CN103666108A - 喷墨油墨组合物及其制造方法、喷墨记录方法、以及喷墨油墨组合物用颜料分散物及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供喷墨油墨组合物及其制造方法、喷墨记录方法、以及喷墨油墨组合物用颜料分散物及其制造方法。所述喷墨油墨组合物的特征在于,其含有:(成分A)C.I.颜料黄180、(成分B)脂肪酰胺化合物、以及(成分C)高分子分散剂。所述喷墨油墨组合物的制造方法包含:预混合工序,将(成分A)C.I.颜料黄180以及(成分B)脂肪酰胺化合物混合来得到混合物;以及混合工序,将上述混合物与(成分C)高分子分散剂混合。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨油墨组合物及其制造方法、喷墨记录方法、以及颜料分散物及其制造方法。
背景技术
从油墨喷出口将油墨组合物以液滴形式喷出的喷墨方式由于小型且便宜、并能够对记录介质非接触地进行图像形成等理由,被用于许多打印机中。这些喷墨方式当中,利用压电元件的变形使油墨喷出的压电喷墨方式、以及利用由热能带来的油墨组合物的沸腾现象来将油墨组合物进行液滴喷出的热喷墨方式具有析像度、高速打印性优异这样的特征。
这几年,不仅仅限于家庭用或办公室用的照片印刷、文件印刷,还进行了使用喷墨打印机的商业用印刷、产业用印刷的开发。尤其是,适于陈列橱窗、大厦等的墙壁上粘贴的大型广告的印刷的宽幅喷墨打印机的需要正在快速增长。大型广告多主要在室外使用,需要长期的耐候性,因此作为基材广泛使用聚氯乙烯等,作为颜料广泛使用耐候性(对光、雨、风的耐受性)优异的具有偶氮骨架的偶氮系颜料(主要为黄色用途)、喹吖酮系颜料(主要为品红色用途)、铜酞菁系颜料(主要为青色用途)、炭黑(主要为黑色用途)等。
另外,为了进行全彩色印刷,使用将包含这些黄色、品红色、以及青色的减色法三原色油墨以及黑色油墨的4色组合的喷墨油墨组。
例如,作为以往的油墨组合物,已知在专利文献1~5中记载的油墨组合物。另外,作为热转印片,已知在专利文献6中记载的热转印片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-2528号公报
专利文献2:国际公开第2009/098509号
专利文献3:日本特开2012-72401号公报
专利文献4:日本特开2011-126881号公报
专利文献5:日本特开2005-325279号公报
专利文献6:日本特开平9-272265号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种能够得到耐候性优异的印刷物的喷墨油墨组合物及其制造方法、喷墨记录方法、以及喷墨油墨组合物用颜料分散物及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明的上述课题通过下述的喷墨油墨组合物以及喷墨油墨组合物的制造方法来解决。与优选的喷墨油墨组合物的实施方式一起在以下进行记载。
<1>一种喷墨油墨组合物,其特征在于,其含有C.I.颜料黄180、脂肪酰胺化合物及高分子分散剂;
<2>上述<1>所述的喷墨油墨组合物,其中,脂肪酰胺化合物为下述式(B)所表示的化合物;
(式(B)中,RB表示碳原子数为5~30的饱和或不饱和脂肪族基团。)
<3>上述<1>或<2>所述的喷墨油墨组合物,其中,脂肪酰胺化合物为油酸酰胺;
<4>上述<1>~<3>中的任一项所述的喷墨油墨组合物,其中,在将油墨组合物中的C.I.颜料黄180的含量设为WA、将脂肪酰胺化合物的含量设为WB时,WB/WA的值为0.05~0.2;
<5>上述<1>~<4>中的任一项所述的喷墨油墨组合物,其进一步含有溶剂;
<6>上述<5>所述的喷墨油墨组合物,其中,溶剂含有选自由烷撑 二醇单烷基醚乙酸酯类、烷撑二醇单烷基醚类、烷撑二醇二烷基醚类、烷撑二醇乙酸酯类、聚烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类、聚烷撑二醇单烷基醚类、聚烷撑二醇二烷基醚类、聚烷撑二醇乙酸酯类、酮类及内酯类组成的组中的至少1种化合物;
<7>上述<5>或<6>所述的喷墨油墨组合物,其中,溶剂含有选自由乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、环己酮及γ-丁内酯组成的组中的至少1种化合物;
<8>上述<1>~<7>中的任一项所述的喷墨油墨组合物,其进一步含有聚合引发剂及聚合性化合物;
<9>上述<5>~<8>所述的喷墨油墨组合物,其中,油墨组合物中的聚合性化合物相对于溶剂的含有比率〔聚合性化合物的含量/溶剂的含量,质量比〕为0.1~0.2;
<10>上述<1>~<9>中的任一项所述的喷墨油墨组合物的制造方法,其包含下述工序:预混合工序,将C.I.颜料黄180以及脂肪酰胺化合物混合来得到混合物;以及混合工序,将混合物与高分子分散剂混合;
<11>一种喷墨记录方法,其包含下述工序:在记录介质上喷出油墨组合物工序,和对喷出的油墨组合物施加热来将油墨组合物固定的工序,和/或对喷出的油墨组合物照射活性放射线来将油墨组合物固化的工序;其中,油墨组合物为上述<1>~<8>中的任一项所述的喷墨油墨组合物;
<12>一种喷墨油墨组合物用颜料分散物,其特征在于,其含有C.I.颜料黄180、脂肪酰胺化合物及高分子分散剂;
<13>上述<12>所述的喷墨油墨组合物用颜料分散物的制造方法,其包含下述工序:预混合工序,将C.I.颜料黄180以及脂肪酰胺化合物混合来得到混合物;以及混合工序,将混合物与高分子分散剂混合。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种能够得到耐候性优异的印刷物的喷墨油墨组合物及其制造方法、喷墨记录方法、以及喷墨油墨组合物用颜料分散物及其制造方法。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
需要说明的是,本说明书中,“xx~yy”的记载表示包含xx和yy在内的数值范围。另外,将“(成分A)C.I.颜料黄180”等也简称为“成分A”等。
“(甲基)丙烯酸酯”等与“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”等含义相同,以下也同样。
另外,在本发明中,“质量%”与“重量%”含义相同,“质量份”与“重量份”含义相同。
(喷墨油墨组合物)
本发明的喷墨油墨组合物(以下也简称为“油墨组合物”或“油墨”)的特征在于,含有(成分A)C.I.颜料黄180、(成分B)脂肪酰胺化合物、以及(成分C)高分子分散剂。
本发明的油墨组合物优选为黄色的油墨组合物(也称为“黄色油墨组合物”)。
另外,本发明的油墨组合物为喷墨油墨组合物,即喷墨记录用油墨组合物。
本发明的油墨组合物为油性的油墨组合物,优选为溶剂油墨组合物(也称为“溶剂油墨”),或活性放射线固化型的溶剂油墨组合物(也称为“活性放射线固化型溶剂油墨”),更优选为活性放射线固化型的溶剂油墨组合物。
本发明所称的“活性放射线”只要为能够通过其照射赋予能够使油墨组合物中产生引发种的能量的活性放射线,就没有特别限制,广泛地包括α射线、γ射线、X射线、紫外线(UV)、可见光线、电子射线等,其中,从固化感度及装置的获得容易性的观点出发,优选紫外线和电子射线,特别优选紫外线。因此,作为本发明的油墨组合物,优选可通过照射作为活性放射线的紫外线而固化的油墨组合物。
以往的含有C.I.颜料黄180的油墨组合物虽然发色性良好,但是存在耐候性差这样的问题。
本发明人进行了详细研究,结果发现,虽然其机理还不清楚,但通过含有(成分A)C.I.颜料黄180、(成分B)脂肪酰胺化合物、以及(成分C)高分子分散剂,可得到能够得到耐候性优异的印刷物的喷墨油墨组合物。
本发明的油墨组合物由于耐候性优异,因此可优选用作室外用油墨组 合物,另外,可特别优选用作在陈列橱窗、大厦等的墙壁上粘贴的大型的广告的印刷用油墨组合物。
以下对各成分进行说明。
(成分A)C.I.颜料黄180
本发明的油墨组合物含有(成分A)C.I.颜料黄180。
C.I.颜料黄180(C.I.颜料黄180)为苯并咪唑酮系双偶氮颜料,具有下示的结构。
C.I.颜料黄180
本发明的油墨组合物中的成分A的含量根据在喷墨印刷中期望的发色浓度来适当地选择即可,设想在市售的喷墨打印机中使用时,相对于油墨组合物的总质量,成分A的含量优选为0.5~5质量%,进一步优选为1~4质量%,特别优选为2~3.5质量%。当为上述范围时,颜色再现性以及喷出稳定性优异。
在本发明中可以并用其他着色剂(除成分A以外的颜料、染料),作为其他着色剂,可使用公知的着色剂,在本发明中,特别优选仅含有C.I.颜料黄180作为着色剂的油墨组合物。
由于油墨组合物中的成分A等颜料越微细发色性越优异,因此重均粒径(直径)优选为600nm以下,更优选为小于300nm,进一步优选为小于100nm。另外,优选为5nm以上。
上述颜料的最大粒径优选为3μm以下、更优选为1μm以下。上述颜料的粒径可以通过选择分散剂、分散介质、设定分散条件、过滤条件等来调整。另外,通过控制上述颜料的粒径,能够维持颜料分散物的流动性、保存稳定性。
油墨组合物中的颜料的重均粒径以及最大粒径可以采用市售的粒径测 定机(激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-920(株式会社堀场制作所制造))等来测定。
(成分B)脂肪酰胺化合物
本发明的油墨组合物含有(成分B)脂肪酰胺化合物。
作为脂肪酰胺化合物,可列举出不饱和脂肪酰胺化合物、饱和脂肪酰胺化合物等。
