CN102784912A - 金属粉末、紫外线固化型喷墨组合物及记录物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及金属粉末、紫外线固化型喷墨组合物及记录物。本发明提供由金属粒子构成的金属粉体。各上述金属粒子包含具有表面的母粒子，至少上述母粒子的上述表面由金属材料构成，该母粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理。此外，本发明提供通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物。上述紫外线固化型喷墨组合物包含聚合性化合物和由金属粒子构成的金属粉末，上述金属粉末的上述金属粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理。

Description

金属粉末、紫外线固化型喷墨组合物及记录物
技术领域
本发明涉及金属粉末、紫外线固化型喷墨组合物及记录物。
背景技术
一直以来，作为呈现有光泽感的外观的装饰品的制造方法，使用了金属镀敷法、使用了金属箔的贴箔印刷法、使用了金属箔的热转印法等。
然而，这些方法存在难以形成微细图案、难以对装饰品的曲面部适用等问题。
这些方法中，广泛使用包含金属粉末的涂料(例如，参照专利文献1)。这样的涂料可以消除或缓和上述那样的问题。然而，存在不能向装饰品充分给予金属材料本来应发挥的光泽感、高级感这样的问题。认为这是因为，通过以由比表面积大的金属材料的粒子构成的粉末状态来制造装饰品，装饰品容易受到氧化等的影响。
另一方面，作为采用包含颜料或染料的组合物的向记录介质记录的记录方法，可使用采用喷墨法的记录方法。喷墨法中，在可适合用于微细图案的形成、向记录介质的曲面部的记录这方面也是优异的。此外，近年来，喷墨法中，为了使耐擦性、耐水性、耐溶剂性等特别优异等，可使用如果照射紫外线则固化的组合物(紫外线固化型喷墨组合物)(例如，参照专利文献1)。
然而，对于紫外线固化型喷墨组合物，在代替颜料、染料而要使用金属粉末的情况下，存在不能向记录介质充分给予该金属本来应发挥的光泽感等的特性这样的问题。此外，该组合物与紫外线固化型喷墨组合物相比稳定性(保存稳定性)差。而且，引起由该组合物的凝胶化引起的粘度上升所导致的排出稳定性的降低等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001－192618号公报
专利文献2：日本特开2009－57548号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的第1目的在于提供可以长期稳定地给予优异的光泽感的金属粉末。此外，本发明的第2目的在于提供可以适合用于形成保存稳定性优异、给予光泽感、耐擦性优异的图案(印刷部)的紫外线固化型喷墨组合物。此外，本发明的第3目的在于提供用于制造该紫外线固化型喷墨组合物的金属粉末。此外，本发明的第4目的在于提供具有使用上述紫外线固化型喷墨组合物而形成的具有光泽感、耐擦性优异的图案的记录物。
用于解决课题的手段
这样的目的通过下述的本发明来达成。
一种由金属粒子构成的金属粉体，其特征在于，
各上述金属粒子包含具有表面的母粒子，至少上述母粒子的上述表面由金属材料构成，
该母粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理。
由此，可以提供长期稳定地呈现优异的光泽感的金属粉末。
优选上述母粒子的上述表面主要由Al构成。
Al本来在各种金属材料中呈现特别优异的光泽感。然而，在使Al为粉末的情况下，具有不能充分发挥Al所固有的光泽感的问题、由于腐蚀因而Al的光泽感的经时降低显著等问题。与此相对，本发明中，即使在使用了表面由Al构成的金属粒子的粉末的情况下，也可以确实地防止上述那样的问题的发生。即，通过构成金属粉末的金属粒子的母粒子的至少表面主要由Al构成，可特别显著地发挥本发明的效果。
此外，在紫外线固化型喷墨组合物中要使用由Al构成的粒子的粉末的情况下，紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别低。此外，本发明者发现，由紫外线固化型喷墨组合物的凝胶化引起的粘度上升所导致的排出稳定性的降低等问题特别显著地发生。与此相对，本发明中，即使在使用了表面由Al构成的粒子的粉末的情况下，也可以确实地防止上述那样的问题的发生。即，通过使本发明涉及的金属粉末为将至少表面主要由Al构成的粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理的粉末，本发明的效果特别显著地发挥。
优选金属粉末的上述金属粒子形成鳞片状。
由此，在使用金属粉末来制造记录物的情况下(除了单独使用金属粉末的情况以外，还包括使用包含金属粉末的涂料等情况)，可以使记录物的光泽感、高级感特别优异。
此外，可以使得使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的光泽感、耐擦性等特别优异。
上述氟系磷酸酯优选具有下述式(1)所示的化学结构。
PORn(OH)3-n        (1)
(式(1)中，R为CF3(CF2)m－、CF3(CF2)m(CH2)l－、CF3(CF2)m(CH2O)l－、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l－、CF3(CF2)mO－或CF3(CF2)m(CH2)lO－，n为1～3的整数，m为2～18的整数，l为1～18的整数。)
由此，可以使金属粉末的光泽感特别优异。此外，可以使金属粉末的耐久性特别优异。此外，在将金属粉末使用于涂料的情况下，可以使该涂料的粘度更低，并可以使涂料的涂覆性等特别优异。
优选m为5～17的整数，l为1～12的整数。
由此，在金属粉末用于紫外线固化型喷墨组合物的情况下，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异。此外，可以使得使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
优选上述氟系磷酸酯为CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)2和/或CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)(OCH2CH3)。
由此，可以使金属粉末的光泽感特别优异。此外，可以使金属粉末的耐久性特别优异。此外，在将金属粉末使用于涂料的情况下，可以使该涂料的粘度更低，并可以使涂料的涂覆性等特别优异。
优选上述氟系磷酸酯具有全氟烷基结构。
由此，可以使金属粉末的光泽感特别优异。此外，可以使金属粉末的耐久性特别优异。此外，在将金属粉末使用于涂料的情况下，可以使该涂料的粘度更低，并可以使涂料的涂覆性等特别优异。
此外，使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性更优异，并可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦性更优异。
优选上述金属粉末的上述金属粒子的平均粒径为500nm～3.0μm。
由此，可以使金属粉末的光泽感特别优异。此外，可以使金属粉末的耐久性特别优异。此外，在将金属粉末使用于涂料的情况下，可以使该涂料的涂覆性等特别优异。
优选上述金属粒子的平均粒径为500nm～2.0μm。
由此，在金属粉末用于紫外线固化型喷墨组合物的情况下，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的光泽感、高级感更优异。此外，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性更优异。
优选金属粉末的上述金属粒子的平均厚度为10nm～70nm。
由此，在使用包含该金属粉末的涂料来形成涂膜的情况下，可以使涂膜的平滑性特别优异，并可以使涂膜的光泽感特别优异。此外，可以生产性良好地制造金属粉末，并且可以更适合地防止糊料、涂料的制造等时的金属粉末的金属粒子的非本意的变形。
本发明的金属粉末优选用于制造通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物。
由此，可以提供一种紫外线固化型喷墨组合物用的金属粉末，其可以适合用于制造具备保存稳定性优异、光泽感、耐擦性优异的图案(印刷部)的记录物。
本发明的紫外线固化型喷墨组合物，是通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物，其特征在于，
其包含聚合性化合物和由金属粒子构成的金属粉末，
上述金属粉末的上述金属粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理。
