CN103305054A - 活性光线固化型油墨组、喷墨记录方法及印刷物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于，提供能够形成具有优异的光泽性、且耐粘连性及拉伸性优异的油墨图像的活性光线固化型油墨组，并且提供使用了该油墨组的喷墨记录方法以及通过该喷墨记录方法记录的印刷物。本发明的活性光线固化型油墨组的特征在于，含有着色油墨组合物和透明油墨组合物（C1），所述着色油墨组合物含有（成分A1）自由基聚合性化合物、（成分B1）聚合引发剂及（成分D）着色剂，所述透明油墨组合物（C1）含有（成分A2）自由基聚合性化合物、（成分B2）聚合引发剂及（成分S）有机溶剂。

Description

活性光线固化型油墨组、喷墨记录方法及印刷物

技术领域

本发明涉及活性光线固化型油墨组、喷墨记录方法及印刷物。

背景技术

作为基于图像数字信号而在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等。

喷墨方式的印刷装置便宜，且印刷时不需要版，仅在需要的图像部喷出油墨组合物而在记录介质上直接进行图像形成，因此可以有效地使用油墨组合物，特别是在小批量生产的情况下运行成本低廉。而且，噪音少，作为图像记录方式优异，近年来备受瞩目。

其中，可利用紫外线等活性光线的照射而固化的喷墨记录用油墨组合物（活性光线固化型喷墨记录用油墨组合物）利用紫外线等活性光线（也称为放射线）的照射．油墨组合物的大部分成分固化，因此与溶剂系油墨组合物相比干燥性优异，并且图像不容易洇渗，因此是在能在各种记录介质上进行打印的方面优异的方式。

迄今为止，提出了各种放射线固化性油墨组合物，在日本特开2007-131755号公报中，记载了一种活性能量射线固化型喷墨油墨，其特征在于，其为含聚合性单体的喷墨用活性能量射线固化型油墨，所述聚合性单体相对于全部单体含有80～99.99质量%的单官能单体、20质量%～0.01质量%的多官能单体，并且在将该油墨的固化膜浸渍在该油墨中30秒时的质量变化率为30质量%以下。

现在，通过喷墨打印机将油墨打点在普通纸或者塑料等非吸水性的记录介质上来进行打印时的高速化、高画质化以及在记录介质上的定影性成为重要的课题。

在日本特开2008-100501号公报中，以提高在各种记录介质间的图像均匀性等为目的，公开了了一种喷墨记录用油墨组，其特征在于，其至少包含至少含有聚合性化合物、光聚合引发剂以及着色剂的着色液体组合物和至少含有聚合性化合物以及光聚合引发剂的底涂液体组合物，着色液体组合物所含的聚合性化合物以至少1种单官能单体以及至少1种多官能单体构成，并且全部着色液体组合物中的单官能单体的量为10～70质量%，多官能单体的量为10～50质量%。

另外，提高印刷物的耐久性等成为课题。

在日本特开2010-000788号公报中，以得到耐气候性和耐久性优异的喷墨印刷物为目的，公开了一种喷墨印刷物，其特征在于，其为在表面形成有透明保护层的喷墨印刷物，其具有基材和在该基材上通过喷墨式印刷形成的图案层，并且所述透明保护层形成在该图案层上，所述图案层由通过紫外线照射固化的紫外线固化性树脂油墨形成，所述透明保护层由通过电子射线照射固化的电子射线固化性树脂形成。

发明内容

发明所要解决的问题

本发明所要解决的问题在于提供能够形成具有优异的光泽性、耐粘连性及拉伸性优异的油墨图像的活性光线固化型油墨组，以及在于提供使用了该油墨组的喷墨记录方法及通过该喷墨记录方法记录的印刷物。本发明所要解决的问题尤其在于：在迄今使用了透明油墨的活性光线固化型喷墨油墨打印机中，在往复扫描（shuttle scan）方式的打印机的多道次（multi-pass）模式中，无法获得良好的表面状态，光泽性不充分。

用于解决问题的手段

上述目的通过下述＜1＞、＜16＞、＜21＞或＜22＞中记载的手段来达成。与作为优选的实施方案的＜2＞～＜15＞及＜17＞～＜20＞一起在下面示出。

＜1＞一种活性光线固化型油墨组，其特征在于，含有着色油墨组合物和透明油墨组合物（C1），所述着色油墨组合物含有（成分A1）自由基聚合性化合物、（成分B1）聚合引发剂及（成分D）着色剂，所述透明油墨组合物（C1）含有（成分A2）自由基聚合性化合物、（成分B2）聚合引发剂及（成分S）有机溶剂；

＜2＞根据＜1＞中记载的活性光线固化型油墨组，其进一步含有不含有机溶剂的透明油墨组合物（C2）；

＜3＞根据＜2＞中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述透明油墨组合物（C2）含有（成分A3）自由基聚合性化合物以及（成分B3）聚合引发剂；

＜4＞根据＜3＞中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物至少含有双酰基氧化膦作为聚合引发剂，并且透明油墨组合物（C1）和/或透明油墨组合物（C2）至少含有单酰基氧化膦作为聚合引发剂；

＜5＞根据＜1＞～＜4＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物不含有机溶剂；

＜6＞根据＜1＞～＜5＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述活性光线固化型油墨组为多层形成用；

＜7＞根据＜1＞～＜6＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物含有（成分A1-1）N-乙烯基化合物作为成分A1；

＜8＞根据＜7＞中记载的活性光线固化型油墨组，其中，成分A1-1为N-乙烯基己内酰胺；

＜9＞根据＜1＞～＜8＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S含有选自由醇类、多元醇类、多元醇醚类、含氮化合物类及含硫化合物类组成的组中的至少一种；

＜10＞根据＜1＞～＜9＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S含有选自由醇类、多元醇类及多元醇醚类组成的组中的至少一种；

＜11＞根据＜1＞～＜10＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S的沸点为65～250℃；

＜12＞根据＜1＞～＜11＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S在透明油墨组合物（C1）中的含量为1～80质量%；

＜13＞根据＜1＞～＜12＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S含有选自由甲醇、异丙醇、1-丁醇、1-乙氧基-2-丙醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚组成的组中的至少一种；

＜14＞根据＜1＞～＜13＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物含有（成分A1-2）以式（a-2）表示的化合物作为成分A1；

化学式1

（式（a-2）中，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，X²表示单键或二价连接基团。）

＜15＞根据＜1＞～＜14＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物相对于成分A1的总量含有60～100质量%的单官能自由基聚合性化合物；

＜16＞一种喷墨记录方法，其为使用了＜1＞～＜15＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组的喷墨记录方法，其中，按顺序包括将着色油墨组合物喷至记录介质来进行色像形成的图像形成工序和喷出透明油墨组合物（C1）来形成透明油墨层的透明油墨层形成工序；

＜17＞根据＜16＞中记载的喷墨记录方法，其在所述透明油墨层形成工序之后进一步含有将所述记录介质在30～80℃下加热的工序；

＜18＞根据＜16＞或＜17＞中记载的喷墨记录方法，其具有：扫描工序，在该工序中，使得具有多个喷嘴列的喷墨头相对于记录介质沿第1方向移动，所述多个喷嘴列包含：排列有将着色油墨组合物喷出的多只喷嘴的第1喷嘴列和排列有将透明油墨组合物（C1）喷出的多只喷嘴的第2喷嘴列；相对移动工序，在该工序中，使所述记录介质相对于所述喷墨头沿不与所述第1方向平行的第2方向往复运动；喷出控制工序，在该工序中，将所述喷嘴列在所述第2方向上分割成多个区域，对所述分割而成的各分割喷嘴区域逐个单元地控制所述喷墨头的油墨喷出；和活性光线照射工序，在该工序中，对通过所述喷出控制工序从所述喷墨头喷出并附着于所述记录介质上的油墨照射活性光线，其中，所述活性光线照射工序为下述工序：与所述各分割喷嘴区域对应，将所述活性光线的照射范围分割成多个区域，按区域对该分割而成的分割照射区域的光量进行控制，进行所述活性光线的照射；

＜19＞根据＜18＞中记载的喷墨记录方法，其中，活性光线的照射范围被分割成2个区域，对第1区域的照射光源的照度为100mW/cm²～800mW/cm²，对第2区域的照射光源的照度为800mW/cm²～1600mW/cm²；

＜20＞根据＜16＞～＜19＞中的任一项中记载的喷墨记录方法，其中，将所述着色油墨组合物喷出的最小液滴体积为5pL以上且小于20pL，将所述透明油墨组合物（C1）喷出的最小液滴体积为20pL以上且60pL以下；

＜21＞通过＜16＞～＜20＞中的任一项中记载的方法得到的印刷物；

＜22＞将＜1＞～＜15＞中的任一项中记载的活性光线固化型油墨组作为多层形成用活性光线固化型喷墨油墨组的使用。

发明效果

根据本发明，可提供能够形成具有优异的光泽性、耐粘连性及拉伸性优异的油墨图像的活性光线固化型油墨组，以及可提供使用了该油墨组的喷墨记录方法及通过该喷墨记录方法记录的印刷物，此外，可提供使用该油墨组而具有高生产率的喷墨记录方法及通过该喷墨记录方法记录的印刷物。

附图说明

图1是表示在记录介质上使用本发明的油墨组形成了图像层和透明油墨层的一个例子的剖视图的示意图。

图2是表示可在本发明中适宜地使用的喷墨记录装置的一个例子的外观立体图。

图3是示意地表示图2所示的喷墨记录装置的用纸输送线路的一个例子的俯视透视图。

图4是表示图2所示的喷墨头和紫外线照射部的配置构成的一个例子的俯视透视图。

图5是表示使图4所示的紫外线照射部移动的光源移动部的构成例的立体图。

图6是表示用于形成图1所示的图像的喷墨头和紫外线照射部的构成例的说明图。

图7是表示作为本实施方式的预固化光源而使用的预固化光源单元的构成例的侧视透视图。

图8是表示图7所示的预固化光源单元的俯视透视图。

图9是表示喷墨记录装置的油墨供给体系的构成例的框图。

图10是表示喷墨记录装置的构成的框图。

具体实施方式

本发明的活性光线固化型油墨组（以下也简称为“油墨组”）的特征在于，其含有着色油墨组合物和透明油墨组合物（C1），所述着色油墨组合物含有（成分D）着色剂、（成分A1）自由基聚合性化合物及（成分B1）聚合引发剂，所述透明油墨组合物（C1）含有（成分S）有机溶剂、（成分A2）自由基聚合性化合物及（成分B2）聚合引发剂。

在本发明中，表示数值范围的“X～Y”的记载与“X以上且Y以下”同义。另外，也将所述“（成分S）有机溶剂”等简称为“成分S”等。另外，在表示“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”这双方或者任一方的情况下也记载为“（甲基）丙烯酸酯”。

另外，也将“透明油墨组合物”等简写为“透明油墨”等。另外，也将透明油墨组合物（C1）和透明油墨组合物（C2）总称并简称为“透明油墨组合物”或“透明油墨”。

此外，“质量%”与“重量%”同义，“质量份”与“重量份”同义。

另外，在以下的说明中，优选方案的组合是更优选的。

以下，对本发明进行详细说明。

I.活性光线固化型油墨组

本发明的活性光线固化型油墨组为含有可通过活性光线的照射来固化的油墨组合物的油墨组。

“活性光线”是指通过其照射能够赋予油墨组合物产生引发种的能量的放射线（也称为活性放射线），包括α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光线、电子射线等。其中，从固化感度及装置的获得容易性的观点出发优选紫外线以及电子射线，更优选为紫外线。

本发明的活性光线固化型油墨组优选为多层形成用油墨组，该多层形成用油墨组优选的是：通过含有黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物以及黑色油墨组合物的着色油墨组合物组形成图像层，并通过透明油墨组合物形成透明油墨层。

另外，本发明的活性光线固化型油墨组优选含有含有机溶剂的透明油墨组合物（C1），进一步优选含有不含有机溶剂的透明油墨组合物（C2）。透明油墨（C2）不含有机溶剂是指基本上不含有机溶剂，是指也包含在常态（25℃，1大气压）下含有的水分的有机溶剂相对于透明油墨组合物总量为1.0质量%以下。着色油墨组合物优选不含有机溶剂、或有机溶剂的含量相对于着色油墨组合物总量为1.0质量%以下。

以下，通过图对使用本发明的活性光线固化型油墨组在记录介质上形成图像层和透明油墨层的方案的一个例子进行说明。

图1是示意地示出在记录介质（支撑体或基材）12上使用本发明的活性光线固化型油墨组形成图像层14以及透明油墨层16的情况的一个例子的剖视图。另外，图中的箭头V示出了图像的观看方向（观察方向）。

在图1中，在记录介质12透明的情况下，可以在该记录介质12上形成白色层18，然后形成图像层14。在记录介质12为纸等反射性的情况下，不需要白色层18。

在本发明中，记录介质12优选为光反射性，可例示出在后述的记录介质中记载的纸、合成纸、篷布（PVC）等。

此外，透明油墨层至少设置在形成了图像的区域，优选作为大致均匀的层设置在形成了图像的区域或比其更广的区域。

在透明油墨层中，在喷墨打印机的高画质模式的高光泽性（光泽度）模式下优选使用透明油墨（C1），另外，在该打印机的低光泽性（消光）模式下优选使用透明油墨（C2）。

在本发明中，对形成上述的二层的方案没有限定，例如可例举出在记录介质12之上按顺序设置有白色层18、图像层14以及透明油墨层（C1或C2）16的形成三层的方案、在反射性的记录介质12上按顺序设置有多个图像层14及透明油墨层16的形成多层结构的方案。此外，可以将透明层作为多层构成，另外，透明层可以重叠在整个图像层上、或者也可以重叠在特定的图像部以及非图像部整面上。另外，高光泽（光泽度）部和低光泽（消光）可以仅形成一方或者也可以同时形成，还优选在想要具有高光泽性的部分形成光泽度部、并在想具有低光泽性的部分形成消光部的方案。

在本发明中的效果展现的详细作用机理尚不明确，推测如下。

使用了透明油墨组合物在喷墨印刷时，相对于由喷墨打印机的喷头的最大液滴体积、喷头喷嘴分辨率、油墨的喷出频率及生产率（记录介质的输送速度）确定的所需的油墨喷出量，透明油墨组合物的实际喷出量有时不足。认为该情况下，由于着墨的透明油墨组合物的润湿扩展所需的油墨量未充分喷出，因此在图像内产生弹坑状的凹部（柑橘状的弹坑）。尤其在将打印机高生产化的情况下，许多性能通过使包括喷墨头的滑架的移动速度高速化来实现。然而，因此，实际的透明油墨喷出量相对于用于获得高光泽性所需要的透明油墨喷出量变得不足，所述缺点成为高生产化的问题。这样，认为进行高生产化时，透明油墨组合物的润湿扩展变得不充分，印刷的表面状态变得不良，光泽性变得不充分。另外，在高画质模式下印刷时，由于从被喷至记录介质起至曝光为止的时间变长，因此氧溶入着墨的油墨液滴中而使油墨液滴表面的聚合性降低，还有在印刷表面产生风波纹上的皱纹（行幅线，swath lines）的问题。

在本发明中，预测通过使用含有机溶剂的透明油墨组合物，能够使透明油墨层的润湿扩展变得恰当，提高印刷表面的光泽性。另外，推测由于透明油墨层在喷出后有机溶剂蒸发而层的膜厚降低，因此透明层的固化性提高，耐粘连性提高。另外，虽然作用机理尚不明确，但推测由于透明层的膜厚降低导致拉伸性也变得良好。

在图1所示一方案中，图像层为下层，在图像层之上形成了含有机溶剂、润湿扩展良好的固化性优异的透明油墨层，推测该透明油墨层由于抑制了因氧溶入下层的图像层而导致的表面聚合性降低，使固化性提高。

根据本发明的油墨组，在进行这样的二层形成的情况下，基材-油墨间及油墨-油墨间的密合性优异，而且可获得画质、光泽性及表面状态优异的图像。

（油墨组合物）

首先，对本发明的活性光线固化型油墨组含有的着色油墨组合物和透明油墨组合物进行说明。此外，在本发明中，在简称为“油墨组合物”的情况下，是指“着色油墨组合物和透明油墨组合物的总称”。着色油墨组合物也简称为“着色油墨”或“彩色油墨”。在称为“透明油墨组合物”的情况下，是指“透明油墨组合物（C1）和透明油墨组合物（C2）的总称”，“透明油墨组合物（C1）”以及“透明油墨组合物（C2）”也简称为“透明油墨C1”以及“透明油墨C2”。

