CN102786837B - 紫外线固化型喷墨组合物及印刷物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及紫外线固化型喷墨组合物及印刷物。本发明的紫外线固化型喷墨组合物是通过喷墨方式被排出的，其包含聚合性化合物、实施过表面处理的金属粒子、和具有下述式(1)所示的部分结构的物质A。(式(1)中，R1表示氢原子、烃基、氧自由基或烷氧基，R2、R3、R4、R5各自独立地表示氢原子或烃基。)。

Description

紫外线固化型喷墨组合物及印刷物
技术领域
本发明涉及紫外线固化型喷墨组合物以及印刷物。
背景技术
一直以来，作为呈现具有光泽感的外观的装饰品的制造方法，使用过金属镀敷、使用了金属箔的贴箔印刷、使用了金属箔的热转印等。
然而，这些方法有难以形成具有微细图案的印刷部、难以在曲面部应用这样的问题。
另一方面，作为利用包含颜料或染料的组合物的向对象物赋予(印刷)的方法，使用了采用喷墨法的赋予方法。喷墨法在可以形成微细的印刷部、在曲面部中也适合应用这方面是优异的。此外，近年来，在喷墨法中，为了使印刷部的耐擦性、耐水性、耐溶剂性等特别优异等，使用了包含聚合性化合物，如果照射紫外线则固化的组合物(紫外线固化型喷墨组合物)(例如，参照专利文献1)。
然而，在紫外线固化型喷墨组合物中，在要应用金属粒子来代替颜料、染料的情况下，组合物的稳定性(保存稳定性)差，由于凝胶化而导致粘度上升，引起排出稳定性降低等问题。此外，为了抑制这样的问题的发生，考虑以较高的含量(例如，2.0质量%以上)包含阻聚剂，但在这样的情况下，紫外线固化型喷墨组合物的固化性差，使用紫外线固化型喷墨组合物而得的印刷物的印刷部的耐擦性差，印刷物的耐久性低。此外，在紫外线固化型喷墨组合物中，在要应用金属粒子来代替颜料、染料的情况下，有不能充分地发挥构成该金属粒子的金属所固有的光泽感等特性这样的问题。
专利文献1：日本特开2009－57548号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的是提供保存稳定性优异，并且固化性优异，可以适用于制造具有光泽感、耐擦性优异的印刷部且耐久性优异的印刷物的紫外线固化型喷墨组合物。
用于解决课题的方法
通过下述的本发明来达成这样的目的。
本发明的紫外线固化型喷墨组合物的特征在于，是通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物，
其包含聚合性化合物、实施过表面处理的金属粒子、和具有下述式(1)所示的部分结构的物质A，
式(1)中，R1表示氢原子、烃基、氧自由基或烷氧基，R2、R3、R4、R5各自独立地表示氢原子或烃基。
由此，可以提供保存稳定性优异，并且固化性优异，可以适用于制造具有光泽感、耐擦性优异的印刷部且耐久性优异的印刷物的紫外线固化型喷墨组合物。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选对所述金属粒子的所述表面处理使用选自硅烷偶联剂、磷酸酯和羧酸中的材料来进行。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异，并且可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选对所述金属粒子的所述 表面处理使用具有碳原子数为8～20的烷基的化合物来进行。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选对所述金属粒子的所述表面处理使用不具有芳香环的化合物来进行。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选所述金属粒子为至少表面由Al构成的金属粒子。
Al本来在各种金属材料中也呈现特别优异的光泽感，但本发明人发现，在要在紫外线固化型喷墨组合物中应用由Al构成的粒子的情况下，紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别低，特别显著地发生由于凝胶化而导致粘度上升所引起的排出稳定性降低等问题。与此相对，本发明中，即使在使用表面由Al构成的粒子的情况下，也可以确实地防止上述那样的问题的发生。即，通过使用对至少表面主要由Al构成的粒子进行表面处理而得的金属粒子，可特别显著地发挥本发明的效果。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选所述金属粒子为形成鳞片状的金属粒子。
由此，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的光泽感、耐擦性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选上述金属粒子的平均粒径为400nm～3.0μm。
由此，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的光泽感、高级感更优异。此外，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性更优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选在将所述物质A的含量设为XA[质量%]、将所述金属粒子的含量设为XM[质量%]时，满足0.01≤XA/XM≤0.8的关系。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性特 别优异，并且可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选阻聚剂的含量为0.6质量%以下。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物中的聚合性化合物的含量相对高，因此可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的耐擦性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选上述聚合性化合物的含量为50质量%以上。
由此，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的耐擦性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选上述聚合性化合物包含选自丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸四氢糠基酯中的至少1种。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性优异，同时使通过喷墨法排出后的紫外线固化型喷墨组合物的反应性特别优异，使印刷物的生产性特别优异，并且使所形成的图案的耐擦性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选所述聚合性化合物除了包含上述丙烯酸酯以外，还包含选自二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、γ－丁内酯丙烯酸酯、N－乙烯基己内酰胺和丙烯酸4－羟基丁酯中的至少1种。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性优异，同时使通过喷墨法排出后的紫外线固化型喷墨组合物的反应性特别优异，使印刷物的生产性特别优异，并且使所形成的图案的耐擦性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，优选所述聚合性化合物包含 二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和/或氨基丙烯酸酯。
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性更优异，同时使所形成的图案的耐擦性等更优异。
本发明的印刷物的特征在于，其是通过将本发明的紫外线固化型喷墨组合物赋予在对象物上，然后照射紫外线来制造的。
由此，可以提供具有光泽感、耐擦性优异的印刷部且耐久性优异的印刷物。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明的优选实施方式。
《紫外线固化型喷墨组合物》
首先，说明本发明的紫外线固化型喷墨组合物。
本发明的紫外线固化型喷墨组合物是通过喷墨方式被排出的，其包含聚合性化合物和金属粒子。
可是，一直以来，作为呈现具有光泽感的外观的装饰品的制造方法，使用过金属镀敷、使用了金属箔的贴箔印刷、使用了金属箔的热转印等。
然而，这些方法有难以形成具有微细图案的印刷部、难以在曲面部应用这样的问题。此外，贴箔印刷存在不能进行有层次(gradation)的金属调的印刷这样的问题。
另一方面，作为利用包含颜料或染料的组合物的向对象物赋予(印刷)的方法，使用了采用喷墨法的赋予方法。喷墨法在可以形成微细的印刷部、在曲面部中也可以适合应用这方面是优异的。此外，近年来，在喷墨法中，为了使印刷部的耐擦性、耐水性、耐溶剂性等特别优异等，使用了包含聚合性化合物，如果照射紫外线则固化的组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
然而，在紫外线固化型喷墨组合物中，在要应用金属粒子来代替颜料、染料的情况下，组合物的稳定性(保存稳定性)差，由于凝胶化而导致粘度上升，引起排出稳定性降低等问题。此外，为了抑制这样的问题的发生，也考虑以比较高的含量(例如，2.0质量%以上)包含阻聚剂，但在这样的情 况下，紫外线固化型喷墨组合物的固化性差，使用紫外线固化型喷墨组合物而得的印刷物的印刷部的耐擦性差，印刷物的耐久性低。此外，在紫外线固化型喷墨组合物中，在要应用金属粒子来代替颜料、染料的情况下，有不能充分地发挥构成该金属粒子的金属所固有的光泽感等特性这样的问题。