由此，可以提供可以适合用于制造具备保存稳定性优异、光泽感、耐擦性优异的图案(印刷部)的记录物的紫外线固化型喷墨组合物。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，作为上述聚合性化合物，优选包含丙烯酸苯氧基乙酯。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性优异，并且可以使采用喷墨法排出后的紫外线固化型喷墨组合物的反应性特别优异，可以使记录物的生产性特别优异，并且可以使所形成的图案的耐擦性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，作为上述聚合性化合物，优选除了上述丙烯酸苯氧基乙酯以外，还包含选自丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和丙烯酸4－羟丁酯中的至少1种。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性优异，并且可以使采用喷墨法排出后的紫外线固化型喷墨组合物的反应性特别优异，可以使记录物的生产性特别优异，并可以使所形成的图案的耐擦性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，作为上述聚合性化合物，优选包含二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和/或氨基丙烯酸酯。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性更优异，并且使所形成的图案的耐擦性等更优异。
本发明的记录物的特征在于，是如下制造而成的：在记录介质上赋予本发明的紫外线固化型喷墨组合物，然后，向被赋予的紫外线固化型喷墨组合物照射紫外线。
由此，可以提供具有光泽感、耐擦性优异的图案(印刷部)的记录物。
具体实施方式
以下，对于本发明的优选实施方式进行详细地说明。
《金属粉末》
以下详述的本发明的金属粉末可以作为干燥状态的粉体来操作，但通常从安全性、流通的容易性等观点考虑，以在分散介质中分散的分散液的状态来操作。这样的分散液可以直接作为后面详述的糊料、涂料等来使用，也可以通过用其它分散介质成分稀释，或置换分散介质成分等，从而作为糊料、涂料等来使用。
本发明的金属粉末由金属粒子构成。金属粒子包含至少表面由金属材料构成的母粒子。该母粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理(以下，称为“金属粒子”)。通过为这样的构成，可以使金属粉末长期稳定地呈现优异的光泽感。此外，通过为这样的构成，在将金属粉末使用于涂料的情况下，可以使该涂料的粘度更低，并可以使涂料的涂覆性等特别优异。
(母粒子)
首先，对于构成上述金属粒子的母粒子(采用氟系磷酸酯进行了表面处理的粒子)进行说明。
构成金属粉末的金属粒子的母粒子只要至少包含表面附近的区域由金属材料构成即可。例如，母粒子可以是其整体由金属材料构成的母粒子，也可以是具有由非金属材料构成的基部和被覆该基部的由金属材料构成的被膜的母粒子。
此外，作为构成母粒子的金属材料，可以使用作为单质的金属、各种合金等。特别是，即使不由Pt那样的化学稳定性高的贵金属材料构成，也可以使作为金属粉末整体的光泽感、耐久性(长期的优异光泽感的保持性能等)充分优异。由此，材料选择范围宽，能够发挥具有优异的光泽感的各种色调。
特别是，本发明中，母粒子优选至少表面附近主要由Al构成。Al本来在各种金属材料中呈现特别优异的光泽感。然而，在使Al为粉末的情况下，具有所固有的光泽感不能充分发挥这样的问题、由于Al腐蚀因而发生光泽感的经时显著降低等问题。与此相对，本发明中，即使在使用了表面由Al构成的母粒子的粉末的情况下，也可以确实地防止上述那样的问题的发生。此外，在表面由Al构成的母粒子的粉末与其它成分混合而制成涂料等的情况下，该涂料等的粘度容易变高，此外，容易发生经时粘度增大这样的问题显著。与此相对，本发明中，即使在使用了表面由Al构成的粉末的情况下，也可以确实地防止上述那样的问题的发生。即，通过使构成金属粉末的金属粒子的母粒子的至少表面主要由Al构成，可特别显著地发挥本发明的效果。
此外，母粒子可以通过任何方法来制造。在母粒子的至少表面由Al构成的情况下，优选如下获得：通过气相成膜法，在粒子上形成由Al构成的膜，然后将该膜粉碎来得到。由此，可以使Al所固有的光泽感等更有效地表现。此外，可以抑制各母粒子间的特性的不均匀。此外，通过使用该方法，即使是比较微细的母粒子也可以适合地制造。
在使用这样的方法来制造母粒子的情况下，例如，通过在基材(基部)上进行由Al构成的膜的形成(成膜)，从而可以适合地制造母粒子。作为上述基材，例如，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯等的塑料膜等。此外，基材可以在成膜面具有脱模剂层。
此外，上述粉碎优选在液体中通过向上述膜赋予超声波振动来进行。由此，可以容易并且确实地获得上述那样的粒径的母粒子，并且可以抑制各母粒子间的大小、形状、特性的不均匀的发生。
此外，在通过上述那样的方法进行粉碎的情况下，作为上述液体，可以适合使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类、正庚烷、正辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、甲苯、二甲苯、伞花烃、均四甲苯、茚、二戊烯、四氢萘、十氢萘、环己基苯等烃系化合物、及乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇甲基乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇正丁基醚、三丙二醇二甲基醚、三甘醇二乙基醚、1,2－二甲氧基乙烷、双(2－甲氧基乙基)醚、对二
Figure BDA00001650803300081
烷等醚系化合物、以及碳酸亚丙酯、γ－丁内酯、N－甲基－2－吡咯烷酮、N,N－二甲基甲酰胺(DMF)、N,N－二甲基乙酰胺(DMA)、二甲亚砜、环己酮、乙腈等极性化合物。通过使用这样的液体，可以防止母粒子的Al被膜被非本意氧化等，并且可以使母粒子、金属粉末的生产性特别优异，此外可以使各母粒子间的大小、形状、特性的不均匀特别小。
(氟系磷酸酯)
如上所述，本发明涉及的金属粉末的母粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理。
作为氟系磷酸酯，可以使用分子内具有至少1个氟原子的磷酸酯。
特别优选氟系磷酸酯具有下述式(1)所示的化学结构。
PORn(OH)3－n    (1)
(式(1)中，R为CF3(CF2)m－、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l－、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l－、CF3(CF2)mO－或CF3(CF2)m(CH2)lO－，n为1～3的整数，m为5～17的整数，l为1～12的整数。)
由此，可以使金属粉末的光泽感特别优异。此外，可以使金属粉末的金属粒子的耐久性特别优异。此外，在将金属粉末使用于涂料的情况下，可以使该涂料的粘度更低，并可以使涂料的涂覆性等特别优异。
式(1)中，m优选为5～17的整数，更优选4～12的整数。由此，可以更显著地发挥上述那样的效果。
此外，式(1)中，l优选为1～12的整数，更优选为1～10的整数。由此，可以更显著地发挥上述那样的效果。
此外，氟系磷酸酯优选为CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)2和/或CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)(OCH2CH3)。由此，可以使金属粉末的光泽感特别优异。此外，可以使金属粉末的金属粒子的耐久性特别优异。此外，在将金属粉末使用于涂料的情况下，可以使该涂料的粘度更低，并可以使涂料的涂覆性等特别优异。
此外，优选氟系磷酸酯具有全氟烷基结构(CnF2n＋1)。由此，可以使金属粉末的光泽感特别优异。此外，可以使金属粉末的金属粒子的耐久性特别优异。此外，在将金属粉末使用于涂料的情况下，可以使该涂料的粘度更低，并可以使涂料的涂覆性等特别优异。
上述那样的氟系磷酸酯可以用于对母粒子进行直接表面处理，但优选在对上述母粒子实施酸或碱处理之后，用于对该处理后的母粒子进行采用氟系磷酸酯的处理。由此，通过氟系磷酸酯的化学结合，可以确实地修饰母粒子表面，并可以使上述那样的本发明的效果更有效地发挥。此外，即使在采用氟系磷酸酯进行表面处理之前，在要形成母粒子的粒子(基材)的表面形成有氧化被膜的情况下，也可以确实地除去该氧化被膜。此外，在除去了氧化被膜的状态下，可以采用氟系磷酸酯进行表面处理。因此，可以使所制造的金属粉末的光泽感特别优异。作为酸，例如，可以使用盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、硼酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、连二亚硫酸、亚硝酸、连二次硝酸、亚磷酸、次磷酸等质子酸。其中，盐酸、磷酸、乙酸是优选的。另一方面，作为碱，例如，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。其中，氢氧化钠、氢氧化钾是优选的。
金属粉末的金属粒子可以为球状、纺锤形状、针状等任何形状，但优选形成鳞片形状。由此，在使用金属粉末来制造记录物的情况下(除了单独使用金属粉末的情况以外，还包括使用包含金属粉末的涂料等情况)，可以使记录物的光泽感、高级感特别优异。
在本发明中，所谓鳞片状，是指如平板状、弯曲板状等那样，从规定的角度观察金属粒子时(俯视时)的面积比从与该观察方向正交的角度观察时的面积大的形状。特别是，从投影面积成为最大的方向观察金属粒子时(俯视时)的面积S1［μm2］相对于从与该观察方向正交的方向中观察金属粒子时的面积成为最大的方向观察金属粒子时的面积S0［μm2］的比率(S1/S0)优选为2以上，更优选为5以上，进一步优选为8以上。作为该比率的值，例如，可以对任意10个金属粒子进行观察，采用对这些粒子算出的比率的值的平均值。
