DK175129B1 - Metode til bekæmpelse af arthropod-, plantenematode- eller helminth-skadedyr, med undtagelse af terapeutisk behandling ved anvendelse af N-phenylpyrazoler, anvendelse som arthropodicid, plantenematodicid eller anthelminthisk middel af et præparat... - Google Patents
Metode til bekæmpelse af arthropod-, plantenematode- eller helminth-skadedyr, med undtagelse af terapeutisk behandling ved anvendelse af N-phenylpyrazoler, anvendelse som arthropodicid, plantenematodicid eller anthelminthisk middel af et præparat... Download PDFInfo
- Publication number
- DK175129B1 DK175129B1 DK198606139A DK613986A DK175129B1 DK 175129 B1 DK175129 B1 DK 175129B1 DK 198606139 A DK198606139 A DK 198606139A DK 613986 A DK613986 A DK 613986A DK 175129 B1 DK175129 B1 DK 175129B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- group
- general formula
- carbon atoms
- dichloro
- compound
- Prior art date
Links
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 title claims abstract description 17
- 244000000013 helminth Species 0.000 title claims abstract description 17
- 108010034145 Helminth Proteins Proteins 0.000 title claims abstract description 9
- WITMXBRCQWOZPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrazole Chemical class C1=CC=NN1C1=CC=CC=C1 WITMXBRCQWOZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 title description 5
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 296
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 85
- -1 thiocyanato, sulphamoyl Chemical group 0.000 claims abstract description 75
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 64
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 45
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 38
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 12
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 97
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 61
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 39
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 32
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 31
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 25
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 15
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 14
- 125000001917 2,4-dinitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1*)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 11
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 11
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N tetracyanoethylene Chemical group N#CC(C#N)=C(C#N)C#N NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- MCEMSQCDNGRYDH-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl MCEMSQCDNGRYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 5
- 125000001894 2,4,6-trinitrophenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 4
- FSGWJFNUMQKGLW-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfonylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FSGWJFNUMQKGLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 4
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 claims description 3
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006254 cycloalkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical group *SS* 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 2
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DINFNLUOGRBWBS-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-methyl-4-methylsulfanylpyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(SC)C(C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DINFNLUOGRBWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JBLFABWDCCQTOJ-UHFFFAOYSA-N 3-nitro-1-(4-nitrophenyl)pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C([N+](=O)[O-])=NN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JBLFABWDCCQTOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MCOJDENHMYYSQV-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1h-pyrazole-4-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CNN=C1[N+]([O-])=O MCOJDENHMYYSQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 208000006968 Helminthiasis Diseases 0.000 claims 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 claims 1
- 208000014837 parasitic helminthiasis infectious disease Diseases 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 85
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 64
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 31
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 23
- 239000002585 base Substances 0.000 description 22
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 18
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 15
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 14
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 13
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 11
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 11
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 10
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 9
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 9
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 8
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 8
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 8
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 8
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 7
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 7
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 6
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZUSSXGHWQGZELT-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-(trifluoromethyl)pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(C(F)(F)F)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZUSSXGHWQGZELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001608568 Phaedon Species 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 5