因此，发明人为了解决上述那样的问题而进行了深入研究，结果完成了本发明。即，本发明的紫外线固化型喷墨组合物中，使与聚合性化合物一起包含的金属粒子为实施过表面处理的金属粒子，此外包含具有下述式(1)所示的部分结构的物质A。
(式(1)中，R1表示氢原子、烃基、氧自由基或烷氧基，R2、R3、R4、R5各自独立地表示氢原子或烃基。)
这样，通过与聚合性化合物一起包含实施过表面处理的金属粒子和物质A，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、固化性优异，在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物中，可以有效地发挥构成金属粒子的金属材料所固有的光泽感、高级感，使印刷部的光泽感优异。此外，可以使印刷部的耐擦性优异，由此使印刷物的耐久性优异。
＜金属粒子＞
如上所述，本发明的紫外线固化型喷墨组合物包含实施过表面处理的金属粒子。
[母粒子]
首先，对构成金属粒子的母粒子(接受表面处理的粒子)进行说明。
构成金属粒子的母粒子只要至少表面由金属材料构成即可，例如，可以是整体由金属材料构成，也可以具有由非金属材料构成的基部和被覆该 基部的由金属材料构成的被膜。
此外，作为构成母粒子的金属材料，可以使用金属单质、各种合金等，但母粒子优选至少表面主要由Al构成。Al本来在各种金属材料中也呈现特别优异的光泽感，但本发明人发现，在要在紫外线固化型喷墨组合物中应用由Al构成的粒子的情况下，紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别低，特别显著地发生由于凝胶化而导致粘度上升所引起的排出稳定性降低等问题。与此相对，本发明中，即使在使用表面由Al构成的粒子的情况下，也可以确实地防止上述那样的问题的发生。即，通过使用对至少表面主要由Al构成的粒子进行表面处理而得的金属粒子，可特别显著地发挥本发明的效果。
此外，母粒子可以由任何方法制造而成，但在由Al构成的情况下，优选通过利用气相成膜法而形成由Al构成的膜，然后粉碎该膜来获得。由此，在使用本发明的紫外线固化型喷墨组合物而形成的具有规定的图案的印刷部中，可以更有效地表现Al所固有的光泽感等。此外，可以抑制各粒子间的特性的偏差。此外，通过使用该方法，即使是比较薄的金属粒子也可以适于制造。
在使用这样的方法来制造母粒子的情况下，例如，通过在基材上进行由Al构成的膜的形成(成膜)，可以适于制造母粒子。作为上述基材，可以使用例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯等的塑料膜等。此外，基材可以在成膜面上具有脱模剂层。
此外，上述粉碎优选在液体中，通过对上述膜施与超声波振动来进行。由此，可以容易并且确实地获得上述那样的粒径的母粒子，并且可以抑制各粒子间的大小、形状、特性的偏差的发生。
此外，在通过上述那样的方法进行粉碎的情况下，作为上述液体，可以适合使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类、正庚烷、正辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、甲苯、二甲苯、甲基异丙基苯、均四甲苯、茚、二聚戊烯、四氢萘、十氢萘、环己基苯等烃系化合物、以及乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇甲基乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘 醇甲基乙基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇正丁基醚、三丙二醇二甲基醚、三甘醇二乙基醚、1,2－二甲氧基乙烷、双(2－甲氧基乙基)醚、对二 烷等醚系化合物、以及碳酸亚丙酯、γ－丁内酯、N－甲基－2－吡咯烷酮、N,N－二甲基甲酰胺(DMF)、N,N－二甲基乙酰胺(DMA)、二甲亚砜、环己酮、乙腈等极性化合物。通过使用这样的液体，可以防止母粒子的非自愿的氧化等，同时使母粒子、金属粒子的生产性特别优异，此外，使各粒子间的大小、形状、特性的偏差特别小。
[表面处理]
如上所述，本发明的紫外线固化型喷墨组合物所包含的金属粒子实施过表面处理。
表面处理的种类没有特别的限制，可列举例如使用选自硅烷偶联剂、磷酸酯和羧酸中的材料的处理。通过实施这样的表面处理，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异，并且可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
关于金属粒子，优选作为表面处理，实施使用了具有碳原子数为8～20的烷基的化合物的处理。由此，可以对母粒子进行更充分的表面处理，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性特别优异。
此外，关于金属粒子，优选作为表面处理，实施使用了不具有芳香环的化合物的处理。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异。
以下，详细地说明可以在母粒子的表面处理中使用的各种材料。
(硅烷偶联剂)
作为硅烷偶联剂，可以使用例如，具有甲硅烷基和烃基的硅烷化合物。作为这样的化合物的具体例，可列举二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、1－丙烯基甲基二氯硅烷、丙基二甲基氯硅烷、丙基甲基二氯硅烷、丙基三氯硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、十四烷基三氯硅烷、3－硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、对甲苯基二甲基氯硅烷、对甲苯基甲基二氯硅烷、对甲苯基三氯硅烷、对甲苯 基三甲氧基硅烷、对甲苯基三乙氧基硅烷、二正丙基二正丙氧基硅烷、二异丙基二异丙氧基硅烷、二正丁基二正丁氧基硅烷、二仲丁基二仲丁氧基硅烷、二叔丁基二叔丁氧基硅烷、十八烷基三氯硅烷、十八烷基甲基二乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基二甲基氯硅烷、十八烷基甲基二氯硅烷、十八烷基甲氧基二氯硅烷、7－辛烯基二甲基氯硅烷、7－辛烯基三氯硅烷、7－辛烯基三甲氧基硅烷、辛基甲基二氯硅烷、辛基二甲基氯硅烷、辛基三氯硅烷、10－十一碳烯基二甲基氯硅烷、十一烷基三氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、甲基十八烷基二甲氧基硅烷、甲基十二烷基二乙氧基硅烷、甲基十八烷基二甲氧基硅烷、甲基十八烷基二乙氧基硅烷、正辛基甲基二甲氧基硅烷、正辛基甲基二乙氧基硅烷、三十烷基二甲基氯硅烷、三十烷基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基异丙氧基硅烷、甲基正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三正丙氧基硅烷、乙基异丙氧基硅烷、乙基正丁氧基硅烷、乙基三仲丁氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三乙氧基硅烷、2－〔2－(三氯甲硅烷基)乙基〕吡啶、4－〔2－(三氯甲硅烷基)乙基〕吡啶、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、1,3－(三氯甲硅烷基甲基)二十七碳烷、二苄基二甲氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基二甲基甲氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、苄基三甲氧基硅烷、苄基甲基二甲氧基硅烷、苄基二甲基甲氧基硅烷、苄基二甲氧基硅烷、苄基二乙氧基硅烷、苄基甲基二乙氧基硅烷、苄基二甲基乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、二苄基二甲氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、3 －乙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、4－氨基丁基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、6－(氨基己基氨基丙基)三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基乙氧基硅烷、3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基三乙氧基硅烷、ω－氨基十一烷基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、苯并氧硅杂 二甲基酯(ベンゾオキサシレピンジメチルエステル，benzoxasilepin dimethyl