金属粉末的金属粒子的平均粒径优选为500nm～3.0μm，更优选为800nm～1.8μm。由此，可以使金属粉末的光泽感特别优异。此外，可以使金属粉末的金属粒子的耐久性特别优异。此外，在将金属粉末用于涂料的情况下，可以使该涂料的涂覆性等特别优异。
金属粉末的金属粒子的平均厚度优选为10nm～70nm。由此，在使用包含该金属粉末的涂料来形成涂膜的情况下，可以使涂膜的平滑性特别优异，并可以使涂膜的光泽感特别优异。此外，可以生产性良好地制造金属粉末。此外，可以更适合地防止糊料、涂料的制造等时的金属粉末的金属粒子的非本意的变形。与此相对，如果金属粉末的金属粒子的平均厚度小于上述下限值，则糊料、涂料的制造等时的金属粉末的金属粒子的非本意的变形容易发生。此外，如果金属粉末的金属粒子的平均厚度超过上述上限值，则在金属粉末的制造中，粉碎所需的能量变大，难以使金属粉末的生产性充分优异，并且从节省能量的观点考虑也不优选。此外，如果金属粉末的金属粒子的平均厚度超过上述上限值，则在使用包含该金属粉末的涂料来形成涂膜的情况下，难以使涂膜的平滑性充分优异，难以使涂膜的光泽感充分优异。
上述那样的本发明的金属粉末可以用于任何用途，例如可以用于涂料、墨调制用的糊料、粉体涂料等各种涂料等。
以下，对于这些用途进行详细说明。
《糊料》
上述的本发明的金属粉末可以用于糊料的调制。
糊料可以用于例如涂料、墨的调制。
糊料可以如下获得：例如，将上述那样的本发明的金属粉末与有机溶剂混合而获得浆料，将该浆料浓缩，从而获得。
作为有机溶剂，可使用例如，矿物油精、溶剂石脑油、甲苯等烃系溶剂、醇系、醚系、酮系、酯系、二醇系等低粘度溶剂，但从通用性、安全性考虑优选使用矿物油精。
此外，糊料中可以包含粉碎助剂、润滑剂或它们的改性物等。作为粉碎助剂，可列举例如，油酸、硬脂酸那样的高级脂肪酸、硬脂胺那样的高级脂肪族胺、高级脂肪族醇等。
如果以使铝的含量为15重量%以下的方式调整糊料，则糊料的操作容易。
上述那样的浓缩例如可以一边剥离滤布上的滤饼，一边使用连续进行过滤的装置(例如，鼓型过滤器、带型过滤器、盘型过滤器)、离心沉降机等装置来进行。离心沉降机是通过使无孔的转筒高速旋转来使浆料中的铝颜料粒子离心沉降的装置。作为离心沉降机，可列举例如分离板型离心沉降机、倾析(decanter)型离心沉降机等。
《涂料》
此外，上述的本发明的金属粉末可以用于涂料的调制。
作为涂料，可列举例如，粉体涂料、溶剂型涂料(包含溶剂的涂料)、水性涂料(包含水的涂料)等。
本发明涉及的涂料除了包含上述那样的本发明的金属粉末以外，还可以包含例如粘合剂。由此，可以使使用该涂料而得的涂膜的强度、涂膜对被粘物的附着性特别优异。
作为粘合剂，可以使用例如，丙烯酸系树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂、氟树脂、通过自然干燥而固化的漆、双组分型聚氨酯树脂、有机硅树脂等。
此外，在本发明涉及的涂料含有溶剂的情况下(为溶剂型涂料的情况)，作为溶剂，可以使用例如，己烷、庚烷、环己烷、辛烷等脂肪族烃系溶剂、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂、矿物油精等脂肪族烃与芳香族烃的混合溶剂、氯苯、三氯苯、全氯乙烯、三氯乙烯等卤代烃系溶剂、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇等醇类、正丙酮、2－丁酮等酮类、乙酸乙酯、乙酸丙酯等酯类、四氢呋喃、乙醚、乙基丙基醚等醚类等。
此外，本发明涉及的涂料除了含有本发明的金属粉末以外，还可以含有其它颜料。由此，可以表现单独使用金属粉末所得不到的多种色调。
作为该颜料，可列举例如，酞菁、卤化酞菁、喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、异吲哚啉酮、偶氮甲碱金属络合物、阴丹酮、苝、紫环酮、蒽醌、
Figure BDA00001650803300121
嗪、苯并咪唑酮、缩合偶氮、三苯基甲烷、喹酞酮、蒽并嘧啶、氧化钛、氧化铁、锌华(氧化锌)、钴蓝、群青、铬黄、炭黑、珠光云母等。
此外，本发明涉及的涂料可以包含其它成分。作为这样的成分，可列举例如，分散剂、固化剂、紫外线吸收剂、静电除去剂、增稠剂、偶联剂、增塑剂、抗氧化剂、上光剂、合成保存剂、润滑剂、填料、染料、滴流防止剂、粘弹性改善剂等。
此外，在本发明涉及的涂料为粉体涂料的情况下，该涂料中除了包含上述的本发明的金属粉末以外，还包含由热塑性树脂的粒子构成的粉体(热塑性树脂粉体)、由热固性树脂的粒子构成的粉体(热固性树脂粉体)。其中，从使用涂料而形成的涂膜的硬度、耐久性、外观的观点考虑，优选包含热固性树脂粉体。
作为热固性树脂粉体，可以使用例如包含丙烯酸系树脂、聚酯树脂等热固性树脂的组合物(树脂组合物)的粉体。此外，粉体涂料中所用的热固性树脂粉体根据需要可以包含固化剂、分散剂等。
作为固化剂，可列举例如，胺、聚酰胺、双氰胺类、咪唑类、羧酸二酰肼、酸酐、聚硫化物、三氟化硼、氨基树脂、三缩水甘油基异氰酸酯、Primid、环氧树脂、其它二元酸类、咪唑啉类、酰肼类、异氰酸酯化合物等。此外，这些固化剂根据需要也可以与固化促进剂并用。
作为分散剂，可列举例如，磷酸酯类、胺类、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚类等表面活性剂。
此外，热固性树脂粉体中根据需要除了添加上述物质以外，也可以添加以碳酸钙、硫酸钡、滑石等各种填充材、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝等各种流动性调节剂、氧化钛、炭黑、氧化铁、酞菁铜、偶氮颜料、稠合多环类颜料等各种着色剂、丙烯酸系低聚物、有机硅等各种流展剂、苯偶姻等各种发泡防止剂、以及蜡类、偶联剂类、抗氧化剂、磁性粉等为代表的各种添加剂和各种功能性材料。
热固性树脂粉体的粒子的平均粒径没有特别的限制，但优选为5μm～100μm，更优选为15μm～60μm。如果平均粒径小于上述下限值，则进行粉体涂装时均匀的粉尘化变得困难。此外，有可能使粒子的热固性树脂的块附着在涂板上，难以使涂膜的平滑性充分高。此外，如果平均粒径超过上限值，则有时涂膜的平滑性降低，涂膜的美学外观(审美性)降低。
此外，在粉体涂料中，相对于热固性树脂粉体100质量份，本发明的金属粉末的含量优选为1质量份～30质量份，特别更优选为2质量份～20质量份。如果金属粉末的含量小于上述下限值，则光泽感(金属感和亮度感)降低的倾向显著，有为了覆盖基材而必须使涂膜厚增大的倾向。此外，如果金属粉末的含量超过上述上限值，则有时涂膜的平滑性降低，涂膜的美学外观(审美性)降低。
作为涂装本发明涉及的粉体涂料的方法，优选采用下述方法：预先将被涂装材的表面进行喷丸(blast)处理后，实施化学转化处理等公知的处理，从而使粉体涂料附着于被涂装材的表面，然后使粉体涂料加热固化的方法。
作为被涂装材(基材)，没有特别限制，优选不会因烧结而发生变形、变质等的材料。可列举例如公知的铁、铜、铝、钛等单质金属、各种合金等作为优选的材料。作为具体的材料，可列举例如，车体、办公用品、家庭用品、体育用品、建筑材料、电气制品等。
作为使本发明涉及的粉体涂料附着于基材表面的方法，可以使用流动浸渍法、静电粉体涂装法，但静电粉体涂装法在涂敷效率方面优异，因此更优选。静电粉体涂装的方法中可以使用电晕放电方式、摩擦带电方式等方法。
加热温度可以根据所使用的热固性树脂粉末的种类来适宜设定，但优选为120℃以上，更优选为150～230℃。加热时间优选为1分钟以上，更优选为5分钟～30分钟。通过加热而形成的涂膜优选为20μm～100μm。
以上，虽然基于优选实施方式对本发明进行了说明，但本发明不限于此。
接下来，对于本发明的其它优选实施方式进行详细说明。
《金属粉末》
首先，对于本发明的金属粉末(紫外线固化型喷墨组合物用粉末)进行说明。但是，与上述实施方式同样的事项省略其说明。
本发明的金属粉末可用于制造通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物。
可是，一直以来，作为呈现有光泽感的外观的装饰品的制造方法，可使用金属镀法、使用了金属箔的贴箔印刷法、使用了金属箔的热转印法等。
然而，这些方法存在难以形成微细图案、难以对装饰品的曲面部使用等问题。
另一方面，作为采用包含颜料或染料的组合物对记录介质记录的记录方法，可使用采用喷墨法的记录方法。对于喷墨法，在可以适合使用于微细图案的形成、对记录介质的曲面部的记录这方面也是优异的。此外，近年来，在喷墨法中，为了使耐擦性、耐水性、耐溶剂性等特别优异等，可使用如果照射紫外线则固化的组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
然而，对于紫外线固化型喷墨组合物，在代替颜料、染料而要使用金属粉末的情况下，存在不能向记录介质充分给予该金属本来应发挥的光泽感等特性这样的问题。此外，该组合物比紫外线固化型喷墨组合物的稳定性(保存稳定性)差。而且，引起由该组合物的凝胶化引起的粘度上升所导致的排出稳定性的降低等问题。
