JPH04328154A - 熱可塑性ポリエステル用着色剤および熱可塑性ポリエステルの着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐光性、耐昇華性、耐
溶剤性等の堅牢性に優れると共に鮮明で透明感のある染
料的な色調に熱可塑性ポリエステルを着色することので
きる顔料を用いた熱可塑性ポリエステル用着色剤および
熱可塑性ポリエステルの着色方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、熱可塑性ポリエステルの色感につ
いて不透明なパステル調を与える顔料特有の色相よりも
鮮明で透明感のある、所謂染料的な色相が好まれるが、
染料では耐光性・耐昇華性等の堅牢性に優れ、しかもポ
リエステルの溶融温度である２８０〜２９０°の高温に
も耐えられるようなものが非常に少ないのが現状である
。

【０００３】従来、紫色系染顔料としては、顔料系では
Ｃ．Ｉ．ピグメント　　バイオレット２３等のジオキサ
ジン系バイオレット顔料等が、また染料系ではＣ．Ｉ．
ソルベント　　バイオレット　　１４等のアンスラキノ
ン系バイオレット染料等が知られており、それぞれ紫色
の着色剤として用いられる他、赤紫色〜茶褐色、例えば
ワイン色調色用の青味付染顔料および青紫色〜紺色、例
えばネイビーブルー色調色用の赤味付染顔料としても用
いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ジ
オキサジン系バイオレット顔料は、熱可塑性ポリエステ
ルの着色に用いた場合、耐昇華性、耐溶剤性は良好であ
るが、耐光性が非常に悪く、色調は鮮明性、透明性に劣
り、しかも顔料特有のブロンズ現象があり、観察方向に
より赤味色調が浮いて見えるという課題がある。

【０００５】また、アンスラキノン系バイオレット染料
は、熱可塑性ポリエステルの着色に用いた場合、鮮明で
透明感のある色調を与えるが、耐光性、耐昇華性、耐溶
剤性等の各種堅牢性に劣るという課題がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この様な
状況に鑑みて鋭意研究した結果、特定の構造の骨格を有
する顔料を含有させた着色剤を用いると、各種の堅牢性
に優れると共に、熱可塑性ポリエステルとの溶融混練時
に該顔料の一部乃至全部が該ポリエステル中に溶解して
鮮明で透明感のある染料的な色調に熱可塑性ポリエステ
ルを着色することができ、しかも、この顔料はワイン色
（修正マンセル値６．０ＲＰ）、ボルドー色（同５．０
Ｒ）、パープル色（同５．０Ｐ）等で代表される赤紫色
〜茶褐色に調色する場合の赤味付顔料およびネイビーブ
ルー色（修正マンセル値１０．０ＰＢ）等で代表される
青紫色〜紺色に調色する場合の赤味付顔料としてとりわ
け好的であることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】すなわち、本発明は、下記構造式（１）お
よび／又は（２）

【０００８】

【化９】

【０００９】

【化１０】

【００１０】で示される構造を骨格として有する顔料を
含有することを特徴とする熱可塑性ポリエステル用着色
剤、および上記構造式（１）および／又は（２）で示さ
れる構造を骨格として有する顔料を用いて着色すること
を特徴とする熱可塑性ポリエステルの着色方法を提供す
るものである。

【００１１】本発明で用いる顔料としては、上記構造式
（１）又は（２）で示されるシス型又はトランス型の構
造を骨格として有するものであればいずれも使用でき、
例えば下記構造式（１）又は（２）

【００１２】

【化１１】

【００１３】

【化１２】

【００１４】で示される顔料およびそのナフタレン環が
１〜３個の低級アルキル基でそれぞれ置換されている核
置換体等が挙げられ、なかでも上記構造式（１）および
／又は（２）で示される非核置換の顔料が好ましい。