此外，着色油墨组合物为除透明油墨以外的有色的油墨组合物，例如可例举出黑色油墨、青色油墨、品红色油墨、黄色油墨。本发明的油墨组含有至少1种着色油墨组合物作为着色油墨组合物，另外，在含有多种着色油墨组合物的情况下，优选至少1种着色油墨满足上述的＜4＞、＜5＞、＜7＞、＜14＞、＜15＞等中记载的技术特征，更优选全部着色油墨组合物满足。

本发明所使用的油墨组合物优选为可通过活性光线固化的油性的油墨组合物。活性光线如上所述，从固化感度以及装置的获得容易性的观点出发优选紫外线以及电子射线，特别优选紫外线。

以下，对构成本发明的活性光线固化型油墨组的油墨组合物含有的成分进行说明。

（成分S）有机溶剂

本发明的活性光线固化型油墨组中使用的透明油墨组合物（C1）含有（成分S）有机溶剂。在本发明中，有机溶剂是指含有碳原子的在25℃下为液体的溶剂，进一步优选为水溶性有机溶剂。

在此，水溶性有机溶剂是指在100质量份的25℃的水中的溶解度为10质量份以上的有机溶剂。

作为可在本发明中使用的水溶性有机溶剂，优选选自由醇类、多元醇类、多元醇醚类、含氮化合物类及含硫化合物类组成的组中的至少一种的有机溶剂，更优选醇类、多元醇类及多元醇醚类组成的组中的至少一种的有机溶剂，进一步优选醇类以及多元醇醚类组成的组中的至少一种的有机溶剂。

作为可在本发明中使用的水溶性有机溶剂，例如可优选列举出下述的具体例子。

作为醇类，可列举出碳原子数为1～20的1价的直链或支链的脂肪族醇类、碳原子数为4～20的1价的脂肪族环状醇类。作为醇类，优选碳原子数为1～6的1价的直链或支链的脂肪族醇类、碳原子数为5～8的1价的脂肪族环状醇类。例如，可优选列举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇等。

作为多元醇类，可列举出碳原子数为2～20、优选碳原子数为2～8、更优选碳原子数为2～6的2价以上的直链或支链的脂肪族醇类，碳原子数为4～20、优选为碳原子数为5～8的2价以上的脂肪族环状醇类。羟基的数量优选在1分子内为2～6，更优选为2～4，进一步优选为2或3。另外，多元醇类优选在烃链中含有1个以上的碳原子数为2～6的亚烷氧（alkyleneoxy）基。这些当中，优选碳原子数为2～8的直链或支链的脂肪族二醇，更优选碳原子数为2～6的脂肪族二醇。所述直链或支链的脂肪族二醇可以在分子内具有醚键。作为多元醇类，例如可优选列举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己烷三元醇、硫代二甘醇、2-甲基丙烷二元醇等。

作为多元醇醚类，可列举出碳原子数为2～20、优选碳原子数为2～9、进一步优选碳原子数为2～6的2价以上的直链或支链的脂肪族醇类的羟基的氢原子被碳原子数为1～10、优选碳原子数为1～4的脂肪族烃基、碳原子数为6～12的芳香族烃基取代而得到的醚类，碳原子数为4～20、优选碳原子数为5～8的2价以上的脂肪族环状醇类的羟基的氢原子被碳原子数为1～10、优选碳原子数为1～4的脂肪族烃基、碳原子数为6～12的芳香族烃基取代而得到的醚类。另外，多元醇醚类作为醚键，除了多元醇的羟基被醚化而得到的醚键以外，在烃链中可以含有1个以上的碳原子数为2～6的亚烷氧基。多元醇醚类优选为二醇（2价的醇）的单醚。例如，可优选列举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、1-乙氧基-2-丙醇、丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚等。

作为含氮化合物类，可列举出胺类、酰胺类或含氮杂环化合物类。

作为胺类，可列举出将碳原子数为1～10的脂肪族烃基取代而得到的1价的伯胺～叔胺、碳原子数为1～10的脂肪族环状胺或碳原子数为2～20的多元胺。例如可优选列举出乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙二胺、三乙四胺、四乙五胺、聚乙烯亚胺、五甲基二乙三胺、四甲基丙二胺等。

作为酰胺类，可列举出碳原子数为1～10的酰胺类。例如可优选列举出甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等。

作为含氮杂环化合物类，可列举出可以在分子内含有除氮原子以外的氧原子、硫原子等的碳原子数为4～20的含氮环状化合物。例如，可优选列举出2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。

作为其他含氮化合物可列举出尿素、乙腈等。

另外，其他还可以作为含氧杂环化合物列举出γ-丁内酯，作为含硫化合物列举出亚砜类（例如二甲基亚砜等）、砜类（例如环丁砜等）。

这些当中，作为成分S，优选为选自由碳原子数为1～6的直链或支链的1价的脂肪族醇类、碳原子数为5～8的环状的1价的脂肪族环状醇类及碳原子数为2～9的2价的直链或支链的脂肪族醇的单烷基醚（烷基的碳原子数为1～4）组成的组中的至少1种有机溶剂。

其中，作为成分S，优选为甲醇、异丙醇、1-丁醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、1-乙氧基-2-丙醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮，更优选为甲醇、异丙醇、1-丁醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、1-乙氧基-2-丙醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯，进一步优选为甲醇、异丙醇、1-丁醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、1-乙氧基-2-丙醇，特别优选为异丙醇、1-丁醇，最优选为异丙醇。

成分S的沸点优选为65～250℃，更优选为65～230℃，进一步优选为70～140℃，特别优选为80～120℃。沸点在上述范围内时，能够得到光泽性优异、耐粘连性优异的印刷物，因而优选。尤其作为成分S，优选具有上述的沸点的醇类、多元醇类以及多元醇醚类，更优选为具有上述的沸点的醇类以及多元醇醚类。

成分S可以单独使用，或者也可以多种组合使用。

成分S的含量相对于透明油墨组合物（C1）总量，优选为1～80质量%，更优选为5～70质量%，进一步优选为10～60质量%，特别优选为超过20质量%且40质量%以下。

此外，含有成分S的透明油墨组合物（C1）为油性的油墨组合物，成分S优选不含有在常态下吸湿的份额以上的水作为溶剂。透明油墨C1的水的含量相对于油墨组合物总质量，优选为1质量%以下。

（成分A1）、（成分A2）及（成分A3）自由基聚合性化合物

在本发明所使用的油墨组合物中，着色油墨组合物含有（成分A1）自由基聚合性化合物，透明油墨组合物（C1）含有（成分A2）自由基聚合性化合物。另外，透明油墨组合物（C2）优选含有（成分A3）自由基聚合性化合物。

在本发明中，成分A1～成分A3的自由基聚合性化合物只要为可通过在本发明所使用的油墨组合物中含有的自由基聚合引发剂由于活性光线的照射而分解产生的自由基来产生聚合反应的化合物，就没有特别限制，可以使用公知的自由基聚合性化合物。

在本发明中，着色油墨组合物优选含有（成分A1-1）N-乙烯基化合物和/或（成分A1-2）以式（a-2）表示的化合物作为成分A1。以下，对成分A1-1以及成分A1-2进行说明。

（成分A1-1）N-乙烯基化合物

本发明所使用的着色油墨组合物作为（成分A1）自由基聚合性化合物，优选含有（成分A1-1）N-乙烯基化合物。

此外，不排除透明油墨含有成分A1-1。

作为N-乙烯基化合物，优选为N-乙烯基内酰胺类，更优选为以式（a-1）表示的化合物。

化学式2

式（a-1）中，n表示1～5的整数，从油墨组合物固化后的柔软性、与记录介质的密合性及原材料的获得性的观点出发，n优选为2～4的整数，n更优选为2或4，n特别优选为4即N-乙烯基己内酰胺。N-乙烯基己内酰胺的安全性优异，由于常用而可比较便宜地获得，特别是可获得良好的油墨固化性以及固化膜与记录介质的密合性，因而优选。

本发明所使用的着色油墨组合物中的成分A1-1的含量相对于全部着色油墨组合物的质量优选为5～60质量%，更优选为15～35质量%。含量为5质量%以上时，与记录介质的密合性优异，另外，含量为60质量%以下时，保存稳定性优异。

（成分A1-2）以式（a-2）表示的化合物

本发明所使用的着色油墨组合物作为（成分A1）自由基聚合性化合物优选含有（成分A1-2）以式（a-2）表示的化合物。此外，透明油墨不排除含有成分A1-2。推测以式（a-2）表示的化合物为具有低表面张力而使润湿扩展提高的物质。另外，具有适度的极性，不易产生表面固化不良，能够得到密合性优异的固化物（图像层和透明油墨层）。

化学式3

（式（a-2）中，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，X²表示单键或二价连接基团。）

作为R¹，优选为氢原子或甲基，更优选为氢原子。

作为R²和R³，优选各自独立地为氢原子或甲基，更优选为氢原子，进一步优选R²和R³均为氢原子。

作为X²中的二价连接基团，只要是不会严重损坏本发明效果的二价连接基团就没有特别限制，优选为二价烃基或将烃基和醚键组合而得到的二价基团，更优选为二价烃基、聚（亚烷氧基）基或聚（亚烷氧基）烷基。另外，所述二价连接基团的碳原子数优选为1～60，更优选为1～20。

作为X²，优选单键、二价烃基或将烃基和醚键组合而得到的二价基团，更优选为碳原子数1～20的二价烃基，进一步优选为碳原子数1～8的二价烃基，特别优选为亚甲基。

以下列举出成分A1-2的具体例子，但并非限定于这些化合物。此外，下述的具体例子中，R表示氢原子或甲基。

化学式4

这些当中，优选环状三羟甲基丙烷缩甲醛（甲基）丙烯酸酯，特别优选环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯（CTFA）。成分A1-2可以为市售品，作为市售品的具体例子，可列举出SR531（SARTOMER公司制）。

从记录介质与图像的密合性、着色油墨组合物的固化性的观点出发，成分A1-2的含量相对于着色油墨组合物的总质量优选为1～65质量%，更优选为3～60质量%，进一步优选为5～60质量%，特别优选为5～50质量%，最优选为5～40质量%。

（成分A-3）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

在本发明中，油墨组合物（着色油墨组合物和透明油墨组合物）作为（成分A1）～（成分A3）自由基聚合性化合物，优选含有（成分A-3）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。通过含有成分A-3，可实现兼顾固化性和辊基材的输出样品的卷取适应性（柔软性），因而优选。

从兼顾固化性和辊基材的输出样品的卷取适应性（柔软性）的观点出发，成分A-3的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为0.1～10质量%。

（成分A-4）其他单官能（甲基）丙烯酸酯

本发明所使用的油墨组合物还可以含有除成分A1-2以外的（成分A-4）其他单官能（甲基）丙烯酸酯。

从喷墨喷出性、柔软性的观点出发，成分A-4的含量相对于油墨组合物的总质量优选为1～50质量%，更优选为3～45质量%，进一步优选为5～40质量%。

关于本发明所使用的油墨组合物，作为其他单官能（甲基）丙烯酸酯，可列举出（甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异肉豆蔻酯、（甲基）丙烯酸异硬脂酯、2-乙基己基二甘醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基丙二醇酯、（甲基）丙烯酸四氢糠酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、琥珀酸2-（甲基）丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-（甲基）丙烯酰氧基乙基-2-羟乙酯、内酯改性可挠性（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸2-（2-乙氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸环戊烯酯、（甲基）丙烯酸环戊烯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸二环戊酯等。

作为着色油墨组合物含有的单官能（甲基）丙烯酸酯，优选为以式（a-2）表示的化合物，作为透明油墨组合物含有的单官能（甲基）丙烯酸酯，优选为（甲基）丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、丙烯酸叔丁基环己酯。

此外，在本发明中着色油墨组合物的包括成分A1-1以及成分A1-2的单官能的自由基聚合性化合物的总含量相对于（成分A1）自由基聚合性化合物的总量优选为60～100质量%。单官能的自由基聚合性化合物的含量在上述范围时，油墨-油墨间以及油墨-记录介质间的密合性优异，并且可得到拉伸性优异的图像。在各颜色的着色油墨组合物中，单官能的自由基聚合性化合物的含量相对于成分A1的总量更优选为70～100质量%，进一步优选为75～95质量%。

此外，在单官能的聚合性化合物中，还可以含有（成分A-4）其他单官能（甲基）丙烯酸酯等单官能的聚合性化合物。

另外，透明油墨组合物（C1）的单官能的自由基聚合性化合物的总含量相对于（成分A2）自由基聚合性化合物的总量，优选为0～30质量%，更优选为0～25质量%，进一步优选为0～20质量%。另外，透明油墨组合物（C2）的单官能的自由基聚合性化合物的总含量相对于（成分A3）自由基聚合性化合物的总量，优选为0～30质量%，更优选为0～25质量%，进一步优选为0～20质量%。

透明油墨组合物中的单官能的自由基聚合性化合物的含量在上述范围内时，固化性以及粘连性优异。

（成分A-5）其他多官能（甲基）丙烯酸酯

本发明所使用的油墨组合物除上述的成分A-3以外，还可以含有（成分A-5）其他多官能（甲基）丙烯酸酯。

油墨组合物通过含有多官能（甲基）丙烯酸酯化合物，可以获得高固化性。

作为成分A-5的具体例子，可列举出双（4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基）丙烷、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化（2）新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯（将新戊二醇环氧乙烷2摩尔加成物进行二（甲基）丙烯酸酯化而得到的化合物）、丙氧基化（2）新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯（将新戊二醇环氧丙烷2摩尔加成物进行二（甲基）丙烯酸酯化而得到的化合物）、乙氧基化（3）三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯（将三羟甲基丙烷环氧乙烷3摩尔加成物进行三（甲基）丙烯酸酯化而得到的化合物）、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,9-壬烷二元醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四（甲基）丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三（甲基）丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二（甲基）丙烯酸酯、改性甘油三（甲基）丙烯酸酯、改性双酚A二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的环氧丙烷（PO）加成物二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷（EO）加成物二（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等。

着色油墨组合物优选含有乙氧基化（3）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯作为成分A-5。另外，透明油墨组合物优选含有二丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯或丙氧基化（2）二丙烯酸新戊二醇酯（将新戊二醇环氧丙烷2摩尔加成物进行二丙烯酸酯化而得到的化合物）作为成分A-5。

作为优选的着色油墨组合物中的多官能（甲基）丙烯酸酯的组合，可列举出（成分A-3）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与1,6-己二醇二丙烯酸酯的并用、乙氧基化（3）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与1,6-己二醇二丙烯酸酯的并用。

作为优选的透明油墨组合物中的多官能（甲基）丙烯酸酯的组合，可列举出二丙二醇二丙烯酸酯与三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯的组合、二丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯与丙氧基化（2）二丙烯酸新戊二醇酯的组合。

本发明所中使用的油墨组合物可以含有低聚物作为多官能（甲基）丙烯酸酯化合物。

该“低聚物”通常是指具有有限个（通常为5～100个）的基于单体的结构单元的聚合物。低聚物的重均分子量优选为400～10000，更优选为500～5000。

作为低聚物，优选具有（甲基）丙烯酰基作为官能团。

关于低聚物所含的官能团数，从柔软性与固化性的平衡的观点出发，每1分子优选为1～15，更优选为2～6，进一步优选为2～4，特别优选为2。

作为本发明中的低聚物，可列举出聚酯（甲基）丙烯酸酯系、烯烃系（乙烯低聚物、丙烯低聚物、丁烯低聚物等）、乙烯基系（苯乙烯低聚物、乙烯基醇低聚物、乙烯基吡咯烷酮低聚物、（甲基）丙烯酸酯低聚物等）、二烯系（丁二烯低聚物、氯丁橡胶、戊二烯低聚物等）、开环聚合系（二-、三-、四乙二醇、聚乙二醇、聚乙烯亚胺等）、加聚系（低聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚酰胺低聚物、聚异氰酸酯低聚物）、加成缩合低聚物（酚醛树脂、氨基树脂、二甲苯树脂、酮树脂等）、胺改性聚酯低聚物等。其中，优选低聚酯（甲基）丙烯酸酯，其中，进一步优选氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯系、聚酯（甲基）丙烯酸酯系，氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯系由于可获得固化性、密合性优异的油墨组合物，因此特别优选。低聚物可以一种单独使用，此外也可以多种并用。

