CN110317494B - 喷墨用组合物以及记录物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种喷墨用组合物以及记录物，所述喷墨用组合物适于形成喷吐稳定性卓越且光泽感以及对基材(记录介质)的密合性卓越的图案(印刷部)，并且，所述记录物具有通过使用所述喷墨用组合物形成的光泽感以及耐久性卓越的图案。本发明的喷墨用组合物通过喷墨方式喷吐，其特征在于，包含金属粉末、有机溶剂和作为粘结树脂的具有苯乙烯马来酸结构的树脂，作为所述金属粉末，包含经过氟系化合物表面处理过的金属粉末。

Description

喷墨用组合物以及记录物
技术领域
本发明涉及喷墨用组合物以及记录物。
背景技术
作为制造具有光泽感外观的装饰品的方法，一直以来都采用金属电镀，或使用金属箔的压箔印刷，使用金属箔的热转印等方法。
然而，采用这些方法，存在难以形成精细图案或难以将其应用于曲面部分的问题。此外，在压箔印刷中，存在按需特性低、难以应对多品种生产、不能印刷具有渐变性的金属色调的问题。
另一方面，作为利用含有颜料或染料的组合物在记录介质上记录的方法，使用通过喷墨法的记录方法。喷墨法的优点在于它能够优选应用于形成精细图案或在曲面部分上记录。特别是，在能够减小印刷层的厚度，且有效防止发生不必要的凹凸感方面是有利的，因此，优选使用将着色剂(颜料或染料)分散或溶解在有机溶剂中(喷墨用组合物)的组合物(例如，参见专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-161844号公报。
发明内容
然而，在用于喷墨的组合物中，当用金属粉末代替颜料或染料时，存在不能充分发挥金属原本具有的光泽感等特性的问题，并且，会引起粘度增加而导致的喷吐稳定性降低等问题。并且，还存在使用该组合物形成的记录部(印刷部)对记录介质的密合性差的问题。
本发明用于解决上述技术问题而提出，可以通过如下应用例来实现。
本发明的应用例的喷墨用组合物是通过喷墨方式喷吐的喷墨用组合物，
其包括：金属粉末、有机溶剂和作为粘结树脂的具有苯乙烯马来酸结构的树脂，
作为所述金属粉末，包含通过氟系化合物进行表面处理的金属粉末。
本发明的应用例的记录物，具备：记录介质；以及使用上述喷墨用组合物形成的记录部。
具体实施方式
在下文中，将对本发明的优选实施方式进行详细说明。
《喷墨用组合物》
首先，将对本发明的喷墨用组合物进行说明。
本发明的喷墨用组合物是通过喷墨方式喷吐的喷墨用组合物，其包括：金属粉末、有机溶剂和作为粘结树脂的具有苯乙烯马来酸结构的树脂，所述金属粉末包括用氟系化合物进行过表面处理的那些。
由此，能够改善喷墨用组合物中金属粉末的化学稳定性以及分散稳定性，并使喷墨用组合物长期保持喷吐稳定性，同时在使用该喷墨用组合物制备的记录物中，能够充分发挥构成金属粉末的金属材料原本具有的光泽等特性。此外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够改善印刷部对记录介质的密合性，并且能够使记录物具有卓越的耐久性。特别地，在出于提高喷墨用组合物中金属粉末的分散性等目的而在喷墨用组合物中简单地包含经过氟系化合物表面处理的金属粉末的情况下，在使用该喷墨用组合物制备的记录物中，明显出现了印刷部的密合性下降的问题，但根据本发明，能够改善使用喷墨用组合物形成的印刷部对记录介质的密合性，同时享受用氟系化合物对金属粉末进行表面处理的益处，并改善记录物的耐久性。
即使是在使用表面张力低的有机溶剂作为喷墨用组合物的构成材料的情况下，也能够可靠地使金属粉末适当地排列(悬浮)在使用喷墨用组合物制备的记录物中的印刷部的外表面附近，从而能够充分发挥构成金属粉末的金属材料原本具有的光泽等特性。因此，有机溶剂的选择范围变宽，能够容易地调整喷墨用组合物的特性和使用喷墨用组合物制备的记录物的特性(例如，喷墨用组合物的粘度、储存稳定性、喷吐稳定性等)，而不牺牲金属材料本身具有的光泽感。
<金属粉末>
如上所述，本发明的喷墨用组合物包含经过氟系化合物表面处理的金属粉末。
(母粒)
首先，对构成金属颗粒的母粒(经过氟系化合物表面处理的颗粒)进行说明。
构成金属粉末的母粒可以是至少包括表面附近的区域由金属材料构成，例如，母粒可以是完全由金属材料构成的，也可以是具有由非金属材料构成的基部以及由覆盖该基部的金属材料构成的覆膜的母粒。
作为构成母粒的金属材料，可以使用以单质形式存在的金属或各种合金等。
其中，优选至少母粒的表面附近主要由Al构成。本发明人发现，原本Al由于在各种金属材料中比重低，且几乎不会引起沉淀等问题，因而具有特别卓越的光泽感，但在将由Al构成的粉末应用于喷墨用组合物的情况下，由于氧化随时间的变化，喷墨用组合物的储存稳定性特别低，且粘度增加等导致的喷吐稳定性降低等问题会特别明显地发生。另一方面，在本发明中，即使是在使用了表面由Al构成的粉末的情况下，也能够可靠地防止出现上述问题。即，通过使得构成喷墨用组合物的金属粉末中，至少表面主要由Al构成的粉末是经过氟系化合物表面处理的粉末，从而特别显著地发挥本发明的效果。
另外，母粒可以通过任何方法制造，例如，通过气相成膜法形成由金属材料构成的膜，然后，通过粉碎该膜而制造母粒。
由此，在使用本发明的喷墨用组合物形成的图案(印刷部)中，能够更有效地表现出金属材料原本具有的光泽感等。另外，能够抑制各颗粒之间的特性变化。而且，通过使用该方法，甚至能够适当地制造相对薄的金属粉末。
在使用这种方法制造母粒时，例如，通过在基材上形成由金属材料构成的膜(成膜)，能够适当地制造母粒。作为所述基材，例如，可以使用塑料薄膜等，如聚对苯二甲酸乙二醇酯等。此外，基材可以在成膜表面上具有脱模剂层。
所述粉碎，可以通过在液体中对所述膜施加超声波振动来进行。
由此，能够容易且可靠地获得具有如下所述的粒径的母粒，并且能够抑制各颗粒之间发生尺寸、形状和特性的变化。
另外，在通过上述方法进行粉碎的情况下，可以优选使用：醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等；烃系化合物，如正庚烷、正辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、甲苯，二甲苯、异丙基苯、均四甲苯、茚、二戊烯、四氢化萘、十氢化萘、环己基苯等；羧酸酯化合物，如乙酸乙酯和乙酸丁酯等；以及醚系化合物，如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇正丁醚、三丙二醇二甲醚、三甘醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二丁醚、四乙二醇单丁醚、1,2-二甲氧基乙烷、双(2-甲氧基乙基)醚、p-二恶烷等；以及极性化合物，如碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基亚砜、环己酮、乙腈等。通过使用这样的液体，特别提高了母粒和金属粉末的生产率，同时防止了母粒的无意氧化等，并且，能够使得各个颗粒之间的尺寸、形状和特性的变化特别小。