另外,脂肪酰胺化合物可以为伯酰胺化合物、也可以为仲酰胺化合物、还可以为叔酰胺化合物,但优选为伯酰胺化合物。如果为上述形态,则能够得到耐候性以及耐擦拭性更优异的印刷物,喷出稳定性更优异。
另外,在本发明的油墨组合物中,优选脂肪酰胺化合物中的至少一部分附着或键合于C.I.颜料黄180粒子的表面。作为确认方法,没有特别限制,例如,可以在将成分A从油墨组合物分离后,通过进行表面分析、表面的附着物的提取等来确认。
作为脂肪酰胺化合物,可优选例示出下述式(B)所表示的化合物。
(式(B)中,RB表示碳原子数为5~30的饱和或不饱和脂肪族基团。)
上述RB的碳原子数优选为7~26,更优选为12~24,进一步优选为15~22。
作为脂肪酰胺化合物,具体而言,优选可列举出油酸酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、月桂酰胺、硬脂酰胺、辛酰胺、己酰胺等。其中,更优选为油酸酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、月桂酰胺、硬脂酰胺、辛酰胺,特别优选为油酸酰胺。
在将油墨组合物中的成分A的含量设为WA、将成分B的含量设为WB时,WB/WA的值优选为0.05~0.2。当为上述范围时,耐候性更优异,另外,喷墨喷出稳定性以及固化膜的强度也优异。
另外,成分B的含量相对于油墨组合物的总质量,优选为0.01~1质量%,更优选为0.02~0.5质量%,特别优选为0.05~0.5质量%。当为上述范围时,印刷物的耐候性以及膜擦拭性更优异,另外,喷出稳定性也更优异。
(成分C)高分子分散剂
本发明的油墨组合物含有(成分C)高分子分散剂。
本发明中的“高分子分散剂”是指重均分子量为1000以上的分散剂。另外,本发明中的高分子分散剂为作为成分A的分散剂发挥作用或功能的高分子化合物,另外,优选对成分A具有吸附性和/或键合性。
高分子分散剂的重均分子量Mw优选为2000~300000的范围,更优选为3000~200000,进一步优选为4000~100000,特别优选为5000~100000。当高分子分散剂的重均分子量为上述范围时,颜料的分散性提高,油墨组合物的保存稳定性、喷出性变得良好。
作为重均分子量的测定方法,例如优选可列举出通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定的方法。具体而言,例如可以按下述的条件实施GPC分析,适宜地进行测定。
1)机器装置:TOSOH株式会社制HLC-8220GPC
2)柱(尺寸,制造公司,柱性质):连接3根TSK gel SuperAWM-H(6.0mmI.D.×15cm×3根,TOSOH株式会社制)、将亲水性乙烯基聚合物作为基材的微粒凝胶)
3)溶剂:N-甲基吡咯烷酮(10mM LiBr)
4)流速:0.5mL/分钟
5)试样浓度:0.1质量%
6)注入量:60μL
7)温度:40℃
8)检测器:差示折射计(RI)
对高分子分散剂的主链骨架没有特别限制,可列举出聚氨酯骨架、聚丙烯酸骨架、聚酯骨架、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚脲骨架等,从油墨组合物的保存稳定性的观点出发,优选聚氨酯骨架、聚丙烯酸骨架、聚酯骨架。另外,对于高分子分散剂的结构也没有特别限制,可列举出无规结构、嵌段结构、梳型结构、星型结构等。
作为高分子分散剂,可列举出由BYK Japan KK市售的湿润分散剂DISPER BYK系列的101、102、103、106、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、182、183、184、185、2000、2001、2020、2050、2070、2096、 2150、由BASF公司市售的EFKA系列的4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070、5244、7701、7731、7469、由Lubrizol公司市售的SOLSPERSE系列的3000、11200、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、36000、36600、37500、38500、39000、53095、54000、55000、56000、71000、由楠本化成株式会社市售的DISPARLON系列的1210、1220、1831、1850、1860、2100、2150、2200、7004、KS-260、KS-273N、KS-860、KS-873N、PW-36、DN-900、DA-234、DA-325、DA-375、DA-550、DA-1200、DA-1401、DA-7301、由Ajinomoto Fine-Techno株式会社市售的AJISPER系列的PB-711、PB-821、PB-822、PN-411、PA-111、由Air Products公司市售的SURFYNOL系列的104A、104C、104E、104H、104S、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、420、440、DF110D、DF110L、DF37、DF58、DF75、DF210、CT111、CT121、CT131、CT136、GA、TG、TGE、由日信化学工业株式会社市售的OLFINE系列的STG、E1004、由SAN NOPCO株式会社制的SN SPARSE系列的70、2120、2190、由株式会社ADEKA市售的ADEKA COL以及ADEKA TOL系列、由三洋化成工业株式会社市售的SANNONIC系列、NAROACTY CL系列、EMULMIN系列、NEWPOL PE系列、IONET M系列、IONET D系列、IONET S系列、IONET T系列、SANSEPARA100。
关于高分子分散剂,作为在颜料分散物中的添加浓度,没有特别限定,优选考虑所使用的分散剂的化学结构、颜料浓度来确定。
作为本发明的油墨组合物中的高分子分散剂的含量,从成分A的分散性的观点出发,相对于油墨组合物中的成分A的总质量,优选为1~75质量%,更优选为2~50质量%,特别优选为5~40质量%。
(成分D)溶剂
本发明的油墨组合物优选含有(成分D)溶剂。
作为溶剂,可以使用在溶剂油墨、活性放射线固化型溶剂油墨中使用的公知的溶剂,例如可列举出新版溶剤ポケットブック(社団法人有機合 成化学協会編、1994年発行)等中记载的溶剂。
可在本发明中使用的溶剂可以单独使用1种,也可以2种以上并用。
作为溶剂,例如优选可列举出二乙二醇单乙基醚、三乙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚等(聚)烷撑二醇单烷基醚类,乙二醇二丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚等(聚)烷撑二醇二烷基醚类,二乙二醇乙酸酯等(聚)烷撑二醇乙酸酯类,乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯等(聚)烷撑二醇二乙酸酯类,乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等(聚)烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类,甲乙酮、环己酮等酮类,γ-丁内酯等内酯类,醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等酯类,四氢呋喃、二噁烷等环状醚类。
另外,作为上述(聚)烷撑二醇,优选(聚)乙二醇、和/或(聚)丙二醇。
在这些当中,更优选烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类、烷撑二醇单烷基醚类、烷撑二醇二烷基醚类、烷撑二醇乙酸酯类、聚烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类、聚烷撑二醇单烷基醚类、聚烷撑二醇二烷基醚类、聚烷撑二醇乙酸酯类、酮类、内酯类,进一步优选烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类、烷撑二醇二烷基醚类、聚烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类、聚烷撑二醇二烷基醚类、酮类、内酯类,特别优选乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、环己酮、γ-丁内酯。
对本发明的油墨组合物中的溶剂的含量没有特别限制,相对于油墨组合物的总质量,优选为1~98质量%,更优选为2~95质量%,特别优选为5~90质量%。
(成分E)聚合引发剂
本发明的油墨组合物可以含有(成分E)聚合引发剂。
从固化性以及图像固定性优异的观点出发,可在本发明中使用的聚合引发剂优选使用自由基聚合引发剂或阳离子聚合引发剂,更优选使用自由基光聚合引发剂或阳离子光聚合引发剂。
<自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂>
在本发明的油墨组合物中优选的是:在含有自由基聚合性化合物的情 况下含有自由基聚合性引发剂,在含有阳离子聚合性化合物的情况下含有阳离子聚合引发剂。
作为本发明中的阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂,特别优选为光聚合引发剂。
本发明中的阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂为经过光的作用、或与增感色素的电子激发状态的相互作用,发生化学变化,生成自由基、酸或碱的化合物,其中,从可以通过曝光这样简便的方法引发聚合的观点出发,优选上述光产自由基剂、或光产酸剂。