因此，发明者以解决上述那样的问题为目的进行了深入研究，结果完成了本发明。即，本发明的金属粉末如上所述，由母粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理的金属粒子构成。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物中的金属粉末的化学的稳定性和分散稳定性优异，并可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、长期的排出稳定性优异。此外，在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物中，可以使金属粉末的金属粒子适合地排列在印刷部的外表面附近，并可以使构成金属粉末的金属粒子的金属材料所固有的光泽感等特性充分发挥。此外，通过使构成金属粉末的金属粒子的母粒子用氟系磷酸酯进行表面处理，即使在使用表面张力低的聚合性化合物作为紫外线固化型喷墨组合物的构成材料的情况下，也可以使得在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物中，确实地使金属粉末的金属粒子适合地排列(leafing)在印刷部的外表面附近。此外，可以使构成金属粉末的金属粒子的金属材料所固有的光泽感等特性充分地发挥。因此，聚合性化合物的选择范围宽，可以不牺牲金属材料本身所具有的光泽感，而容易地调整紫外线固化型喷墨组合物的特性、使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的特性(例如，紫外线固化型喷墨组合物的粘度、保存稳定性、排出稳定性、记录物的耐擦性等)。
＜母粒子＞
母粒子优选至少表面附近主要由Al构成。Al本来在各种金属材料中呈现特别优异的光泽感，但本发明者发现，在紫外线固化型喷墨组合物中使用由Al构成的粉末的情况下，紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性变得特别低，由组合物的凝胶化引起的粘度上升所导致的排出稳定性的降低等问题特别显著地发生。与此相对，本发明中，即使在使用了表面由Al构成的粒子的粉末的情况下，也可以确实地防止上述那样的问题的发生。即，通过使本发明涉及的金属粉末为粒子的至少表面主要由Al构成的母粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理的金属粉末，可特别显著地发挥本发明的效果。
此外，母粒子如上所述可以通过任何方法来制造，但在由Al构成的情况下，优选通过气相成膜法来形成由Al构成的膜，然后，将该膜粉碎来得到。由此，在使用包含本发明的金属粉末的紫外线固化型喷墨组合物而形成的图案(印刷部)中，可以使Al所固有的光泽感等更有效地表现。此外，可以抑制各粒子间的特性的不均匀。此外，通过使用该方法，即使是比较薄的金属粉末也可以适合地制造。
＜氟系磷酸酯＞
如上所述，本发明涉及的金属粉末是母粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理的金属粉末。
特别是，在金属粒子用于制造通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物的情况下，优选氟系磷酸酯具有下述式(1)所示的化学结构。
PORn(OH)3-n    (1)
(式(1)中，R为CF3(CF2)m－、CF3(CF2)m(CH2)l－、CF3(CF2)m(CH2O)l－、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l－、CF3(CF2)mO－或CF3(CF2)m(CH2)lO－，n为1～3的整数，m为2～18的整数，l为1～18的整数。)
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异，并可以使得使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
式(1)中，m优选为3～14的整数，但更优选为4～12的整数。由此，可更显著地发挥上述那样的效果。
此外，式(1)中，l优选为1～14的整数，更优选为1～10的整数。由此，可更显著地发挥上述那样的效果。
此外，氟系磷酸酯优选具有全氟烷基结构(CnF2n＋1)。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性更优异，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦性更优异。
金属粉末可以为球状、纺锤形状、针状等任何形状，优选形成鳞片形状。由此，可以在赋予有紫外线固化型喷墨组合物的记录介质上，以该金属粉末的金属粒子的主面依照记录介质的表面形状的方式，配置金属粉末的金属粒子。由此，可以使构成金属粉末的金属粒子的金属材料所固有的光泽感等在所得的记录物中也更有效地发挥。此外，可以使所形成的图案(印刷部)的光泽感、高级感特别优异，并且可以使印刷物的耐擦性特别优异。此外，在不采用上述那样的氟系磷酸酯实施表面处理的母粒子中，如果金属粉末的母粒子形成鳞片状，则使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性低这样的倾向变得特别显著。然而，本发明中，即使金属粉末的金属粒子形成鳞片状，也可以确实地防止这样的问题的发生。即，在金属粉末的金属粒子的形状为鳞片状的情况下，可更显著地发挥本发明的效果。
在金属粒子用于制造通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物的情况下，金属粉末的金属粒子的平均粒径优选为500nm～2.0μm，更优选为800nm～1.8μm。由此，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的光泽感、高级感更优异。此外，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性更优异。
《紫外线固化型喷墨组合物》
接下来，对于本发明的紫外线固化型喷墨组合物进行说明。
本发明的紫外线固化型喷墨组合物通过喷墨方式被排出，包含聚合性化合物和上述那样的金属粉末。由此，可以提供可以适合用于制造具备保存稳定性优异、光泽感、耐擦性优异的图案(印刷部)的记录物的紫外线固化型喷墨组合物。
＜聚合性化合物＞
聚合性化合物是通过紫外线的照射而聚合并固化的成分。通过包含这样的成分，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的记录物的耐擦性、耐水性、耐溶剂性等优异。
聚合性化合物形成液体，在紫外线固化型喷墨组合物中，优选作为分散金属粉末的分散介质起作用。由此，另一方面，不需要使用在记录物的制造过程中被除去(蒸发)的分散介质，在记录物的制造中，也不需要设置除去分散介质的工序，因此可以使记录物的生产性特别优异。此外，由于不需要使用一般的有机溶剂作为分散介质，因此可以防止挥发性有机化合物(VOC)的问题的发生。此外，通过使紫外线固化型喷墨组合物包含聚合性化合物，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部对各种记录介质(基材)的附着性优异。即，通过使紫外线固化型喷墨组合物包含聚合性化合物，可以使紫外线固化型喷墨组合物在媒介适应性方面优异。
作为聚合性化合物，只要是通过紫外线的照射而聚合的成分即可，可以使用例如，各种单体、各种低聚物(包含二聚体、三聚体等)等。特别是，紫外线固化型喷墨组合物优选至少包含单体成分作为聚合性化合物。单体与低聚物成分等相比，一般为低粘度的成分，因此在使紫外线固化型喷墨组合物的排出稳定性特别优异方面是有利的。
作为聚合性化合物的单体，可列举例如，丙烯酸异冰片酯、丙烯酸4－羟丁酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸2－甲氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2－乙氧基乙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸1H,1H,5H－八氟戊酯、甲基丙烯酸1H,1H,5H－八氟戊酯、丙烯酸2－羟乙酯、丙烯酸2－羟丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸四氢糠基酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2,2,2－三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙酯、丙烯酸2,2,3,3－四氟丙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性2-乙基己基丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、苯基缩水甘油基醚丙烯酸酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、EO改性甲酚丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、双丙甘醇丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基丙烯酸酯、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、1,9－壬二醇二丙烯酸酯、1,4－丁二醇二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、1,6－己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇300二丙烯酸酯、新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、2－乙基－2－丁基－丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,9－壬二醇二丙烯酸酯、1,6－己二醇二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、PO改性双酚A二丙烯酸酯、EO改性氢化双酚A二丙烯酸酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、甘油PO加成三丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯等。其中，优选丙烯酸4－羟丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯。