【００１５】本発明で用いる構造式（１）および／又は
（２）で示される構造を骨格として有する顔料〔以下、
構造式（１）および／又は（２）の顔料と略す〕は、例
えばピロメリット酸又はその無水物と、１，８−ジアミ
ノナフタリン又は１〜３個の低級アルキル基を核置換基
として有する１，８−ジアミノナフタリンとを縮合反応
せしめて得られる。この様にして得られる顔料は、通常
シス型とトランス型とを４／６〜６／４の重量比で含む
混合顔料であり、通常このまま用いる。

【００１６】本発明において着色の対象となる熱可塑性
ポリエステルとしては、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルメタ
ンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸
、γ−ヒドロキシプロポキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸等の芳香族オキシ酸又はこれらの低級アルキル
エステルの如きエステル形成誘導体と、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール
、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールＡ等の２価アルコー
ル又はこれらのエステル形成誘導体とを主成分としてな
るポリエステルが挙げられ、なかでもポリエチレンテレ
フタレート及びこれに他の成分を加えて変性したポリエ
ステルが好ましい。

【００１７】本発明の着色方法としては、前記構造式（
１）および／又は（２）で示される構造を骨格として有
する顔料〔以下、構造式（１）および／又は（２）の顔
料と略す〕を着色剤として熱可塑性ポリエステル中に含
有させる方法であればよく、特に限定されないが、代表
的な方法として熱可塑性ポリエステルの合成時に、構造
式（１）および／又は（２）の顔料を添加して着色する
方法と、合成された熱可塑性ポリエステルに構造式（１
）および／又は（２）の顔料を含んでなる着色剤（顔料
のみの場合も含む）を添加し、溶融混練して着色する方
法とを挙げることができる。尚、この時他の染顔料と併
用してもよいことは無論である。

【００１８】前者のポリエステル合成時の着色方法とし
ては、例えば構造式（１）および／又は（２）の顔料と
、必要に応じて他の染顔料とをエチレングリコール等の
合成原料中にあらかじめ微分散させ、ペースト状とした
ものを用いて合成を行う方法等が挙げられる。

【００１９】また、後者の熱可塑性ポリエステルに着色
剤を添加し、溶融混練する着色方法としては、例えば着
色剤として、■構造式（１）および／又は（２）の顔料
と、必要に応じて他の染顔料とをそのまま用いる方法、
■構造式（１）および／又は（２）の顔料と分散剤と、
更に必要に応じて他の染顔料とを攪拌混合してなるドラ
イカラーを用いる方法、■構造式（１）および／又は（
２）の顔料と分散剤と、更に必要に応じて他の染顔料と
を溶融混練した後、冷却，粉砕してなる粒状着色剤を用
いる方法、■熱可塑性ポリエステルと構造式（１）およ
び／又は（２）の顔料と、必要により他の染顔料とを押
出機等で溶融混練してなるマスターバッチペレットを用
いる方法等が挙げられ、なかでも着色剤として■のマス
ターバッチペレットを用いる方法が好ましい。尚、ここ
で用いる着色剤中には、更に必要に応じて帯電防止剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を添加するこ
ともできる。

【００２０】上記本発明の着色方法において、構造式（
１）および／又は（２）の顔料と必要により使用する他
の染顔料の合計の使用量は、着色される熱可塑性ポリエ
ステルの使用目的等により大きく異なるが、通常は着色
された熱可塑性ポリエステル中の含有率が０．０１〜２
．５重量％となる範囲である。

【００２１】ここで用いる■〜■の着色剤中に含有され
る構造式（１）および／又は（２）の顔料と他の染顔料
の含有率は、■のドライカラーおよび■の粒状着色剤の
場合、通常２０〜７０重量％、■のマスターバッチペレ
ットの場合、通常０．５〜５０重量％の範囲である。

【００２２】また、上記■および■の着色剤で用いる分
散剤としては、例えばポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス等のワックス類、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸類、エチレ
ンビスステアリン酸アマイド等が挙げられ、なかでもポ
リエチレンワックスが好ましい。