另外，作为母粒，例如，可以使用市售的金属颜料(铝颜料等)。这种市售产品包括含有金属粉末的膏状组合物。含有金属粉末的市售组合物包括Metasheen 11-0010、Metasheen 41-0010、Metasheen 71-0010(均由BASF公司制造)等。
(氟系化合物)
如上所述，金属粉末包括经过氟系化合物表面处理的金属粉末。
以这种方式，通过包含经过氟系化合物表面处理的金属粉末作为金属粉末，并与包含具有后述的苯乙烯马来酸结构的树脂的效果相结合，能够获得如上所述的卓越的协同效果。
作为对母粒进行表面修饰的氟系化合物(表面处理剂)，可以举出例如：氟系硅烷化合物、氟系磷酸化合物等，但优选氟系磷酸化合物。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和长期的喷吐稳定性更加卓越，同时在使用喷墨用组合物制造的记录物中，能够使得印刷部的光泽感以及对记录介质的密合更加卓越。
作为氟系硅烷化合物，可以使用分子内至少具有一个氟原子的硅烷化合物。
其中，作为表面处理剂的氟系硅烷化合物优选具有由下式(4)表示的化学结构。
R1SiX1 aR2 (3-a) (4)
(式(4)中，R1表示氢原子的一部分或全部被氟原子取代的烃基，X1表示可水解基团、醚基、氯基或羟基，R2表示具有1至4个碳原子的烷基，a是1以上3以下的整数。)
式(4)中的R1可以列举出：例如，其中部分或全部氢原子被氟原子取代的烷基、烯基、芳基，芳烷基等，并且，分子结构中包含的氢原子(未被氟原子取代的氢原子)中的至少一部分可以被氨基、羧基、羟基、硫醇基等取代，碳链中可以夹有-O-、-S-、-NH-、-N＝等杂原子或苯等芳香环。R1可以列举出：例如，其中部分或全部氢原子被氟原子取代的苯基、苄基、苯乙基、羟基苯基、氯苯基、氨基苯基、萘基、蒽基、芘基、噻吩基、吡咯基、环己基、环己烯基、环戊基、环戊烯基、吡啶基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、十八烷基、正辛基、氯甲基、甲氧基乙基、羟乙基、氨基乙基、氰基、巯基丙基、乙烯基、烯丙基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、缩水甘油氧基丙基、乙酰氧基等。
此外，氟系硅烷化合物优选具有全氟烷基结构(CnF2n+1)。
具有全氟烷基结构(CnF2n+1)的氟系硅烷化合物可以举出例如由下式(5)表示的那些。
CnF2n+1(CH2)m SiX1 aR2 (3-a) (5)
(式(5)中，X1表示可水解基团、醚基、氯基或羟基，R2表示碳原子数1以上4以下的烷基，n为1以上14以下的整数，m是2以上6以下的整数，a是1以上3以下的整数。)
具有这种结构的化合物的具体实例，可以列举出：CF3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)5-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)5-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3(CF2)7-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)11-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3(CF2)3-CH2CH2-Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)7-CH2CH2-Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)8-CH2CH2-Si(CH3)(OC2H5)2、CF3(CF2)8-CH2CH2-Si(C2H5)(OC2H5)2等。
另外，作为氟系硅烷化合物，可以使用具有全氟烷基醚结构(CnF2n+1O)的化合物代替上述全氟烷基结构(CnF2n+1)。
作为具有全氟烷基醚结构(CnF2n+1O)的氟系硅烷化合物，可以举出由下式(6)表示的例子。
CpF2p+1O(CqF2qO)r(CH2)mSiX1 aR2 (3-a) (6)
(式(6)中，X1表示可水解基团、醚基、氯基或羟基，R2表示碳原子数1以上4以下的烷基，p是1以上4以下的整数，q是1以上4以下的整数，r是1以上10以下的整数，m是2以上6以下的整数，a是1以上3以下的整数。)
具有这种结构的化合物的具体实例，可以列举出：CF3O(CF2O)6-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3O(C3F6O)4-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C3F6O)2(CF2O)3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C3F6O)8-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C4F9O)5-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C4F9O)5-CH2CH2-Si(CH3)(OC2H5)2、CF3O(C3F6O)4-CH2CH2-Si(C2H5)(OCH3)2等。
作为氟系磷酸化合物，可以使用分子内具有氟原子的磷酸的衍生物。
其中，氟系磷酸化合物优选具有由下式(1)表示的化学结构。
PORn(OH)3-n (1)
(在式(1)中，R是CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)1-、CF3(CF2)m(CH2O)1-、CF3(CF2)m(CH2CH2O)1-、CF3(CF2)mO-、或CF3(CF2)m(CH2)lO-，n是1以上3以下的整数，m是3以上17以下的整数，1是1以上12以下的整数。)
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和长期的喷吐稳定性更加卓越，同时，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感以及对记录介质的密合性更加卓越。
在式(1)中，m优选为3以上17以下的整数，更优选3以上7以下的整数。