在本发明中,可以从以下详述的聚合引发剂当中,考虑与并用的阳离子聚合性化合物或自由基聚合性化合物关系等,适当地选择阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂来使用。
作为光聚合引发剂,可以适当地选择对所照射的活性放射线例如400~200nm的紫外线、远紫外线、g射线、h射线、i射线、KrF准分子激光、ArF准分子激光、电子射线、X射线、分子射线或离子束等具有感度的引发剂来使用。
具体的光聚合引发剂可以没有限制地使用在本领域技术人员间公知的引发剂,具体而言,例如在Bruce M.Monroe等著的Chemical Reviews,93,435(1993)、R.S.Davidson著的Journal of Photochemistry and biology A:Chemistry,73.81(1993)、J.P.Faussier的“Photoinitiated Polymerization-Theory and Applications”:Rapra Review vol.9,Report,Rapra Technology(1998)、M.Tsunooka等的Prog.Polym.Sci.,21,1(1996).中有较多记载。
另外,在(参照有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、第187~192页)中,记载了较多化学增幅型光致抗蚀剂、光阳离子聚合中利用的化合物。此外,还已知在F.D.Saeva,Topics in Current Chemistry,156,59(1990)、G.G.Maslak,Topics in Current Chemistry,168,1(1993)、H.B.Shuster et al.,J.Am.Chem.Soc.,112,6329(1990)、I.D.F.Eaton et al.,J.Am.Chem.Soc.,102,3298(1980)等中记载的那样的经过与增感剂的电子激发状态的相互作用而发生氧化或还原性地键断裂的化合物组。
作为优选的光聚合引发剂,可列举出(a)芳香族酮类、(b)芳香族鎓 盐、(c)有机过氧化物、(d)六芳基二咪唑化合物、(e)酮肟酯化合物、(f)硼酸盐化合物、(g)叠氮鎓(azinium)化合物、(h)茂金属化合物、(i)活性酯化合物、(j)具有碳卤键的化合物等。
作为阳离子聚合引发剂(优选为光产酸剂),优选可列举出在放射线的照射下分解而产生酸的重氮鎓盐、鏻盐、锍盐、碘鎓盐等鎓盐化合物、酰亚胺磺酸酯、肟磺酸酯、重氮二砜、二砜、邻硝基苄基磺酸酯等磺酸酯化合物等。
另外,作为阳离子聚合引发剂,从固化性的观点出发,在上述阳离子聚合引发剂当中,优选芳香族鎓盐,更优选碘鎓盐、锍盐,特别优选碘鎓的PF6盐、锍的PF6盐。
作为自由基聚合引发剂,从固化性的观点出发,优选芳香族酮类。
另外,作为自由基聚合引发剂,优选酰基氧化膦化合物。
作为酰基氧化膦化合物,可以使用单酰基氧化膦化合物以及双酰基氧化膦化合物等,作为单酰基氧化膦化合物,可以使用公知的单酰基氧化膦化合物。例如可列举出日本特公昭60-8047号公报、日本特公昭63-40799号公报中记载的单酰基氧化膦化合物。作为具体例子,可列举出异丁酰基甲基膦酸甲酯、异丁酰基苯基膦酸甲酯、新戊酰基苯基膦酸甲酯、2-乙基己酰基苯基膦酸甲酯、新戊酰基苯基膦酸异丙酯、对甲苯酰基苯基膦酸甲酯、邻甲苯酰基苯基膦酸甲酯、2,4-二甲基苯甲酰基苯基膦酸甲酯、对叔丁基苯甲酰基苯基膦酸异丙酯、丙烯酰基苯基膦酸甲酯、异丁酰基二苯基氧化膦、2-乙基己酰基二苯基氧化膦、邻甲苯酰基二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基二苯基氧化膦、3-吡啶基羰基二苯基氧化膦、丙烯酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二苯基氧化膦、新戊酰基苯基膦酸乙烯基酯、己二酰基双二苯基氧化膦、新戊酰基二苯基氧化膦、对甲苯酰基二苯基氧化膦、4-(叔丁基)苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基二苯基氧化膦、1-甲基环己酰基二苯基氧化膦、新戊酰基苯基膦酸甲酯以及新戊酰基苯基膦酸异丙酯等。
作为双酰基氧化膦化合物,可使用公知的双酰基氧化膦化合物。例如可列举出日本特开平3-101686号、日本特开平5-345790号、日本特开平6-298818号中记载的双酰基氧化膦化合物。作为具体例子,可列举出双(2,6- 二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-氯苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)癸基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-辛基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
在这些化合物当中,在本发明中,作为酰基氧化膦化合物,优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE819:BASF公司制)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(DAROCUR TPO:BASF公司制、LUCIRIN TPO:BASF公司制)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE2959,BASF公司制)等。
聚合引发剂可以1种单独或2种以上组合使用。另外,只要无损本发明的效果,就可以出于提高感度的目的而并用公知的增感剂。
本发明的油墨组合物中,作为聚合引发剂,可以含有用于吸收特定的活性放射线来促进聚合引发剂的分解的作为增感剂发挥作用的化合物(以下也简称为“增感剂”)。
作为增感剂,例如可列举出多核芳香族类(例如芘、苝、苯并菲、2-乙基-9、10-二甲氧基蒽等)、呫吨类(例如荧光素、曙红、赤藓红、若丹明B、玫瑰红(rose bengal)等)、花青类(例如硫碳菁、氧碳菁等)、份菁类(例如份菁、碳份菁(carbomerocyanine)等)、噻嗪类(例如硫堇、亚甲 基蓝、甲苯胺蓝等)、吖啶类(例如吖啶橙、氯黄素、吖啶黄素等)、蒽醌类(例如蒽醌等)、方酸内鎓(squarylium)类(例如方酸内鎓等)、香豆素类(例如7-二乙基氨基-4-甲基香豆素等)等。
另外,增感剂可以1种单独使用,也可以2种以上并用。
作为本发明的油墨组合物中的聚合引发剂的含量,相对于油墨组合物的总质量,优选为0.1~20.0质量%,更优选为0.5~18.0质量%,进一步优选为1.0~15.0质量%。当聚合引发剂的添加量为上述范围时,固化性优异,另外表面发粘感降低,从该观点出发是恰当的。
另外,作为聚合引发剂与和它们并用的聚合性化合物的含有比例(质量比)分别优选为聚合引发剂:聚合性化合物=0.5:100~30:100,更优选为1:100~15:100,进一步优选为2:100~10:100。
(成分F)聚合性化合物
本发明的油墨组合物优选含有(成分F)聚合性化合物。另外,在含有(成分F)聚合性化合物的情况下,优选并用(成分E)聚合引发剂。
从固化性以及图像固定性优异的观点出发,关于可在本发明中使用的聚合性化合物,优选使用自由基聚合性化合物或阳离子聚合性化合物。
从图像固定性的观点出发,本发明的油墨组合物中的(成分F)聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的总质量优选为1~98质量%,更优选为2~90质量%,进一步优选为5~50质量%,特别优选为8~20质量%。
另外,本发明的油墨组合物中的(成分F)聚合性化合物相对于(成分D)溶剂的含有比率优选〔(成分F)聚合性化合物的含量/(成分D)溶剂的含量;质量比〕为0.05~0.6,更优选为0.1~0.4,进一步优选为0.1~0.2。当油墨组合物中的(成分F)聚合性化合物相对于(成分D)溶剂的含有比率为该范围时,可得到具有良好的耐擦性及耐候性的图像。
<自由基聚合性化合物>
作为本发明中的自由基聚合性化合物,只要为通过赋予由活性放射线、热等带来的能量即发生自由基聚合反应并固化的化合物就没有特别限制,无论单体、低聚物、聚合物的种类如何均可使用,特别可以使用在由后述的自由基聚合引发剂产生的引发种的作用下发生聚合反应的、作为光自由基聚合性单体已知的各种公知的自由基聚合性的单体。另外,自由基聚合 性化合物可以为单官能化合物,也可以为多官能化合物。
作为自由基聚合性化合物,可列举出(甲基)丙烯酸酯类,(甲基)丙烯酰胺类,芳香族乙烯基类等。其中,在提及“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”这两者或者任一者的情况下,有时记载为“(甲基)丙烯酸酯”;在提及“丙烯酸”,“甲基丙烯酸”这两者或者任一者的情况下,有时记载为“(甲基)丙烯酸”。
自由基聚合性化合物可以仅使用1种,也可以2种以上并用。
作为自由基聚合性化合物,从固化性、粘度的角度出发,优选(甲基)丙烯酸酯类。特别是从粘度的角度出发,更优选为选自单官能(甲基)丙烯酸酯和双官能(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。
以下,对可在本发明中使用的自由基聚合性化合物进行详细说明。