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ITNMAZSPBLRJLU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ITNMAZSPBLRJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYOWOHMZNWQLFG-UHFFFAOYSA-N [2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FYOWOHMZNWQLFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KSESZRGARIEOFC-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl KSESZRGARIEOFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M cesium fluoride Substances [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical compound SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVCQCVLBNUXZID-UHFFFAOYSA-N 3-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C(N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VVCQCVLBNUXZID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IXVJKFCFNGQJTG-UHFFFAOYSA-N 3-oxopropanoyl 3-oxopropanoate Chemical compound O=CCC(=O)OC(=O)CC=O IXVJKFCFNGQJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- 241000700198 Cavia Species 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000171293 Megoura viciae Species 0.000 description 3
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 3
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 3
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 3
- RNIXFINMGJTKQM-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-amino-4-cyano-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3-carboxylate Chemical compound NC1=C(C#N)C(C(=O)OCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RNIXFINMGJTKQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 3
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 238000011200 topical administration Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- MULHANRBCQBHII-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trichlorophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl MULHANRBCQBHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 1-(6-chloroimidazo[1,2-b]pyridazin-3-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(Cl)=NN2C(C(=O)C)=CN=C21 ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,2-dichloro-1-(4-ethylphenyl)ethyl]-4-ethylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C(Cl)Cl)C1=CC=C(CC)C=C1 QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHAHRERHDRZYFS-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-fluoropyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C(F)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZHAHRERHDRZYFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUPIOWFZENDPAZ-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-nitropyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C([N+](=O)[O-])=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FUPIOWFZENDPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFPMVEWSBGBVKV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3,4,6-tetrafluoro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC1=C(F)C(Cl)=C(F)C(C(F)(F)F)=C1F WFPMVEWSBGBVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXSAXOJMBFFHSG-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazolo[3,4-d]pyrimidine-4,6-diamine Chemical class NC1=NC(N)=C2C=NNC2=N1 NXSAXOJMBFFHSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJWXACDQFICGDE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-n-[4,5-dicyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]acetamide Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC(Cl)=C1N1C(NC(=O)C(Cl)Cl)=C(C#N)C(C#N)=N1 ZJWXACDQFICGDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXVXXRNPIVLMDU-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)propanedinitrile Chemical group FC(F)=C(C#N)C#N SXVXXRNPIVLMDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRICGHGDOZQEGX-UHFFFAOYSA-N 4-cyano-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound C1=C(C#N)C(C(=O)O)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RRICGHGDOZQEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSLICESDYSPHPY-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-(2,3,5,6-tetrachlorophenyl)pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl VSLICESDYSPHPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPNRSSFQGSRGFZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-iodopyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(I)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl JPNRSSFQGSRGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNHPGXXJIUYXFG-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfonylpyrazole-3-carboxamide Chemical compound N1=C(C(N)=O)C(S(=O)(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl XNHPGXXJIUYXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMRJOMDWVHNURQ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfonylpyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound N1=C(C(O)=O)C(S(=O)(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WMRJOMDWVHNURQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWRSNGMNNUFYCS-UHFFFAOYSA-N 5-amino-3-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(Cl)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GWRSNGMNNUFYCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRUFMBFIKGOAL-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1h-pyrazole Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=NN1 MZRUFMBFIKGOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K Antimony trifluoride Inorganic materials F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 241000294569 Aphelenchoides Species 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- 206010060969 Arthropod infestation Diseases 0.000 description 2
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000268912 Damalinia Species 0.000 description 2
- 241000399934 Ditylenchus Species 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 2
- 241000171274 Megoura Species 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 2
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 2
- 241001481704 Rhipicephalus appendiculatus Species 0.000 description 2
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 2
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- CEKRVIZGUMWHHJ-UHFFFAOYSA-N [2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl CEKRVIZGUMWHHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXUFIJXFKTYQOU-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-3,5,6-trifluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1Cl CXUFIJXFKTYQOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 2
