剂组合物能够形成低透湿性且即使在高温环境下也不会产生翘起、剥离等不良情况的具有高耐久性的粘合剂层。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、由该粘合剂组合物形成的粘合剂层。另外,本发明涉及在光学膜上设置有上述粘合剂层的带粘合剂层的光学膜和包含该带粘合剂层的光学膜的光学构件。此外,本发明涉及包含上述带粘合剂层的光学膜和/或光学构件的图像显示装置。
背景技术
近年来,对于液晶显示装置等图像显示装置而言,轻量化、薄型化的要求高,对于图像显示装置中使用的偏振膜等各种光学构件也要求薄型化、轻量化。
例如,作为偏振膜,已知有仅在偏振器的单面具有透明保护膜的单面保护偏振膜。这样的单面保护偏振膜虽然能够实现薄型化、轻量化,但由于偏振器的一面未被保护膜保护,因此有时容易因水分等而劣化。另外,即使是双面保护偏振膜,在透明保护膜薄膜化的情况下,有时偏振器同样因水分等而劣化。
另外,搭载于有机EL(Electro Luminescence,电致发光)显示装置的有机EL面板非常不耐大气中的水分、氧气,因此,通常在有机EL面板表面设置有阻挡层或具有阻挡功能的光学用膜,要求用于贴合它们的粘合剂层也不会使水分等透过(低透湿性)。
如此,图像显示装置中使用的各种光学构件根据其原材料而容易因水分等而劣化,要求用于将该光学构件贴合于被粘物的粘合剂层不会使水分等透过(低透湿性)。
作为这样的低透湿的粘合剂层而言,例如已知有以特定的配合比例含有包含两种重均分子量不同的异丁烯树脂和具有特定软化点的氢化石油树脂的粘合剂组合物的粘合剂组合物(例如参见专利文献1)。另外,公开了含有氢化的环状烯烃类聚合物和具有特定重均分子量的聚异丁烯树脂的胶粘性密封组合物(例如参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第5416316号说明书
专利文献2:日本特开2007-197517号公报
发明内容
发明所要解决的课题
由专利文献1、2中记载的粘合剂组合物形成的粘合剂层具有低透湿性,但在高温下进行保存试验时,存在产生翘起、剥离等不良情况的问题。
因此,本发明的目的在于提供一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物能够形成低透湿性且即使在高温环境下也能够抑制翘起、剥离等不良情况的发生的具有高耐久性的粘合剂层。另外,本发明的目的在于提供由该粘合剂组合物形成的粘合剂层、设置有该粘合剂层的带粘合剂层的光学膜、包含该带粘合剂层的光学膜的光学构件。此外,本发明的目的还在于提供包含选自由上述带粘合剂层的光学膜和上述光学构件构成的组中的一种以上的图像显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究,结果发现了下述粘合剂组合物,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种粘合剂组合物,其为含有橡胶类聚合物(A)和增粘剂(B)的粘合剂组合物,其特征在于,
上述橡胶类聚合物(A)包含选自由苯乙烯类热塑性弹性体(A1)和重均分子量为50万以上的异丁烯类聚合物(A2)构成的组中的至少一种橡胶类聚合物,
在上述橡胶类聚合物(A)包含上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的情况下,上述增粘剂(B)包含选自由天然物质型增粘剂(B1)、石油树脂类增粘剂(B2)和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂,
在上述橡胶类聚合物(A)包含上述异丁烯类聚合物(A2)的情况下,上述增粘剂(B)包含选自由天然物质型增粘剂(B1)和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂。
优选上述增粘剂(B)包含天然物质型增粘剂(B1)。作为上述天然物质型增粘剂(B1)而言,可以使用选自由含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂和它们的氢化物构成的组中的至少一种。
优选由上述粘合剂组合物形成的厚度50μm的粘合剂层的40℃、92%R.H.下的透湿度为100g/(m2·天)以下。
优选上述增粘剂(B)为氢化物。
优选上述增粘剂(B)的软化点为100℃以上。
优选上述天然物质型增粘剂(B1)含有环己醇骨架。
相对于上述橡胶类聚合物(A)100重量份,优选上述增粘剂(B)的含量为1重量份以上。
优选上述粘合剂组合物还含有选自由重均分子量为5万以下的聚异丁烯类化合物(C1)和重均分子量为5万以下的聚异戊二烯类化合物(C2)构成的组中的至少一种软化剂(C)。
相对于上述橡胶类聚合物(A)100重量份,优选上述软化剂(C)的含量为1重量份以上。
另外,本发明涉及一种粘合剂层,其特征在于,所述粘合剂层由上述粘合剂组合物形成。
另外,本发明涉及一种带粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述带粘合剂层的光学膜具有光学膜和设置在该光学膜上的上述粘合剂层。
优选上述光学膜为在偏振器的至少一面具有透明保护膜的偏振膜。
优选上述偏振膜为仅在偏振器的单面具有透明保护膜的单面保护偏振膜,并且上述粘合剂层层叠于偏振器的不具有透明保护膜的一侧。
上述光学膜可以为增亮膜。
另外,本发明涉及一种光学构件,其特征在于,所述光学构件包含上述带粘合剂层的光学膜和增亮膜;或者涉及一种光学构件,其特征在于,所述光学构件包含上述粘合剂层和在40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜。
此外,本发明涉及一种图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置包含选自由上述带粘合剂层的光学膜和上述光学构件构成的组中的至少一种。
发明效果
本发明的粘合剂组合物通过在特定的橡胶类聚合物(A)中添加特定的增粘剂(B),能够在保持低透湿性的同时即使在高温环境下也抑制不良情况(翘起、剥离等)的发生(高耐久性)。
另外,本发明能够提供高温环境下的耐久性优异、低透湿性优异的带粘合剂层的光学膜、光学构件、光学可靠性优异的图像显示装置。
附图说明
图1是示意性地示出作为本发明的一个实施方式的带粘合剂层的偏振膜的剖视图。
图2是示意性地示出本发明的光学构件的一个实施方式的剖视图。
图3是示意性地示出本发明的光学构件的一个实施方式的剖视图。
具体实施方式
1.粘合剂组合物
本发明的粘合剂组合物的特征在于,
所述粘合剂组合物含有橡胶类聚合物(A)和增粘剂(B),
上述橡胶类聚合物(A)包含选自由苯乙烯类热塑性弹性体(A1)和重均分子量为50万以上的异丁烯类聚合物(A2)构成的组中的至少一种橡胶类聚合物,