特别是，紫外线固化型喷墨组合物优选包含丙烯酸苯氧基乙酯作为聚合性化合物。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性优异。此外，可以使采用喷墨法排出后的紫外线固化型喷墨组合物的反应性特别优异，并可以使记录物的生产性特别优异。此外，可以使所形成的图案的耐擦性等特别优异。
此外，紫外线固化型喷墨组合物优选除了包含丙烯酸苯氧基乙酯以外，还包含选自丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和丙烯酸4－羟丁酯中的至少1种作为聚合性化合物。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性优异。此外，可以使采用喷墨法排出后的紫外线固化型喷墨组合物的反应性特别优异，并可以使记录物的生产性特别优异。此外可以使所形成的图案的耐擦性等特别优异。
此外，紫外线固化型喷墨组合物优选包含二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和/或氨基丙烯酸酯作为上述聚合性化合物。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性更优异。此外，可以使所形成的图案的耐擦性等更优异。
此外，紫外线固化型喷墨组合物除了包含单体以外还可以包含低聚物作为聚合性化合物。特别优选包含多官能的低聚物。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性优异。此外，可以使所形成的图案的耐擦性等特别优异。另外，本发明中，在聚合性化合物中，将聚合性化合物的分子的骨架中具有重复结构且分子量为600以上的化合物称为低聚物。作为低聚物，优选使用重复结构为氨基甲酸酯的氨基甲酸酯低聚物、重复结构为环氧的环氧低聚物等。
＜其它成分＞
本发明的紫外线固化型喷墨组合物可以包含上述成分以外的成分(其它成分)。作为这样的成分，可列举例如，光聚合引发剂、平滑剂(流平剂)、分散剂、聚合促进剂、阻聚剂、渗透促进剂、湿润剂(保湿剂)、着色剂、固定剂、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、增稠剂、敏化剂(敏化色素)等。
光聚合引发剂只要是通过紫外线照射而产生自由基、阳离子等活性种，使上述聚合性化合物的聚合反应开始的物质即可，没有特别限制。作为光聚合引发剂，可以使用光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂，但优选使用光自由基聚合引发剂。在使用光聚合引发剂的情况下，该光聚合引发剂优选吸收紫外线。
作为光自由基聚合引发剂，可列举例如，芳香族酮类、酰基氧化膦化合物、芳香族
Figure BDA00001650803300201
盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物(噻吨酮化合物、含有硫苯基的化合物等)、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪化合物、金属茂化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物、烷基胺化合物等。
其中，从在聚合性化合物中的溶解性和固化性的观点考虑，光自由基聚合引发剂优选为选自酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物中的至少1种，更优选并用酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物。
作为光自由基聚合引发剂的具体例，可列举苯乙酮、苯乙酮苯偶酰缩酮、1－羟基环己基苯基酮、2,2－二甲氧基－2－苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3－甲基苯乙酮、4－氯二苯甲酮、4,4’－二甲氧基二苯甲酮、4,4’－二氨基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基缩酮、1－(4－异丙基苯基)－2－羟基－2－甲基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2－异丙基噻吨酮、2－氯噻吨酮、2－甲基－1－［4－(甲硫基)苯基］－2－吗啉代－丙烷－1－酮、双(2,4,6－三甲基苯甲酰)－苯基氧化膦、2,4,6－三甲基苯甲酰－二苯基－氧化膦、2,4－二乙基噻吨酮和双－(2,6－二甲氧基苯甲酰)－2,4,4－三甲基戊基氧化膦等，可以组合使用选自这些光自由基聚合引发剂中的1种或2种以上。
紫外线固化型喷墨组合物中的光聚合引发剂的含量优选为0.5重量%～10重量%。如果光聚合引发剂的含量为上述范围，则紫外线固化速度充分，并且光聚合引发剂的溶解残留、来源于光聚合引发剂的着色基本没有。
如果紫外线固化型喷墨组合物包含平滑剂，则通过流平作用而使记录物的表面变得平滑，耐擦性提高。
作为平滑剂，没有特别的限制，可以使用例如，聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅等有机硅系表面活性剂，优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
如果紫外线固化型喷墨组合物包含分散剂，则可以使金属粉末的分散性优异，并可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性特别优异。作为分散剂，没有特别的限制，可列举例如，聚氧化烯聚亚烷基聚胺、烯属聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物、环氧树脂等。
此外，本发明的紫外线固化型喷墨组合物优选不含在记录物的制造工序中被除去(蒸发)的有机溶剂。由此，可以有效地防止挥发性有机化合物(VOC)的问题的发生。
本发明的紫外线固化型喷墨组合物在室温(20℃)的粘度优选为20mPa·s以下，更优选为3mPa·s～15mPa·s。由此，可以适合进行采用喷墨法的液滴排出。
《记录物》
接下来，对于本发明的记录物进行说明。
本发明的记录物是如下制造而成的：在记录介质上赋予上述那样的紫外线固化型喷墨组合物，然后，照射紫外线。这样的记录物具有光泽感、耐擦性优异的图案(印刷部)。
如上所述，本发明涉及的紫外线固化型喷墨组合物包含聚合性化合物，对记录介质的附着性优异。这样，本发明的紫外线固化型喷墨组合物对记录介质的附着性优异。因此，记录介质可以为任何介质，可以为吸收性或非吸收性的任一种。例如，记录介质可以使用纸(普通纸、喷墨用专用纸等)、塑料材料、金属、陶瓷、木材、贝壳、棉、聚酯、羊毛等天然纤维和/或合成纤维、无纺布等。
本发明的记录物可以用于任何用途，例如，可以使用于装饰品、除装饰品以外的用途。作为本发明的记录物的具体例、可列举控制台盖(consolelid)、开关座、中央仪表群(center cluster)、内饰板(interior panel)、车标(emblem)、中央控制台(center console)、仪表标牌等车辆用内装品、各种电子设备的操作部(按键开关类)、发挥装饰性的装饰部、标志、logo等显示物等。
作为液滴排出方式(喷墨法的方式)，可以使用压电方式、通过加热墨而产生的泡(bubble)使墨排出的方式等。然而，从紫外线固化型喷墨组合物的变质的难易性等观点考虑，液滴排出方式优选为压电方式。
采用喷墨法的紫外线固化型喷墨组合物的排出可以使用公知的液滴排出装置进行。
通过喷墨法被排出的紫外线固化型喷墨组合物通过紫外线的照射固化。
作为紫外线源，可以使用例如，水银灯、金属卤化物灯、紫外线发光二极管(UV－LED)、紫外线激光二极管(UV－LD)等。其中，从小型、高寿命、高效率、低成本的观点考虑，优选紫外线发光二极管(UV－LED)和紫外线激光二极管(UV－LD)。
以上，虽然基于优选实施方式对本发明进行了说明，但本发明不限于此。
[实施例]
接下来，对于本发明的金属粉末的具体实施例进行说明。
［1－1］金属粉末(糊状的分散液)的制造
(实施例A1)
首先，准备表面平滑的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的膜(表面粗糙度Ra为0.02μm以下)。
接下来，在该膜的整个一个面上涂布硅油。
接下来，通过蒸镀法在涂布有硅油的面上形成由Al构成的膜。
接下来，将形成有Al的膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的膜(基材)放入由二甘醇二乙基醚构成的液体中，赋予超声波振动。由此，得到鳞片状的Al制的粒子(应作为母粒子的粒子)的分散体(分散液)。该分散体中的Al制的粒子的含量为3.7质量%。
