CN1025811C - 应用n-苯基吡唑类杀虫的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供使用下式化合物或其盐类防治节肢动物、植物线虫或蠕虫虫害的方法，并描述了杀虫剂组合物、新化合物及其制备方法。下式中各取代基的定义如说明书中所述。

Description

本发明涉及应用N-苯基吡唑类衍生物防治节肢动物、植物线虫及蠕虫病虫害、及含有此类化合物的组合物以及新的N-苯基吡唑衍生物。
在杂环化学杂志，12（1975），1199-1205页，P.L.Southwick及B.Dhawan叙述了制备4，6-二氨基-吡唑并〔3，4-d〕嘧啶类的实验，期望这些嘧啶衍生物具有有用的药理学性质。他们应用5-氨基-4-氰基吡唑类为原料，该化合物的1位上带有氢原子、甲基、羟乙基或被一个或几个氯原子及/或甲基所取代的苯基，3位上带有氢原子、甲基、或苯基或苄基。该出版物没有提到通式Ⅰ的化合物具有或预期会具有抗节肢动物、蠕虫或植物线虫的活性。
显然，这些吡唑化合物并没有导致（根据文章的作者们）用于治疗（即抗疟药物）的4，6-二氨基吡唑并〔3，4-d〕嘧啶类。
美国专利第3760084号叙述了某些5-氨基-1-苯基-吡唑对改善温血动物的炎症有用;该化合物在3位上带有氢或低级烷基，在4位上带有氨基甲酰基或氰基。
美国专利第3869274号叙述了某些4-硝基吡唑类可用于诱导具果植物落果。
美国专利第4066776号叙述了很大一类1，4-二取代的3-硝基吡唑类具有抗微生物、杀寄生虫及除草的性质。所说到的高生物活性的化合物只限于所公开的3-硝基吡唑类，而该化合物的特征结构是3-硝基吡唑核。
日本专利公报第12644/64号叙述了制备4-氰硫基吡唑衍生物的制备方法，叙述了将它们用作为杀菌剂。
日本专利公报第49-117502号叙述了某些具有抗血栓形成性质的吡唑磺酰胺类。
上述出版物中没有一个叙述或暗示通式Ⅰ的化合物具有或者预期会具有抗节肢动物、蠕虫或植物线虫的活性，而这些活性已经由本申请人发现。
经过广泛的探索及实验，已经意外地发现，在下文中所叙述的通式Ⅰ的N-苯基吡唑衍生物，以及其中的Z代表羧基时这些衍生物与杀虫剂可接受的碱所成的盐，具有抗节肢动物、植物线虫和蠕虫病虫害的有用活性，特别是由于节肢动物对通式Ⅰ化合物的摄取而产生的活性。通式Ⅰ中，Y代表卤素即氟、氯、溴或碘原子、氰基或硝基，或RSO2、RSO或RS基团（其中R代表含有1至6个碳原子的可以是未被取代或被一个或几个卤原子所取代的直链或支链烷基、含有3至5个碳原子的环烷基、含有2至6个碳原子的直链或支链烯基）、氰硫基、氨磺酰基（它可以是未被取代或被一个或两个直链或支链烷基所取代，此烷基可以相同或不相同并含有1至6个碳原子）、氨基甲酰基（它可以是未被取代的或被一个或两个直链或支链烷基所取代，此烷基可以相同或不相同，并含有1至6个碳原子）、含有2至7个碳原子的直链或支链烷氧羰基、含有2至7个碳原子的直链或支链烷酰基、或者含有1至6个碳原子的直链或支链烷基（此烷基可以是未被取代或由一个或多个卤原子所取代）;Z代表氢原子或氨基-NR1R2，式中R1及R2可以相同或不相同，每一个代表氢原子或直链或支链烷基（此烷基含有1至6个碳原子，可以是未被取代或被2至5个碳原子的直链或支链烷氧羰基所取代）、含有3至6个碳原子的环烷基、甲酰基、直链或支链烷酰基（含有2至7个碳原子或与它们所连的氮原 子一起形成五员或六员环酰亚胺，它们本身可以是未被取代的或由一个或几个卤原子所取代）或环烷基羰基（含有4至7个碳原子）或直链或支链烷氧羰基（含有2至7个碳原子，它们本身是未被取代或由一个或几个卤原子取代），或者Z代表含有1至4个碳原子的直链或支链烷硫基氨基、含有2至5个碳原子的直链或支链烷氧基亚甲基氨基（该基团可以是未被取代的或在亚甲基上被含有1至4个碳原子的直链或支链烷基所取代），或者代表卤原子（即氟、氯、溴、碘原子）、含有1至4个碳原子的直链或支链烷基、羧基、或含有1至6个碳原子的直链或支链烷硫基、烷亚磺酰基或烷磺酰基（这些基团可以是未被取代的或被1个或几个卤原子所取代），或者代表直链或支链三烷基甲硅烷基甲基（其中的每一个烷基含有1至6个碳原子，可以相同或不同）、三烷基甲硅烷基（其中的每一个烷基含有1至6个碳原子，可以相同或不同）、或者是氰基或硝基;R3代表卤原子（即氟、氯、溴或碘原子）、含有1至4个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基（可以是未被取代的或由一个或几个卤原子所取代，例如三氟甲基或三氟甲氧基）、含有1至4个碳原子且被一个或几个卤原子取代的直链或支链烷硫基或烷亚磺酰基（如三氟甲硫基或三氟甲基亚磺酰基）、硝基或氰基或含有1至4个碳原子的直链或支链烷磺酰基（可以是未取代的或被一个或几个卤原子所取代（如三氟甲磺酰基）;R4代表卤原子（即氟、氯、溴或碘原子）、氰基或硝基或含有1至4个碳原子的直链或支链烷基（可以是未被取代的或由一个或几个卤原子所取代）、或含有3至6个碳原子的环烷基;n代表1至5的整数;条件是：R4、Y和Z不同时代表选自下列几类基团的同一类中的三个基团：（ⅰ）硝基、（ⅱ）氰基、（ⅲ）卤素及（ⅳ）未取代的烷基。当n代表2至5的整数时，由R3代表的原子或基团可以相同或不同。
术语“与杀虫剂可接受的碱所成的盐”，是指该盐的阳离子是本 领域已知的并普遍用于与具有杀虫活性的酸成盐以供用于园艺或农业。当预期用于脊椎动物以防治节肢动物或蠕虫的感染或侵害时，所用的这些与碱所成的盐将是无毒性的。术语“无毒性”是指与碱所成的盐的阳离子在所施用的剂量下对脊椎动物无害但不影响由阴离子产生的有益作用。
这些盐优选是水溶性的。适合的与碱所成的盐包括碱金属（如钠与钾）、碱土金属（如钙与镁）、铵与胺（如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉及二辛基甲基胺）盐类。应当理解，本说明书中所提到的通式Ⅰ化合物在适当情况下同时包括通式Ⅰ化合物与杀虫剂可接受的碱所成的盐。
优选的通式Ⅰ化合物是那些苯基上有取代的化合物，这些取代是：2，4，6-三氯、2，3，5，6-四氯、2-氯-4-三氟甲基、2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基、2，6-二氯-4-三氟甲硫基、2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基、2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基、2，6-二氯-4-硝基、2，6-二氯-4-三氟甲亚磺酰基、2，6-二氯-4-甲磺酰基及2，6-二氯-4-三氟甲磺酰基。
通式Ⅰ化合物中，（R3）n代表苯基上的2，6-二氯-4-三氟甲基或2，6-二氯-4-三氟甲氧基的化合物是特别优选的。
优选的化合物是如下化合物，其中
（a）Y及R4各代表氰基;Z代表氢原子、氨基-NR1R2或烷硫基氨基、烷氧基亚甲基氨基（它可以是未被取代的或在亚甲基上被一个烷基所取代）、卤原子、烷基、羧基、烷硫基、任选被卤素取代的烷亚磺酰基或烷磺酰基、三烷基甲硅烷基甲基、三烷基甲硅烷基或硝基;
（b）Y代表任选被卤素取代的烷磺酰基、环烷磺酰基或烯基磺酰 基;Z代表氢原子、氨基-NR1R2或烷硫基氨基、烷氧基亚甲基氨基（未被取代或在亚甲基上被烷基所取代）、卤原子、烷基、羧基、任选被卤素取代的烷硫基、烷亚磺酰基或烷基磺酰基、三烷基甲硅烷基甲基、三烷基甲硅烷基、或氰基或硝基;R4代表卤原子、或氰基或硝基;
（c）R4代表硝基;Y代表氰基或硝基、氨基甲酰基或烷氧羰基;Z代表氢原子、卤原子、烷基、羧基、烷硫基、任选被卤素取代的烷亚磺酰基或烷磺酰基、三烷基甲硅烷基甲基、三烷基甲硅烷基或硝基;
（d）R4代表卤原子;Y代表氰基或硝基、氨基甲酰基或烷氧羰基;Z代表氢原子、氨基-NR1R2或烷硫基氨基、烷氧基亚甲基氨基（未被取代或在亚甲基上被烷基取代）、卤原子、烷基、羧基、烷硫基、任选被卤素取代的烷亚磺酰基或烷磺酰基、三烷基甲硅烷基甲基、三烷基甲硅烷基或硝基;
（e）R4代表烷基（未被取代或被一个或几个卤原子取代）或环烷基;Y代表卤原子、氰基或硝基、RSO2、RSO或RS、氰硫基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷氧羰基、烷酰基或烷基（未被取代或被一个或几个卤原子所取代）;Z代表氢原子、氨基-NR1R2或烷硫基氨基、烷氧亚甲基氨基（未被取代或在亚甲基上被烷基所取代）、卤原子、烷基、羧基、烷硫基、任选被囟素取代的烷亚磺酰基或烷磺酰基、三烷基甲硅烷基甲基、三烷基甲硅烷基、或氰基或硝基。
上面所列的基团应被理解为与在本说明书的上文中先前的定义相同。
通式Ⅰ化合物中R4代表三氟甲基或甲基的化合物也是优选的。
通式Ⅰ化合物中特别有利于对抗节肢动物的有：
1.5-氨基-3，4-二氰基-1-（2，4，6-三氯苯 基）吡唑
2.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑
3.5-氨基-3，4-二氰基-1-（2，3，5，6-四氯苯基）吡唑
4.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑
5.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
6.5-氨基-3-氯-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑
7.5-氨基-3-溴-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑
8.5-氨基-3-碘-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑
9.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-5-乙硫基氨基吡唑
10.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-5-甲氧亚甲基氨基吡唑
11.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-5-丙氧亚甲基氨基吡唑
12.5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑
13.5-二氯乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑
14.5-环丙基碳酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲 基苯基）-3，4-二氰基吡唑
15.5-戊酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑
16.5-丙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑
17.5-氨基-1-（2-氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑
18.5-氨基-3，4-二氰基-1-（2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯基）吡唑
19.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-五氟乙基吡唑
20.5-氨基-3-氯二氟甲基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基吡唑
21.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-二氟甲基吡唑
22.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑
23.5-氨基-4-氨基甲酰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
24.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲氧羰基-3-三氟甲基吡唑
25.5-乙酰氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
26.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-（2，2-二甲基丙酰氨基）-吡唑
27.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）- 5-乙氧亚甲基氨基-3-三氟甲基吡唑
28.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-二甲基氨基-3-三氟甲基吡唑
29.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧羰甲基氨基-3-三氟甲基吡唑
30.4-氰基-5-甲氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
31.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（2，2-二甲基丙酰氨基）-3-三氟甲基吡唑
32.5-氨基-4-溴-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
33.5-溴-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
34.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氟甲基吡唑
35.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑
36.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-3-三氟甲基吡唑
37.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（乙氧羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑
38.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（环丙羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑
39.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-环丙碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑
40.5-氨基-4-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基 苯基）-3-三氟甲基吡唑
41.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧羰基氨基-3-三氟甲基吡唑
42.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
43.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-碘-3-三氟甲基吡唑
44.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲基-3-三氟甲基吡唑
45.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-（N，N-二甲基氨磺酰基）-3-三氟甲基吡唑
46.5-氨基-4-氰基-3-环丙基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑
47.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-七氟丙基吡唑
48.5-氨基-3，4-二氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯基）吡唑
49.5-氨基-1-（2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑
50.5-氨基-1-（2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑
51.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-3，4-二氰基吡唑
52.5-氨基-4-氰基-3-乙基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑
53.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）- 4-甲磺酰基-3-甲基吡唑
54.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-乙氧羰基吡唑
55.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-4-甲磺酰基-3-甲基吡唑
56.5-氨基-1-（2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-三氟甲基吡唑
57.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯基）-3-三氟甲基吡唑
58.5-氨基-3-氯代氟甲基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑
59.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
60.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（1-乙氧基亚乙基氨基）-3-甲基吡唑
61.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-5-琥珀酰亚氨基吡唑
62.5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑
63.5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-甲磺酰基吡唑
64.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-硝基苯基）-3，4-二氰基吡唑
65.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-甲基氨基吡唑
66.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二 氰基-5-乙氨基吡唑
67.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（N-甲基-N-乙氧羰基氨基）-3-三氟甲基吡唑
68.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（N-乙酰基-N-三甲基乙酰氨基）-3-三氟甲基吡唑
69.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（N-丙酰基-N-三甲基乙酰氨基）-3-三氟甲基吡唑
70.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基-5-三甲基乙酰氨基吡唑
71.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧羰基氨基-4-硝基-3-三氟甲基吡唑
72.3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-5-三甲基乙酰氨基吡唑
73.3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-5-双（乙氧羰基）氨基吡唑
74.3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-5-乙氧羰基氨基吡唑
75.4-氰基-5-二乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
76.5-（N-乙酰基-N-乙氧羰基氨基）-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
77.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（乙氧羰基）氨基-3，4-二氰基吡唑
78.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（乙氧羰基）氨基-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑
79.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧羰 基氨基-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑
80.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-乙氧羰基氨基吡唑
81.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-碘-3-三氟甲基吡唑
82.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-碘-3-甲基吡唑
83.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-硝基吡唑
84.5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑
85.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑
86.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-甲磺酰基吡唑
87.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氟吡唑
88.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑
89.5-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-三氟甲基吡唑
90.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-（N-乙基氨磺酰基）-3-三氟甲基吡唑
91.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-（N-甲基氨磺酰基）-3-三氟甲基吡唑
92.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基- 3-硝基吡唑
93.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-硝基吡唑
94.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-氟吡唑
95.5-氨基-3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-4-氰基吡唑
96.5-氨基-3-氯-4-氰基-1-（2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）吡唑
97.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基-5-三甲基甲硅烷基吡唑
98.5-叔丁基二甲基甲硅烷基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
99.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲硫基-3-三氟甲基吡唑
100.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基-5-三氟甲硫基吡唑
101.5-羧基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
102.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基-5-三甲基甲硅烷基吡唑
103.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基-5-三甲基甲硅烷基甲基吡唑
104.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲氧羰基氨基-3-三氟甲基吡唑
105.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4，5- 二氰基-3-三氟甲基吡唑
106.5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基吡唑
107.4-乙酰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑
108.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲亚磺酰基-3-三氟甲基吡唑
109.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙亚磺酰基-3-三氟甲基吡唑
110.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙亚磺酰基-3-甲基吡唑
111.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲亚磺酰基苯基）-3-三氟甲基吡唑
112.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲亚磺酰基-3-三氟甲基吡唑
113.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙磺酰基-3-三氟甲基吡唑
114.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙磺酰基-3-甲基吡唑
115.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-丙磺酰基吡唑
116.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-三氯甲磺酰基-3-甲基吡唑