在上述橡胶类聚合物(A)包含上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的情况下,上述增粘剂(B)包含选自由天然物质型增粘剂(B1)、石油树脂类增粘剂(B2)和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂,
在上述橡胶类聚合物(A)包含上述异丁烯类聚合物(A2)的情况下,上述增粘剂(B)包含选自由天然物质型增粘剂(B1)和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂。
(1)橡胶类聚合物(A)
本发明中使用的橡胶类聚合物(A)是在室温附近的温度范围内显示出橡胶弹性的聚合物。具体而言,是指选自由苯乙烯类热塑性弹性体(A1)和重均分子量(Mw)为50万以上的异丁烯类聚合物(A2)(以下有时也简称为“异丁烯类聚合物(A2)”)构成的组中的一种以上的橡胶类聚合物。
作为上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)而言,可以列举例如:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、SIS的氢化物)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的氢化物)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)等苯乙烯类嵌段共聚物。其中,从在分子的两末端具有聚苯乙烯嵌段、作为聚合物具有高凝聚力的观点考虑,优选苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、SIS的氢化物)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)。
作为上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)而言,例如可以使用株式会社可乐丽制造的SEPTON、HYBRAR、旭化成化学株式会社制造的Tuftec、株式会社KANEKA制造的SIBSTAR等市售品。
作为上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的重均分子量而言,没有特别限制,优选为约5万~约50万,更优选为约5万~约30万,更优选为约5万~约25万。通过苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的重均分子量处于上述范围内,能够兼顾聚合物的凝聚力和粘弹性,因此优选。
上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)中的苯乙烯含量没有特别限制,例如优选为约5重量%~约70重量%,更优选为约5重量%~约40重量%,进一步优选为约10重量%~约20重量%。通过苯乙烯类热塑性弹性体(A1)中的苯乙烯含量在上述范围内,能够在保持由苯乙烯部位产生的凝聚力的同时确保由软链段带来的粘弹性,因此优选。
作为上述异丁烯类聚合物(A2)而言,可以列举含有异丁烯作为构成单体并且重均分子量为50万以上的聚合物。作为上述异丁烯类聚合物(A2)而言,可以是异丁烯的均聚物(聚异丁烯、PIB),也可以是以异丁烯作为主要单体的共聚物(即,以超过50摩尔%的比例共聚有异丁烯的共聚物)。作为这样的共聚物而言,可以列举例如异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(例如普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联丁基橡胶等丁基橡胶类)、它们的硫化物或改性产物(例如利用羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团进行改性而得到的物质)等。其中,从主链中不含双键、耐候性优异的观点考虑,优选聚异丁烯(PIB)。
作为上述异丁烯类聚合物(A2)而言,例如可以使用BASF公司制造的OPPANOL等市售品。
上述异丁烯类聚合物(A2)的重均分子量为50万以上,优选为60万以上,更优选为70万以上。另外,重均分子量的上限值没有特别限制,优选为500万以下,更优选为300万以下,进一步优选为200万以下。通过异丁烯类聚合物(A2)的重均分子量为50万以上,能够得到高温保存时的耐久性更优异的粘合剂组合物。
上述橡胶类聚合物(A)的含量没有特别限制,在粘合剂组合物的全部固体成分中优选为30重量%以上,更优选为40重量%以上,进一步优选为50重量%以上,特别优选为60重量%以上。橡胶类聚合物(A)的含量的上限没有特别限制,优选为95重量%以下,更优选为90重量%以下。
另外,在上述橡胶类聚合物(A)包含苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的情况下,作为其含量而言,在粘合剂组合物的全部固体成分中优选为30重量%以上,更优选为35重量%以上,进一步优选为40重量%以上。另外,作为上限值而言,没有特别限制,例如优选为约90重量%以下,更优选为约70重量%以下。
另外,在上述橡胶类聚合物(A)包含异丁烯类聚合物(A2)的情况下,作为其含量而言,在粘合剂组合物的全部固体成分中优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上。另外,作为上限值而言,没有特别限制,例如优选为约98重量%以下,更优选为约90重量%以下。
另外,本发明的粘合剂组合物中,也可以含有除上述橡胶类聚合物(A)以外的橡胶类聚合物。具体而言,可以列举丁基橡胶(IIR)、丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、EPR(二元乙丙橡胶)、EPT(三元乙丙橡胶)、丙烯酸类橡胶、氨基甲酸酯橡胶、聚氨酯类热塑性弹性体;聚酯类热塑性弹性体;聚丙烯与EPT(三元乙丙橡胶)的聚合物共混物等共混类热塑性弹性体等。这些聚合物可以在不损害本发明的效果的范围添加,但优选相对于上述橡胶类聚合物(A)100重量份为约10重量份以下。
(2)增粘剂(B)
作为本发明中使用的增粘剂(B)而言,可以列举天然物质型增粘剂(B1)、石油树脂类增粘剂(B2)和它们的氢化物。这些增粘剂(B)可以根据上述橡胶类聚合物(A)进行选择。即,在使用上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的情况下,作为上述增粘剂(B),使用选自由天然物质型增粘剂(B1)、石油树脂类增粘剂(B2)和它们的氢化物构成的组中的至少一种。另一方面,在使用上述异丁烯类聚合物(A2)的情况下,作为上述增粘剂(B),使用选自由天然物质型增粘剂(B1)和它们的氢化物构成的组中的至少一种。本发明的粘合剂组合物通过含有增粘剂(B),能够形成对各种被粘物具有高胶粘性且在高温环境下也具有高耐久性的粘合剂层。
本发明中,由于使用了上述橡胶类聚合物(A),因此,作为增粘剂(B),即使是萜烯酚等这样含有羟基、透湿度增高的天然物质型增粘剂(B1),也可以使用。即,本发明中,通过使用特定的橡胶类聚合物(A)和特定的增粘剂(B),能够在保持低透湿特性的同时提高高温环境下的耐久性。