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N diethylaminosulfur trifluoride Chemical compound CCN(CC)S(F)(F)F CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 2
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- FIDOREOTKNXJSL-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfonylpyrazole-3-carboxylate Chemical compound NC1=C(S(C)(=O)=O)C(C(=O)OCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FIDOREOTKNXJSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- QAYNLZPFSSXKIW-UHFFFAOYSA-N n-[4,5-dicyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QAYNLZPFSSXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DYFUHRUYRNXSFD-UHFFFAOYSA-N n-[4,5-dicyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]propanamide Chemical compound CCC(=O)NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DYFUHRUYRNXSFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000007911 parenteral administration Methods 0.000 description 2
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZKJPYQKGNUBNOA-UHFFFAOYSA-N potassium;2,2-dicyanoethenylideneazanide Chemical compound [K+].N#C[C-](C#N)C#N ZKJPYQKGNUBNOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 2
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- KKEXVJWGJALEAF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n-[4-cyano-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]carbamate Chemical compound C1=C(C#N)C(NC(=O)OC(C)(C)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl KKEXVJWGJALEAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVXRMTNEHNMEDE-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrachlorophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl OVXRMTNEHNMEDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDCOVUBJFKHKU-UHFFFAOYSA-N (2,6-dichloro-4-nitrophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl IBDCOVUBJFKHKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMAAQKFDAJMAFP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,4,6-trifluoro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC1=C(Cl)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1Cl GMAAQKFDAJMAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDTVMRBJWKQFG-UHFFFAOYSA-N 1-(fluoromethyl)-1-phenylhydrazine Chemical compound NN(CF)C1=CC=CC=C1 UFDTVMRBJWKQFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSSHQVBGMPYMPE-UHFFFAOYSA-N 1-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole Chemical compound FC1=C(F)C(C(F)(F)F)=C(F)C(F)=C1N1N=CC=C1 VSSHQVBGMPYMPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSYHOISGFUHWSA-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-(trifluoromethyl)-5-trimethylsilylpyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C[Si](C)(C)C1=C(C#N)C(C(F)(F)F)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GSYHOISGFUHWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQLDOVRQMROBAH-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-(trifluoromethyl)pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C(C(F)(F)F)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NQLDOVRQMROBAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWVFERAVBVGNME-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(ethylamino)pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound CCNC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RWVFERAVBVGNME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKOWQKSSUFIOFI-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(methylamino)pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound CNC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl PKOWQKSSUFIOFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCQRCCCUVNAC-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-nitropyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WMRCQRCCCUVNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPJJBKZWJZEAOP-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-4-yl thiocyanate Chemical class N#CSC=1C=NNC=1 ZPJJBKZWJZEAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVVRJMXHNUAPHW-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-5-amine Chemical class NC=1C=CNN=1 JVVRJMXHNUAPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSJVQKDTVCDSPE-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-5-sulfonamide Chemical class NS(=O)(=O)C=1C=CNN=1 LSJVQKDTVCDSPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKISQWQHZULEEG-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)aniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl FKISQWQHZULEEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDWPTDLYCZOZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(trifluoromethylsulfanyl)aniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(SC(F)(F)F)C=C1Cl JDWPTDLYCZOZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVNGZKJJRYQKNB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-phenyl-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC(Cl)=C1NC1=CC=CC=C1 XVNGZKJJRYQKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFJHWANRDMVTKJ-UHFFFAOYSA-N 2-(dichloromethylidene)propanedinitrile Chemical group ClC(Cl)=C(C#N)C#N VFJHWANRDMVTKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEEVXTFXTVRGFB-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound N#CC1=C(C#N)C(C(F)(F)F)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YEEVXTFXTVRGFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBBUTABXEITVNY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl MBBUTABXEITVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 2-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVNYYNAAEVZNDW-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyrazol-3-amine Chemical class NC1=CC=NN1C1=CC=CC=C1 ZVNYYNAAEVZNDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZSNMRSAGSSBNP-UHFFFAOYSA-N 22,23-dihydroavermectin B1a Natural products C1CC(C)C(C(C)CC)OC21OC(CC=C(C)C(OC1OC(C)C(OC3OC(C)C(O)C(OC)C3)C(OC)C1)C(C)C=CC=C1C3(C(C(=O)O4)C=C(C)C(O)C3OC1)O)CC4C2 AZSNMRSAGSSBNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHOOGTUJFBTISE-UHFFFAOYSA-N 