作为可在本发明中使用的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出下述物质。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯,可列举出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸烷氧基甲酯、(甲基)丙烯酸烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-四氟乙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2,4,5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、
(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙 烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基丙酯、聚环氧乙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、2-甲基丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、对苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、环氧乙烷(EO)改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
作为双官能的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可列举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁基乙基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化环己甲醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙烷二元醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬烷二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯等。
作为三官能的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三((甲基)丙烯酰基氧基丙基) 醚、异氰脲酸环氧烷改性三(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯、羟基特戊醛改性二羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯等。
作为四官能的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可列举出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
作为五官能的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可列举出山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
作为六官能的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可列举出二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、磷腈的环氧烷改性六(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为可在本发明中使用的(甲基)丙烯酰胺类的例子,可列举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉。
作为可在本发明中使用的芳香族乙烯基类的具体例子,可列举出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲基酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯等。
此外,作为可在本发明中使用的自由基聚合性单体,可列举出乙烯基酯类(醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸(Versatic acid)乙烯酯等)、烯丙 基酯类(醋酸烯丙酯等)、含卤原子的单体(偏氯乙烯、氯乙烯等)、乙烯基醚化合物(甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等)、乙烯基氰((甲基)丙烯腈等)、烯烃类(乙烯、丙烯等)等。
作为自由基聚合性化合物的含量,相对于油墨组合物的总质量,优选为2~90质量%,更优选为5~50质量%,进一步优选为70~90质量%。
<阳离子聚合性化合物>
作为本发明中的阳离子聚合性化合物,只要为通过赋予由活性放射线、热等带来的能量即发生阳离子聚合反应并固化的化合物就没有特别限制,无论单体、低聚物、聚合物的种类如何均可使用,特别可以使用在由后述的阳离子聚合引发剂产生的引发种的作用下发生聚合反应的、作为光阳离子聚合性单体已知的各种公知的阳离子聚合性的单体。另外,阳离子聚合性化合物可以为单官能化合物,也可以为多官能化合物。
作为本发明中的阳离子聚合性化合物,从固化性以及耐擦拭性的观点出发,优选含氧杂环丁烷环的化合物以及含环氧乙烷环的化合物,更有选含有含氧杂环丁烷环的化合物以及含环氧乙烷环的化合物这两者的形态。
含环氧乙烷环的化合物(以下也称为“环氧乙烷化合物”)是指在分子内含有至少1个环氧乙烷环(环氧乙烷基、环氧基)的化合物,具体而言可以从通常作为环氧树脂使用的化合物中适当地选择,例如可列举出现有公知的芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂。可以为单体、低聚物以及聚合物中的任一种。另外,含氧杂环丁烷环的化合物(以下也称为“氧杂环丁烷化合物”)是指在分子内含有至少1个氧杂环丁烷环(氧杂环丁烷基)的化合物。
以下,对可在本发明中使用的阳离子聚合性化合物进行详细说明。
作为阳离子聚合性化合物,例如可列举出在日本特开平6-9714号、日本特开2001-31892号、日本特开2001-40068号、日本特开2001-55507号、日本特开2001-310938号、日本特开2001-310937号、日本特开2001-220526号等各公报中记载的环氧化合物、乙烯基醚化合物、氧杂环丁烷化合物等。
作为可在本发明中使用的单官能环氧化合物的例子,例如可列举出苯 基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、1,2-环氧丁烷、环氧丁烯、1,2-环氧十二烷、表氯醇、1,2-环氧癸烷、氧化苯乙烯、氧化环己烯、3-甲基丙烯酰氧基甲基环己烯氧化物、3-丙烯酰基氧基甲基环己烯氧化物,3-乙烯基环己烯氧化物等。
另外,作为多官能环氧化合物的例子,例如可列举出双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、溴化双酚A二缩水甘油醚、溴化双酚F二缩水甘油醚、溴化双酚S二缩水甘油醚、环氧酚醛清漆树脂、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚S二缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基)-7,8-环氧-1,3-二氧杂螺[5.5]十一烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、乙烯基环己烯氧化物、4-乙烯基环氧环己烷、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己烷羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、乙二醇的二(3,4-环氧环己基甲基)醚、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚类、1,13-十四烷二烯氧化物、柠檬烯二氧化物、1,2,7,8-二环氧辛烷、1,2,5,6-二环氧环辛烷等。
在这些环氧化合物当中,从固化速度优异这样的观点出发优选芳香族环氧化物以及脂环式环氧化物,特别优选为脂环式环氧化物。
作为可在本发明中使用的单官能乙烯基醚的例子,例如可列举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基 乙烯基醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯基乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚等。
另外,作为多官能乙烯基醚的例子,例如可列举出乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、双酚A环氧烷二乙烯基醚、双酚F环氧烷二乙烯基醚等二乙烯基醚类;三羟甲基乙烷三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二(三羟甲基)丙烷四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧乙烷加成二(三羟甲基)丙烷四乙烯基醚、环氧丙烷加成二(三羟甲基)丙烷四乙烯基醚、环氧乙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧丙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧乙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚、环氧丙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚等多官能乙烯基醚类等。
