CN103502340A

CN103502340A - 颜色稳定的 led-基材

Info

Publication number: CN103502340A
Application number: CN201180067751.XA
Authority: CN
Inventors: G.德恩; A.迈尔; J.赖歇瑙尔
Original assignee: Bayer Pharma AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2010-12-17
Filing date: 2011-12-15
Publication date: 2014-01-08
Anticipated expiration: 2031-12-15
Also published as: CN103502340B; JP5977756B2; ITRM20100668A1; ES2637628T3; US20120157586A1; WO2012080396A1; EP2652031A1; US8716374B2; KR101849433B1; KR20140003472A; JP2014501291A; EP2652031B1

Abstract

本发明涉及透明或半透明热塑性模塑料，其包含含有至少一种结构1a)和/或1b)的着色剂和至少一种另外的着色剂的着色剂混合物，所述另外的着色剂选自有别于结构1a)或1b)的基于芘酮的着色剂和基于酞菁、酞菁配合物或阴丹酮的着色剂。本发明尤其涉及包含这样的着色剂混合物用于制造光学部件的透明或半透明的热塑性模塑料及其生产和用途，所述光学部件例如为透镜或光导纤维，所述模塑料在LED-光照射时具有升高的颜色稳定性。

Description

颜色稳定的 LED-基材

本发明涉及透明或半透明热塑性模塑料，其包含含有至少一种结构 1a)和/或1b)的着色剂和至少一种另外的着色剂的着色剂混合物，所述另外的着色剂选自有别于结构 1a)或1b)的基于芘酮（Perinon）的着色剂和基于酞菁、酞菁配合物或阴丹酮的着色剂。

本发明尤其涉及用于制造光学部件的包含这样的着色剂混合物的透明或半透明的热塑性模塑料及其生产和用途，所述光学部件例如为透镜或光导纤维，所述模塑料具有在用LED-光照射时升高的颜色稳定性。

本发明也涉及用于制造光学部件的包含这样的着色剂混合物的透明或半透明的热塑性模塑料，所述光学部件例如为透镜或光导纤维，其中在借助于根据本发明的着色剂通过颜色修正设定具体的颜色位置（Farbort）时，所述模塑料具有比用其它着色剂修正的模塑料提高的LED-光的透射率。

在本发明范围内，透明模塑料是具有至少80%的透射率 (根据ISO 13468-2在4 mm的厚度上测量)和小于 5.0%，优选4.0%，更优选小于 3.0%，特别优选小于 2.0%的浊度。在本发明范围内，将这样的模塑料称为半透明的，即其具有小于 80% 且大于 20%，更优选小于 80% 且大于 50%的透射率 (根据ISO 13468-2在4 mm的厚度上测量)，和/或大于 5.0% 且最大 80.0% 的浊度。

在本发明范围内，将 "LED-光" 理解为具有下述辐射特征的光，其中多于70%的在100 nm - 3000 nm范围放出的强度在可见光范围 (在本发明范围内将可见光范围定义为 360 nm - 780 nm的波长范围)。尤其是，小于 5%的强度在 < 360 nm的范围。在观察 360 nm - 500 nm 之间的范围时，在本发明范围内的LED-光优选具有 360 nm - 480 nm之间，更优选400 nm - 480 nm之间，和特别优选 430 nm - 470 nm 之间的主波长（局部最大值）(在每种情况中包括极限值)。

该主波长必须，尤其是在LED-模块的情况中，放射具有白色颜色印象的光，而非意味着该主导放射 (= 最高强度) 跨越了整个可见光区。

在本发明范围内，"LED-光"在360 nm - 480 nm 范围具有局部最大值，该最大值具有半值宽度为最大60 nm，更优选最大45 nm，还更优选最大30 nm 的窄的放射宽度，其中特别优选单色光。

在一个替代实施方式中，该LED-光具有包含400 nm - 405 nm的局部最大值 (在 360 nm - 500 nm的范围)。这样的放射特征尤其通过使用半导体或激光作为光源来实现。当今，半导体技术已普遍用于例如LEDs (发光二极管), 有机 LEDs (OLEDs) 和电致发光薄膜中。

不同于传统的照明体如白炽灯泡或荧光灯管，LEDs 具有与之不同的放射特征。对于需要引导光线的应用而言通常必须使用透镜或光纤。替代地或对此的补充，用LEDs 作为光源的照明体通常包含透明或半透明外壳部件，其用于覆盖光源、保护光源和屏蔽外界影响如污物和灰尘。

由于其长的使用寿命、其小的能量消耗和良好的光输出，LEDs 作为照明光源越来越多地应用于例如汽车工业、航空、室内照明、立面设计等中。

白炽灯泡由于其不良的发光效率和高产热以及短的使用寿命是不利的。节能灯泡明显更有能效，但由于重金属含量，尤其是汞，它们对环境是非常有害的并且必须作为特殊垃圾来处理。考虑到可持续性和能效，传统照明光源或-模块例如白炽灯泡或节能灯泡的替代概念是受欢迎的。

半导体-技术 (作为LEDs、OLEDs 或电致发光薄膜)提供了一种替代的照明光源，其不具有上述的缺点并且此外具有长使用寿命和高能效。LEDs 是半导体技术作为光源的优选用途。

LEDs发射具有一定波长的光，该波长取决于半导体材料和掺杂质，因此用 LEDs几乎可以产生单色光，甚至在红外范围或UV-范围。

因此，为产生可见的已知为不同波长的混合物的白光，必须转换LEDs的单色光（例如通过加色混合），原则上这可用多种方法来实现：

1. 通过组合发蓝光、红光和绿光的LED混色形成所谓的RGB (红绿蓝)-模块，其组合的感知光印象是白色。

2. 通过荧光技术，其中所有的或部分的LED-辐射例如经由磷转换成另外的波长。

因此，可由在可见光范围内发蓝光的LED出发，通过仅添加磷，将部分蓝光范围的辐射转化为红/黄光，而产生白光。出于成本原因并由于蓝色LEDs的高效率，对于商业应用来说，优选以这种形式产生白光。

或者，可由用LEDs产生的UV-光借助于三种不同的发射对应于RGB-模块的波长的磷产生白光。如果使用该技术，则优选对UV-辐射也具有升高的稳定性，即例如被稳定化的组合物。

