JPS5833861B2 - ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造方法 - Google Patents
３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5833861B2 JPS5833861B2 JP14539776A JP14539776A JPS5833861B2 JP S5833861 B2 JPS5833861 B2 JP S5833861B2 JP 14539776 A JP14539776 A JP 14539776A JP 14539776 A JP14539776 A JP 14539776A JP S5833861 B2 JPS5833861 B2 JP S5833861B2
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- JP
- Japan
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- formula
- present
- acylamino
- homisolystane
- producing
- Prior art date
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリシクロウンデカン誘導体の製造法に関し、
詳しくは式■で表わされる４−ホモイソライスタンを出
発物質として、式Ｉで表わされる３−アシルアミノ−４
−ホモイソライスタンを製造する方法に関するものであ
る。
詳しくは式■で表わされる４−ホモイソライスタンを出
発物質として、式Ｉで表わされる３−アシルアミノ−４
−ホモイソライスタンを製造する方法に関するものであ
る。
（式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示す）本発明の
目的物３−アシルアミノ−４−ホモイソライスタン（Ｉ
）は中間体として極めて有用な物質である。
目的物３−アシルアミノ−４−ホモイソライスタン（Ｉ
）は中間体として極めて有用な物質である。
即ち、本化合物（Ｉ）を加水分解後、塩酸で中和して得
られる３−アミノ−４−ホモイソライスタン塩酸塩は強
い抗ウィルス活性を有しく本発明者ら、特願昭５０〜９
３９６８、特公昭５５−８４９２号公報、Ｊ、 Ｍｅｄ
、 Ｃｈｅｍｌ、１９．５３６ （１９７６））、医
薬、動物薬の成分として誠に有用な物質である。
られる３−アミノ−４−ホモイソライスタン塩酸塩は強
い抗ウィルス活性を有しく本発明者ら、特願昭５０〜９
３９６８、特公昭５５−８４９２号公報、Ｊ、 Ｍｅｄ
、 Ｃｈｅｍｌ、１９．５３６ （１９７６））、医
薬、動物薬の成分として誠に有用な物質である。
本発明者らは既に本発明の出発物質である４ホモイソツ
イスクン（■）に臭素を反応させて３ブロム−４−ホモ
イソライスタン（ＩＶ）とし、（特開昭５１−７５０５
２、特公昭５３ ２０９８１号公報）、その後硫酸存在下アセトニトリル
と反応させて３−アセチルアミノ−４−ホモイソツイス
タンを製造する方法を開示した。
イスクン（■）に臭素を反応させて３ブロム−４−ホモ
イソライスタン（ＩＶ）とし、（特開昭５１−７５０５
２、特公昭５３ ２０９８１号公報）、その後硫酸存在下アセトニトリル
と反応させて３−アセチルアミノ−４−ホモイソツイス
タンを製造する方法を開示した。
（特願昭５０−６２８１４、特公昭５７
２０２９６号公報）
本発明者らは、４−ホモイソライスクン（■）に硫酸の
存在下で臭素及びニトリルを作用させれば、−挙に３−
アシルアミノ−４−ホモイソライスタン（Ｉ）が高収率
で得られることを見出し本発明に到った。
存在下で臭素及びニトリルを作用させれば、−挙に３−
アシルアミノ−４−ホモイソライスタン（Ｉ）が高収率
で得られることを見出し本発明に到った。
即ち、本発明によれば４−ホモイソライスタン（ｎ）を
硫酸及び臭素の存在下、一般式■で表わされるニトリル
と反応させることにより、３−アシルアミノ−４−ホモ
イソライスタン（Ｉ）を一段で製造することが出来る。
硫酸及び臭素の存在下、一般式■で表わされるニトリル
と反応させることにより、３−アシルアミノ−４−ホモ
イソライスタン（Ｉ）を一段で製造することが出来る。
ＣＮ
（Ｉ［［）
