CN102648190B - 5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供包括将式(2)所示的化合物、无机酸和亚硝酸盐混合的工序的5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法。

Description

5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法
技术领域
本发明涉及5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法。
背景技术
5-(氨基甲基)-2-氯噻唑作为医药品、农药品等的合成中间体使用作为其制造方法，日本特开平4-234864号公报中记载了使氯化剂与异硫氰酸烯丙酯衍生物反应后再与液体氨或六亚甲基四胺反应的方法。
发明内容
本申请涉及以下的发明。
[1]一种5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法，其包括将式(2)所示的化合物、无机酸和亚硝酸盐混合的工序。
[2]根据[1]所述的方法，其中，无机酸为选自由盐酸、硫酸及磷酸组成的组中的至少1种。
[3]一种式(2)所示的化合物的制造方法，其包括将式(1)所示的化合物水解的工序。
(式中，R表示具有1～6个碳原子的链状的烷基、或具有3～6个碳原子的环状的烷基。所述链状的烷基及所述环状的烷基各自也可以具有取代基。)
[4]一种5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法，其包括将式(1)所示的化合物水解的工序；以及将通过所述工序得到的式(2)所示的化合物、无机酸和亚硝酸盐混合的工序。
(式中，R表示具有1～6个碳原子的链状的烷基、或具有3～6个碳原子的环状的烷基。所述链状的烷基及所述环状的烷基各自也可以具有取代基。)
[5]根据[4]所述的方法，其中，无机酸为选自由盐酸、硫酸及磷酸组成的组中的至少1种。
[6]根据[4]所述的方法，其中，式(1)所示的化合物是如下的化合物：使5-(氨基甲基)-2-氯噻唑和式(3)所示的化合物在溶剂的存在下混合，得到包含式(4)所示的化合物及式(1)所示的化合物的混合物，且通过对该混合物进行固液分离而得到的溶液中所含的化合物。
(式中，R与[4]记载的定义相同。)
(式中，R表示与上述相同的意义。)
[7]根据[6]所述的方法，其中，所述溶剂是水、或水与有机溶剂的混合溶剂。
[8]一种式(4)所示的化合物的制造方法，其包括将通过所述[4]所述的方法得到的5-(氨基甲基)-2-氯噻唑和式(3)所示的化合物混合的工序，
(式中，R与所述[4]记载的定义相同。)
(式中，R表示与上述相同的意义。)
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法包括将式(2)所示的化合物(以下，有时将该化合物记为化合物(2)。)、无机酸和亚硝酸盐混合的工序(以下，有时将本工序记为脱氨基甲酰基工序。)。
作为上述无机酸，可列举出盐酸、硫酸、磷酸等，优选为硫酸。
上述无机酸也可以用水稀释后使用。用水稀释的情况下，无机酸的浓度通常为5～35重量％的范围。
相对于化合物(2)1摩尔，无机酸的量通常为2～8摩尔的范围，优选为4～6摩尔的范围。
作为上述亚硝酸盐，例如可列举出亚硝酸钠、亚硝酸钾等亚硝酸的碱金属盐、亚硝酸钙等碱土类金属盐，优选可列举出亚硝酸的碱金属盐，更优选列举出亚硝酸钠。
相对于化合物(2)1摩尔，上述亚硝酸盐的量通常为1～3摩尔，优选为1.1～1.5摩尔的范围。
化合物(2)、无机酸和亚硝酸盐的混合顺序没有特别限定，可以在化合物(2)中混合无机酸及亚硝酸盐，也可以在无机酸及化合物(2)中混合亚硝酸盐，也可以在亚硝酸盐及化合物(2)中混合无机酸，但优选将无机酸及化合物(2)混合，在所得到的混合物中混合亚硝酸盐。
上述混合也可以在溶剂中进行。作为所述溶剂，没有特别限定，但优选水。
脱氨基甲酰基工序中的温度通常为0～100℃，优选为20～60℃的范围。
脱氨基甲酰基工序的时间通常为10分钟～48小时，优选为30分钟～6小时的范围。
由于在通过脱氨基甲酰基工序得到的反应混合物(反应溶液等)中，5-(氨基甲基)-2-氯噻唑通常变成无机酸盐的形态，所以优选用氢氧化钠、氢氧化钾等碱对该反应混合物进行中和。相对于5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的无机酸盐1摩尔，该中和中的碱的量通常为1摩尔～5摩尔。该中和通过将该反应混合物和碱混合来进行。
通过该反应混合物的中和，得到包含5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的混合物(水溶液等)。该混合物可以进一步进行萃取、水洗等通常的后处理，也可以进行结晶化、萃取、蒸馏、活性碳、二氧化硅、氧化铝等的吸附法、硅胶柱色谱法等色谱法等的纯化。该混合物也可以通过添加上述无机酸，作为5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的无机酸盐进行重结晶化。