由此，更显著地发挥出上述效果。
另外，在式(1)中，l优选为1以上12以下的整数，更优选2以上10以下的整数。
由此，更显著地发挥出上述效果。
此外，优选氟系磷酸化合物是CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)2以及CF3(CF2)3(CH2)2P(O)(OH)2中的至少一种。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和长期的喷吐稳定性更加卓越，同时，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感以及对记录介质的密合性和随时间推移的耐候性更加卓越。
另外，如果氟系磷酸化合物是具有全氟烷基结构(CnF2n+1)的化合物，则能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和长期的喷吐稳定性更加卓越，同时，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感和随时间推移的耐候性更加卓越。
使用如上所述的氟系化合物对母粒进行的表面处理通常通过使氟系化合物在加热环境中与母粒接触来进行。
母粒和氟系化合物之间的接触优选在含有母粒的分散液中进行。
由此，能够更有利地使母粒和氟系化合物彼此接触，以提高金属粉末的生产率，同时能够更有效地防止在母粒的各个部分氟系化合物的表面处理程度发生不希望的变化。
当使母粒和氟系化合物在含有母粒的分散体中彼此接触时，该分散液的分散介质可以使用：例如醇化合物(一元醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，异丙醇等、或多元醇，如乙二醇、甘油等，以及它们的氟化物等)、酮化合物(丙酮、甲基乙基酮、环己酮等)、羧酸酯化合物(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚化合物(二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、二恶烷等)、内酯化合物等，其中，优选含有选自由二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、四甘醇二甲醚、四乙二醇二丁醚、四乙二醇单丁醚以及γ-丁内酯构成的组中的一种或两种以上。
使用氟系化合物对母粒进行表面处理时的温度(处理温度)没有特别限制，但优选为10℃以上75℃以下，更优选为15℃以上70℃以下，进一步优选为40℃以上60℃以下。
由此，能够更适当地形成氟系化合物和母粒之间的结合，以提高金属粉末的生产率，同时能够更有效地防止材料发生不希望的劣化等。
使用氟系化合物对母粒进行表面处理时的氟系化合物的量没有特别限制，但相对于100质量份的母粒，优选为2.0质量份以上10质量份以下，更优选为3.0质量份以上6.0质量份以下。
由此，能够以更优选的比例对母粒进行表面处理，并且能够更显著地发挥上述的效果。
另一方面，如果氟系化合物的使用量太少，例如，根据具有苯乙烯马来酸结构的树脂的组成和含有率等，使用喷墨用组合物制备的记录物中的印刷部的光泽度可能难以变得足够卓越。
另一方面，当氟系化合物的使用量太多时，在喷墨用组合物中，不与母粒结合而呈游离状态的氟系化合物增加，可能导致喷墨用组合物的喷吐稳定性下降，或者记录物的印刷部对记录介质的密合性降低。
如上所述的氟系化合物(特别是氟系磷酸化合物)可以是对母粒直接处理的化合物，但是在用酸或碱对所述母粒进行处理之后，优选使用氟系化合物对该母粒进行处理。
由此，能够通过与氟系化合物的化学键合更可靠地对母粒表面进行修饰，并能够更有效地发挥上述的本发明的效果。另外，即使是在使用氟系化合物进行表面处理之前在待成为母粒的颗粒表面上形成有氧化覆膜的情况下，也能够可靠地去除氧化覆膜，并能够在去除了氧化覆膜的状态下进行氟系化合物的表面处理，因此，能够使得要制造的金属粉末的光泽度特别卓越。
作为酸，可以列举出质子酸，例如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、硼酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、次硫酸、亚硝酸、次硝酸、亚磷酸、次磷酸等。其中，优选盐酸、磷酸和乙酸。
另一方面，作为碱，可以使用例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。其中，优选氢氧化钠和氢氧化钾。
金属粉末可以具有任何形状，例如球形、纺锤形、针形等，但优选金属粉末形成鳞片状。
由此，可以将金属粉末设置在涂有喷墨用组合物的记录介质上，使得该金属粉末的主表面符合记录介质的表面形状，即使在所获得的记录物中，也能够更有效地发挥构成金属粉末的金属材料原本具有的光泽感等，并能够使得所形成的图案(印刷部)的光泽感和高级感特别卓越，同时使记录物具有特别卓越的耐擦性。此外，在未经上述氟系化合物(特别是氟系磷酸化合物)进行表面处理的构成中，如果金属粉末形成鳞片状，则喷墨用组合物的储存稳定性、喷吐稳定性变低的趋势变得特别显著，但在本发明中，即使金属粉末形成鳞片状，也能够可靠地防止这种问题的发生。即，当金属粉末的形状为鳞片状时，本发明的效果得以更显著的发挥。
在本发明中，鳞片状是指平板状、弯曲板状等形状，其中，金属粉末的平均粒径(S1)与平均厚度(S0)的比(S1/S0)优选为2以上，更优选为5以上，特别优选为8以上。
金属粉末的平均粒径优选为300nm以上1000nm以下，更优选为350nm以上1000nm以下，进一步优选为400nm以上800nm以下。
由此，能够使得使用喷墨用组合物制造的记录物的光泽感和高级感更加卓越。并且，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。
另外，在本说明书中，“平均粒径”是指金属粉末的主表面的尺寸，并且是指体积基准的平均粒径(体积平均粒径(D50))。作为测量装置，例如，可以举出激光衍射/散射式粒度分析仪Microtrac MT-3000(由日机装公司制造)等。使用该装置测量D50是通过在室温约25℃下将含有待测金属粉末的分散溶液加入到二乙二醇二乙醚的循环溶剂中，以将其稀释至可测量的浓度来进行的，作为反射性粒子获得的粒径分布，可以通过对数轴归一化，以基于体积计算D50。
另外，优选金属粉末的平均厚度为10nm以上40nm以下。平均厚度可以使用原子力显微镜通过以下方法测量。将几滴用丙酮稀释10倍以上的铝颜料滴在光滑的玻璃基板上，并使其自然干燥2小时以上。接下来，使用原子力显微镜(精工仪器公司制造的“SPA400”)，在该玻璃基板上提取30个强制排列的铝颜料，并通过轻敲模式测量各自的厚度。获得测量的30个厚度中的除了厚度最大的三个和最小的三个之外的剩余24个的厚度的平均值，并将该平均值作为平均厚度。