作为氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯系，可列举出脂肪族系氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、芳香族系氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯等。详细情况可参照Oligomer Handbook（古川淳二监修，化学工业日报社）。

作为氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯系的低聚物，可列举出新中村化学工业株式会社制的U-2PPA、U-4HA、U-6HA、U-6LPA、U-15HA、U-324A、UA-122P、UA5201、UA-512等；Sartomer公司制的CN964A85、CN964、CN959、CN962、CN963J85、CN965、CN982B88、CN981、CN983、CN996、CN9002、CN9007、CN9009、CN9010、CN9011、CN9178、CN9788、CN9893；Daicel-Cytec株式会社制的EB204、EB230、EB244、EB245、EB270、EB284、EB285、EB810、EB4830、EB4835、EB4858、EB1290、EB210、EB215、EB4827、EB4830、EB4849、EB6700、EB204、EB8402、EB8804、EB8800-20R等。

作为胺改性聚酯低聚物，可列举出Daicel-Cytec株式会社制的EB524、EB80、EB81、Sartomer公司制的CN550、CN501、CN551、Rahn A.G.公司制的GENOMER5275。

从兼顾固化性和密合性的观点出发，低聚物的含量相对于油墨组合物的总质量优选为0.3～10质量%，更优选为0.5～8质量%，进一步优选为0.5～7质量%。

从实际上油墨的粘度调节时的增粘以及固化性提高的观点出发，对（成分A-5）其他多官能（甲基）丙烯酸酯的总含量进行调节。因此，适当的质量%与各油墨的粘度相关，但相对于着色油墨组合物的总质量优选为0～30质量%，更优选为0.5～25质量%，进一步优选为1～20质量%，特别优选为3～20质量%。

另外，（成分A-5）其他多官能（甲基）丙烯酸酯的总含量相对于透明油墨组合物的总质量优选为30～97质量%，更优选为40～95质量%，进一步优选为50～90质量%。

多官能的自由基聚合性化合物的总含量相对于着色油墨组合物的总质量优选为0～30质量%，更优选为1～25质量%，进一步优选为3～20质量%，特别优选为5～20质量%。

多官能的自由基聚合性化合物的总含量相对于透明油墨组合物的总质量优选为30～97质量%，更优选为40～95质量%，进一步优选为50～93质量%，特别优选为55～90质量%。

（其他自由基聚合性化合物）

在本发明中，油墨组合物可以含有乙烯基醚化合物作为其他自由基聚合性化合物。乙烯基醚化合物可大致分为单乙烯基醚化合物以及二或三乙烯基醚化合物。

透明油墨组合物优选含有乙烯基醚化合物，特别优选含有二或三乙烯基醚化合物，更优选含有二乙烯基醚化合物。

作为可适宜地使用的乙烯基醚化合物，例如可列举出乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚等二或三乙烯基醚化合物；乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基醚、羟乙基单乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、羟基壬基单乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、异丙烯基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等单乙烯基醚化合物等。

着色油墨组合物中的（成分A1）自由基聚合性化合物的总含量相对于着色油墨组合物的总质量优选为65～99质量%，更优选为70～90质量%。

透明油墨组合物（C1）中的（成分A2）自由基聚合性化合物的总含量相对于透明油墨组合物（C1）的总质量优选为20～90质量%，更优选为35～85质量%，进一步优选为50～70质量%。

透明油墨组合物（C2）中的（成分A3）自由基聚合性化合物的总含量相对于透明油墨组合物（C2）的总质量，优选为65～99质量%，更优选为70～90质量%。

（成分B1）、（成分B2）及（成分B3）聚合引发剂

在本发明所使用的油墨组合物中，着色油墨组合物含有（成分B1）聚合引发剂，透明油墨组合物（C1）含有（成分B2）聚合引发剂。另外，透明油墨组合物（C2）优选含有（成分B3）聚合引发剂。

在本发明中，作为聚合引发剂优选为自由基聚合引发剂，可以使用公知的自由基聚合引发剂。可以在本发明中使用的自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以2种以上并用。另外，可以并用自由基聚合引发剂和阳离子聚合引发剂。

可以在本发明中使用的自由基聚合引发剂为吸收外部能量来生成聚合引发种的化合物。为了引发聚合而使用的外部能量优选为活性光线，优选使用光聚合引发剂。作为活性光线，可优选例示出上述电子射线、紫外线。

作为可以在本发明中使用的自由基聚合引发剂，可列举出（a）芳香族酮类、（b）酰基膦化合物、（c）芳香族鎓盐化合物、（d）有机过氧化物、（e）硫代化合物、（f）六芳基双咪唑化合物、（g）酮肟酯化合物、（h）硼酸盐化合物、（i）吖嗪鎓（azinium）化合物、（j）金属茂化合物、（k）活性酯化合物、（l）具有碳卤键的化合物及（m）烷基胺化合物等。这些自由基聚合引发剂可以将上述（a）～（m）的化合物单独或者组合使用。

在本发明中，作为（成分B1）～（成分B3）聚合引发剂，优选为（成分B-1）双酰基膦化合物，（成分B-2）单酰基膦化合物。以下，对（成分B-1）双酰基膦化合物、（成分B-2）单酰基膦化合物及其他聚合引发剂进行说明。

（成分B-1）双酰基膦化合物

在本发明中，作为（成分B1）～（成分B3）聚合引发剂，可优选列举出（成分B-1）双酰基膦化合物。

作为成分B-1以及后述的成分B-2，可优选列举出日本特开2009-096985号公报的段落0080～0098中记载的双酰基氧化膦化合物以及单酰基膦化合物。

作为成分B-1，优选在化合物的结构中具有以式（b-1-1）表示的部分结构。

化学式5

（式（b-1-1）中，＊表示结合位置。）

作为成分B-1，特别优选为以式（b-1-2）表示的化合物。

化学式6

（式（b-1-2）中，R⁹、R¹⁰、R¹¹表示可以具有甲基或乙基作为取代基的芳香族烃基。）

作为以式（b-1-2）表示的双酰基氧化膦化合物，R⁹～R¹¹优选为可以具有甲基作为取代基的苯基，R¹¹为苯基，R⁹和R¹⁰更优选为具有1～3个甲基的苯基。

其中，作为以式（b-1-2）表示的双酰基氧化膦化合物，优选为双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦（IRGACURE819，Ciba Japan公司制）。

（成分B-2）单酰基氧化膦化合物

在本发明中，作为（成分B）聚合引发剂，可优选列举出（成分B-2）单酰基膦化合物。

作为成分B-2，优选为在化合物的结构中具有以式（b-2-1）表示的部分结构的物质。

化学式7

（式（b-2-1）中，＊表示结合位置。）

作为成分B-2，特别优选为以式（b-2-2）表示的化合物。

化学式8

（式（b-2-2）中，R⁶、R⁷、R⁸表示可以具有甲基或乙基作为取代基的芳香族烃基。）

作为以式（b-2-2）表示的单酰基氧化膦化合物，R⁶～R⁸优选为可以具有甲基作为取代基的苯基，R⁷和R⁸为苯基，R⁶更优选为具有1～3个甲基的苯基。

其中，作为以式（b-2-2）表示的单酰基氧化膦化合物，优选为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（Darocur TPO：Ciba Japan公司制，LucirinTPO：BASF公司制）。

在本发明中，着色油墨组合物优选含有（成分B-1）双酰基氧化膦化合物和/或（成分B-2）单酰基氧化膦化合物。

另外，着色油墨组合物优选至少含有（成分B-1）双酰基氧化膦化合物作为成分B1。着色油墨组合物通过含有成分B-1，即使少量添加也能够获得高感度。

此外，双酰基氧化膦化合物与单酰基氧化膦化合物相比，可以以低添加量提高油墨的感度，但另一方面，从印刷物在黄色上着色这样的观点出发不适于透明油墨。因此，在透明油墨、白油墨等彩度高的油墨中，从黄色着色的观点出发双酰基氧化膦化合物的添加是不优选的。另一方面，在图像向黄色变化不显著的彩色油墨中，从确保感度的观点出发可以添加双酰基氧化膦化合物，但由于添加量变多时有黄色着色的担心，因此不能单独使用。由此，优选并用与双酰基氧化膦化合物相比黄色着色少的作为高感度引发剂的单酰基氧化膦化合物。

在着色油墨组合物中，在将自由基聚合引发剂的总量设为100质量份时，成分B-1和成分B-2的总量优选为20质量份以上，更优选为25质量份以上，进一步优选为30质量份以上。

着色油墨组合物中的成分B-1以及成分B-2的总含量相对于着色油墨组合物的总质量优选为0.1～20质量%，更优选为1～15质量%。

另外，在本发明中，优选含有（成分B-2）单酰基氧化膦化合物作为透明油墨组合物（C1）的成分B2和透明油墨组合物（C2）的成分B3。

透明油墨组合物通过含有成分B-2作为成分B2和成分B3，可抑制图像的黄变，并且可获得优异的固化性，因而优选。

在透明油墨组合物中，在将自由基聚合引发剂的总量设为100质量份时，优选含有50质量份以上单酰基氧化膦化合物，优选含有60～100质量份，更优选含有70～100质量份以上，优选基本上为100质量份。

透明油墨组合物（C1）中的，成分B-2的含量相对于透明油墨组合物（C1）的总质量优选为1～20质量%，更优选为5～15质量%。

透明油墨组合物（C2）中的成分B-2的含量相对于透明油墨组合物（C2）的总质量优选为5～25质量%，更优选为10～20质量%。

（成分B-3）噻吨酮化合物和/或硫代色满酮（thiochromanone）化合物

本发明所使用的油墨组合物可以含有（成分B-3）噻吨酮化合物和/或硫代色满酮化合物。从固化性的观点出发，着色油墨组合物和透明油墨组合物优选含有成分B-3。

在着色油墨组合物中，在将自由基聚合引发剂的总量设为100质量份时，成分B-3的量优选为10～50质量份，更优选为20～40质量份。

着色油墨组合物中的成分B-3的含量相对于着色油墨组合物的总质量优选为0.1～10质量%，更优选为0.5～5质量%。

在透明油墨组合物中，在将自由基聚合引发剂的总量设为100质量份时，优选含有0～1质量份成分B-3，更优选含有0～0.5质量份。

透明油墨组合物中的成分B-2的含量相对于透明油墨组合物的总质量优选为0～5质量%，更优选为0.1～1质量%。

＜噻吨酮化合物＞

噻吨酮化合物优选为以式（b-3-1）表示的化合物。

化学式9

（式（b-3-1）中，R¹～R⁸各自独立地表示氢原子、烷基、卤原子、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基硫基、烷基氨基（包括一取代和二取代的情况）、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基、羧基或磺基。）

所述烷基、烷基硫基、烷基氨基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基及酰基的烷基部分的碳原子数为优选为1～20，更优选为1～8，进一步优选为1～4。

R¹～R⁸中的相邻的2个可以分别互相连接形成环。作为它们形成环时的环结构，可列举出5或6元环的脂肪族环、芳香族环等，还可以为含有碳原子以外的元素的杂环，另外，所形成的环彼此还可进一步组合形成双核环例如稠环。这些环结构还可以进一步具有取代基。作为取代基，可列举出卤原子、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基硫基、烷基氨基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基、羧基以及磺基。作为所形成的环结构为杂环时的杂原子的例子，可列举出N、O及S。

作为噻吨酮化合物，可例示出噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-（2-甲氧基乙氧基羰基）噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3,4-二［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基羰基］噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-（1-甲基-1-吗啉代乙基）噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基噻吨酮、2-甲基-6-（1,1-二甲氧基苄基）噻吨酮、2-吗啉代甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉代甲基噻吨酮、N-烯丙基噻吨酮-3,4-二羧基酰亚胺、正辛基噻吨酮-3,4-二羧基酰亚胺、N-（1,1,3,3-四甲基丁基）噻吨酮-3,4-二羧基酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯、2-羟基-3-（3,4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基氧基）-N,N,N-三甲基-1-丙烷氯化铵。

这些当中，从获得容易性、固化性的观点出发，更优选2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮及4-异丙基噻吨酮。

＜硫代色满酮化合物＞

作为硫代色满酮化合物，优选为以式（b-3-2）表示的化合物。

化学式10

在式（b-3-2）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷以及R⁸各自独立地表示氢原子、烷基、卤原子、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基硫基、烷基氨基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基、羧基或磺基。上述烷基、烷基硫基、烷基氨基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基及酰基中的烷基部分的碳原子数为优选为1～20，更优选为1～8，进一步优选为1～4。此外，酰氧基可以为芳基氧基羰基，酰基可以为芳基羰基。该情况下，芳基部分的碳原子数为优选为6～14，更优选为6～10。

R¹、R²、R³以及R⁴中的相邻的2个可以分别互相连接例如缩合形成环。

作为它们形成环时的环结构，可列举出5或6元环的脂肪族环、芳香族环等，还可以为含有碳原子以外的元素的杂环，另外，所形成的环彼此还可进一步组合形成双核环例如稠环。这些环结构还可以进一步具有取代基。作为取代基，可列举出在式（b-3-1）中所述的取代基。作为所形成的环结构为杂环时的杂原子的例子，可列举出N、O及S。

另外，硫代色满酮化合物优选为在硫代色满酮的环结构上至少具有1个取代基（烷基、卤原子、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基硫基、烷基氨基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基、羧基以及磺基等）的化合物。作为上述取代基，优选为烷基、卤原子、羟基、烷基硫基、烷基氨基、烷氧基以及酰氧基，更优选为碳原子数为1～20的烷基以及卤原子，进一步优选为碳原子数为1～4的烷基以及卤原子。

另外，硫代色满酮化合物更优选为在芳香环上及环己酮环上分别至少具有1个取代基的化合物。

作为硫代色满酮化合物的具体例子，可优选例示出下述（I-1）～（I-31）。这些当中，更优选为（I-14）、（I-17）及（I-19），特别优选为（I-14）。

化学式11

化学式12

＜其他聚合引发剂＞

本发明所使用的油墨组合物可以含有除成分B-1～成分B-3以外的其他聚合引发剂。作为其他聚合引发剂，优选为（成分B-4）α-氨基烷基苯酮化合物。

（成分B-4）α-氨基烷基苯酮化合物

本发明所使用的油墨组合物可以含有（成分B-4）α-氨基烷基苯酮化合物。着色油墨组合物优选含有成分B-4。成分B-4优选为以式（b-4-1）表示的化合物。

化学式13

式（b-4-1）中，R¹、R²及R³各自独立地表示羟基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的氨基，X表示氢原子、可以具有取代基的氨基、可以具有取代基的烷基硫基或可以具有取代基的烷基。此外，在R¹、R²、R³及X为氨基时的取代基可以相互结合形成杂环基。作为取代基，可列举出碳原子数为1～10的烷基。

作为成分B-4，优选为以式（b-4-2）以及式（b-4-3）中的任意一式表示的化合物。

化学式14

式（b-4-2）中，R⁴、R⁵、R⁶及R⁷分别表示可以具有取代基的烷基，R⁴与R⁵及R⁶与R⁷中的至少任意一对可以相互结合形成杂环基。R¹、R²及取代基与式（b-4-1）中的R¹、R²及取代基分别同义。

化学式15

式（b-4-3）中，R⁸表示可以具有取代基的烷基。

R¹、R²及取代基与式（b-4-1）中的R¹、R²及取代基同义，R⁴以及R⁵与式（b-4-2）中的R⁴以及R⁵同义。

作为所述杂环基，没有特别限制，可适当地选择，但例如优选为吗啉代基。

作为α-氨基烷基苯酮化合物，例如可适宜地列举出作为市售品的IRGACURE369（Ciba Japan公司制）、IRGACURE907（Ciba Japan公司制）等。