3,5-diamino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl SHOOGTUJFBTISE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- ZWHLTFGHVZNUMJ-UHFFFAOYSA-N 4-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=C(C#N)C(C(F)(F)F)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZWHLTFGHVZNUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNFYBIQFNLCLQN-UHFFFAOYSA-N 4-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C#N)C(C(F)(F)F)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YNFYBIQFNLCLQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XORHNJQEWQGXCN-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-1h-pyrazole Chemical class [O-][N+](=O)C=1C=NNC=1 XORHNJQEWQGXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJVSOYFSZRKUAU-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl VJVSOYFSZRKUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFWDFSCZLFVQEI-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-(2,6-dichloro-4-nitrophenyl)pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl GFWDFSCZLFVQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOQFYFWOFFGRCH-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-3,5-difluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1Cl QOQFYFWOFFGRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXBINASSDAIMSX-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl FXBINASSDAIMSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXBUDSZRTGIERT-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-(hydroxymethyl)pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(CO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZXBUDSZRTGIERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCCWQPDTQSPISE-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2-chloro-3,5,6-trifluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1Cl LCCWQPDTQSPISE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNKBQRKZRMYCL-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical class NC1=NNC=C1C#N FFNKBQRKZRMYCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTDQGPXUTCDIKW-UHFFFAOYSA-N 5-amino-3-bromo-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(Br)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UTDQGPXUTCDIKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYLWPBATXEDBS-UHFFFAOYSA-N 5-amino-3-chloro-1-[2,6-dichloro-3,5-difluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(Cl)=NN1C1=C(Cl)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1Cl VAYLWPBATXEDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBYLPRCQUKEDT-UHFFFAOYSA-N 5-amino-3-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(Cl)=NN1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl VOBYLPRCQUKEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole Chemical compound N1N=CC=C1C1=CC=CC=C1 OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPBDXSGPUHCETR-JFUDTMANSA-N 8883yp2r6d Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O[C@@H]([C@@H](C)CC4)C(C)C)O3)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@@]21O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]1O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C1)[C@@H](C)\C=C\C=C/1[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\1)O)C[C@H]4C2 SPBDXSGPUHCETR-JFUDTMANSA-N 0.000 description 1
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 description 1
- 241000916768 Acalymma Species 0.000 description 1
- 241000934067 Acarus Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238819 Acheta Species 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009436 Actinidia deliciosa Nutrition 0.000 description 1
- 244000298697 Actinidia deliciosa Species 0.000 description 1
- 241001516607 Adelges Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241001164222 Aeneolamia Species 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241001368048 Agrochola Species 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001083548 Anemone Species 0.000 description 1
- 208000031295 Animal disease Diseases 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 240000002339 Anredera cordifolia Species 0.000 description 1
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 1
- 241001640910 Anthrenus Species 0.000 description 1
- 241001414827 Aonidiella Species 0.000 description 1
- 241000134843 Aphelenchoides besseyi Species 0.000 description 1
- 241000680417 Aphelenchoides ritzemabosi Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 241001002469 Archips Species 0.000 description 1
- 241001503479 Athalia Species 0.000 description 1
- 241000940781 Atherigona Species 0.000 description 1
- 241000726103 Atta Species 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- 241000580217 Belonolaimus Species 0.000 description 1
- 241000254123 Bemisia Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001573714 Blaniulus Species 0.000 description 1
- 241000238658 Blattella Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- 241000488564 Bryobia Species 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQJPBYFTQAANLE-UHFFFAOYSA-N Butyl nitrite Chemical compound CCCCON=O JQJPBYFTQAANLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000717851 Cephus Species 0.000 description 1
- 241001481710 Cerambycidae Species 0.000 description 1
- 241000255580 Ceratitis <genus> Species 0.000 description 1
- 241001156313 Ceutorhynchus Species 0.000 description 1
- 241000426499 Chilo Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000088885 Chlorops Species 0.000 description 1
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 1
- 241000359266 Chorioptes Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241001478240 Coccus Species 0.000 description 1
- 241000396583 Cochlearia Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 241001427559 Collembola Species 0.000 description 1
- 241001126268 Cooperia Species 0.000 description 1
- 241001212536 Cosmopolites Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001267662 Criconemoides Species 0.000 description 1
- 241000258922 Ctenocephalides Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 238000006969 Curtius rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- 241001128004 Demodex Species 0.000 description 1