作为乙烯基醚化合物,从固化性、与记录介质的密合性、所形成的图像的表面硬度等观点出发,优选二或三乙烯基醚化合物,特别优选二乙烯基醚化合物。
作为氧杂环丁烷化合物,可以任意选择在日本特开2001-220526号、日本特开2001-310937号、日本特开2003-341217号的各公报中记载的那样的公知氧杂环丁烷化合物来使用。
作为可在本发明中使用的氧杂环丁烷化合物,优选在其结构内具有1~4个氧杂环丁烷环的化合物。通过使用这样的化合物,易于将喷墨记录用液体的粘度维持在处理性良好的范围,另外,还能够获得固化后的油墨组合物与记录介质的高密合性。
作为能够在本发明中使用的单官能氧杂环丁烷化合物的例子,例如可列举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-(甲基)烯丙基氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基[苯、4-甲氧基-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)乙基]苯基醚、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基氧基乙基(3-乙基-3- 氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊二烯(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四氢糠基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基丙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、丁氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。
作为多官能氧杂环丁烷化合物的例子,例如可列举出3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、3,3’-(1,3-(2-甲烯基)丙烷二基双(氧基亚甲基))双-(3-乙基氧杂环丁烷)(3,3’-(1,3-(2-methylenyl)propanediylbis(oxymethylene))bis-(3-ethyldioxetane))、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸烷二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二(三羟甲基)丙烷四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚A双(3-乙基-3- 氧杂环丁烷基甲基)醚、环氧丙烷(PO)改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚F(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等多官能氧杂环丁烷。
对于这样的氧杂环丁烷化合物,在上述日本特开2003-341217号公报段落0021~0084中有详细的记载,此处记载的化合物可优选用于本发明。
在本发明中使用的氧杂环丁烷化合物当中,从喷墨记录用液体的粘度和粘合性的观点出发,优选使用具有1~2个氧杂环丁烷环的化合物。
阳离子聚合性化合物可以仅使用1种,也可以2种以上并用。
作为阳离子聚合性化合物的含量,相对于油墨组合物的总质量,优选为2~90质量%,更优选为5~50质量%,进一步优选为8~20质量%。
<低聚物>
本发明的油墨组合物优选含有低聚物。
低聚物通常为有限个(通常为5~100个)单体键合而得到的聚合物,可任意选择被称为低聚物的公知的化合物,在本发明中,优选选择质均分子量为400~10000(更优选为500以上且小于5000)的聚合物。
上述低聚物优选具有聚合性基团,更优选自由基聚合性基团。作为上述自由基聚合性基团,优选为烯键式不饱和基团,更优选为(甲基)丙烯酰氧基。
作为本发明中的低聚物,可以为任意的低聚物,例如可列举出烯烃系(乙烯低聚物、丙烯低聚物、丁烯低聚物等)、乙烯基系(苯乙烯低聚物、乙烯基醇低聚物、乙烯基吡咯烷酮低聚物、丙烯酸酯低聚物、甲基丙烯酸酯低聚物等)、二烯系(丁二烯低聚物、氯丁橡胶、戊二烯低聚物等)、開环聚合系(二-、三-、四乙二醇、聚乙二醇、聚乙基亚胺等)、加聚系(低聚酯丙烯酸酯、聚酰胺低聚物、聚异氰酸酯低聚物)、加成缩合低聚物(酚醛树脂、氨基树脂、二甲苯树脂、酮树脂等)等。其中,优选低聚酯(甲基)丙烯酸酯,其中,更优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯,进一步优选为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,优选可列举出脂肪族氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,更优选可列举出脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
另外,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯优选为4官能以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,更优选为2官能以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
通过含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,能够获得基材的密合性优异、固化性优异的油墨组合物。
对于低聚物,还可参照オリゴマーハンドブック(低聚物手册)(古川淳二监修、株式会社化学工业日报社)。
另外,低聚物可以单独使用1种,也可以2种以上并用。
另外,作为低聚物的市售品,可示例出下面示出的低聚物。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出第一工业制药株式会社制的R1204、R1211、R1213、R1217、R1218、R1301、R1302、R1303、R1304、R1306、R1308、R1901、R1150等、Daicel-cytec株式会社制的EBECRYL系列(例如EBECRYL230、270、4858、8402、8804、8807、8803、9260、1290、1290K、5129、4842、8210、210、4827、6700、4450、220)、新中村化学工业株式会社制的NK Oligo U-4HA、U-6HA、U-15HA、U-108A、U200AX等、东亚合成株式会社制的Aronix M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600、M-1960、Sartomer公司制的CN9001等。
作为聚酯(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出Daicel-cytec株式会社制的EBECRYL系列(例如EBECRYL770、IRR467、81、84、83、80、675、800、810、812、1657、1810、IRR302、450、670、830、870、1830、1870、2870、IRR267、813、IRR483、811等)、东亚合成株式会社制的Aronix M-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050等。
另外,作为环氧(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出Daicel-cytec株式会社制的EBECRYL系列(例如EBECRYL600、860、2958、3411、3600、3605、3700、3701、3703、3702、3708、RDX63182、6040等)等。
(成分G)树脂
本发明的油墨组合物可以含有(成分G)树脂,在本发明的油墨组合物为溶剂油墨组合物的情况下,特别优选含有(成分G)树脂。其中,(成 分G)树脂为除成分C以外的树脂。
(成分G)树脂的重均分子量Mw优选为2000~300000的范围,更优选为3000~200000,进一步优选为4000~100000,特别优选为5000~100000。其中,重均分子量的测定方法与上述的重均分子量的测定方法相同。
作为树脂,例如可列举出丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、松香改性树脂、酚醛树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维系树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物等。
树脂可以1种单独使用,也可以2种以上混合使用。