为调整LED-模块中与白色有偏差的整体颜色印象，还可根据需要进一步修正上述光源。所述修正例如可通过下述方法进行：

- 与磷光着色剂组合，或者

- 与另外的具有另一种放射特征的光源组合。

在使用用于透镜、光纤、遮盖物或照明装置的其它部件的透明或半透明塑料时，关注对所使用的光源的光的稳定性。所述光优选在人眼可视的范围中，因为这些照明装置设计为由人来使用。可见光范围以外的发射意味着能量的损失并因此光源效率的降低。因此，存在着对透明或半透明塑料组合物的需求，所述组合物对这样的光源的发射光谱具有高的颜色稳定性。此外，在热塑性塑料组合物的情况中，制造这样的部件需要好的可流动性，以能够容易制造复杂的几何形状。这样的部件应该能够经由整合配件（integrierte Elemente）例如插入式连接件或螺旋式连接件与照明装置的其它部件相连，并因此需要好的机械稳定性。此外，需要提高的加热形状稳定性，以持久耐受照明装置的使用温度而无光学、几何形状或其它性能的改变。

透镜、光纤、透明或半透明遮盖物和照明体中其它透明或半透明部件可由透明或半透明聚合物制造。适合于此的尤其是可注塑的透明或半透明热塑性塑料和热塑性组合物，其选自聚碳酸酯 (PC)、共聚碳酸酯、聚酯碳酸脂、聚苯乙烯 (PS)、苯乙烯-共聚物、聚烯烃如聚乙烯 (PE)和聚丙烯 (PP)、芳族聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)、PET-环己烷二甲醇-共聚物 (PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯如聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚酰亚胺(例如PMMI)、聚醚砜、热塑性聚氨酯、环烯烃聚合物或-共聚物 (COP或COC)，或者所提及的成份的混合物，只要这些混合物是透明或半透明的。

经常将另外的着色剂加入这种透明或半透明的材料中，以改变光的颜色印象或颜色温度。

稳定的着色剂本身是已知的并描述于文献中。例如，US 6,476,158 描述了遮盖的，即不透明或半透明的聚碳酸酯基组合物 (聚碳酸酯-聚酯-共混物)，其对人工风蚀具有特别高的稳定性。此外，在该申请中提及具有高耐候性或有助于在风蚀后保持光泽度的着色剂。

US 6,355,723公开了与US 6,476,158类似的着色剂，由于其热稳定性，该着色剂原则上适合用于引入聚碳酸酯中。但是，没有给出对各种类型的辐射，且尤其是在可见光范围内的辐射的稳定性的说明。

但是，在制造或使用得自现有技术中已知的组合物的光学部件时已证实，它们被LED-光改变，所述光学部件例如是透镜、光纤和遮盖物。尤其是使光学性质，例如YI (黄度-指数)受到不可接受范围的不利影响。

这是特别意外的，因为LED-光没有包含显著比例的UV-辐射 (< 360 nm)，所述UV-辐射是除了热影响而外造成透明或半透明热塑性塑料变色的主要原因。

此外令人惊讶地已发现，在US 6,476,158中视为聚碳酸酯中耐光且颜色稳定的蒽醌基着色剂在可见光范围，特别是在LED-光下表现出不足的稳定性。本领域技术人员本来认为，尤其对包含高能量和可能非常有害的UV-组成部分的日光也稳定的着色剂，本也应该确实适合于这种具有LED-光-要求的应用。

因此提出了本领域技术人员未预料到的问题，另外的着色剂类别或物质如次甲基类-着色剂或酞菁类，其尽管通常被认为对气候影响具有高耐光性和颜色稳定性，但却并非必然适合于具有LED-光-要求的应用。

此外，为调节某种颜色印象经常必需组合多种着色剂。

因此，对于本领域技术人员而言从现有技术中难于想到，何种着色剂对LED-辐射是稳定的。因此，由现有技术已知的是没有用于暴露在LED-光下的部件中的着色剂或着色剂组合物。

因此，本发明的目的在于提供经颜色修正或着色的暴露在LED-光下的热塑性模塑料，在光源工作期间其没有表现出由于LED-光造成的基底材料的颜色改变或仅是最小的改变，并且同时其具有好的可流动性、高机械完整性、高加热形状稳定性和高折射率。

在LED的使用寿命期间，该热塑性模塑料的颜色不允许改变或仅不重要地改变。

为此必不可少的是，通过添加着色剂来调节的最终导致希望的颜色印象的吸收性能在LED-光的作用下尽可能保持不变。对此，一种具体着色剂的特征吸收带的强度可以改变不多于 50%，优选不多于 40%，特别优选不多于 30%。

或者，所使用的着色剂的稳定性可以用给定时间内在LED-光的作用下它的降解来评价。对此可根据比尔-朗伯定律建立特征吸收带与样品中存在的着色剂浓度之间的关系。由此可计算在测试期间的浓度变化，即着色剂的降解百分比。

确定着色剂稳定性的另一可能性可由光学性能的改变来揭示。例如这里可使用常用的光学参数如透射或黄度指数来评价。

为确保热塑性模塑料足够的可流动性和由此足够好的可加工性，MVR (根据ISO 1133 在 300℃ 和 1.2 kg 下测量) 必须为 5 cm³/(10 min) - 80 cm³/(10 min)，优选12 cm³/(10 min) - 80 cm³/(10 min)，更优选35 cm³/(10 min) - 80 cm³/(10 min) 和特别优选 60 cm³/(10 min) - 80 cm³/(10 min)。

为有足够的机械稳定性以整合固定元件例如卡钩、插入式连接件或螺旋式连接件，所述热塑性模塑料的缺口冲击韧性 (根据ISO 179/1eA 在室温下在 3-mm-厚的试样上测量)必须为至少40 kJ/m²，优选 50 kJ/m²- 130 kJ/m²，更优选 55 kJ/m²- 120 kJ/m²和特别优选 55 kJ/m²- 70 kJ/m²。

该材料必须具有提高的加热形状稳定性，以能经受照明装置工作期间升高的温度并且不失掉其精确的形状。维卡-软化温度(根据ISO 306 (50N, 120℃/h)测量) 必须为至少70℃。该维卡-软化温度优选120℃ - 220℃，更优选 130℃ - 200℃，还更优选 140℃ - 180℃，特别优选 140℃ - 150℃。

该材料的折光率(根据ISO 489，方法A测量) 必须为至少1.400。该折光率优选 1.450 - 1.600，更优选 1.480 - 1.590，还更优选 1.500 - 1.590，特别优选1.550 - 1.590。

本发明的目的令人惊讶地通过根据本发明的权利要求1的热塑性模塑料和包含这种基质材料的照明体得以实现，所述模塑料包含一种特殊的由所选择的着色剂构成的组合物和，在一个优选实施方式中，特殊的稳定剂。