ester)、5－(二环庚烯基)三乙氧基硅烷、双(2－羟基乙基)－3－氨基丙基三乙氧基硅烷、8－溴辛基三甲氧基硅烷、溴苯基三甲氧基硅烷、3－溴丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、2－氯甲基三乙氧基硅烷、氯甲基甲基二乙氧基硅烷、氯甲基甲基二异丙氧基硅烷、对(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、氯苯基三乙氧基硅烷、3－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3－氯丙基三乙氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷、2－(4－氯磺酰基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2－氰基乙基三乙氧基硅烷、2－氰基乙基三甲氧基硅烷、氰基甲基苯乙基三乙氧基硅烷、3－氰基丙基三乙氧基硅烷、2－(3－环己烯基)乙基三甲氧基硅烷、2－(3－环己烯基)乙基三乙氧基硅烷、3－环己烯基三氯硅烷、2－(3－环己烯基)乙基三氯硅烷、2－(3－环己烯基)乙基二甲基氯硅烷、2－(3－环己烯基)乙基甲基二氯硅烷、环己基二甲基氯硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、环己基甲基二氯硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、(环己基甲基)三氯硅烷、环己基三氯硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环辛基三氯硅烷、(4－环辛烯基)三氯硅烷、环戊基三氯硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、1,1－二乙氧基－1－硅杂环戊－3－烯、3－(2,4－二硝基苯基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(二甲基氯甲硅烷基)甲基－7,7－二甲基降蒎烷、(环己基氨基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(3－环戊二烯基丙基)三乙氧基硅烷、N,N－二乙基－3－氨基丙基)三甲氧基硅烷、2－(3,4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2－(3,4－环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、(糠基氧基甲基)三乙氧基硅烷、2－羟基 －4－(3－三乙氧基丙氧基)二苯基酮、3－(对甲氧基苯基)丙基甲基二氯硅烷、3－(对甲氧基苯基)丙基三氯硅烷、对(甲基苯乙基)甲基二氯硅烷、对(甲基苯乙基)三氯硅烷、对(甲基苯乙基)二甲基氯硅烷、3－吗啉代丙基三甲氧基硅烷、(3－环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、1,2,3,4,7,7,－六氯－6－甲基二乙氧基甲硅烷基－2－降冰片烯、1,2,3,4,7,7,－六氯－6－三乙氧基甲硅烷基－2－降冰片烯、3－碘丙基三甲氧基硅烷、3－异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、(巯基甲基)甲基二乙氧基硅烷、3－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－巯基丙基二甲氧基硅烷、3－巯基丙基三乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基｛2－(3－三甲氧基甲硅烷基丙基氨基)乙基氨基｝－3－丙酸酯、7－辛烯基三甲氧基硅烷、R－N－α－苯乙基－N’－三乙氧基甲硅烷基丙基脲、S－N－α－苯乙基－N’－三乙氧基甲硅烷基丙基脲、苯乙基三甲氧基硅烷、苯乙基甲基二甲氧基硅烷、苯乙基二甲基甲氧基硅烷、苯乙基二甲氧基硅烷、苯乙基二乙氧基硅烷、苯乙基甲基二乙氧基硅烷、苯乙基二甲基乙氧基硅烷、苯乙基三乙氧基硅烷、(3－苯基丙基)二甲基氯硅烷、(3－苯基丙基)甲基二氯硅烷、N－苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N－(三乙氧基甲硅烷基丙基)丹酰胺、N－(3－三乙氧基甲硅烷基丙基)－4,5－二氢咪唑、2－(三乙氧基甲硅烷基乙基)－5－(氯乙酰氧基)二环庚烷、(S)－N－三乙氧基甲硅烷基丙基-O-薄荷氨基甲酸酯（(S)-N-triethoxysilylpropyl-O-menthocarbamate）、3－(三乙氧基甲硅烷基丙基)－对硝基苯甲酰胺、3－(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、N－〔5－(三甲氧基甲硅烷基)－2－氮杂－1－氧代－戊基〕己内酰胺、2－(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、N－(三甲氧基甲硅烷基乙基)苄基－N,N,N－三甲基氯化铵、苯基乙烯基二乙氧基硅烷、3－硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N－｛3－(三乙氧基甲硅烷基)丙基｝邻氨甲酰苯甲酸、1－三甲氧基甲硅烷基－2－(氯甲基)苯基乙烷、2－(三甲氧基甲硅烷基)乙基苯基磺酰基叠氮、β－三甲氧基甲硅烷基乙基－2－吡啶、三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺、N－(3－三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、N－三甲氧基甲硅烷基丙基－ N,N,N－三丁基溴化铵、N－三甲氧基甲硅烷基丙基－N,N,N－三丁基氯化铵、N－三甲氧基甲硅烷基丙基－N,N,N－三甲基氯化铵、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基苯基二氯硅烷、乙烯基苯基二乙氧基硅烷、乙烯基苯基二甲基硅烷、乙烯基苯基甲基氯硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、金刚烷基乙基三氯硅烷、烯丙基苯基三氯硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、3－氨基苯氧基二甲基乙烯基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷、苄基三氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、苄基甲基二氯硅烷、苯乙基二异丙基氯硅烷、苯乙基三氯硅烷、苯乙基二甲基氯硅烷、苯乙基甲基二氯硅烷、5－(二环庚烯基)三氯硅烷、5－(二环庚烯基)三乙氧基硅烷、2－(二环庚基)二甲基氯硅烷、2－(二环庚基)三氯硅烷、1,4－双(三甲氧基甲硅烷基乙基)苯、溴苯基三氯硅烷、3－苯氧基丙基二甲基氯硅烷、3－苯氧基丙基三氯硅烷、叔丁基苯基氯硅烷、叔丁基苯基甲氧基硅烷、叔丁基苯基二氯硅烷、对(叔丁基)苯乙基二甲基氯硅烷、对(叔丁基)苯乙基三氯硅烷、1,3－(氯二甲基甲硅烷基甲基)二十七碳烷、((氯甲基)苯基乙基)二甲基氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)甲基二氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三甲氧基硅烷、氯苯基三氯硅烷、2－氰基乙基三氯硅烷、2－氰基乙基甲基二氯硅烷、3－氰基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－氰基丙基甲基二氯硅烷、3－氰基丙基甲基二氯硅烷、3－氰基丙基二甲基乙氧基硅烷、3－氰基丙基甲基二氯硅烷、3－氰基丙基三氯硅烷等。
此外，作为硅烷偶联剂，可以使用分子内具有至少1个氟原子的硅烷化合物(氟系硅烷化合物)。通过使用这样的化合物，可以使紫外线固化型喷墨组合物中的金属粒子的化学稳定性和分散稳定性充分地优异，使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、长时间的排出稳定性充分地优异，并且在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物中，可以使金属粒子在印刷部的外表面附近适合地排列(悬浮，leafing)，可以使构成金属粒子的金属材料所固有的光泽感等特性更有效地发挥。此外，通过将金属粒子用氟系硅烷化合物进行表面处理，从而即使在使用表面张力低的聚合性化合物作为紫外线固化型喷墨组合物的构成材料的情况下，也可以在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物中，确实地使金属粒子适合地排列在印刷部的外表面附近，可以充分地发挥构成金属粒子的金属材料所固有的光泽感等特性。因此，聚合性化合物的选择范围扩大，可以不牺牲金属材料本身所具有的光泽感，而容易地调整紫外线固化型喷墨组合物的特性、使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的特性(例如，紫外线固化型喷墨组合物的粘度、保存稳定性、排出稳定性、印刷物的耐擦性等)。
作为氟系硅烷化合物，特别优选具有下述式(2)所示的化学结构。
R1SiX1 aR2 (3－a) (2)
(式(2)中，R1表示氢原子的一部分或全部被氟原子取代了的烃基，X1表示水解基、醚基、氯基或羟基，R2表示碳原子数1～4的烷基，a为1～3的整数。)
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异，使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