作为上述天然物质型增粘剂(B1)而言,可以列举例如含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂和它们的氢化物。需要说明的是,在之后的说明中,涉及天然物质型增粘剂(B1)的记载为包括其氢化物的概念。
作为含有萜烯骨架的增粘剂而言,可以列举例如α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、苎烯(ジペンテン)聚合物等萜烯聚合物、对上述萜烯聚合物进行改性(酚改性、苯乙烯改性、芳香族改性、加氢改性、烃改性等)而得到的改性萜烯树脂等。上述改性萜烯树脂的例子包含萜烯酚树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、加氢萜烯树脂(氢化萜烯树脂)等。在此所述的加氢萜烯树脂的例子包含萜烯聚合物的氢化物和其它改性萜烯树脂、萜烯酚树脂的氢化物。其中,从与橡胶类粘合剂的相容性、粘合特性的观点考虑,优选萜烯酚树脂的氢化物。
作为上述含有松香骨架的增粘剂而言,可以列举松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚树脂等,具体而言,可以使用:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香);对它们进行氢化、歧化、聚合以及其它化学修饰而得到的改性松香;它们的衍生物。
作为上述石油树脂类增粘剂(B2)而言,可以列举例如芳香族类石油树脂、脂肪族类石油树脂、脂环族类石油树脂(脂肪族环状石油树脂)、脂肪族/芳香族类石油树脂、脂肪族/脂环族类石油树脂、加氢石油树脂、香豆酮类树脂、香豆酮茚类树脂等。作为上述芳香族类石油树脂而言,可以列举例如使用碳原子数为8~10的含乙烯基芳香族类烃(苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)中的仅一种或两种以上的聚合物等。其中,优选由乙烯基甲苯、茚等馏分(所谓的“C9石油馏分”)得到的芳香族类石油树脂(所谓的“C9类石油树脂”)。另外,作为上述脂肪族类石油树脂而言,可以列举例如使用碳原子数4~5的烯烃或二烯(1-丁烯、异丁烯、1-戊烯等烯烃;丁二烯、间戊二烯(1,3-戊二烯)、异戊二烯等二烯等)中的仅一种或两种以上的聚合物等。其中,优选由丁二烯、间戊二烯、异戊二烯等馏分(所谓的“C4石油馏分”或“C5石油馏分”等)得到的脂肪族类石油树脂(所谓的“C4类石油树脂”或“C5类石油树脂”等)。此外,作为上述脂环族类石油树脂而言,可以列举例如使脂肪族类石油树脂(所谓的“C4类石油树脂”或“C5类石油树脂”等)环化二聚物化后进行聚合而得到的脂环式烃类树脂、环状二烯化合物(环戊二烯、二聚环戊二烯、乙叉基降冰片烯、苎烯、乙叉基双环庚烯、乙烯基环庚烯、四氢茚、乙烯基环己烯、柠烯等)的聚合物或其氢化物、将上述芳香族类烃树脂或下述脂肪族/芳香族类石油树脂的芳香环加氢而得到的脂环式烃类树脂等。此外,作为脂肪族/芳香族类石油树脂而言,可以列举苯乙烯-烯烃类共聚物等。作为脂肪族/芳香族类石油树脂,还可以列举所谓的“C5/C9共聚类石油树脂”等。需要说明的是,在之后的说明中,涉及石油树脂类增粘剂(B2)的记载为包括其氢化物的概念。
上述增粘剂(B)中,作为天然物质型增粘剂(B1)而言,可以列举例如安原化工(ヤスハラケミカル)株式会社制造的CLEARON系列、POLYSTER系列、荒川化学工业株式会社制造的SUPER ESTER系列、PENSEL系列、PINECRYSTAL系列等,作为石油树脂类增粘剂(B2)而言,例如可以使用荒川化学工业株式会社制造的ARKON系列等市售品。
在上述增粘剂(B)为氢化物的情况下,对于加氢而言,可以是部分加氢的部分氢化物,也可以是对化合物中的全部双键进行加氢的完全氢化物。本发明中,从粘合特性、耐候性、色调的观点考虑,优选为完全氢化物。
作为上述增粘剂(B)而言,可以优选使用天然物质型增粘剂(B1)。从粘合特性的观点考虑,天然物质型增粘剂(B1)优选含有环己醇骨架。其详细原理尚不清楚,但考虑是由于环己醇骨架比酚骨架更容易取得与作为基础聚合物的橡胶类聚合物的相容性的平衡。作为含有环己醇骨架的增粘剂而言,例如优选萜烯酚树脂、松香酚树脂等的氢化物,更优选萜烯酚树脂、松香酚树脂等的完全氢化物。
上述增粘剂(B)的软化点(软化温度)没有特别限制,例如优选为约80℃以上,更优选为约100℃以上。通过增粘剂(B)的软化点为80℃以上,即使在高温下增粘剂也不会软化,从而能够保持粘合特性,因此优选。增粘剂(B)的软化点的上限值没有特别限制,但软化点过度升高时,分子量变得更高,相容性变差,有时会产生白化等不良情况,因此例如优选为约200℃以下,优选为约180℃以下。需要说明的是,在此所述的增粘树脂的软化点定义为通过JIS K5902和JIS K2207中的任一者中规定的软化点试验方法(球环法)测定的值。
上述增粘剂(B)的重均分子量没有特别限制,优选为5万以下,优选为3万以下,更优选为1万以下,进一步优选为8000以下,特别优选为5000以下。另外,上述增粘剂(B)的重均分子量的下限值没有特别限制,优选为500以上,更优选为1000以上,进一步优选为2000以上。通过上述增粘剂(B)的重均分子量在上述范围内,与橡胶类聚合物的相容性好,不会产生白化等不良情况,因此优选。
相对于上述橡胶类聚合物(A)100重量份,上述增粘剂(B)的添加量优选为250重量份以下,进一步优选为200重量份以下,进一步优选为150重量份以下。在含有天然物质型增粘剂(B1)作为上述增粘剂(B)的情况下,相对于上述橡胶类聚合物(A)100重量份,上述天然物质型增粘剂(B1)的添加量优选为100重量份以下,更优选为85重量份以下,进一步优选为50重量份以下,特别优选为45重量份以下。另外,增粘剂(B)的添加量的下限值没有特别限制,优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上。通过将增粘剂(B)的使用量设定为上述范围,能够提高粘合特性,因此优选。另外,增粘剂(B)的使用料超过上述范围而大量添加时,具有粘合剂的凝聚力降低的倾向,不优选。
另外,在上述橡胶类聚合物(A)包含苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的情况下,使用天然物质型增粘剂(B1)和/或石油树脂类增粘剂(B2)作为上述增粘剂(B)。相对于上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)100重量份,上述天然物质型增粘剂(B1)的添加量优选为100重量份以下,更优选为85重量份以下,进一步优选为70重量份以下,特别优选为45重量份以下。另外,上述天然物质型增粘剂(B1)的添加量的下限值没有特别限制,优选为0.5重量份以上,更优选为1重量份以上,进一步优选为10重量份以上,特别优选为20重量份以上。需要说明的是,在含有上述石油树脂类增粘剂(B2)作为上述增粘剂(B)情况下,上述天然物质型增粘剂(B1)的添加量可以为0重量份。