（式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示す）本発明方
法に於ては、出発物質４−ホモイソライスタン（ｎ）が
先ず臭素化を受けて３−７０ム４−ホモイソライスタン
（■）が一旦生成するがこれが直ちにニトリルと反応し
て最終生成物（Ｉ）に変化するものと考えられる。
法に於ては、出発物質４−ホモイソライスタン（ｎ）が
先ず臭素化を受けて３−７０ム４−ホモイソライスタン
（■）が一旦生成するがこれが直ちにニトリルと反応し
て最終生成物（Ｉ）に変化するものと考えられる。
ところが今迄に知られている多速炭化水素類の橋頭位置
の臭素化反応は、総て液体臭素のみと反応させる事によ
って達成されているのであって、溶媒とか他の物質の共
存下、即ち本発明における様に、硫酸、ニトリル等が共
存している場合は、目的とする臭素化反応が円滑に進行
することについての知見は全く無い。
の臭素化反応は、総て液体臭素のみと反応させる事によ
って達成されているのであって、溶媒とか他の物質の共
存下、即ち本発明における様に、硫酸、ニトリル等が共
存している場合は、目的とする臭素化反応が円滑に進行
することについての知見は全く無い。
と言うよりはむしろ溶媒などの存在下では臭素化反応は
進行しないのであって、例えば本発明者らの実験によれ
ば、ベンゼン、シクロヘキサン、塩化メチレン、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロベンゼン、などを溶媒とし
て４−ホモイソライスタン（ｎ）と臭素を反応させても
３フロム−４−ホモイソライスタンは全＜生成しない。
進行しないのであって、例えば本発明者らの実験によれ
ば、ベンゼン、シクロヘキサン、塩化メチレン、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロベンゼン、などを溶媒とし
て４−ホモイソライスタン（ｎ）と臭素を反応させても
３フロム−４−ホモイソライスタンは全＜生成しない。
従って本発明の様に、硫酸及びニトリルの共存下で４−
ホモイソライスタンの臭素化が起るということは、全く
新規な知見であり、本発明の新規性もこの点に基づく。
ホモイソライスタンの臭素化が起るということは、全く
新規な知見であり、本発明の新規性もこの点に基づく。
本発明の実施は極めて簡単であって、出発物質（ｎ）と
ニトリル、硫酸及び臭素より成る混合物を所定温度で攪
拌するだけで良い。
ニトリル、硫酸及び臭素より成る混合物を所定温度で攪
拌するだけで良い。
本発明で使用するニトリルは一般式■で表わされるもの
であって、アセトニトリル、フロピオニトリル、ブチロ
ニトリルが含まれる。
であって、アセトニトリル、フロピオニトリル、ブチロ
ニトリルが含まれる。
ニトリルの量は出発物質１モル当り１〜２００モル、好
ましくは１０〜１００モル、硫酸の量は同じく１〜５０
モル、好ましくは５〜２０モル、また臭素の量は１〜１
０モル、好ましくは３〜７モルである。
ましくは１０〜１００モル、硫酸の量は同じく１〜５０
モル、好ましくは５〜２０モル、また臭素の量は１〜１
０モル、好ましくは３〜７モルである。
使用する硫酸の濃度は８０〜１００％、好ましくは９０
〜１００％である。
〜１００％である。
反応温度は０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃であ
る。
る。
上記の反応条件で行なえば４８時間以内に反応は完結す
る。
る。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこの実施例に
限定されるものではない。
限定されるものではない。
実施例
４−ホモインライスタン２５Ｐ（（１１７モル）のアセ
トニトリル５００ｒ／Ｌｌ溶液に、濃硫酸１３０ｍ１を
温度１０乃至２０℃に保ち乍ら滴下し、ついで臭素ｘａ
６ｆ（ｏ、８５モル）を滴下する。
トニトリル５００ｒ／Ｌｌ溶液に、濃硫酸１３０ｍ１を
温度１０乃至２０℃に保ち乍ら滴下し、ついで臭素ｘａ
６ｆ（ｏ、８５モル）を滴下する。
この混合物を室温で２４時間攪拌する。
反応終了後、反応溶液をチオ硫酸ソーダ水溶液に加えて
過剰の臭素を除き、エーテルで抽出する。
過剰の臭素を除き、エーテルで抽出する。
エーテル層を重曹永続いて水で洗浄し乾燥する。
エーテルを抽去すれば粘稠な液体残渣を得る。
これをｎ−ヘキサンで洗浄すれば粗生成物の黄色結晶（