基于其总组成计，根据本发明的模塑料包含：

a）透明或半透明聚合物或聚合物混合物，其以与组分b) - g) 一起 100重量%的量包含于其中，

b）任选0 - 2500 ppm，优选20 ppm - 2000 ppm，更优选100 ppm - 1500 ppm，特别优选200 ppm - 1000 ppm一种或多种稳定剂，

c）0.001 ppm - 10000.000 ppm，优选0.005 ppm - 1000.000 ppm，更优选0.01 ppm - 500.00 ppm，特别优选0.01 ppm - 5.00 ppm至少一种结构1a和/或1b的着色剂，

d）0.001 ppm - 10000.000 ppm，优选0.005 ppm - 1000.000 ppm，更优选0.01 ppm - 500.00 ppm，特别优选0.01 ppm - 5.00 ppm 至少一种选自有别于结构 1a)或1b)的基于芘酮的着色剂和基于阴丹酮、酞菁和/或酞菁配合物的着色剂，

e）任选0 ppm - 3000 ppm，优选100 ppm - 1000 ppm，更优选150 ppm - 500 ppm一种或多种脱模剂，

f）任选0 ppm - 6000 ppm，优选500 ppm - 5000 ppm，更优选1000 ppm - 2000 ppm一种或多种紫外线吸收剂，

g）任选0 ppm - 500000 ppm，优选100 ppm - 100000 ppm，更优选500 ppm - 50000 ppm一种或多种添加剂。

在调节中性颜色时，除了组分 a)、b)、e)、f) 和 g)之外，分别优选以0.01 ppm - 5.000 ppm的比例包含组分 c) 和 d)，而强烈着色调节时除了组分 a)、b)、e)、f) 和 g)之外，优选以大于 5.000 ppm - 10000.000 ppm，此外优选 10 ppm - 5000 ppm，更优选10 ppm - 1000 ppm，和特别优选10 ppm - 500 ppm的比例包含组分 c) 和 d)。

组分a)

所述透明聚合物 a)优选透明或半透明的热塑性塑料，优选聚碳酸酯 (PC), 共聚碳酸酯, 聚酯碳酸脂, 聚苯乙烯 (PS), 苯乙烯共聚物, 聚烯烃如聚乙烯 (PE)和聚丙烯 (PP), 芳族聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT), PET-环己烷二甲醇共聚物 (PETG), 聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN), 聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯类如聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA),聚酰亚胺(例如PMMI), 聚醚砜, 热塑性聚氨酯, 环烯烃聚合物或-共聚物 (COP或COC), 更优选聚碳酸酯, 共聚碳酸酯, 芳族聚酯, 环烯烃聚合物或-共聚物或聚甲基丙烯酸甲酯, 或所提及的成份的混合物，只要它们是透明或半透明的, 且特别优选聚碳酸酯和共聚碳酸酯。

在一个替代实施方式中，所述透明的聚合物 a) 也可以是或包含具有相应光学性质的热固性塑料或热固性塑料的混合物。

多种透明或半透明聚合物的混合物也是可行的，只要它们彼此可以透明或半透明地混合，其中聚碳酸酯与PMMA或聚酯的混合物是优选的。

一个优选的实施方式包含聚碳酸酯和PMMA的混合物作为组分a)，该混合物包含少于 2%，优选少于 1%，更优选少于 0.5%，还更优选含 0.2% 和特别优选含 0.1% 的PMMA，基于聚碳酸酯的量计，其中所述PMMA 优选具有 < 40000 g/mol的分子量。

另一替代实施方式包含PMMA 和 PC 的混合物，该混合物包含少于 2%，优选少于 1%，更优选少于 0.5%，还更优选含0.2% 和特别优选0.1% 的聚碳酸酯，基于PMMA的量计。

在本发明范围内的聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯；聚碳酸酯可以以已知方式是线性或支化的。

以已知方式由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和支化剂制备聚碳酸酯。

近大约40年来，在许多专利说明书中已陈述了聚碳酸酯的制备细节。在此可例如参考Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9卷, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964，参考D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718页，和最后参考Dres. U. Grigo, K. Kirchner和P.R. Müller "Polycarbonates" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag 慕尼黑, 维也纳 1992, 第117-299页。

适用于制备聚碳酸酯的二酚是例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯类、双-(羟基苯基)-链烷烃、双-(羟基苯基)-环烷烃、双-(羟基苯基)硫醚、双-(羟基苯基)醚、双-(羟基苯基)酮、双-(羟基苯基)砜、双-(羟基苯基)亚砜、α-α'-双-(羟基苯基)-二异丙基苯类、衍生自靛红-或酚酞衍生物的邻苯二甲酰亚胺，和它们在环上烷基化、环上芳基化和环上卤化的化合物。

优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-对-二异丙基苯、2,2-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-甲烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-对-二异丙基苯、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。

特别优选的二酚是2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。

例如在US-A 3 028 635、US-A 2 999 825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014和US-A 2 999 846中，在DE-A 1 570 703、DE-A 2 063 050、DE-A 2 036 052、DE-A 2 211 956和DE-A 3 832 396中，在FR-A 1 561 518中、在专著"H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964"中和在JP-A 62039/1986、JP-A 62040/1986和JP-A 105550/1986中描述了这些和其它合适的二酚。

在均聚碳酸酯的情况中，仅使用一种二酚；在共聚碳酸酯的情况中，使用多种二酚。

合适的碳酸衍生物是例如光气或碳酸二苯酯。

可用于制备聚碳酸酯的合适的链终止剂是单酚和一元羧酸。合适的单酚例如是苯酚本身、烷基酚，如甲酚、对-叔丁基苯酚、枯基苯酚、对-正辛基苯酚、对-异辛基苯酚、对-正壬基苯酚和对-异壬基苯酚，卤代酚，如对-氯苯酚、2,4-二氯苯酚、对溴苯酚和2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三碘苯酚、对-碘苯酚及其混合物。

优选的链终止剂此外是一次或多次被C1至C30-烷基残基，直链或支链的，优选未取代的或被叔丁基取代的酚。特别优选的链终止剂是苯酚、枯基苯酚和/或对-叔丁基苯酚。

合适的一元羧酸此外是苯甲酸、烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。

要用的链终止剂的量优选为基于各自所用二酚的摩尔数计的0.1至5摩尔%。可以在与碳酸衍生物反应之前、之中或之后加入链终止剂。

合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能或多于三官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚式OH-基团的那些。

合适的支化剂是例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷、三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷、2,2-双-[4,4-双-(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基异丙基)-苯酚、2,6-双-(2-羟基-5'-甲基-苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷、六-(4-(4-羟基苯基异丙基)-苯基)-邻/对苯二甲酸酯、四-(4-羟基苯基)-甲烷、四-(4-(4-羟基苯基异丙基)-苯氧基)-甲烷和1,4-双-((4',4"-二羟基三苯基)-甲基)-苯以及2,4-二羟基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯和3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。