从固化性的观点出发，（成分B-4）α-氨基烷基苯酮化合物的含量在油墨组合物中优选为0.1～15质量%，更优选为0.5～10质量%，进一步优选为1～5质量%。

作为其他聚合引发剂，进一步可列举出芳香族酮类、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物、六芳基二咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸盐化合物、吖嗪鎓化合物、金属茂化合物、活性酯化合物及具有碳卤键的化合物等。对上述聚合引发剂的详细情况，本领域技术人员是公知的，例如记载在日本特开2009-185186号公报的段落0090～0116中。

自由基聚合引发剂的总量在着色油墨组合物中相对于油墨组合物总质量优选为0.5～30质量%，更优选为1～20质量%。

透明油墨组合物（C1）中的自由基聚合引发剂的总量相对于油墨组合物总质量优选为1～20质量%，更优选为5～15质量%。

透明油墨组合物（C2）中的自由基聚合引发剂的总量相对于油墨组合物总质量优选为5～25质量%，更优选为10～20质量%。

（成分D）着色剂

本发明所使用的着色油墨组合物含有与各颜色相对应的（成分D）着色剂。透明油墨虽然基本上不含着色剂，但有时也以改良透明油墨的黄色味为目使用着色剂。在这样的情况下，透明油墨中的着色剂的含量为1质量%以下。

对能够在此使用的着色剂没有特别限制，可以根据用途适当地选择公知的各种颜料、染料来使用。其中，尤其从耐光性优异的观点出发，作为着色油墨组合物所含的着色剂优选为颜料。

对可在本发明中优选使用的颜料进行描述。

作为颜料，没有特别限定，可使用通常市售的所有的有机颜料以及无机颜料，另外，还可以使用将树脂粒子用染料染色而得到的物质等。此外，市售的颜料分散体、进行过表面处理的颜料例如将颜料作为分散介质分散在不溶性的树脂等中而得到的物质、或者在颜料表面将树脂接枝化而得到的物质等也可以在无损本发明的效果范围内使用。

作为这些颜料，例如可列举出伊藤征司郎编的“Pigment Dictionary”（2000年刊）、W.Herbst,K.Hunger“Industrial Organic Pigments”、日本特开2002-12607号公报、日本特开2002-188025号公报、日本特开2003-26978号公报、日本特开2003-342503号公报中记载的颜料。

作为能够在本发明中使用的有机颜料和无机颜料的具体例子，例如作为呈现黄色的颜料可列举出C.I.颜料黄1（耐晒黄G等）、C.I.颜料黄74这样的单偶氮颜料、C.I.颜料黄12（双偶氮黄AAA等）、C.I.颜料黄17这样的双偶氮颜料、C.I.颜料黄180这样的非联苯胺系的偶氮颜料、C.I.颜料黄100（塔特拉津黄色淀等）这样的偶氮色淀颜料、C.I.颜料黄95（缩合偶氮黄GR等）这样的缩合偶氮颜料、C.I.颜料黄115（喹啉黄色淀等）这样的酸性染料色淀颜料、C.I.颜料黄120（Novoperm Yellow H2G）这样的苯并咪唑酮颜料、C.I.颜料黄18（硫黄素色淀等）这样的碱性染料色淀颜料、黄烷酮黄（Y-24）这样的蒽醌系颜料、异吲哚啉酮黄3RLT（Y-110）这样的异吲哚啉酮颜料、喹酞酮黄（Y-138）这样的喹酞酮颜料、异吲哚啉黄（Y-139）这样的异吲哚啉颜料、C.I.颜料黄153（镍亚硝基黄等）这样的亚硝基颜料、C.I.颜料黄117（铜偶氮亚甲基黄等）这样的金属络盐偶氮亚甲基颜料等。

作为呈现红色或者品红色的物质，可列举出C.I.颜料红3（甲苯胺红等）这样的单偶氮系颜料、C.I.颜料红38（吡唑啉酮红B等）这样的双偶氮颜料、C.I.颜料红53：1（色淀红C等）、C.I.颜料红57：1（亮胭脂红6B）这样的偶氮色淀颜料、C.I.颜料红144（缩合偶氮红BR等）这样的缩合偶氮颜料、C.I.颜料红174（根皮红B色淀等）这样的酸性染料色淀颜料、C.I.颜料红81（若丹明6G’色淀等）这样的碱性染料色淀颜料、C.I.颜料红177（二蒽醌红等）这样的蒽醌系颜料、C.I.颜料红88（硫靛酒红等）这样的硫靛颜料、C.I.颜料红194（紫环酮红等）这样的紫环酮颜料、C.I.颜料红149（苝猩红等）这样的苝颜料、C.I.颜料紫19（无取代喹吖啶酮，CINQUASIAMAGENTA RT-335T，Ciba Japan公司制）、C.I.颜料红122（喹吖啶酮品红等）这样的喹吖啶酮颜料、C.I.颜料红180（异吲哚啉酮红2BLT等）这样的异吲哚啉酮颜料、C.I.颜料红83（茜草色淀等）这样的茜素色淀颜料等。

作为呈现蓝色或者青色的颜料，可列举出C.I.颜料蓝25（二茴香胺蓝等）这样的双偶氮系颜料、C.I.颜料蓝15（酞菁蓝等）、C.I.颜料蓝15：3（IRGALITE BLUE GLVO，Ciba Japan公司制）这样的酞菁颜料、C.I.颜料蓝24（孔雀蓝色淀等）这样的酸性染料色淀颜料、C.I.颜料蓝1（维多利亚纯蓝BO色淀等）这样的碱性染料色淀颜料、C.I.颜料蓝60（靛蒽醌蓝等）这样的蒽醌系颜料、C.I.颜料蓝18（碱性蓝V-5：1）这样的碱性蓝颜料等。

作为呈现绿色的颜料，可列举出C.I.颜料绿7（酞菁绿）、C.I.颜料绿36（酞菁绿）这样的酞菁颜料、C.I.颜料绿8（亚硝基绿）等这样的偶氮金属配合物颜料等。

作为呈现橙色的颜料，可列举出C.I.颜料橙66（异吲哚啉橙）这样的异吲哚啉系颜料、C.I.颜料橙51（二氯芘蒽酮橙）这样的蒽醌系颜料。

作为呈现黑色的颜料，可列举出炭黑、钛黑、苯胺黑等。

作为白色颜料的具体例子，可利用碱性碳酸铅（2PbCO₃Pb(OH)₂，所谓银白）、氧化锌（ZnO，所谓锌白）、二氧化钛（TiO₂，所谓钛白）、钛酸锶（SrTiO₃，所谓钛锶白）等。

此处，由于二氧化钛与其他白色颜料相比比重小、折射率大、化学、物理上也稳定，因此作为颜料的遮蔽力、着色力大，而且对酸、碱、其他环境的耐久性也优异。因此，作为白色颜料优选利用二氧化钛。毋庸置疑，根据需要可以使用其他白色颜料（可以为列举的白色颜料以外的颜料）。

在着色剂的分散中，例如可以使用球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、喷射式磨机、均化器、油漆振荡器、捏合机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨机、超声波均化器、球磨机、湿式喷射式磨机等分散装置。

在进行着色剂的分散时，可以添加表面活性剂等分散剂。另外，在添加着色剂时，根据需要还可以使用与各种着色剂相对应的增效剂作为分散助剂。分散助剂相对于100质量份着色剂，优选添加1～50质量份。

本发明所使用的油墨组合物在使用颜料的情况下，为了使颜料稳定地分散在油墨组合物中，优选含有分散剂。作为颜料的分散剂，优选高分子分散剂。此外，本发明中的“高分子分散剂”是指重均分子量为1000以上的分散剂的意思。

油墨组合物中的分散剂的含量可根据使用目的来适当地选择，相对于全部油墨组合物的质量优选为0.05～15质量%。

在着色油墨组合物中作为着色剂等各种成分的分散介质，可以添加溶剂，另外，在无溶剂时，可以将作为低分子量成分的所述聚合性化合物作为分散介质来使用，但优选着色油墨组合物为活性能量射线固化型的液体，在将着色油墨组合物用至记录介质上后，为了使其固化，优选无溶剂。这是由于在由固化了的着色油墨组合物形成的图像中残留溶剂时，耐溶剂性会变差，或者产生残留的溶剂的VOC（挥发性有机化合物，Volatile OrganicCompound）的问题。从这样的观点出发，作为分散介质，使用聚合性化合物，其中，从提高分散适应性、油墨组合物的处理性的观点出发优选选择粘度低的聚合性化合物。

此外，着色油墨组合物以及透明油墨（C2）的含水的溶剂的含量优选为5质量%以下，更优选为3质量%以下，进一步优选为1质量%以下，特别优选不含。此外，着色油墨组合物不排除由于吸湿而含有少量的水分。

在此，由于使用的着色剂的平均粒径越微细发色性越优异，因此优选为0.01～0.4μm，进一步优选为0.02～0.2μm的范围。为了使得最大粒径成为优选的3μm以下、更优选的1μm以下，对着色剂、分散剂、分散介质的选定、分散条件、过滤条件进行设定。通过该粒径管理，可以抑制喷头喷嘴的堵塞、维持着色油墨组合物的保存稳定性、透明性以及固化感度。在本发明中通过使用分散性、稳定性优异的所述分散剂，即使在使用了微粒子着色剂的情况下，也能够得到均匀且稳定的分散物。

着色剂的粒径可以用公知的测定方法来测定。具体而言，可通过离心沉降光透射法、X射线透射法、激光衍射/散射法、动态光散射法来测定。在本发明中，采用通过使用了激光衍射/散射法的测定而得到的值。

着色剂的含量可以根据颜色以及使用目的而适当地选择，但从图像浓度以及保存稳定性的观点出发，相对于全部着色油墨组合物的质量优选为0.5～30质量%，进一步优选为1.0～20质量%，特别优选为2.0～10质量%。

（其他成分）

在本发明所使用的油墨组合物中，除了所述各成分以外，根据需要还可以含有表面活性剂、阻聚剂、增感剂、共增感剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐类、高分子化合物、碱性化合物、流平添加剂、消光剂、用于调节膜物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类等。它们记载在日本特开2009-185186号公报中，在本发明中也可以使用。

＜表面活性剂＞

在本发明中，透明油墨组合物优选含有表面活性剂。另外，着色油墨组合物可以含有表面活性剂，但优选不含。

作为本发明所使用的表面活性剂，可例示出下述的表面活性剂。例如可列举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。具体而言，例如可列举出二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂，聚氧亚乙基烷基醚类、聚氧亚乙基烷基烯丙基醚类、炔二醇类、聚氧亚乙基/聚氧亚丙基嵌段共聚物类等非离子型表面活性剂，烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂。此外，作为所述公知的表面活性剂，可以使用有机氟化合物。所述有机氟化合物优选为疏水性。作为所述有机氟化合物，例如可列举出包括氟系表面活性剂、油状氟系化合物（例如氟油）以及固态氟化合物树脂（例如四氟乙烯树脂）的日本特公昭57-9053号（第8～17栏）、日本特开昭62-135826号的各公报中记载的有机氟化合物。

尤其在本发明中使用的表面活性剂不限定于上述表面活性剂，只要是具有在添加浓度下有效率地降低表面张力的能力的添加剂即可。

作为表面活性剂还可优选例举出硅酮化合物。另外，在硅酮化合物当中，优选在分子内具有烯属双键的硅酮化合物。通过使用上述聚合性化合物和在分子内具有烯属双键的硅酮化合物，能够进一步提高与图像的密合性。

作为上述硅酮化合物，具体而言，例如可列举出BYK公司制的BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-344、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV3570；Degussa公司制的TEGO-Rad2100、TEGO-Rad2200N、TEGO-Rad2250、TEGO-Rad2300、TEGO-Rad2500、TEGO-Rad2600、TEGO-Rad2700；共荣社化学株式会社制的GLANOL100、GLANOL115、GLANOL400、GLANOL410、GLANOL435、GLANOL440、GLANOL450、B-1484、Polyflow ATF-2、KL-600、UCR-L72、UCR-L93等。它们可以单独使用或者多种混合使用。

表面活性剂的添加量没有特别限定，从稳定的喷出性以及使表面张力在期望的范围的观点出发，优选为全部油墨的0.05～5质量%，更优选为0.1～3质量%，特别优选为0.3～2质量%。

＜阻聚剂＞

从提高保存性的观点出发，本发明所使用的油墨组合物优选含有阻聚剂。

在将油墨组合物作为喷墨记录用油墨组合物使用的情况下，优选在25～80℃的范围下加热、使其低粘度化而喷出，为了防止由热聚合导致喷头堵塞，优选添加阻聚剂。阻聚剂可以1种单独使用，也可以2种以上并用，但优选2种以上并用。

作为阻聚剂，可列举出亚硝基系阻聚剂、氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al、受阻胺等，其中优选亚硝基系阻聚剂、受阻胺系阻聚剂、酚系阻聚剂。作为优选的阻聚剂的组合，在着色油墨组合物中，优选选自由亚硝基系阻聚剂、受阻胺系阻聚剂以及酚系阻聚剂组成的组的阻聚剂的组合，特别优选受阻胺系阻聚剂与酚系阻聚剂的组合。

以下，示出在本发明中优选使用的亚硝基系阻聚剂的具体例子，但并不限定于这些。

化学式16

作为亚硝基系阻聚剂的市售品，可列举出FIRSTCURE ST-1（Chem First公司制）等。作为受阻胺系阻聚剂的市售品，可列举出TINUVIN292，TINUVIN770DF，TINUVIN765，TINUVIN123。作为酚系阻聚剂的市售品，可列举出MEHQ（4-甲氧基苯酚）。

本发明所使用的油墨组合物中的阻聚剂的含量优选为0.01～5质量%，更优选为0.1～4质量%，特别优选为0.5～4质量%。在上述的数值的范围内的情况下，能够抑制油墨组合物在制备时、保管时的聚合，能够防止喷墨喷嘴的堵塞。

（油墨物性）

本发明所使用的油墨组合物考虑到喷出性，优选25℃下的粘度为40mPa·s以下。更优选为5～40mPa·s，进一步优选为7～30mPa·s。另外喷出温度（优选为25～80℃，更优选为25～50℃）下的粘度优选为3～15mPa·s，更优选为3～13mPa·s。本发明所使用的油墨组合物优选按使粘度在上述范围的方式调节适当组成比。通过将室温下的粘度设定得高，即使在使用了多孔质的记录介质的情况下，也可以避免的油墨浸透至记录介质中、降低未固化单体，因而优选。此外，能够抑制油墨液滴着墨时的油墨的洇渗，作为其结果可以改善画质，因而优选。

此外，粘度是使用东机产业株式会社制的RE80型粘度计求得的粘度。RE80型粘度计为与E型相当的圆锥转子/平板方式粘度计，使用转子编号No.1号的转子，在10rpm的转速下进行测定。其中，对于比60mPa·s粘度高的物质，根据需要使转速改变成5rpm、2.5rpm、1rpm、0.5rpm等来进行测定。

本发明所使用的油墨组合物的25℃下的表面张力优选为32～40mN/m。更优选为35～38mN/m。在上述的范围时，光泽性优异。

在此，所述表面张力为使用通常使用的表面张力计（例如，协和界面科学株式会社制，表面张力计CBVP-Z等）利用威廉（Wilhelmy）法在25℃下测定的值。

在本发明中，油墨组优选作为着色油墨组合物至少含有黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物，可以进一步含有其他颜色的油墨组合物。

具体而言，还优选进一步含有淡青色、淡品红色的油墨组合物，在该情况下，着色油墨组合物用黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物、黑色油墨组合物、淡青色油墨组合物、淡品红色油墨组合物总共6色构成。

此外，本发明中的“浓色油墨组合物”是指着色剂的含量超过全部油墨组合物的1质量%的油墨组合物的意思。作为所述着色剂，没有特别限制，可以使用公知的着色剂，可例示出颜料、分散染料。

本发明的油墨组含有至少一种浓色油墨组合物及至少一种淡色油墨组合物，在浓色油墨组合物和淡色油墨组合物使用同系色的着色剂时，浓色油墨组合物与淡色油墨组合物的着色剂浓度的比优选为浓色油墨组合物：淡色油墨组合物=15：1～4：1，更优选为12：1～4：1，进一步优选为10：1～4.5：1。在上述范围时，能够得到粒状感少、鲜艳的全彩色图像。