喷墨用组合物中金属粉末的含有率优选为0.5质量％以上10.0质量％以下，更优选为0.7质量％以上5.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上2.0质量％以下。
<有机溶剂>
有机溶剂在喷墨用组合物中用作将金属粉末分散的分散介质。然后，在制造记录物的过程中除去(蒸发)有机溶剂。
1大气压下的有机溶剂的沸点优选为100℃以上300℃以下，更优选为150℃以上250℃以下。
由此，能够使得使用喷墨用组合物的记录物的生产率变得足够卓越，同时使得喷墨用组合物储存时的组成稳定性、喷吐稳定性变得特别卓越。
作为有机溶剂，可以使用任何有机化合物，只要它在喷墨用组合物的使用环境下(例如，在常温(20℃)常压(1大气压)下)呈液态即可，例如，可以使用：醇化合物(一元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇等；亚烷基二醇，例如乙二醇、丙二醇等；多元醇，例如甘油等；以及它们的氟化物等)、酮化合物(丙酮、甲基乙基酮、环己酮等)、羧酸酯化合物(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚化合物(二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、二恶烷等)、内酯化合物等。此外，还可以使用亚烷基二醇衍生物，如上述亚烷基二醇的至少一个羟基被醚化的化合物(亚烷基二醇单醚、亚烷基二醇二醚)、上述亚烷基二醇的至少一个羟基被酯化的化合物(亚烷基二醇单酯、亚烷基二醇二酯)等。下面，将亚烷基二醇和亚烷基二醇衍生物统称为“亚烷基二醇化合物”。
其中，喷墨用组合物优选含有选自亚烷基二醇化合物和内酯化合物中的至少一种化合物作为有机溶剂。
由此，可以使喷墨组合物的储存稳定性和喷射稳定性特别卓越。另外，由于在通过喷墨法喷吐之后，能够从喷墨用组合物中快速除去溶剂，因此，能够使记录物的生产率特别卓越。
另外，亚烷基二醇化合物的亚烷基二醇部分可以列举出：乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇等。
亚烷基二醇单醚的具体实例可以列举出：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。
亚烷基二醇二醚的具体实例可以列举出：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚，乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丁醚、四甘醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。
能够作有机溶剂的内酯化合物可以举出：γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等。
其中，有机溶剂优选包含选自二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、四甘醇二甲醚、四甘醇二丁醚、四甘醇单丁醚和γ-丁内酯中的一种或两种以上。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。另外，能够使得记录物的光泽感和高级感更加卓越。
其中，如果喷墨用组合物含有γ-丁内酯，则在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得涂有该喷墨用组合物的记录介质与使用该喷墨用组合物形成的记录部之间的密合性更加卓越。另外，能够使得使用喷墨用组合物制备的记录物的印刷部的光泽感变得特别卓越。
优选喷墨用组合物中的有机溶剂的含有率为70.0质量％以上99.5质量％以下，更优选为80.0质量％以上98.5质量％以下。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越，同时能够使得使用喷墨用组合物制造的记录物的光泽感等更加卓越。另外，喷墨用组合物可以包含两种以上的化合物作为有机溶剂。这种情况下，优选这些化合物的含有率的总和是所述范围内的值。
喷墨用组合物含有γ-丁内酯时，喷墨组合物中的γ-丁内酯的含有率优选为3.0质量％以上25.0质量％以下，更优选为5.0质量％以上20.0质量％以下。
由此，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得涂有该喷墨用组合物的记录介质与使用该喷墨用组合物形成的记录部之间的密合性更加卓越。另外，能够使得使用喷墨用组合物制备的记录物的印刷部的光泽感特别卓越。另外，在将另一种油墨(例如，含有颜料和染料中的至少一种作为着色剂的油墨)以重叠方式施加到使用喷墨用组合物形成的记录部上时，能够适当地防止该油墨被意外排斥，并且能够高精度地形成目标图案。
<粘结树脂(粘合剂)>
粘结树脂在使用喷墨用组合物制造的记录物中，具有提高金属粉末对记录介质的密合性的功能。
通过包含粘结树脂，能够提高记录物的耐久性(特别是记录部对记录介质的密合性、耐水性等)。
其中，在本发明中，喷墨用组合物含有具有苯乙烯马来酸结构的树脂作为粘结树脂。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越，同时在使用喷墨用组合物制造的记录物中，使得印刷部的光泽感或印刷部对记录介质的密合性更加卓越。如此卓越的效果，在使用氟系化合物对金属粉末进行表面处理时可以获得，在未使用氟系化合物对金属粉末进行表面处理时，即使含有具有苯乙烯马来酸结构的树脂，也不能获得上述卓越的效果。
另外，在本发明中，具有苯乙烯马来酸结构的树脂(下文中也称为“苯乙烯马来酸树脂”)是指其分子内含有选自苯乙烯及其衍生物(下文中称为“苯乙烯”)中的至少一种、和选自由马来酸及其衍生物(下文也称为“马来酸系单体”)中的至少一种的聚合物。
作为苯乙烯的衍生物，可以列举出：例如其中苯乙烯的至少一个氢原子被另一取代基(原子或原子团)如卤原子或烃基等取代的那些。
作为马来酸的衍生物，可以列举出：例如，马来酸所具有的氢原子(两个α位氢原子中的至少一个)被另一个取代基(原子或原子团)如卤素原子或烃基等取代的那些、其中衍生物或马来酸的两个羧基中的至少一个被酯化的化合物、酰胺化化合物、酰亚胺化化合物(包括涉及两个羧基的环状的酰亚胺结构(马来酰亚胺结构等))、酸酐化化合物(包括涉及两个羧基的环状的酸酐结构(马来酸酐结构等))等。