化合物(2)例如可以通过将式(1)所示的化合物(以下，有时记为化合物(1)。)水解而得到。
(式中，R表示具有1～6个碳原子的链状的烷基、或具有3～6个碳原子的环状的烷基。所述链状的烷基及所述环状的烷基各自也可以具有取代基。)
包括将化合物(1)水解的工序的化合物(2)的制造方法也是本发明之一。
化合物(1)是如上所述式(1)所示的化合物。
作为式(1)中的R，可列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基等具有1～6个碳原子的链状的烷基；环戊基、环己基等具有3～6个碳原子的环状烷基等。
所述链状的烷基及所述环状的烷基各自也可以具有取代基。作为该取代基，可列举出卤素原子、碳原子数1～4的烷氧基等。
作为具有取代基的烷基，可列举出氟代甲基、氯代甲基、三氟甲基、三氯甲基等卤代烷基；甲氧基甲基、乙氧基乙基等(C1～C4烷氧基)C1～C4烷基；氟代环戊基、氯代环戊基等卤代烷基；甲氧基环戊基、乙氧基环戊基等(C1～C4烷氧基)C3～C6环烷基等。这里，C1～C4表示碳原子数为1～4，C3～C6表示碳原子数为3～6。
作为R，优选为具有1～6个碳原子的链状的烷基，更优选为具有1～4个碳原子的链状的烷基，进一步优选为甲基及乙基。
作为化合物(1)的具体例子，可列举出N-[2-氯噻唑-5-基甲基]-O-甲基-异脲、N-[2-氯噻唑-5-基甲基]-O-乙基-异脲、N-[2-氯噻唑-5-基甲基]-O-丙基-异脲、N-[2-氯噻唑-5-基甲基]-O-丁基-异脲等。
化合物(1)的水解通常通过在酸或碱的存在下、优选在碱的存在下使化合物(1)与水接触来进行。
作为上述酸，可列举出盐酸、硫酸、硝酸等。相对于化合物(1)1摩尔，酸的量通常为1～10摩尔，优选为2～6摩尔的范围。
作为上述碱，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物等。相对于化合物(1)1摩尔，碱的量通常为1～10摩尔，优选为2～6摩尔的范围。
相对于化合物(1)1重量份，水的量通常为5～100重量份，优选为10～80重量份。
化合物(1)与水的接触通常通过将化合物(1)和水混合来进行。
上述水解通常可以在5～100℃、优选在20～90℃、更优选在40～90℃的温度下进行。上述水解的时间没有特别限定，通常为1～24小时较佳。
通过上述水解得到的化合物(2)通常可以作为结晶回收。化合物(2)的结晶可以通过使利用上述水解得到的反应液处于-10～40℃的温度下而使其有效地析出。该结晶的回收可以通过过滤、干燥等公知的方法来进行。
在上述水解之后，使化合物(2)的结晶析出之前，优选除去副产的不溶成分。不溶成分的除去可以通过过滤、利用有机溶剂的萃取等方法来进行。通过过滤来进行不溶成分的除去的情况下，优选使用硅藻土等过滤助剂。另外，过滤助剂也可以在进行水解时添加。
化合物(1)在通过将5-(氨基甲基)-2-氯噻唑和式(3)所示的化合物(以下，有时记为化合物(3))混合，从而得到作为杀虫剂的制造用中间体等有用的式(4)所示的化合物(以下，有时记为化合物(4))的操作中，作为副产物得到。
(式中，R表示与上述相同的意义。)
(式中，R表示与上述相同的意义。)
在得到上述化合物(4)的操作中，化合物(1)可以通过对通过5-(氨基甲基)-2-氯噻唑和化合物(3)的混合而得到的混合物进行固液分离而作为溶液回收。在该操作中，5-(氨基甲基)-2-氯噻唑也可以是通过本发明的制造方法得到的5-(氨基甲基)-2-氯噻唑。
得到上述化合物(4)的操作在日本特开平10-120666号公报等中有详细说明。5-(氨基甲基)-2-氯噻唑与化合物(3)的混合通常可以在溶剂的存在下、例如水或水与有机溶剂的混合溶剂的存在下进行，优选在水中进行。作为该有机溶剂，可列举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、四氯化碳等卤代烃；己烷、庚烷、环己烷等饱和烃；二乙醚、四氢呋喃、二噁烷等醚；丙酮、甲乙酮等酮；乙腈、丙腈等腈；二甲基亚砜等亚砜；N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺等酰胺；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等醇；等。5-(氨基甲基)-2-氯噻唑与化合物(3)的混合优选将化合物(3)用水溶解后进行。在该操作中，化合物(4)通常作为结晶得到。
由于有效地进行反应，所以该混合优选在pH5～8、更优选在pH6～7.5的条件下进行。该混合优选在-10℃～50℃、更优选在10℃～35℃左右的温度下进行。
5-(氨基甲基)-2-氯噻唑与式(3)所示的化合物的混合更优选在水或水与有机溶剂的混合溶剂中、在pH5～8的条件下进行。固液分离可以通过过滤、沉降分离、倾析等公知的手法来进行，该手法没有特别限定。沉降分离可以以重力式、离心式等进行。作为过滤的手法，可列举出重力式、真空式、压力式、离心式等。过滤可以以间歇式进行，也可以以连续式进行。
上述固液分离中的温度及pH没有特别限定，可以在与上述混合相同范围的条件下即-10℃～50℃、pH5～8下进行。
通过过滤进行固液分离的情况下，不仅滤液，对作为过滤物得到的化合物(4)的结晶进行洗涤时得到的溶液也可以作为包含化合物(1)的溶液回收。