【００２３】

【実施例】以下に実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明する。尚、例中の部は重量部である。

【００２４】実施例１下記構造式（１）

【００２５】

【化１３】

【００２６】で示される顔料と下記構造式（２）

【００
２７】

【化１４】

【００２８】で示される顔料とを、その重量比（１）／
（２）がおよそ１／１となる比率で含有する混合顔料〔
以下、混合顔料（Ａ）という〕０．１部とポリエチレン
テレフタレート（極限粘度η＝０．６８）９９．９部と
をヘンシェルミキサーを用いて常温で混合した後、１３
０℃、０．０１ｍｍＨｇの条件で１２時間真空乾燥し、
次いで２９０℃の押出機で溶融混練後、紡糸し、４倍延
伸して１２デニールの原着糸を得た。この糸は、鮮明で
透明感のある染料的な赤紫色の糸であった。

【００２９】次いで、この糸についてブロンズの有無、
耐光性、耐昇華性および耐溶剤性を下記の様にして判定
し、更に３００℃で１０分間放置した着色物について耐
熱性を下記の様にして判定したところ、ブロンズはなく
、上記各種堅牢性はいずれも良好であった。結果を表−
１に示す。

【００３０】ブロンズの有無：目視にて判定する。 耐光性：フェードメータを用い、ブラックパネル温度８
３℃の条件で２００時間および４００時間照射した後の
糸の変退色の程度をグレースケール（５段階評価、５：
良好←→１：不良、以下同様）にて判定する。

【００３１】耐昇華性：糸と白布とを重ね合せて１９０
℃のオーブン中に９０分間放置した後の白布の汚染の程
度をグレースケールで判定する。 耐溶剤性：糸を４０℃のパークロロエチレン中に６０分
間浸漬した後のパークロロエチレンの汚染の程度をグレ
ースケールで判定する。

【００３２】耐熱性：３００℃の押出機内に１０分間滞
留させた後、紡糸した糸の変退色の程度をグレースケー
ルで判定する。

【００３３】比較例１ 混合顔料（Ａ）の代わりにジオキサジンバイオレット（
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット　　２３）を用いた以
外は実施例１と同様にして１２デニールの原着糸を得た
。この糸は赤紫色であったが、鮮明性および透明感に劣
るものであった。

【００３４】次いで実施例１と同様にしてブロンズの有
無、耐光性、耐昇華性、耐溶剤性および耐熱性について
判定を行ったところ、ブロンズが有り、しかも耐光性に
著しく劣っていた。結果を表−１に示す。

【００３５】比較例２ 混合顔料（Ａ）の代わりにアンスラキノン系バイオレッ
ト（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット　　１４）を用い
た以外は実施例１と同様にして１２デニールの鮮明で透
明感のある青紫色の原着糸を得た。

【００３６】次いで実施例１と同様にしてブロンズの有
無、耐光性、耐昇華性、耐溶剤性および耐熱性について
判定を行ったところ、耐光性、耐昇華性、耐溶剤性等の
堅牢性に劣っていた。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例２ 実施例１と同様の混合顔料（Ａ）１０部とポリエチレン
テレフタレート（極限粘度η＝０．６８）９０部とをタ
ンブラーで混合した後、１８０℃、０．０１ｍｍＨｇの
条件で５時間真空乾燥し、次いで２９０℃の押出機で溶
融混練後、ペレット化してマスターバッチペレットを得
た。

【００３９】このマスターバッチペレット１０部とポリ
エチレンテレフタレート９０部とをタンブラーで混合し
た後、１３０℃、０．０１ｍｍＨｇの条件で１０時間真
空乾燥し、次いで２９０℃の押出機で溶融混練後、紡糸
し、４倍延伸して３デニールの原着糸を得た。この糸は
鮮明で透明感のある染料的な赤紫色の糸であり、実施例
１と同様にブロンズがなく、耐光性、耐昇華性、耐溶剤
性、耐熱性等の堅牢性に優れていた。