任选使用的支化剂的量优选为再次基于各自所用的二酚的摩尔数计的0.05摩尔%至2.00摩尔%。

可以预先将所述支化剂与二酚和链终止剂一起引入在碱性水相中，或可以在光气化之前溶于有机溶剂中加入。在酯交换工艺的情况下，将支化剂与二酚一起使用。

本发明的芳族聚碳酸酯具有5000-200000g/mol，优选18000-32000g/mol，更优选 20000 - 31000 g/mol，还更优选 20000 – 26000 g/mol，和特别优选 22000 - 26000 g/mol的重均分子量Mw（通过凝胶渗透色谱法测得和用聚碳酸酯校准）。

特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯, 基于 1,3-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于这两种单体双酚A 和 1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。

组分b)

在本发明范围内合适的稳定剂是选自磷酸酯、亚磷酸酯、亚膦酸酯和膦类的热稳定剂。实例是亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos^® 168)、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛基氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二噁磷辛英、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二噁磷辛英、2,2',2"-次氮基-[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯（PEP-36）、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷、三苯基膦（TPP）、三烷基苯基膦、双二苯基膦基乙烷或三萘基膦。特别优选使用三苯基膦（TPP）、Irgafos® 168（三(2,4-二-叔丁基-苯基)亚磷酸酯）、PEP-36（双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯）和三(壬基苯基)亚磷酸酯或其混合物。

在本发明范围内的磷酸酯稳定剂例如是式 (I)的磷酸酯或这些磷酸酯的混合物。

其中 R1 彼此独立地表示支化的烷基残基和/或任选被取代的芳基残基，其中所述烷基残基优选是C₁ – C₁₈ -烷基，更优选是C₁ – C₈ -烷基。

所述芳基残基优选被C₁ – C₈ -烷基，支化的 C₁ – C₈ -烷基，或枯基取代，其中所述取代基可以是相同的或不同的，但是相同的取代基是优选的。

所述芳基残基优选在 2- 和 4-位或 2-、4- 和 6-位被取代。

在这些位置非常特别优选叔丁基取代基。

此外优选所有的 R1都是相同的。

此外可以使用抗氧化剂如酚类抗氧化剂，例如烷基化单酚、烷基化硫代烷基酚、氢醌类和烷基化氢醌类。优选使用Irganox® 1010（季戊四醇-3-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)丙酸酯；CAS: 6683-19-8）和Irganox 1076®（2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚）。特别优选使用Irganox 1076®（2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚）。

在本发明的一个具体实施方案中，本发明的膦化合物与亚磷酸酯或酚类抗氧化剂或这后两种化合物的混合物一起使用。

在一个特别优选的实施方式中，该稳定剂体系由下述物质构成：三苯基膦，三苯基膦与酚类抗氧化剂如Irganox 1076或Irganox 1010的混合物和/或酚类抗氧化剂和亚磷酸酯的组合，优选Irganox 1076或Irganox 1010 和 Irgafox 168或PEP-36的混合物。

在另一个优选的实施方式中，该稳定剂体系由下述物质构成：膦、磷酸酯和酚类抗氧化剂, 例如三苯基膦、Irganox 1076 和 Irgafox 168。

组分c)

根据本发明的组合物包含至少一种选自下述结构(1a) 和 (1b)的着色剂。

其中

- Ra和Rb彼此独立地代表直链或支链烷基残基或卤素，优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基或Cl，更优选代表甲基、Cl，且特别优选代表Cl。

- n，独立于各自的R，代表0至3的自然数，其中n=0的残基代表氢。

在一个优选实施方案中，Ra和/或Rb是Cl并且位于携带胺官能的碳原子的邻-和/或对-位，例如二-邻氯萘并-、二-邻、单-对-氯萘并和单-邻-萘并。此外，在一个优选实施方案中，Ra和Rb各自代表叔丁基残基，所述叔丁基残基优选位于携带氮官能的碳原子的间-位。

在一个特别优选的实施方案中，在所有环中n=0，因此所有的Ra和Rb = H。

组分d)

根据本发明的组合物包含至少一种选自有别于结构 1a)或1b)的基于芘酮的着色剂、基于阴丹酮的着色剂、和基于酞菁或酞菁配合物的着色剂，尤其是选自包含结构 (2a)、(2b)、(3a)、(3b)和(4)的着色剂。

其中

- Rc 和 Rd 彼此独立地代表直链或支链烷基残基或卤素，优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基或Cl，更优选代表甲基、Cl，且特别优选代表Cl。

在一个优选实施方案中，Rc和/或Rd是Cl并且位于携带胺官能的碳原子的邻-和/或对-位，例如二-邻氯萘并-、二-邻、单-对-氯萘并和单-邻-萘并。此外，在一个优选实施方案中，Rc 和 Rd各自代表叔丁基残基，所述叔丁基残基优选位于携带氮官能的碳原子的间-位。

在一个特别优选的实施方案中，在所有环中n=0，因此所有的Rc 和 Rd = H。

结构(1a)和(1b)或(2a)和(2b)彼此为异构体。各异构体可以独自或混合使用。在一个具体实施方案中，使用(1a)和(1b)或(2a)和(2b)的1:1的异构体混合物（基于以重量%计的在该异构体混合物中异构体各自的量）。

残基 R(5-20)在每种情况中彼此独立地代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基、氟、氯、溴、砜、CN。

优选R(5-20)在所有位置都相同。更优选R(5-20)在所有位置都是H。在一替代实施方案中，R(5-20)在所有位置都是Cl。

M优选是铝（其中R=H：铝酞菁，CAS: 14154-42-8）、镍（其中R=H：镍酞菁，CAS: 14055-02-8）、钴（其中R=H：钴酞菁，CAS: 3317-67-7）、铁（其中R=H：铁酞菁，CAS: 132-16-1）、锌（其中R=H：锌酞菁，CAS: 14320-04-08）、铜（其中R=H：铜酞菁，CAS: 147-14-8；其中R=H和Cl：多氯代铜酞菁，CAS: 1328-53-6；其中R=Cl：十六氯酞菁，CAS: 28888-81-5；其中R=Br：十六溴酞菁，CAS: 28746-04-5）、锰（其中R=H：锰酞菁，CAS: 14325-24-7）和镁。

对所有位置而言，M = Cu和R = H的组合都是特别优选的。因此，具有M=Cu且R(5-20)=H的结构(3b)的化合物可作为Heliogen® Blau K 6911D或Heliogen® Blau K 7104 KW获自BASF AG, Ludwigshafen。

结构(3a)的化合物可例如作为Heliogen® Blau L 7460获自BASF AG, Ludwigshafen。

其中

- R1和R2彼此独立地代表直链或支链烷基残基或卤素，优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基或Cl，更优选代表甲基、Cl，且特别优选代表Cl。