化合物(1)可以是通过固液分离得到的溶液其本身，也可以是通过公知的方法进行该溶液的浓缩、纯化并回收得到的物质。
作为得到上述化合物(4)的操作的一个例子，可列举出以下方法等：将化合物(3)溶解到水中后，在10℃～35℃左右的温度下混合5-(氨基甲基)-2-氯噻唑，得到包含化合物(4)及化合物(1)的混合物，并进行固液分离，作为结晶取出化合物(4)。取出化合物(4)后的溶液可以作为包含化合物(1)的溶液得到。作为包含化合物(1)的溶液，例如可列举出滤液；通过沉降分离、倾析等得到的上清液。
作为有效利用化合物(1)的方法，本发明人发现了包括将化合物(1)水解的工序和将通过所述工序得到的化合物(2)、无机酸和亚硝酸盐混合的工序的5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法。
所述5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法中，化合物(1)是通过将5-(氨基甲基)-2-氯噻唑和化合物(3)在溶剂的存在下混合，得到包含化合物(4)及化合物(1)的混合物，对该混合物进行固液分离而得到的溶液中所含的化合物的方式也可作为优选的方式列举出。
另外，化合物(3)例如可以通过将具有碳原子数1～6的烷基的O-烷基异脲进行硝基化而得到。上述硝基化可以通过在浓硫酸或发烟硫酸的存在下使上述O-烷基异脲与硝酸接触等方法来进行。在5-(氨基甲基)-2-氯噻唑与化合物(3)的混合中，化合物(3)的量没有限定，但相对于5-(氨基甲基)-2-氯噻唑1摩尔，通常为0.2～5摩尔，优选为0.7～1.5摩尔。上述混合也可以在无溶剂下进行，但通常在水、有机溶剂等溶剂中进行。上述混合通常在0～80℃、优选在5～50℃的温度下进行。上述混合通常在pH5～9、优选在pH6～8下进行。
化合物(1)也可以通过将化合物(4)脱硝基酰胺化而得到。脱硝基酰胺化可以通过使化合物(4)与氨接触等来进行。
脱硝基酰胺化优选在有机溶剂中进行。作为该有机溶剂，可列举出乙腈等腈溶剂、四氢呋喃等醚溶剂等。化合物(4)与氨的接触优选通过使化合物(4)溶解到上述有机溶剂中后滴加氨水来进行。
在脱硝基酰胺化中，相对于化合物(4)1摩尔，氨优选以2～10摩尔的量接触。在脱硝基酰胺化中，优选的温度为0～40℃，优选的压力为90kPa～大气压。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步详细说明。只要没有特别说明，％是指重量基准。
参考例1<化合物(1)的制造例>
边将N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基-N’-硝基异脲50g在乙腈400mL中搅拌边在25～30℃下滴加28％铵水58.6g。将所得到的混合液在该温度下保温1小时后，在减压下蒸馏除去乙腈。
将所得到的残渣用乙酸乙酯120mL稀释，用无水硫酸镁5g脱水后，从所得到的混合物过滤不溶成分，将所得到的溶液减压浓缩。向所得到的油状物质中添加甲苯50mL及正己烷30mL溶解，进一步缓慢地添加正己烷，从而使结晶析出。
滤取该结晶后，与上述同样地添加甲苯和正己烷进行重结晶，滤取所得到的结晶，将该结晶减压干燥，从而得到N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基异脲的白色结晶18g。
基于高效液相色谱法面积百分率的纯度：98.3％
熔点：71～72℃
1H-NMR：3.7(s，3H)、4.4(s，2H)、4.9(s，2H)、7.4(s，1H)
参考例2<化合物(3)的制造例>
将O-甲基异脲1/2硫酸盐65g(含量98％、0.5mol)溶解到发烟硫酸(三氧化硫浓度10重量％)100g中，在10℃下用1小时向所得到的混合物中滴加98％硝酸82g(1.3mol)。将滴加后的混合物在上述温度下搅拌6小时，从而得到包含O-甲基-N-硝基异脲的溶液236g。
通过高效液相色谱法进行了分析，结果该反应液含有23重量％的O-甲基-N-硝基异脲。
参考例3<化合物(4)的制造例>
将包含O-甲基-N-硝基异脲的溶液236g边搅拌边在10℃以下滴加到水170g中，接着在20℃以下添加27重量％氢氧化钠水溶液490g，中和至pH7～8。
向中和后的混合物中添加5-(氨基甲基)-2-氯噻唑盐酸盐水溶液(含量34.6重量％)211g，添加5％氢氧化钠水溶液，将所得到的混合物调节至pH6.5～7。将所得到的溶液在20℃下搅拌14小时后，升温至30℃进一步搅拌12小时，得到包含结晶的混合液。在上述搅拌期间，用5％氢氧化钠水溶液将pH维持在6.5～7。
将该混合液过滤，将所得到的结晶用温水洗涤，滤液及洗液一并回收了1500g。回收的溶液以1.4重量％的浓度包含N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基异脲。
另一方面，将所得到的结晶减压干燥，从而得到71g的N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基-N’-硝基异脲。
实施例1-1