接下来，关于如上述那样得到的包含Al制的粒子的分散体，相对于Al制的粒子100重量份，加入5质量份的作为氟系磷酸酯的CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)2和CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)(OCH2CH3)的混合物(质量比为5∶95)而得到混合液。将该混合液在液体温度55℃施加3小时超声波振动，对Al制粒子实施表面处理。然后，利用离心分离机(6000rpm×30分钟)，使实施了表面处理的Al制的粒子(金属粉末的金属粒子)离心沉降而得到上清液部分，将上清液部分废弃。接下来，得到二甘醇二乙基醚与金属粒子混合成的混合液。然后，通过对该混合液赋予超声波振动，使金属粉末的金属粒子再分散，得到金属粉末的金属粒子的含量为3.7质量%的分散液(再分散液)。利用蒸发器浓缩该再分散液，得到金属粉末的金属粒子的含量为10质量%的糊状的分散液(分散介质：二甘醇二乙基醚)。这样得到的金属粉末的金属粒子的平均粒径为0.8μm，平均厚度为20nm。
(实施例A2～实施例A11)
使母粒子的组成和表面处理所用的化合物(氟系磷酸酯)的种类如表1所示，除此以外，与上述实施例A1同样地操作，制造金属粉末。
(比较例A1)
省略实施表面处理的工序，使Al制的粒子直接作为金属粉末的金属粒子使用，除此以外，与上述实施例A1同样地操作，制造金属粉末。
(比较例A2)
使用雾化法来制造球形状的Al粉末。不对该Al粉末的粒子实施表面处理，而将该粒子直接作为金属粉末使用。
(比较例A3)
首先，与上述实施例1同样地操作，使二甘醇二乙基醚为分散介质，得到以鳞片状的Al制的粒子(应成为母粒子的粒子。未实施表面处理的粒子)为分散质的分散体(分散液)。
接下来，将该分散体放入离心分离机(6000rpm×30分钟)，使Al制的粒子(应成为母粒子的粒子)离心沉降而得到上清液部分，将上清液部分废弃。然后，不是将氟系磷酸酯而是将作为表面处理剂的パルコ一ト3796(日本パ一カライジング社制，以氟锆酸为主成分)的10质量%的水溶液加入到Al制粒子中而得到混合液。然后，对混合液赋予超声波振动，并且在80℃保持10分钟，进行Al制粒子的表面处理。
然后，利用离心分离机(6000rpm×30分钟)，使实施了表面处理的Al制的粒子(金属粉末的金属粒子)离心沉降而得到上清液部分，将上清液部分废弃。接下来，将纯水加入到金属粒子中得到混合液。然后，通过向混合液赋予超声波振动，使金属粉末的金属粒子再分散，将该处理重复进行2次。
然后，利用离心分离机(6000rpm×30分钟)，使金属粉末的金属粒子离心沉降而得到上清液部分，将上清液部分废弃。接下来，将二甘醇二乙基醚加入到金属粒子中而得到混合液。此外，通过向该混合液赋予超声波振动使金属粉末的金属粒子再分散，得到金属粉末的金属粒子的含量为3.7质量%的分散液(再分散液)。将该再分散液利用蒸发器浓缩，得到金属粉末的金属粒子的含量为10质量%的糊状的分散液(分散介质：二甘醇二乙基醚)。
关于上述各实施例和比较例，将金属粉末的金属粒子的组成归纳示于表1中。另外，表中，CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)2与CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)(OCH2CH3)的混合物(质量比为5∶95)以“S1”表示，CF3(CF2)4(CH2)2O－PO(OH)2以“S2”表示，CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)2以“S3”表示，CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)(OCH2CH3)以“S4”表示，CF3(CF2)1(CH2)3P(O)(OCH2CH3)以“S5”表示，CF3(CF2)5(CH2)2O－PO(OH)(OC2H5)以“S6”表示，CF3(CF2)14(CH2)4P(O)(OH)(OCH2CH3)以“S7”表示，氟锆酸以“S’1”表示。此外，表中，关于实施例A9，母粒子的构成材料的组成中，各元素的含量以重量比来表示。此外，对各实施例和比较例中所得的金属粉末中所含的各任意10个金属粒子进行了观察。然后，求出10个从金属粒子的投影面积成为最大的方向观察金属粒子时(俯视时)的金属粒子的面积S1［μm2］相对于从与该观察方向正交的方向中金属粒子的面积成为最大的方向观察金属粒子时的面积S0［μm2］的比率(S1/S0)。将这10个比率的平均值一并示于表1中。
表1
Figure BDA00001650803300251
［1－2］外观评价
通过将上述各实施例和比较例中制造的包含金属粉末的糊状的分散液(金属粉末含量：10质量%)刮刀涂布在玻璃板(10cm见方)的表面(涂覆量：30g/cm2)来形成涂膜。目视观察该涂膜，按照以下7个阶段的基准进行评价。
A：涂膜具有高亮度，并具有极其优异的外观。
B：涂膜具有高亮度，并具有非常优异的外观。
C：涂膜具有高亮度，并具有优异的外观。
D：涂膜具有高亮度，并具有良好的外观。
E：涂膜的亮度差，外观稍微不良。
F：涂膜的亮度差，外观不良。
G：涂膜的亮度感、光泽感差，外观极其不良。
［1－3］耐久性评价
使用上述各实施例和比较例中制造的包含金属粉末的糊状的分散液(金属粉末含量：10质量%)，根据以下要点进行盐水腐蚀实验，评价被膜的耐蚀性。
首先，相对于包含金属粉末的糊状的分散液(金属粉末含量：10质量%)100g，加入10质量%的食盐水10g，得到混合液。将混合液搅拌，在加热到50℃的状态下放置24小时。
然后，以洗涤(食盐的除去)为目的，如下对混合液进行处理。即，利用离心分离对混合液进行固液分离。然后，除去液体成分(食盐水)，在被分离出的固体成分(金属粉末)中添加纯水110g，得到固体成分水溶液。然后，向固体成分水溶液施加超声波振动，使固体成分再分散。将该一系列的处理重复进行2次。
然后，利用离心分离将固体成分水溶液固液分离。除去液体成分(纯水)，使被分离出的固体成分再分散在二甘醇中。由此，得到金属粉末的含量为10质量%的糊状的分散液。通过使该分散液刮刀涂布(涂覆量：30g/cm2)在玻璃板(10cm见方)的表面来形成涂膜。通过目视来观察该涂膜，按照以下2个阶段的基准进行评价。
A：未观察到使用已进行盐水腐蚀实验的金属粉末而得到的涂膜的外观和使用未进行盐水腐蚀实验的金属粉末而得到的涂膜的外观的变化。
E：观察到使用已进行盐水腐蚀实验的金属粉末而得到的涂膜的因腐蚀(氧化)而引起的变色(白色化)。
将这些结果示于表2中。
表2
  外观   耐久性
 实施例A1   A   A
 实施例A2   A   A
 实施例A3   A   A
 实施例A4   A   A
 实施例A5   A   A
 实施例A6   A   A
 实施例A7   A   A
 实施例A8   A   A
 实施例A9   A   A
 实施例A10   A   A
 实施例A11   A   A
 比较例A1   F   E
 比较例A2   G   E
 比较例A3   E   E
由表2明确了，使用本发明的金属粉末而得到的涂膜的光泽感优异、呈现有高级感的外观。此外，该涂膜的耐久性也优异，可以长期地保持优异的光泽感、美学外观。与此相对，比较例中，不能得到令人满意的结果。
［2－1］涂料的制造
(实施例B1)
通过将上述［1－1］中上述实施例A1中制造的包含金属粉末的糊状的分散液：3.7重量份、アクリディックA160(丙烯酸系树脂，DIC社制)：35重量份、乙酸乙酯：18重量份、环己烷：18重量份、丁基溶纤剂：11重量份、甲基溶纤剂：5重量份和异丙醇：9.3重量份混合，来制造涂料(粉体涂料)。
(实施例B2～实施例B11)
作为金属粉末，代替上述实施例A1中制造的金属粉末而使用上述实施例A2～实施例A11中制造的金属粉末，除此以外，与上述实施例B1同样地操作，制造涂料(粉体涂料)。
(比较例B1～比较例B3)
作为金属粉末，代替上述实施例A1中制造的金属粉末而使用上述比较例A1～比较例A3中制造的金属粉末，除此以外，与上述实施例B1同样地操作，制造涂料(粉体涂料)。
［2－2］沉降性评价
将上述各实施例和比较例中制造的涂料80cc加入到110cc玻璃瓶中，在常温(20℃)静置30天。按照以下基准评价此时的金属粉末的沉降程度。
A：不发生金属粉末的沉降，几乎不发生固液分离。
B：一定程度地发生金属粉末的沉降，但用刷毛搅拌涂料时涂料的状态恢复到原来的状态，没有涂料的使用上的问题。
C：发生金属粉末的沉降，使用刷毛搅拌涂料时涂料的状态恢复到原来的状态，但涂料的使用困难。
D：发生金属粉末的沉降，使用刷毛搅拌涂料时涂料的状态不恢复到原来的状态，涂料为不能使用的状态。对涂料进行超声波处理时涂料的状态恢复到原来的状态。
E：金属粉末为沉降固化或通过某种反应而固化的状态。
F：涂料的颜色变化。
［2－3］涂覆性评价
通过刷涂将上述各实施例和比较例中制造的涂料涂覆在作为被涂装材(基材)的SUS314制的板材的表面。按照以下基准来评价此时的涂覆性。
A：涂覆性极其优异。
B：涂覆性优异。
C：涂覆性良好。
D：涂覆性稍微不良。
E：涂覆性不良。
［2－4］记录物的制造
在温度：25℃、湿度：55%RH的环境下，在作为记录介质的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的板材(イ一パネペット，ZAPP社制，厚度：3mm)上在喷射压：5kg/cm2的条件下空气喷涂上述各实施例和比较例中制造的涂料，得到涂膜。调整涂布量以使最终得到的涂膜的厚度为20μm。
将涂膜在温度：25℃、湿度：55%RH的环境下放置24小时后，进行50℃×30分钟的加热处理。这样，得到在记录介质上设置有干燥涂膜的记录物。另外，记录物的涂膜中得到图案形成部。
［2－5］外观评价
目视观察使用上述各实施例和比较例中得到的涂料在上述［2－4］中制造的记录物，按照以下7个阶段的基准进行评价。