- n代表 0 - 4 的自然数。

在一个特别优选的实施方案中，在所有环中n=0，因此所有的R1和R2 = H。

这种结构(4)的着色剂可商购得自BASF AG的Paliogen Blue系列。

在使用结构(4)的着色剂时，特别优选的是具有2 l/kg至10 l/kg，优选3 l/kg至8 l/kg的散堆体积（根据DIN ISO 787-11测定）、5 m²/g至60 m²/g，优选10 m²/g至55 m²/g的比表面积（根据DIN 66132测定）和4至9的pH值（根据DIN ISO 787-9测定）的颜料。

这种着色剂的制备例如描述在 DE 2148101或WO 2009/074504中。已知的是，这种着色剂由于其高的热稳定性适合于引入塑料中。但是，没有文献描述这种着色剂对LED-光的稳定性或包含这种着色剂的热塑性组合物的光稳定性。

在另一具体实施方式中，作为各自的纯异构体来使用在组分 c) 和 d) 中描述的基于芘酮的着色剂。

本发明的基材此外可任选包含脱模剂作为组分e)和/或紫外线吸收剂作为组分f)。

特别适合于作为本发明组合物的组分e) 的脱模剂例如是季戊四醇四硬脂酸酯 (PETS)或单硬脂酸酯甘油酯(GMS)。根据本发明一个具体的实施方式，整个组合物以下述比例包含脱模剂：基于整个组合物的质量计，0 ppm - 3000 ppm，优选100 ppm - 1000 ppm ，和更优选150 ppm - 500 ppm。

作为本发明的组分f）的优选的具体紫外线吸收剂是低于400纳米具有尽可能小的透射和高于400纳米具有尽可能高的透射的化合物。这样的化合物和它们的制备是文献中已知的并例如描述在EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102和EP-A 0 500 496中。特别适用在本发明的组合物中的紫外线吸收剂是苯并三唑类、三嗪、二苯甲酮类和/或芳基化氰基丙烯酸酯。

特别合适的紫外线吸收剂是羟基-苯并三唑类，如2-(3',5'-双-(1,1-二甲基苄基)-2'-羟基-苯基)-苯并三唑（Tinuvin^® 234, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)-苯基)-苯并三唑（Tinuvin^® 329, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）、2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)-苯基)-苯并三唑（Tinuvin^® 350, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）、双-(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷（Tinuvin^® 360, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）、(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)-苯酚（Tinuvin^® 1577, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）以及二苯甲酮类2,4-二羟基-二苯甲酮（Chimasorb^®22, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）和2-羟基-4-(辛基氧基)-二苯甲酮（Chimassorb^® 81, Ciba, Basel）、2-丙烯酸2-氰基-3,3-二苯基-2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]-甲基]-1,3-丙二酯(9CI)（Uvinul^® 3030, BASF AG Ludwigshafen）、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪（CGX UVA 006, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）或2,2'-(1,4-亚苯基-二亚甲基)-双丙二酸四乙酯（Hostavin^® B-Cap, Clariant AG）。

特别优选的具体紫外线稳定剂例如是Tinuvin^® 360, Tinuvin^® 350, Tinuvin^® 329, Hostavin^® B-CAP, 特别优选TIN 329 和 Hostavin^® B-Cap。

也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。

对该组合物中所含的紫外线吸收剂的量没有特别限制，只要确保由该组合物制成的成型件的所希望的紫外辐射吸收和足够的透明度。根据本发明的一个具体实施方式，该组合物包含下述量的紫外线吸收剂：基于整个组合物计，0 ppm - 6000 ppm，优选500 ppm - 5000 ppm 和更优选1000 ppm - 2000 ppm。

除了根据本发明的稳定剂而外，根据本发明的聚合物组合物任选还可以以对于各热塑性塑料来说常用的量包含另外常见的聚合物添加剂作为组分g)，例如描述于EP-A 0 839 623, WO-A 96/15102, EP-A 0 500 496或"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 第5版 2000, Hanser Verlag, 慕尼黑）中的抗氧化剂, 阻燃剂, 不同于b)的稳定剂, 荧光增白剂, 光散射剂和填料以及增强剂。

优选以下述量来使用所述另外的聚合物添加剂g)：在每种情况中基于各聚合物-整个组合物的量计，0 ppm - 500000 ppm，优选100 ppm - 100000 ppm 和更优选500 ppm - 50000 ppm。多种添加剂的混合物也是合适的。

本发明的模塑料可以加工成具有光学部件功能的特殊的成型件，所述光学部件如光纤、透镜、遮盖物，该成型件尤其适合与LED-光组合使用。

用于生产该塑料成型件的优选注塑方法具有在光学部件成型中高自由度的优点。该塑料成型件可以-如果希望的话-具有小的深度，这对于平面应用而言是有利的。将电子元件 (例如 LED)直接插入该成型件的凹处中的可能性具有许多优点。例如可使电子元件精确定位在该塑料成型件上。

可如此设计光学部件中的凹处，使得电子元件的顶部与该成型件的顶部做成几乎齐平。这样的布置具有可以以有利的方式使该电子元件与另外的元件和/或导电体产生电接触的优点。

在本发明范围内经颜色修正的透明基材材料的光透射率应至少80%，优选至少85%，更优选至少88%，特别优选至少89% (根据ISO 13468-2 在4-mm的试样厚度处测量)。

在本发明范围内，在强着色材料的情况下，该透射率在组分c 和d高浓度的情况下也可以小于 80%，根据上述参数测量。

原则上，用于制备根据本发明的聚合物组合物的方法是本领域技术人员已知的。

用常用的掺入方法通过将各组分合并、混合和均化进行根据本发明的含组分a）- g）的聚合物组合物的制备，其中该均化特别优选在熔体中在剪切力的作用下进行。任选在熔体均化之前使用粉末预混物进行合并和混合。

也可以使用粒料或者粒料和粉末料与本发明的添加剂的预混物。

也可以使用由混合组分在合适溶剂中的溶液制成的预混物，其中任选在溶液中进行均化并随后除去溶剂。

特别地，可通过已知方法或作为母料引入本发明的组合物的组分。

特别优选使用母料用于引入着色剂，其中尤其使用基于各自的聚合物基质的母料。

在这方面，可以将该组合物在常规装置，如螺杆挤出机（例如双螺杆挤出机，ZSK）、捏合机或Brabender-或Banbury-研磨机中合并、混合、均化并随后挤出。在挤出后，可以将挤出物冷却和粉碎。也可以预混各组分，然后逐一和/或同样以混合物形式加入剩余原料物质。