在这些树脂当中,作为树脂,优选丙烯酸树脂和/或氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,更优选丙烯酸树脂,以及氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。另外,作为丙烯酸树脂,特别优选甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物。
作为本发明的油墨组合物中的树脂的含量,优选为0.2~15质量%,进一步优选为1~10质量%,特别优选为2~8质量%。
(成分H)表面活性剂
在本发明的油墨组合物中,为了赋予长时间稳定的喷出性,可以添加表面活性剂。
作为表面活性剂,可列举出在日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。例如可列举出二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂,聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、炔二醇类、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂,烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂。另外,作为上述表面活性剂,还可以使用氟系表面活性剂(例如有机氟化合物等)、有机硅系表面活性剂(例如聚硅氧烷化合物等)。上述有机氟化合物优选为疏水性。作为上述有机氟化合物,例如可列举出包括氟系表面活性剂、油状氟系化合物(例如氟油)以及固体状氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)在内的、在日本特公昭57-9053号(第8~17栏),日本特开昭62-135826号的各公报中记载的有机氟化合物。作为上述聚硅氧烷化合物,优选向二甲基聚硅氧烷的部分甲基导入了有机基团的改性聚硅氧烷化合物。作为改性的例子,可列举出聚醚改性、甲基苯乙烯改性、 醇改性、烷基改性、芳烷基改性、脂肪酸酯改性、环氧改性、胺改性、氨基改性、巯基改性等,但并不特别限定于这些。这些改性的方法还可以组合使用。另外,其中从改良喷墨时的喷出稳定性的观点出发,优选聚醚改性聚硅氧烷化合物。作为聚醚改性聚硅氧烷化合物的例子,例如可列举出SILWET L-7604、SILWET L-7607N、SILWET FZ-2104、SILWET FZ-2161(日本Unicar株式会社制)、BYK306、BYK307、BYK331、BYK333、BYK347、BYK348等(BYK Chemie公司制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(信越化学工业株式会社制)。
在这些化合物当中,优选可列举出有机硅系表面活性剂。
本发明的油墨组合物中的表面活性剂的含量可根据使用目的而适当地选择,相对于油墨组合物的总质量,优选为0.0001~1质量%。
<其他成分>
本发明的油墨组合物除了上述的成分以外,还可以根据需要添加阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、表面调整剂、流平剂、消光剂、蜡类、增粘剂(tackifier)、消泡剂、pH调节剂、电荷赋予剂、杀菌剂、防腐剂、防臭剂、电荷调整剂、湿润剂、防结皮剂、香料、颜料衍生物等公知的添加剂来作为任意成分。
从提高保存性及抑制喷头堵塞这样的观点出发,本发明的油墨组合物优选含有阻聚剂。
阻聚剂的含量相对于本发明的油墨组合物的总质量优选为200~20000ppm。
作为阻聚剂,可列举出亚硝基系阻聚剂、受阻胺系阻聚剂、氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al等。在这些阻聚剂当中,优选可列举出铜铁灵Al等亚硝基系阻聚剂。
<油墨组合物的物性>
本发明的油墨组合物在25℃下的粘度优选为1~40mPa·s,更优选为3~30mPa·s。
另外,喷出温度(优选为25~80℃、更优选为25~50℃)下的粘度优选 为1~30mPa·s、更优选为3~25mPa·s。可在本发明中使用的油墨组合物优选适当地调整组成比以使粘度达到上述范围。通过将室温(25℃)下的粘度设定得较高,即使在使用多孔质的记录介质(支撑体)的情况下,也会避免油墨组合物向记录介质中浸透,可以减少未固化单体。此外,还能够抑制油墨组合物的液滴着墨时的油墨洇渗,其结果可改善画质,因此优选。
对粘度的测定方法没有特别限制,例如优选可列举出使用东机产业株式会社制的RE80型粘度计的方法。RE80型粘度计为相当于E型的圆锥转子/平板方式粘度计,优选使用转子编号No.1号的转子,在10rpm转速下进行测定。其中,对于粘度比60mPa·s高的情况,优选根据需要将转速改变为5rpm、2.5rpm、1rpm、0.5rpm等来进行测定。
另外,从由喷墨进行的打点恰当的观点出发,本发明的油墨组合物在25℃下的表面张力优选为18mN/m以上且50mN/m以下,更优选为20mN/m以上且40mN/m以下。
另外,本发明中的油墨组合物的表面张力为使用通常使用的表面张力计(例如协和界面科学株式会社制,表面张力计CBVP-Z等)、通过威廉密法在液温25℃下测定的值。
(喷墨油墨组合物用颜料分散物)
本发明的喷墨油墨组合物用颜料分散物(以下也简称为“油墨组合物用颜料分散物”或“颜料分散物”)的特征在于含有(成分A)C.I.颜料黄180、(成分B)脂肪酰胺化合物、以及(成分C)高分子分散剂。
本发明的油墨组合物用颜料分散物优选进一步含有(成分D)溶剂。
另外,本发明的油墨组合物用颜料分散物还可以含有(成分E)聚合引发剂、(成分F)聚合性化合物、(成分G)树脂、(成分H)表面活性剂和/或其他添加剂。
上述各成分与上述油墨组合物中所述的成分的含义相同,优选范围也相同。
对本发明的颜料分散物中的成分A的含量没有特别限制,相对于颜料分散物的总质量,优选为8~75质量%,进一步优选为10~50质量%,特别优选为20~50质量%。
在将颜料分散物中的成分A的含量设为W’A、将成分B的含量设为W’B时,W’B/W’A的值优选为0.05~0.2。当为上述范围时,耐候性更优异,另外,在用于喷墨记录时的喷出稳定性及固化膜的强度也优异。
另外,成分B的含量相对于颜料分散物的总质量,优选为0.1~20质量%,更优选为0.5~10质量%,特别优选为1~6质量%。当为上述范围时,则印刷物的耐候性以及膜擦拭性更优异,另外,在用于喷墨记录时的喷出稳定性也更优异。
作为本发明的颜料分散物中的高分子分散剂的含量,从成分A的分散性的观点出发,相对于颜料分散物中的成分A的总质量,优选为1~75质量%,更优选为2~50质量%,特别优选为5~40质量%。
本发明的颜料分散物含有(成分D)溶剂的情况下,对成分D的含量没有特别限制,相对于颜料分散物的总质量,优选为1~90质量,更优选为5~80质量,进一步优选为10~70质量。
(喷墨油墨组合物的制造方法以及喷墨油墨组合物用颜料分散物的制造方法)
本发明的喷墨油墨组合物的制造方法优选包含下述工序:预混合工序,将(成分A)C.I.颜料黄180以及(成分B)脂肪酰胺化合物混合来得到混合物;以及混合工序,将上述混合物与(成分C)高分子分散剂混合。
另外,本发明的喷墨油墨组合物用颜料分散物的制造方法优选包含下述工序:预混合工序,将(成分A)C.I.颜料黄180以及(成分B)脂肪酰胺化合物混合来得到混合物;以及混合工序,将上述混合物与(成分C)高分子分散剂混合。
在上述制造方法中,通过预先混合成分A和成分B,从而使脂肪酰胺化合物附着或键合于C.I.颜料黄180粒子的表面,并通过使高分子分散剂作用于该状态的颜料粒子,虽然详细机理还不清楚,但推定会提高喷出稳定性、耐候性。
对于成分A与成分B的混合方法、以及含有成分A及成分B的混合物与成分C的混合方法没有特别限制,可以使用公知的混合方法。
另外,在使用(成分D)溶剂的情况下,可以在预混合工序的阶段添加溶剂,也可以在混合工序的阶段添加,还可以在其后的工序中添加,另 外还可以在2个以上的工序中添加。
对各成分的用量没有特别限制,只要按形成期望的组成的方式适当地调整即可。
(喷墨记录方法以及喷墨记录装置)
本发明的喷墨记录方法为将本发明的油墨组合物向作为喷墨记录用的记录介质(支撑体、记录材料等)上喷出,对在记录介质上喷出的油墨组合物施加热使溶剂挥发而固定、和/或照射活性放射线而将油墨固化来形成图像的方法。
更具体而言,本发明的喷墨记录方法优选包含下述工序:(a1)在记录介质上喷出油墨组合物的工序,和(b1)对喷出的油墨组合物施加热来将上述油墨组合物固定的工序,和/或(c1)对喷出的油墨组合物照射活性放射线来将油墨组合物固化的工序。
在本发明的油墨组合物为溶剂油墨的情况下,优选至少进行工序(b1),在本发明的油墨组合物为活性放射线固化型溶剂油墨的情况下,优选至少进行工序(c1),另外,在本发明的油墨组合物为活性放射线固化型溶剂油墨的情况下,更优选至少进行工序(b1)和工序(c1)。
本发明的喷墨记录方法通过包含上述工序(a1)、和工序(b1)和/或工序(c1),从而在记录介质上利用油墨组合物形成图像。
本发明的喷墨记录方法中的(a1)工序中可以使用以下详述的喷墨记录装置。
<喷墨记录装置>
作为可在本发明的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置,没有特别限制,可以任意选择可达成目标析像度的公知的喷墨记录装置来使用。即,只要是包括市售品在内的公知的喷墨记录装置,任一装置均可实施本发明的喷墨记录方法中的(a1)工序中的油墨向记录介质的喷出。