A：记录物的涂膜具有洋溢高级感的光泽感，并具有极其优异的外观。
B：记录物的涂膜具有洋溢高级感的光泽感，并具有非常优异的外观。
C：记录物的涂膜具有有高级感的光泽感，并具有优异的外观。
D：记录物的涂膜具有有高级感的光泽感，并具有良好的外观。
E：记录物的涂膜的光泽感差，外观稍微不良。
F：记录物的涂膜的光泽感差，外观不良。
G：记录物的涂膜的光泽感差，外观极其不良。
［2－6］光泽度
关于使用上述各实施例和比较例中得到的涂料在上述［2－4］中制造的记录物的图案形成部，使用光泽度计(MINOLTA MULTI GLOSS268)，测定倾斜角度60°的光泽度，按照以下基准进行评价。
A：图案形成部的光泽度为450以上。
B：图案形成部的光泽度为300以上且小于450。
C：图案形成部的光泽度为200以上且小于300。
D：图案形成部的光泽度小于200。
［2－7］耐久性评价
［2－7－1］评价1
将使用上述各实施例和比较例中得到的涂料在上述［2－4］中制造的记录物在温度：80℃、湿度：80%RH的环境下静置160小时。
然后，对于图案形成部的光泽度，关于与上述［2－6］同样的评价项目，以与上述同样的基准进行评价。
［2－7－2］评价2
关于上述［2－7－1］中的耐久性评价的前后的记录物，使用分光光度计(大塚电子社制，MCPD3000)对记录物的涂膜进行测色来得到测色值。由其结果求出上述［2－7－1］中的耐久性评价前后的记录物的涂膜的测色值的色差(Lab表示系统中的色差ΔE)。而且，按照以下4个阶段的基准来评价该色差。
A：ΔE小于3。
B：ΔE为3以上且小于6。
C：ΔE为6以上且小于12。
D：ΔE为12以上。
［2－8］涂料的保存稳定性评价
将上述各实施例和比较例中制造的涂料在温度：50℃的环境下静置10天。
然后，使用该涂料以与上述［2－4］同样的条件制造记录物。
对于这样得到的记录物，关于与上述［2－5］和［2－6］同样的评价项目，以与上述同样的基准进行评价。
将这些结果示于表3中。
表3
由表3明确了，使用本发明涉及的包含金属粉末的涂料而得到的涂膜的光泽感优异、呈现有高级感的外观。此外，涂料可以适合用于制造耐久性也优异、可以长期保持优异的光泽感、美学外观的记录物。此外，本发明涉及的包含金属粉末的涂料的粘度比较低，涂覆性也优异。此外，本发明涉及的包含金属粉末的涂料的保存稳定性也优异。与此相对，比较例中，不能得到令人满意的结果。
［3－1］喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的制造
(实施例C1)
首先，准备表面平滑的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的膜(表面粗糙度Ra为0.02μm以下)。
接下来，在该膜的整个一个面上涂布硅油。
接下来，通过蒸镀法在涂布有硅油的面侧形成由Al构成的膜。
接下来，将形成有Al的膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的膜(基材)放入由二甘醇二乙基醚构成的液体中，赋予超声波振动。由此，得到鳞片状的Al制的粒子(应成为母粒子的粒子)。
接下来，将如上述那样得到的Al制的粒子加入到作为氟系磷酸酯的CF3(CF2)5(CH2)2O－PO(OH)2的1重量%丙醇溶液中得到混合液。通过将混合液搅拌10秒来采用氟系磷酸酯进行Al制粒子的表面处理，得到金属粉末。
这样得到的金属粉末的金属粒子的平均粒径为0.8μm，平均厚度为35nm。
接下来，通过将金属粉末与丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2－(2－羟基乙氧基)乙酯、三丙二醇二丙烯酸酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、作为光聚合引发剂的Irgacure819(チバ·ジャパン社制)、作为光聚合引发剂的SpeedcureTPO(ACETO社制)、作为光聚合引发剂的Speedcure DETX(Lambson社制)、作为流平剂的UV－3500(ビックケミ一社制)和作为阻聚剂的对甲氧基苯酚混合，来得到喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(实施例C2～C10)
使金属粒子的构成(母粒子的组成和母粒子的表面处理所用的氟系磷酸酯的种类)如表1所示，并且变更喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的调制所用的原料的种类、比率，从而使成为表1所示那样的组成，除此以外，与上述实施例1同样地操作，制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例C1)
使用未采用氟系磷酸酯实施表面处理的Al制的粒子作为金属粉末，除此以外，与上述实施例1同样地操作，制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例C2)
作为金属粉末，使用了使用气雾化法而制造的球形状的Al粉末(未采用氟系磷酸酯实施表面处理)，除此以外，与上述比较例1同样地操作，制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例C3)
代替作为氟系磷酸酯的CF3(CF2)5(CH2)2O－PO(OH)2，使用不是氟系磷酸酯的CH3(CH2)7O－PO(OH)2来进行Al制的粒子的表面处理，得到金属粉末，除此以外，与上述实施例1同样地操作，制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例C4)
将与上述实施例1同样地操作所得的鳞片状的金属粉末与1,2－己二醇、三羟甲基丙烷、サ一フィノ一ル465(日信化学工业社制)、三乙醇胺、甘油、ポリフロ一401(日信化学工业社制)、离子交换水进行混合，来制造喷墨组合物。即，本比较例的喷墨组合物不含通过紫外线的照射而固化的聚合性化合物。
关于上述各实施例和比较例，将喷墨组合物的组成归纳示于表4。另外，表中，CF3(CF2)5(CH2)2O－PO(OH)2以“PF1”表示，CF3(CF2)5(CH2)2－PO(OH)2以“PF2”表示，CF3(CF2)5(CH2)2－PO(OH)2以“PF3”表示，CF3(CF2)3(CH2O)10－PO(OH)2以“PF4”表示，CF3(CF2)11O－PO(OH)2以“PF5”表示，CF3(CF2)7－PO(OH)2以“PF6”表示，(CF3(CF2)5(CH2)2O)2－PO(OH)以“PF7”表示，(CF3(CF2)(CH2O))3－PO以“PF8”表示，CH3(CH2)7O－PO(OH)2以“PH1”表示，丙烯酸苯氧基乙酯以“PEA”表示，丙烯酸2－(2－羟基乙氧基)乙酯以“VEEA”表示，三丙二醇二丙烯酸酯以“TPGDA”表示，双丙甘醇二丙烯酸酯以“DPGDA”表示，N－乙烯基己内酰胺以“VC”表示，甲基丙烯酸苄酯以“BM”表示，二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯以“DMTCDDA”表示，氨基丙烯酸酯以“AA”表示，氨基甲酸酯丙烯酸酯以“UA”表示，Irgacure 819(チバ·ジャパン社制)以“ic819”表示，Speedcure TPO(Lambson社制)以“scTPO”表示，Speedcure DETX(Lambson社制)以“scDETX”表示，UV－3500(ビックケミ一社制)以“UV3500”表示，对甲氧基苯酚以“pMP”表示，丙烯酸4－羟丁酯以“HBA”表示，1,2－己二醇以“1,2HD”表示，三羟甲基丙烷以“TMP”表示，サ一フィノ一ル465(日信化学工业社制)以“S465”表示，三乙醇胺以“TEA”表示，甘油以“GL”表示，ポリフロ一401(日信化学工业社制)以“PF401”表示。此外，对各喷墨组合物中所含的各任意10个金属粒子进行了观察。求出10个从金属粒子的投影面积成为最大的方向观察金属粒子时(俯视时)的金属粒子的面积S1［μm2］相对于从与该观察方向正交的方向中金属粒子的面积成为最大的方向观察时的金属粒子的面积S0［μm2］的比率(S1/S0)。将这10个值的平均值一并示于表1中。此外，表中，实施例6、10的母粒子的构成材料的组成中，各元素的含量以重量比表示。此外，使用振动式粘度计，按照JIS Z8809测定得到的上述各实施例的喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)在20℃时的粘度均为3mPa·s～15mPa·s的范围内的值。
Figure BDA00001650803300341
［3－2］液滴排出的稳定性评价(排出稳定性评价)
使用上述各实施例和比较例的喷墨组合物，通过下述所示那样的试验进行评价。
首先，准备设置于室(热室，thermal chamber)内的液滴排出装置以及上述各实施例和比较例的喷墨组合物。接下来，在将压电元件的驱动波形进行了最佳化的状态下，在25℃、55%RH的环境下，从液滴排出头的各喷嘴进行各喷墨组合物的2000000发(2000000滴)的液滴的连续排出。然后，停止液滴排出装置的运转。在液滴排出装置的流路中填充有各喷墨组合物的状态下，在25℃、55%RH的环境下，放置液滴排出装置240小时。
然后，在25℃、55%RH的环境下从液滴排出头的各喷嘴进行各喷墨组合物的3000000发(3000000滴)的液滴的连续排出。上述120小时放置后，从液滴排出装置的液滴排出头的中央部附近的指定喷嘴向记录介质排出各喷墨组合物的3000000发的液滴。然后，求出击中记录介质的各液滴的中心位置与液滴对记录介质的瞄准中心位置之差d。求出所得的差(3000000的差)的平均值，按照以下5个阶段的基准对其进行评价。可以说该平均值越小，则越可有效地防止飞行弯曲的发生。