熔体中预混物的合并和混合也可以在注塑机的塑化单元中进行。在此将熔体在随后的步骤中直接转化成成型件。

在一个具体的实施方式中，可以在引入热塑性塑料聚合物基质前将根据本发明的着色剂混合物任选与另外的添加剂一起混合成母料，其中所述混合优选在熔体中在剪切力的作用下（例如在捏合机或双螺杆挤出机中）进行。这种方法提供了下述优点，即组分可更好地分布在聚合物基质中。为了制备母料，优选选择热塑性塑料作为聚合物基质，其也是最终聚合物整个组成的主要组分。

所述塑料成型件的制备优选可通过注塑进行。

此外，透明或半透明塑料成型体可在其表面具有带用于额外控制光的光学效应的结构，例如微透镜。

替代前述具有用于调焦和提高效率的微透镜的塑料成型体，可提供具有扩散器性能的塑料成型体（塑料薄膜），以至于产生“面光源”的印象代替具有点光源的发光体。

在使用蓝色LEDs时，如果将磷光颜料引入或施加在该塑料成型体或塑料薄膜中，则可以产生例如白光。因此通过使用磷可获得不同的效果。

根据本发明的模塑料可用于各种成型的部件中。这些部件可用于各种应用领域，优选的是曝露在高功率-LEDs的光下的这样的应用领域。

成型物体例如且优选的是光可透过的物体例如且优选用于机动车中的照明或其它照明应用的覆盖物和透镜，透镜例如眼镜玻璃，薄膜，小带，板材，搭合板，多搭合板，容器，管材和其它型材，其根据常用方法，例如热压、纺纱、挤出或注塑来制备。该聚合物组合物也可以加工成浇铸薄膜。

此外，根据本发明的塑料组合物可能的应用或应用领域为:

1. 用于调焦和根据需要分配光的透镜，以及光纤

2. 透光的板材，特别是空心板材，例如作为建筑物如火车站、温室和照明装置的窗用玻璃。

3. 发光体，例如前照灯罩，指示灯盖件或前照灯中的其它光学元件

4. 用于住宅楼和办公楼的室内区域的发光体和用于室外区域的发光体例如街灯

5. 平板电视的照明装置

6. 电子仪器例如计算器、移动电话的显示器的照明装置

7. 安全窗用玻璃，如在建筑物、机动车和飞机中需要的

8. 瞄准器（Visiere）和眼镜以及各种颜色的作为头盔的防护罩

9. 用于显示器或电动马达的挤出-和溶液膜，也有雪橇膜

10. 吹塑件

11. 交通灯外壳、交通灯罩、交通灯透镜或交通指示牌。

12. 医学应用

13. 日用品、电气-和电子仪器的部件。

14. 汽车部件，例如玻璃系统，仪表板，汽车车身部件和装饰部件。

根据本发明的塑料组合物用于制备多层体系的用途也是令人感兴趣的。在此，将根据本发明的塑料组合物在由未着色或另外着色的塑料制成的成型物体上施加一层或多层。所述施加可随成型件成型的同时或在成型之后立即进行，例如通过膜的后注塑，共挤出或多组分注塑。但所述施加也可在制成的成形基体上，例如通过与薄膜层压，包封现有的成型体或通过涂覆溶液进行。

根据本发明的模塑料特别适合于将热塑性塑料调为透明的中性色或轻微地染成蓝色，但也可以是其它颜色以及强烈着色的模塑料。

根据本发明的塑料组合物也可以经由所谓的“母料”来得到，在该母料中已经完全或部分地预混了所希望的添加剂组合物。根据所希望的塑料的组成，然后仅将相应量的母料例如在配混时或在喷射前加入聚碳酸酯中。

根据ASTM E1348使用带有光度计球的来自Perkin Elmer的Lambda 900分光光度计、使用ASTM E308中描述的加权因子和公式进行透射颜色的测定。

光透射 (Ty):

根据ISO 13468-2在来自Perkin Elmer的带有光度计球的Lambda 900分光光度计上进行透射测量（即通过测量漫透射和直接透射来测定总透射）。

用光源D65和10°普通观察器进行CIELAB颜色坐标L*, a*, b*的计算。

可见光透射：

使用带有光度计球体的Perkin Elmer Lambda 900分光光度计进行透射测量（即通过测量漫透射和直接透射以及漫反射和直接反射来测定总透射）。

根据ASTM E313由所得到的数据计算黄度指数 YI 。

实施例:

使用具有 MVR为 17 cm³/10 min (根据ISO 1133 在250℃和 2.16 kg下测量)或61 cm³/10 min (根据ISO 1133在300℃和1.2 kg下测量) 的线性BPA-聚碳酸酯作为基础聚合物。

使用下述着色剂：

着色剂混合物[1]相当于结构1a/1b，其中所有环上的n=0 ，即所有的Ra和Rb = H，其中组分1a 和 1b (具有所描述的取代形式)以1:1的比例（重量百分比）存在。由于其吸收特征，该着色剂混合物用作紫色组分。该着色剂混合物的制备在下文中分别介绍。

着色剂混合物[2]相当于结构2a/2b，其中所有环上的n=0 ，即所有的Rc和Rd = H，其中组分2a 和2b (具有所描述的取代形式)以1:1的比例（重量百分比）存在。由于其吸收特征，该着色剂混合物用作蓝色组分。该着色剂混合物的制备在下文中分别介绍。

着色剂混合物[3]相当于结构3b，其中M=Cu 且R5-R20=H，也以颜色指数名称颜料蓝15:3已知并可在例如BASF AG 在商品名 Heliogen^® Blau K 7090下获得。

着色剂混合物[4]相当于结构4，其中R1且R2 =H，也以颜色指数名称颜料蓝60已知并可在例如BASF AG 在商品名Paliogen Blau L 6470下获得。

使用对于聚碳酸酯而言常用的基于蒽醌的着色剂Lanxess公司的Macrolex Violett 3R (颜色指数溶剂紫36) 和Macrolex Blau RR (颜色指数溶剂蓝97)作为对比体系。

样品的组成示于表1中；对于所描述的着色剂含量，所述样品由如此多的聚合物基质组成，以至于总组成为100%。

为评价各个着色剂体系的稳定性，根据上面描述的方法制备样品1 – 6以及对比样品A 和 B。因为样品制备为两个分开的组（组1: 样品1 – 3和对比样品 A；组2: 样品4 - 6 和对比样品 B)，所以该研究中包含两个空白样品(A和 B 类似于对比样品)。这些空白样品仅含基质聚合物而无着色剂，但除此以外经历与另外的样品一样的所有的加工步骤。