融点１１０〜１２０℃）の３−アセチルアミノ−４ホモ
イソツイスタン３０．２ Ｐ （収率８６％）が得られ
る。
融点１１０〜１２０℃）の３−アセチルアミノ−４ホモ
イソツイスタン３０．２ Ｐ （収率８６％）が得られ
る。
ｎ−ヘキサン−アセトンで再結晶すれば融点１２５〜１
２６℃の白色結晶の純品となる。
２６℃の白色結晶の純品となる。
元素分析
実測値：Ｃ１７５，１；Ｈ１９，９；Ｎ、６，８計算値
：Ｃ，７５，３；Ｈｌｌｏ、２；Ｎ、６７（Ｃ１ｓ Ｈ
２１Ｎｏとして） ＩＲ（ヌジョール、α−１） ３３００、Ｉ ６４０，１５４０，１３１０゜４０ Ｍ５ｍ／ｅ（相対強度） ＋ ２０７（Ｍ 、４２）、１４８（１００）、１３６（
２５）、１１９（２１）、９４（４１）、９１（１７）
、７９（１９）、６０（３６）、４３（１９）
：Ｃ，７５，３；Ｈｌｌｏ、２；Ｎ、６７（Ｃ１ｓ Ｈ
２１Ｎｏとして） ＩＲ（ヌジョール、α−１） ３３００、Ｉ ６４０，１５４０，１３１０゜４０ Ｍ５ｍ／ｅ（相対強度） ＋ ２０７（Ｍ 、４２）、１４８（１００）、１３６（
２５）、１１９（２１）、９４（４１）、９１（１７）
、７９（１９）、６０（３６）、４３（１９）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式■で表わされる４−ホモイソライスタンを硫酸及
び臭素の存在下、式■で表わされるニトリルと反応させ
ることを特徴とする式■で表わされる３−アシルアミノ
−４−ホモイソライスタンの製造方法 （式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示す）ＣＮ （ＩｌｒＩ） （式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示す）。 ２ 式Ｉ及び式■におけるＲｆＪ″ｚｃｎ３ である特
許請求の範囲第１項記載の３−アシルアミノ−４ホモイ
ソツイスタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14539776A JPS5833861B2 (ja) | 1976-12-03 | 1976-12-03 | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14539776A JPS5833861B2 (ja) | 1976-12-03 | 1976-12-03 | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5371049A JPS5371049A (en) | 1978-06-24 |
| JPS5833861B2 true JPS5833861B2 (ja) | 1983-07-22 |
Family
ID=15384305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14539776A Expired JPS5833861B2 (ja) | 1976-12-03 | 1976-12-03 | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5833861B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6075747U (ja) * | 1983-10-28 | 1985-05-27 | いすゞ自動車株式会社 | 歯車変速機のシフト装置 |
| JPS6425555U (ja) * | 1987-08-06 | 1989-02-13 |
-
1976
- 1976-12-03 JP JP14539776A patent/JPS5833861B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6075747U (ja) * | 1983-10-28 | 1985-05-27 | いすゞ自動車株式会社 | 歯車変速機のシフト装置 |
| JPS6425555U (ja) * | 1987-08-06 | 1989-02-13 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5371049A (en) | 1978-06-24 |
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