其中，苯乙烯马来酸树脂优选含有包含在由下式(2)表示的化合物和由下式(3)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物。
【化学式1】
Figure BDA0002008265340000161
(在式(2)中，n和m各自独立地为1以上的整数。)
【化学式2】
Figure BDA0002008265340000162
(在式(3)中，R2和R3中的一个是-OH，另一个是-NR4R5(但R4和R5各自独立地表示氢原子或具有6个以下碳原子的烃基))，n和m各自独立地为1以上的整数)。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。此外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使印刷部的光泽感和印刷部对记录介质的密合性更加卓越。
除了由上式(2)和上式(3)表示的化合物之外，喷墨用组合物可以含有除这些化合物之外的苯乙烯马来酸树脂，但由上式(2)表示化合物的含有率与由上式(3)所示化合物的含有率的总和在喷墨用组合物中包含的全部苯乙烯马来酸树脂中优选占80质量％以上，更优选占90质量％以上，进一步优选占95质量％以上。
由此，可以更显著地发挥上述效果。
另外，由上式(2)和上式(3)表示的化合物各自可以只包含一种苯乙烯系单体，也可以只包含一种马来酸系单体，或包含多种马来酸系单体。
此外，苯乙烯马来酸树脂可以是含有苯乙烯系单体和马来酸系单体作为单体成分的聚合物，也可以含有除苯乙烯系单体和马来酸系单体以外的构成单体(其它单体)。
但是，构成苯乙烯马来酸树脂的全部单体中的其它单体的含有率优选为10摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下，进一步优选为3摩尔％以下。
另外，苯乙烯马来酸树脂中构成单体的排列没有特别限制。
即，苯乙烯马来酸树脂(包括由上式(2)和上式(3)表示的化合物)可以是无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中的任一种。
当苯乙烯马来酸树脂中所含的苯乙烯系单体的摩尔数为MS[mol]，且马来酸系单体的摩尔数为MM[mol]时，MS/MM的值(在上式(2)、上式(3)中为n/m的值)优选满足0.5≤MS/MM≤15的关系，更优选满足0.8≤MS/MM≤10的关系，进一步优选满足1.0≤MS/MM≤8.0的关系。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。此外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感和印刷部对记录介质的密合性更加卓越。
苯乙烯马来酸树脂的酸值优选为120mgKOH/g以上250mgKOH/g以下，更优选为140mgKOH/g以上230mgKOH/g以下，更优选为155mgKOH/g以上215mgKOH/g以下。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。此外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感和印刷部对记录介质的密合性更加卓越。
苯乙烯马来酸树脂的重均分子量MW优选为3,000以上30,000以下，更优选5,000以上20,000以下，进一步优选7,000以上15,000以下。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。此外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感和印刷部对记录介质的密合性更加卓越。
优选喷墨用组合物中苯乙烯马来酸树脂的含有率为0.1质量％以上4.5质量％以下，更优选为0.2质量％以上2.0质量％以下。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。此外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感和印刷部对记录介质的密合性更加卓越。
当设定喷墨用组合物中的苯乙烯马来酸树脂的含有率为XSM(质量％)，金属粉末的含有率为XM(质量％)时，优选满足0.05≤XSM/XM≤4.0的关系，更优选满足0.10≤XSM/XM≤0.70的关系，进一步优选满足0.15≤XSM/XM≤0.55的关系。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。此外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感和印刷部对记录介质的密合性更加卓越。
喷墨用组合物可以含有除上述苯乙烯马来酸树脂之外的粘结树脂(其它粘合剂树脂)。
这种粘结树脂(其它粘结树脂)可以列举出：例如，丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯系树脂、松香改性树脂、萜烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、纤维素系树脂(例如，乙酸丁酸纤维素、羟丙基纤维素)、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、聚氨酯等。
另外，除了上述具有苯乙烯马来酸结构的树脂外，作为粘结树脂(其它粘结树脂)，通过进一步包含苯乙烯-丙烯酸树脂(包含苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸系单体(包含酯、酰胺、酰亚胺等)的共聚物)，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。另外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感和印刷部对记录介质的密合性更加卓越。
粘结树脂在喷墨组合物中，可以分散在有机溶剂中，或溶解。
喷墨用组合物中的粘结树脂的含有率(具有苯乙烯马来酸结构的树脂和其它粘结剂树脂的总含有率)优选为0.2质量％以上10.0质量％以下，更优选为0.3质量％以上5.0质量％以下。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越。此外，在使用喷墨用组合物制备的记录物中，能够使得印刷部的光泽感和印刷部对记录介质的密合性更加卓越。
<表面活性剂>
喷墨用组合物还可含有表面活性剂。