117.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙硫基-3-甲基吡唑
118.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基） -3-甲基-4-甲硫基吡唑
119.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-正丙硫基-3-甲基吡唑
120.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙硫基-3-三氟甲基吡唑
121.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲硫基-3-三氟甲基吡唑
122.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰硫基-3-三氟甲基吡唑
123.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-氰硫基吡唑
124.5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-甲磺酰基苯基）-3-三氟甲基吡唑
125.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-三氯甲硫基吡唑
126.4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲磺酰基苯基）-5-硝基-3-三氟甲基吡唑
127.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-二氟甲基-3-三氟甲基吡唑
128.5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲基-3-三氟甲基吡唑
下文中仍使用编号1至128来标识上述化合物。
特别优选的通式Ⅰ化合物的编号是
2;22;37;53;71;106及118。
本发明的特征是提供了一种在某地点防治节肢动物、植物线虫或蠕虫虫害的方法，它包括用有效量的通式Ⅰ化合物或其杀虫上可接受 的盐（式中各符号定义如上）处理该地点（如应用或施用）。具体地说，通式Ⅰ化合物可以用于兽医和畜牧领域以及用于维护公共卫生以防治节肢动物或蠕虫，而这些害虫寄生于脊椎动物尤其是温血脊椎动物（如牛、绵羊、山羊、马、猪、家禽、狗、猫和鱼）的体内或体外，例如蜱螨目，包括蜱类（如硬蜱属、牛蜱属（如微小牛蜱）、花蜱属、玻眼蜱属、扇头蜱属（如非洲扇头蜱）、血蜱属、革蜱属、钝缘蜱属（如非洲钝缘蜱）及螨类（如Damalinia、鸡皮刺螨、疥螨属如人疥螨、痒螨属、皮螨属、脂螨属、真恙螨亚属）;双翅目（如伊蚊属、按蚊属、家蝇属、皮蝇属、胃蝇属、蚋属;半翅目（如猎蝽属）;虱目（如Damalinia、长顎虱属）;蚤目（如栉头蚤属）;网翅目（如大蠊属、小蠊属）;膜翅目（如厨蚁）;例如防治由寄生的线虫引起的胃肠道感染，例如毛圆线虫科的成员巴西钩虫、旋毛线虫、捻转血矛线虫、蛇形毛圆线虫、Nematodirus    battus、普通奥氏线虫、艾氏毛圆线虫、古柏线虫属、短膜壳绦虫;用于防护贮藏产品（例如谷物，包括谷粒和面粉、花生、动物饲料、木材及家用物品如地毯和纺织品）以防治节肢动物尤其是甲虫的侵袭，包括象鼻虫、蛾和螨，例如粉斑螟属、圆皮蠹属、拟谷盗属、米象属及粉螨属;在受侵害的民用和工业建筑中防治蟑螂、蚁及类似的节肢动物;在排水沟、井、水库或其他流动水或静止水中防治蚊的幼虫;在农业上防治鳞翅目（蝶及蛾）的成虫、幼虫和卵，例如棉铃虫属（例如美洲烟夜蛾、棉铃虫和美洲棉铃虫）、粘虫属（如莎草粘虫、斜纹夜蛾、亚热带粘虫、披肩粘虫）、金刚钻属（如埃及金刚钻）、红铃虫属（如红铃虫）、玉米螟属（如欧洲玉米螟）、粉纹夜蛾、粉蝶属、夜蛾属、地老虎属、Wiseana、禾草螟属、白螟属和稻螟属、葡萄长须卷叶蛾、苹果蠹蛾、卷叶蛾属、小菜蛾;防治鞘翅目（甲虫）的成虫和幼虫，例如咖啡豆小蠹、小蠹属、棉铃象甲、瓜叶甲属、负泥虫属、跳 甲属、马铃薯甲虫、条叶甲属、土潜属、叩甲属、Dermolepida和独角仙属、辣根猿叶虫、稻象甲、花露尾甲属、瘿象甲属、象甲属;防治半翅目昆虫，例如木虱属、粉虱属、蚜虫属、瘤额蚜属、蚕豆修尾蚜、根瘤蚜属、球蚜属、忽布疣额蚜、Aeneolamia、黑尾叶蝉属、微叶蝉属、褐飞虱属、蜡蝉属、蔗飞虱属、圆盔蚧属、脂脂虫属、粉蚧属、盲蝽属、红蝽属、长蝽属、绿蝽属;膜翅目昆虫，如叶蜂属、茎蜂属、切叶蚁属;双翅目昆虫，如黑蝇属、芒角蝇属、黄潜蝇属、潜叶蝇属、实蝇属;缨翅目昆虫，例如棉蓟马;直翅目昆虫，如飞蝗属和蚱蜢属，以及蟋蟀如蟋蟀属;弹尾目昆虫，例如跳虫属;等翅目昆虫，例如土白蚁属;革翅目昆虫，例如球螋属;以及农业上重要的其他节肢动物，例如蜱螨目，例如红叶螨属、全爪螨属、苔螨属、瘿螨属、多食跗线螨属、Blaniulus、么蚰属、潮虫属、鲎虫属;直接地或通过传播植物的细菌性、病毒性、支原体性或真菌性疾病而侵袭对农业、林业和园艺业重要的植物和树木的线虫;根癌线虫，例如根结线虫属（例如假根结线虫）;包囊线虫，例如Globodera（如G.    rostochiensis）;异皮线虫属（例如H.    avenae）;内侵线虫属（如毕肖穿孔线虫）;损伤线虫，如草地垫刃线虫属（例如草地线虫）;刺螯线虫属（例如纤细刺螯线虫）;垫刃线虫属（如桔垫刃线虫）;轮转线虫属（如R.    reniformis）;轮转线虫属（如粗壮轮转线虫）;螺旋线虫属（如H.    multicinctus）;半环线虫属（如纤细半环线虫）;似环线虫属（如毕肖圆形线虫）;鬃根线虫属（如原始鬃根线虫）;宝剑线虫，如剑线虫属（如X.    diversicaudatum）;长针线虫属（如L.    elongatus）;纽带线虫（如具副冠纽带线虫）;滑刃线虫属（如A.    ritzemabosi、稻白端滑刃线虫）;茎线虫和球茎线虫，例如双垫刃属（如D.dipsaci）。
本发明还提供一种防治植物的节肢动物或线虫虫害的方法，该方 法包括，向植物或其生长介质中施用有效量的通式Ⅰ化合物或其杀虫上可接受的盐。
通式Ⅰ化合物可以以固体或液体组合物施用于土壤，这主要是为了防治栖生于土壤中的线虫，但也可以施用于叶簇，这主要是为了防治侵袭植物地上部分的线虫（例如上面列出的滑刃线虫属和双垫刃属）。
通式Ⅰ化合物可用于防治摄食植物的远离施药点部分的害虫，例如，将主题化合物施用于根部可杀死食叶昆虫。
另外，这些化合物由于具有拒食作用和拒避作用而可以减轻对植物的侵袭。
通式Ⅰ化合物特别可用于保护田地、饲料作物、种植园、温室、果园及葡萄园作物、观赏植物和种植园植物及林木，例如：谷物（如玉米、小麦、稻、高粱）、棉花、烟草、蔬菜及生菜（如豆类、芸苔类作物、葫芦类、莴苣、洋葱、蕃茄、胡椒）、田间作物（如马铃薯、甜菜、落花生、黄豆、油菜）、甘蔗、草地和饲料作物（如玉米、高粱、苜蓿）、种植园作物（如茶叶、咖啡、可可、香蕉、油棕、椰子、橡胶、香料）、果园和园林（如核果和种果、柑桔、猕猴桃、油梨、芒果、橄榄和核桃）、葡萄园、观赏植物、温室及花园和公园中的花木和灌木、森林和种植园及苗圃中的林木（落叶林木和常青林木）。
这些化合物还可用于保护木材（立木、伐倒木、成材、贮材或结构材）以防止叶蜂（如树蜂）或甲虫（如棘胫小蠹、长小蠹、粉蠹、长蠹、天牛、窃蠹）的侵袭。
这些化合物可用于保护贮藏产品如谷物、果实、坚果、香料和烟草（无论是完整的、碾磨过的还是已加工成成品的）以防治蛾、甲虫和螨的侵袭;还可以保护天然或成品形式（如地毯或纺织品）的贮藏 动物产品（如皮、毛发、毛和羽毛）以防治蛾和甲虫的侵袭;还可以保护贮藏的肉和鱼以防治甲虫、螨和蝇的侵袭。
通式Ⅰ化合物特别可用于防治对人和家畜有损害、或传播疾病、或起疾病媒介作用的节肢动物或蠕虫，例如上述害虫，特别是用于防治蜱类、螨类、虱类、蚤类、蠓类，以及叮咬、骚扰和引起蝇蛆症的蝇类。通式Ⅰ化合物特别可用于防治存在于宿主家畜体内、或在家畜皮肤内或皮肤上摄食、或吸吮家畜血液的节肢动物或蠕虫，为此目的，这些化合物可以经口、肠胃外、经皮或局部施用。
下述用于局部施用于人和动物的组合物，以及用于保护贮藏产品、家用物品、家具、建筑物及一般环境区域的组合物，一般可交替地用于给生长的作物和作物生长地点施用，以及用于拌种。
施用通式Ⅰ化合物的合适手段包括：
对受到节肢动物或蠕虫的侵袭或易受其侵袭的人或动物：肠胃外、经口或局部施用组合物，组合物中的活性成分呈现立即的或长时间的抗节肢动物或蠕虫作用。例如，将化合物掺入饲料或合适的可口食的药物制剂、可食饵料、盐渍物、饲料添加剂、泼浇制剂、喷雾剂、溶液、浸洗剂、淋洗剂、喷射剂、粉剂、油膏剂、洗发剂、霜剂、涂蜡剂（wax-smears）、家畜自处理系统;
对一般环境或可能潜藏有害虫的特定位置，包括贮藏产品、木材、家用物品、民用建筑和工业建筑：以喷雾剂、烟雾剂、粉剂、熏烟剂、涂蜡剂、漆剂、粒剂和毒饵剂形式施用，或加在滴液剂中施用于排水沟、井、水库和其他流动水或静止水中;
对家畜：在饲料中施用以防治摄食其粪便的蝇幼虫。
可以以本领域已知的适于体内或体外施用于脊椎动物的、或适用于防治任何建筑物或户内或户外区域中的节肢动物的任何类型的组合物来施用通式Ⅰ化合物，以防治节肢动物或蠕虫，这些组合物含有作 为活性成分的至少一种通式Ⅰ化合物，以及一种或更多种适于预期用途的可配伍稀释剂或助剂。所有这些组合物都可以按本领域已知的任何方式来制备。
适于施用于脊椎动物或人的组合物包括适于经口、肠胃外、经皮（例如泼浇）或局部施用的制剂。
经口施用的组合物包含一种或更多种通式Ⅰ化合物以及可药用的载体或包衣。这些组合物包括：例如，片剂、丸剂、胶囊剂、膏剂、凝胶剂、兽用顿服剂、含药饲料、含药饮用水、含药饮食添加剂、缓释大丸剂或打算保留在胃肠道内的其他缓释装置。所有这些制剂中所含的活性成分都可以装在微胶囊内，或者涂布酸不稳定或碱不稳定的包衣或其他药用肠溶包衣。也可以使用含有本发明化合物的饲料预混物和浓缩物，用于制备供动物消耗的含药饲料、饮用水或其他物料。
非肠道施用的组合物包括用任何合适的药用媒液配制的溶液、乳剂或悬浮剂，以及用于长时间释放活性成分的固体或半固体皮下植入物或丸剂，这些组合物可以按本领域已知的任何适当方式来制备和灭菌。
经皮和局部施用的组合物包括喷雾剂、粉剂、浴液、浸洗剂、淋洗剂、喷射剂、油膏剂、洗发剂、霜剂、涂蜡剂或泼浇制剂，以及附着在动物体外从而提供局部或全身性节肢动物防治作用的装置（如耳签）。
适于防治节肢动物的固体或液体毒饵包括一种或更多种通式Ⅰ化合物及一种载体或稀释剂，其中可含有饲料物质或某种其他物质以引诱节肢动物取食。
液体组合物包括含有一种或更多种通式Ⅰ化合物的水溶混性浓缩液、可乳化浓缩液、流动性悬浮剂、可湿性或可溶性粉剂，这些组合物可用来处理受节肢动物侵袭或易受节肢动物侵袭的基质或地点，包 括建筑物、户外或户内贮藏区或加工区、容器或设备、以及静止水或流动水。
含有一种或更多种通式Ⅰ化合物的固体均一或不均一组合物，例如粒剂、丸剂、大丸剂或胶囊剂，可用来在一段时间内处理静止水或流动水。利用如上所述的水分散性浓缩液的滴液或间歇加入可达到类似的效果。
也可以使用气雾剂或水性或非水性溶液或分散液形式的组合物，这些组合物适于喷雾、熏雾及少量和微量喷雾。
可用于制备适于施用通式Ⅰ化合物的组合物的合适固体稀释剂包括：硅酸铝、硅藻土、玉米穗苞叶、磷酸三钙、软木粉、吸附性碳黑、硅酸镁、粘土（如高岭土、膨润土或硅镁土）、水溶性聚合物。如果需要，这些固体组合物可含有一种或更多种可配伍的润湿剂、分散剂、乳化剂或着色剂，这些助剂如果是固体则也可作稀释剂。
这些固体组合物可采取粉剂、粒剂或可湿性粉剂的形式，其一般制备方法是：用通式Ⅰ化合物在挥发性溶剂中的溶液浸渍固体稀释剂，蒸发溶剂，必要时将产品磨碎得到粉末，如果需要，对产品进行造粒或挤压，得到粒剂、丸剂或大丸剂;或者把细分散的活性成分包封在天然或合成聚合物（如明胶、合成树脂和聚酰胺）中。
可以存在于组合物（特别是可湿性粉剂）中的润湿剂、分散剂和乳化剂，可以是阴离子型或非离子型的，例如磺化蓖麻醇油酸酯、季铵盐衍生物或以氧化乙烯与壬基酚或辛基酚的缩合物为主要成分的产品，或者脱水山梨醇的羧酸酯（已通过与氧化乙烯缩合使游离羟基醚化而使其可溶），或者这两类试剂的混合物，可湿性粉剂可以在临用前用水处理，得到可以直接施用的悬浮液。
用于施用通式Ⅰ化合物的液体组合物可以采取通式Ⅰ化合物的溶液、悬浮液和乳液形式，其中的化合物任选包封在天然或合成聚合物 中，需要时，组合物中可以掺入润湿剂、分散剂或乳化剂。制备这些乳液、悬浮液和溶液时，可以使用水性、有机或水性-有机稀释剂，例如苯乙酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、矿物油、动物油或植物油、水溶性聚合物（以及这些稀释剂的混合物），其中可含有阴离子型或非离子型或其混合型（如上述类型）的润湿剂、分散剂或乳化剂。需要时，含有通式Ⅰ化合物的乳液可以以自乳化浓缩液的形式使用，该浓缩液中所含的活性成分溶解在可与活性物质配伍的乳化剂中或含有乳化剂的溶剂中，只需在这类浓缩液中加入水便可得到可直接使用的组合物。
可用于防治节肢动物、植物线虫或蠕虫虫害的含通式Ⅰ化合物的组合物，也可以含有增效剂（如胡椒基丁氧化物或增效菊）、稳定剂、其他杀虫剂、杀螨剂、杀植物线虫剂或驱蠕虫剂、杀真菌剂（视需要可以是农用的或兽医用的，例如苯菌灵、异丙定）、杀细菌剂、节肢动物或脊椎动物引诱剂或驱避剂或外激素、除臭剂、调味剂、染料和辅助治疗剂（如微量元素）。这些物质可用于改进药效、残留性、安全性、吸收量（需要时）、害虫防治谱，或者使组合物能够在所处理的同一动物或区域中发挥其他有用功能。
可以加在本发明组合物中或与本发明组合物一起使用的其他有除害活性化合物的例子有：乙酰甲胺磷、毒死蜱、异吸硫磷Ⅱ、乙拌磷、灭克磷、杀螟松、马拉硫磷、久效磷、对硫磷、伏杀磷、虫螨压、三唑磷、cyfluthrin、氯氰菊酯、溴氰菊酯、分扑菊酯、杀灭菊酯、氯菊酯、丁醛肟威、carbosulfan、灭多虫、甲氨叉威、抗蚜威、恶虫威、teflubenzuron、三氯杀螨醇、硫丹、六氯化苯、苯螨特、杀螟丹、三环锡、四氯杀螨砜、阿弗曼菌素、伊弗曼菌素、米尔比霉素（milbemycins）、托布津、敌百虫、敌敌畏。
用于防治节肢动物的组合物中，一种或更多种通式Ⅰ化合物或总 活性成分（即通式Ⅰ化合物加上对节肢动物和植物线虫有毒的其他物质、驱蠕虫剂、增效剂、微量元素或稳定剂）的含量通常为0.00001%-95%，更特别的是0.0005%-50%（重量）。所用的具体组合物及其施用率，应由农民、家畜饲养者、医生或兽医、害虫防治操作者或本领域其他技术人员来加以选择，以达到所要求的效果。局部施用于动物、木材、贮藏产品或家庭用品的固体或液体组合物，通常含有0.00005%-90%（重量）的一种或更多种通式Ⅰ化合物，更特别的是0.001%-10%。经口或非肠道（包括经皮）施用于动物的固体和液体组合物，通常含有0.1%-90%（重量）的一种或更多种通式Ⅰ化合物。含药饲料通常含有0.001%-3%（重量）的一种或更多种通式Ⅰ化合物。用于与饲料混合的浓缩物或添加剂通常含有5%-90%（重量）的一种或更多种通式Ⅰ化合物，优选5%-50%。无机盐渍物通常含有0.1%-10%（重量）的一种或更多种通式Ⅰ化合物。
施用于家畜、人、物品、建筑物或户外区域的粉剂和液体组合物，可以含有0.0001%-15%（重量）的一种或更多种通式Ⅰ化合物，更特别的是0.005%-2.0%。在所处理的水中的适当浓度在0.0001ppm至20ppm之间，更特别的是0.001ppm-5.0ppm的一种或更多种通式Ⅰ化合物，该浓度也可以为治疗目的以适当的接触时间用于养鱼。可食毒饵可以含有0.01%-5%（重量）的一种或更多种通式Ⅰ化合物，优选0.01%-1.0%。
非肠道、经口或经皮或以其他途径施用于脊椎动物时，通式Ⅰ化合物的剂量将取决于脊椎动物的种属、年龄和健康状况，也取决于该脊椎动物受节肢动物实际侵袭或潜在侵袭的本质和程度。经口或非肠道施用时，合适的剂量通常是：持续给药时，每天单剂量为每千克动物体重0.1-100mg，优选2.0-20.0mg，或每天多次剂量，每剂量为每千克动物体重0.01-20.0mg，优选0.1-5.0mg。采用缓释制剂或装置 时，可以把数月时间内所需的日剂量合并起来给动物一次施用。
因此，本发明提供一种杀节肢动物、杀植物线虫或驱蠕虫组合物，该组合物包含至少一种通式Ⅰ化合物或其盐，以及一种或更多种可配伍的稀释剂或载体，前提条件是：（1）如果组合物只含有一种通式Ⅰ化合物，而该化合物中R4和Z均代表甲基，Y代表氰硫基，（R3）n代表2-硝基、3-硝基、4-硝基、4-甲基、4-氯或2，4-二硝基取代基;或者R4代表甲基，Y代表氰基，Z代表未取代的氨基，（R3）n代表4-氯、2，4-二氯、3，4-二氯、3-氯-4-甲基或2-甲基-4-氯取代基，则该组合物不是单独的一种通式Ⅰ化合物与水或普通有机溶剂的组合;（2）如果组合物只含有一种通式Ⅰ化合物，而该化合物中R4代表甲基，Y代表氰基或CONH2，Z代表未取代的氨基，（R3）n代表3-氟或4-氟取代基;或R4代表乙基，Y代表氰基或CONH2，Z代表未取代的氨基，（R3）n代表3-氟取代基;或R4代表甲基，Y代表氨磺酰基，Z代表氯，（R3）n代表4-氯取代;则该组合物包含一种可农用的表面活性剂或饲料;（3）如果R4代表甲基，Y代表硝基，Z代表氯或R4代表氯，Y代表硝基，Z代表甲基，（R3）n代表4-硝基，则该组合物包含一种可药用的助剂或饲料，或基本上无菌或无热原，或者呈单位剂型;（4）不包括包含1-（4-硝基苯基）-3-硝基-4-吡唑甲腈或1-（4-硝基苯基）-3-硝基-4-吡唑甲酰胺的组合物。
含有已知的通式Ⅰ化合物及其可用于杀节肢动物或驱蠕虫的盐，以及可食用的载体或稀释剂的含药饲料，构成了本发明的一个特征。
在对代表性化合物进行的抗节肢动物活性实验中，得到下列结 果，其中“剂量（mg/kg）”表示每千克动物体重所施用的试验化合物的剂量（毫克），ppm表示所施用的试验溶液中化合物的浓度（ppm）。
试验1
在50%丙酮水溶液中配制待测化合物的一个或更多个稀释液。
a）试验物种：小菜蛾和辣根猿叶虫
将若干芜菁叶圆片放在培养皿中的琼脂中，用10只幼虫（二龄小菜蛾或三龄辣根猿叶虫）进行侵染。每种处理使用4个平行培养皿，将这些培养皿在灌装塔（Potter    Tower）下用适当的试验溶液喷雾。将培养皿放置在恒温（25℃）室中，处理4天或5天后取出，计算幼虫的平均百分死亡率。用作对照的培养皿仅用50%丙酮水溶液进行处理，用这些培养皿中的死亡率对上述数据进行校正。
b）蚕豆修尾蚜
取预先用混合期的蚕豆修尾蚜侵染的盆栽蚕豆植株，用实验室转台喷雾器喷雾至溢流。将处理过的植株在温室中放置2天，采用一种评分体系评价蚜虫死亡率，并与作为对照的、仅用50%丙酮水溶液处理的植株进行比较，从而评判蚜虫的反应。
评分
3    所有蚜虫都死亡
2    少数蚜虫存活
1    多数蚜虫存活
0    无明显死亡
按照上述方法（a）施用500ppm的下列化合物对小菜蛾幼虫完全有效，达到100%死亡率。
化合物编号：
5，6，7，8，20，21，22，28，30，31，32，35，36，37，38，39，41，42，43，44，68，69，70，71，72，73，76，79，80，81，85，87，94，99，102，103，104，105，106，108，111，120，121
按照上述方法（a）施用5ppm的下列化合物对辣根猿叶虫幼虫完全有效，达到100%死亡率。
化合物编号：
36，53，57，58，70，71，74，79，80，85，90，91，97，98，99，102，104，106，108，109，111，112，113，116，118，120，121
按照上述方法（b）施用50ppm的下列化合物对蚕豆修尾蚜完全有效，达到100%的死亡率，即，4次平行试验的评分为12。
化合物编号：
4，5，20，21，36，48，53，57，58，82，83，92，93，98，102，106，109，111，116，117，118，120
表1-3中列出的数据概括了按上述方法a）和b）进行的若干不同实验的结果。
表1
小菜蛾    辣根猿叶虫    蚕豆修尾蚜
编号    %死亡率（500ppm）    %死亡率（10ppm）    评分/12（50ppm）
5    100
6    100    9
7    100    10
19    100＊    100    10
20    100
21    100
42    100    10
10    73    45    10
43    100    11
表2
小菜蛾    辣根猿叶虫
编号    %死亡率（500ppm）    %死亡率（10ppm）
8    93
2    89    100
47    96    100
35    100
22    100
23    58    100
24    10    100
30    100
28    56
29    48    100
25    21＊    100
31    16
38    85
41    100
37    100
33    44    100
44    100
32    84
40    98    21
39    100
表3
辣根猿叶虫    蚕豆修尾蚜
编号    %死亡率（10ppm）    评分/12（50ppm）
4    98
45    100    11
9    68    10+
＊100ppm下的%死亡率
+10ppm下的评分
试验2
把塑料囊附着在豚鼠的备过皮的胁腹上，在塑料囊内放入约20只非洲扇头蜱幼虫。3小时后给豚鼠皮下注射试验化合物，然后再以23小时的间隔注射试验化合物，共注射4次。侵染约100小时后，杀死豚鼠并回收已吸血的蜱幼虫，计数后在潮湿室内于23℃下放置14-21天。这段时间过后，通过蜕皮评定存活百分数。所得结果示于下面的 表4。
表4
化合物编号    每次重复的剂量（mg/kg）    结果
5    未回收到蜱
4    未回收到蜱
12    3    回收到不到5只吸血蜱
2.5    蜱正常吸血但只有
62.5%存活
5    未回收到蜱
4    未回收到蜱
3    吸血蜱的数目减少，
只有8.3%存活
5    2.5    蜱正常吸血但只有
30.0%存活
1.0    蜱正常吸血但只有
47.9%存活
26    10    未回收到蜱
5    回收到不到5只吸血蜱
15    未回收到蜱
25    5    未回收到蜱
2.5    未回收到蜱
试验3
下列实验的结果证实了通式Ⅰ化合物对美洲大蠊的高活性。
通过足胸之间的软表皮给10只昆虫注射0.2微升的化合物丙酮溶液，使剂量达到每克昆虫体重5微克。类似地取10只
Figure 861086430_IMG3
蠊只用0.2微升丙酮注射作为对照。处理后，将昆虫放在配有适当饲料的塑料箱中。处理5天后计数死亡昆虫和活昆虫的数目，并计算出百分死亡率。
按照上述方法，每克昆虫体重5微克剂量的下列化合物对美洲大蠊完全有效，达到100%的死亡率。
化合物编号：
2，5，14，17，22，53
下列实施例说明用于防治节肢动物、植物线虫或蠕虫虫害的组合物，这些组合物含有作为活性成分的通式Ⅰ化合物。
实施例A
紧密混合下列成分可制得喷粉粉剂：
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑1-10%（重量/重量）超细滑石粉    加至100%（重量）
该粉剂可施用于节肢动物侵染地点，例如垃圾场或垃圾堆、贮藏产品或家庭用品，或者受到节肢动物侵染或有受侵染危险的动物，以通过经口摄入来防治节肢动物。在节肢动物侵染地点散布喷粉粉剂的合适装置包括：机械鼓风机、手摇抖动器和家畜自处理装置。
如果需要，在上述喷粉粉剂中可以用其他通式Ⅰ化合物代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑。
实施例B
紧密混合下列成分可制得可食毒饵：
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基
苯基）-3-三氟甲基吡唑    0.1-1.0%（W/W）
面粉    80%（W/W）
糖蜜    加至100%（W/W）
该可食毒饵可以散布在某地点，例如受到节肢动物（如蚁、蝗、 蠊和蝇）侵染的民用和工业建筑，如厨房、医院或商店，或户外区域，以通过经口摄入来防治节肢动物。
如果需要，在上述可食毒饵中可以用任何其他通式Ⅰ化合物来代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑。
实施例C
可以制备含下列成分的溶液：
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基
苯基）-3-三氟甲基吡唑    15%（W/V）
二甲亚砜    加至100%（体积）
制备方法是：把吡唑衍生物溶于一部分二甲亚砜中，然后再加入一些二甲亚砜达到所需的体积。该溶液可以作为泼浇制剂经皮施用于受节肢动物侵染的家畜，也可以在经过聚四氟乙烯膜（孔径为0.22μm）过滤灭菌后，以每100kg动物体重1.2-12ml溶液的施用率进行非肠道注射。
如果需要，在上述溶液中可以用类似数量的任何其他通式Ⅰ化合物来代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑。
实施例D
由下列成分可制得可湿性粉剂：
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟
甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑    50%（W/W）
Ethylan    BCP（每摩尔酚含9摩尔
氧化乙烯的壬基酚/氧化乙
烯缩合物）    5%（W/W）
Aerosil（微细粒度的二氧化硅）    5%（W/W）
Celite    PF（合成硅酸镁载体）    40%（W/W）
制备方法是：使Ethylan    BCP吸附到Aerosil上，与其他成分混合，在锤磨机中将该混合物磨碎得到可湿性粉剂，该粉剂可以用水稀释到吡唑化合物浓度为0.001%-2%（W/V），通过喷雾施用于节肢动物（例如双翅目幼虫）或植物线虫侵染地点，或者通过喷雾或浸渍或作为饮用水口服，施用于受节肢动物侵染或有受侵染危险的家畜，以防治节肢动物或蠕虫。
如果需要，在上述可湿性粉剂中可以用任何其他通式Ⅰ化合物代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑。
实施例E
由以不同百分组成含有下列成分的颗粒可制得缓释大丸剂：增浓剂、粘合剂、缓释剂、5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑化合物。通过压制该混合物可以制成比重为2或更高的大丸剂，该大丸剂可以给反刍家畜口服，使其在网状瘤胃中保留，从而使吡唑化合物长时间持续缓释，以防治节肢动物或蠕虫对反刍家畜的侵染。
如果需要，在上述大丸剂中可以用任何其他通式Ⅰ化合物代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3 -三氟甲基吡唑。
实施例F
由下列成分可制得缓释组合物：
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟
甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑    0.5-25%（W/W）