作为式(2)中的R1，可列举例如，氢原子的一部分或全部被氟原子取代了的烷基、链烯基、芳基、芳烷基等，此外，分子结构中包含的氢原子(未被氟原子取代的氢原子)中的至少一部分可以被氨基、羧基、羟基、硫醇基等取代，可以在碳链中夹有－O－、－S－、－NH－、－N＝等杂原子、苯等芳香族环。作为R1的具体例，可列举例如，氢原子的一部分或全部被氟原子取代了的苯基、苄基、苯乙基、羟基苯基、氯苯基、氨基苯基、萘基、蒽基(アンスレニル基)、芘基、噻吩基、吡咯基、环己基、环己烯基、环戊基、环戊烯基、吡啶基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、十八烷基、正辛基、氯甲基、甲氧基乙基、羟基乙基、氨基乙基、氰基、巯基丙基、乙烯基、烯丙基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、环氧丙氧基丙基、乙酰氧基等。
作为式(2)所示的氟系硅烷化合物的具体例，可列举具有作为具有甲硅烷基和烃基的硅烷化合物而例示的化合物所具有的氢原子的一部分或全部被氟原子取代了的结构的化合物。
此外，氟系硅烷化合物优选具有全氟烷基结构(CnF2n＋1)。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性更优异，使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的印刷部的光泽感、耐擦性更优异。
作为具有全氟烷基结构(CnF2n＋1)的氟系硅烷化合物，可列举例如，下述式(3)所示的氟系硅烷化合物。
CnF2n＋1(CH2)mSiX1 aR2 (3－a) (3)
(式(3)中，X1表示水解基、醚基、氯基或羟基，R2表示碳原子数1～4的烷基，n为1～14的整数，m为2～6的整数，a为1～3的整数。)
作为具有这样的结构的化合物的具体例，可列举CF3－CH2CH2－Si(OCH3)3、CF3(CF2)3－CH2CH2－Si(OCH3)3、CF3(CF2)5－CH2CH2－Si(OCH3)3、CF3(CF2)5－CH2CH2－Si(OC2H5)3、CF3(CF2)7－CH2CH2－Si(OCH3)3、CF3(CF2)11－CH2CH2－Si(OC2H5)3、CF3(CF2)3－CH2CH2－Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)7－CH2CH2－Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)8－CH2CH2－Si(CH3)(OC2H5)2、CF3(CF2)8－CH2CH2－Si(C2H5)(OC2H5)2等。
此外，作为氟系硅烷化合物，也可以使用具有全氟烷基醚结构(CnF2n＋1O)而代替上述的全氟烷基结构(CnF2n＋1)的氟系硅烷化合物。
作为具有全氟烷基醚结构(CnF2n＋1O)的氟系硅烷化合物，可列举例如，下述式(4)所示的氟系硅烷化合物。
CpF2p＋1O(CpF2pO)r(CH2)mSiX1 aR2 (3-a) (4)
(式(4)中，X1表示水解基、醚基、氯基或羟基，R2表示碳原子数1～4的烷基，p为1～4的整数，r为1～10的整数，m为2～6的整数，a为1～3的整数。)
作为具有这样的结构的化合物的具体例，可列举CF3O(CF2O)6－CH2CH2－Si(OC2H5)3、CF3O(C3F6O)4－CH2CH2－Si(OCH3)3、CF3O(C3F6O)2(CF2O)3－CH2CH2－Si(OCH3)3、CF3O(C3F6O)8－CH2CH2 －Si(OCH3)3、CF3O(C4F9O)5－CH2CH2－Si(OCH3)3、CF3O(C4F9O)5－CH2CH2－Si(CH3)(OC2H5)2、CF3O(C3F6O)4－CH2CH2－Si(C2H5)(OCH3)2等。
上述那样的氟系硅烷化合物可以对母粒子进行直接处理，但优选在对上述母粒子进行酸或碱处理后，对该母粒子利用氟系硅烷化合物进行处理。由此，可以对母粒子表面通过由氟系硅烷化合物得到的化学结合更确实地进行修饰，可以使上述那样的由本发明产生的效果更有效地发挥。作为酸，可以使用例如，盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、连二亚硫酸、亚硝酸、连二次硝酸、亚磷酸、次磷酸等质子酸。其中，优选盐酸、磷酸、乙酸。另一方面，作为碱，可以使用例如，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。其中，优选氢氧化钠、氢氧化钾。
(磷酸酯)
作为磷酸酯，可以使用例如，具有通过磷酸与醇进行脱水缩合而得的那样的化学结构的磷酸酯。作为这样的化合物，可列举具有通过脱水缩合而磷酸所具有的3个氢全部或一部分被有机基团取代了的结构的化合物(取代的数目为1个、2个、3个的化合物依次为磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯)。
作为磷酸酯，可以使用分子内具有至少1个氟原子的磷酸酯(氟系磷酸酯)。通过使用这样的化合物，可以使紫外线固化型喷墨组合物中的金属粒子的化学稳定性和分散稳定性充分地优异，使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、长时间的排出稳定性充分地优异，并且在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物中，可以使金属粒子在印刷部的外表面附近适合地排列，可以使构成金属粒子的金属材料所固有的光泽感等特性更有效地发挥。此外，通过将金属粒子用氟系磷酸酯进行表面处理，从而即使在使用表面张力低的聚合性化合物作为紫外线固化型喷墨组合物的构成材料的情况下，也可以在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物中，确实地使金属粒子适合地排列在印刷部的外表面附近，可以充分地发挥构成 金属粒子的金属材料所固有的光泽感等特性。因此，聚合性化合物的选择范围扩大，可以不牺牲金属材料本身所具有的光泽感，而容易地调整紫外线固化型喷墨组合物的特性、使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的特性(例如，紫外线固化型喷墨组合物的粘度、保存稳定性、排出稳定性、印刷物的耐擦性等)。
作为氟系磷酸酯，特别优选具有下述式(5)所示的化学结构。
PORn(OH)3－n (5)
(式(5)中，R为CF3(CF2)m－、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l－、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l－、CF3(CF2)mO－或CF3(CF2)m(CH2)lO－，n为1～3的整数，m为2～18的整数，l为1～18的整数。)
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
式(5)中，m优选为3～14的整数，更优选为4～12的整数。由此，更显著地发挥上述那样的效果。
此外，式(5)中，l优选为1～14的整数，更优选为1～10的整数。由此，更显著地发挥上述那样的效果。
此外，氟系磷酸酯优选具有全氟烷基结构(CnF2n＋1)。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性更优异，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的印刷部的光泽感、耐擦性更优异。
上述那样的氟系磷酸酯可以对母粒子进行直接处理，但优选在对上述母粒子进行酸或碱处理后，对该母粒子利用氟系磷酸酯进行处理。由此，可以对母粒子表面通过由氟系磷酸酯得到的化学结合更确实地进行修饰，可以使上述那样的由本发明产生的效果更有效地发挥。作为酸，可以使用例如，盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、连二亚硫酸、亚硝酸、连二次硝酸、亚磷酸、次磷酸等质子酸。其中，优选盐酸、磷酸、乙酸。另一方面，作为碱，可以使用例如，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。其中，优选氢氧化钠、氢氧化钾。
此外，作为磷酸酯，可以使用分子内具有至少1个碳原子数为6以上的烷基的长链烷基系磷酸酯。通过使用这样的化合物，可以使紫外线固化型喷墨组合物中的金属粒子的化学稳定性和分散稳定性特别优异，使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、长时间的排出稳定性特别优异。
作为长链烷基系磷酸酯，特别优选具有下述式(6)所示的化学结构。
PORn(OH)3－n (6)
(式(6)中，R为CH3(CH2)m－、CH3(CH2)m(CH2O)l－或CH3(CH2)mO－，n为1～3的整数，m为5～19的整数，l为2～20的整数。)
由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性特别优异，使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
式(6)中，m优选为5～19的整数，更优选为7～17的整数。由此，更显著地发挥上述那样的效果。
此外，式(6)中，l优选为2～20的整数，更优选为4～16的整数。由此，更显著地发挥上述那样的效果。
上述那样的长链烷基系磷酸酯可以对母粒子进行直接处理，但优选在对上述母粒子进行酸或碱处理后，对该母粒子利用长链烷基系磷酸酯进行处理。由此，可以对母粒子表面通过由长链烷基系磷酸酯得到的化学结合更确实地进行修饰，可以使上述那样的由本发明产生的效果更有效地发挥。作为酸，可以使用例如，盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、连二亚硫酸、亚硝酸、连二次硝酸、亚磷酸、次磷酸等质子酸。其中，优选盐酸、磷酸、乙酸。另一方面，作为碱，可以使用例如，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。其中，优选氢氧化钠、氢氧化钾。