此外，本发明的油墨组可以进一步具有白油墨组合物。白油墨组合物为含有白色颜料的油墨组合物。

白油墨组合物如上所述，可以作为图1的白色层18使用，另外，也可以作为形成图像层的着色油墨组合物使用，但更优选作为白色层使用。在使用白油墨组合物的情况下，通过油墨组形成的印刷物优选形成3层结构。

II.喷墨记录方法

作为本发明的活性光线固化型油墨组的优选的实施方式的多层形成用油墨组可用于形成图像层和透明油墨层这2层。此外，在使用YMCK的各颜色油墨组合物形成调和色的区域，着色油墨严格地形成由2层以上形成的图像层。

本发明的喷墨记录方法包括喷出着色油墨组合物来进行图像形成的图像形成工序和喷出透明油墨组合物来形成透明油墨层的透明油墨层形成工序。

另外，图像形成工序和透明油墨层形成工序的工序顺序根据期望的图像来适当地选择即可。在本发明中，优选按图像形成工序和透明油墨层形成工序的顺序包含图像形成工序和透明油墨层形成工序。此外，在该情况下，透明油墨层优选作为包含通过图像形成工序形成图像的区域的全部的整面图像形成在记录介质以及图像层之上。

具体而言，为了得到图1所示的印刷物，按图像形成工序以及透明油墨层形成工序的顺序具有图像形成工序以及透明油墨层形成工序。在透明的记录介质12之上设置白色层18的工序是可选的。

在本发明中，特别优选使用的喷墨记录方法具有：扫描工序，在该工序中，使得具有多个喷嘴列的喷墨头相对于记录介质沿第1方向移动，所述多个喷嘴列包含：排列有将着色油墨组合物喷出的多只喷嘴的第1喷嘴列和排列有将透明油墨组合物（C1）喷出的多只喷嘴的第2喷嘴列；相对移动工序，在该工序中，使所述记录介质相对于所述喷墨头沿不与所述第1方向平行的第2方向往复运动；喷出控制工序，在该工序中，将所述喷嘴列（第1喷嘴列以及第2喷嘴列）在所述第2方向上分割成多个区域，对所述分割而成的各分割喷嘴区域逐个单元地控制所述喷墨头的油墨喷出；和活性光线照射工序，在该工序中，对通过所述喷出控制工序从所述喷墨头喷出并附着于所述记录介质上的油墨照射活性光线，其中，所述活性光线照射工序为下述工序：与所述各分割喷嘴区域对应，将所述活性光线的照射范围分割成多个区域，按区域对该分割而成的分割照射区域的光量进行控制，进行所述活性光线的照射。

另外，在本发明中，在进一步含有透明油墨组合物（C2）的情况下，可优选与C1同样地组合至上述喷墨记录方法中。

透明油墨层通过透明油墨C1和/或透明油墨C2形成。在使用透明油墨C1的情况下，优选在从C1的喷出工序之后起（优选为在刚被喷出而着墨于记录介质后）至活性光线照射工序之间具有使成分S蒸发的加热工序。

作为加热方法，可使用公知的加热方法，例如，可列举出对记录介质吹送热风的方法、或使记录介质与加热了辊或压印板等加热了的部件的一部分接触的方法等。

另外，优选如下的喷墨记录方法：在所述透明油墨层形成工序中含有自油墨刚喷出后起至通过活性光线的光源（固化光源）使着墨了的油墨固化（定影）期间将记录介质在30～80℃下加热的工序。由此，推测由于透明油墨（C1）层中的成分S蒸发，因此透明油墨（C1）层的膜厚减少而固化感度提高，耐粘连性也提高。加热温度更优选为30～60℃，进一步优选为40～50℃。加热温度为上述范围内时，基材的膨胀、收缩得到抑制，喷头的喷嘴堵塞得到抑制，并且图像的发黏得到抑制，因而优选。

另外，本发明的印刷物优选为通过本发明的喷墨记录方法记录的印刷物。

以下，参照附图对喷墨记录方法进行详述。

（喷墨记录装置的整体构成）

图2是表示可在本发明中适宜地使用的喷墨记录装置10的一个例子的外观立体图。该喷墨记录装置10为使用紫外线固化型油墨（UV固化油墨）在记录介质12上形成彩色图像的宽幅打印机。宽幅打印机是在大型海报、商业用墙体广告等记录大绘图范围时适宜的装置。在此，将与A3Nobi以上对应的规格称为“宽幅”。

喷墨记录装置10具备装置主体20和支撑该装置主体20的支撑脚22。在装置主体20中，设置有向记录介质（介质）12喷出油墨的按需滴加型的喷墨头24、支撑记录介质12的压印板26和作为喷头移动装置（扫描机构）的引导机构28以及滑架30。

引导机构28按与记录介质12的输送方向（X方向）垂直并且沿着与压印板26的介质支持面平行的扫描方向（Y方向）延伸配置的方式配置在压印板26的上方。按可沿引导机构28在Y方向上往复移动的方式支持滑架30。在滑架30处搭载有喷墨头24，并且搭载有对记录介质12上的油墨照射紫外线的预固化光源（固定（pinning）光源）32A、32B和主固化光源（固化光源）34A、34B。

预固化光源32A、32B为在从喷墨头24喷出的油墨滴着墨于记录介质12后照射用于以邻接液滴彼此不合为一体的程度使油墨预固化的紫外线的光源。主固化光源34A、34B为在预固化后进行追加曝光、照射用于最终使油墨完全固化（主固化）的紫外线的光源。详细情况见后述，主固化光源34A、34B中的任一方或者两方沿X方向可移动地构成，使其与喷墨头24以及预固化光源32A、32B在Y方向上成并排。

配置在滑架30上的喷墨头24、预固化光源32A、32B以及主固化光源34A、34B沿引导机构28与滑架30一起一体地（共同）移动。有时将滑架30的往复移动方向（Y方向）称为“主扫描方向”，将记录介质12的输送方向（X方向）称为“副扫描方向”。Y方向相当于“第1方向”，X方向相当于“第2方向”。

关于记录介质12，与材质是纸、无织布、氯乙烯、合成化学纤维、聚乙烯、聚酯、篷布等无关，而且与是浸透性介质、非浸透性介质无关，各种介质均可使用。记录介质12以辊纸状态（参照图3）从装置的背面侧给纸，打印后用装置正面侧的卷取辊（图2中未图示，图3的附图标记44）卷取。从喷墨头24对朝输送至压印板26上的记录介质12喷出油墨滴，对附着在记录介质12上的油墨滴从预固化光源32A、32B，主固化光源34A、34B照射紫外线。

在图2中，面向装置主体20的正面，在左侧的前面设置有油墨盒36的安装部38。油墨盒36为存储紫外线固化型油墨的可替换油墨供给源（油墨罐）。油墨盒36与在本例的喷墨记录装置10中使用的各颜色油墨对应地设置。按颜色分类的各油墨盒36通过各自独立地形成的未图示的油墨供给路径与喷墨头24连接。在各颜色的油墨剩余量少的情况下进行油墨盒36的交换。

另外，虽省略了图示，但面向装置主体20的正面，在右侧设置有喷墨头24的维护部。在该维护部中，设置有用于防止在非打印时喷墨头24干燥的盖和用于清扫喷墨头24的喷嘴面（油墨喷出面）的擦拭部件（刮片、网状物（web）等）。盖住喷墨头24的喷嘴面的盖设置有用于接受为了维护而从喷嘴喷出的油墨滴的油墨接受器。

（记录介质输送线路的说明）

图3是示意地表示喷墨记录装置10中的记录介质输送线路的说明图。如图3所示，压印板26形成为倒置槽状，其上表面成为记录介质12的支持面（介质支持面）。在压印板26附近的记录介质输送方向（X方向）的上游侧，配设有作为用于间歇输送记录介质12的记录介质输送机构的一对夹紧辊40。该夹紧辊40使记录介质12在压印板26上向记录介质输送方向移动。

从构成辊对辊方式的介质输送机构的供给侧的辊（送出供给辊）42送出的记录介质12通过设置于打印部的入口（压印板26的记录介质输送方向的上游侧）的一对夹紧辊40，向记录介质输送方向间歇输送。到达喷墨头24的正下方的打印部的记录介质12通过喷墨头24实行打印，在打印后卷取至卷取辊44。在打印部的记录介质输送方向的下游侧设置有记录介质12的导轨46。

在打印部中的位于与喷墨头24相对的位置的压印板26的背面（与支撑记录介质12的面相反一侧的面），设置有用于调节打印中的记录介质12的温度的调温部50。调节打印时的记录介质12使其达到规定的温度时，着墨于记录介质12的油墨液滴的粘度、表面张力等物性值呈现期望的值，可以得到期望的点直径。此外，根据需要，可以在调温部50的上游侧设置预调温部52，也可以在调温部50的下游侧设置后调温部54。

在本发明中，通过使用选自由预调温部52、调温部50及后调温部54组成的组中的至少一种，可获得期望的加热温度。

（喷墨头的说明）

图4是表示配置在滑架30上的喷墨头24和预固化光源32A、32B以及主固化光源34A、34B的配置形态的例子的俯视透视图。

在喷墨头24中，对黄色（Y）、品红色（M）、青色（C）、黑色（K）、淡青色（LC）、淡品红色（LM）、透明C1（透明）（CL1）、透明C2（CL2）的各颜色的每种油墨，设置有用于喷出各颜色的油墨的喷嘴列61Y、61M、61C、61K、61LC、61LM、61CL1、61CL2。在图4中通过虚线图示喷嘴列，并省略了各个喷嘴的图示。另外，在以下的说明中，有时将喷嘴列61Y、61M、61C、61K、61LC、61LM、61CL1、61CL2总称并标记附图标记61来表示喷嘴列。

对油墨色的种类（颜色数）、颜色的组合，并不限于本实施方式。例如，可以为省略LC、LM的喷嘴列的方式、追加白色的喷嘴列的方式、追加金属油墨的喷嘴列的方式、追加喷出特别颜色的油墨（特色油墨）的喷嘴列的方式、追加用于使用多种透明油墨的喷嘴等。另外，对按颜色分类的喷嘴列的配置顺序也没有特别限定。其中，优选将多种油墨种类中的对紫外线的固化感度低的油墨配置于靠近预固化光源32A或32B的一侧的构成。

另外，通过使用多种透明油墨（例如C1及C2等），能够提供可将高光泽性模式与低光泽性模式优选地分开使用的系统。例如，在使彩色层在下层、使透明层在上层重叠而成的高光泽性模式中，使用被图6的四边形围住的部分的喷头，并分别在进纸上游一半（上半部分）使用彩色喷头、在进纸下游一半（下半部分）使用透明油墨，由此可以得到目标光泽度的图像。彩色油墨喷头的左右的光源（32A-1、32B-1）为了使图像定影而设为开启（ON），而透明油墨C1的61CL1左右的光源（图6的透明喷头61CL1左右的光源（32A-2、32B-2））设为关闭（OFF），进纸下游的光源（图6，34A和34B）设为ON，在该状态下，为了实现高光泽性而喷出足够量的油墨C1，溶剂挥发，在膜厚薄的状态下通过活性光线使其固化。由此，推定能够得到高光泽性、耐粘连性、拉伸性优异的油墨图像。另一方面，在低光泽性模式中，使用透明油墨C2，在将图6的透明喷头61CL2左右的光源（32A-2、32B-2）设为ON的状态下，使着墨直后的油墨C2通过活性光线固化而优选地得到低光泽性的油墨图像。

此外，在得到高光泽的图像的方面，透明油墨的喷出量为用于使透明油墨在充分润湿扩展的基础上固化的足够的量这一点成为关键。根据输出图像宽度、分辨率，油墨打点～活性光线曝光为止的时间会变化。因此，在将由喷头的频率、喷出量、分辨率、单方向印刷或者双方向印刷等确定的透明油墨的最大喷出量设为100的情况下，需要适当地调节用于获得高光泽而需要的透明油墨的喷出量（给透明油墨的液量设限）。为了获得从分的平滑性，油墨量优选多，但透明油墨的膜厚变大、有可能固化时会产生不均。另一方面，油墨量少时，由于无法确保充分的润湿扩展而易于产生点。需要在调节它们的平衡的同时确定在各条件中的适当的透明油墨的限制量。透明油墨C1和透明油墨C2优选在彩色层（图像部）的上层上打点，但也可以直接在记录介质（非图像部）上打点。另外，也可以将透明油墨C1和透明油墨C2同时打点。

按颜色分类的喷嘴列61可逐类构成喷头模组，通过将它们进行排列，可以构成可彩色绘图的喷墨头24。例如，也可以为将具有喷出黄色油墨的喷嘴列61Y的喷头模组24Y、具有喷出品红色油墨的喷嘴列61M的喷头模组24M、具有喷出青色油墨的喷嘴列61C的喷头模组24C、喷出黑色油墨的喷嘴列61K的喷头模组24K和分别具有喷出LC、LM、CL1、CL2的各颜色的油墨的喷嘴列61LC、61LM、61CL1、61CL2的各喷头模组24LC、24LM、24CL、24W按沿滑架30的往复移动方向（主扫描方向，Y方向）排列的方式等间隔地配置的方案。可以将按颜色分类的喷头模组24Y、24M、24C、24K、24LC、24LM的模组组（喷头组）解释成“喷墨头”，也可以将各模组分别解释成“喷墨头”。或者，另外还可以为在1个喷墨头24的内部按颜色分类地将油墨流路分开形成、在1个喷头中具备喷出多色的油墨的喷嘴列的构成。

各喷嘴列61可以为多个喷嘴以一定的间隔沿记录介质输送方向（副扫描方向，X方向）排列成1列（线性地）而得到的喷嘴列。本例的喷墨头24的构成各喷嘴列61的喷嘴的配置间距（喷嘴间距）为254μm（100dpi），构成1列的喷嘴列61的喷嘴的数量为256个喷嘴，喷嘴列61的总长Lw（喷嘴列的总长）为约65mm（254μm×255=64.8mm）。另外，喷出频率为15kHz，可以通过改变驱动波形分为10pl、20pl、30pl这3种喷出液滴量。

作为喷墨头24的油墨喷出方式，可以采用通过压电元件（压电激励器）的变形使油墨滴飞出的方式（压电喷射方式）。作为喷出能量产生元件，除了使用静电激励器的形态（静电激励器方式）之外，还可以采用使用加热器等发热体（加热元件）来将油墨加热而产生气泡、并在该压力下使油墨滴飞出的形态（热喷射方式）。其中，由于紫外线固化型油墨与一般溶剂油墨相比粘度高，因此在使用紫外线固化型油墨的情况下，优选采用喷出能力较大的压电喷射方式。

（关于作画模式）

本例所示的喷墨记录装置10可以使用多道次方式的绘图控制，通过改变打印道次数来改变打印分辨率。例如，准备高生产模式、标准模式、高画质模式这3种的作画模式，在各模式下各自的打印分辨率不同。可以根据印刷目的、用途来选择作画模式。

在高生产模式下，以600dpi（主扫描方向）×400dpi（副扫描方向）的分辨率实行打印。在高生产模式的情况下，主扫描方向通过2道次（2次的扫描）实现600dpi的分辨率。通过第1次的扫描（滑架30的行进路径）以300dpi的分辨率形成点。通过第2次的扫描（返回路径）在通过第1次的扫描（行进路径）形成的点的中间以300dpi进行插补的方式形成点，在主扫描方向上获得600dpi的分辨率。

另一方面，关于副扫描方向，喷嘴间距为100dpi，通过一次的主扫描（1道次）在副扫描方向以100dpi的分辨率形成点。因此，通过4道次打印（4次的扫描）进行插补打印可实现400dpi的分辨率。此外，高生产模式的滑架30的主扫描速度为1270mm/秒。

在标准模式下，以600dpi×800dpi的分辨率实行打印，通过主扫描方向进行2道次打印、副扫描进行8道次打印来获得600dpi×800dpi的分辨率。

在高画质模式下，以1200×1200dpi的分辨率实行打印，通过主扫描方向进行4道次、副扫描方向进行12道次来获得1200dpi×1200dpi的分辨率。

＜关于基于搭迭（shingling）扫描的行幅宽度＞

在宽幅机的作画模式中，根据每种分辨率设定，分别确定进行搭迭（隔行扫描）的作画条件。具体而言，由于是将喷墨头的喷出喷嘴列的宽度Lw（喷嘴列的长度）用道次数（扫描重复次数）分割来进行搭迭作画的，因此行幅宽度根据喷墨头的喷嘴列宽度及主扫描方向以及副扫描方向的道次数（隔行的分割数）而不同。此外，对于基于多道次方式的搭迭作画的详细情况，例如在日本特开2004-306617号公报中有所说明。