聚氯乙烯基料    加至100%（W/W）
制备方法是：将聚氯乙烯基料与吡唑化合物及合适的增塑剂（如邻苯二甲酸二辛酯）混合，将该均一组合物熔体挤压或热模塑成合适的形状，例如粒剂、丸剂、大丸剂或条剂，这些制剂适于（例如）加到静止水中或者（在条剂的情形）制成供附着在家畜身上的领环或耳签，以通过吡唑化合物的缓释防治昆虫害虫。
通式Ⅰ的化合物可采用已知的方法（如以前采用过的方法或化学文献中所述的方法）制备，一般是先形成杂环，需要时再改变取代基，需要时要保护/脱保护其他取代基，例如后边所述。
在后面的叙述中，如化学式中的符号未具体指定，则都理解为按本说明书中对各符号第一次定义时的“如前定义”。
对应于通式ⅠA的通式Ⅰ化合物可用包含下述步骤的方法制得，式ⅠA中，Y′代表氰基或硝基或基团RSO2、RSO或RS、含2至7个碳原子的直链或支链烷氧羰基、含1至6个碳原子的可被1个或多个卤素原子取代的或未被取代的直链或支链烷基，Z′代表未取代的氨基或含1至4个碳原子的直链或支链烷基，R5代表氟、氯或溴原子、氰基或含1至4个碳原子的未被取代的或被1至多个卤素原子取代的直链或支链烷基、或含3至6个碳原子的环烷基，所述方法包括：
（ⅰ）使通式Ⅱ的化合物或其酸加成盐（如盐酸盐）（1）当通式ⅠA化合物中R5代表氟、氯或溴原子、任选卤代的含1至4个碳原子的直链或支链烷基或含3至6个碳原子的环烷基时，与通式Ⅲ的化合物（其中R6代表氰基或含2至5个碳原子的直链或支链烷酰基，R8代表含1至4个碳原子的直链或支链烷氧基（优选乙氧基）、羟基或氟、氯或溴原子）反应;或（2）当通式ⅠA化合物中R5代表氰基（Y′代表氰基，Z′代表未取代的氨基）时，与四氰乙烯反应。
通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物（任选现场制备）或四氰乙烯的反应，可以在环境温度至反应混合物回流温度的温度下，在惰性有机溶剂存在下，并任选在碱金属（如钠或钾）的乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐或有机碱（如三乙胺）存在下进行。惰性有机溶剂的例子有含1至4个碳原子的链烷醇（如乙醇）、乙酸、乙氧基乙醇或醚。当采用通式Ⅱ化合物的酸加成盐时，和通式Ⅲ化合物的反应在碱金属（如钠或钾）的乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐存在下进行。
（ⅱ）通式ⅠA的化合物（其中Z′代表未取代的氨基）也可用下述方 式直接制备：在环境温度至回流温度下，在惰性有机溶剂（优选乙醇）中，在通式R7C（R0）3的化合物（其中R7代表含1至4个碳原子的未取代或被1个或多个囟素原子取代的直链或支链烷基或含3至6个碳原子的环烷基，R0代表优选含1至4个碳原子的直链或支链烷氧基）存在下，使通式Y′CH2CN的化合物与通式Ⅱ的化合物反应。
（ⅲ）通式ⅠA的化合物（其中Z′代表未取代的氨基，R5代表氰基）可由下列反应获得：在0至50℃温度下，一般在无水惰性有机溶剂（如乙醇）和摩尔当量的碱（如氢化钠）存在下，使通Ⅳ的化合物与摩尔当量的通式Y′CH2CN的化合物（当Y′代表氰基时为丙二腈）反应。
通式ⅠA的化合物可通过通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物或四氰乙烯反应而制得，并由反应混合物中分离出通式Ⅴ的中间化合物。当通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物在乙酸中，在有或无碱金属（如钠或钾）乙酸盐存在下进行反应时，通式Ⅴ的化合物依其在反应介质中的溶解性而可从反应混合物中分离出来，并可按需要在如前述环化为通式ⅠA的化合物之前进行分离。通式Ⅴ化合物的环化构成本发明的一个特征，该环化反应可在环境温度至最高达反应混合物回流温度间的温度下，在惰性有机溶剂（如含1至4个碳原子的链烷醇（如乙醇）、乙酸或乙氧基乙醇）存在下进行，当溶剂为乙醇时，任选在乙醇钠存在下进行。
可以理解，在通式Ⅰ化合物的制备过程中，可以适宜地组合实施下述辅助方法或其修改方法，以获得所需化合物。
对应于通式ⅠB的通式Ⅰ化合物（其中R1代表R9C（＝0）-基团，其中R9代表含1至6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基或含3至6个碳原子的环烷基，R2代表氢原子或R9C（＝0）-基团，此基团与R1代表的R9C（＝0）-基团相同，或-NR1R2代表如前所述的环酰亚胺）可通过通式 Ⅰ化合物（其中Z代表未取代的氨基）或它的碱金属盐与通式Ⅵ化合物（其中X代表氯或溴原子）或与通式Ⅶ化合物或与二羧酸衍生物反应制得。
R9COX Ⅵ
（R9CO）2O Ⅶ
反应可以在0℃至反应介质的回流温度间，在有或没有惰性有机溶剂（如乙腈、四氢呋喃、酮（如丙酮）、芳烃（如苯或甲苯）、氯仿、二氯甲烷或二甲基甲酰胺）存在下，并任选在酸结合剂（如吡啶、三乙胺或碱金属（如钠或钾）碳酸盐或碳酸氢盐）存在下进行，依据所选择的反应条件和/或是否采用过量的通式Ⅵ或Ⅶ化合物，生成通式ⅠB的化合物（其中R1代表R9C（＝0）-基团，其中R9如前定义，R2代表氢原子或R9C（＝0）-基团）。
通式ⅠB的化合物（其中R1代表甲酰基，R2代表氢原子）可通过通式Ⅰ的化合物（其中Z代表未取代的氨基）与甲酸反应制得。反应可在反应混合物的回流温度下，在惰性有机溶剂如酮（如甲基异丁基酮）或芳烃（如苯或甲苯）中进行。
通式ⅠB的化合物（其中R1代表甲酰基，R2代表氢原子或甲酰基）可通过通式Ⅰ的化合物（其中Z代表未取代的氨基）与甲酰基乙酸酐反应制得。甲酰基乙酸酐可由甲酸和乙酸酐制得，与通式Ⅰ化合物的反应可在0℃至反应混合物回流温度间，在有或没有惰性有机溶剂如酮（如丙酮）或芳烃（如苯或甲苯）存在下，并任选在酸结合剂（如吡啶、三乙胺或碱金属（如钠或钾）碳酸盐或碳酸氢盐）存在下进行，依据所选择的反应条件和/或是否采用过量甲酰基乙酸酐，生成通式ⅠB的化合物（其中R1代表甲酰基，R2代表氢原子或甲酰基）。
通式ⅠB的化合物（其中R1代表甲酰基或R9C（＝0）-基团，R2代表氢原子）可通过在通式ⅠB的化合物（其中R1和R2均代表R9C（＝0）基团或 甲酰基）中借助水解选择性脱除其中的R9C（＝0）基团或甲酰基而制得。水解在温和条件下进行，例如用水-乙醇溶液或碱金属（如钠或钾）碳酸氢盐悬浮液或氨水处理。
通式ⅠB的化合物（其中R1代表含2至7个碳原子、未取代或被1个或多个卤素原子取代的直链或支链烷氧羰基，R2代表氢原子）可通过下述反应制得：使通式Ⅷ的化合物（其中R10代表烷氧羰基R11C（＝0），其中R11代表含1至6个碳原子、未取代或被1个或多个卤素原子取代的直链或支链烷氧基或苯氧基）与通式Ⅸ的化合物反应，从而由氢原子置换第一个R10代表的基团，并且当R10代表苯氧羰基时，由烷氧羰基置换第二个R10代表的基团，或当R10代表烷氧羰基时，如果需要，由另一个烷氧羰基置换R10代表的第二个基团。
R11H Ⅸ
本领域专业人员很容易看出，所需的通式ⅠB化合物是通过选择适当的通式Ⅷ和Ⅸ化合物获得的。反应可在环境温度至反应混合物的回流温度间，如果需要在高压下，在水或惰性水-有机溶剂或有机溶剂（如含1至4个碳原子的链烷醇（如乙醇）或芳烃（如苯或甲苯）或优选为过量的通式Ⅸ化合物）中，并任选在碱（如碱金属烷氧化物，例如通式Ⅸ化合物的碱金属烷氧化物）存在下进行。
通式ⅠB的化合物（其中R1和R2可相同或不同，各自代表甲酰基或R9C（＝0）-基团）可通过通式ⅠB化合物（其中R1代表如上所述的R9C（＝0）-基团或甲酰基，R2代表氢原子）的碱金属（如钠或钾）衍生物与甲酸、甲酰基乙酸酐或通式Ⅵ的化合物反应而制得。反应可在室温至反应混合物的回流温度间，在惰性非质子传递溶剂（如二甲基甲酰胺）中进行。
通式Ⅰ（其中Z代表未取代的氨基）或ⅠB（其中R1代表R9C（＝0）-基团，R2代表氢原子）化合物的碱金属衍生物可由下列反应就地制 得：在室温至反应混合物的回流温度间，使所述通式Ⅰ或ⅠB化合物在惰性非质子传递溶剂（如二甲基甲酰胺）中与碱金属（如钠或钾）氢化物反应。
通式Ⅷ的化合物（其中R10代表R11C（＝0）-基团）的制法如前所述。通式Ⅷ化合物（其中R10代表苯氧羰基）的制法如下：采用前述用于通式Ⅰ化合物和通式Ⅵ或Ⅶ化合物之间反应的条件，使通式Ⅰ的化合物（其中Z代表未取代的氨基）与通式ⅥA的化合物（其中R12代表苯氧基）或与通式ⅦA的化合物进行反应。
R12COX ⅥA
（R12CO）2O ⅦA
通式ⅠB的化合物（其中R1代表R13基团，R13基团代表含1至6个碳原子的直链或支链烷基，并可未取代或被含2至5个碳原子的烷氧羰基取代，或R13代表含3至6个碳原子的环烷基，R2代表氢原子）可通过脱除通式ⅠB化合物中的R9C（＝0）-基团制得，其中R1代表R13基团，R2代表R9C（＝0）-基团。基团R9C（＝0）-的脱除可在温和条件下经选择性水解而完成，例如在室温和反应混合物的回流温度间，在水或惰性有机溶剂或水-有机溶剂（如低级链烷醇（例如甲醇）或水与低级链烷醇的混合物）中，用碱金属（如钠或钾）氢氧化物处理。
通式ⅠB的化合物（其中R1代表R13基团，R2代表R9C（＝0）-基团）或通过通式ⅠB的化合物（其中R1代表氢原子）或其碱金属（如钠或钾）衍生物与通式Ⅹ的化合物（其中X1代表氯、溴或碘原子）反应制得。
R13X1Ⅹ
反应可在室温至反应混合物的回流温度间，在惰性有机溶剂（如二氯甲烷、四氢呋喃或二甲基甲酰胺）中进行，当采用通式ⅠB的化合物时，还可在碱（如Triton    B）存在下进行;或通过通式ⅠB的化合物 （其中R1代表氢原子，R2代表R13基团）与通式Ⅵ或Ⅶ的化合物反应制得。
通式Ⅰ的化合物（其中Z代表N-（烷基或环烷基）-N-甲酰氨基）可用类似于上述方法的方式来制备，适宜时用甲酰基乙酸酐代替通式Ⅵ或Ⅶ的化合物进行制备。
通式ⅠB的化合物（其中R1和R2中的一个或R1和R2都代表含1至6个碳原子的直链或支链烷基或含3至6个碳原子的环烷基，R1和R2代表的基团相同）可用下述反应制得：使通式Ⅰ的化合物（其中Z代表未取代的氨基）或其碱金属（如钠或钾）衍生物与通式Ⅹ的化合物在0℃至最高达反应混合物的回流温度间，在有或没有惰性有机溶剂存在下，并任选在酸结合剂存在下反应。所述惰性有机溶剂如芳烃（例如苯或甲苯）、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃或二甲基甲酰胺，所述酸结合剂如吡啶、三乙胺或碱金属（如钠或钾）碳酸氢盐。
通式ⅠB化合物（其中R1代表氢原子）和通式Ⅰ化合物（其中Z代表未取代的氨基）的碱金属衍生物可由下列反应就地制得：在室温至反应混合物的回流温度间，使所述化合物与碱金属（如钠或钾）氢化物反应。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表含2至5个碳原子的直链或支链的烷氧基亚甲基氨基，它可未取代或在亚甲基上被含1至4个碳原子的直链或支链烷基取代）可由下列反应制得：使通式Ⅰ的化合物（其中Z代表未取代的氨基）在环境温度至反应混合物的回流温度间，在酸性催化剂（如对甲苯磺酸）存在下与三烷氧基烷反应。
通式Ⅰ的化合物（其中Z代表含1至4个碳原子的直链或支链烷硫基氨基）可由下述反应制得：使通式Ⅰ的化合物（其中Z代表未取代的氨基）在碱（如氢化钠）存在下，并任选在冠醚催化剂（如15-冠-5）存在下，与烷硫基氯反应。
反应可在0℃至反应混合物的回流温度间，在溶剂（如四氢呋喃）中进行。
通式Ⅰ的化合物（其中Z代表-NHCH2R14，其中R14代表氢原子或含1至4个碳原子的直链或支链烷基）可由下述反应制得：使通式Ⅰ的化合物（其中Z代表-N＝C（OR15）R14，其中R15代表含1至4个碳原子的直链或支链烷基）与还原剂（优选硼氢化钠）反应。反应可在0℃至反应混合物的回流温度间，在惰性有机溶剂（优选乙醇或甲醇）中进行。
通式Ⅰ的化合物（其中Y代表-C（＝0）NH2）可由下述反应制得：在环境温度至100℃间，部分水解通式Ⅰ的化合物（其中Y代表-CN），优选用硫酸进行水解。
通式Ⅰ的化合物（其中Y代表氯、溴或碘原子）可由下述反应制得：使通式Ⅺ的化合物在环境温度至反应混合物的回流温度间，在惰性溶剂（优选四氯化碳）中，与卤化剂（优选N-卤代琥珀酰亚胺）反应。
通式Ⅰ的化合物（其中Z代表氯、溴或碘原子）可通过下述反应制得：通式Ⅰ的化合物（其中Z代表-NH2）在0℃至100℃温度间，在囟化剂（优选溴仿、碘或无水氯化铜）存在下与亚硝酸烷基酯（优选亚硝酸叔丁酯）进行重氮化反应。
通式Ⅰ的化合物（其中Y代表硝基）可通过下述反应制得：通式Ⅺ的化合物在0℃至100℃温度间，在溶剂（如乙酸或乙酸酐）中，并任选在硫酸或硝酸存在下，与硝化剂（优选硝酸）反应。
通式Ⅰ的化合物（其中Y代表-SO2NR16R17，其中R16和R17可相同或不同，各自代表氢原子或含1至6个碳原子的直链或支链烷基）可通过下述反应制得：通式ⅪⅤ的化合物在0℃至反应混合物回流温度间，在溶剂（如甲苯或水）中与通式R16R17NH的胺反应。
通式Ⅰ的化合物（其中Y代表-CONR16R17）可通过下述反应制得：通式ⅩⅤ的化合物（其中X2代表氯或溴原子或活化的酯基部分（如4-硝基苯氧基），特别是氯原子）在0℃至反应混合物的回流温度间，在溶剂（如甲苯或水）中与通式R16R17NH的胺反应。
通式Ⅺ的中间体可由通式ⅩⅥ化合物的脱羧反应制得：在100至250℃温度下，任选在惰性有机溶剂（特别是N，N-二甲基苯胺）存在下加热。
通式Ⅺ的中间体（其中Z为未取代的氨基，R4代表未被取代的或被1个或多个卤原子取代的、含1至4个碳原子的直链或支链烷基）也可通过下列反应制得：适宜的β-酮基腈或其衍生物（如亚胺）在环境温度至100℃温度间，在惰性有机溶剂（如乙醇）中，任选在酸性或碱性催化剂存在下与芳基肼反应。
通式Ⅺ的中间体也可以下述方式由通式ⅩⅥ化合物的酯直接制备：在50℃至回流温度间，在惰性有机溶剂（优选乙酸）中，在强酸（优选氢溴酸）存在下加热。
通式ⅩⅥ的中间体可通过水解通式Ⅰ的酯（其中Y代表-COOR18，R18代表含1至6个碳原子的直链或支链烷基）而制得，水解反应优选在0℃至反应混合物回流温度间，在溶剂（如醇水溶液）中，用碱金属氢氧化物进行。
通式ⅩⅣ的中间体可通过下述反应制得：在0℃至150℃温度间，通式Ⅺ的化合物与氯磺酸反应。
通式ⅩⅤ的中间体可通过下述反应制得：在环境温度至反应混合物回流温度间，通式ⅩⅥ的化合物与氯化剂或溴化剂或例如4-硝基酚（优选亚硫酰氯）反应。
通式Ⅰ的化合物（其中Y代表-C（＝0）R18，其中R18代表含1至6个碳原子的直链或支链烷基）可通过下述反应制得：通式Ⅺ的化合 物在0℃至反应混合物回流温度间，在惰性有机溶剂（如1，1，2，2-四氯乙烷）中，在催化剂（如三氯化铝）存在下与酰化剂（如R18COCl）反应。
如Z为氨基，则它也可进行酰化，并可能需要接着在溶剂（如二恶烷或乙酸）中用酸（如盐酸或氢溴酸）进行水解。
通式Ⅰ的化合物（其中Y代表-C（＝0）R18）可通过下述反应制得：通式Ⅰ的腈（其中Y代表-CN）在0℃至回流温度间，在惰性有机溶剂（如乙醚或四氢呋喃）中与金属有机试剂（如通式R18MgX1的化合物）反应。
通式ⅠC的化合物可通过下述反应制得：通式Ⅰ的化合物（其中Y代表氰硫基）在环境温度至反应混合物回流温度间，在惰性溶剂（如乙醚或四氢呋喃）中，与有机金属试剂（如通式RMgX1的化合物）反应。
通式ⅠC的化合物（其中RS不是1-烯硫基）也可通过下述反应制得：在环境温度至回流温度间，在惰性有机溶剂或水-有机溶剂如醇（例如乙醇）或醇和水的混合物中，在通式R′X1的试剂（其中R′同前述对R的定义，但1-烯基除外）如甲基碘存在下，通式Ⅰ的化合物（其中Y代表氰硫基）与碱（优选氢氧化钠）或还原剂（优选硼氢化钠）反应。
通式ⅠC的化合物（其中RS不是1-烯硫基）可通过在环境温度至回流温度间进行下列还原烷基化反应制得：通式ⅩⅦ的二硫化物在碱（优选氢氧化钠或碳酸钠）存在下用还原剂（优选连二亚硫酸钠或硼氢化钠）进行还原烷基化;通式R′X1的试剂（如甲基碘）在惰性有机溶剂或-有机溶剂如醇（例如乙醇）或醇与水的混合物中进行还原烷基化。
通式ⅠC的化合物也可由通式Ⅰ的卤化物（其中Y代表溴或碘原 子）以下述方式制得：在-78℃至环境温度间，在惰性有机溶剂（如四氢呋喃）中，用强碱（优选丁基锂）进行金属交换，然后加入通式R-S-S-R的适宜二硫化物。
通式ⅠC的化合物（其中RS代表未取代或被1至多个卤原子取代的含1至6个碳原子的直链或支链烷硫基）也可以下列反应制得：在0℃至回流温度下，在惰性有机溶剂（优选氯仿）中，在碱（如吡啶）存在下，通式Ⅺ的化合物与烷硫基卤化物（可任选被1个或多个囟原子取代）反应。
通式ⅠC化合物（其中RS代表被三个相同或不同卤原子取代的甲硫基）也可通过通式Ⅰ化合物（其中Y代表氰硫基）与卤代卡宾源（例如氯仿和氢氧化钠），优选与相转移催化剂（例如使用氯化苄基三乙铵或氯化四丁铵）反应来制备。
通式ⅠC化合物（其中RS代表含1至6个碳原子的被一个或多个氟原子取代的直链或支链烷硫基）也可以通过以下反应来制备：使通式ⅠC化合物（其中RS代表含1至6个碳原子的被一个或多个氯原子取代的直链或支链烷硫基）在50℃至回流温度下，在非质子传递溶剂（例如环丁砜）中，与氟化剂（例如三氟化锑和五氯化锑的混合物、KF或CsF）进行卤素交换反应。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表氰硫基）可通过以下反应来制备：使通式Ⅺ化合物在0℃至100℃温度下，在惰性有机溶剂（例如甲醇）中，与硫氰化剂（例如硫氰酸的碱金属或铵盐（例如NaSCN））和溴反应。
通式ⅩⅦ中间体可通过以下反应来制备：使通式Ⅰ的硫氰酸酯（其中Y代表氰硫基）在环境温度至回流温度下，在乙醇存在下水解，优选用盐酸进行水解;也可以通过在环境温度至回流温度下，在醇（优选乙醇）中用硼氢化钠将所述硫氰酸酯还原来制备。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表RSO基团）可通过以下反应来制备：在0℃至反应介质回流温度下，用氧化剂（优选在惰性有机溶剂如二氯甲烷中使用3-氯过苯甲酸或在乙酸中使用过氧化氢）氧化通式ⅠC化合物。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表RSO2基团）也可用上述方法使用过量氧化剂来制备。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表RSO2基团，其中R代表含有1至6个碳原子的被一个或多个氟原子取代的直链或支链烷基）也可以通过如下反应来制备：使通式Ⅰ化合物（其中Y代表RSO2基团，其中R代表含有1至6个碳原子的被一个或多个氯原子取代的直链或支链烷基）在50℃至200℃温度下，与氟化剂（例如三氟化锑和五氯化锑的混合物、KF或CsF）进行卤素交换反应。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表RSO2基团）也可以通过以下反应来制备：在环境温度至150℃温度下，使用惰性有机溶剂（例如1，1，2，2-四氯乙烷），在氯化铝催化剂存在下，使通式Ⅺ化合物与适当的通式（RSO2）2O磺酸酐（例如三氟甲磺酸酐或甲磺酸酐）反应。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表含有1至4个碳原子的直链或支链烷基、羧基、R19S基团（其中R19代表含有1至6个碳原子的可被一个或多个卤原子取代或未取代的直链或支链烷基），或Z代表在每个烷基（烷基可相同或不同）中含有1至6个碳原子的三烷基甲硅烷基）可以通过如下方法制备：使通式Ⅰ化合物（其中Z代表氢、溴或碘原子）与锂化剂（优选二异丙基氨基锂或正丁基锂）反应，并与适当的来自烷基卤、二氧化碳、二烷基硫醚或三烷基甲硅烷基卤的底物反应，反应在从-78℃至环境温度，在惰性溶剂（优选四氢呋喃）中进行。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表氢原子）可通过以下反应制备：在环 境温度至反应混合物回流温度下，在惰性溶剂（优选四氢呋喃）中，用亚硝酸烷基酯（优选亚硝酸叔丁基酯）将通式Ⅰ的胺（其中Z代表未取代的氨基）重氮化。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表R19SO基团）可通过以下反应制备：使通式Ⅰ化合物（其中Z代表R19S基团）在0℃至反应混合物回流温度下与氧化剂（优选在溶剂如二氯甲烷中用3-氯过苯甲酸，或在乙酸中用过氧化氢）反应。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表R19SO2基团）也可用上述反应用过量的氧化剂制备。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表氟原子或氰基）可通过以下反应制备：使通式Ⅰ的卤化物（其中Z代表氯或溴原子）在环境温度至150℃温度下，在惰性溶剂（优选环丁砜）中，在无水条件下，与碱金属氟化物（优选氟化铯）或与碱金属氰化物（优选KCN）反应。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表硝基）可通过以下反应制备：将通式Ⅰ的胺（其中Z代表未取代的氨基）在0℃至回流温度下，在惰性有机溶剂（优选二氯甲烷）中用氧化剂（优选三氟过乙酸或间氯过苯甲酸）氧化。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表氰基）可通过在50℃至250℃温度下使相应的酰胺脱水来制备，优选与五氧化二磷共热。
所述的酰胺可如下制备：（ⅰ）使通式Ⅰ的羧酸（其中Z代表羧基）与氯化剂（优选亚硫酰氯）反应;（ⅱ）使得到的通式ⅩⅧ的酰氯与氨反应：
（ⅰ）与氯化剂（优选亚硫酰氯）的反应通常在环境温度至反应混合物回流温度下进行;
（ⅱ）与氨的反应通常在0℃至100℃温度下，在可以是惰性的溶剂（优选甲苯）中或在水存在下进行。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表不是1-烯基磺酰基的RSO2基团）也可通过以下反应制备：使亚磺酸金属（例如钠）盐在0℃至100℃温度下，在碳酸氢钠存在下，在溶剂（如水）中与通式R′Ⅹ1试剂或优选通式（R′）2SO4的硫酸酯反应。
亚磺酸钠盐中间体可通过以下反应制备：使通式ⅩⅣ的磺酰氯在50℃至回流温度下，在碳酸氢钠及作为溶剂的水存在下与亚硫酸钠反应。
通式ⅩⅣ中间体也可以由通式Ⅰ的硫氰酸酯（其中Y代表氰硫基）通过在环境温度至回流温度下在溶剂（优选水）中用氯氯化来制备。
通式Ⅰ化合物（其中R3代表卤代烷基亚磺酰基）可通过以下反应制备：将通式Ⅰ的卤代烷硫基衍生物在0℃至回流温度下，在惰性有机溶剂（优选二氯甲烷）中，优选用间氯过苯甲酸氧化。
通式Ⅰ化合物（其中R3代表卤代烷基磺酰基）可用类似方法使用两摩尔当量的氧化剂来制备。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表氟原子）可通过如下方法制备：在-10℃至10℃温度下，在四氟硼酸和硫酸中，用亚硝酸钠将相应的胺重氮化，然后在-30℃至环境温度下，在过量四氟硼酸钠存在下光解。
上述胺中间体可通过通式Ⅰ的硝基化合物（其中Y代表硝基）的还原来制备，优选在环境温度至回流温度下在乙醇中与锌反应。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表甲基）可通过以下反应制备：在-30℃至回流温度下，在溶剂（优选四氢呋喃）中，用还原剂（优选甲硼烷-四氢呋喃配合物）将通式ⅩⅥ的酸还原。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表如上定义的三烷基甲硅烷基甲基）可通过如下方法制备：使通式Ⅰ化合物（其中Z代表甲基）与锂化剂 （优选二异丙基氨基锂或正丁基锂）反应，并与三烷基甲硅烷基卤反应，反应在-78℃至环境温度，在惰性有机溶剂（优选四氢呋喃）中，任选在惰性气氛下进行。
下述反应方法（任选随后使用如上所述的辅助方法）可以制备上面未描述的其余通式Ⅰ化合物，以及上面已描述其制备方法的那些通式Ⅰ化合物。
通式Ⅰ化合物（其中R4代表氯、溴或碘原子，Z代表未取代的氨基）可通过如下方法制备：在0至60℃温度下，在无机酸（例如浓硫酸和乙酸的混合物）中用一摩尔当量的亚硝酸钠将通式Ⅰ的（二氨基）化合物（其中Z代表氨基，R4被氨基置换）重氮化，接着在0℃至100℃温度下，与适当的铜盐和适当的无机酸或与碘化钾水溶液（当R4代表碘原子时）反应。
上述二氨基化合物（其中Y代表氰基）可通过氰仿化钾KC（CN）3在50℃至反应混合物回流温度下，在盐酸存在下与通式Ⅱ的苯肼反应来制备。
通式Ⅰ化合物（其中R4代表氟甲基）可通过以下反应制备：使通式Ⅻ的化合物在-78℃至反应混合物回流温度下，在惰性有机溶剂（优选二氯甲烷）中，与氟化剂（优选二乙氨基硫三氟化物）反应。
通式Ⅻ的中间体可通过通式ⅪⅩ化合物的还原来制备，优选0℃至反应混合物回流温度下，在惰性有机溶剂（例如四氢呋喃）中用硼氢化锂还原。
通式ⅪⅩ（其中R20代表烷基）和ⅩⅩ（其中Z代表未取代的氨基）的中间体可通过如下方法获得：使通式ⅩⅢ化合物（其中R0代表烷氧基）在0℃至50℃温度下，在无水溶剂（例如乙醇）及一摩尔当量的碱（例如氢化钠）存在下与一摩尔当量通式Y′CH2CN化合物（当Y代表氰基时为丙二腈）反应，如果必要，随之在0℃至反应混合物 回流温度下，用碱（例如氢氧化钠）水溶液与助溶剂（例如乙醇）将通式ⅪⅩ的酯水解。
通式Ⅳ和ⅩⅢ中间体可通过用氯或其它氯化剂将适当的未取代化合物氯化来制备。
通式Ⅳ和ⅩⅢ中间体可通过如下方法制备：在0℃至60℃温度下，用一摩尔当量亚硝酸钠在无机酸（例如浓硫酸和乙酸的混合物）中的溶液将适当的苯胺重氮化，然后在0℃至50℃温度下，在经过缓冲的（例如用过量乙酸钠缓冲）惰性溶剂（例如水和乙醇的混合物）中，与式CH3COCH（Cl）CN化合物或通式CH3CO-CH（Cl）COR0化合物（其中R0代表烷氧基）反应。
通式Ⅰ化合物（其中R4代表硝基）可通过以下反应制备：将相应的胺在0℃至回流温度下，在惰性有机溶剂（优选二氯甲烷）中用氧化剂（优选三氟过乙酸或间氯过苯甲酸）氧化。在该方法中，通过使用已知的保护剂，可制备Z代表氨基的通式Ⅰ化合物。
通式Ⅰ化合物（其中R4代表氟原子）可通过如下方法制备：在氟硼酸或其钠盐存在下，使用例如亚硝酸钠在无机酸（例如硫酸）中的溶液，将通式Ⅰ的相应胺（其中R4被-NH2置换）重氮化，然后用本身已知的方法将氟硼酸重氮衍生物热解或光解。
上述胺中间体（其中Z代表氢原子）可通过如下方法制备：在50℃至150℃温度下，在惰性有机溶剂（例如甲苯）中，通过加热进行相应酰基叠氮的库尔提斯重排，得到异氰酸酯，然后与例如叔丁醇反应得到氨基甲酸酯，该化合物再在环境温度至回流温度下用稀酸（优选盐酸）在乙醇中水解。
酰基叠氮中间体可通过如下方法制备：使通式ⅩⅩ的羧酸（其中Z代表氢原子）在环境温度至回流温度下与氯化剂（优选亚硫酰氯）反应，接着在0℃至环境温度下，在极性溶剂（优选丙酮和水）中，使 酰氯中间体与叠氮化钠反应。
通式Ⅰ化合物（其中R4代表氰基）也可通过如下方法制备：使通式ⅩⅩ的羧酸在环境温度至回流温度下与氯化剂（优选亚硫酰氯）反应，接着使酰氯中间体与氨反应，得到的酰胺中间体在50℃至250℃温度下通过与脱水剂（优选五氧化二磷）共热而脱水。