另一方面,相对于苯乙烯类热塑性弹性体(A1)100重量份,上述石油树脂类增粘剂(B2)的添加量优选为150重量份以下,更优选为100重量份以下,进一步优选为70重量份以下,进一步优选为50重量份,进一步优选为30重量份。另外,石油树脂类增粘剂(B2)的添加量的下限值没有特别限制,优选为0.5重量份以上,更优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上。需要说明的是,在含有天然物质型增粘剂(B1)作为上述增粘剂(B)情况下,上述石油树脂类增粘剂(B2)的添加量可以为0重量份。
在上述橡胶类聚合物(A)包含苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的情况下,优选使用天然物质型增粘剂(B1)和石油树脂类增粘剂(B2)作为上述增粘剂(B)的情况。从与苯乙烯部位的相容性的观点考虑,优选在上述天然物质型增粘剂(B1)的基础上并用石油树脂类增粘剂(B2)。上述并用体系中,相对于上述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)100重量份,天然物质型增粘剂(B1)的添加量优选为0.5重量份~150重量份,进一步优选为0.5重量份~100重量份,石油树脂类增粘剂(B2)的添加量优选为0.5重量份~150重量份,进一步优选为0.5重量份~100重量份。
另外,在上述橡胶类聚合物(A)包含异丁烯类聚合物(A2)的情况下,使用天然物质型增粘剂(B1)作为上述增粘剂(B)。相对于上述异丁烯类聚合物(A2)100重量份,上述天然物质型增粘剂(B1)的添加量优选为40重量份以下,更优选为30重量份以下,进一步优选为20重量份以下。另外,增粘剂(B)的添加量的下限值没有特别限制,优选为0.5重量份以上,更优选为1重量份以上,进一步优选为5重量份以上。需要说明的是,在上述橡胶类聚合物(A)包含异丁烯类聚合物(A2)的情况下,上述石油树脂类增粘剂(B2)向粘合剂组合物中的添加是可选的,相对于异丁烯类聚合物(A2)100重量份,其添加量优选为40重量份以下,进一步优选为20重量份以下,也可以为0重量份。
另外,也可以在本发明的粘合剂组合物中添加除上述天然物质型增粘剂(B1)、石油树脂类增粘剂(B2)以外的增粘剂。但是,相对于上述橡胶类聚合物(A)100重量份,其它增粘剂的添加量优选为100重量份以下。
(3)其它添加剂
本发明的粘合剂组合物中,也可以在不损害本发明的效果的范围内添加上述以外的添加剂。作为添加剂而言,没有特别限制,从粘合特性的观点考虑,优选添加软化剂(C)。
根据上述增粘剂(B)的种类,粘合剂层的低温范围内的弹性模量升高,例如有时耐冲击性等特定的特性发生劣化。在这样的情况下,通过在粘合剂组合物中使用软化剂(C),能够通过其增塑效果降低橡胶类聚合物(A)的弹性模量,其结果,即使使用上述增粘剂(B),也能够抑制上述不良情况发生,因此优选。
作为上述软化剂(C)而言,可以列举选自由重均分子量为5万以下的聚异丁烯类化合物(C1)和重均分子量为5万以下的聚异戊二烯类化合物(C2)构成的组中的至少一种软化剂。
软化剂(C)的重均分子量为5万以下,更优选为4万以下。另外,上述软化剂(C)的重均分子量的下限值没有特别限制,优选为500以上,更优选为1000以上。通过上述软化剂(C)的重均分子量在上述范围内,能够防止因分子量过小而引起的凝聚力的降低,另一方面,能够防止分子量过大时无法作为软化剂起作用的情况。
作为上述聚异丁烯类化合物(C1)而言,可以是仅包含异丁烯的化合物(聚异丁烯),也可以是以异丁烯作为主要单体的共聚物(即,以超过50摩尔%的比例含有异丁烯的共聚物)。作为这样的共聚物而言,可以列举例如异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(例如普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联丁基橡胶等丁基橡胶类)、它们的硫化物或改性产物(例如利用羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团进行改性而得到的物质)等。其中,优选聚异丁烯,因为其主链中不含双键、耐候性优异。
作为上述聚异戊二烯类化合物(C2)而言,可以是仅包含异戊二烯的化合物(聚异戊二烯),也可以是以异戊二烯作为主要单体的共聚物(即,异戊二烯的比例超过50摩尔%的共聚物)。作为这样的共聚物而言,具体而言,可以列举丁二烯-异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、氢化聚异戊二烯等。其中,从对橡胶类聚合物的增塑效果的观点考虑,优选氢化聚异戊二烯。
作为软化剂(C)而言,例如可以使用JX日矿日石能源株式会社制造的HV-300、株式会社可乐丽制造的Kuraprene LIR-200等市售品。
另外,上述软化剂(C)的添加量没有特别限制,相对于上述橡胶类聚合物(A)100重量份,优选为50重量份以下,更优选为30重量份以下,进一步优选为25重量份以下。另外,软化剂(C)的添加量的下限值没有特别限制,优选为0重量份以上,更优选为1重量份以上,进一步优选为5重量份以上。
另外,可以在上述粘合剂组合物中添加有机溶剂作为稀释剂。作为稀释剂而言,没有特别限制,可以列举例如甲苯、二甲苯、二甲醚等,可以单独使用它们中的一种或将两种以上混合使用。其中,优选甲苯。
稀释剂的添加量没有特别限制,优选在粘合剂组合物中以约50重量%~约95重量%添加,更优选为约70重量%~约90重量%。通过稀释剂的添加量在上述范围内,从在支撑体等上的涂布性的观点考虑是优选的。
上述粘合剂组合物中可以还含有任意的适当的添加剂。作为添加剂的具体例而言,可以列举交联剂(例如多异氰酸酯、环氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、填充剂、防老化剂、紫外线吸收剂等。添加至粘合剂组合物中的添加剂的种类、组合、添加量等可以根据目的适当设定。粘合剂组合物中的上述添加剂的含量(总量)优选为30重量%以下,更优选为20重量%以下,进一步优选为10重量%以下。
2.粘合剂层
本发明的粘合剂层的特征在于,所述粘合剂层由上述粘合剂组合物形成。
本发明的粘合剂层的制造方法没有特别限制,可以通过将上述粘合剂组合物涂布于各种支撑体等、并通过加热干燥等将溶剂等除去而形成粘合剂层。
作为粘合剂组合物的涂布方法而言,可以使用各种方法。具体而言,可以列举例如辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、幕帘涂布法、唇模涂布法、利用口模涂布机等的挤出涂布法等方法。