(羧酸)
作为羧酸，可以使用具有烃基和羧基的化合物(脂肪酸)。作为这样的化合物的具体例，可列举丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、9－十六碳烯酸、十七烷酸、 十八烷酸、顺式－9－十八碳烯酸、11－十八碳烯酸、顺式,顺式－9,12－十八碳二烯酸、9,12,15－十八碳三烯酸、6,9,12－十八碳三烯酸、十九烷酸、二十烷酸、8,11－二十碳二烯酸、5,8,11－二十碳三烯酸、5,8,11－二十碳四烯酸、二十二烷酸、二十四烷酸、顺式－15－二十四烷酸、二十六烷酸、二十八烷酸、三十烷酸。
此外，作为羧酸，可以使用分子内具有至少1个氟原子的脂肪酸(氟取代脂肪酸)。通过使用这样的化合物，可以使紫外线固化型喷墨组合物中的金属粒子的化学稳定性和分散稳定性充分地优异，使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、长时间的排出稳定性充分地优异，并且在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物中，可以使金属粒子适合地排列在印刷部的外表面附近，使构成金属粒子的金属材料所固有的光泽感等特性更有效地发挥。此外，通过将金属粒子用氟取代脂肪酸进行表面处理，从而即使在使用表面张力低的聚合性化合物作为紫外线固化型喷墨组合物的构成材料的情况下，也可以在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物中，确实地使金属粒子适合地排列(悬浮)在印刷部的外表面附近，可以使构成金属粒子的金属材料所固有的光泽感等特性充分地发挥。因此，聚合性化合物的选择范围扩大，可以不牺牲金属材料本身所具有的光泽感，而容易地调整紫外线固化型喷墨组合物的特性、使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的特性(例如，紫外线固化型喷墨组合物的粘度、保存稳定性、排出稳定性、印刷物的耐擦性等)。
金属粒子可以为球状、纺锤形状、针状等任何形状，但优选形成鳞片形状。由此，可以在被赋予紫外线固化型喷墨组合物的对象物上，以该金属粒子的主面沿着对象物的表面形状的方式，配置金属粒子，在所得的印刷物中也可以使构成金属粒子的金属材料所固有的光泽感等更有效地发挥，可以使所形成的图案(印刷部)的光泽感、高级感特别优异。此外，通过将金属粒子的主面沿着对象物的表面形状进行配置，可以使印刷部的耐擦性特别优异。此外，在使用未实施上述那样的表面处理的粒子的情况下、在使用不含有后面详述的那样的物质A的紫外线固化型喷墨组合物的情况 下，如果金属粒子形成鳞片状，则紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性低这样的倾向变得特别显著。与此相对，在本发明中，即使金属粒子形成鳞片状，也可以确实地防止这样的问题的发生。即，在金属粒子的形状为鳞片状的情况下，可更显著地发挥本发明的效果。
在本发明中，鳞片状是指如平板状、弯曲板状等那样，从规定的角度观察时(俯视时)的面积比从与该观察方向成正交的角度观察时的面积大的形状，特别是，从投影面积变为最大的方向观察时(俯视时)的面积S1[μm2]相对于从与该观察方向成正交的方向中观察时面积变为最大的方向观察时的面积S0[μm2]的比率(S1/S0)优选为2以上，更优选为5以上，进一步优选为8以上。作为该值，例如，可以对任意的10个粒子进行观察，采用对于这些粒子算出的值的平均值。
金属粒子的平均粒径优选为400nm～3.0μm，更优选为800nm～1.8μm。由此，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的光泽感、高级感更优异。此外，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性更优异。
＜聚合性化合物＞
聚合性化合物为通过紫外线的照射进行聚合并固化的成分。通过包含这样的成分，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的耐擦性、耐水性、耐溶剂性等优异。
聚合性化合物为形成液体的化合物，优选为在紫外线固化型喷墨组合物中，作为分散金属粒子的分散介质起作用的化合物。由此，没有必要另行使用在印刷物的制造过程中被除去的(蒸发的)分散介质，在印刷物的制造中也没有必要设置除去分散介质的工序，因此可以使印刷物的生产性特别优异。此外，由于没有必要使用一般作为有机溶剂而使用的物质作为分散介质，因此可以防止挥发性有机化合物(VOC)的问题的发生。此外，通过包含聚合性化合物，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部对各种对象物(基材)的附着性优异。即，通过包含聚合性化合物，可以使紫外线固化型喷墨组合物的介质对应性优异。
作为聚合性化合物，只要是通过紫外线的照射而进行聚合的成分即可，可以使用例如，各种单体、各种低聚物(包含二聚体、三聚体等)等，但紫外线固化型喷墨组合物优选至少包含单体成分作为聚合性化合物。单体与低聚物成分等相比，一般为低粘度的成分，因此在使紫外线固化型喷墨组合物的排出稳定性特别优异方面是有利的。
作为作为聚合性化合物的单体，可列举例如，丙烯酸异冰片酯、丙烯酸4－羟基丁酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸2－甲氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2－乙氧基乙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸1H,1H,5H－八氟戊基酯、甲基丙烯酸1H,1H,5H－八氟戊基酯、丙烯酸2－羟基乙酯、丙烯酸2－羟基丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸四氢糠基酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2,2,2－三氟乙基酯、甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙基酯、丙烯酸2,2,3,3－四氟丙基酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性2乙基己基丙烯酸酯、苯基缩水甘油基醚丙烯酸酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、EO改性甲酚丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、双丙甘醇丙烯酸酯、丙烯酸二环戊烯酯、二环戊烯基氧乙基丙烯酸酯、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、1,9－壬二醇二丙烯酸酯、1,4－丁二醇二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、1,6－己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇300二丙烯酸酯、新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、2－乙基－2－丁基－丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,9－壬二醇二丙烯酸酯、1,6－己二醇二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、PO改性双酚A二丙烯酸酯、EO改性氢化双酚A二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、甘油PO加成三丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸 酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯等。其中，优选为丙烯酸4－羟基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸二环戊烯酯、二环戊烯基氧乙基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯。
紫外线固化型喷墨组合物特别优选包含选自丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸四氢糠基酯中的至少1种作为聚合性化合物。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性优异，同时使通过喷墨法排出后的紫外线固化型喷墨组合物的反应性(固化性)特别优异，使印刷物的生产性特别优异，并且可以使所形成的图案的耐擦性等特别优异。
此外，紫外线固化型喷墨组合物优选除了包含上述丙烯酸酯以外，还包含选自二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、γ－丁内酯丙烯酸酯、N－乙烯基己内酰胺和丙烯酸4－羟基丁酯中的至少一种。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性优异，同时使通过喷墨法排出后的紫外线固化型喷墨组合物的反应性特别优异，使印刷物的生产性特别优异，并且可以使所形成的图案的耐擦性等特别优异。