通式ⅩⅩ中间体可通过通式ⅪⅩ的相应酯的水解来制备，优选在0℃至反应混合物回流温度下，用碱（例如氢氧化钠）和溶剂（例如乙醇水溶液）进行水解。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表可被一个或多个额外卤原子取代的1，1-二氟烷基）可通过如下方法制得：使通式Ⅰ化合物（其中Y代表含2至6个碳原子的直链或支链烷酰基）或Y被甲酰基或含有2至6个碳原子的被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷酰基置换的相应化合物，在-78℃至环境温度下，在惰性有机溶剂（优选二氯甲烷）中与氟化剂（优选二乙氨基硫三氟化物或四氟化硫）反应。
通式Ⅰ化合物（其中Y代表三氟甲基或含有2至6个碳原子的可被一个或多个额外的卤原子取代的三氟甲基烷基）可通过使氟化剂（例如四氟化硫）在环境温度至150℃温度下与通式ⅩⅥ的酸或相应的羧基烷基化合物（应当理解，羧基可以连接在烷基的任何位置上）反应来制备。
通式Ⅰ化合物（其中Z代表羧基）与杀虫上可接受的碱形成的盐，可通过本身已知的方法，由通式Ⅰ的相应化合物制备，例如使化学计量的通式Ⅰ化合物在合适的溶剂中与适当的碱（例如碱金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐;碱土金属氢氧化物或碳酸盐;氨或胺（例如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉或二辛胺）反应。如果需要，可将所述的盐通过用一种、两种或更多种合适的溶剂重结晶纯化。
迄今尚未在化学文献中公开或描述的通式Ⅰ化合物及其制备方 法，构成了本发明的进一步特征。
因此，本发明提供通式Ⅰ化合物（其中各种符号如上定义）及其盐，但不包括如下的化合物，其中：R4和Z均代表甲基，Y代表氰硫基，（R3）n代表2-硝基、3-硝基、4-硝基、4-甲基、4-氯或2，4-二硝基取代基;R4代表甲基，Y代表氰基，Z代表未取代的氨基，（R3）n代表4-氯、2，4-二氯、3，4-二氯、3-氯-4-甲基或2-甲基-4-氯取代基;R4代表甲基，Y代表氰基或CONH2，Z代表未取代的氨基，（R3）n代表3-氟或4-氟取代基;R4代表乙基，Y代表氰基或CONH2，Z代表未取代的氨基，（R3）n代表3-氯或4-氯、2-氟、3-氟、4-氟、2-甲基、3-甲基、4-甲基、3-溴或3-硝基取代基;R4代表丙基，Y代表氰基或CONH2，Z代表未取代的氨基，（R3）n代表3-氟取代基;R4代表甲基;Y代表氨磺酰基，Z代表氯，（R3）n代表4-氯取代基;R4代表甲基，Y代表硝基，Z代表氯;或R4代表氯，Y代表硝基，Z代表甲基，（R3）n代表4-硝基取代基;及R4代表硝基，Y代表氰基或CONH2，Z代表氢，（R3）n代表4-硝基取代基。
本发明的进一步特征是提供了用于制备某些通式Ⅰ化合物的中间体，即用于制备下述通式Ⅰ化合物的中间体，其中：Y代表氢原子、甲酰基或羧基、含有2至6个碳原子的被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷酰基、联硫基（连接两个吡唑环）、氨基、-SO2Cl基团、含有2至6个碳原子的直链或支链羧基烷基，Z代表氨基甲酰基或含2至7个碳原子的直链或支链烷氧羰基或二苯氧羰基氨基，（R3）n取代基是前面说明书中已给出的优选组合，或R4代表氨基、羟甲基、羧基或氨基甲酰基、或含有2至7个碳原子的直链或支链烷氧羰基或烷氧羰基氨基。
下面的实例和参考例说明本发明通式Ⅰ化合物的制备：
实例1
1号化合物
加热回流2，4，6-三氯苯肼（21.1克）和四氰乙烯（13.3克）在乙醇（100毫升）中的混合物15分钟，冷却反应混合物，滤出固体沉淀物并用乙醚洗涤，得到5-氨基-3，4-二氰基-1-（2，4，6-三氯苯基）吡唑（13克），熔点为267～271℃的米色固体。
实例2
2和3号化合物
在实验室温度下，在醋酸钠（0.6克）的冰醋酸（15毫升）磁性搅拌溶液里，加入四氰乙烯（1.9克）和2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼（3.7克）。搅拌15分钟后，溶液中沉淀出无色固体，继续搅拌过夜。然后过滤混合液，依次用醋酸、水、碳酸氢钠水溶液和水洗涤所获固体，得到熔点为221～222℃的米色晶体5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑（2.5克）。
除用2，3，5，6-四氯苯肼代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼外，用相似的方法获得：5-氨基-3，4-二氰基-1-（2，3，5，6-四氯苯基）吡唑，米色粉末状，熔点高于330℃。
参考例1
如下制备用作为实例1、2和11的起始原料、迄今化学文献未描述过的苯肼：
在冰醋酸（23毫升）中搅拌溶解2，6-二氯-4-三氟甲基苯基苯胺（4.3克）。然后在55～60℃下，加入亚硝酸钠（1.5克）的浓硫酸（11毫升）溶液，所获溶液冷至0～5℃，并在激烈搅拌下加入氯化亚锡（16.4克）的浓盐酸（14毫升）溶液。沉淀出奶油色固体，过滤混合物并把得到的固体加入到氨水溶液和冰的混合物中。用乙醚 （6×500毫升）萃取所获混合物，用硫酸钠干燥合并的醚萃取液，过滤并蒸发至干，得到熔点为54～56℃的无色晶状固体2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼（3.7克）。
除了用下文指出的苯胺替代2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺外，用相似的方法从2-氯-4-三氟甲基苯胺来制备：2-氯-4-三氟甲基苯肼，熔点为38～39℃的无色固体。
实例3
4号化合物
在实验室温度下，在醋酸钠（13.4克）的冰醋酸（110毫升）搅拌溶液中加入乙氧基亚乙基丙二腈（44.5克）和2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼（80.0克）。得到的粘稠悬浮液搅拌过夜，在此之后已形成深色溶液。真空蒸发溶剂，用碳酸氢钠水溶液（100毫升）稀释残余物，并用二氯甲烷（3×100毫升）萃取，合并的萃取液先后用碳酸氢钠溶液（50毫升）和水（100毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥并真空蒸发，得到一深色浆液，用2-乙氧基乙醇（200毫升）加热回流1小时，然后真空蒸发得到一深色油。把该油溶解于二氯甲烷，并先后用碳酸氢钠溶液（50毫升）和水（100毫升）洗涤，用无水硫酸镁干燥，活性炭处理，并真空蒸发得到黑色固体。该固体于甲苯和石油醚（沸点60～80℃）的混合物中重结晶二次，得到5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑（49.3克），熔点为194～196℃的浅棕色晶体。
实例4
5、22、24和36号化合物
在2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼（180.3克）的干燥乙醚（700毫升）磁性搅拌溶液中，加入无水碳酸钾（112克），冷却该混合物至0℃。用半小时向该混合物中滴加2-氯-1，1-二氰基-2-三 氟甲基乙烯（132.1克）的干燥乙醚（350毫升）溶液。反应终止时移去冰浴，放置混合物过夜，然后倒入水（2000毫升）中。分离醚层，水溶液用乙醚（2×300毫升）萃取。合并萃取液，无水硫酸镁干燥，并过滤，真空蒸发得到米色固体（350克）。用甲苯/己烷重结晶，得到熔点为202～204℃的白色晶体5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑。
除了用2-氯-1-氰基-1-甲磺酰基-2-三氟甲基乙烯代替2-氯-1，1-二氰基-2-三氟甲基乙烯外，按相似方法制备：5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为215～218℃的米色结晶（用甲苯-己烷重结晶）。
除了用2-氯-1-氰基-1-甲氧羰基-2-三氟甲基乙烯代替2-氯-1，1-二氰基-2-三氟甲基乙烯外，按相似的方法制备：5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲氧羰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为114～115℃的淡黄色晶体（己烷重结晶）。
除了用2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯肼代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼外，按相似的方法制备：5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为160～160.5℃的白色晶体（甲苯-己烷重结晶）。
实例5
19、20、21和47号化合物
在2-氯-1，1-二氰基-2-五氟乙基乙烯（1.38克）的醋酸（5毫升）的搅拌溶液中加入无水醋酸钠（0.246克）。在5分钟里加2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼（1.47克）于上述混合物中。搅拌过夜后，用碳酸氢钠溶液中和混合物，并用二氯甲烷（2×50毫升）萃 取。用水洗涤合并的萃取液，无水硫酸镁干燥，过滤，并真空蒸发得米色固体（2.1克）。该固体用2-乙氧基乙醇加热回流1小时，并真空蒸发得到棕色油（2.2克）。使用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合液（98∶2）对该油进行硅胶（Merck，230-400目，0.7千克/厘米2）色谱，得到黄色固体。用二氯甲烷和石油醚混合物进行重结晶，得到5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-五氟乙基吡唑，熔点为160～162℃的白色晶体。
除了用2-氯-1，1-二氰基-2-氯代二氟甲基乙烯代替2-氯-1，1-二氰基-2-五氟乙基乙烯外，按相似的方法制备：5-氨基-3-氯代二氟甲基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基吡唑，熔点为192℃的白色棱柱体（甲苯-己烷重结晶）。
除了用2-氯-1，1-二氰基-2-二氟甲基乙烯代替2-氯-1，1-二氰基-2-五氟乙基乙烯外，按相似方法制备：5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-二氟甲基吡唑，熔点为184.5℃的无色固体（甲苯-石油醚重结晶）。
除了用2-氯-1，1-二氰基-2-七氟丙基乙烯代替2-氯-1，1-二氰基-2-五氟乙基乙烯外，按相似的方法制备：5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-七氟丙基吡唑，熔点为139～140℃的无色棱柱体（甲苯-石油醚重结晶）。
参考例2
如下制备用作为上述实例起始原料、迄今化学文献未描述过的氯代-二氰基乙烯：
在室温下，搅拌2-氰基-3-羟基-4-氯-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐（18.56克）的二氯甲烷（60ml）悬浮液，并用五氯化磷 （19.27克）处理。回流加热悬浮液6小时，冷却并过滤，蒸馏滤液。用卫得门分馏柱得到2-氯-1，1-二氰基-2-氯代二氟甲基乙烯（71克），沸点为88℃（44毫米汞柱）的液体。
除了用2-氰基-3-羟基-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐代替2-氰基-3-羟基-4-氯-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐外，按相似的方法制备：2-氯-1，1-二氰基-2-二氟甲基乙烯，沸点为94℃（46毫米汞柱）的液体。
除了用3-羟基-2-甲磺酰基-4，4，4-三氟丁-2-烯腈钠盐代替2-氰基-3-羟基-4-氯-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐外，按相似的方法制备2-氯-1-氰基-1-甲磺酰基-2-三氟甲基乙烯，为浅棕色液体。
除了用3-羟基-2-甲氧羰基-4，4，4-三氟丁-2-烯腈钠盐代替2-氰基-3-羟基-4-氯-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐外，按相似的方法制备2-氯-1-氰基-1-甲氧羰基-2-三氟甲基乙烯，沸点为86～92℃（23～25毫米汞柱）的无色油。
除了用2-氰基-3-羟基-4，4，5，5，6，6，6-七氟己-2-烯腈钠盐代替2-氰基-3-羟基-4-氯-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐外，按相似的方法制备2-氯-1，1-二氰基-2-七氟丙基乙烯，沸点为110℃（60毫米汞柱）的浅黄色液体。
参考例3
如下制备用作为以上参考例的起始原料、迄今化学文献未描述过的钠盐：在甲醇钠（5.61克）的无水甲醇（70ml）溶液里加入丙二腈（6.85克），所得黄色溶液用氯代二氟醋酸甲酯（15克）处理，加热回流混合物4小时，真空蒸发溶剂，加入甲苯后再次蒸发，得到棕色固体（18.9克）的2-氰基-3-羟基-4-氯-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐，放入真空干燥器内干燥。
除了用二氟醋酸乙酯代替氯代二氟醋酸甲酯外，按相似的方法得到2-氰基-3-羟基-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐，为淡棕色固体。
除了用三氟醋酸甲酯代替氯代二氟醋酸甲酯、用甲磺酰基乙腈代替丙二腈外，按相似的方法获得3-羟基-2-甲磺酰基-4，4，4-三氟丁-2-烯腈钠盐，为棕色固体。
除了用三氟醋酸甲酯代替氯代二氟醋酸甲酯、用氰基醋酸甲酯代替丙二腈外，按相似的方法获得3-羟基-2-甲氧羰基-4，4，4-三氟丁-2-烯腈钠盐，米色固体。
除了用七氟丁酸甲酯代替氯代二氟醋酸甲酯外，按相似的方法获得2-氰基-3-羟基-4，4，5，5，6，6，6-七氟己-2-烯腈钠盐，浅棕色吸湿性固体。
实例6
23号化合物
在80℃把5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（3.98克）加入到搅拌的80%硫酸（22毫升）中，1小时后，把冷却的溶液倒在冰上并用二氯甲烷萃取（3次）。合并萃取液，用水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，真空蒸发得到白色固体。用醋酸乙酯-石油醚对所得固体重结晶，获得5-氨基-4-氨基甲酰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（3.5克），熔点为169～171℃的白色晶体。
实例7
6、7、8号化合物
15℃下把3，5-二氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑（3.9克，如下所述制备）在搅拌下溶解于冰醋酸（60毫升）。用5分钟的时间，维持在15℃，加入亚硝酸钠（0.88 克）的浓硫酸（5.85毫升）溶液。在此温度下再过15分钟以后，把这暗红色油状溶液用1分钟倒入氯化亚铜（2.32克）的浓盐酸（36毫升）的搅拌溶液中。在实验室温度下15分钟后（此时氮已完全停止逸出），把反应混合物倒入过量冰和水中，用二氯甲烷（3×50毫升）萃取。先后用水（2×50毫升）和碳酸氢钠溶液（50毫升）洗涤合并的萃取液，用无水硫酸镁干燥，真空蒸发得到棕色半固体（4.1克）。用二氯甲烷和醋酸乙酯的混合液（98∶2）作为洗脱剂进行硅胶色谱（Merck，230～400目，0.7千克/厘米2），蒸发流出液并用二氯甲烷和石油醚的混合物（沸点60～80℃）对残余物重结晶后，得到5-氨基-3-氯-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑（0.95克），熔点为189～191℃的白色晶体。
除了分别用溴化亚铜和48%W/V溴氢酸代替氯化亚铜和浓盐酸外，按相似的方法制备：5-氨基-3-溴-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，熔点为182～183℃的白色晶体。
用碘化钾的水溶液代替氯化亚铜和浓盐酸来制备：5-氨基-3-碘-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，熔点为208～210℃的白色晶体。
参考例4
将2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼（14.7克）的水（40毫升）悬浮液与浓盐酸（5.2毫升）一起搅拌，并加入氰仿钾（8.52克）。该悬浮液搅拌、加热回流16小时，冷却放置过夜。借助醋酸乙酯和水把混合物倒入分液漏斗，收集有机相。用醋酸乙酯（2×80毫升）再次萃取水相，合并有机溶液并用水（2×50毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥，真空蒸发得橙色固体（20.9克）。用醋酸乙酯和石油醚混合物（沸点60～80℃）进行二次重结晶，得到3，5-二氨基-4-氰基-1- （2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑（7.75克），熔点为208～210℃的白色晶体。
实例8
9号化合物
在5～10℃下，搅拌滴加乙硫醇（2.1克）的甲苯（10毫升）溶液于N-氯代丁二酰亚胺（4.7克）的甲苯（40毫升）悬浮液中。20分钟后，过滤反应混合物得到乙硫基氯溶液。在5～10℃温度下，将此滤液在搅拌下滴加到5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑钠盐〔用5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑（5克）同氢化钠（0.4克）反应就地制得〕的四氢呋喃（50毫升）溶液中，该溶液含有15-冠-5（3滴）。2小时后，加入碳酸氢钠水溶液（50毫升），分离有机相并用水（2×50毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥。真空蒸发溶剂得到深棕色胶状物，用二氯甲烷为洗脱剂进行硅胶（Merck 230～400目，0.7千克/厘米2）色谱纯化。蒸发流出液得到橙色胶状物，然后用醋酸乙酯和己烷的混合物进行重结晶，得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-5-乙硫基氨基吡唑（2.3克），熔点为160～161℃的浅黄色固体。
实例9
10、11和27号化合物
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑（5克）和对甲苯磺酸水合物（0.1克）的原甲酸三甲基酯（20毫升）混合物加热回流4.5小时。冷却后，真空蒸发反应混合物至干燥，溶解剩余物于乙醚中并0℃放置结晶。用乙醇和水的混合物重结晶该深色固体，得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-5-甲氧亚甲基氨基吡唑（4.67 克），熔点为75～78℃的米色晶体。
除了用原甲酸三丙基酯代替原甲酸三甲基酯外，按相似的方法制备：4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-5-丙氧亚甲基氨基吡唑，熔点为77～79℃的米色晶体。
除了用5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑和原甲酸三乙基酯分别代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑和原甲酸三甲基酯以外，按相似的方法制备：4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧亚甲基氨基-3-三氟甲基吡唑，熔点为160～162℃的白色晶体（己烷重结晶）。
实例10
12、13、14、15、16、26和25号化合物
在0℃和机械搅拌下，用乙酰氯（42.8毫升）处理5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑（15.0克）的氯仿（250毫升）悬浮液。保持0℃情况下，用30分钟滴加干燥吡啶（7.0毫升）的氯仿（30毫升）溶液。在实验室温度下，搅拌混合物过夜，然后为了反应完全再加热回流。冷却后，把溶液倒入到冰和稀盐酸的混合物中，分离氯仿层。水溶液用氯仿（2×100毫升）再萃取，合并有机萃取液，用水（100毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥，真空蒸发得米色固体（23.0克）。用醋酸乙酯和石油醚的混合物（沸点60-80℃）重结晶，得到5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，熔点为208～209℃的白色晶体。
用相似的方法，通过用适当的酰氯酰化5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑获得下列苯基吡唑：
5-二氯乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基） -3，4-二氰基吡唑，经用四氯化碳研制纯化以及用乙醇和水的混合物重结晶后，熔点为186～187℃的灰白色固体。该反应在实验室温度下进行。
5-环丙基碳酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，经乙醇和水的混合物重结晶后，熔点为217～218℃的灰白色固体。反应在实验室温度下进行。
5-戊酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，浅黄色玻璃体。红外吸收谱带：3260，3100，2960，2940，2880，2240，1730，1700，1315，880，820厘米-1（液膜）。反应在加料时为0℃，其后在实验室温度进行。
5-丙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，用丙酮和己烷（2∶3）的混合液为洗脱剂进行硅胶（Merck，230～400目，0.7千克/厘米2）色谱纯化，并用甲苯研制后，熔点为188～189℃的白色粉末。反应在实验室温度下进行。
除了用乙腈代替溶剂外，按相似的方法进行，用三甲基乙酰氯将5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑酰化，得到下列苯基吡唑：
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-（2，2-二甲基丙酰氨基）吡唑，经硅胶（Merck，230～400目，0.7千克/厘米2）色谱纯化（使用二氯甲烷和醋酸乙酯（9∶1）的混合物为洗脱剂）后，熔点为202～203℃的白色晶体（甲苯-己烷重结晶）。
除了用5-氨基-4-氰基-1-（2，6-三氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑以外，按相似的方法，通过回流加热18小时得到：5-乙酰氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为225～227 ℃的白色晶体（醋酸乙酯-己烷重结晶）。
实例11
17和18号化合物
将无水醋酸钠（1.0克）搅拌溶解于醋酸（40毫升）中，并在实验室温度下加入四氰基乙烯（3.5克）。一次加入2-氯-4-三氟甲基苯肼（5.25克），该混合物搅拌过夜。用水稀释后，滤出沉淀固体，经干燥得到5-氨基-1-（2-氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，熔点为209～210℃的白色粉末。
除了用2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯肼代替2-氯-4-三氟甲基苯肼外，按相似的方法进行，并在加苯肼于四氰基乙烯溶液时冷却，制得：
5-氨基-3，4-二氰基-1-（2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯基）吡唑，熔点为262～263℃的米色粉末。
实例12
28和29号化合物
将氢化钠（80%，0.25克）加入到5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（2.9克）的干燥四氢呋喃（50毫升）的搅拌溶液中。室温3小时后，于0℃加入15-冠-5（1滴）和碘甲烷（2克），混合液在室温放置过夜。真空蒸发溶液，残余物溶解于二氯甲烷（50毫升），用水、稀盐酸和水洗涤。无水硫酸镁干燥后，过滤，真空蒸发得黄色油。用Merck硅胶（230～400目，0.7千克/厘米2）色谱（二氯甲烷为洗脱剂）进行纯化，得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-二甲基氨基-3-三氟甲基吡唑，熔点为105～107℃的白色固体。
除了用溴代醋酸乙酯代替碘甲烷和使用二噁烷代替四氢呋喃作为 溶剂以外，按相似的方法得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧羰基甲氨基-3-三氟甲基吡唑，熔点为104～106℃的白色晶体（醋酸乙酯-石油醚重结晶）。
实例13
30号化合物
室温搅拌下，把氢硼化钠（0.17克）加到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧亚甲基氨基-3-三氟甲基吡唑（1.0克）的甲醇（10毫升）的悬浮液里。2小时后，再加入0.17克氢硼化钠，1小时后，再加入0.34克。1小时后把混合物倒入水（80毫升）中，并用二氯甲烷（3×25毫升）萃取。合并萃取液，无水硫酸镁干燥，过滤并真空蒸发。用硅胶（Merck，230～400目，0.7千克/厘米2）色谱（二氯甲烷为洗脱剂）纯化所得白色固体，得到4-氰基-5-甲氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为200～202℃的白色固体（0.6克）。
实例14
31、37和38号化合物
将氢化钠（80%，0.3克）加入到5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（2.9克）的搅拌干燥四氢呋喃（50毫升）溶液中。3小时后，加入15-冠-5（1滴）和三甲基乙酰氯（1.8克），搅拌混合物过夜。真空蒸发得米色半固体，将该半固体溶于二氯甲烷。先后用水和稀盐酸洗涤该溶液，再用水洗涤，最后用无水硫酸镁干燥。过滤，接着真空蒸发得黄色油，该油用硅胶（Merck，40～230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化。用二氯甲烷洗脱，经蒸发后，得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（2，2-二甲基丙酰氨基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为198～200℃的白色固体。