作为可在本发明中使用的喷墨记录装置,例如可列举出包含油墨供给系统、温度传感器、活性放射线源的装置。
油墨供给系统例如包含含有本发明的油墨组合物的原罐、供给配管、紧接喷墨头并在其前方的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头。可驱动压电型的喷墨头以使其按照能够将优选1~100pl、更优选8~30pl的多尺寸 点以优选320×320~4000×4000dpi、更优选400×400~1600×1600dpi、进一步优选720×720dpi的析像度喷出。其中,本发明所称的dpi是指每2.54cm的点数。
如上所述,由于本发明的油墨组合物优选使喷出的油墨组合物为恒定温度,因此在喷墨记录装置中优选具备油墨组合物温度的稳定化机构。形成恒定温度的部位以从油墨罐(在有中间罐时为中间罐)至喷嘴射出面的配管系统、部件的全部为对象。即,可以对从油墨供给罐至喷墨头部分进行绝热和加热。
作为温度控制的方法,没有特别限制,例如优选在各配管部位设置多个温度传感器,与油墨流量、环境温度相应地进行加热控制。温度传感器可以设置在油墨供给罐以及喷墨头的喷嘴附近。另外,加热的头单元优选按照使装置主体不受来自外部气体的温度影响的方式进行热隔离或者绝热。为了缩短加热所需的打印机启动时间,或者为了降低热能量的损失,优选进行与其他部位的绝热,并且减少加热单元整体的热容量。
使用上述的喷墨记录装置,本发明的油墨组合物的喷出优选在将油墨组合物优选加热至25~80℃、更优选加热至25~50℃、并将油墨组合物的粘度优选降低至3~15mPa·s、更优选降低至3~13mPa·s后进行。特别是,当使用25℃下的油墨粘度为50mPa·s以下的油墨组合物作为本发明的油墨组合物时,可良好地进行喷出,因此优选。通过使用该方法,能够实现高的喷出稳定性。
由于如本发明的油墨组合物这样的活性放射线固化型溶剂油墨大致比通常喷墨记录用油墨中使用的水性油墨的粘度高,因此由喷出时的温度变动导致的粘度变动大。油墨的粘度变动对液滴尺寸的变化以及液滴喷出速度的变化给予较大影响,进而会引起画质变差。因此,喷出时的油墨的温度需要尽可能保持恒定。因此,在本发明中,油墨的温度的控制范围适合优选设为设定温度±5℃,更优选设为设定温度±2℃,进一步优选设为设定温度±1℃。
对(b1)对喷出的油墨组合物施加热来将上述油墨组合物固定的工序进行说明。
在记录介质上喷出的油墨组合物通过利用加热机构使溶剂蒸发,另外, 在含有树脂的情况下,通过使树脂软化,从而固定于记录介质表面。
作为加热机构,只要能够使溶剂干燥即可,没有限定,可以使用热转鼓、热风、红外线灯、热烘箱、加热板加热等。
接着,对(c1)对喷出的油墨组合物照射活性放射线来将该油墨组合物固化的工序进行说明。
在记录介质上喷出的油墨组合物通过照射活性放射线而固化。这是由于本发明的油墨组合物中含有的聚合引发剂在活性放射线的照射下分解,产生自由基、酸、碱等引发种,由于该引发种的功能而发生、促进自由基聚合性化合物的聚合反应。此时,当在油墨组合物中与聚合引发剂一起存在增感剂时,体系中的增感剂吸收活性放射线而成为激发状态,通过与聚合引发剂接触而促进聚合引发剂的分解,能够达成更高感度的固化反应。
此处,所使用的活性放射线可使用α射线、γ射线、电子射线、X射线、紫外线、可见光或红外光等。活性放射线的峰波长根据增感剂的吸收特性的不同而不同,但例如优选为200~600nm、更优选为300~450nm、进一步优选为320~420nm,活性放射线特别优选峰波长为340~400nm的范围的紫外线。
另外,本发明的油墨组合物的聚合引发体系即使为低功率的活性放射线也具有足够的感度。因此,适合在曝光面照度优选为10~4000mW/cm2、更优选为20~2500mW/cm2下来使其固化。
作为活性放射线源,主要利用汞灯、气体/固体激光等,作为活性放射线固化型溶剂油墨的固化中使用的光源,广泛已知汞灯、金属卤化物灯。然而,从现在环境保护的观点出发强烈期望无汞化,向GaN系半导体紫外发光设备的替换在产业上、环境上非常有用。此外,LED(UV-LED)、LD(UV-LD)小型、高寿命、高效率、低成本,期待其作为喷墨打印机用光源。
另外,还可将发光二极管(LED)以及激光二极管(LD)作为活性放射线源使用。特别是,在需要紫外线源的情况下,可以使用紫外LED以及紫外LD。例如日亚化学株式会社上市了一种具有主发射光谱介于365nm与420nm之间的波长的紫色LED。此外在需要更短波长的情况下,美国专利号第6084250号说明书公开了一种可发射中心位于300nm与370nm之间 的活性放射线的LED。另外,还可获得其他紫外LED,可以照射不同的紫外线波段的放射线。在本发明中特别优选的活性放射线源为UV-LED,特别优选在340~400nm内具有峰波长的UV-LED。
此外,LED在记录介质上的最高照度优选为10~2000mW/cm2、更优选为20~1000mW/cm2、特别优选为50~800mW/cm2。
本发明的油墨组合物适合被这样的活性放射线优选照射0.01~120秒、更优选照射0.1~90秒。
活性放射线的照射条件及基本的照射方法在日本特开昭60-132767号公报中有公开。具体而言,在包含油墨组合物的喷出装置的头单元的两侧设置光源,以所谓往复方式扫描头单元和光源,由此来进行。活性放射线的照射在油墨组合物着墨后间隔固定时间(优选为0.01~0.5秒、更优选为0.01~0.3秒、进一步优选为0.01~0.15秒)进行。这样通过将从油墨组合物的着墨至照射为止的时间控制为极短时间,可以防止着墨的油墨组合物固化前在记录介质上洇渗。另外,对于多孔质的记录介质,由于也能够在油墨组合物浸透至光源达不到的深部前进行曝光,因此能够抑制未反应单体的残留,因此优选。
此外,也可以通过不带驱动的其它光源完成固化。另外,作为照射方法,可列举出使用光纤的方法、将对准了的光(UV光)照射至镜面并向记录部照射反射光的方法。这样的固化方法也可以在本发明的喷墨记录方法中适用。
通过采用上述那样的喷墨记录方法,即使对于表面润湿性不同的各种记录介质,也能够将着墨的油墨组合物的点直径保持恒定,从而提高画质。此外,为了获得彩色图像,优选按从明度低的颜色的顺序重叠。通过按从明度低的油墨组合物的顺序重叠,使得照射线变得易于到达至下部的油墨组合物,从而可期待良好的固化感度、减少残留单体、提高密合性。另外,照射虽然可以将全部颜色喷出后再一起曝光,但从促进固化的观点出发优选每1种颜色地进行曝光。
如此,本发明的油墨组合物通过在活性放射线的照射下以高感度固化,从而能够在记录介质表面形成图像。
在本发明的喷墨记录方法中,优选将本发明的油墨组合物作为黄色油 墨组合物使用。
本发明的油墨组合物优选作为由多种喷墨油墨构成的油墨组来使用,在该情况下,除了油墨组合物之外,优选与呈现青色、品红色以及黑色的各色油墨并用形成油墨组,优选根据需要并用呈现白色的油墨。
在本发明的喷墨记录方法中,对喷出的各着色油墨组合物的顺序没有特别限定,优选从明度高的着色油墨组合物开始赋予至记录介质,在使用本发明的油墨组合物以及青色、品红色、黑色的情况下,优选按照本发明的油墨组合物、青色、品红色、黑色的顺序赋予至记录介质上。另外,在其中增加白色来使用的情况下,优选按白色、本发明的油墨组合物、青色、品红色、黑色的顺序赋予至记录介质上。此外,本发明不限定于此,还可以优选使用至少包含本发明的油墨组合物和淡青色、淡品红色、青色、品红色、灰色、黑色、白色的油墨组合物这共7色的本发明的油墨组,在该情况下,优选按白色、淡青色、淡品红色、本发明的油墨组合物、青色、品红色、黑色的顺序赋予至记录介质上。
在本发明中,作为记录介质,没有特别限定,可以使用作为支撑体、记录材料公知的记录介质。例如可列举出纸、塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)层压而得到的纸、金属板(例如铝、锌、铜等)、塑料膜(例如二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等)、上述的金属层压或蒸镀而得到的纸或塑料膜等。另外,作为本发明中的记录介质,可优选使用非吸收性记录介质,另外,特别优选使用聚氯乙烯。
实施例
以下,举出实施例来更详细地说明本发明,但本发明不受它们的限制。此外,以下的记载中的“份”只要没有特别注明就表示“质量份”,另外,“%”只要没有特别注明就表示“质量%”。
(颜料分散物A~K的制作)
将在下述表1中记载的组成中的溶剂24份以及除分散剂以外的成分混合,通过桌面型捏合机(PBV-0.1,株式会社入江商会制)进行30~60分钟 混炼。然后,加入下述表1中记载的组成中的溶剂剩余部分以及分散剂,用SILVERSON公司制的混合器搅拌(10~15分钟、2000~3000转/分钟),得到均匀的透明溶液(分散剂稀释液)。在该透明溶液(分散剂稀释液)中加入颜料,进一步用混合器搅拌(10~20分钟、2000~3000转/分钟),得到均匀的预分散液100份。然后,使用EIGER公司制的循环型珠磨机装置(Laboratory Mini Mill)实施分散处理,分别得到颜料分散物A~K。关于分散条件,填充100份直径为0.65mm的氧化锆珠粒、将圆周速度设为15m/秒、分散时间为3小时来进行。其中,表1的各数值表示质量份。
表1
另外,表1中记载的简写如下所示。
PY180:C.I.颜料黄180(NOVOPERM YELLOW PHG,Clariant公司制)
PY185:C.I.颜料黄185(PALIOTOL YELLOW D1155,BASF公司制)
油酸酰胺(DIAMID O-200,日本化成株式会社制)
芥酸酰胺(DIAMID L-200,日本化成株式会社制)
山嵛酸酰胺(DIAMID BH,日本化成株式会社制)