此外，紫外线固化型喷墨组合物优选包含二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和/或氨基丙烯酸酯作为上述聚合性化合物。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性更优异，同时使所形成的图案的耐擦性等更优异。
此外，关于紫外线固化型喷墨组合物，作为聚合性化合物，除了单体以外，还可以包含低聚物。特别优选包含多官能的低聚物。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性优异，同时使所形成的图案的耐擦性等特别优异。另外，在本发明中，将聚合性化合物中，分子的骨架中具 有重复结构且分子量为600以上的聚合性化合物称为低聚物。作为低聚物，优选使用重复结构为氨基甲酸酯的氨基甲酸酯低聚物、重复结构为环氧的环氧低聚物等。
紫外线固化型喷墨墨用组合物中的聚合性化合物的含量优选为50质量%以上，更优选为60质量%～90质量%。由此，可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的耐擦性等特别优异。此外，根据本发明，即使在像这样聚合性化合物的含量比较高的情况下，也可以使紫外线固化型喷墨组合物的稳定性(保存稳定性)充分地优异，确实地防止由于凝胶化而导致的粘度上升、与此相伴的排出稳定性降低等问题的发生。即，在聚合性化合物的含量如上述那样比较高的情况下，可更显著地发挥本发明的效果。
＜物质A＞
物质A具有上述式(1)所示的部分结构。紫外线固化型喷墨组合物通过与实施过表面处理的金属粒子一起包含具有这样的化学结构的物质A，从而可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、固化性优异，在使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物中，可以使构成金属粒子的金属材料所固有的光泽感、高级感有效地发挥，使印刷部的光泽感、耐擦性优异，使印刷物的耐久性优异。
式(1)中，R1只要为氢原子、烃基、氧自由基或烷氧基(氧原子上结合有链式或脂环式的烃基)即可，但特别优选为氢原子、甲基或辛氧基。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性特别优异，并且可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
此外，式(1)中，R2～R5只要各自独立地为氢原子或烃基即可，但优选为碳原子数1～3的烷基，更优选为甲基。由此，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性特别优异，并且可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
紫外线固化型喷墨组合物中的物质A的含量优选为0.1质量%～5质量%，更优选为0.5质量%～3.0质量%。由此，可以使紫外线固化型喷墨 组合物的保存稳定性、排出稳定性、固化性特别优异，并且可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而制造的印刷物的光泽感、耐擦性等特别优异。另外，紫外线固化型喷墨组合物可以包含2种以上的化合物作为物质A。在该情况下，这些化合物的含量的总和优选为上述范围内的值。
在将物质A的含量设为XA[质量%]、将金属粒子的含量设为XM[质量%]时，优选满足0.01≤XA/XM≤0.8的关系，更优选满足0.05≤XA/XM≤0.4的关系。通过满足这样的关系，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性特别优异，并且可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的光泽感、耐擦性特别优异。
＜其它成分＞
本发明的紫外线固化型喷墨组合物可以包含除了上述成分以外的成分(其它成分)。作为这样的成分，可列举例如，光聚合引发剂、增滑剂(流平剂)、分散剂、聚合促进剂、渗透促进剂、湿润剂(保湿剂)、着色剂、固定剂、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、增稠剂、敏化剂(敏化色素)等。
光聚合引发剂只要是通过紫外线照射而产生自由基、阳离子等活性种，使上述聚合性化合物的聚合反应开始的物质即可，没有特别的限制。作为光聚合引发剂，可以使用光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂，但优选使用光自由基聚合引发剂。在使用光聚合引发剂的情况下，该光聚合引发剂优选在紫外线区域具有吸收峰。
作为光自由基聚合引发剂，可列举例如，芳香族酮类、酰基氧化膦化合物、芳香族盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物(噻吨酮化合物、含有苯硫基的化合物等)、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯（盐）化合物、吖嗪 化合物、金属茂化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物、烷基胺化合物等。
其中，从在聚合性化合物中的溶解性和固化性的观点出发，优选选自酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物中的至少1种，更优选合并使用酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物。
作为光自由基聚合引发剂的具体例，可列举苯乙酮、苯乙酮苯偶酰缩 酮(アセトフエノンベンジルケタ一ル)、1－羟基环己基苯基酮、2,2－二甲氧基－2－苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3－甲基苯乙酮、4－氯二苯甲酮、4,4’－二甲氧基二苯甲酮、4,4’－二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基缩酮、1－(4－异丙基苯基)－2－羟基－2－甲基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2－异丙基噻吨酮、2－氯噻吨酮、2－甲基－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－吗啉代－丙烷－1－酮、双(2,4,6－三甲基苯甲酰基)－苯基氧化膦、2,4,6－三甲基苯甲酰基－二苯基－氧化膦、2,4－二乙基噻吨酮和双－(2,6－二甲氧基苯甲酰基)－2,4,4－三甲基戊基氧化膦等，可以使用从这些光自由基聚合引发剂中选择的1种或将2种以上组合使用。
紫外线固化型喷墨组合物中的光聚合引发剂的含量优选为0.5质量%～10质量%。如果光聚合引发剂的含量为上述范围，则紫外线固化速度充分大，并且基本上没有光聚合引发剂的溶解残留、来源于光聚合引发剂的着色。
如果紫外线固化型喷墨组合物包含增滑剂，则通过调平(levelling)作用而使印刷物的表面变得平滑，耐擦性提高。
作为增滑剂，没有特别的限制，可以使用例如，聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅等有机硅系表面活性剂，优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
如果紫外线固化型喷墨组合物包含分散剂，则可以使金属粒子的分散性优异，可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性特别优异。作为分散剂，没有特别的限制，可列举例如，聚氧化烯聚亚烷基聚胺(ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン)、烯属聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物、环氧树脂等。
另外，本发明的紫外线固化型喷墨组合物可以包含阻聚剂，但即使在包含阻聚剂的情况下，紫外线固化型喷墨组合物中的阻聚剂的含量优选为 0.6质量%以下，更优选为0.2质量%以下。由此，由于可以使紫外线固化型喷墨组合物中的聚合性化合物的含量相对高，因此可以使使用紫外线固化型喷墨组合物而形成的印刷部的耐擦性等特别优异。此外，在本发明中，即使在象这样阻聚剂的含量比较低的情况下，也可以使紫外线固化型喷墨组合物的保存稳定性、排出稳定性充分地优异。
此外，本发明的紫外线固化型喷墨组合物优选不包含在印刷物的制造工序中被除去的(蒸发的)有机溶剂。由此，可以有效地防止挥发性有机化合物(VOC)的问题的发生。
本发明的紫外线固化型喷墨组合物在室温(20℃)的粘度优选为20mPa·s以下，更优选为3mPa·s～15mPa·s。由此，可以通过喷墨法适合地进行液滴排出。
《印刷物》
接下来，说明本发明的印刷物(记录物)。
本发明的印刷物为通过将上述那样的紫外线固化型喷墨组合物赋予在对象物(记录介质)上，然后照射紫外线来制造的。这样的印刷物具有光泽感、耐擦性优异的图案(印刷部)，耐久性优异。
如上所述，本发明的紫外线固化型喷墨组合物包含聚合性化合物，对于对象物的附着性优异。这样，由于本发明的紫外线固化型喷墨组合物对于对象物的附着性优异，因此对象物可以为任何物质，可以使用吸收性或非吸收性的任一种，可以使用例如，纸(普通纸、喷墨用专用纸等)、塑料材料、金属、陶瓷、木材、贝壳、棉、聚酯、羊毛等天然纤维、合成纤维、无纺布等。