上述加热干燥温度优选为约30℃~约200℃,更优选为约40℃~约180℃,进一步优选为80℃~150℃。通过将加热温度设定为上述范围,能够得到具有优异的粘合特性的粘合剂层。干燥时间可以适当地采用合适的时间。上述干燥时间优选约5秒~约20分钟,更优选30秒~10分钟,进一步优选1分钟~8分钟。
作为上述支撑体而言,例如可以使用进行了剥离处理的片材(隔片)。
作为上述隔片的构成材料而言,可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜;纸、布、无纺布等多孔材料;网状物、发泡片、金属箔和它们的层压体等适当的薄纸状物(薄葉体)等,从表面平滑性优异的观点考虑,优选使用塑料膜。
作为上述塑料膜而言,可以列举例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔片的厚度通常为约5μm~约200μm,优选为约5μm~约100μm。也可以根据需要对上述隔片进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂或二氧化硅粉等的脱模和防污处理,或者涂布型、捏合型、蒸镀型等防静电处理。特别是通过对上述隔片的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,能够进一步提高从上述粘合剂层的剥离性。
本发明的粘合剂层的厚度没有特别限制,可以根据其用途适当进行设定,优选为50μm以下,更优选为30μm以下,进一步优选为20μm以下。另外,粘合剂层的厚度的下限值没有特别限制,从耐久性的观点考虑,优选为1μm以上,更优选为5μm以上。
上述粘合剂层的透湿度没有特别限制,优选为100g/(m2·24小时)以下,更优选为60g/(m2·24小时)以下,进一步优选为50g/(m2·24小时)以下,进一步优选为30g/(m2·24小时)以下,特别优选为20g/(m2·24小时)以下。另外,透湿度的下限值没有特别限制,理想的是,优选使水蒸气完全不透过(即,0g/(m2·24小时))。如果粘合剂层的透湿度在上述范围内,则在将该粘合层应用于偏振膜等光学膜的情况下,能够抑制水分转移至光学膜,能够抑制由水分导致的光学膜的劣化等,因此优选。上述透湿度是粘合剂层的厚度为50μm时在40℃、92%R.H.条件下的水蒸气透过率(透湿度),关于其测定方法,可以通过实施例中记载的方法进行测定。
3.带粘合剂层的光学膜
本发明的带粘合剂层的光学膜的特征在于,所述带粘合剂层的光学膜具有光学膜和设置在上述光学膜上的上述粘合剂层。
作为在上述光学膜上形成粘合剂层的方法而言,可以通过在光学膜上涂布上述粘合剂组合物、并通过加热干燥等将溶剂等除去而在光学膜上形成粘合剂层。另外,如上所述,也可以在支撑体等上形成粘合剂层、并将该粘合剂层转印到光学膜上而形成带粘合剂层的光学膜。这种情况下,在制作上述带粘合剂层的光学膜时使用的进行了剥离处理的片材可以直接用作带粘合剂层的光学膜的隔片,在工序方面能够得到简化。
作为上述光学膜而言,可以使用在液晶显示装置等各种图像显示装置的形成中使用的光学膜,其种类没有特别限制。例如,作为光学膜而言,可以列举偏振膜。对于偏振膜而言,通常使用在偏振器的单面或双面具有透明保护膜的偏振膜,本发明中,从薄型化的观点考虑,优选为单面保护偏振膜。
偏振器没有特别限制,可以使用各种偏振器。作为偏振器而言,可以列举例如:使碘、二色性染料等二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分甲酰化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜上并进行单轴拉伸而得到的偏振器;聚乙烯醇的脱水处理产物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理产物等多烯类取向膜等。其中,优选为包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。这些偏振器的厚度没有特别限制,通常为约5μm~约80μm。
利用碘将聚乙烯醇类膜染色并进行单轴拉伸而得到的偏振器例如可以通过以下方式制作:通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中而进行染色,并拉伸至原长度的3~7倍。也可以根据需要浸渍于可含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,也可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗,除了能够清洗聚乙烯醇类膜表面的污垢和防粘连剂以外,还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行,也可以在进行染色的同时进行拉伸,另外还可以在拉伸后用碘染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
另外,从薄膜化的观点考虑,优选使用厚度为10μm以下的薄型偏振器。从薄型化的观点来说,该厚度优选为1μm~7μm。这样的薄型偏振器的厚度不均少,视觉辨认性优异,并且尺寸变化少,因此耐久性优异,此外作为偏振膜的厚度从实现薄型化的方面来说也是优选的。
作为薄型偏振器而言,可以代表性地列举日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号单行本、或者日本特开2014-59328号公报、日本特开2012-73563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包含将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法而得到。如果为该制造方法,则即使PVA类树脂层薄,也可以通过由拉伸用树脂基材进行支撑而在不发生由拉伸导致的断裂等不良情况的条件下进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜而言,从即使在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法中也能够以高倍率进行拉伸并能够提高偏光性能的方面出发,优选通过如国际公开第2010/100917号单行本、或者日本特开2014-059328号公报、日本特开2012-073563号公报中所记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜,特别是优选通过日本特开2014-059328号公报、日本特开2012-073563号公报中所记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空气中拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜。