A：差d的平均值小于0.09μm。
B：差d的平均值为0.09μm以上且小于0.15μm。
C：差d的平均值为0.15μm以上且小于0.18μm。
D：差d的平均值为0.18μm以上且小于0.22μm。
E：差d的平均值为0.22μm以上。
［3－3］喷墨组合物的保存稳定性评价(长期稳定性评价)
关于上述各实施例和比较例的喷墨组合物，在40℃的环境下，放置30天。然后，按照JIS Z8809，使用振动式粘度计，测定上述各实施例的喷墨组合物在20℃时的粘度。求出喷墨组合物在20℃时的粘度相对于刚制造后的喷墨组合物的粘度的上升率，按照以下基准进行评价。
A：粘度的上升率小于10%。
B：粘度的上升率为10%以上且小于15%。
C：粘度的上升率为15%以上且小于20%。
D：粘度的上升率为20%以上且小于25%。
E：粘度的上升率为25%以上或观察到异物的发生。
［3－4］固化性
将上述各实施例和比较例的喷墨组合物向エプソン制喷墨打印机：PM800C导入。接下来，对作为记录介质的三菱树脂(株)制，ダイアホイルG440E(厚度38μm)以墨量wet 9g/m2进行实地印刷。印刷后，立即使用LED－UV灯；フォセオン社制RX firefly(间隙6mm峰波长365nm 1000mW/cm2)，向记录介质进行紫外线的照射。由此，确认喷墨组合物是否固化。然后，按照以下5个阶段的基准对该固化进行评价。喷墨组合物是否固化的判断，是通过利用棉棒擦拭记录介质的表面，未固化的墨组合物是否附着来判断的。另外，下述A～E的照射量可以通过照射几秒钟灯来算出。
A：采用小于100mJ/cm2的紫外线照射量，喷墨组合物固化。
B：采用100mJ/cm2以上且小于200mJ/cm2的紫外线照射量，喷墨组合物固化。
C：采用200mJ/cm2以上且小于500mJ/cm2的紫外线照射量，喷墨组合物固化。
D：采用500mJ/cm2以上且小于1000mJ/cm2的紫外线照射量，喷墨组合物固化。
E：采用1000mJ/cm2以上的紫外线照射量，喷墨组合物固化。或者，喷墨组合物完全不固化。
［3－5］记录物的制造
使用各实施例和比较例的喷墨组合物，分别如下制造作为记录物的内饰板。
首先，将喷墨组合物加入到喷墨装置中。
然后，在具有使用聚碳酸酯(旭硝子社制，カ一ボグラス ポリッシュ2mm厚)成型成的曲面部的基材(记录介质)上，以规定的图案排出喷墨组合物。
然后，以照射强度180mW/cm2向基材照射在365nm、380nm、395nm的波长处具有极大值的光谱的紫外线20秒。然后，使基材上的喷墨组合物固化，得到作为记录物的内饰板。
使用上述那样的方法，使用各实施例和比较例的喷墨组合物，分别制造10个内饰板(记录物)。
此外，作为基材，采用使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(三菱树脂社制ダイヤホイルG440E 38μm厚)成型成的基材、使用低密度聚乙烯(三井化学東セロ社制T.U.X(L－LDPE)HC－E  ＃80)成型成的基材、使用双轴拉伸聚丙烯(三井化学東セロ社制OP U－1＃60)成型成的基材、使用硬质氯乙烯(アクリサンデ一社制サンデ一シ一ト(透明)0.5mm厚)成型成的基材，除此以外，与上述同样地操作，使用各实施例和比较例的喷墨组合物，分别制造各10个内饰板(记录物)。另外，记录物具有图案形成部。
［3－6］记录物的评价
关于上述那样获得的各记录物，进行以下那样的评价。
［3－6.1］记录物的外观评价
目视观察上述各实施例和比较例中制造的各记录物，按照以下7个阶段的基准进行评价。
A：记录物具有洋溢高级感的光泽感，并具有极其优异的外观。
B：记录物具有洋溢高级感的光泽感，并具有非常优异的外观。
C：记录物具有有高级感的光泽感，并具有优异的外观。
D：记录物具有有高级感的光泽感，并具有良好的外观。
E：记录物的光泽感差，外观稍微不良。
F：记录物的光泽感差，外观不良。
G：记录物的光泽感差，外观极其不良。
［3－6.2］光泽度
关于上述各实施例和比较例中制造的各记录物的图案形成部，使用光泽度计(MINOLTA MULTI GLOSS 268)，测定倾斜角度60°下的光泽度，按照以下基准进行评价。
A：光泽度为300以上。
B：光泽度为200以上且小于300。
C：光泽度为100以上且小于200。
D：光泽度小于100。
［3－6.3］耐擦性
关于上述各实施例和比较例涉及的记录物，在从记录物的制造起经过48小时的时刻，使用萨瑟兰摩擦试验机(Sutherland Rub Tester)，按照JISK5701进行耐擦性试验。通过与上述［3－6.2］中所述方法同样的方法，测定耐擦性试验后的记录物的图案形成部的光泽度(倾斜角度60°)。由耐擦性试验前的记录物的图案形成部的光泽度求出耐擦性试验后的记录物的图案形成部的光泽度的降低率。按照以下基准对该降低率进行评价。
A：光泽度的降低率小于6%。
B：光泽度的降低率为6%以上且小于14%。
C：光泽度的降低率为14%以上且小于24%。
D：光泽度的降低率为24%以上且小于28%。
E：光泽度的降低率为28%以上。
将这些结果示于表5中。另外，表5中，使用聚碳酸酯制的基材而制造的记录物以“M1”表示，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯制的基材而制造的记录物以“M2”表示，使用低密度聚乙烯制的基材而制造的记录物以“M3”表示，使用双轴拉伸聚丙烯制的基材而制造的记录物以“M4”表示，使用硬质氯乙烯制的基材而制造的记录物以“M5”表示。
Figure BDA00001650803300391
由表5明确了，本发明的紫外线固化型喷墨组合物的液滴的排出稳定性、保存稳定性和固化性优异。此外，本发明的记录物具有优异的光泽感、外观，图案形成部的耐擦性也优异。与此相对，比较例中，不能得到令人满意的结果。

Claims (16)

1.一种金属粉末，其特征在于，是由金属粒子构成的金属粉体，
各所述金属粒子包含具有表面的母粒子，至少所述母粒子的所述表面由金属材料构成，
该母粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理。
2.根据权利要求1所述的金属粉末，所述母粒子的所述表面主要由Al构成。
3.根据权利要求1所述的金属粉末，金属粉末的所述金属粒子形成鳞片状。
4.根据权利要求1所述的金属粉末，所述氟系磷酸酯具有下述式(1)所示的化学结构，
PORn(OH)3－n       (1)
式(1)中，R为CF3(CF2)m－、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l－、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l－、CF3(CF2)mO－或CF3(CF2)m(CH2)lO－，n为1～3的整数，m为2～18的整数，l为1～18的整数。
5.根据权利要求4所述的金属粉末，其特征在于，m为5～17的整数，l为1～12的整数。
6.根据权利要求1所述的金属粉末，所述氟系磷酸酯为CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)2和/或CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)(OCH2CH3)。
7.根据权利要求1所述的金属粉末，所述氟系磷酸酯具有全氟烷基结构。
8.根据权利要求1所述的金属粉末，所述金属粉末的所述金属粒子的平均粒径为500nm～3.0μm。
9.根据权利要求1所述的金属粉末，所述金属粒子的平均粒径为500nm～2.0μm。
10.根据权利要求1所述的金属粉末，金属粉末的所述金属粒子的平均厚度为10nm～70nm。
11.根据权利要求1所述的金属粉末，其特征在于，所述金属粉末用于制造通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物。
12.一种紫外线固化型喷墨组合物，其特征在于，是通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物，
所述紫外线固化型喷墨组合物包含聚合性化合物和由金属粒子构成的金属粉末，
所述金属粉末的所述金属粒子用氟系磷酸酯进行了表面处理。
13.根据权利要求12所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述聚合性化合物包含丙烯酸苯氧基乙酯。
14.根据权利要求13所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述聚合性化合物除了包含所述丙烯酸苯氧基乙酯以外，还包含选自丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和丙烯酸4－羟丁酯中的至少1种。
15.根据权利要求12所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述聚合性化合物包含二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和/或氨基丙烯酸酯。
16.一种记录物，其特征在于，是如下制造而成的：在记录介质上赋予权利要求12所述的紫外线固化型喷墨组合物，然后，向被赋予的紫外线固化型喷墨组合物照射紫外线。
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