表1：用于确定着色剂稳定性的样品的组成。

组分[1]和[2]的物质的制备

在根据本发明的实施例中，尤其使用式 (1a) 和 (1b) (=[1]) 以及 (2a)和(2b) (=[2]) 的结构。所述着色剂的制备根据DE 2148101如下进行：

[1] 的制备

将5.62克（0.025摩尔）苯-1,2,4,5-四羧酸二酐和7.99克（0.05摩尔）1,8-二氨基萘在室温下预先置于75毫升正乙基吡咯烷酮中并缓慢加热至150℃。在此温度下搅拌5小时。在冷却后，加入125毫升水并滤出析出的沉淀物。将沉淀物在水中悬浮数次并以此方式洗涤。沉淀物在高真空下在80℃下干燥。将50毫升冰醋酸和25毫升乙酸酐的混合物添加到干燥的沉淀物中。该混合物在回流下沸腾4小时。在冷却后，将反应混合物添加到500毫升水中。滤出沉淀物，用水洗涤并在高真空下在80℃下干燥。获得12.5克紫色的粉末。

[2] 的制备

将6.71克（0.025摩尔）萘-1,4,5,8-四羧酸二酐和7.99克（0.05摩尔）1,8-二氨基萘在室温下预先置于75毫升正乙基吡咯烷酮中并缓慢加热至150℃。在此温度下搅拌5小时。在冷却后，加入152毫升水并滤出析出的沉淀物。将沉淀物在水中悬浮数次并以此方式洗涤。沉淀物在高真空下在80℃下干燥。将50毫升冰醋酸和25毫升乙酸酐的混合物添加到干燥的沉淀物中。该混合物在回流下沸腾4小时。在冷却后，将反应混合物添加到125毫升水中。滤出沉淀物，用热水洗涤并在高真空下在80℃下干燥。获得13.7克紫色的粉末。

表1中提及的含量经由聚合物/着色剂-混合物的逐步稀释制得。

为此制备具有10 ppm着色剂含量的母料，在需要时将其用基础聚合物以母料/聚合物=1:9的比例进行进一步的稀释步骤。然后，由合适的母料出发，通过将紫色-和蓝色成份-母料与任选另外的基础材料混合，调节出如表1中给出的目标含量。

利用静电相互作用，通过在筒箍混合器的封闭的PE-袋中将粒料和着色剂混合30分钟，实现母料和目标样品的完全的充分混合。

由如此得到的聚合物组合物制备具有尺寸60 x 40 x 4 mm 的试样。这借助于注塑进行，紧随混合物的均化在注塑机的塑化单元中进行。

为制备试样和均化聚合物组合物，使用具有25 mm 的螺杆直径的Arburg Allrounder 370-800-150。该加工以300℃的物料温度和80℃的模具温度以单一的43.0秒的停留时间和循环时间进行。

不单独检测最终组成中着色剂的目标含量。着色剂的存在通过测量透射光谱来证实。对于检测着色剂的相对稳定性，准确的着色剂起始含量是不重要的，因为评价的是相对改变。

对LED-光的稳定性的评价通过观察用LED-光照射前后试样的光学性能的变化来进行。

如上所述记录波长分辨的透射光谱，其中测量仪器的光程和样品的位置通过支架和样板如此来固定，以至于可重复地仅测量在随后的LED-照射时被照射到的位置。

LED-光的照射在专门制成的装置中进行。各测试装置的LED模型说明如下。另外的测试条件通过受控的样品温度、样品表面上的辐射功率密度（辐射强度）、LED-模块的操作条件（电流馈电（Bestromen））和样品与照射的LED之间的距离来描述。

所有的照射装置在样品和LED之间具有1 mm 的距离。样品保持温度恒定在120℃。所使用的LED用0.7 安培的工作电流操作。

装置A使用在465 nm下具有局部最大值(其中辐射分布在360 nm-480 nm) 的白色LED。这样的LED可以在例如名称LEW E3A 下在Osram公司得到。样品表面上的辐射强度为 22.4 W/cm²。

装置 B使用在465 nm下具有局部最大值(其中辐射分布在360 nm-480 nm) 的蓝色LED。这样的LED相当于上面描述的Osram 公司的产品LEW E3A而无随后的用于产生白光效果的磷光着色剂。该样品表面上的辐射强度为22.4 W/cm²。

装置C使用在455 nm下具有局部最大值(其中辐射分布在360 nm-480 nm) 的白色LED。这样的LED可以在例如名称ASMT-JW31-NPQK1 下在Avago公司得到。样品表面上的辐射强度为55.1 W/cm²。

装置D使用在455 nm下具有局部最大值(其中辐射分布在360 nm-480 nm) 的蓝色LED。这样的LED可以在例如名称ASMT-JL31-NPQ01 下在Avago公司得到。样品表面上的辐射强度为55.1 W/cm²。

在上述装置上和用上述条件进行的LED照射在每种情况中进行750 h。

与此同时进行所使用样品的高温储存，以确定在照射时当时的温度对样品的影响。该高温储存类似于照射试验在120℃下进行750 h ，光学性能的测量在同样条件下进行。

根据上面描述的方法，样品的波长分辨的透射光谱记录照射开始和照射后。

对于比较强着色的样品1 - 3 以及对比样品 A和所属的空白样品 A可根据比尔-朗伯定律评价所使用的着色剂的稳定性。

由波长分辨的透射光谱的数据可通过局部吸收最大值的位置确定所使用的着色剂的特征吸收(见表2)。

表2: 所使用的着色剂的特征吸收波段的位置。

对于样品1 - 3 以及对比样品 A和作为参照的所属空白样品 A，在特征波长下测得下列光透射率：

表3:样品1 - 3 以及 A 在高温储存前/后的波长分辨的透射率。

表4: 样品1 - 3 以及 A 在装置A中照射前/后的波长分辨的透射率。

表5: 样品1 - 3 以及 A 在装置B中照射前/后的波长分辨的透射率

表6: 样品1 - 3 以及 A 在装置C中照射前/后的波长分辨的透射率

表7: 样品1 - 3 以及 A 在装置D中照射前/后的波长分辨的透射率。

在样品的测量中，着色剂的吸收和基础材料的吸收重叠。通过观察着色的样品和空白样品（未着色的）的差异光谱可以仅确定着色剂的吸收。

对于在特征波长 λ下的着色剂的吸收(吸光率 E_λ)适用：

即对于浓度c适用:

为了这里必需的对于用LED-光照射期间着色剂相对稳定性的评价可以考虑着色剂浓度的相对变化。如下给出了照射结束时着色剂浓度(c_750h)与照射起始时着色剂浓度(c_0h) 的比例：

因为由于在照射前后测量的是同一样品作为材料常数的消光系数 ε_λ 和厚度 d 是恒定的，所以由等式中消掉这些因子。波长分辨的透射光谱提供了对于波长λ而言通过样品的光相对于射入的光的百分比并因此提供了该等式中需要的项