向包含1.5重量％的通过与参考例3同样的方法得到的N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基-异脲的溶液3000g中，添加27重量％氢氧化钠水溶液150g，加热至80℃保温3小时。然后，将所得到的混合物冷却至室温(约20℃)，得到包含N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-脲的结晶，将该结晶过滤、水洗、减压干燥，得到36g的结晶。
该结晶中的N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-脲的含量为93重量％，来自N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基-N’-异脲的收率为75％。
实施例1-2
将与实施例1-1同样地得到的N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基-N’-异脲150g(含量93重量％)在40℃下溶解到30％的硫酸1330g中。
向所得到的硫酸溶液中，在该温度下用2小时滴加30重量％亚硝酸钠水溶液245g。将所得到的混合液在该温度下进一步搅拌1小时后，将所得到的反应液冷却至室温，添加27重量％的氢氧化钠水溶液1290g，调节至pH13，接着用750g甲苯萃取2次。
向合并的甲苯层中添加水140g和35重量％的浓盐酸67g，分离甲苯层，得到5-(氨基甲基)-2-氯噻唑盐酸盐的水溶液315g。
利用高效液相色谱法对该水溶液进行分析，结果5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的含量为36.5重量％，来自N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-脲的收率为85％。
实施例2
通过与参考例3同样的方法，得到包含1.5重量％的N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基异脲的溶液。向该溶液1000g中添加27重量％的氢氧化钠水溶液50g和硅藻土(RADIOLITE#700)5g，加热至80℃保温3小时后，在该温度下过滤不溶成分。
将滤液冷却至室温，得到包含N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-脲的结晶，将该结晶过滤、水洗、减压干燥，得到36g的结晶。
该结晶中的N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-脲的含量为93重量％，来自N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基-N’-异脲的收率为69％。
实施例3
通过与参考例3同样的方法，得到包含1.5重量％的N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基-异脲的溶液。向该溶液800g中添加27重量％的氢氧化钠水溶液40g，加热至80℃保温3小时。
在该温度下添加甲苯80g并搅拌。接着，分离成甲苯层和水层，将所得到的水层冷却至室温(约20℃)，得到包含N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-脲的结晶，将该结晶过滤、水洗、减压干燥，得到9.1g的结晶。
该结晶中的N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-脲的含量为97重量％，来自N-(2-氯噻唑-5-基甲基)-O-甲基-N’-异脲的收率为72％。
产业上的可利用性
本发明能够提供5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法。

Claims (4)

1.一种5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法，其包括将式(2)所示的化合物、硫酸和亚硝酸盐混合的工序，
2.一种5-(氨基甲基)-2-氯噻唑的制造方法，其包括将式(1)所示的化合物水解的工序；以及将通过所述工序得到的式(2)所示的N-氨基甲酰基氨基化合物、硫酸和亚硝酸盐混合的工序，
式(1)中，R表示具有1～6个碳原子的链状的烷基、或具有3～6个碳原子的环状的烷基，所述链状的烷基及所述环状的烷基各自也可以具有取代基，
3.根据权利要求2所述的方法，其中，式(1)所示的化合物是如下的化合物：使5-(氨基甲基)-2-氯噻唑和式(3)所示的化合物在溶剂的存在下进行混合，得到包含式(4)所示的化合物及式(1)所示的化合物的混合物，通过对该混合物进行固液分离而得到的溶液中所含的化合物，
式(3)中，R与权利要求2记载的定义相同，
式(4)中，R表示与上述相同的意义。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述溶剂是水、或水与有机溶剂的混合溶剂。