除了用氯甲酸乙酯代替三甲基乙酰氯以外，按相似的方法进行，经甲苯重结晶后，得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（乙氧羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑，熔点为62℃的白色晶体。
除了用环丙烷甲酰氯代替三甲基乙酰氯以外，按相似的方法进行，获得4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（环丙烷羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑，熔点为126～127℃的浅黄色固体。
实例15
39号化合物
将4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（环丙烷羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑（1.0克）的乙醇（50毫升）溶液，与碳酸氢钠饱和溶液（25毫升）一起加热回流45分钟。冷却后，真空蒸发溶剂，残余物用水稀释并用二氯甲烷萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，过滤，真空蒸发，得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-环丙烷碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，熔点为210～212℃的白色固体。
实例16
33号化合物
室温下用亚硝酸叔丁基酯（2.26毫升）处理5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（3.89克）和溴仿（13毫升）的搅拌混合物。15分钟后，加热混合物至50℃1小时，真空蒸发得红色油。用硅胶（Merck，40～230目，0.7千克/厘米）色谱纯化〔用二氯甲烷和石油醚的混合物（1∶2）为洗脱剂〕，得到5-溴-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（3.7克），熔点为85～87℃的淡黄色固体。
实例17
34号化合物
在冷至-78℃的二乙氨基硫三氟化物（0.66克）的二氯甲烷（6毫升）搅拌溶液中，慢慢加入5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-羟甲基吡唑（1.25克）的二氯甲烷（10毫升）溶液。该温度下维持30分钟后，加热该溶液至室温并搅拌2小时。然后把混合物倒入水（20毫升）中，分离二氯甲烷层，无水硫酸镁干燥，过滤并真空蒸发。产品用硅胶（Merck，40～230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔用二氯甲烷和醋酸乙酯的混合液（98∶2）洗脱〕，接着用二氯甲烷-石油醚重结晶，得到5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氟甲基吡唑，熔点为139～141℃的白色固体。
参考例5
如下制备5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-羟甲基吡唑
在室温和氮气气氛下，在搅拌下用氢硼化锂（0.06克）处理5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙氧羰基吡唑（1.0克）的干燥四氢呋喃（15毫升）溶液18小时。加入醋酸乙酯（5毫升），接着加入氯化钠饱和溶液（5毫升），并用稀盐酸酸化混合物，用二氯甲烷萃取。萃取液经无水硫酸镁干燥，过滤并真空蒸发。残余油状物用硅胶（Merck，40～230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔用二氯甲烷和醋酸乙酯的混合液（1∶1）洗脱〕，真空蒸发纯级分，用醋酸乙酯-石油醚重结晶，得到熔点为159～161℃的白色固体标题化合物。
如下制备5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙氧羰基吡唑：
搅拌下，把丙二腈（1.98克）加入氢化钠（80%，0.9克）的干燥乙醇（30毫升）溶液中。然后在搅拌和冷却的同时，加入氯代-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）亚肼基乙酸乙酯（11.0克）。在浅黄色固体过滤前，内温快速升至20℃并保持1个小时。真空蒸发滤液，得到橙色固体。合并固体并溶解于醋酸乙酯，水洗二次，无水硫酸镁干燥，过滤并真空蒸发，得到橙色固体（11.0克）。用醋酸乙酯-石油醚重结晶得到标题化合物，熔点为208～209℃的浅黄色晶体（8.3克）。
如下制备氯代-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）亚肼基乙酸乙酯：
在30～50℃下，将亚硝酸钠（3.04克）用15分钟加入到搅拌的浓硫酸（24毫升）中。冷却溶液至20℃，并用15分钟将该溶液加至2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺（9.2克）的醋酸（90毫升）溶液中，温度维持在35～40℃。然后将该溶液冷却至10℃，搅拌下滴加到无水醋酸钠（54克）和氯代乙酰乙酸乙酯（7.0克）的水（72毫升）和乙醇（48毫升）混合液中，滴加时间为45分钟，滴加时加以冷却以使温度保持在10℃。室温下1小时后，用水稀释该混合物，过滤，固体溶解于二氯甲烷。用无水硫酸镁干燥该溶液，过滤，并真空蒸发得到标题化合物，熔点为96～98℃的白色固体（11.9克）。
实例18
32和40号化合物
搅拌加热回流5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（3.64克）和N-溴丁二酰亚胺（1.78克）在四氯化碳（30毫升）中的混合物1小时。进一步加N-溴丁二酰亚胺（0.89克），继续回流1小时。混合物冷却、过滤并真空蒸发滤液，得到橙色固体。用石油醚重结晶得到5-氨基-4-溴-1- （2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为119～120℃的白色晶体（2.6克）。
除了用N-氯丁二酰亚胺代替N-溴丁二酰亚胺以外，按相似的方法得到5-氨基-4-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为99～100℃的白色晶体。在此不需过量的氯化剂。
参考例6
如下制备5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑：
回流加热5-氨基-4-羧基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（10.5克）的N，N-二甲基苯胺（13毫升）溶液3小时。冷却的混合物倒入到浓盐酸（15毫升）中，并用乙醚（4×30毫升）萃取。先后用6N盐酸（3×30毫升）、水（2×30毫升）洗涤合并的萃取液，无水硫酸镁干燥，过滤并真空蒸发，产物经环己烷重结晶得到标题化合物（5.7克），熔点为126～128℃的白色针状体。
如下制备5-氨基-4-羧基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑：
将在水（170毫升）和甲醇（550毫升）中的5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲氧羰基-3-三氟甲基吡唑（101.2克，实例4已描述）和氢氧化钠（48克）的混合物，室温搅拌2天，真空蒸发，残余物用稀盐酸研制。滤出固体，并溶解于醋酸乙酯中，所得溶液用氯化钠溶液洗涤。无水硫酸镁干燥、过滤、真空蒸发后，得半固体残余物。该残余物用己烷研制，固体经甲苯-己烷重结晶得到标题化合物，熔点为212～215℃的膏状固体。
实例19
41号化合物
在5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（3.9克）的吡啶（15毫升）搅拌溶液中，加入氯代甲酸乙酯（1.6克）。搅拌过夜后，再加入氯代甲酸乙酯（1.0毫升），再放置该混合物12小时。真空蒸发溶剂，用稀盐酸酸化残余物，并用二氯甲烷萃取。萃取液用水洗涤（3次），无水硫酸镁干燥，过滤并真空蒸发，经硅胶（Merck，40～230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔乙酸乙酯-石油醚（1∶1）洗脱〕，得白色固体，用二氯甲烷和己烷的混合物重结晶，得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧羰基氨基-3-三氟甲基吡唑，熔点为177～179℃的白色晶体。
实例20
35号化合物
用发烟硝酸（9毫升）处理0℃的5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（3.0克）的浓硫酸（10毫升）溶液15分钟，其间保持温度在5～15℃。30分钟后，将该混合物倒入过量冰中，过滤出沉淀出的固体并溶解于乙酸乙酯中。经无水硫酸镁干燥、过滤、真空蒸发后，得棕色油。将该油溶解于尽可能少的乙酸乙酯中，并用己烷稀释，弃去结晶出的浅黄色固体。真空蒸发滤液，得到固体，该固体经甲苯-己烷重结晶，得到黄色固体。用相同溶剂对再进行一次重结晶，得到5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑，熔点为214～215℃的白色晶体。
实例21
42号化合物
在室温搅拌下，用2分钟将亚硝酸叔丁基酯（1.36毫升）的干燥 四氢呋喃（5毫升）溶液加入到5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（2.33克）的干燥四氢呋喃溶液（30毫升）中，然后加热回流溶液1小时并冷却，再加入亚硝酸叔丁基酯（2.72毫升）。溶液回流加热30分钟，放置冷却过夜。真空蒸发得橙色油，该油用硅胶（Merck，40～230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化（用二氯甲烷-己烷（1∶1）洗脱），最后产品经己烷重结晶，得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为121～123℃的白色晶体。
实例22
43号化合物
室温搅拌下，在5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（2.33克）的氯仿（30毫升）溶液中，先后加入碘（3.0克）和亚硝酸叔丁基酯（1.1克）。2小时后，加热回流混合物1.5小时，冷却，过滤，用硫代硫酸钠溶液洗涤滤液除去过量碘。水洗，无水硫酸镁干燥，真空蒸发后获得黄色固体。经硅胶（Merck，40～230目，0.7千克/厘米2）色谱〔二氯甲烷-己烷（1∶2）洗脱〕，得到黄色油。溶于热己烷，冷却后得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-碘-3-三氟甲基吡唑，熔点为86～87℃的白色晶体。
实例23
44号化合物
在氮气气氛、-78℃和搅拌下，通过注射器向二异丙胺（0.135克）的干燥四氢呋喃（4毫升）溶液中加入正丁基锂溶液（己烷中的2.6M溶液0.52毫升）。经1分钟温热至室温后，再冷却溶液至-78℃，并在-78℃和氮气气氛下，通过注射器将该溶液加入到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑 （0.5克）的干燥四氢呋喃（4毫升）搅拌溶液中。2分钟的加料过程是放热的，内温继续维持在-60℃15分钟。加入碘甲烷（0.1毫升）。在此温度1.5小时后，溶液倒入过量的水中并用二氯甲烷萃取（3次），合并有机相并用水洗涤，无水硫酸镁干燥，真空蒸发得一固体。经硅胶（Merck，40～230目，0.7千克/厘米2）色谱〔二氯甲烷-己烷（1∶3）洗脱〕，得到白色固体（0.2克）。己烷重结晶得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲基-3-三氟甲基吡唑，熔点为90～92℃的白色晶体。
实例24
45号化合物
蒸气浴加热5-氨基-4-氯磺酰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（1.2克）和二甲胺（40%水溶液17.6毫升）的混合物1小时，冷却，然后倒入碎冰（50克）中得到棕色固体。过滤、干燥该固体，甲苯重结晶得到5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-（N，N-二甲基氨磺酰基）-3-三氟甲基吡唑（0.8克），熔点为177.6～178.6℃的浅棕色晶体。
参考例7
如下制备用于上述实例的5-氨基-4-氯磺酰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑：
保持内温低于10℃，将5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑分批加入到搅拌的冷氯磺酸（16.2毫升）中。该橙色溶液在室温搅拌30分钟，然后在120℃搅拌5小时，并倒入冰水（300毫升）中，得到浅棕色固体。过滤、干燥该固体，经环己烷重结晶得到黄色晶体的标题化合物。
实例25
46号化合物
2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼（3.8克）和1，1-二氰基-2-环丙基-2-甲氧基乙烯（2.23克）的甲醇（30毫升）溶液进行搅拌并用氢化钠（80%，30毫克）处理。4小时后，真空蒸发溶液，残余物溶解于乙酸乙酯（40毫升），用活性碳处理并用水洗涤。真空蒸发有机相，残余油溶解于石油醚，得到5-氨基-4-氰基-3-环丙基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，熔点为197～199℃的晶体。
实例26
48、49和50号化合物
除了用2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯肼代替2，4，6-三氯苯肼外，按与前面实例1所述相似的方法得到：
5-氨基-3，4-二氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯基）吡唑，熔点为226～227℃的灰白色固体（经甲苯重结晶）。
使用2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基苯肼制得：
5-氨基-1-（2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，熔点为242～243℃的橙色固体（经乙醇和水混合物重结晶）。
使用2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯肼制得：
5-氨基-1-（2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，熔点为245～247℃的灰白色固体。
参考例8
参照参考例1的程序，按相似的方法制备2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯肼，其中用2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯胺代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺。
参考例9
如下制备2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基苯肼：
3-氯-2，4，5，6-四氟三氟甲苯（12.1克）和水合肼（3.4克）同乙醇（50毫升）一起在回流下加热3.5小时。将混合物倒入冰/水混合物（500毫升）中，搅拌，过滤产品。水洗并在干燥器中干燥后，得标题化合物，熔点为91～92℃的白色晶体。
除了用3，5-二氯-2，4，6-三氟三氟甲苯代替3-氯-2，4，5，6-四氟三氟甲苯外，按相似的方法制得2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯肼，熔点为70～80℃的浅黄色晶体。
实例27
51号化合物
按与前面实例2所述相似的方法，但使用2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯肼，制得：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-3，4-二氰基吡唑，熔点为231～232℃的棕色固体（经甲苯重结晶）。
参考例10
用于上述实例27的2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯肼按照参考例1的程序制备，除了用2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯胺代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺外，按相似的方法进行，得标题化合物，熔点为64～65℃的淡黄色晶体。
实例28
52、53、54和55号化合物
除了用乙氧基-1，2-亚丙基丙二腈代替乙氧亚乙基丙二腈外，按与前面实例3所述相似的方法制备：
5-氨基-4-氰基-3-乙基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，熔点为158～160℃的白色晶体（经乙酸乙酯和己烷混合物重结晶）。
除了用乙氧亚乙基甲磺酰基乙腈代替乙氧亚乙基丙二腈，并用回流温度的乙醇（含10摩尔%的三乙胺）代替醋酸钠和冰醋酸以外，按相似的方法制备：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-甲基吡唑，熔点为195℃的白色固体（经乙酸乙酯和己烷混合物重结晶）。
除了用乙氧亚乙基氰基乙酸乙酯代替乙氧亚乙基丙二腈以外，按相似的方法制备：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-乙氧羰基吡唑，熔点为115～118℃的白色晶体（经甲苯和石油醚混合物重结晶）。
除了用乙氧亚乙基甲磺酰基乙腈代替乙氧亚乙基丙二腈，用2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯肼代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼，以及反应在1∶1（V/V）的乙醇和三乙胺混合物中在环境温度下进行以外，按相似的方法得到：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-4-甲磺酰基-3-甲基吡唑，熔点为180～181℃的淡黄色固体。
参考例11
用于上述实例28的3-乙氧基-2-甲磺酰基丁-2-烯腈制备如下：
甲磺酰基乙腈（200克）、原乙酸三乙基酯（348克）和氯化锌（21克）的混合物于己烷（1200毫升）中搅拌加热回流。经由McIntyre蒸馏头收集馏出液。视需要加入额外的己烷于反应混合物中。用8小时 收集己烷（2800毫升）。经冷却后，真空蒸发混合物，加入甲苯（100毫升）后再蒸发。溶解残余物于乙酸乙酯中，并用乙酸乙酯和己烷混合物重结晶二次，得到标题化合物，熔点为99℃的白色晶体。
实例29
56、57、58和59号化合物
除了用2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基苯肼代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼以外，按与前面实例4所述相似的方法得到：
5-氨基-1-（2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为187～189℃的白色晶体（经甲苯重结晶）。
使用2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯肼得到：
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为133.5～134.5℃的浅黄色晶体（经己烷重结晶）。
用2，3-二氯-1，1-二氰基-3-氟甲基乙烯代替2-氯-1，1-二氰基-2-三氟甲基乙烯，制得：
5-氨基-3-氯代氟甲基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，熔点为186～188℃的奶油色固体（经甲苯和己烷混合物重结晶）。
使用2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯肼制得：
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为176～177℃的浅棕色固体。
参考例12
如下制备用作为前述实例29中起始原料、迄今化学文献未描述 过的氯代-二氰基乙烯：
除了用2-氰基-3-羟基-4-氯-4-氟丁-2-烯腈钠盐代替2-氰基-3-羟基-4-氯-4，4-二氟丁-2-烯腈钠盐以外，按与前面参考例2所述相似的方法制得2-氯-2-氯代氟甲基-1，1-二氰基乙烯，沸点为90℃（46毫米汞柱）的液体。
除了用氯代氟乙酸乙酯代替氯代二氟乙酸甲酯以外，按与前面参考例3所述相似的方法得到2-氰基-3-羟基-4-氯-4-氟丁-2-烯腈钠盐，橙红色固体。
实例30
60号化合物
除了用原乙酸三乙基酯代替原甲酸三甲基酯以外，按与前述实例9所述相似的方法制备：
4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（1-乙氧基亚乙基氨基）-3-甲基吡唑，熔点为50～53℃的白色固体〔经过硅胶（Merck，230～400目，0.7千克/厘米）色谱纯化，洗脱剂是二氯甲烷〕。
实例31
61、62和63号化合物
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-甲基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，以及用琥珀酰氯酰化外，按与前述实例10相似的方法得到：
4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-5-琥珀酰亚氨基吡唑，熔点为202～204℃的白色固体〔经硅胶（Merck，230～400目，0.7千克/厘米2）色谱纯化，洗脱剂为二氯甲烷/乙酸乙酯（98∶2）〕。
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑，并用乙腈作酰化溶剂以外，按相似的方法制备：
5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为194～195℃的白色固体（经甲苯重结晶）。
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-甲磺酰基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑外，按与实例10相似的方法制备5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-甲磺酰基吡唑，熔点为202～203℃的黄色晶体。
实例32
64号化合物
除了用2，6-二氯-4-硝基苯肼代替2-氯-4-三氟甲基苯肼外，按与前述实例11相似的方法制备：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-硝基苯基）-3，4-二氰基吡唑，熔点为289-290℃的浅棕色固体。
实例33
65和66号化合物
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，并使用适量的碘甲烷以外，按与前述实例12相似的方法制备：
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-甲氨基吡唑，熔点为165-166℃的浅黄色固体（经甲苯重结晶）。
除使用碘乙烷外，用如上方法制备：
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-乙氨基吡唑，熔点为245-246℃的灰白色固体（经硅胶（Merck 230-240目，0.7千克/厘米2）色谱纯化，用乙酸乙酯和石油醚混合物（15∶85）为洗脱剂）。
实例34
67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78和79号化合物
除了用下面的苯基吡唑和酰化剂代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑和三甲基乙酰氯外，按与实例14所述相似的方法制备：
4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（N-甲基-N-乙氧羰基氨基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为88-90℃的白色固体（经己烷重结晶）。这里使用4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲氨基-3-三氟甲基吡唑和氯代甲酸乙酯;
4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（N-乙酰基-N-三甲基乙酰氨基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为83.5-84℃的灰白色固体（经己烷重结晶）。这里使用4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-三甲基乙酰氨基-3-三氟甲基吡唑和乙酰氯;
4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-（N-丙酰基-N-三甲基乙酰氨基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为56-56.5℃的白色固体（经己烷重结晶）。这里使用4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-三甲基乙酰氨基-3-三氟甲基吡唑和丙酰氯;
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基-5-三甲基乙酰氨基吡唑，熔点为219℃的白色固体，这里使用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑和三甲基乙酰氯;