- 241001480824 Dermacentor Species 0.000 description 1
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 1
- 241000214908 Dermolepida Species 0.000 description 1
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 1
- 241000122105 Diatraea Species 0.000 description 1
- 241000709823 Dictyoptera <beetle genus> Species 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000399949 Ditylenchus dipsaci Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000241133 Earias Species 0.000 description 1
- 241000353522 Earias insulana Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000127993 Elaeis melanococca Species 0.000 description 1
- 241000995023 Empoasca Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241001558857 Eriophyes Species 0.000 description 1
- 239000005961 Ethoprophos Substances 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 241000720911 Forficula Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 241001660203 Gasterophilus Species 0.000 description 1
- 206010017964 Gastrointestinal infection Diseases 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241000323263 Girgensohnia diptera Species 0.000 description 1
- 241001442498 Globodera Species 0.000 description 1
- 241000482313 Globodera ellingtonae Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 241000890029 Gonocephalum Species 0.000 description 1
- 241000238821 Gryllus Species 0.000 description 1
- 241001480796 Haemaphysalis Species 0.000 description 1
- 241001148481 Helicotylenchus Species 0.000 description 1
- 241001445511 Helicotylenchus multicinctus Species 0.000 description 1
- 241001147381 Helicoverpa armigera Species 0.000 description 1
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 1
- 241000678550 Helopeltis Species 0.000 description 1
- 241001267658 Hemicycliophora Species 0.000 description 1
- 241000458093 Hemicycliophora gracilis Species 0.000 description 1
- 241001480224 Heterodera Species 0.000 description 1
- 241001481225 Heterodera avenae Species 0.000 description 1
- 241001227244 Heteronychus Species 0.000 description 1
- 241001540513 Hoplolaimus Species 0.000 description 1
- 241001540500 Hoplolaimus galeatus Species 0.000 description 1
- 241001480803 Hyalomma Species 0.000 description 1
- 241001253669 Hylesinus Species 0.000 description 1
- 241001464384 Hymenolepis nana Species 0.000 description 1
- 241000577496 Hypothenemus hampei Species 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- 241000758791 Juglandaceae Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001142635 Lema Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241001113970 Linognathus Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254023 Locusta Species 0.000 description 1
- 241001220360 Longidorus Species 0.000 description 1
- 241001220357 Longidorus elongatus Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241001414826 Lygus Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- 241000732113 Mamestra configurata Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000766511 Meligethes Species 0.000 description 1
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- 241000243785 Meloidogyne javanica Species 0.000 description 1
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000403354 Microplus Species 0.000 description 1
- 241000952627 Monomorium pharaonis Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- 241000204031 Mycoplasma Species 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 208000006123 Myiasis Diseases 0.000 description 1
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 1
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQFQONCQIQEYPJ-UHFFFAOYSA-N N-methylpyrazole Chemical class CN1C=CC=N1 UQFQONCQIQEYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001137880 Nematodirus battus Species 0.000 description 1
- 241000359016 Nephotettix Species 0.000 description 1
- 241001671714 Nezara Species 0.000 description 1
- 241001556090 Nilaparvata Species 0.000 description 1
- 241001126259 Nippostrongylus brasiliensis Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000866537 Odontotermes Species 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241000384105 Oniscus Species 0.000 description 1
- 241000963706 Onychiurus Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001147397 Ostrinia Species 0.000 description 1
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 1
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 description 1
- 241000660935 Oxycarenus Species 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000721452 Pectinophora Species 0.000 description 1
- 241000721451 Pectinophora gossypiella Species 0.000 description 1
- 241000238661 Periplaneta Species 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001401861 Phorodon humuli Species 0.000 description 1
- 241001516577 Phylloxera Species 0.000 description 1
- 241000913072 Phytomyza Species 0.000 description 1
- 241000255972 Pieris <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 239000005923 Pirimicarb Substances 0.000 description 1
- 239000005924 Pirimiphos-methyl Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000952080 Polyphagotarsonemus Species 0.000 description 1
- 241000193943 Pratylenchus Species 0.000 description 1
- 241001148486 Pratylenchus pratensis Species 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241001160824 Psylliodes Species 0.000 description 1
- 241000932787 Pyrilla Species 0.000 description 1
- 241000201377 Radopholus Species 0.000 description 1
- 241000201375 Radopholus similis Species 0.000 description 1
- 241000344244 Rhynchophorus Species 0.000 description 1
- 241000314691 Rhysamphichloris similis Species 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241001540480 Rotylenchulus Species 0.000 description 1
- 241000702971 Rotylenchulus reniformis Species 0.000 description 1
- 241000855013 Rotylenchus Species 0.000 description 1
- 241000710331 Rotylenchus robustus Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000509416 Sarcoptes Species 0.000 description 1
- 241000509427 Sarcoptes scabiei Species 0.000 description 1