【００４０】実施例３ 実施例１と同様の混合顔料（Ａ）２．５部とカーボンブ
ラック１．５部とフタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー　　１５）６部とポリエチレンテレフタレ
ート（極限粘度η＝０．６８）９０部とをタンブラーで
混合したものを用いた以外は実施例２と同様にしてマス
ターバッチペレットを得、次いで糸の太さを変更した以
外は実施例２と同様にして１５デニールのネイビーブル
ー色（修正マンセル値　　１０．０ＰＢ）の糸を得た。 この糸は実施例２の糸と同様に堅牢性に優れていた。

【００４１】実施例４ 実施例１と同様の混合顔料（Ａ）１２部とペリノン系赤
色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド　　１９４）４部と
カーボンブラック４部とポリエチレンテレフタレート（
極限粘度η＝０．６８）８０部とをタンブラーで混合し
たものを用いた以外は実施例２と同様にしてマスターバ
ッチペレットを得た。

【００４２】このマスターバッチペレット６部とポリエ
チレンテレフタレート９４部とをタンブラーで混合した
ものを用い、糸の太さを変更した以外は実施例２と同様
にして１０デニールのワイン色（修正マンセル値　　６
．０ＲＰ）の糸を得た。この糸は実施例２の糸と同様に
堅牢性に優れていた。

【００４３】実施例５ 実施例１と同様の混合顔料（Ａ）１５部とペリノン系赤
色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド　　１９４）９部と
カーボンブラック６部とポリエチレンテレフタレート（
極限粘度η＝０．６８）７０部とをタンブラーで混合し
たものを用いた以外は実施例２と同様にしてマスターバ
ッチペレットを得た。

【００４４】このマスターバッチペレット５部とポリエ
チレンテレフタレート９５部とをタンブラーで混合した
ものを用い、糸の太さを変更した以外は実施例２と同様
にして１０デニールのボルドー色（修正マンセル値　　
５．０Ｒ）の糸を得た。この糸は実施例２の糸と同様に
堅牢性に優れていた。

【００４５】

【発明の効果】本発明の着色剤又は本発明の着色方法に
よれば、熱可塑性ポリエステルを堅牢で鮮明で透明感の
ある染料的な色調に着色することができる。しかも、こ
こで用いる顔料がワイン色、ボルドー色、パープル色等
に代表される赤紫色〜茶褐色に調色する場合の青味付顔
料およびネイビーブルー色等で代表される青紫色〜紺色
に調色する場合の赤味付顔料として好適である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記構造式（１）および／又は（２）
   【化１】 【化２】 で示される構造を骨格として有する顔料を含有すること
   を特徴とする熱可塑性ポリエステル用着色剤。
2. 【請求項２】　　顔料と共に熱可塑性ポリエステルをも
   含有する請求項１記載の着色剤。
3. 【請求項３】　　顔料が、下記構造式（１）および／又
   は（２） 【化３】 【化４】 で示される顔料である請求項１又は２記載の着色剤。
4. 【請求項４】　　色調が赤紫色〜茶褐色である請求項１
   、２又は３記載の着色剤。
5. 【請求項５】　　色調が青紫色〜紺色である請求項１、
   ２又は３記載の着色剤。
6. 【請求項６】　　下記構造式（１）および／又は（２）
   【化５】 【化６】 で示される構造を骨格として有する顔料を用いて着色す
   ることを特徴とする熱可塑性ポリエステルの着色方法。
7. 【請求項７】　　顔料が、下記構造式（１）および／又
   は（２） 【化７】 【化８】 で示される顔料である請求項６記載の着色方法。
8. 【請求項８】　　赤紫色〜茶褐色に着色する請求項６又
   は７記載の着色方法。
9. 【請求項９】　　青紫色〜紺色に着色する請求項６又は
   ７記載の着色方法。