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WO (1) WO2011065590A1 (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1188475A (zh) * 1995-06-23 1998-07-22 武田药品工业株式会社 胍衍生物,其中间体及其产物的制备方法
CN1281437A (zh) * 1997-12-24 2001-01-24 武田药品工业株式会社 生产异脲的方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB850982A (en) 1957-05-24 1960-10-12 Geigy Ag J R Improvements in and relating to substituted ureas
DE1206914B (de) * 1963-11-26 1965-12-16 Boehringer & Soehne Gmbh Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen
DE1493672C3 (de) 1964-08-01 1974-05-02 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen
JPS59122444A (ja) 1982-12-28 1984-07-14 Dai Ichi Pure Chem Co Ltd ４−アミノ酪酸アミド塩酸塩の製造法
DE3511210A1 (de) * 1985-03-28 1986-10-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur inversion der konfiguration sekundaerer alkohole
CA2012716A1 (en) * 1989-03-22 1990-09-22 Akito Tanaka Thiazole compounds, processes for the preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same
JPH03223252A (ja) 1989-12-27 1991-10-02 Nippon Soda Co Ltd 置換メチルアミン類の製造方法
US5180833A (en) 1990-03-16 1993-01-19 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for the preparation of chlorothiazole derivatives
JPH0421674A (ja) 1990-05-15 1992-01-24 Nippon Soda Co Ltd ２―クロロ―５―（アミノメチル）チアゾールの製造方法
JPH05286936A (ja) 1992-04-06 1993-11-02 Takeda Chem Ind Ltd ホルムアミド誘導体の製造法及び新規ホルムアミド誘導体
JP3253245B2 (ja) * 1995-06-23 2002-02-04 武田薬品工業株式会社 グアニジン誘導体の製造法、新規中間体およびその製造法
JPH11508452A (ja) 1995-07-11 1999-07-27 デグッサ アクチエンゲゼルシャフト ペプチドおよびｎ−カルバモイル保護されたペプチドの新規製造法
JP3413632B2 (ja) * 1995-11-17 2003-06-03 住化武田農薬株式会社 グアニジン誘導体の製造方法
NL1002505C2 (nl) 1996-03-01 1997-09-03 Dijk Food Prod Lopik Zak, alsmede afgifte-inrichting voor het afgeven van een vloeibare substantie uit een zak.
JP3477096B2 (ja) * 1997-12-24 2003-12-10 住化武田農薬株式会社 イソ尿素類の改良された製造方法
DE19903268A1 (de) 1999-01-28 2000-08-03 Degussa Verfahren zur Decarbamoylierung von N-carbamoylgeschützten Verbindungen, neue Carbonsäureanhydride und deren Verwendung
EP1997802A4 (en) * 2006-03-16 2011-05-25 Sumitomo Chemical Co METHOD FOR NITRATING ISOUREA

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1188475A (zh) * 1995-06-23 1998-07-22 武田药品工业株式会社 胍衍生物,其中间体及其产物的制备方法
CN1281437A (zh) * 1997-12-24 2001-01-24 武田药品工业株式会社 生产异脲的方法

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