作为一个例子，在使用FUJIFILM Dimatix公司制的QS-10喷头（100dpi，256喷嘴）时，基于搭迭作画的道次数与行幅宽度的关系如下表（表1）所示。根据作画而设想的行幅宽度是将使用的喷嘴列宽度用主扫描方向道次数与副扫描方向道次数的乘积分割而得到的值。

表1

使用喷嘴列宽度（mm）	64.8	64.8	64.8	64.8
					主道次数	1	1	2	2
副道次数	2	4	2	4
					行幅宽度（mm）	32.4	16.2	16.2	8.1

（紫外线照射部的配置）

如图4所示，在喷墨头24的滑架移动方向（Y方向）的左右两肋配置有预固化光源32A、32B。此外，在喷墨头24的记录介质输送方向（X方向）的下游侧配置有主固化光源34A、34B。主固化光源34A、34B配置在距喷墨头24在Y方向比预固化光源32A、32B更外侧（更远的位置）。主固化光源34A、34B构成为可向与记录介质输送方向相反的方向（-X方向）移动，可以沿着滑架移动方向变更配置使其与预固化光源32A、32B以及喷墨头24成并列。

对于从喷墨头24的着色油墨组合物（彩色油墨）用的喷嘴（喷嘴列61Y、61M、61C、61K、61LC、61LM所含的喷嘴）喷出而着墨在记录介质12上的彩色油墨滴，在刚着墨后通过从其上通过的预固化光源32A（或32B）照射用于预固化的紫外线。

另外，对于伴随记录介质12的间歇输送而通过喷墨头24的打印区域的记录介质12上的油墨滴，通过主固化光源34A、34B照射用于本固化的紫外线。

对透明油墨层的条带现象（Banding Phenomenon）进行详细验证时，发现为了将彩色油墨打点位置固定而需要固定光。透明油墨层在为透明油墨C1的情况下，由于是制作高光泽表面层的物质，因此缺乏在打点的位置固定的必要性。倒不如说，优选在形成透明油墨C1的层时，通过将与透明油墨C1的喷出位置相对应的固定光量设为关（0mJ/cm²）、或者降低照射光量，从而使着墨滴成为未固定的状态，形成油墨易润湿扩展的状况，以谋求层的平坦化、均匀化。

另一方面，在需要低光泽的情况下，通过将着墨滴迅速固定，形成油墨不润湿扩展的状况，以提高透明油墨的凹凸性。在该获得低光泽性的情况下，透明油墨C2比透明油墨C1适宜，优选照射固定光。

另外，在本例中，对于从透明油墨用的喷嘴（喷嘴列61CL1及61CL2所含的喷嘴）喷出而着墨于记录介质的透明油墨，通过与透明油墨的喷出位置相对应地移至可进行紫外线照射的位置的主固化光源34A，照射与主固化处理时大致等量的紫外线。

此外，预固化光源32A、32B在基于喷墨头24的打印动作中可以2只同时亮灯，也可以通过仅仅使在主扫描方向的滑架移动中成为后侧的预固化光源亮灯来谋求延长光源的寿命。另外，主固化光源34A、34B在喷墨记录装置10的印刷动作中，2只同时亮灯。在扫描速度慢的作画模式下，也可以将一方灭灯，预固化光源32A、32B与主固化光源34A、34B的发光开始时刻可以相同，也可以不同。

（主固化光源的移动的说明）

图5是表示主固化光源34A的移动机构（光源移动部）35的构成例的立体图。同一图中所示的光源移动部35使用齿条齿轮传动方式的线性移动机构。即，光源移动部35具备：沿着作为主固化光源34A的移动方向的记录介质输送方向固定配置的轴35A、安装于主固化光源34A的壳体上的沿着轴35A形成有齿状的凹凸的齿条35B、在旋转轴上安装有小齿轮35C的驱动马达35D和形成在齿条的端部上的用于检测检测片35E的光学式位置传感器35F。

使驱动马达35D的旋转轴旋转时小齿轮35C会旋转，由于小齿轮35C与齿条35B的齿咬合，齿条35B沿着轴35A移动，主固化光源34A与齿条35B一起沿着轴35A移动。在齿条35B的前端设置的检测片35E进入位置传感器35F的检测范围时，驱动马达35D停止旋转，主固化光源34A在规定位置停止。

此外，夹着喷墨头24且位于主固化光源34A的相反侧的主固化光源34B中也具备具有同样的构成的移动机构，可以可移动地构成。另外，可以具备多个位置传感器35F，以使得主固化光源34A移动至多个位置的方式构成。

（图像形成流程的说明）

本例所示的喷墨记录装置10以使得将通过彩色油墨（Y、M、C、K、LC、LM等）形成的图像层（图1中标记附图标记14来图示）与通过透明油墨形成的透明油墨层（图1中标记附图标记16来图示）层叠来形成多层结构的图像的方式构成。另外，根据层形成的顺序和油墨的紫外线吸收特性（油墨的固化特性）来控制紫外线照射量。

例如，在使用白色油墨组合物作为可选的成分的情况下，由于含有二氧化钛、氧化锌等作为颜料，因此与彩色油墨、透明油墨相比，紫外线的透射性差，在照射与彩色油墨、透明油墨每单位体积等量的紫外线时固化时间变长。为了消除由于透明油墨与彩色油墨的紫外线透射特性导致的固化特性的差异，控制紫外线照射使得对透明油墨的每单位时间的紫外线照射量比彩色油墨多。所述图像形成的具体例子见后述。

此外，黑色油墨组合物根据紫外线透射性的观点而归类为固化时间长的油墨，但由于在图像层的形成中使用，需要在刚打点后使其预固化来防止打点干涉，因此被归类为彩色油墨。

＜关于表面光泽层（透明层）＞

相对于通过彩色油墨形成的彩色层（图像层）成为其上涂层（覆盖层）的透明油墨层需要高光泽模式（光泽度模式）和低光泽模式（消光模式）这双者。关于消光模式，即使在借助刚打点后的固定光在透明油墨C2润湿扩展前使其固化的现有的宽幅打印机的系统中也可较容易地获得。在需要低光泽的情况下，通过将透明油墨C2的着墨滴迅速固定来使得油墨不润湿扩展、提高透明油墨C2层的凹凸性。因此，在使用透明油墨C2的情况下，优选在油墨着墨后迅速照射固定光。另一方面，为了实现高光泽，由于作为透明油墨C1的上涂层不需要分辨率，因此为了促进打点后的油墨滴积极地润湿扩展、平坦化，与彩色层和透明油墨C2层不同，优选形成不通过固定光曝光的机构、或形成降低由固定光带来的固化作用的机构的构成。因此，需要高分辨率、画质的底涂彩色层和透明油墨C2层在刚打点后进行固定固化，在透明油墨C1层中刚打点后不进行固定曝光或者通过降低固定光量来实现高的表面光泽性。此外，在为了使得作为表面光泽层的透明油墨表面变得良好（平滑）而每次再将多层图像卷回而多次进行绘图的情况下，有时灰尘的卷入、底涂彩色图像的位置偏移等会成为问题，因此优选对彩色层和透明油墨层这2层一次性地进行绘图。为了实现上述绘图，优选通过将喷墨头以及固定光源相对于记录介质输送方向在上游下游分离并独立控制来实现。此外，关于透明油墨C1，由于需要充分的润湿扩展，因此优选比通常的彩色油墨的喷墨头的喷出量大。详细情况见后述。

根据实验，作为图像层和透明油墨C2层的固定光，优选在刚打点后照射每单位面积1mJ/cm²～20mJ/cm²，进一步适宜为2mJ/cm²～6mJ/cm²。另一方面，作为透明油墨C1层的固定光量，优选在刚打点后照射0mJ/cm²～4mJ/cm²，进一步适宜为0mJ/cm²～2mJ/cm²。

固定光为了回避油墨在刚打点后由于与其他油墨合一、干涉而导致墨滴形状坍塌或者墨滴移动，通过滑架扫描进行1次至数次曝光。固化光是指使形成了图像的油墨完全地固化的曝光。固化光也通过滑架扫描经多次进行照射。进行1次～多次的固定曝光时，通过多次的固化（curing）曝光，累积的全部曝光量达到200mJ/cm²至1000～3000mJ/cm²的光量。根据紫外线固化型油墨所含的引发剂、增感剂对照射波长的感度与其含量，确定油墨感度的倾向，油墨通过自由基聚合固化。

在本实施方式中，为了使得与形成彩色（着色油墨）层、白色背景（白油墨）层、透明（透明油墨）层等各层的分割喷嘴区域的绘图范围相对应地照射适当的固定光，与分割喷嘴区域相匹配地分割预固化光源的照射区域，调节各区域的光量（照度分布）。详细情况见后述。

（图像形成流程的详细说明）

参照图6，本例所示的喷墨记录装置10中使用的图像形成方法为：各喷嘴列61沿记录介质输送方向分割成多个区域，使用分割而成的任意的区域分别喷出彩色油墨或透明油墨，形成图像层或透明油墨层（透明层）。喷嘴列61的分割数为像形成层数N。

另外，以如下的方式构成：使得记录介质12按将喷嘴列61的分割而成的区域的记录介质输送方向的长度除以多道次数而得到的单位（以（喷嘴列的总长Lw/像形成层数N）/多道次数而求得的单位）沿一方向间歇输送，在从喷嘴列61的记录介质输送方向上流侧的区域喷出的着色油墨的层之上，层叠从同一方向下游侧的区域喷出的透明油墨的层。在此，“多道次数”定义为滑架扫描方向的道次数与记录介质输送方向的道次数的乘积。

此外，在以下的说明中，将主固化光源34A、34B的照射区域的记录介质输送方向的长度作为与主固化光源34A、34B的记录介质输送方向的长度相同的长度进行说明。实际的主固化光源34A、34B的记录介质输送方向的长度考虑到照射区域的范围以使得可以得到规定的照射区域的方式来确定。另外，“像形成层数N”有时记载为“分割数”。

图6是示意地图示用于形成具有图1所示的层结构的图像的喷墨头24的构成及主固化光源34A、34B的配置的说明图。此外，记录介质输送方向（X方向）为用该图中向下的箭头线所图示的从上向下的方向，滑架30的往复移动方向（Y方向）为左右方向。

如图6所示，各喷嘴列61分割成上游侧区域61-1和下游侧区域61-2这两个，着色油墨组合物仅从喷嘴列61Y、61M、61C、61K、61LC、61LM的上游侧区域61-1喷出，透明油墨组合物仅从喷嘴列61CL1的下游侧区域61-2喷出。而且，由从上游侧区域61-1喷出的着色油墨形成图像层14（参照图1）时，使记录介质12沿记录介质输送方向按距离（（Lw/2）/多道次数）进行移动，在先形成的图像层14之上由从下游侧区域61-2喷出的透明油墨组合物形成透明油墨层16。

在图像层14之上形成透明油墨层16时，在与该透明油墨的喷出位置邻接的记录介质输送方向上流侧的着色油墨的喷出位置处，仅从喷嘴列61CL1的上游侧区域61-1喷出着色油墨。即，在形成透明油墨层16的同时，进行下一彩色图像的形成。另外，在形成透明油墨层16的透明油墨的喷出以及形成图像层14的着色油墨的喷出中，可使用前面说明过的多道次方式。

（预固化光源单元的构成例）

图7是表示作为本实施方式的预固化光源32A、32B使用的预固化光源单元的构成例的侧视透视图。图8是其俯视透视图。图7及图8所示的构成例的预固化光源单元210形成大致长方体的箱形。预固化光源单元210具有下述结构：在铝制的外壳（套子）212中，收纳有多个紫外线发光二极管元件（以下记载为“UV-LED元件”）214，在该外壳212的底面部配置有透射型的光扩散板216。

安装有UV-LED元件214的布线基板220以将LED安装面221朝向光扩散板216一方的状态（在图7中UV-LED元件214的发光面朝向下方的状态）配置于外壳212的上部。

对于安装于布线基板220上的UV-LED元件214的个数没有特别限定，从必要的UV照射宽度和成本的观点出发，优选尽量少的数量。在本例中，在布线基板220上一列并排配置有6个UV-LED元件214。为了获得可以一次性地对在图4及图6中说明的喷墨头24沿记录介质输送方向（X方向）的喷嘴列宽度Lw进行UV照射的UV照射宽度，在记录介质输送方向并列配置了6个UV-LED元件214。图7的横向为记录介质输送方向（X方向），图7的从右至左的方向为输送记录介质12的方向。

布线基板220中可使用放热性/耐热性得到强化的金属基板。金属基板的详细结构未图示，其在铝、铜等金属板之上形成绝缘层，在该绝缘层之上形成有UV-LED元件214以及LED驱动用的布线电路（阳极布线、阴极布线）等。此外，可以使用在基体金属上形成有电路的金属基体基板，也可以使用在基板内部埋入了金属板的金属核基板。

另外，在布线基板220的LED安装面221的UV-LED元件214的周围，可以施加具有UV耐性的高反射率的白色抗蚀剂处理。通过该白色抗蚀剂层（未图示），可以在布线基板220的表面将紫外线反射/散射，能够将UV-LED元件214产生的光效率良好地利用于预固化用的UV照射。

光扩散板216为由使从UV-LED元件214发出的光一边透射一边扩散的光学材料形成的乳白色板。例如，在光扩散板216中，可以使用分散有白色颜料（光扩散物质）的白色丙烯酸板。不限于白色丙烯酸板，也可以使用在玻璃等透明的材料中分散混入了光扩散用的微粒子而成型的光学部件。根据光扩散物质（白色颜料等）的含量、平均粒径的变化，可得到透射率、扩散特性不同的光扩散板。

此外，作为透射型的光扩散板，使光扩散的方式不限于在该丙烯酸树脂中分散二氧化硅粉末的方式，还可以通过对由熔融石英形成的基板的表面进行喷霜（frost）处理、毛玻璃处理、磨砂玻璃处理等来容易地实现。

这样的透射型的光扩散板216对着布线基板220的LED安装面221配置在外壳212的下部。在图7中光扩散板216的下表面（附图标记217）为对着记录介质（未图示）的光出射面。在使全部的UV-LED元件214（本例的情况下6个）亮灯的情况下，可从光扩散板216的光出射面217向记录介质12上以喷墨头24的喷嘴列宽度Lw以上的光照射宽度照射紫外线。

在本例的预固化光源单元210中，6个UV-LED元件214的沿X方向排列的LED列被分割成2个区域。即，沿X方向并列的多个UV-LED元件214被分割成记录介质输送方向（X方向）的上游侧的区域224-1和下游侧的区域224-2这两个区域，在各分割区域224-1、224-2中分别各含有3个UV-LED元件214。

在外壳212的内部，作为划分上述分割成两部分的LED元件列的区域的范围规定部件，设置有具有遮光性的间隔部件226，形成一个区域的UV-LED元件214的光不会进入另一个区域的结构。通常，UV-LED元件的照射范围广，具有一边分散一边传播的性质，如本例这样，通过借助间隔部件226将LED元件的周围覆盖的结构，可以分开照射区域。

另外，可以对各分割区域224-1、224-2分别控制区域内的UV-LED元件214的发光量。例如，在通过透明油墨形成层时使属于上游侧的区域224-1的3个UV-LED元件214关闭，使属于下游侧的区域224-2的3个UV-LED元件214开启。

通过组合这种借助间隔部件226的发光范围的分割和属于各区域224-1、224-2内的UV-LED元件的发光控制，能够将紫外线的照射区域分割，可以个自地控制各分割照射区域的光量。

即，图7及图8所示的构成例为在光源箱的上部配置有UV-LED元件列的上方照射型LED光源单元，形成将LED的照射亮灯区域与喷墨头24的喷嘴列的分割区域相对应地进行分割亮灯控制的构成。在发光量的控制中，包括电流值控制、脉冲宽度调制控制、开关控制等。形成具备控制电流值的电流控制机构、进行脉冲宽度调制控制的脉冲宽度调制控制机构、进行开关控制的开关控制机构中的任意一种或者它们的适当组合的构成。