其中，喷墨用组合物优选含有选自有机硅系表面活性剂、聚氧乙烯系表面活性剂、磷酸系表面活性剂以及乙炔二醇中的至少一种，更优选含有磷酸系表面活性剂。
由此，能够更优选地防止金属粉末的凝集，同时提高喷墨用组合物的流动性。其结果，能够使喷墨用组合物的储存稳定性和喷射稳定性更加卓越。另外，能够使金属粉末在记录介质上的配置(排列)更加优选，并能够使记录物的光泽感和耐擦性特别卓越。
有机硅系表面活性剂可以使用：例如聚醚改性有机硅(例如，BYK-300、306、307，BYK Chemie Japan株式会社；KF-6011、6012、6017、6015、6043，信越有机硅株式会社)、聚酯改性有机硅(例如，BYK-313、315，BYK Chemie Japan株式会社)、丙烯酸末端聚醚改性有机硅(例如，BYK-3500、3510、3530，BYK Chemie Japan株式会社)、丙烯酸末端聚酯改性有机硅(例如，BYK-3570，BYK Chemie Japan株式会社)、聚甘油改性有机硅(例如，KF-6100、6104，信越有机硅株式会社)、氨基丙基改性有机硅(例如，KF-8015、8020，信越有机硅株式会社)、氨基改性有机硅(例如，KF-8004、867S，信越有机硅株式会社)等。
聚氧乙烯系表面活性剂可以列举出：例如聚氧乙烯烷基醚，如聚氧乙烯十六烷基醚(例如，Nissan Nonion P-208，日本油脂株式会社)、聚氧乙烯油基醚(例如，NissanNonion E-202S、E-205S，日本油脂株式会社)、聚氧乙烯月桂基醚(例如，EMULGEN 106、108，花王株式会社)；聚氧乙烯烷基酚醚，如聚氧乙烯辛基酚醚(例如，Nissan Nonion HS-204、HS-206、HS-208，日本油脂株式会社)、脱水山梨糖醇单酯，如脱水山梨糖醇单辛酸酯(例如，Nissan Nonion CP-08R，日本油脂株式会社)、脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如，NissanNonion LP-20R，日本油脂株式会社)、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单酯，如聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(例如，Nissan Nonion OT-221，日本油脂株式会社)、聚羧酸系高分子活性剂(例如，Floren G-700，共荣社化学株式会社)、聚氧乙烯高级醇醚(例如，EMULGEN 707、709；花王株式会社)、四甘油油酸酯(例如，Poem J-4581，理研维他命株式会社)、壬基酚乙氧基化物(例如，Adecatol NP-620、NP-650、NP-660、NP-675、NP-683、NP-686，旭电化工业株式会社)、脂肪族磷酸酯(例如，ADEKACOR CS-141E、TS-230E，旭电化工业株式会社)、脱水山梨糖醇倍半油酸酯(例如，Sorgen 30，第一工业制药株式会社)、脱水山梨糖醇单油酸酯(例如，Sorgen40，第一工业制药株式会社)、聚乙二醇脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如，SorgenTW-20，第一工业制药株式会社)、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯(例如，SorgenTW-80，第一工业制药株式会社)。
磷酸系表面活性剂可以使用：例如DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-110、DISPERBYK-118、DISPERBYK-180(由BYK Chemie Japan株式会社制造)、Plysurf A212C、Plysurf A215C、Plysurf A208F、Plysurf M208F、Plysurf A208N、Prisurf A210D(第一工业制药株式会社制造)等。
作为乙炔二醇，可以使用：例如，Surfynol104、82、465、485、TG(均可从AirProducts and Chemicals.Inc.获得)、ORFINE STG、ORFINE E 1010(均为日信化学株式会社制造的商品名)。
当喷墨用组合物含有表面活性剂时，喷墨用组合物中的上述表面活性剂的含有率优选为0.01质量％以上5.0质量％以下，更优选为1质量％以上2.0质量％以下。
由此，能够使得喷墨用组合物的储存稳定性和喷吐稳定性更加卓越，同时能够使得使用喷墨用组合物制造的记录物的光泽感等更加卓越。另外，喷墨用组合物可以含有两种以上的化合物作为上述那样的表面活性剂。在这种情况下，优选这些化合物的含有率的总和是在上述范围内的值。
另外，在喷墨用组合物含有磷酸系表面活性剂的情况下，当假设喷墨用组合物中的磷酸系表面活性剂的含有率为XP(质量％)，金属粉末的含有率为XM(质量％)时，优选满足0.05≤XP/XM≤0.80的关系，更优选满足0.10≤XP/XM≤0.70的关系，进一步优选0.15≤XP/XM≤0.55的关系。
由此，能够使得喷墨用组合物的喷吐稳定性更加卓越。
<其它成分>
本发明的喷墨用组合物可以含有上述之外的成分(其它组分)。这些成分可以列举出：例如，增滑剂(流平剂)、分散剂、渗透促进剂、润湿剂(保湿剂)、pH调整剂、着色剂(颜料、染料)、消光剂、蜡类、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、增粘剂、增感剂(增感色素)等。
当喷墨用组合物含有增滑剂时，通过整平作用而使记录物的表面变得光滑，提高耐擦性。
增滑剂没有特别限制，但可以使用例如有机硅系表面活性剂，如聚酯改性有机硅或聚醚改性有机硅等，优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
本发明的喷墨用组合物在室温(20℃)下的粘度优选为20mPa·s以下，更优选为2mPa·s以上15mPa·s以下。
由此，能够通过喷墨法适当地进行液滴喷吐。
另外，粘度可以通过使用振动式粘度计根据JIS Z 8809测量获得。
《记录物》
接下来，对本发明的记录物进行说明。
本发明的记录物包括记录介质和使用上述本发明的喷墨用组合物形成的记录部。换句话说，本发明的记录物包括记录介质和记录部，后者由包含经氟系化合物表面处理的金属粉末以及苯乙烯马来酸树脂的材料构成。
这种记录物具有光泽感和耐久性卓越的图案(印刷部)。
记录介质可以是任何类型，但优选使用纸张(普通纸、喷墨专用纸、艺术涂布纸等)，或是由塑料材料如氯乙烯、碳酸亚丙酯等构成的材料。