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧羰基氨基-4-硝基-3-三氟甲基吡唑，熔点为124℃的浅黄色晶体，这里使用5-氨基-1-（2， 6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑和氯代甲酸乙酯;
3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-5-三甲基乙酰氨基吡唑，熔点为203-204℃的白色固体;
3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-5-双（乙氧羰基）氨基吡唑，熔点为67-69℃的橙色结晶状固体;
3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-5-乙氧羰基氨基吡唑，熔点为175-179℃的黄色固体;
〔上面后三个化合物是使用5-氨基-3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基吡唑同适当的酰氯反应制得〕
4-氰基-5-二乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为138-139℃的白色晶体;
5-（N-乙酰基-N-乙氧羰基氨基）-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为101-102℃的白色固体;
〔上面二个化合物是使用5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-三氟甲基吡唑同适当的酰氯反应制得〕
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（乙氧羰基）氨基-3，4-二氰基吡唑和1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（乙氧羰基）氨基-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑用与实例14所述相似的方法制备，但分别用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑和5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑。用适量的氯代甲酸乙酯（2当量）替代三甲基乙酰氯并且还使用2当量的氢化钠。所得的二个产品为熔点分别为74-76℃、148-151℃的白色晶体。
实例35
79和80号化合物
除了用1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（乙氧羰基）氨基-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑代替4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（环丙烷羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑以外，按与实例15所述相似的方法获得：
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧羰基氨基-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为138-141℃的白色固体。
除了用1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（乙氧羰基）氨基-3，4-二氰基吡唑代替4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（环丙烷羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑以外，按相似方法获得：
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-乙氧羰基氨基吡唑，熔点为161-163℃的白色固体。
实例36
81和82号化合物
除了用N-碘代琥珀酰亚胺代替N-溴代琥珀酰亚胺外，按与上述实例18相似的方法得到：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-碘-3-三氟甲基吡唑，熔点为129℃的白色固体。
用N-碘代琥珀酰亚胺代替N-溴代琥珀酰亚胺，用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑（在下面的参考例13中描述）代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，获得：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-碘-3-甲基吡唑，熔点为108-109℃的米色固体（经己烷重结晶）。
参考例13
如下制备5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑：
在氮气下，加热5-氨基-4-羧基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯 基）-3-甲基吡唑（28克）至190℃，维持该温度至气体放出停止。冷却后，得黄色胶状的标题化合物（22克）。
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙氧羰基-3-甲基吡唑（实例28已描述）代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲氧羰基-3-三氟甲基吡唑，并在回流温度下于乙醇中进行碱水解13小时以外，按与参考例6相似的方法制备上面使用的5-氨基-4-羧基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑。所得标题化合物为熔点为183-184℃的白色固体。
实例37
83、84和85号化合物
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，并用浓硝酸代替浓硫酸和发烟硝酸的混合物以外，按与实例20相似的方法制得：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-硝基吡唑，熔点为229-231℃的橙色晶体（经甲苯和石油醚混合液重结晶）。
用5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，并用乙酸和乙酸酐混合物（其中加有发烟硝酸）代替浓硫酸和发烟硝酸的混合物，按相似的方法制得：
5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑，熔点为194-195℃的奶油色固体。
用1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，并用加有发烟硝酸的乙酸酐代替浓硫酸和发烟硝酸混合物，按相似的方法制得：
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑，熔 点为110-112℃的橙色固体（经甲苯和己烷混合液重结晶）。
参考例14
按实例21的程序制备上面实例37中使用的1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，但其中用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，得到浅黄色油状的标题化合物。
按实例15程序制备上面实例37中使用的5-乙酰氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，但其中用5-双（乙酰基）氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑代替4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（环丙烷羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑，经乙酸乙酯和己烷混合液重结晶得到标题化合物，熔点为142-144℃的白色晶体。
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，并用乙酰氯代替氯代甲酸乙酯以外，按实例19的程序制备上面所用的5-双（乙酰基）氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，得到标题化合物，熔点为130-131℃的白色固体。
实例38
86、87和88号化合物
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-甲磺酰基吡唑代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑以外，按与前述实例21相似的方法制得：1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-甲磺酰基吡唑，熔点为168-169℃的黄色晶体。
除了用5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氟吡唑代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基 吡唑以外，按相似的方法制得4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氟吡唑，熔点为120-121℃的白色晶体。
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑外，按相似的方法制备1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基-3-三氟甲基吡唑。得到熔点为154-155℃、白色针状的标题化合物。
实例39
89号化合物
除了用无水氯化铜代替碘，用无水乙腈代替氯仿以外，按与前述实例22相似的方法制得：
5-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-三氟甲基吡唑，经硅胶（Merck，40-230目，0.7千克/厘米）色谱纯化，洗脱剂为二氯甲烷和己烷（1∶2）混合物，得黄色油。红外吸收谱带：2260，1495，1405，1325，1160厘米-1（液膜）。
实例40
90和91号化合物
除了用适当的胺代替二甲胺外，按与前述实例24相似的方法制备下列苯基吡唑：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-（N-乙基氨磺酰基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为200℃的奶油色固体（经甲苯和石油醚混合物重结晶）。
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-（N-甲基氨磺酰基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为199-200℃的浅棕色固体（经甲苯重结晶）。
实例41
92和93号化合物
在维持0-10℃条件下，将三氟乙酸酐（3.5毫升）滴加到85%（W/V）过氧化氢溶液（0.56毫升）在二氯甲烷（15毫升）中的搅拌混合液中。5分钟温热至20℃后，滴加3-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基吡唑（1.0克，下面参考例15将描述）的二氯甲烷（10毫升）溶液5分钟，滴加过程中温度升高10℃，将该混合物加热回流1.5小时。冷却后，溶液倒入过量水中，有机溶液依次用碳酸氢钠和亚硫酸氢钠溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，接着真空蒸发得到米色固体，该固体用硅胶（Merck，40-230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化（用二氯甲烷洗脱）。所得白色固体经二氯甲烷和己烷混合物重结晶，得到1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-硝基吡唑，熔点为163-165℃的白色晶体（0.7克）。
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑（实例2已描述）代替3-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基吡唑以外，按相似的方法制得：
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基-5-硝基吡唑，熔点为138-140℃的橙色晶体（经环己烷重结晶）。
参考例15
如下制备3-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基吡唑：
3-叔丁氧羰基氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基吡唑（2.8克）的乙醇（100毫升）溶液用50%（V/V）的盐酸（10毫升）处理，该混合物加热回流1小时。室温放置过夜后，加入碳酸钠至pH8，用二氯甲烷萃取混合物三次，用水洗涤萃取液，无水硫酸镁干燥，真空蒸发得到米色固体。用乙酸乙酯和石油醚的混合物重结晶得到标题化合物，熔点为159-160℃的白色晶体。
如下制备3-叔丁氧羰基氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4- 氰基吡唑：
将3-羧基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑（11克）、亚硫酰氯（35毫升）和N，N-二甲基甲酰胺（3滴）的混合物加热回流2小时。真空蒸发溶剂，并且在加入干燥甲苯（20毫升）后，再真空蒸发。将所得胶状物溶解于干燥丙酮（50毫升）并搅拌，同时在保持10-15℃条件下，用5分钟加入叠氮化钠（2.9克）的水溶液（15毫升）。30分钟后，混合物倒入水（250毫升）中，并用二氯甲烷（3×80毫升）萃取。合并萃取液并水洗，无水硫酸镁干燥，在40℃或40℃以下真空蒸发得到米色固体（13克）。
将所得叠氮化物溶解于干燥甲苯（200毫升）并且加热回流半小时，平稳逸出氮气。冷却后，用叔丁醇（40克）处理，混合物加热回流过夜。真空蒸发后，所得棕色油（15克）用硅胶（Merck，230-400目，0.7千克/厘米2）色谱纯化，用二氯甲烷和乙酸乙酯（98∶2）洗脱，得到标题化合物（8.0克），熔点为154-155℃的白色固体。
如下制备3-羧基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑：
用氢氧化钠（0.63克）水溶液（15毫升）处理4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙氧羰基吡唑（5.0克）的乙醇（100毫升）悬浮液，并且室温搅拌1.5小时。在40℃或40℃以下真空蒸发后，将残余物溶于水（150毫升），并用二氯甲烷（1×100毫升）萃取。用水（2×50毫升）回洗萃取液，用稀盐酸调节合并的水溶液至pH1，然后用乙酸乙酯（3×50毫升）萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，真空蒸发得米色固体（4.6克）。经甲苯和己烷混合物重结晶得到标题化合物，熔点为203-205℃的米色晶体（4.4克）。
按实例21中描述的方法制备4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙氧羰基吡唑，但其中用5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4- 三氟甲基苯基）-3-乙氧羰基吡唑代替5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，得到标题化合物，熔点为198-199℃的米色晶体。
实例42
94、95和96号化合物
将氟化银（I）（5克）用40分钟分批加入到剧烈搅拌的1，1-二氯-2，2-二氰基乙烯的乙腈（15毫升）溶液中，通过外部冷却维持温度在0-10℃。室温继续搅拌1小时，过滤出固体。搅拌并冷却含有1，1-二氟-2，2-二氰基乙烯的滤液，同时在5℃下滴加2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼（4.9克）的乙腈（15毫升）溶液。搅拌过夜后，将固体滤出，滤液于真空蒸发得到深橙色油（6克）。再经硅胶（Merck，230-400目，10磅/英寸2）色谱纯化，用二氯甲烷洗脱得白色固体，用环己烷和乙酸乙酯的混合物重结晶获得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-氟吡唑（0.9克），熔点为193-194℃的白色固体。
除了用2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯肼代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼，用1，1-二氯-2，2-二氰基乙烯代替1，1-二氟-2，2-二氰基乙烯，以及用乙醚作溶剂外，按相似的方法制备5-氨基-3-氯-1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-4-氰基吡唑，熔点为175-177℃的黄色固体。
除了用2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯肼代替2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯肼外，按前一自然段所述方法制备5-氨基-3-氯-4-氰基-1-（2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）吡唑，熔点为206-208℃的黄色晶体。
实例43
97、98、99、100、101、102和103号化合物
将4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（1.5 克）的干燥四氢呋喃搅拌溶液冷却至-78℃，在氮气气氛下用正丁基锂溶液（2.6M己烷溶液，1.71毫升）滴加处理。在整个滴加过程中温度保持低于-65℃，所得溶液于-78℃继续保持1小时，然后滴加三甲基甲硅烷基氯（0.56毫升）的干燥四氢呋喃（2毫升）溶液2分钟，使所得混合液经2小时达到室温，放置过夜并真空蒸发得浅黄色固体。把固体溶于二氯甲烷，水洗，无水硫酸镁干燥，然后再真空蒸发。产品经己烷重结晶得到4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基-5-三甲基甲硅烷基吡唑，熔点为108-110℃的白色晶体。
用下列试剂代替三甲基甲硅烷基氯，按相似的方法进行，得到下面的苯基吡唑：
用叔丁基二甲基甲硅烷基氯得5-叔丁基二甲基甲硅烷基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为113-115℃的白色晶体。
用硫氰酸甲酯得4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲硫基-3-三氟甲基吡唑，熔点为73-74℃的白色粉末。
用双（三氟甲基）二硫得4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基-5-三氟甲硫基吡唑，熔点为120-122℃的白色晶体。
将锂化吡唑溶液倒到大大过量的二氧化碳粉末状固体上，得5-羧基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为177-179℃的白色固体。
用1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基吡唑代替4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，按相似的方法制得：
1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-硝基-3-三氟甲基-5-三甲基甲硅烷基吡唑，熔点为101-103℃的浅绿色固体。
用4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲基-3-三氟甲基吡唑（上述实例23中）代替4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，按相似的方法制备：
4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基-5-三甲基甲硅烷基甲基吡唑，无色油。红外吸收谱带：2250，1400，1325，1260，1180，1150，860厘米-1（液膜）;核磁共振：二甲基亚砜-D6中-
Figure 861086430_IMG5
-CH2-化学位移（δ）2.8ppm。
实例44
104号化合物
在冰冷的4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（苯氧羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑（3.1克）在甲醇（30毫升）中的搅拌混合物中，加入甲醇钠（0.3克），并且加热回流2小时，将其倒入水（200毫升）中，用二氯甲烷萃取。用碳酸钠溶液洗涤有机溶液，然后再水洗，无水硫酸镁干燥并真空蒸发，得熔点为182-183℃的白色固体，4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲氧羰基氨基-3-三氟甲基吡唑。
参考例16
除了用氯甲酸苯酯代替三甲基乙酰氯以外，按实例14程序制备上述实例44中使用的4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-双（苯氧羰基）氨基-3-三氟甲基吡唑，得到标题化合物，熔点为168-169℃的白色固体。
实例45
105和106号化合物
将5-氨基甲酰基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（3.57克）与五氧化二磷（2.82克）一起在搅拌下加热至200℃。3小时后，冷却的产物用冰处理，用二氯甲烷（3×50毫升） 萃取。有机溶液经水洗、无水硫酸镁干燥，真空蒸发得到固体，经己烷重结晶得1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4，5-二氰基-3-三氟甲基吡唑（1.8克），熔点为80℃的白色晶体。
除了用5-氨基-3-氨基甲酰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基吡唑代替5-氨基甲酰基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑以外，按相似的方法制备：
5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基吡唑，熔点为214℃的白色固体。
参考例17
如下制备上述实例45中使用的5-氨基甲酰基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑：
在亚硫酰氯（30毫升）中加入5-羧基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（6.0克，实例43中已描述），该搅拌溶液加热回流4小时。真空蒸发溶剂，加入干燥甲苯（30毫升）后再蒸发。将所得橙色油溶解于干燥乙醚（10毫升），然后滴加到冰浴冷却的氨溶液（0.88，20毫升）中。搅拌过夜，加入水（150毫升），用二氯甲烷（3×50毫升）萃取混合液。水洗合并的萃取液，无水硫酸镁干燥，真空蒸发得白色固体（7.0克）。经乙酸乙酯和石油醚混合液重结晶，得到标题化合物（4.3克），熔点为180-181℃的白色晶体。
除了用5-氨基-3-羧基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基吡唑代替5-羧基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑外，按相同的方法制备实例45所用的5-氨基-3-氨基甲酰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基吡唑，得到标题化合物，熔点为223-224℃的灰白色固体。
如下制备上面所用的5-氨基-3-羧基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基吡唑：
在搅拌的80%硫酸（80毫升）中，加入5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙氧羰基-4-甲磺酰基吡唑（8.15克），并于100℃加热5小时，冷却后，该溶液倒在冰上，滤出固体，在真空干燥器中用五氧化二磷干燥。经甲醇和石油醚混合液重结晶，得熔点为203-205℃的白色固体标题化合物。
除了用甲磺酰基乙腈代替丙二腈以外，按参考例5的方法制备上面使用的5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙氧羰基-4-甲磺酰基吡唑。得到熔点为255℃的白色固体标题化合物（经乙醇重结晶）。
实例46
107号化合物
碘化甲基镁溶液〔由镁（0.26克）和乙醚（25毫升）中的碘甲烷（1.5克）制备〕用滴加1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰基-3-三氟甲基吡唑（2克）的乙醚（20毫升）溶液处理。所得浅黄色溶液回流24小时，冷却并用盐酸（2N，10毫升）处理，室温搅拌0.5小时后，反应混合物用乙醚（50ml）稀释，乙醚萃取液用水（50毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥，真空蒸发得黄色胶状物。经硅胶（Merck，230-240目，0.7千克/厘米2）色谱纯化（二氯甲烷和石油醚混合物（4∶1）洗脱），得4-乙酰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为134℃的白色固体。
实例47
108-116号化合物