本发明的印刷物可以为任何用途的印刷物，可以适用于例如，装饰品、除了装饰品以外的用途。作为本发明的印刷物的具体例，可列举控制台盖(console lid)、开关座(switch base)、中央仪表群(center cluster)、内饰板(interior panel)、商标(emblem)、中央控制台、测量仪标牌等车辆用内装品、各种电子设备的操作部(按键开关类)、发挥装饰性的装饰部、标志、logo等显示物等。
作为液滴排出方式(喷墨法的方式)，可以使用压电方式、利用加热墨而产生的泡(气泡，bubble)使墨排出的方式等，但从紫外线固化型喷墨组合物的变质难易性等观点出发，优选为压电方式。
通过喷墨法进行的紫外线固化型喷墨组合物的排出可以使用公知的液滴排出装置来进行。
通过喷墨法被排出的紫外线固化型喷墨组合物通过紫外线的照射而固化。
作为紫外线源，可以使用例如，水银灯、金属卤化物灯、紫外线发光二极管(UV－LED)、紫外线激光二极管(UV－LD)等。其中，从小型、高寿命、高效率、低成本的观点出发，优选为紫外线发光二极管(UV－LED)和紫外线激光二极管(UV－LD)。
以上，虽然基于优选实施方式说明了本发明，但本发明不限于此。
实施例
接下来，说明本发明的具体实施例。
[1]喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的制造
(实施例1)
首先，准备表面平滑的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的膜(表面粗糙度Ra为0.02μm以下)。
接下来，在该膜的整个一个面上涂布硅油。
接下来，通过蒸镀法在涂布了硅油的面侧形成由Al构成的膜。
接下来，将形成有Al的膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的膜(基材)放入由二甘醇二乙基醚构成的液体中，施与超声波振动。由此，获得鳞片状的Al制的粒子(要成为母粒子的粒子)。
接下来，通过将如上述那样获得的Al制的粒子投入至作为氟系硅烷化合物的CF3(CF2)5－CH2CH2－Si(OC2H5)3的1质量%丙烯酸苯氧基乙酯溶液中，搅拌10秒，从而利用氟系硅烷化合物进行表面处理，获得金属分散液。
这样获得的金属分散液中的金属粒子的平均粒径为0.7μm，平均厚度 为35nm。
接下来，通过在金属分散液中混合具有下述式(7)所示的化学结构的物质A、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸4－羟基丁酯、作为光聚合引发剂的Irgacure819(チバ·ジヤパン社制)、作为光聚合引发剂的Speedcure TPO(Lambson社制)、作为光聚合引发剂的Speedcure DETX(Lambson社制)、作为流平剂的UV－3500(ビツクケミ一社制)和作为阻聚剂的氢醌单甲基醚，从而获得喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(实施例2～10)
通过使金属粒子的构成(母粒子的组成和表面处理中使用的化合物的种类)如表1所示，并且变更喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的调制中使用的原料(物质A等)的种类、比率，使成为表1所示那样的组成，除此以外，与上述实施例1同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例1)
使用未实施表面处理的Al制的粒子作为金属粒子，除此以外，与上述实施例1同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例2)
通过变更喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的调制中使用的原料的配合比率，使成为表2所示那样的组成，除此以外，与上述比较例1同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例3)
作为金属粒子，使用采用气体雾化法而制造的球状的Al粒子(未实施表面处理的粒子)，除此以外，与上述比较例1同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例4)
通过变更喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的调制中使用的原料的配合比率，使成为表2所示那样的组成，除此以外，与上述比较例3同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例5)
通过变更喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的调制中使用的原料的配合比率，使成为表2所示那样不含物质A的组成，除此以外，与上述实施例1同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例6)
通过变更喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的调制中使用的原料的配合比率，使成为表2所示那样的组成，除此以外，与上述比较例5同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例7)
通过使用未实施表面处理的Al制的粒子作为金属粒子，以及变更喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的调制中使用的原料的配合比率，使成为表2所示那样不含物质A的组成，除此以外，与上述实施例1同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例8)
通过变更喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)的调制中使用的原料的配合比率，使成为表2所示那样的组成，除此以外，与上述比较例7同样地操作，制造出喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)。
(比较例9)
通过将与上述实施例1同样地操作而得的鳞片状的金属粒子、1,2－己二醇、三羟甲基丙烷、サ一フイノ一ル465(日信化学工业社制)、三乙醇胺、甘油、ポリフロ一401(日信化学工业社制)和离子交换水进行混合，从而制 造出喷墨组合物。即，本比较例的喷墨组合物不含通过紫外线的照射而固化的聚合性化合物。
关于上述各实施例和比较例，将喷墨组合物的组成归纳示于表1、表2中。另外，表中，将CF3(CF2)5－CH2CH2－Si(OC2H5)3以“A1”表示、CF3(CF2)5(CH2)2O－PO(OH)2以“A2”表示、CH3(CH2)11O－PO(OH)2以“A3”表示、CH3(CH2)17O－Si(OC2H5)3以“A4”表示、CH3(CH2)17O－COOH以“A5”表示、CF3(CF2)6－COOH以“A6”表示、上述式(7)所示的化合物(物质A)以“A7”表示、下述式(8)所示的化合物(物质A)以“A8”表示、下述式(9)所示的化合物(物质A)以“A9”表示、下述式(10)所示的化合物(物质A)以“A10”表示、丙烯酸苯氧基乙酯以“PEA”表示、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯以“VEEA”表示、丙烯酸四氢糠基酯以“THFA”表示、三丙二醇二丙烯酸酯以“TPGDA”表示、二丙二醇二丙烯酸酯以“DPGDA”表示、聚乙二醇二丙烯酸酯以“PEDA”表示、N－乙烯基己内酰胺以“NVC”表示、甲基丙烯酸苄酯以“BM”表示、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯以“DMTCDDA”表示、氨基丙烯酸酯以“AA”表示、氨基甲酸酯丙烯酸酯以“UA”表示、己二醇二丙烯酸酯以“HDA”表示、丙烯酸环己酯以“CHA”表示、γ－丁内酯丙烯酸酯以“GBLA”表示、Irgacure 819(チバ·ジヤパン社制)以“ic819”表示、Speedcure TPO(ACETO社制)以“scTPO”表示、Speedcure DETX(Lambson社制)以“scDETX”表示、UV－3500(ビツクケミ一社制)以“UV3500”表示、氢醌单甲基醚以“MEHQ”表示、丙烯酸4－羟基丁酯以“HBA”表示、1,2－己二醇以“1,2HD”表示、三羟甲基丙烷以“TMP”表示、サ一フイノ一ル465(日信化学工业社制)以“S465”表示、三乙醇胺以“TEA”表示、甘油以“GL”表示、ポリフロ一401(日信化学工业社制)以“PF401”表示。此外，对各喷墨组合物中包含的各自任意的10个金属粒子进行观察，求出从投影面积变为最大的方向观察时(俯视时)的面积S1[μm2]相对于从与该观察方向正交的方向中观察时面积变为最大的方向观察时的面积S0[μm2]的比率(S1/S0)，将它们的平均值归纳示于 表1、表2中。此外，表中，关于实施例9、10的母粒子的构成材料的组成，将各元素的含量以重量比表示。此外，使用振动式粘度计，按照JISZ8809来测定的上述各实施例的喷墨组合物(紫外线固化型喷墨组合物)在20℃的粘度都为3mPa·s～15mPa·s的范围内的值。此外，关于上述各实施例和比较例中的母粒子，除了表中所示的构成材料以外的成分的含量都为0.5质量%以下。
(其中，式(10)所示的物质A是式中的n为10～19的多个化合物的混合物(主成分是式中的n为15～18的化合物)。)
[表1]
[表2]
使用上述各实施例和比较例的喷墨组合物，通过下述所示那样的试验进行评价。
[2]液滴排出的稳定性评价(排出稳定性评价)