月桂酰胺(DIAMID Y,日本化成株式会社制)
硬脂酰胺(AMIDE AP-1,日本化成株式会社制)
辛酰胺(O0238,东京化成工业株式会社制)
EFKA7496(高分子分散剂,BASF公司制),胺值:17mgKOH/g)
乙二醇单丁基醚乙酸酯(B0700,东京化成工业株式会社制)
(油墨组合物的制作)
对于油墨组合物A1~K1以及油墨组合物A2~K2,将在下述表2中记载的组成中的除颜料分散物以外的成分用SILVERSON公司制的混合器进行搅拌(10~15分钟、2000~3000转/分钟),得到均匀的透明溶液。在该透明溶液中,添加如上所述制作的颜料分散物A~K并搅拌(10~20分钟、2000~3000转/分钟),分别得到油墨组合物。油墨组合物A1~K1以及油墨组合物A2~K2的“A”~“K”分别与使用的颜料分散物A~K对应。
其中,制作后的油墨组合物用1.5μm的过滤器(PROFILE STAR PALL公司制)实施过滤处理。下述表2的数值表示质量份。
表2
另外,上述以外的表2中记载的简写如下所示。
树脂A:ELVACITE2013(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物(质量比为36/64,Mw:37000),Lucite International Inc.公司制)
树脂B:VINNOL E15/45(氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,WACKER公司制)
环己酮(C0489,东京化成工业株式会社制)
表面活性剂A(BYK331,聚醚改性聚二甲基硅氧烷,BYK Japan KK制造)
Irg2959:光聚合引发剂(IRGACURE2959,1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮,BASF公司制)
Irg819:光聚合引发剂(IRGACURE819,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦,BASF公司制)
FLORSTAB UV12:亚硝基系阻聚剂(Kromachem公司制)
低聚物A(CN9001,氨基甲酸酯丙烯酸酯,Sartomer公司制)
单体B(SR454,三羟甲基丙烷环氧乙烷3摩尔加成物的三丙烯酸酯化物,Sartomer公司制)
γ-丁内酯(B0767,东京化成工业株式会社制)
二乙二醇二乙基醚(B0489,东京化成工业株式会社制)
(打印试验)
分别使用所得的油墨组合物A1~K1以及油墨组合物A2~K2进行以下所示的打印试验。
将在上述制作的油墨组合物填充至市售喷墨打印机(Roland公司制,SJ-745EX),使用其制作打印样品(打印物)。打印物为100%黄色。基材为聚氯乙烯(PVC,粘合片型)。
其中,此处100%是指在依据同机标准印刷条件印刷的情况下得到的最高油墨量的条件。
另外,对于油墨组合物A2~K2,印刷后,利用UV曝光机(Fusion公司制的UV灯系统(F300SQ)、传送带(LC-6B))实施UV曝光。
<耐候性评价>
将在上述制作的打印物利用Q-Lab公司制的Xe试验机(机种:Q-SUN,条件:依据SAEJ2527)经时,比较在经时前后的色相(La*b*)。其中,色相通过测色计(SpectroEye,Xrite公司制)测定,在500小时、600小时、700小时、800小时的时点测定。评价基准如下所示。将色差(ΔE)超过30的时间示于表3。
超群:即使超过800小时色差(ΔE)也为30以下。
优秀:超过700小时且在800小时以内,ΔE超过30。
良好:超过600小时且在700小时以内,ΔE超过30。
普通:超过500小时且在600小时以内,ΔE超过30。
不良:500小时以内,ΔE超过30。
其中,色差(ΔE)的计算式如下式所示。
<膜擦拭性评价(干燥条件)>
用干燥的棉布擦拭上述制作的打印物的表面,计数至膜破或颜色脱落为止的擦拭次数。评价基准如下所示,其结果示于表3。
优秀:擦拭次数即使为20次以上也未发生膜破、颜色脱落。
良好:擦拭次数为15次以上且小于20次时发生膜破、颜色脱落。
普通:擦拭次数为10次以上且小于15次时发生膜破、颜色脱落。
不良:擦拭次数小于10次时发生膜破、颜色脱落。
<膜擦拭性评价(溶剂条件)>
通过用异丙基醇(IPA)润湿了的棉布擦拭表面,计数至膜破或颜色脱落为止的擦拭次数。评价基准如下所示,其结果示于表3。
优秀:擦拭次数即使为10次以上也未发生膜破、颜色脱落。
良好:擦拭次数为5次以上且小于10次时发生膜破、颜色脱落。
普通:擦拭次数为2次以上且小于5次时发生膜破、颜色脱落。
不良:1次的擦拭次数即发生膜破、颜色脱落。
<连续打印试验评价>
连续印刷5张A0尺寸的实地图像,计数发生的喷嘴漏印。评价基准如下所示,其结果示于表3。
优秀:即使实施5张印刷也没有喷嘴漏印。
良好:实施5张印刷的喷嘴漏印为1根。
普通:实施5张印刷的喷嘴漏印为2根。
不良:实施5张印刷的喷嘴漏印为3根以上。
表3
油墨组合物 | A1 | B1 | C1 | D1 | E1 | F1 | G1 | H1 | I1 | J1 | K1 |
耐候性 | 600 | 800 | 800 | 700 | 700 | 700 | 700 | 700 | <500 | <500 | <500 |
膜擦拭性(干燥条件) | 15 | 14 | 13 | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 | 15 | 15 | 15 |
膜擦拭性(溶剂条件) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
连续打印试验 | 优秀 | 优秀 | 良好 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 |
油墨组合物 | A2 | B2 | C2 | D2 | E2 | F2 | G2 | H2 | I2 | J2 | K2 |
耐候性 | 600 | 900 | 900 | 700 | 700 | 700 | 700 | 700 | <500 | <500 | <500 |
膜擦拭性(干燥条件) | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 |
膜擦拭性(溶剂条件) | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 | >20 |
连续打印试验 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 | 优秀 |
此外,表3中的耐候性栏的数值表示ΔE超过30的时间,膜擦拭性栏的数值表示发生膜破、颜色脱落的擦拭次数。
Claims (13)
1.一种喷墨油墨组合物,其特征在于,其含有:C.I.颜料黄180、脂肪酰胺化合物及高分子分散剂。
3.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物,其中,所述脂肪酰胺化合物为油酸酰胺。
4.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物,其中,在将油墨组合物中的所述C.I.颜料黄180的含量设为WA、将所述脂肪酰胺化合物的含量设为WB时,WB/WA的值为0.05~0.2。
5.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物,其进一步含有溶剂。
6.根据权利要求5所述的喷墨油墨组合物,其中,所述溶剂含有选自由烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类、烷撑二醇单烷基醚类、烷撑二醇二烷基醚类、烷撑二醇乙酸酯类、聚烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类、聚烷撑二醇单烷基醚类、聚烷撑二醇二烷基醚类、聚烷撑二醇乙酸酯类、酮类及内酯类组成的组中的至少1种化合物。
7.根据权利要求5所述的喷墨油墨组合物,其中,所述溶剂含有选自由乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、环己酮及γ-丁内酯组成的组中的至少1种化合物。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的喷墨油墨组合物,其进一步含有聚合引发剂及聚合性化合物。
9.根据权利要求8所述的喷墨油墨组合物,其中,油墨组合物中的所述聚合性化合物相对于所述溶剂的含有比率为0.1~0.2。
10.权利要求1所述的喷墨油墨组合物的制造方法,其包含:
预混合工序,将所述C.I.颜料黄180以及所述脂肪酰胺化合物混合来得到混合物;以及
混合工序,将所述混合物与所述高分子分散剂混合。
11.一种喷墨记录方法,其包含下述工序:
在记录介质上喷出油墨组合物的工序,
对喷出的油墨组合物施加热,将所述油墨组合物固定的工序,和/或
对喷出的油墨组合物照射活性放射线来将所述油墨组合物固化的工序;
其中,所述油墨组合物为权利要求1所述的喷墨油墨组合物。
12.一种喷墨油墨组合物用颜料分散物,其特征在于,其含有:C.I.颜料黄180、脂肪酰胺化合物及高分子分散剂。
13.权利要求12所述的喷墨油墨组合物用颜料分散物的制造方法,其包含下述工序:
预混合工序,将所述C.I.颜料黄180以及所述脂肪酰胺化合物混合来得到混合物;以及
混合工序,将所述混合物与所述高分子分散剂混合。
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