本发明的记录物可以用于任何用途，例如，它可以应用于装饰物品或其他物品。本发明的记录物的具体实例可以列举出：车辆的内部组件，如控制台盖、开关底座、中央仪表组、内部面板、徽章、中央控制台、仪表的铭牌等；各种电子设备的操作部(按键开关类)、室内广告、礼品糖果盒、化妆品盒、防水油布等户外广告物、装饰性装饰件、指示器、标识等显示物等。
作为液滴喷吐方法(喷墨法的方法)，可以使用压电方式、通过加热油墨产生的气泡(泡沫)吐出油墨的方式等，但从难改变喷墨用组合物的性质等观点来看，优选压电方式。
通过喷墨法吐出喷墨用组合物，可以使用已知的液滴吐出装置。
利用喷墨法向记录介质喷吐的喷墨用组合物通过除去有机溶剂之后，所形成的印刷部失去流动性，形状趋于稳定。
在除去有机溶剂时，可以进行减压处理或加热处理。
由此，能够提高除去有机溶剂的效率，并使得记录物的生产率更加卓越。此外，能够进一步提高记录物的耐久性。
尽管已经基于优选的实施方式对本发明进行了说明，但本发明不限于此。
[实施例]
接下来，对本发明的具体示例进行说明。
[1]喷墨用组合物的制备
(实施例1)
首先，制备Metasheen 41-0010(由BASF公司制造)作为其中含有铝粉为鳞片状金属粉末的膏状组合物。
使用二乙二醇二乙醚(DEDG)稀释该组合物后，施加40kHz以下的超声波振动，粉碎了铝粉。
接着，将含有粉碎的铝粉末的分散液加热至50℃，向该分散液中添加作为氟系化合物的CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)2，将混合物搅拌3小时，用氟系磷酸化合物对铝粉末进行了表面处理。这时，添加到100质量份铝粉末中的氟系磷酸化合物的量为5.0质量份。
接下来，将所述分散液冷却至室温(20℃)，然后添加DISPER BYK-102(由BYKChemie Japan株式会社制造)作为磷酸系表面活性剂，添加BYK-3500(由BYK Chemie Japan株式会社制造)作为有机硅系表面活性剂，将混合物在150rpm下搅拌1小时。这时，相对于100质量份的铝粉末中，磷酸系表面活性剂的添加量为20.0质量份。
之后，使用孔径为3μm的过滤器从所述分散液中滤出粗的铝粉末。
将滤出的所述铝粉末与二乙二醇二乙醚(DEDG)、γ-丁内酯(γ-BL)和四甘醇单丁醚(BTGH)的混合溶剂混合，然后，添加SMA-EF40(川原油株式会社制造，酸值：195至235MW11000)(上式(2)中的n/m值为4.0)的10质量％的二乙二醇二乙醚(DEDG)溶液作为具有苯乙烯马来酸结构的树脂，将混合物在150rpm下搅拌1小时，得到具有表1所示组成的喷墨用组合物。
(实施例2至18)
金属颗粒的构成(母粒的组成和用于表面处理的化合物(氟系化合物)的种类)如表1和2所示设定，同时，除了通过改变用于制备喷墨用组合物的原料的种类和比例，以改变表1和表2所示的组成之外，和所述实施例1同样地制备了喷墨用组合物。
(比较例1)
和所述实施例1同样地制备了喷墨用组合物，不同之处在于使用未经表面处理的Al制成的颗粒作为金属粉末。
(比较例2)
除了使用不是氟系化合物的CH3(CH2)7P(O)(OH)2代替氟系化合物进行表面处理之外，和所述实施例1同样地制备了喷墨用组合物。
(比较例3)
除了不使用粘结树脂之外，和所述实施例1同样地制备了喷墨用组合物。
(比较例4)
除了使用乙酸丁酸纤维素代替苯乙烯马来酸树脂作为粘结树脂之外，和所述实施例1同样地制备了喷墨用组合物。
所述各个实施例和各个比较例的喷墨用组合物的组成等总结在表1和表2中。另外，在表中，CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)2用“S1”表示，CF3(CF2)3(CH2)2P(O)(OH)2用“S2”表示，CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)(OCH2CH3)用“S3”表示，CF3(CF2)3(CH2)2P(O)(OH)(OCH2CH3)用“S4”表示，CF3(CF2)5(CH2)2O-P(O)(OH)(OC2H5)用“S5”表示，CF3-CH2CH2-Si(OCH3)3用“S6”表示，CH3(CH2)7P(O)(OH)2用“S'1”表示，二乙二醇二乙醚用“DEDG”表示，γ-丁内酯用“γ-BL”表示，四乙二醇单丁醚用“BTGH”表示，三丙二醇单甲醚用“MFTG”表示，作为苯乙烯马来酸树脂的SMA-EF40(由川原油化株式会社制造，酸值：195至235MW 11000)(上式(2)中的n/m值为4.0)用“SM1”表示，作为苯乙烯马来酸树脂的SMA-1440F(由川原油化株式会社制造，酸值165-205，MW7000)用“SM2”表示，作为苯乙烯马来酸树脂的X220(星光PMC公司制造，酸值155，MW 13000)(上述式(3)中的R2和R3的一方为-OH，另一方为酯化共聚物)用“SM3”表示，作为苯乙烯马来酸树脂的X200(星光PMC公司制造，酸值190，MW 12000)(上述式(3)中的R2和R3的一方为-OH，另一方为酯化共聚物)用“SM4”表示，乙酸丁酸纤维素用“CAB”用表示。在表中，在实施例13的母粒的构成材料的组成中，各元素的含有率由重量比表示。此外，通过上述方法测量每种金属粉末的平均粒径(S1)，平均厚度(S0)和它们的比率(S1/S0)，并归纳示于表1和2中。另外，使用振动型粘度计根据JIS Z 8809测量的所述各实施例的喷墨用组合物在20℃下的粘度均是在3mPa·s以上15mPa·s以下范围内的值。
【表1】
Figure BDA0002008265340000261
【表2】
Figure BDA0002008265340000262
[2]喷墨用组合物的评价
[2-1]液滴吐出的稳定性评估(吐出稳定性评估)
在制备后立即使用所述各实施例和各比较例的喷墨用组合物，通过以下试验进行了评价。
首先，准备设置在腔室(热腔室)内的市售记录装置SC-S80650(由精工爱普生制造)和所述各个实施例和各个比较例的喷墨用组合物，在优化了压电元件的驱动波形的状态下，在25℃和55％RH的环境下，在作为记录介质的图形膜(IJ40-10R，由3M株式会社制造)上以720×1440dpi的分辨率和45℃的干燥温度进行满版印刷，并根据以下标准评价了各种喷墨用组合物。在印刷开始5分钟后，目视观察或用光学显微镜确认在印刷区域中的1平方英寸处出现的垂直于介质进给方向的方向上的喷嘴异常(缺失、弯曲的数量)。
A：喷嘴缺失发生率小于2％。
B：喷嘴缺失发生率为2％以上且小于5％。
C：喷嘴缺失发生率为5％以上且小于10％。
D：喷嘴缺失发生率为10％以上且小于20％。
[3]记录物的制造
使用各实施例和各比较例的喷墨用组合物，分别如下制造了记录物。