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲硫基-3-三氟甲基吡唑（1.0克）在氯仿（40毫升）中的搅拌溶液，在室温下，分批滴加间氯过苯甲酸（0.42克）进行处理。搅拌6小时后，溶液用二氯甲烷稀释，并且依次用亚硫酸钠溶液、氢氧化钠溶液和水洗涤。溶液用无 水硫酸镁干燥并真空蒸发得黄色油，经硅胶（Merck，230-400目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔二氯甲烷-乙酸乙酯（4∶1）洗脱〕，得到5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲基亚磺酰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为142-145℃（分解）的白色固体。
除了用适当的烷硫基苯基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲硫基-3-三氟甲基吡唑外，按相似的方法制备：
从5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙硫基-3-三氟甲基吡唑得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙基亚磺酰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为170℃的白色固体。
从5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙硫基-3-甲基吡唑得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙基亚磺酰基-3-甲基吡唑，熔点为157-158℃的米色固体。
从5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯基）-3-三氟甲基吡唑得5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基亚磺酰基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为76℃的橙色固体。
从4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲硫基-3-三氟甲基吡唑得4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-甲基亚磺酰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为97-98℃的白色晶体。
除了用适当的烷硫基苯基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲硫基-3-三氟甲基吡唑并使用2摩尔当量的间氯过苯甲酸外，按相似的方法制备：
从5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙硫基-3-三氟甲基吡唑得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙磺酰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为206-207℃的白色晶体。
从5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙硫基-3-甲基吡唑得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙磺酰基-3-甲基吡 唑，熔点为193℃的白色固体。
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-正丙硫基-3-甲基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲硫基-3-三氟甲基吡唑外，按相似的方法制得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-丙磺酰基吡唑，熔点为145.5-147℃的白色固体。
从5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-三氯甲硫基-3-甲基吡唑，按相似的方法制备：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-三氯甲磺酰基-3-甲基吡唑，熔点为183-184℃的浅粉红色固体。
实例48
117、118和119号化合物
双〔5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑-4-基〕-二硫化物（4.0克）、连二亚硫酸钠（2.02克）和氢氧化钠（0.46克）的混合物，在乙醇和水（60毫升，1∶1）的混合液中，搅拌并加热回流4小时，冷却的黄色溶液用碘乙烷（2.17克）处理，搅拌并且加热回流该混合物2小时。经真空蒸发后，把所得黄色胶状物溶解于乙醚（100毫升），水洗，无水硫酸镁干燥，并且再真空蒸发。所得胶状物用硅胶（Merck，230-400目，0.7千克/厘米2）进行色谱纯化（二氯甲烷洗脱）。得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙硫基-3-甲基吡唑，熔点为117℃的白色固体（经己烷重结晶）。
用碘甲烷代替碘乙烷，按相似的方法制备：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-甲硫基吡唑，熔点为112℃的白色固体（经己烷重结晶）。
用碳酸钠代替氢氧化钠，用碘代正丙烷代替碘甲烷，按相似的方法制得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-正丙硫基-3-甲基 吡唑，熔点为100-102℃的白色固体。
参考例18
如下制备双〔5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑-4-基〕二硫化物：
乙醇和水混合液（1∶1，100毫升）中的5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-氰硫基吡唑（3.0克，实例50将描述）溶液，加入盐酸（10N，20毫升）进行酸化，加热回流该混合物8小时，真空浓缩至原来一半体积。冰浴冷却，加氢氧化钠溶液至pH为9-10。过滤出沉淀产物，用水洗，并真空干燥得标题化合物（2.68克），熔点为211-213℃的无定形黄色粉末。
实例49
120和121号化合物
将溴化乙基镁溶液〔由镁（0.57克）和溴乙烷（2.6克）在干燥乙醚（25毫升）中制得〕滴加到5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰硫基-3-三氟甲基吡唑（5.0克）的干燥乙醚（50毫升）搅拌溶液（-20℃）中，室温继续搅拌2小时后，小心地加入水（130毫升），搅拌维持0.25小时，分离乙醚层，无水硫酸镁干燥，真空蒸发得黄色胶状物，经硅胶（Merck，230-400目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔二氯甲烷-石油醚（1∶1）洗脱〕，得产品，己烷重结晶得到5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙硫基-3-三氟甲基吡唑，熔点为116-116.5℃的白色针状体。
除了用碘化甲基镁代替碘化乙基镁外，按相似的方法得到：
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲硫基-3-三氟甲基吡唑，熔点为108℃的白色固体（经己烷重结晶）。
实例50
122和123号化合物
5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（0.7克）和硫氰酸钾（0.55克）在甲醇（15毫升）中的搅拌混合物，用溴（0.3克）的甲醇（2毫升）溶液于0-5℃下处理，在该温度下维持搅拌1.5小时，将该混合物倒入冰水中，通过加碳酸钠使其pH为9，过滤产品，水洗并干燥。硅胶（Merck，230-400目，0.7千克/厘米2）色谱纯化（二氯甲烷洗脱），得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-氰硫基-3-三氟甲基吡唑，熔点为49-50℃的白色固体。
除了用5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑代替5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑以外，按相似的方法制得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-氰硫基吡唑，熔点为133.5℃的白色固体（经己烷和乙酸乙酯混合物重结晶）。
实例51
124号化合物
除了用2，6-二氯-4-甲磺酰基苯肼代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼外，按与上述实例4相似的方法制得：
5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-甲磺酰基苯基）-3-三氟甲基吡唑，熔点为270-272℃的白色晶体。
参考例19
除了用2，6-二氯-4-甲磺酰基苯胺代替2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺外，按与上述参考例1相似的方法制得：
2，6-二氯-4-甲磺酰基苯肼，熔点为163-166℃的白色晶体。
实例52
125号化合物
在5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基吡唑（2.0克）在氯仿（40毫升）和吡啶（0.51克）中的搅拌冰冷溶液中，滴加三氯 甲硫基氯（1.2克）的氯仿（10毫升）溶液，所得棕色溶液于0℃搅拌2小时，接着室温搅拌2小时，进一步加入三氯甲硫基氯（0.5克），混合物室温搅拌2小时。然后加入水（100毫升）和二氯甲烷（100毫升），并水洗有机层（1×100毫升），无水硫酸镁干燥，经真空蒸发得黄色胶状物（2.9克）。用硅胶（Merck，100-230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔二氯甲烷-石油醚（3∶2）洗脱〕，得白色固体（0.98克）。己烷重结晶得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-甲基-4-三氯甲硫基吡唑，熔点为156℃的白色晶体。
实例53
126号化合物
在冷却至10℃的5-氨基-4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯基）-3-三氟甲基吡唑（2.3克）的二氯甲烷（20毫升）溶液中，加入间氯过苯甲酸。室温搅拌过夜后，加热回流溶液4小时，冷却，进一步加入间氯过苯甲酸（2.1克），室温搅拌4小时并且加热回流4小时。冷却后的溶液分别用碳酸氢钠溶液（2×20毫升）和水（2×20毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤并真空蒸发得橙色固体。硅胶（Merck，100-230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔乙酸乙酯-石油醚（1∶9）洗脱〕得4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲磺酰基苯基）-5-硝基-3-三氟甲基吡唑（0.5克），熔点为168-169℃的橙色固体。
实例54
127号化合物
二乙氨基硫三氟化物（1.5克）的二氯甲烷（13毫升）搅拌溶液冷至-70℃，并在氮气下滴加1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲酰基-3-三氟甲基吡唑（3.1克）的二氯甲烷（17毫升）溶液，-70℃1小时后，混合物室温放置过夜，然后倒入过量冰水中，二氯甲烷萃取，所得溶液水洗（2次），无水硫酸镁干燥并真空蒸发得棕色油（3.26 克），硅胶（Merck，40-230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔己烷-乙酸乙酯（5∶1）洗脱〕，得到1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-二氟甲基-3-三氟甲基吡唑（1.15克）（经乙酸乙酯-己烷重结晶），熔点为88-90℃的浅黄色固体。
参考例20
4-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（5.0克，实例21中已描述）和甲酸（120毫升）的混合物用阮内镍（5.1克）处理，并且加热回流过夜。冷却后，过滤混合物，滤液用水（900毫升）稀释，二氯甲烷（4×100毫升）萃取。合并萃取液，分别用碳酸氢钠溶液（2次）和水（1次）洗涤，无水硫酸镁干燥，经真空蒸发得1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲酰基-3-三氟甲基吡唑，熔点为80-82℃的棕色固体（3.7克）。
实例55
128号化合物
在5-氨基-4-羧基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-三氟甲基吡唑（15.0克，参考例6中描述）的干燥四氢呋喃（50毫升）搅拌溶液中，于氮气下并保持在-20℃，用10分钟加入甲硼烷-四氢呋喃配合物溶液（1M，27.5克）。使该溶液恢复至室温并搅拌过夜，进一步加入甲硼烷（10毫升），溶液加热回流过夜。冷却后，进一步加入甲硼烷（20毫升），再加热回流溶液4小时。经冷却，加入氢氧化钠溶液（6N）至pH11，二氯甲烷萃取，水洗有机相，无水硫酸镁干燥，真空蒸发得棕色油，硅胶（Merck，40-230目，0.7千克/厘米2）色谱纯化〔己烷-乙酸乙酯（2∶1）洗脱〕得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲基-3-三氟甲基吡唑（2.0克），熔点为97-100℃的白色晶体（甲苯-己烷重结晶）。
在下列化学式中，应理解为：
Figure 861086430_IMG6
Figure 861086430_IMG8
H-AbⅪ
Ac-CH2OH Ⅻ
Figure 861086430_IMG9
ClO2S-AbⅩⅣ
Figure 861086430_IMG10
HOOC-AbⅩⅥ
RS-AbⅠC
Ac-COOR20ⅩⅨ
Ac-COOH ⅩⅩ

Claims (9)

1、一种非医药用杀节肢动物、杀植物线虫或驱蠕虫的组合物，它包括有效量的至少一种通式Ⅰ化合物或其杀虫上可接受的盐，以及一种或更多种可配伍的稀释剂或载体，
Figure 861086430_IMG2
其中：
Y代表卤原子、氰基或硝基；或RSO2、RSO或RS基团，其中R代表含有1-6个碳原子且未经取代或被一个或更多个卤原子取代的直链或支链烷基；或者
Y代表氰硫基、被一个或二个可相同或不同并含有1-6个碳原子的直链或支链烷基取代的氨基磺酰基、氨基甲酰基、含有2-7个碳原子的直链或支链烷氧羰基、含有2-7个碳原子的直链或支链烷酰基、含有1-6个碳原子且未经取代或被一个或更多个卤原子取代的直链或支链烷基；
Z代表氢原子；或氨基-NR1R2，其中R1和R2可相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链烷基(含有1-6个碳原子且未经取代或被2-5个碳原子的直链或支链烷氧羰基取代)、直链或支链烷酰基
(含有2-7个碳原子，或与它们所连的氮原子一起形成一个五员或六员环亚酰胺，而烷酰基本身是未经取代的或被一个或更多个卤原子所取代)、或直链或支链烷氧羰基(含有2-7个碳原子，烷氧羰基本身是未经取代的或被一个或更多个卤原子取代)；或者
Z代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷硫基氨基；含有2-5个碳原子的直链或支链烷氧亚甲基氨基，该基团未经取代或在亚甲基上被含有1-4个碳原子的直链或支链烷基取代；或者代表卤原子；含有1-4个碳原子的直链或支链烷基；羧基；或者含有1-6个碳原子且未经取代或被一个或更多个卤原子取代的直链或支链烷硫基、烷亚磺酰基或烷磺酰基；或者代表直链或支链三烷基甲硅烷基甲基，其中的烷基可相同或不同，每个烷基中含有1-6个碳原子；三烷基甲硅烷基，其中的烷基可相同或不同，每个烷基含有1-6个碳原子；或氰基或硝基；
R3代表卤原子、含有1-4个碳原子且未经取代或被一个或更多个卤原子取代的直链或支链烷基或烷氧基、含有1-4个碳原子且被一个或更多个卤原子取代的直链或支链烷硫基或烷亚磺酰基、硝基、含有1-4个碳原子且未经取代或被一个或更多个卤原子取代的直链或支链烷磺酰基；
R4代表卤原子、氰基、硝基或含有3-6个碳原子的环烷基；
n代表1-5的整数；
前提条件是：R4、Y和Z不同时代表选自下列三类基团的同类基团中的三个基团；(i)硝基；(ii)氰基，(iii)卤素；
进一步的前提条件是：
(1)式Ⅰ化合物不是取代基含义如下的化合物；R4代表氯，
Y代表硝基，Z代表甲基，(R3)a代表4-硝基；
(2)不包括包含1-(4-硝基苯基)-3-硝基-4-吡唑甲腈或1-(4-硝基苯基)-3-硝基-4-吡唑甲酰胺的组合物。
2、权利要求1的组合物，其中在通式Ⅰ中，（R3）n代表下列取代基：
2，4，6-三氯;
2，3，5，6-四氯;
2-氯-4-三氟甲基;
2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基;
2，6-二氯-4-三氟甲硫基;
2-氯-3，5，6-三氟-4-三氟甲基;
2，6-二氯-3，5-二氟-4-三氟甲基;
2，6-二氯-4-硝基;
2，6-二氯-4-三氟甲基亚磺酰基;
2，6-二氯-4-甲磺酰基;或
2，6-二氯-4-三氟甲磺酰基。
3、权利要求1的组合物，其中在通式Ⅰ中（R3）n代表2，6-二氯-4-三氟甲基或2，6-二氯-4-三氟甲氧基取代基。
4、权利要求1或3的组合物，其中通式Ⅰ的化合物是5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3，4-二氰基吡唑或5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-甲磺酰基吡唑。
5、一种在某地点防治节肢动物、植物线虫或蠕虫虫害的方法，该方法包括用有效量的权利要求1-4中任一项的组合物处理该地点。
6、权利要求5的方法，该方法用于防治昆虫。
7、权利要求5的方法，该方法用于防护贮藏产品、家具、建筑物和一般环境区域。
8、权利要求5的方法，该方法用于防护生长着的作物和作物生长区，以及用于拌种。
9、权利要求1-4中任一项的组合物在制备用于治疗节肢动物或蠕虫感染的药物中的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3355736B2 (ja) * 1993-12-20 2002-12-09 住友化学工業株式会社 殺虫、殺ダニ剤組成物
US5187185A (en) * 1988-12-09 1993-02-16 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-arylpyrroles
DE3602728A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten
GB8713768D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8713769D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3600287A1 (de) * 1986-01-08 1987-07-16 Bayer Ag 1-arylpyrazole
DE3625686A1 (de) * 1986-07-30 1988-02-04 Bayer Ag 4-cyano(nitro)-5-oxy(thio)-pyrazol-derivate
DE3631003A1 (de) * 1986-09-12 1988-03-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 4-substituierten 1-aryl-5-amino-pyrazolen
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3712204A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-27 Bayer Ag 3-halogenalkyl-1-aryl-pyrazole
DE3712934A1 (de) * 1987-04-16 1988-11-03 Bayer Ag Substituierte 1-arylpyrazole
JPS6425763A (en) * 1987-04-24 1989-01-27 Mitsubishi Chem Ind Pyrazoles and insecticide and acaricide containing said pyrazoles as active ingredient
DE3719733A1 (de) * 1987-06-12 1989-01-05 Bayer Ag Substituierte 5-ethylamino-1-arylpyrazole
DE3719732A1 (de) * 1987-06-12 1989-01-05 Bayer Ag Substituierte 5-methylamino-1-arylpyrazole
DE3724919A1 (de) * 1987-07-28 1989-02-09 Bayer Ag 1-arylpyrazole
DE3724920A1 (de) * 1987-07-28 1989-02-09 Bayer Ag Substituierte 1-aryl-5-(het)arylmethylamino-pyrazole
DE3725660A1 (de) * 1987-08-03 1989-02-16 Bayer Ag 3,5-dialkyl-1-arylpyrazole
DE3726529A1 (de) * 1987-08-10 1989-02-23 Bayer Ag 1-arylpyrazole
DE3742822A1 (de) * 1987-12-17 1989-07-13 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 5-amino-l-phenyl-4-nitro-pyrazolen
DE3808896A1 (de) * 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3810382A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-12 Bayer Ag 5-amino-1-phenylpyrazole, verfahren sowie 5-halogen-1-phenylpyrazole als zwischenprodukte zu deren herstellung und ihre verwendung als herbizide
GB8816096D0 (en) * 1988-07-06 1988-08-10 May & Baker Ltd New method & compositions of matter
GB8816915D0 (en) * 1988-07-15 1988-08-17 May & Baker Ltd New compositions of matter
CA2004776C (fr) * 1988-12-13 2000-04-25 Claude Wakselman Procede de preparation de perfluoroalkylthioethers
US5079370A (en) * 1989-03-02 1992-01-07 Rhone-Poulenc Ag Company 1-arylpyrazoles
US4918085A (en) * 1989-03-02 1990-04-17 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use
DE3911556A1 (de) * 1989-04-08 1990-10-11 Bayer Ag Substituierte 1-arylpyrazole
GB8913866D0 (en) * 1989-06-16 1989-08-02 May & Baker Ltd New compositions of matter
US5177100A (en) * 1989-06-16 1993-01-05 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. N-phenylpyrazole derivatives
GB8920521D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 May & Baker Ltd New compositions of matter
NO179282C (no) * 1991-01-18 1996-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter
US5360910A (en) * 1991-04-30 1994-11-01 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles
US5236938A (en) * 1991-04-30 1993-08-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles
AU655014B2 (en) * 1991-04-30 1994-12-01 Merial Limited Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)-pyrazoles
GB9120641D0 (en) * 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
AU664392B2 (en) * 1991-10-18 1995-11-16 Monsanto Technology Llc Fungicides for the control of take-all disease of plants
HRP921338B1 (en) * 1992-10-02 2002-04-30 Monsanto Co Fungicides for the control of take-all disease of plants
FR2696905B1 (fr) * 1992-10-20 1994-12-02 Rhone Poulenc Agrochimie Procédé de traitement agrochimique des bananiers.