作为形成设置于上述偏振器的单面或双面的透明保护膜的材料而言,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物;二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物等。另外,还可以列举:聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物;氯乙烯类聚合物;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物;酰亚胺类聚合物;砜类聚合物;聚醚砜类聚合物;聚醚醚酮类聚合物;聚苯硫醚类聚合物;乙烯醇类聚合物;偏二氯乙烯类聚合物;乙烯醇缩丁醛类聚合物;芳酯类聚合物;聚甲醛类聚合物;环氧类聚合物;或者上述聚合物的共混物等作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜也可以以丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类(アクリルウレタン系)、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型树脂的固化层的形式形成。在偏振器的两侧设置保护膜的情况下,在其表面和背面可以使用包含相同的聚合物材料的保护膜,也可以使用包含不同的聚合物材料等的保护膜。
保护膜的厚度可以适当地确定,从强度、操作性等作业性、薄膜性等方面考虑,通常为约1μm~约500μm。
上述偏振器与保护膜通常经由水性胶粘剂等进行粘附。作为水性胶粘剂而言,可以例示:异氰酸酯类胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、明胶类胶粘剂、乙烯基类乳胶型、水性聚氨酯、水性聚酯等。除上述以外,作为偏振器与透明保护膜的胶粘剂而言,还可以列举紫外固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏振膜用胶粘剂对上述各种透明保护膜显示出适当的胶粘性。另外,本发明中使用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。
也可以对上述透明保护膜的未胶粘偏振器的面实施硬涂层或减反射处理、以防粘、扩散或防眩为目的的处理。
例如,如图1所示,在偏振膜2为仅在偏振器4的单面具有透明保护膜5的单面保护偏振膜的情况下,上述粘合剂层3优选形成于偏振器4的不具有透明保护膜5的一侧(即,偏振器4侧)。这种情况下,上述偏振器4与粘合剂层3不一定需要接触,但从能够显著表现本发明效果的观点考虑,优选它们是接触的。通过制成这样的构成,能够抑制水分等向偏振器的转移,能够抑制单面保护偏振膜的偏振器发生劣化。
另外,作为除上述偏振板膜以外的光学膜而言,可以列举例如:作为反射板、半透半反板、相位差板(包括1/2、1/4等的波片)、视角补偿膜、增亮膜等有时会在液晶显示装置等的形成中使用的光学层的光学膜。其中,可以优选使用增亮膜作为光学膜。它们除了可以单独作为光学膜使用以外,还可以在实际使用时在上述偏振膜上层叠一层或两层以上来使用。
另外,可以对上述光学膜实施活化处理。活化处理可以采用各种方法,例如可以采用电晕处理、低压UV处理、等离子体处理等。
4.光学构件
本发明的光学构件可以列举包含上述带粘合剂层的光学膜和增亮膜的光学构件(以下称为“第一光学构件”)、包含上述粘合剂层和在40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜的光学构件(以下称为“第二光学构件”)。
第一光学构件是经由上述带粘合剂层的光学膜的粘合剂层进一步层叠增亮膜的光学构件。作为第一光学构件中的带粘合剂层的光学膜而言,优选为带粘合剂层的偏振膜。可以列举例如如图2所示具有偏振膜2、粘合剂层3、增亮膜6的光学构件10。另外,这样的光学构件10也可以具有其它层,例如可以如图3所示在上述增亮膜6的不具有粘合剂层3的一侧经由粘合剂层(未图示)等进一步层叠棱镜片7。棱镜片7代表性地具有基板和棱镜部。另外,图2、3中,与图1同样地记载了单面保护偏振膜,但也可以为双面保护偏振膜。这样的光学构件优选用作液晶显示装置的背光源侧的偏振板。
另外,作为上述增亮膜6而言,可以列举反射型偏振板。上述反射型偏振板为直线偏振光分离型偏振板。作为其代表例而言,可以列举栅型偏振板、折射率不同的两种以上材料的多层薄膜层叠偏振板、折射率不同的蒸镀多层薄膜、折射率不同的两种以上材料的双折射层多层薄膜层叠体、将使用了具有折射率差异的两种以上树脂的两种以上树脂层叠体拉伸而得到的物质、通过使直线偏振光在正交的轴方向上反射/透射而进行分离的偏振板(直线偏振光分离型反射偏振板)。其中,优选使用直线偏振光分离型反射偏振板。作为这样的反射型偏振板而言,例如也可以使用作为3M制造的商品名“D-BEF”、日东电工株式会社制造的商品名“NIPOCS APCF”的市售品。
另外,作为第二光学构件中使用的在40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/m2·天以下的膜而言,可以列举例如有机EL元件中使用的阻挡层等。作为有机EL元件中使用的阻挡层而言,可以列举例如聚三氟乙烯、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、脂环式聚烯烃、乙烯-乙烯醇共聚物等聚合物层或它们的层叠体;使用溅射等成膜法在上述聚合物层上进一步覆盖氧化硅、氮化硅、氧化铝、类金刚石碳等无机薄膜而得到的阻挡层等。具有这样的低透湿膜的光学构件能够适合地用于有机EL装置,具体而言,能够用作有机EL元件的密封构件。
5.图像显示装置
本发明的图像显示装置的特征在于,包含选自由上述带粘合剂层的偏振膜和上述光学构件构成的组中的一种以上。作为图像显示装置而言,可以列举例如液晶显示装置、有机EL显示装置等。
本发明的图像显示装置只要包含本发明的带粘合剂层的光学膜或光学构件即可,关于其它构成,可以列举与现有的图像显示装置同样的构成。
本发明的图像显示装置包含上述带粘合剂层的光学膜或光学构件,因此具有较高的光学可靠性。
实施例
以下,通过实施例具体地对本发明进行说明,但本发明并不受这些实施例的限制。需要说明的是,各例中的份和%均为重量基准。
(重均分子量)
重均分子量(Mw)的测定通过凝胶渗透色谱法(GPC法)进行,将HLC-8120(东曹公司制造)的内径6.0mm、长度150mm的柱(东曹公司制造,TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000)串联连接使用,洗脱液使用四氢呋喃,在浓度1g/L、流量0.6ml/分钟、温度40℃、样品注入量20μl的条件下进行,检测器使用红外(RI)检测器。另外,分子量的校准曲线的制作使用TSK标准聚苯乙烯(东曹公司制造)。
制造例1(偏振膜的制造)