(=透射率_λ) 。

在此前提下，可易于由现有数据确定照射期间着色剂的降解百分比(表8)。

根据上述根据比尔-朗伯的计算得到下列所使用的着色剂在照射或作为对照的高温储存750 h 后的残余含量百分比：

表8: 750 h 后着色剂残余含量百分比(对于 [1]，平均值由样品1 - 3 给出)。

由计算得到的高温储存的残余含量百分比可以估计该方法的误差范围：因为着色剂的含量不可能增加，但计算得出102%的含量，所以可认为误差为大约± 2% (绝对)。

表8中列出的计算的样品中着色剂残余含量清楚表明，根据本发明的着色剂 [1]、[2]、[3]和[4] 的稳定性明显优于对比着色剂的稳定性。根据本发明的紫色成份[1]经过所有照射试验的平均残余值为83%，相当于照射期间的平均降解为17%，而相比较在同样条件下，对比体系Macrolex Violett 3R的降解为71% 。在根据本发明的蓝色成份[2]、[3]和[4]的情况中表现出类似结果，其中平均降解为39% (61% 残余含量 [2])和11% (89%残余含量[3]) ，相对于对比体系Macrolex Blau RR 为61% 的降解。甚至在考虑上述讨论的误差的情况下，相较于基于蒽醌的对比体系，根据本发明的着色剂在LED-照射下的稳定性也明显提高。

对于着色较弱的样品4 - 6 以及空白样品和对比样品B，不可能按照上述样品1-3和空白-和对比样品A的过程来评价照射期间的改变，因为小的着色剂的含量在波长分辨的透射光谱中不能显示出足够的效果。但是，因为它们是同样的着色剂，所以这里可预期可比较的结果，因为在LED-光下的稳定性不取决于浓度，而是取决于着色剂的性质。在观察光学数据黄度指数YI和透射率Ty （根据上面描述的方法测定）和照射试验时它们的变化时可看到同样的效果。

表9：高温储存前/后样品4 - 6 和 "B"的光学性质

表10：在装置A中照射前/后样品4 - 6 和 "B"的光学性质

表11：在装置B中照射前/后样品4 - 6 和 "B"的光学性质

表12：在装置C中照射前/后样品4 - 6 和 "B"的光学性质

表13: 在装置D中照射前/后样品4 - 6 和 "B"的光学性质

表14: 在照射 A – D期间光学特征值 YI 和 Ty 的平均改变。

表14 清楚表明，对比样品 B的光学数据比根据本发明的实施例4、5和 6的样品的光学数据改变强烈很多。黄度值的增加主要与蓝色和紫色着色剂的降解相关。空白样品的值近似为常数（见表10 - 13），该值代表了照射-和高温储存试验期间基础树脂的改变。透射率数据Ty的改变也清楚表明根据本发明的样品4 – 6相对于用对比着色剂着色的对比样品 B 具有明显更高的光学性能稳定性。

Claims

1.聚合物组合物，基于总组成计，其包含：

a）透明或半透明聚合物或聚合物混合物，其以与组分b) - g) 一起 100重量%的量包含于所述组合物中

b）任选0 ppm - 2500 ppm 一种或多种稳定剂，

c）0.001 ppm - 10000.000 ppm至少一种结构1a和/或1b的着色剂，

其中

- Ra 和 Rb 彼此独立地代表直链或支链的烷基残基，或者卤素；

- n 独立于各自的R代表 0 - 3 的自然数，其中n=0的残基代表H；

d）0.001 ppm - 10000.000 ppm至少一种选自有别于结构 1a)或1b)的基于芘酮的着色剂、基于阴丹酮的着色剂和基于酞菁或酞菁配合物的着色剂，

e）任选0 ppm - 3000 ppm 一种或多种脱模剂，

f）任选0 ppm - 6000 ppm一种或多种紫外线吸收剂，

g）任选0 ppm - 500000 ppm一种或多种另外的添加剂。

2.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，所述聚合物是聚碳酸酯。

3.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，除了组分 a)、b)、e)、f) 和 g)之外，分别以0.01 ppm - 5.00 ppm的比例使用组分 c) 和 d)。

4.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，除了组分 a)、b)、e)、f) 和 g)之外，分别以10.000 ppm - 500.000 ppm的比例使用组分 c) 和 d)。

5.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，所述组分d)选自下述结构2a、2b、3a、3b 和 4

其中

对于 (2a) 和 (2b)而言

- Rc 和 Rd 彼此独立地代表直链或支链的烷基残基，或者卤素；

- n 独立于各自的R代表 0 - 3 的自然数，其中n=0的残基代表H；

以及对于 (3a) 和 (3b)而言

其中

- 所述残基 R(5-20)在每种情况中彼此独立地代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基、氟、氯、溴、砜或CN，且

- M 选自铝、镍、钴、铁、锌、铜和锰；

其中

- R1 和 R2 彼此独立地代表直链或支链的烷基残基，或者卤素；

- n代表 0 - 4 的自然数。

6.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，c) 与 d)的比例为1:1。

7.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，使用作为异构体混合物的组分 c) 和 d)，其中各混合物中异构体的比例为1:1。

8.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，作为各自的纯异构体使用组分c) 和 d)。

9.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，其具有根据ISO 13468-2在4 mm厚的试样上测量的至少80% 的透射率和最高5%的浊度。

10.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，所述组合物是半透明的并且具有小于80%且大于20% 的透射率（根据ISO 13468-2在4 mm厚的试样上测量）和/或大于5%的浊度。

11.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，组分c是对应于结构1a 和 1b 的物质，其中在所有环中 n=0，因此所有的Ra 和 Rb = H 并且其特征在于，所述结构1a 和 1b 同时以1:1的比例存在。

12.根据权利要求1 或11的聚合物组合物，其特征在于，组分d是对应于结构2a 和 2b 的物质，其中在所有环中 n=0，因此所有的Ra 和 Rb = H 并且其特征在于，所述结构2a 和 2b同时以1:1的比例存在。

13.根据权利要求1 或11的聚合物组合物，其特征在于，组分d是对应于结构3b 的物质，其中R(所有的)=H 且 M=Cu。

14.根据权利要求1 或11的聚合物组合物，其特征在于，组分d是对应于结构4 的物质，其中所有的R(5-20)=H。

15.组分 c) 和 d)在用于制备对LED-光的作用具有高颜色稳定性的着色的成型物品的聚合物组合物中的用途。

16.光学部件，其由包含根据权利要求1的组合物的模塑料制成。

17.多层体系，其包含根据权利要求1的组合物。