FR2696904B1 (fr) * 1992-10-20 1995-04-28 Rhone Poulenc Agrochimie Procédé de traitement agrochimique du riz et semences de riz traitées.
FR2696906B1 (fr) * 1992-10-20 1996-09-20 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de traitement agrochimique du riz et semences ainsi traitees.
US5556873A (en) * 1993-02-24 1996-09-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido)pyrazoles
US5637607A (en) * 1995-02-17 1997-06-10 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles
US6001859A (en) * 1995-03-24 1999-12-14 Rhone-Poulenc Agrochimie Method for controlling acridians
FR2731875B1 (fr) * 1995-03-24 1997-04-30 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de lutte contre les acridiens
US5801189A (en) * 1995-04-05 1998-09-01 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Method for combating insects
US5629335A (en) * 1995-04-07 1997-05-13 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-arylpyrazole-3-carboximidothioic acid esters
US5614182A (en) * 1995-04-10 1997-03-25 Rhone-Poulenc Inc. Methods of attracting and combatting insects
FR2733120B1 (fr) * 1995-04-19 2002-09-13 Rhone Poulenc Agrochimie Protection des cultures contre les oiseaux a l'aide d'un compose de type phenylpyrazole
US5585329A (en) * 1995-04-28 1996-12-17 Rhone-Poulenc Inc. Plant growth promotion using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil
US5707934A (en) * 1995-04-28 1998-01-13 Rhone-Poulenc Inc. Plant growth regulation using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil
US5696144A (en) * 1995-05-01 1997-12-09 Rhone-Poulenc Inc. Protection of corn
AUPN328395A0 (en) * 1995-05-31 1995-06-22 Rhone-Poulenc Rural Australia Pty Ltd Insecticide
US20010004460A1 (en) 1995-06-08 2001-06-21 Carla Rasmussen Klittich Process for the preparation of rice seed for sowing
FR2735952B1 (fr) 1995-06-29 1997-08-01 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de controle d'une population d'insectes sociaux
FR2735951A1 (fr) * 1995-06-29 1997-01-03 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de controle d'une population de fourmis ou de guepes
FR2735950B1 (fr) 1995-06-29 1997-08-01 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions insecticides a base d'un derive de phenylpyrazole pour lutter notamment contre les fourmis
GB9601128D0 (en) * 1995-08-11 1996-03-20 Pfizer Ltd Parasiticidal compounds
DK143796A (da) * 1995-12-20 1997-06-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nye pesticider
FR2745469B1 (fr) * 1996-03-04 1998-09-18 Rhone Poulenc Agrochimie Pyrazoles fongicides
GB9604691D0 (en) * 1996-03-05 1996-05-01 Rhone Poulenc Agriculture New processes for preparing pesticidal intermediates
IE80657B1 (en) 1996-03-29 1998-11-04 Merial Sas Insecticidal combination to control mammal fleas in particular fleas on cats and dogs
FR2752525B1 (fr) * 1996-08-20 2000-05-05 Rhone Merieux Procede de lutte contre les myiases des cheptels bovins et ovins et compositions pour la mise en oeuvre de ce procede
IE970215A1 (en) * 1996-03-29 1997-10-08 Rhone Merieux Direct pour-on skin solution for antiparasitic use in cattle¹and sheep
GR1002899B (el) * 1996-03-29 1998-05-11 Rhone Merieux Περιλαιμιο κατα ψυλλων και κροτωνων για σκυλους και γατες, με βαση ν-φαινυλπυραζολη
FR2748503B1 (fr) 1996-05-10 2001-03-02 Rhone Poulenc Agrochimie Utilisation de 1-phenyl pyrazole pour la protection de materiau composite contre les termites
AU724487B2 (en) * 1996-06-07 2000-09-21 Rhone-Poulenc Rural Australia Pty Ltd Method of treatment of sugar plant to improve the sugar content
CZ298401B6 (cs) 1996-07-23 2007-09-19 Rhone-Poulenc Agro Zpusob antiparazitárního ošetrení míst pro chov zvírat proti potemníkovitým broukum
US6524603B1 (en) 1996-07-23 2003-02-25 Rhone-Poulenc Agro Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals
FR2753377B1 (fr) * 1996-09-19 1999-09-24 Rhone Merieux Nouvelle association parasiticide a base de 1-n-phenylpyra- zoles et de lactones macrocycliques endectocides
FR2753602B1 (fr) * 1996-09-26 1998-10-30 Composition agrochimique comprenant un 1-arylpyrazole et un polyethylene imine pour traitement des semences de riz
EP0839809A1 (en) * 1996-11-01 1998-05-06 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazole-5-sulfinilimine derivatives
DE69715769T2 (de) 1996-11-04 2003-05-28 Bayer Cropscience Sa 1-Polyarylpyrazole als Pestizide
EP0843962A1 (en) 1996-11-22 1998-05-27 Rhone-Poulenc Agrochimie Flexible web containing 1-arylpyrazole pesticide
EP0845211B1 (en) 1996-11-29 2003-10-01 Bayer CropScience S.A. Protection of buildings against termites by 1-Arylpyrazoles
TW524667B (en) 1996-12-05 2003-03-21 Pfizer Parasiticidal pyrazoles
US5929121A (en) * 1996-12-13 1999-07-27 Rhone-Poulenc Agro Protection of trees
US6350771B1 (en) 1996-12-24 2002-02-26 Rhone-Poulenc, Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles
ZA9711534B (en) 1996-12-24 1998-06-24 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles.
HU229905B1 (en) * 1996-12-24 2014-12-29 Merial Ltd Pesticidal 1-arylpyrazoles
TR199902141T2 (xx) * 1997-03-03 2000-04-21 Rhone-Poulenc Agro Pestisid etkili ara �r�nler haz�rlamak i�in i�lemler.
ZA981934B (en) * 1997-03-10 1999-09-06 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl-3-iminopyrazoles.
ZA981776B (en) 1997-03-10 1998-09-03 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles
US5907041A (en) * 1997-03-12 1999-05-25 Rhone-Poulenc Inc. Process for preparing pyrazole derivatives
PT976737E (pt) * 1997-04-07 2009-07-31 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivados de pirazole, processo para a sua preparação, produtos intermédios e agente de controlo de pragas que contém como ingrediente activo um desses derivados
US6057355A (en) * 1997-08-05 2000-05-02 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal combination
EP0898888A1 (en) 1997-08-29 1999-03-03 Rhone-Poulenc Agrochimie Device for the control of crawling social and/or congregating insects
EP0898885A1 (en) 1997-08-29 1999-03-03 Rhone-Poulenc Agrochimie Protection system against subterranean termites
US5981565A (en) * 1997-10-07 1999-11-09 Rhone-Poulenc Inc. Pyrazole pesticides
US6107314A (en) 1997-10-07 2000-08-22 Rhone-Poulenc Inc. Pesticides
BR9705278A (pt) * 1997-10-15 1999-05-25 Rhone Poulenc Agrochimie Composição método para controlar formigas cortadas de folha e produto comercial
GB9801851D0 (en) * 1998-01-29 1998-03-25 Pfizer Ltd Parasiticidal agents
ES2154580B1 (es) * 1998-02-20 2001-10-16 Rhone Poulenc Agrochimie Nuevas composiciones y metodos para uso en el cultivo de bananos y platanos.
US6392081B1 (en) 1998-04-20 2002-05-21 Aventis Agriculture Ltd. Processes for preparing pesticidal intermediates
EP1076053B1 (en) * 1998-04-27 2006-11-29 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-arylphenyl sulfide derivatives and insecticides and miticides
GB9811050D0 (en) * 1998-05-22 1998-07-22 Pfizer Ltd Pyrazoles
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
US6531501B1 (en) 1998-12-11 2003-03-11 Aventis Cropscience, S.A. Control of arthropods in animals
AR021608A1 (es) * 1998-12-11 2002-07-31 Merial Ltd Represion de artropodos en animales
FR2789387B1 (fr) * 1999-02-04 2001-09-14 Aventis Cropscience Sa Nouveau procede de preparation d'intermediaires pesticides
GB9907458D0 (en) 1999-03-31 1999-05-26 Rhone Poulenc Agrochimie Processes for preparing pesticidal intermediates
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
CA2377236C (en) 1999-06-29 2010-08-17 Mitsubishi Chemical Corporation Pyrazole derivative, production process thereof, and pest control agent containing the same as active ingredient
US6409988B1 (en) 1999-07-01 2002-06-25 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Radiolabeled 1-aryl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pest GABA receptor ligands
US6506784B1 (en) 1999-07-01 2003-01-14 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Use of 1,3-substituted pyrazol-5-yl sulfonates as pesticides
WO2001007413A1 (en) 1999-07-22 2001-02-01 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. 1-aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides
FR2798042B1 (fr) 1999-09-07 2003-04-25 Aventis Cropscience Sa Compositions insecticides dont la matiere active est de type phenyl-pyrazole et procede de lutte contre les insectes du sol
AU7865000A (en) 1999-10-06 2001-05-10 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides
CO5221057A1 (es) 2000-03-02 2002-11-28 Aventis Cropscience Sa Componentes y composiciones plagicidas
DE10142665B4 (de) 2001-08-31 2004-05-06 Aventis Pharma Deutschland Gmbh C2-Disubstituierte Indan-1-one und ihre Derivate
KR20040035846A (ko) * 2001-09-25 2004-04-29 바스프 악티엔게젤샤프트 살충성 및 살진드기성 3-치환된 피라졸
IL163790A0 (en) 2002-03-05 2005-12-18 Bayer Cropscience Sa 5-Substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides
EP1378506B1 (en) 2002-07-05 2006-07-26 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds
CN1204123C (zh) * 2002-07-30 2005-06-01 王正权 N－苯基吡唑衍生物杀虫剂
KR101288753B1 (ko) 2002-12-03 2013-07-23 바이엘 에스.에이.에스 살충성 5-(아실아미노)피라졸 유도체
BR0317000A (pt) 2002-12-03 2005-10-25 Bayer Cropscience Sa Composições pesticidas
JP2004196795A (ja) * 2002-12-16 2004-07-15 Wyeth 外部寄生虫駆除剤としてのｎ−フェニル−３−シクロプロピルピラゾール−４−カルボニトリル
US7262214B2 (en) 2003-02-26 2007-08-28 Merial Limited 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases
ZA200601794B (en) 2003-09-04 2007-04-25 Bayer Cropscience Sa Pesticidal 5-substituted-oxyalkylamino-1-arylpyrazole derivatives
US7531186B2 (en) 2003-12-17 2009-05-12 Merial Limited Topical formulations comprising 1-N-arylpyrazole derivatives and amitraz
GB0329314D0 (en) 2003-12-18 2004-01-21 Pfizer Ltd Substituted arylpyrazoles
US7514464B2 (en) 2003-12-18 2009-04-07 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
JP2007516990A (ja) 2003-12-24 2007-06-28 バイエル クロップサイエンス ゲーエムベーハー 植物成長調節
AU2005223483B2 (en) 2004-03-18 2009-04-23 Zoetis Llc N-(1-arylpyrazol-4l)sulfonamides and their use as parasiticides
CN1937916A (zh) * 2004-03-29 2007-03-28 美国陶氏益农公司 杀虫剂组合物
GB0413970D0 (en) * 2004-06-22 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
JP4868603B2 (ja) * 2004-06-26 2012-02-01 メリアル リミテッド 殺虫剤としての１−アリールピラゾール誘導体
ES2444015T3 (es) 2004-06-26 2014-02-21 Merial Limited Derivados de N-fenilpirazol como plaguicidas
WO2006000314A1 (en) * 2004-06-26 2006-01-05 Merial Ltd. N-phenylpyrazole derivatives as pesticides
US20060046988A1 (en) 2004-08-30 2006-03-02 Albert Boeckh Methoprene formulations for the control of tick infestations
JP2008519777A (ja) 2004-11-11 2008-06-12 バイエルクロップサイエンス エス．エイ． 有害生物防除剤としてのビニルアミノピラゾール誘導体
MX2007006715A (es) 2004-12-07 2007-08-14 Merial Ltd Derivados de 5-aminopirazol como compuestos pesticidas.
US7645786B2 (en) * 2005-06-15 2010-01-12 Pfizer Inc. Substituted arylpyrazoles
WO2006134468A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-21 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles for use against parasitites
DK2035390T3 (en) 2006-07-05 2016-01-04 Merial Inc 1-aryl-5-alkylpyrazolderivatforbindelser, methods of making and methods of use thereof
DE102006061538A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
DE102006061537A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
US9173728B2 (en) 2008-11-19 2015-11-03 Merial Inc. Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids
MY155497A (en) 2008-11-19 2015-10-30 Merial Inc Compositions comprising an aryl pyrazole and/or a formamidine, methods and use thereof
EP2416663A2 (en) 2009-03-18 2012-02-15 Martin Benedict George Donnelly Parasiticidal formulation
MX2012001170A (es) 2009-07-30 2012-07-20 Merial Ltd Compuestos de 4-amino-tieno [2,3-d]pirimidina insecticidas y metodos para su uso.
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
CN101836649B (zh) * 2010-05-07 2013-05-15 湖南化工研究院 N-苯基-5-取代氨基吡唑类化合物的制剂及应用
WO2012147093A1 (en) 2011-04-25 2012-11-01 Keki Hormusji Gharda A process for preparation of dicyanocarboxylate derivatives
CA2840704A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Hansen-Ab Gmbh Agents for the control of parasites on animals
CA2855954C (en) 2011-11-17 2020-09-01 Merial Limited Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof.
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
TWI579274B (zh) 2012-04-20 2017-04-21 龍馬躍公司 製備１－芳基－５－烷基吡唑化合物的改良方法
AU2015339096B2 (en) 2014-10-31 2018-08-02 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Parasiticidal composition comprising fipronil
GB201520724D0 (en) 2015-11-24 2016-01-06 Merial Inc Veterinary formulations
EP3766879A1 (en) * 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2998419A (en) * 1959-10-30 1961-08-29 Du Pont Certain amino, dicyano pyrazoles and process
US3423424A (en) * 1966-09-28 1969-01-21 Dow Chemical Co 3-phenyl-4-dialkylaminoalkyl-pyrazol-5-ol compounds
DE2212080A1 (de) * 1971-03-15 1972-10-12 Eli Lilly and Co., Indianapolis, Ind. (V.StA.) 3-Nitropyrazolderivate
US3760084A (en) * 1972-05-01 1973-09-18 American Cyanamid Co Method of using 5-amino-1-phenyl or substituted phenyl-4-pyrazolecarbonitriles or carbox-amides
AU508225B2 (en) * 1976-01-14 1980-03-13 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Pyrazole fungicides
JPS5484032A (en) * 1977-12-19 1979-07-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Miticide
DE2931033A1 (de) * 1979-07-31 1981-02-19 Bayer Ag N-methyl-o-pyrazol(4)yl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3509567A1 (de) * 1985-03-16 1986-09-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide und insektizide mittel auf basis von pyrazolderivaten
US4752326A (en) * 1985-05-15 1988-06-21 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. 1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
DE3602728A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten
DE3520329A1 (de) * 1985-06-07 1986-12-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-aryl-4-cyano-5-halogenpyrazole
DE3529829A1 (de) * 1985-08-21 1987-02-26 Bayer Ag 1-arylpyrazole

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62228065A (ja) 1987-10-06
PL273280A1 (en) 1989-05-16
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