为了制作薄型偏振膜,首先,通过对在非晶态聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上成膜有9μm厚的聚乙烯醇(PVA)层的层叠体进行拉伸温度130℃的空气中辅助拉伸,从而制成了拉伸层叠体。接着,通过对拉伸层叠体进行染色从而制成着色层叠体,进一步地,通过对着色层叠体进行拉伸温度65℃的硼酸水溶液中拉伸从而制成了包含以使得总拉伸倍率为5.94倍的方式与非晶态PET基材一体化地拉伸而得到的4μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过这样的两步拉伸,制成了构成高功能偏振膜(偏振器)的、包含厚度5μm的PVA层的光学膜层叠体,该高功能偏振膜中,成膜于非晶态PET基材的PVA层的PVA分子进行了高度取向,通过染色而吸附的碘作为多碘离子络合物在一个方向上进行了高度取向。
在上述偏振器的上述光学膜层叠体的偏振膜(偏振器、厚度:5μm)的表面上涂布聚乙烯醇类胶粘剂以使得胶粘剂层的厚度为0.1μm,同时贴合透明保护膜(对厚度20μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂膜实施电晕处理而得到的膜),然后在50℃下进行了5分钟的干燥。接着,将非晶态PET基材剥离,制作了使用薄型偏振器的单面保护偏振膜。
实施例1
以使得使固体成分为30重量%的方式对配合有作为橡胶类聚合物(A)的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、商品名:SEPTON 2063、苯乙烯含量:13%、株式会社可乐丽制造)100重量份、作为增粘剂(B)的氢化萜烯酚(商品名:YS POLYSTER TH130、软化点:130℃、羟值:60、安原化工株式会社制造)40.4重量份、石油类增粘剂(商品名:PiccolasticA5、乙烯基甲苯类增粘剂、软化点:5℃、伊士曼柯达公司制造)61.7份、作为软化剂(C)的聚丁烯(商品名:HV-300、重均分子量:3000、JX日矿日石能源株式会社制造)21.3份的甲苯溶液(粘合剂溶液)进行调节,从而制备了粘合剂组合物(溶液)。
将所得到的粘合剂组合物(溶液)涂布于利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:DIAFOIL MRF、三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面,从而形成了涂布层。接着,使涂布层在120℃下干燥3分钟,形成粘合剂层,从而制作了粘合剂层的厚度为20μm的粘合片。另外,将上述利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:DIAFOIL MRF、三菱树脂株式会社制造)以使得剥离处理面与上述粘合剂层接触的方式贴合至粘合片的粘合面。覆盖于粘合剂层的两面的聚酯膜作为剥离衬垫(隔片)起作用。
将上述粘合剂片的一个剥离衬垫剥离,以使得粘合剂层与偏振器接触的方式层叠于制造例1中得到的偏振膜的偏振器上,从而得到了带粘合剂层的偏振膜。粘合剂层的剥离衬垫作为隔片而残留。所得到的带粘合剂层的偏振膜的构成为透明保护膜/偏振器/粘合剂层/隔片。
实施例2~31、比较例1~7
在实施例1中,使粘合剂组合物的各成分为表1、2中记载的组成,除此以外以与实施例1同样的方式制作了带粘合剂层的偏振膜。
比较例8(丙烯酸类粘合剂层的制作)
以使得固体成分为20%的方式将作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1重量份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯投入具有温度计、搅拌器、回流冷凝管和氮气导入管的可分离式烧瓶中,然后通入氮气,在搅拌的同时进行了约1小时氮气置换。然后,将烧瓶加热至60℃,反应7小时,从而得到了重均分子量(Mw)110万的丙烯酸类聚合物。向上述丙烯酸类聚合物溶液(固体成分100重量份)中添加作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名:CORONATE L、日本聚氨酯工业株式会社制造)0.8重量份、硅烷偶联剂(商品名:KBM-403、信越化学株式会社制造)0.1重量份,从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物。
除了使用丙烯酸类粘合剂组合物以外,以与实施例1同样的方式得到了带粘合剂层的偏振膜。
对实施例、比较例中得到的粘合剂组合物、带粘合剂层的偏振膜进行了以下的评价。将评价结果示于表1、2。
<透湿度的测定方法>
使用实施例、比较例中得到的粘合剂组合物,根据实施例中记载的方法形成了粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。将粘合片的一个剥离衬垫剥离,使粘合面露出,通过该粘合面将粘合片贴合于三乙酰纤维素膜(TAC膜、厚度25μm、柯尼卡美能达株式会社制造)。然后,将另一个剥离衬垫剥离,从而得到了测定用样品。
接着,使用该测定用样品,在下述条件下通过透湿度试验方法(杯法、根据JIS Z0208)测定了透湿度(水蒸气透过率)。
测定温度:40℃
相对湿度:92%
测定时间:24小时
需要说明的是,测定时使用了恒温恒湿槽。
<粘合力>
使用实施例、比较例中得到的粘合剂片,得到了长度100mm、宽度25mm的胶带片。接着,从胶带片上剥离一个剥离衬垫,使粘合面露出,将胶带片的该粘合面与PET膜(厚度:25μm)贴合,从而制作了以(剥离衬垫/粘合剂层/PET膜)的顺序层叠的带基材的单面粘合带(长度:100mm、宽度:25mm)。从该带基材的单面粘合带上将剥离衬垫剥离,从而得到了测定用样品。
接着,在23℃、50%R.H.气氛下,将玻璃板(商品名:钠钙玻璃#0050、松浪硝子工业株式会社制造)贴合于测定用样品露出的粘合面(测定面),并使2kg的辊往复一次,由此进行了压接。然后,在23℃、50%R.H.的气氛中放置了30分钟。
放置后,使用拉伸试验机(商品名:TCM-1kNB、Minebea公司制造)进行将测定用样品从玻璃板上剥离的180°剥离试验,从而测定了对玻璃板的180°剥离粘合力(180度剥离粘合力)(N/25mm)。测定在23℃、50%R.H.的气氛下以剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟的条件进行。
<耐久性>
剥离实施例和比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜的隔片,将试验片贴合于玻璃板,利用目视或放大镜(20倍)观察了将其投入85℃的环境下300小时后的状态。通过以下的评价基准进行了评价。
◎:即使利用放大镜进行确认,也未发生不良情况(发泡、剥离等)。
〇:通过目视无法确认到不良情况,但利用放大镜确认时,多少产生了使用上不成问题的程度的不良情况。
×:通过目视能够确认到不良情况。
表1、2中的标记如下所述。
<橡胶类聚合物(A1)>
SEPTON 2063:苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、商品名:SEPTON2063、苯乙烯含量:13%、株式会社可乐丽制造)、