首先，准备设置在腔室(热腔室)内的市售记录装置SC-S80650(由精工爱普生制造)和所述各个实施例和各个比较例的喷墨用组合物，在优化了压电元件的驱动波形的状态下，在作为记录介质的图形膜(IJ40-10R，由3M株式会社制造)上以720×1440dpi的分辨率进行了满版印刷。
然后，在50℃下进行30秒的热处理(加热干燥)后，在室温(20℃)下放置48小时(自然干燥)，得到了记录物。
采用上述方法，分别使用各个实施例和各个比较例的喷墨用组合物制造了10个记录物。
[4]记录物的评价
对于如上所述获得的各个记录物，进行了以下的评价。
[4-1]60°光泽度
使用光泽度计(MINOLTA MULTI GLOSS 268)在所述各个实施例和各比较例中制造的各个记录物的印刷表面上测量倾斜角为60°的光泽度，并根据以下标准进行了评价。
A：光泽度为350以上。
B：光泽度为250以上且小于350。
C：光泽度为200以上且小于250。
D：光泽度为150以上且小于200。
[4-2]耐擦性
对于所述各实施例和各比较例中的记录物，使用学振型摩擦坚牢度测试仪AB-301(由Tester产业公司制造)，使用Pitachi-kun Mild(远东产机公司制造)作为评价布，在200gf的载荷下摩擦记录物的印刷表面10次，并通过与上述[4-1]中所述相同的方法测量耐擦性试验前后记录物的光泽度(倾斜角度60°)，求出耐擦性试验前后的光泽度的降低率，根据以下标准进行了评价。
A：光泽度的降低率小于8％。
B：光泽度的降低率为8％以上且小于16％。
C：光泽度的降低率为16％以上且小于26％。
D：光泽度的降低率为26％以上且小于33％。
[4-3]密合性
对于所述各个实施例和比较例的记录物(未经上述[4-2]的试验的记录物)，在记录物的印刷表面上，粘贴透明胶带(注册商标)No.405(由Nichiban株式会社制造)，并使用学振型摩擦坚牢度测试仪AB-301(由Tester产业公司制造)在200gf的负荷下摩擦该胶带的表面10次。
然后，在剥离角度为180°，剥离速度为1m/min的条件下剥离该胶带，并以与上述[4-1]中所述相同的方法，测量记录物的剥离了胶带的部位的光泽度(倾斜角度60°)，求出该试验前后的光泽度的降低率，根据以下标准进行了评价。
A：光泽度的降低率小于5％。
B：光泽度的降低率为5％以上且小于10％。
C：光泽度的降低率为10％以上且小于20％。
D：光泽度的降低率为20％以上。
这些结果如表3所示。
【表3】
喷吐稳定性 60°光泽度 密合性 耐擦性
实施例1 A A A A
实施例2 A A A A
实施例3 A B A A
实施例4 A B A A
实施例5 B A B A
实施例6 A B A A
实施例7 A A A A
实施例8 A A A A
实施例9 A B A A
实施例10 A A A A
实施例11 B A A A
实施例12 A C A A
实施例13 A B A A
实施例14 A A B B
实施例15 A A A A
实施例16 A A A A
实施例17 A B A A
实施例18 B C A A
比较例1 D D A A
比较例2 D D A A
比较例3 A A D D
比较例4 A B D D
。

Claims (11)

1.一种喷墨用组合物，通过喷墨方式喷吐，其特征在于，
所述喷墨用组合物包含金属粉末、有机溶剂和作为粘结树脂的具有苯乙烯马来酸结构的树脂，
作为所述金属粉末，包含通过氟系化合物进行表面处理的金属粉末，
具有所述苯乙烯马来酸结构的树脂含有至少一种包含在由下式(2)表示的化合物和由下式(3)表示的化合物组成的组中的化合物，
【化学式1】
Figure FDA0003369682220000011
在式(2)中，n和m各自独立地为1以上的整数，
【化学式2】
Figure FDA0003369682220000012
在式(3)中，R2和R3中的一个是-OH，另一个是-NR4R5，其中，R4和R5各自独立地表示氢原子或具有6个以下碳原子的烃基，n和m各自独立地为1以上的整数。
2.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述金属粉末中，至少表面主要由Al构成的粉末是通过所述氟系化合物表面处理的粉末。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述金属粉末形成鳞片状。
4.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述氟系化合物是氟系磷酸化合物。
5.根据权利要求4所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述氟系磷酸化合物具有由下式(1)表示的化学结构：
PORn(OH)3-n (1)，
式(1)中，R是CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)1-、CF3(CF2)m(CH2O)1-、CF3(CF2)m(CH2CH2O)1-、CF3(CF2)mO-、或是CF3(CF2)m(CH2)1O-，n为1以上3以下的整数，m为3以上17以下的整数，1为1以上12以下的整数。
6.根据权利要求4所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述氟系磷酸化合物是CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)2及CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)2中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述金属粉末的平均粒径为300nm以上1000nm以下。
8.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
具有所述苯乙烯马来酸结构的树脂含有由所述式(2)表示的化合物。
9.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
当假设喷墨用组合物中的具有所述苯乙烯马来酸结构的树脂的含有率为XSM质量％，所述金属粉末的含有率为XM质量％时，满足0.05≤XSM/XM≤4.0的关系。
10.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述有机溶剂包含至少一种选自亚烷基二醇化合物及内酯化合物的化合物。
11.一种记录物，其特征在于，具备：
记录介质；以及
使用权利要求1至10中任一项所述的喷墨用组合物形成的记录部。
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