首先，准备在室(热室)内设置的液滴排出装置和上述各实施例和比较例的喷墨组合物，在使压电元件的驱动波形为最合适的状态下，在25℃、55%RH的环境下，从液滴排出头的各喷嘴连续排出2000000发(2000000滴)的喷墨组合物的液滴。然后停止液滴排出装置的运转，在液滴排出装置的流路中填充有各墨的状态下，在25℃、55%RH的环境下，放置240小时。
然后，在25℃、55%RH的环境下，从液滴排出头的各喷嘴连续排出3000000发(3000000滴)的喷墨组合物的液滴。关于上述240小时放置后的从液滴排出头的中央部附近的指定喷嘴被排出的3000000发的液滴，求出击中的各液滴的中心位置距离中心目标位置的偏移量d的平均值，按照以下5个等级的基准，评价液滴排出的稳定性。可以说该值越小，则越有效地防止飞行弯曲的发生。
A：偏移量d的平均值低于0.09μm。
B：偏移量d的平均值为0.09μm以上且低于0.15μm。
C：偏移量d的平均值为0.15μm以上且低于0.18μm。
D：偏移量d的平均值为0.18μm以上且低于0.22μm。
E：偏移量d的平均值为0.22μm以上。
[3]喷墨组合物的保存稳定性评价(长期稳定性评价)
关于上述各实施例和比较例的喷墨组合物，在40℃的环境下，放置30天后，使用振动式粘度计，按照JIS Z8809，测定喷墨组合物在20℃的粘度，求出从刚制造后的粘度的上升率，按照以下5个等级的基准，评价保存稳定性。
A：粘度的上升率低于5%。
B：粘度的上升率为5%以上且低于10%。
C：粘度的上升率为10%以上且低于20%。
D：粘度的上升率为20%以上且低于25%。
E：粘度的上升率为25%以上或确认了异物的产生。
[4]固化性
关于上述各实施例和比较例的喷墨组合物，向エプソン制喷墨打印机；PM800C导入，使用三菱树脂(株)制，ダイアホイルG440E(厚度38μm)作为对象物，以墨量wet 9g/m2进行实地印刷，印刷后，立即使用LED－UV灯；フオセオン社制RX firefly(间隙6mm峰波长365nm1000mW/cm2)来进行紫外线的照射，确认喷墨组合物是否固化，按照以下5个等级的基准，评价固化性。是否固化是，利用棉棒擦拭表面，由未固化的墨组合物是否附着来判断的。另外，紫外线的照射量可以通过打开灯的秒数来算出。
A：利用低于100mJ/cm2的紫外线照射量而固化。
B：利用100mJ/cm2以上且低于200mJ/cm2的紫外线照射量而固化。
C：利用200mJ/cm2以上且低于500mJ/cm2的紫外线照射量而固化。
D：利用500mJ/cm2以上且低于1000mJ/cm2的紫外线照射量而固化。
E：利用1000mJ/cm2以上的紫外线照射量而固化。或完全不固化。
[5]印刷物的制造
使用由各实施例和比较例调制的喷墨组合物，分别如下制造作为印刷物的内饰板。
首先，将喷墨组合物投入至喷墨装置中。
然后，在使用聚碳酸酯片(旭硝子社制，カ一ボグラスポリツシユ2mm厚)而成型的具有曲面部的基材(对象物)上，以规定的图案排出喷墨组合物。
然后，以照射强度180mW/cm2照射在365nm、380nm、395nm的波长处具有极大值的光谱的紫外线20秒，使基材上的喷墨组合物固化，获得作为印刷物的内饰板。
使用上述那样的方法，使用各实施例和比较例的喷墨组合物，分别制造出10个内饰板(印刷物)。
此外，作为基材，使用：使用聚对苯二甲酸乙二醇酯片(三菱树脂社制ダイヤホイルG440E 38μm厚)而成型的基材、使用低密度聚乙烯片(三井化学东セロ社制T.U.X(L－LDPE)HC－E ＃80)而成型的基材、使用双轴拉伸聚丙烯片(三井化学东セロ社制OP U－1＃60)而成型的基材、使用硬质氯乙烯片(アクリサンデ一社制サンデ一シ一ト(透明)0.5mm厚)而成型的基材，除此以外，与上述同样地操作，使用各实施例和比较例的喷墨组合物，分别制造各10个内饰板(印刷物)。
[6]印刷物的评价
关于如上所述获得的各印刷物，进行以下那样的评价。
[6.1]印刷物的外观评价
将使用由上述各实施例和比较例调制的喷墨组合物而制造的印刷物通过目视进行观察，按照以下7个等级的基准，评价外观。
A：具有高级感洋溢的光泽感，具有极其优异的外观。
B：具有高级感洋溢的光泽感，具有非常优异的外观。
C：具有具高级感的光泽感，具有优异的外观。
D：具有具高级感的光泽感，具有良好的外观。
E：光泽感差，外观稍微不良。
F：光泽感差，外观不良。
G：光泽感差，外观极其不良。
[6.2]光泽度
关于使用由上述各实施例和比较例调制的喷墨组合物而制造的印刷物的图案形成部，使用光泽度计(MINOLTA MULTI GLOSS 268)，测定倾斜角度60°下的光泽度，按照以下4个等级的基准进行评价。
A：光泽度为300以上。
B：光泽度为200以上且低于300。
C：光泽度为100以上且低于200。
D：光泽度低于100。
[6.3]耐擦性
关于使用由上述各实施例和比较例调制的喷墨组合物而制造的印刷物，在从印刷物的制造起经过48小时的时刻，使用苏瑟兰德摩擦试验机(sutherland rub tester)，按照JIS K5701来进行耐擦性试验，通过与上述[6.2]中所述方法同样的方法，对耐擦性试验后的印刷物也测定光泽度(倾斜角度60°)，求出耐擦性试验前后的光泽度的降低率，按照以下5个等级的基准进行评价。
A：光泽度的降低率低于6%。
B：光泽度的降低率为6%以上且低于14%。
C：光泽度的降低率为14%以上且低于24%。
D：光泽度的降低率为24%以上且低于28%。
E：光泽度的降低率为28%以上。
将这些结果示于表3中。另外，表3中，将使用聚碳酸酯制的基材而制造的印刷物以“M1”表示、使用聚对苯二甲酸乙二醇酯制的基材而制造的印刷物以“M2”表示、使用低密度聚乙烯制的基材而制造的印刷物以“M3”表示、使用双轴拉伸聚丙烯制的基材而制造的印刷物以“M4”表示、使用硬质氯乙烯制的基材而制造的印刷物以“M5”表示。
[表3]
由表3可知，本发明的紫外线固化型喷墨组合物的液滴的排出稳定性、保存稳定性和固化性优异。此外，本发明的印刷物具有优异的光泽感、外观，图案形成部的耐擦性也优异。与此相对，比较例不能获得令人满意的结果。

Claims (13)

1.一种紫外线固化型喷墨组合物，其特征在于，是通过喷墨方式被排出的紫外线固化型喷墨组合物，其包含聚合性化合物、使用具有下述式(5)所示的化学结构的氟系磷酸酯实施过表面处理的金属粒子、和具有下述式(1)所示的部分结构的物质A，
式(1)中，R1表示氢原子、烃基、氧自由基或烷氧基，R2、R3、R4、R5各自独立地表示氢原子或烃基，
PORn(OH)3－n (5)
式(5)中，R为CF3(CF2)m－、CF3(CF2)m(CH2)l－、CF3(CF2)m(CH2O)l－、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l－、CF3(CF2)mO－或CF3(CF2)m(CH2)lO－，n为1～3的整数，m为2～18的整数，l为1～18的整数。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，对所述金属粒子的所述表面处理使用具有碳原子数为8～20的烷基的化合物来进行。
3.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，对所述金属粒子的所述表面处理使用不具有芳香环的化合物来进行。
4.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述金属粒子为至少表面由Al构成的金属粒子。
5.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述金属粒子为形成鳞片状的金属粒子。
6.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述金属粒子的平均粒径为400nm～3.0μm。
7.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，在将所述物质A的含量设为XA[质量％]、将所述金属粒子的含量设为XM[质量％]时，满足0.01≤XA/XM≤0.8的关系。
8.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，阻聚剂的含量为0.6质量％以下。
9.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述聚合性化合物的含量为50质量％以上。
10.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述聚合性化合物包含选自丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸四氢糠基酯中的至少1种。
11.根据权利要求10所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述聚合性化合物除了包含上述丙烯酸酯以外，还包含选自二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、γ－丁内酯丙烯酸酯、N－乙烯基己内酰胺和丙烯酸4－羟基丁酯中的至少1种。
12.根据权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物，所述聚合性化合物包含二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和/或氨基丙烯酸酯。
13.一种印刷物，其特征在于，是通过将权利要求1所述的紫外线固化型喷墨组合物赋予在对象物上，然后照射紫外线来制造的。
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