不限于图7及图8所例示的构成，也可以例如在外壳212的下表面设置确定照射区域的高反射率的铝板，通过挪开该铝板的框架，改变上游侧/下游侧的照射区域。或者，另外也可以为通过交换高反射率的铝板的框架来改变照射区域的方案。该情况下，由于通过高反射率的铝板规定照射范围，因此该铝板相当于“范围规定部件”。其他，还可以为设置限制光照射范围的相机快门、液晶光闸等来规定照射区域的方案。

（具体例子）

图1所示的图像的像形成层数为2，在反射性的记录介质12上形成图像层14，在图像层14上形成透明油墨层16。对于具有所述结构的图像而言，在从V方向看时可以将反射性的记录介质12或可选的的白色层18作为背景来观看图像层14。

以下，参照图6进行说明。为了在图像层上重叠透明油墨层并以高光泽模式获得高光泽度，图像层的形成所使用的喷头使用Y、M、C、K、LC、LM的上游侧的喷头，将其两侧边的光源（32A-1和32B-1）的灯设为ON来形成图像层。然后，透明油墨C1层的形成所使用的喷头使用CL的下游侧的喷头61CL1，通过将其两侧的光源（32A-2和32B-2）的灯设为OFF，由此充分确保为了实现高光泽度所需的透明油墨C1的润湿扩展的时间。然后，进而将位于下游的光源34A和34B设为ON，将着色油墨和透明油墨主固化。

另一方面，为了在图像层上重叠透明油墨C2层得到低光泽度（消光）图像，图像层的形成所使用的喷头使用相同的Y、M、C、K、LC、LM的上游侧的喷头，将其两侧的的光源（32A-1和32B-1）的灯设为ON来形成彩色图像。然后，在透明油墨C2层的形成中使用CL的下游侧的喷头61CL2，通过将其两侧的的光源（32A-2和32B-2）的灯设为ON，使所喷出的透明油墨C2在润湿扩展前固化从而表面的状态变得粗糙，可得到低光泽性的图像。然后，进而将位于下游的光源34A和34B设为ON，使着色油墨和透明油墨主固化。

此外，通常在比较高光泽模式和低光泽模式时，在高光泽模式的情况下，从喷头喷出的油墨的量优选多，在低光泽模式的情况下，油墨量优选少。通过这样使油墨量变化，易于获得期望的结果。

以下，对用于得到具有高光泽度的图像的工序进行详细说明。

步骤1为图1中的图像层14的形成工序。在图6中，左侧的预固化光源通过附图标记32A表示，主固化光源通过附图标记34A表示。

首先，使滑架30向滑架移动方向扫描，从包括喷嘴列24Y、24M、24C、24K、24LC、24LM的上游侧区域61-1向记录介质12上喷出着色油墨。另外，从位于喷嘴列24Y、24M、24C、24K、24LC、24LM的旁边的预固化光源32A-1、32B-1对刚着墨于记录介质12后的着色油墨，通过1次滑架的扫描照射低光量（每1次滑架的扫描为1～5mJ/cm²）的紫外线使其预固化，形成凝胶状态。通过这样进行，防止着色油墨的着墨干涉。

然后，使记录介质12沿记录介质输送方向以距离（（Lw/2）/多道次数）进行移动。

步骤2为从图像层14的形成工序至透明油墨层16的形成工序的期间，通过将预固化状态维持规定时间，记录介质12与图像层14的密合亲和性增高，透明油墨的点的扩展得到促进，并且堆积高度（pile height）的降低得到促进，此外彩色图像的光泽性提高。

步骤3为透明油墨层16的形成工序，在记录介质12距彩色油墨的喷出位置向记录介质输送方向刚好（Lw/2）的下游侧的透明油墨的喷出位置（位于已经形成了的图像层14之上）处，使滑架30（参照图4）向滑架移动方向扫描，仅从喷嘴列61CL1的下游侧区域61-2向预固化状态的图像层14上喷出透明油墨C1。

通过将位于喷嘴列61CL1的旁边的位置的预固化光源32B-1以及32B-2设为OFF，可以防止预固化，透明油墨C1得到扩展。

步骤4为主固化处理工序，使用配置在喷墨头24的记录介质输送方向下游侧的主固化光源34A、34B，对透明油墨层16及图像层14实施主固化处理。关于所述主固化处理中的紫外线光量，每1次滑架的扫描为10mJ/cm²。通过使透明油墨层16及图像层14主固化，图像层14的光泽性更加提高，可兼顾透明油墨层16与图像层14的密合性的改善和图像层14的膜质固化。

与用于得到具有高光泽度的图像的工序相比，对用于得到具有低光泽度的图像的工序的说明的不同点在于，在透明油墨C2喷出后将预固化光源设为ON，详细说明省略。

本发明优选使用透明油墨C1和C2，具有可根据在透明油墨的喷出后是否进行预固化来得到光泽度不同的彩色图像这样的优点。

（油墨供给体系）

图9是表示墨记录装置10的油墨供给体系的构成的框图。如该图所示，在油墨盒36中收容的油墨被供给泵70抽吸，介由副罐72送至喷墨头24。在副罐72处，设置有用于调节内部油墨的压力的压力调节部74。压力调节部74具备介由阀76与副罐72连通的加减压用泵77和设置于阀76与加减压用泵77之间的压力计78。

通常打印时，加减压用泵77沿抽吸副罐72内的油墨的方向动作，副罐72的内部压力以及喷墨头24的内部压力维持为负压。另一方面，在维护喷墨头24时，加减压用泵77沿向副罐72内的油墨加压的方向动作，向副罐72的内部及喷墨头24的内部强制性加压，喷墨头24内的油墨介由喷嘴排出。从喷墨头24强制性地排出的油墨收容在上述的盖（未图示）的油墨接受器中。

（喷墨记录装置的控制系统的说明）

图10是表示喷墨记录装置10的构成的框图。如该图所示，喷墨记录装置10作为控制机构设置有控制装置102。作为控制装置102，可以使用例如具备中央处理器（CPU）的电脑等。控制装置102起到作为根据规定程序控制喷墨记录装置10的整体的控制装置的功能，并且起到作为进行各种演算的演算装置的功能。在控制装置102中，包括记录介质输送控制部104、滑架驱动控制部106、光源控制部108、图像处理部110、喷出控制部112。这些各部可以通过硬件电路或软件、或者它们的组合来实现。

记录介质输送控制部104控制用于进行记录介质12（参照图2）的输送的输送驱动部114。输送驱动部114包括驱动图3所示的夹紧辊40的驱动用马达及其驱动电路。输送至压印板26（参照图2）上的记录介质12与基于喷墨头24的主扫描方向的往复扫描（印刷道次的动作）相匹配，以行幅宽度单位向副扫描方向间歇输送。

图10所示的滑架驱动控制部106控制用于使滑架30（参照图2）沿主扫描方向移动的主扫描驱动部116。在主扫描驱动部116中，包括与滑架30的移动机构连结的驱动用马达及其控制电路。光源控制部108为介由光源驱动电路118控制预固化光源32A、32B的发光、并且介由光源驱动电路119控制主固化光源34A、34B的发光的控制机构。作为预固化光源32A、32B以及主固化光源34A、34B，可使用UV-LED元件（紫外LED元件）、金属卤化物灯等UV灯。

在控制装置102处，连接有操作面板等输入装置120、显示装置122。输入装置120为将基于手动的外部操作信号输入至控制装置102的机构，例如可采用键盘、鼠标、触摸面板、操作按钮等各种形态。在显示装置122中，可采用液晶显示器、有机EL显示器、CRT等各种形态。操作员通过操作输入装置120，可以进行作画模式的选择、印刷条件的输入、附属信息的输入/编辑等，输入内容、检索结果等各种信息可以通过显示装置122的显示来确认。

另外，在喷墨记录装置10中，设置有存储了各种信息的信息存储部124和用于获取印刷用的图像数据的图像输入接口126。在图像输入接口中，可以使用串行接口，也可以使用并行接口。在该部分也可以搭载用于使通信高速化的缓冲存储器（未图示）。

介由图像输入接口126输入的图像数据在图像处理部110转换为印刷用的数据（点数据）。点数据通常是相对于多灰度的图像数据进行颜色转换处理、半色调处理而生成的。颜色转换处理是将以sRGB等表现的图像数据（例如针对RGB各颜色的8位的图像数据）转换为在喷墨记录装置10中使用的油墨各颜色的颜色数据的处理。

半色调处理是对通过颜色转换处理生成的各颜色的颜色数据，用误差扩散法、阈值矩阵法等处理变换为各颜色的点数据的处理。作为半色调处理的方式，可使用误差扩散法、抖动法、阈值矩阵法、浓度图案法（densitypattern method）等各种公知的方式。半色调处理是将通常具有3以上的灰度值的灰度图像数据转换成具有小于原始的灰度值的灰度图像数据。在最简单的例子中，转换为2值（点的开关）的点图像数据，但在半色调处理中，还可以与点尺寸的种类（例如大点、中点、小点等3种）相对应地进行多值的量子化。

这样地得到的2值或多值的图像数据（点数据）可作为控制各喷嘴的驱动（开）/非驱动（关）、进而在多值的情况下作为控制液滴量（点尺寸，dot size）的油墨喷出数据（打点控制数据）来利用。

喷出控制部112基于在图像处理部110中生成的点数据，对喷头驱动电路128生成喷出控制信号。另外，喷出控制部112具备未图示的驱动波形生成部。驱动波形生成部是生成用于驱动与喷墨头24的各喷嘴对应的喷出能量产生元件（在本例中为压电元件）的驱动电压信号的机构。驱动电压信号的波形数据预先存储于信息存储部124中，根据需要输出使用的波形数据。从驱动波形生成部输出的信号（驱动波形）供给至喷头驱动电路128。此外，从驱动波形生成部输出的信号可以为数字波形数据，也可以为模拟电压信号。

通过介由喷头驱动电路128对喷墨头24的各喷出能量产生元件施加共通的驱动电压信号，并与各喷嘴的喷出时刻相对应地切换连接于各能量产生元件的各个电极的开关元件（未图示）的开关，从而从对应的喷嘴喷出油墨。

信息存储部124存储有控制装置102的CPU执行的程序及控制所需的各种数据等。信息存储部124存储有与作画模式相对应的分辨率的设定信息、道次数（扫描的重复数）、预固化光源32A、32B以及主固化光源34A、34B的控制信息等。

编码器130安装于主扫描驱动部116的驱动用马达及输送驱动部114的驱动用马达上，输出与该驱动马达的旋转量以及旋转速度相对应的脉冲信号，将该脉冲信号送至控制装置102。基于从编码器130输出的脉冲信号，把握滑架30的位置及记录介质12的位置。

传感器132安装于滑架30上，基于从传感器132得到的传感器信号把握记录介质12的宽度。

控制装置102控制主固化光源34A、34B的光源移动部35的动作。例如，输入来自输入装置120的图像形成流程的选择信息、主固化光源34A、34B的位置信息时，使主固化光源34A（34B）移动至与图像形成流程对应的位置。

根据上述那样构成的喷墨记录装置以及图像形成方法，可以与喷嘴列的分割区域对应地将固定曝光区域分割控制，因此能够实现对于每个油墨层的适当的固化处理。由此，能够回避在透明油墨层产生条带现象。即，通过将对高光泽模式的透明油墨C1的油墨喷出区域的固定曝光设为关或者使其低光量化，能够促进透明油墨（C1）滴的扩展，能够达成层的平坦化以及均匀化。由此，能够回避可辨认出每行幅的周期性的条纹的状况（条带的发生）。

另外，根据本实施方式，对需要高光泽的透明油墨C1，通过将在刚喷出后的来自预固化光源32A、32B的固定光量设为关、或者照射低光量的紫外线而基本上不使其固化而确保充分地润湿扩展的时间，实现高的平滑性，从而获得高光泽。然后，由于通过主固化光源34A、34B照射高光量的紫外线使其固化，因此可根据作画的图像所使用的油墨将紫外线光量（照射能量量）优化，可以实现以层的形式重叠感度不同的二种以上的油墨的图像形成。

具体而言，着色油墨在刚打点（着墨于记录介质）后照射来自预固化光源32A、32B的低光量的紫外线来形成预固化状态，经过点展开时间后，并且在堆积高度均匀化后，照射来自主固化光源34B（34A）的高光量的紫外线来形成主固化状态。因此，通过在从预固化至主固化期间获取点展开时间，可以更大地获取点的增益（gain），而且通过取得堆积高度的均匀化的时间，提高图像的颗粒性。

另外，能够将主固化光源34A、34B中的至少任意一方以可与记录介质输送方向平行地移动的方式构成，并且能够选择性地配置对紫外线的感度低、固化慢的油墨的喷出位置，而且可与对紫外线的感度低、固化慢的油墨的喷出范围（喷嘴列的总长Lw/像形成层数（分割数）N）对应地来确定主固化光源34A、34B的照射区域，因此可仅对紫外线的感度低、固化慢的油墨选择性地照射高光量的紫外线，能够回避由油墨间的固化时间的差异导致的问题。

作为本发明所使用的记录介质，没有特别限定，可使用公知的记录介质。例如可列举出纸、层压有塑料（例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等）的纸、金属板（例如铝、锌、铜等）、塑料薄膜（例如聚氯乙烯（PVC）、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩乙醛等）、层压或蒸镀有上述金属的纸或塑料薄膜等。作为本发明中的记录介质，优选非吸收性记录介质，其中更优选塑料薄膜、纸。

在本发明中，将着色油墨组合物喷出的最小液滴体积优选为5pL以上且小于20pL，将透明油墨组合物（C1）喷出的最小液滴体积优选为20pL以上且60pL以下。

此外，在含有透明油墨组合物（C2）的情况下，与透明油墨组合物（C1）同样地最小液滴体积优选为20pL以上且60pL以下。

如上所述，透明油墨组合物是形成底涂层或覆盖层的组合物，不需要高分辨率。另一方面，由于着色油墨组合物形成彩色图像，因此需要高分辨率。与将着色油墨组合物喷出的喷嘴的最小液滴体积相比，增大喷出透明油墨组合物的喷嘴的最小液滴体积，由此能够获得高生产率。

在本发明中，由于优选使喷出的油墨组合物设为恒定温度，因此优选使用能够对从油墨组合物供给罐至喷墨头部分进行隔热和加热的图像形成装置。作为温度控制的方法，没有特别的限制，例如优选在各配管部位设置多个温度传感器来进行与油墨组合物的流量、环境温度相对应的加热控制。温度传感器可以设置在油墨组合物供给罐以及喷墨头的喷嘴附近。另外，加热的喷头单元优选进行热阻隔或隔热以使得装置主体不受来自外部气体的温度的影响。为了缩短加热所需的打印机启动时间，或者为了减少热能量的损失，优选在进行与其他部位隔热的同时降低加热单元整体的热容量。

由于本发明所使用的油墨组合物这样的活性光线固化型油墨组合物一般比通常作为喷墨记录用油墨组合物使用的水性油墨组合物的粘度高，因此由喷出时的温度变动导致的粘度变动大。油墨组合物的粘度变动会对液滴尺寸的变化以及液滴喷出速度的变化产生较大影响，进而引起画质变差。因此，优选尽可能将喷出时的油墨组合物的温度保持恒定。因而，油墨组合物的温度的控制范围优选为设定温度的±5℃，更优选为设定温度的±2℃，进一步优选为设定温度的±1℃。

由于本发明所使用的油墨组合物具有充分的感度，因此即使输出的活性光线的照度低也会充分固化。具体而言，上述的预固化光源的照度优选为100～800mW/cm²的范围。另外，主固化光源的照度优选为800～1600mW/cm²。在上述的范围内时，所形成的图像的品质以及生产率优异。

本发明所使用的油墨组合物中的着色油墨组合物恰当的是在这样的紫外线下优选照射0.01～2秒，更优选照射0.01～1.5秒，进一步优选照射0.01～1秒。另外，透明油墨组合物恰当的是在这样的紫外线下优选照射0.01～2秒，更优选照射0.1～1.5秒，进一步优选照射0.3～1秒。