HYBRAR 7311:苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、商品名:HYBRAR7311、苯乙烯含量12%、株式会社可乐丽制造)、
<橡胶类聚合物(A2)>
OPPANOL B80:聚异丁烯(Mw:约75万、BASF公司制造)、
<除此以外的聚合物>
OPPANOL B50:聚异丁烯(Mw:约34万、BASF公司制造)、
OPPANOL B30:聚异丁烯(Mw:约20万、BASF公司制造)、
丙烯酸类树脂:比较例8中得到的丙烯酸类粘合剂组合物
<天然物质型增粘剂(B1)>
CLEARON M125:芳香族改性萜烯树脂氢化物(软化点:125℃、安原化工株式会社制造)、
CLEARON P150:萜烯类氢化物(软化点:152℃、安原化工株式会社制造)、
YS POLYSTER TH130:氢化萜烯酚(软化点:130℃、羟值:60、安原化工株式会社制造)、
YS POLYSTER UH115:完全氢化萜烯酚(软化点:115、羟值:25、安原化工株式会社制造)、
完全氢化萜烯酚(A):软化点为135℃、羟值为160的完全氢化萜烯酚、
完全氢化萜烯酚(B):软化点为135℃、羟值为60的完全氢化萜烯酚、
完全氢化萜烯酚(C):软化点为160℃、羟值为60的完全氢化萜烯酚、
<石油树脂类增粘剂(B2)>
Piccolastic A5:乙烯基甲苯类增粘剂(软化点:5℃、伊士曼柯达公司制造)、
T-REZ HA125:氢化二聚环戊二烯类增粘剂(软化点:125℃、东燃通用石油株式会公司制造)、
FMR-0150:苯乙烯类/芳香族类增粘剂(软化点:145℃、三井化学株式会公司制造)、
ARKON P115:脂环族饱和烃树脂(软化点:约115℃、荒川化学工业株式会社制造)、
ARKON P125:脂环族饱和烃树脂(软化点:约125℃、荒川化学工业株式会社制造)、
ARKON P140:脂环族饱和烃树脂(软化点:约140℃、荒川化学工业株式会社制造)、
<软化剂(C)>
OPPANOL B10:聚异丁烯(重均分子量:约3万6千、BASF公司制造)、
HV-300:聚丁烯(重均分子量:3000、JX日矿日石能源株式会社制造)。
附图标记
1 带粘合剂层的偏振膜
2 偏振膜
3 粘合剂层
4 偏振器
5 透明保护膜
6 增亮膜
7 棱镜片
10 光学构件
Claims (18)
1.一种粘合剂组合物,其为含有橡胶类聚合物(A)和增粘剂(B)的粘合剂组合物,其特征在于,
所述橡胶类聚合物(A)包含选自由苯乙烯类热塑性弹性体(A1)和重均分子量为50万以上的异丁烯类聚合物(A2)构成的组中的至少一种橡胶类聚合物,
在所述橡胶类聚合物(A)包含所述苯乙烯类热塑性弹性体(A1)的情况下,所述增粘剂(B)包含选自由天然物质型增粘剂(B1)、石油树脂类增粘剂(B2)和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂,
在所述橡胶类聚合物(A)包含所述异丁烯类聚合物(A2)的情况下,所述增粘剂(B)包含选自由天然物质型增粘剂(B1)和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述增粘剂(B)为天然物质型增粘剂(B1)。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述天然物质型增粘剂(B1)为选自由含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂和它们的氢化物构成的组中的至少一种。
4.如权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于,由所述粘合剂组合物形成的厚度50μm的粘合剂层的40℃、92%R.H.下的透湿度为100g/(m2·天)以下。
5.如权利要求1~4中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述增粘剂(B)为氢化物。
6.如权利要求1~5中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述增粘剂(B)的软化点为100℃以上。
7.如权利要求1~6中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述天然物质型增粘剂(B1)含有环己醇骨架。
8.如权利要求1~7中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于,相对于所述橡胶类聚合物(A)100重量份,所述增粘剂(B)的含量为1重量份以上。
9.如权利要求1~8中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述粘合剂组合物还含有选自由重均分子量为5万以下的聚异丁烯类化合物(C1)和重均分子量为5万以下的聚异戊二烯类化合物(C2)构成的组中的至少一种软化剂(C)。
10.如权利要求9所述的粘合剂组合物,其特征在于,相对于所述橡胶类聚合物(A)100重量份,所述软化剂(C)的含量为1重量份以上。
11.一种粘合剂层,其特征在于,所述粘合剂层由权利要求1~10中任一项所述的粘合剂组合物形成。
12.一种带粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述带粘合剂层的光学膜具有光学膜和设置在该光学膜上的权利要求11所述的粘合剂层。
13.如权利要求12所述的带粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述光学膜为在偏振器的至少一面具有透明保护膜的偏振膜。
14.如权利要求13所述的带粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述偏振膜为仅在偏振器的单面具有透明保护膜的单面保护偏振膜,并且所述粘合剂层层叠于偏振器的不具有透明保护膜的一侧。
15.如权利要求12所述的带粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述光学膜为增亮膜。
16.一种光学构件,其特征在于,所述光学构件包含权利要求13或14所述的带粘合剂层的光学膜和增亮膜。
17.一种光学构件,其特征在于,所述光学构件包含权利要求11所述的粘合剂层和在40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜。
18.一种图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置包含选自由权利要求12~15所述的带粘合剂层的光学膜和权利要求16~17所述的光学构件构成的组中的至少一种。
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