活性光线的照射在油墨组合物的着墨后隔一定的时间（在着色油墨组合物中优选为0.01～0.5秒，更优选为0.01～0.3秒，进一步优选为0.01～0.15秒，另外，在透明油墨组合物中优选为0.01～0.5秒，更优选为0.01～0.3秒，进一步优选为0.01～0.15秒）进行。

通过这样将油墨组合物从着墨至照射的时间控制为极短的时间，可以防止着墨于记录介质的油墨组合物在固化前洇渗。另外，由于即使对多孔质的记录介质也能够在油墨组合物浸透至光源触及不到的深部前曝光，因此能够抑制未反应单体的残留，故而优选。

实施例

以下示出实施例和比较例，并对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不受这些实施例的限定。而且，以下的记载中的“份”只要没有特别说明则表示“质量份”，“%”表示“质量%”。

（黄色研磨基料的制备）

将上述成分搅拌，得到黄色研磨基料。其中，颜料研磨基料的制备是如下进行的：放入分散机Motor mill M50（Eiger公司制），用直径为0.65mm的氧化锆珠以圆周速度9m/秒分散8小时。

（品红色研磨基料的制备）

将上述的成分在与黄色研磨基料的制备同样的分散条件下搅拌，得到品红色研磨基料。

（青色研磨基料的制备）

将上述的成分在与黄色研磨基料的制备同样的分散条件下搅拌，得到青色研磨基料。

（黑色研磨基料的制备）

·黑色颜料：SPECIAL BLACK250（Ciba Japan公司制）  30质量份

·SR9003                                          30质量份

·BYK168                                          40质量份

将上述的成分在与黄色研磨基料的制备同样的分散条件下搅拌，得到黑色研磨基料。

（实施例以及比较例）

＜油墨组合物的制作方法＞

通过将表2～表11中记载的原材料混合、搅拌，得到各油墨组合物。此外，表中的数值表示各成分的配合量（质量份）。

此外，表2～表11中记载的各成分如下所述。

·NVC：N-乙烯基己内酰胺（VCAP，ISP Japan株式会社制）

·NVF：N-乙烯基甲酰胺（Beamset770，荒川化学工业株式会社制）

·CTFA：环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯（SR-531，Sartomer公司制）

·PEA：丙烯酸苯氧基乙酯（SR-339，Sartomer公司制）

·FA-512：二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯（产品名为FA-512A，日立化成株式会社制）

·THFA：四氢糠基丙烯酸酯（SR285，Sartomer公司制）

·TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（SR351S，Sartomer公司制）

·EOTMPTA：乙氧基化（3）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（SR454，Sartomer公司制）

·DPGDA：二丙二醇二丙烯酸酯（SR508，Sartomer公司制）

·SR-833：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯（Sartomer公司制）

·NPGPODA：丙氧基化（2）二丙烯酸新戊二醇酯（SR9003，Sartomer公司制）

·DVE-3：下述结构，产品名为Rapicure DVE，ISP Japan株式会社制

化学式17

·IBOA：丙烯酸异冰片酯（Sartomer公司制）

·HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯（SF238F，Sartomer公司制）

·DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD DPHA，日本化药株式会社制）

·CN964A85（氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，平均官能团数为2，Sartomer公司制）

·CN962（氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，平均官能团数为2，Sartomer公司制）

·Irg369：2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉代苯基）-丁烷-1-酮（IRGACURE369，Ciba Japan公司制）

·Irg184：1-羟基-环己基-苯基酮（IRGACURE184，Ciba Japan公司制）

·Irg819：双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦（IRGACURE819，Ciba Japan公司制）

·TPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（Darocur TPO，Ciba Japan公司制）

·ITX：异丙基噻吨酮（Firstcure ITX，Ciba Japan公司制）

·UV-12：FLORSTAB UV-12，Kroma Chem制

·TINUVIN770DF：Chiba制

·MEHQ：4-甲氧基苯酚，东京化成工业株式会社制

·KF-353：表面活性剂（改性硅油），信越化学工业株式会社制

·TEGORAD2500：表面活性剂（EVONIK DEGUSSA制）

·TEGORAD2100：表面活性剂（EVONIK DEGUSSA制）

·BYK307：表面活性剂，BYK Chemie公司制

·甲醇：沸点为65℃，东京化成工业株式会社制

·异丙醇：沸点82℃，东京化成工业株式会社制

·1-丁醇：沸点为118℃，东京化成工业株式会社制

·乙二醇单甲醚：沸点为124℃，东京化成工业株式会社制

·1-乙氧基-2-丙醇：沸点为133℃，东京化成工业株式会社制

·二乙二醇单丁醚：沸点为230℃，东京化成工业株式会社制

＜喷墨记录方法＞

使用由表2～11中记载的黄色油墨、品红色油墨、青色油墨、黑色油墨以及透明油墨形成的油墨组，如下所示印刷图像并进行评价。

将所得油墨组合物打点在涂布纸（OK-TOP，王子制纸株式会社制）的片上，通过使其从紫外发光二极管（UV-LED）的光线下通过来进行照射，使油墨固化，得到印刷物。在本实施例中，着色油墨和透明油墨的喷出使用具有压电型喷墨头Q-class Sapphire QS-256/10（FUJIFILM DIMATIX公司制，喷嘴数为256个，液滴量为10pL，50kHz，亲油墨处理：二氧化硅）的喷墨记录装置，用于固化的发光二极管（UV-LED）使用日亚化学工业株式会社制的NC4U134。所述LED由1张芯片输出波长385nm的紫外光。

关于在高光泽模式下的图像形成方法，由于是在形成彩色层的基础上重叠透明油墨层（C1）来形成的，因此如图6所示相对于记录介质传送的方向将上游侧作为彩色层、将下游侧作为透明油墨层分割喷头以及LED光源来使用。彩色层在刚着墨后将在记录介质表面上的照度固定为0.8W/cm²，改变输送速度，将1只灯从上部通过时的曝光量设定为10mJ/cm²来曝光。另外，在本实施例中着墨后，在约0.5秒后进行曝光。关于透明油墨（C1）层，实际上32B-2的光源不亮灯，用34A以及34B的光源进行固化。将在记录介质表面上的照度固定为1200mW/cm²，改变输送速度，将1只灯从上部通过时的曝光量设定为30mJ/cm²来曝光。另外，图3中的调温部50、预调温部52及后调温部54均设定为55℃。

关于在低光泽模式下的图像形成方法，将在高光泽模式下使用的透明油墨（C1）层变更为透明油墨（C2）层，使32B-2的光源不亮灯，除此以外，与在高光泽模式下的图像形成方法同样地进行图像形成。

此外，下述评价所使用的具有透明油墨的图像为在PC（个人电脑）上将颜色浓度的设定设为100%而喷出的黄色（Y）、品红色（M）、青色（C）、黑色（K）、3CG（YMC）、4CG（YMCK）的整面图像。在该图像层上，将透明油墨的油墨喷出量的限制设定为30%（将在该模式下可喷出的最大油墨喷出量设为100%）来实施透明油墨的输出。对所得基于着色油墨和透明油墨的多层形成图像进行以下的评价。

＜耐粘连性的评价＞

将与在所述高光泽模式下得到的输出图像试样相同尺寸的涂布纸（OK-TOP：128g/m²，王子制纸株式会社制）的图像输出完毕的试样层叠100张，放入温度为40度、湿度为30%的恒温高湿容器中16小时。然后，进行图像面的评价。此外，关于图像的评价，对在彩色层上重叠透明油墨层而得到的图像的耐粘连性进行评价。

A：印刷面没有油墨转印的痕迹。

B：在印刷面层叠的涂布纸的白色背景处稍有转印的痕迹的程度，在实用上没有问题的水平。

C：在印刷面层叠的涂布纸的白色背景处稍有转印的痕迹（相对于总面积小于5%且为点在），在实用上没有问题的水平。

D：在印刷面层叠的涂布纸的白色背景处转印的痕迹较多（相对于总面积为5%以上或虽然小于5%但并非点在而是成堆），在实用上成为问题的水平。

E：在印刷面层叠的涂布纸的白色背景处转印的痕迹较多（相对于总面积为50%以上），在实用上成为问题的水平。

＜在高光泽模式和低光泽模式下的光泽性的评价（目测评价）＞

关于高光泽模式和低光泽模式下的光泽性的评价，使用上述的输出图像样品，进行目测评价。将样品卷取至粗为10cm的棒，目测观察荧光灯的光的映入（图像清晰度）的状态，作为光泽性根据下述级别的分类进行评价。

―在高光泽模式下的光泽性的评价级别―

A：荧光灯清楚映入，获得理想的平滑表面的状态。

B：荧光灯的映像根据映入角度而见稍模糊，在实用上没有问题的水平。

C：荧光灯的映像在映入边缘见稍模糊，在实用上没有问题的水平。

D：荧光灯的映像在观察的全部角度下均见稍模糊，在实用上成为问题的水平。

E：荧光灯的映像在观察的全部角度下均见模糊，表面粗糙，在实用上成为问题的水平。

―在低光泽模式下的光泽性的评价级别―

A：荧光灯的映像在观察的全部角度下见模糊，表面粗糙，在实用上没有问题的水平。

B：荧光灯的映像在观察的全部角度下见模糊、或者清楚映入，在实用上存在问题的水平。

＜拉伸性的评价＞

依据在所述高光泽模式下的喷墨记录方法，在透明基材（聚碳酸酯）的片上，使用表2～表11的实施例或比较例的油墨组制成多层形成图像的试样。此外，以使得这些试样的固化膜的平均厚度成为30μm的方式来制作。

从所得各试样切出5cm×2cm的大小的测定片，通过下述的拉伸设备在下述的温度条件下进行拉伸试验，测定拉伸率。

使用设备：Tensilon（岛津制作所株式会社制）

测定条件：室温下，拉伸速度为50毫米/分钟，测定断裂时的长度来算出拉伸率。在此，拉伸率通过｛（断裂时的长度-拉伸前的长度/拉伸前的长度）×100来求得。（（例）在10cm时断裂的情况下，算出为｛（10cm-5cm）/5cm｝×100=100%拉伸。）

拉伸性的评价基准如下所述。由于透明油墨的拉伸性还受底涂彩色层的影响，因此将用（多层形成用图像的拉伸率）/（单层彩色层图像的拉伸率）计算而得到的值作为指标，进行下述级别评定。

A：（多层形成用图像的拉伸率）/（单层彩色层图像的拉伸率）为0.8以上，在实用上没有问题的水平。

B：（多层形成用图像的拉伸率）/（单层彩色层图像的拉伸率）为0.7以上且小于0.8，在实用上没有问题的水平。

C：（多层形成用图像的拉伸率）/（单层彩色层图像的拉伸率）为0.5以上且小于0.7，在实用上没有问题的水平。

D：（多层形成用图像的拉伸率）/（单层彩色层图像的拉伸率）为0.3以上且小于0.5，在实用上成为问题的水平。

E：（多层形成用图像的拉伸率）/（单层彩色喷头层图像的拉伸率）为小于0.3，在实用上成为问题的水平。

将以上的评价结果记载在表2～表11中。各油墨组的栏的Y、M、C、K、Lm、Lc表示着色油墨组合物的栏，CL1表示透明油墨组合物（C1）的栏，并且CL2表示透明油墨组合物（C2）的栏。“-”表示不含有。

表2

表3

表4

表5

表6

表7

表8

表9

表10

表11

符号说明

10喷墨记录装置，12记录介质，14图像层，16透明油墨层，18白色层，20装置主体，22支撑脚，24喷墨头，26压印板，28引导机构，30滑架，32A、32B预固化光源，34A、34B主固化光源，35移动机构（光源移动部），35A轴，35B齿条，35C小齿轮，35D驱动马达，35E检测片，35F位置传感器，36油墨盒，38安装部，40夹紧辊，42供给侧的辊，44卷取辊，46导轨，50调温部，52预调温部，54后调温部，61、61C、61M、61Y、61K、61LC、61LM、61CL1、61CL2喷嘴列，61-1上游侧区域，61-2下游侧区域，70供给泵，72副罐，74压力调节部，76阀，77加减压用泵，78压力计，102控制装置，104记录介质输送控制部，106滑架驱动控制部，108光源控制部，110图像处理部，112喷出控制部，114输送驱动部，116主扫描驱动部，120输入装置，124信息存储部，128喷头驱动电路，130编码器，132传感器

Claims (21)

1.一种活性光线固化型油墨组，其特征在于，含有着色油墨组合物和透明油墨组合物C1，

所述着色油墨组合物含有作为成分A1的自由基聚合性化合物、作为成分B1的聚合引发剂及作为成分D的着色剂，

所述透明油墨组合物C1含有作为成分A2的自由基聚合性化合物、作为成分B2的聚合引发剂及作为成分S的有机溶剂。

2.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其进一步含有不含有机溶剂的透明油墨组合物C2。

3.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物不含有机溶剂。

4.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述活性光线固化型油墨组为多层形成用。

5.根据权利要求2所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述透明油墨组合物C2含有作为成分A3的自由基聚合性化合物以及作为成分B3的聚合引发剂。

6.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物含有作为成分A1-1的N-乙烯基化合物作为成分A1。

7.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S含有选自由醇类、多元醇类、多元醇醚类、含氮化合物类及含硫化合物类组成的组中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S含有选自由醇类、多元醇类及多元醇醚类组成的组中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S的沸点为65～250℃。

10.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S在透明油墨组合物C1中的含量为1～80质量%。

11.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述成分S含有选自由甲醇、异丙醇、1-丁醇、1-乙氧基-2-丙醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚组成的组中的至少一种。

12.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物含有作为成分A1-2的以式（a-2）表示的化合物作为成分A1，

式（a-2）中，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，X²表示单键或二价连接基团。

13.根据权利要求6所述的活性光线固化型油墨组，其中，成分A1-1为N-乙烯基己内酰胺。

14.根据权利要求1所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物相对于成分A1的总量含有60～100质量%的单官能自由基聚合性化合物。

15.根据权利要求5所述的活性光线固化型油墨组，其中，所述着色油墨组合物至少含有双酰基氧化膦作为聚合引发剂，并且透明油墨组合物C1和/或透明油墨组合物C2至少含有单酰基氧化膦作为聚合引发剂。

16.一种喷墨记录方法，其为使用了权利要求1～15中的任一项所述的活性光线固化型油墨组的喷墨记录方法，其中，

按顺序包括将着色油墨组合物喷至记录介质来进行色像形成的图像形成工序和喷出透明油墨组合物C1来形成透明油墨层的透明油墨层形成工序。

17.根据权利要求16所述的喷墨记录方法，其在所述透明油墨层形成工序之后进一步含有将所述记录介质在30～80℃下加热的工序。

18.根据权利要求16所述的喷墨记录方法，其具有：

扫描工序，在该工序中，使得具有多个喷嘴列的喷墨头相对于记录介质沿第1方向移动，所述多个喷嘴列包含：排列有将着色油墨组合物喷出的多只喷嘴的第1喷嘴列和排列有将透明油墨组合物C1喷出的多只喷嘴的第2喷嘴列；

相对移动工序，在该工序中，使所述记录介质相对于所述喷墨头沿不与所述第1方向平行的第2方向往复运动；

喷出控制工序，在该工序中，将所述喷嘴列在所述第2方向上分割成多个区域，对所述分割而成的各分割喷嘴区域逐个单元地控制所述喷墨头的油墨喷出；和

活性光线照射工序，在该工序中，对通过所述喷出控制工序从所述喷墨头喷出并附着于所述记录介质上的油墨照射活性光线，

其中，所述活性光线照射工序为下述工序：与所述各分割喷嘴区域对应，将所述活性光线的照射范围分割成多个区域，按区域对该分割而成的分割照射区域的光量进行控制，进行所述活性光线的照射。

19.根据权利要求18所述的喷墨记录方法，其中，活性光线的照射范围被分割成2个区域，对第1区域的照射光源的照度为100mW/cm²～800mW/cm²，对第2区域的照射光源的照度为800mW/cm²～1600mW/cm²。

20.根据权利要求16所述的喷墨记录方法，其中，将所述着色油墨组合物喷出的最小液滴体积为5pL以上且小于20pL，将所述透明油墨组合物C1喷出的最小液滴体积为20pL以上且60pL以下。

21.通过权利要求16所述的方法得到的印刷物。

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