- 241000254026 Schistocerca Species 0.000 description 1
- 241000332477 Scutellonema bradys Species 0.000 description 1
- 241000883293 Scutigerella Species 0.000 description 1
- 240000005319 Sedum acre Species 0.000 description 1
- WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N Sesamex Chemical compound CCOCCOCCOC(C)OC1=CC=C2OCOC2=C1 WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021608 Silver(I) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000256108 Simulium <genus> Species 0.000 description 1
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 1
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 1
- 241001562126 Sminthurus Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 241000277984 Sparganothis pilleriana Species 0.000 description 1
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 1
- 241000931755 Spodoptera exempta Species 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- 240000003949 Sporobolus virginicus Species 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005938 Teflubenzuron Substances 0.000 description 1
- 241000191771 Teladorsagia circumcincta Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001414833 Triatoma Species 0.000 description 1
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 description 1
- 241001220308 Trichodorus Species 0.000 description 1
- 241001220305 Trichodorus primitivus Species 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 241000243792 Trichostrongylidae Species 0.000 description 1
- 241000243797 Trichostrongylus Species 0.000 description 1
- 241000122945 Trichostrongylus axei Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000595935 Triops Species 0.000 description 1
- 241001267618 Tylenchulus Species 0.000 description 1
- 241000254199 Urocerus Species 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 1
- 241001530234 Wiseana Species 0.000 description 1
- 241001423921 Xiphinema diversicaudatum Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVSDZBUZBHRNBV-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=C(F)C(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1F TVSDZBUZBHRNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVPHFURMUQRDJB-UHFFFAOYSA-N [2,6-dichloro-4-(trifluoromethylsulfanyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=C(Cl)C=C(SC(F)(F)F)C=C1Cl PVPHFURMUQRDJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N acephate Chemical compound COP(=O)(SC)NC(C)=O YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N aldicarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)SC QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005137 alkenylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000078 anti-malarial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002965 anti-thrombogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003430 antimalarial agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N bendiocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)O2 XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- UWTDFICHZKXYAC-UHFFFAOYSA-N boron;oxolane Chemical compound [B].C1CCOC1 UWTDFICHZKXYAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N carbosulfan Chemical compound CCCCN(CCCC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000013330 chicken meat Nutrition 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005144 cycloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- 230000000911 decarboxylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 239000003405 delayed action preparation Substances 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- WEBQKRLKWNIYKK-UHFFFAOYSA-N demeton-S-methyl Chemical compound CCSCCSP(=O)(OC)OC WEBQKRLKWNIYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001327 dichlorvos Drugs 0.000 description 1
- UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N dicofol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(Cl)(Cl)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N disulfoton Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCCSCC DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 description 1
- 239000002702 enteric coating Substances 0.000 description 1
- 238000009505 enteric coating Methods 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N ethoprophos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)SCCC VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- OHLRLMWUFVDREV-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chloro-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)CCl OHLRLMWUFVDREV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPXGHKWOJXQLQU-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-amino-1h-pyrazole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1C=NNC=1N YPXGHKWOJXQLQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKEPFYYXFZKQDO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[4,5-dicyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BKEPFYYXFZKQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGHZELPAOSFAEN-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[5-chloro-4-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=C(C#N)C(Cl)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DGHZELPAOSFAEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000006052 feed supplement Substances 0.000 description 1
- XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N fenpropathrin Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Natural products ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical group OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002650 habitual effect Effects 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 125000004440 haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003862 health status Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012678 infectious agent Substances 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229960002418 ivermectin Drugs 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic anhydride Chemical compound CS(=O)(=O)OS(C)(=O)=O IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- SMQSMQUBQPWGAO-UHFFFAOYSA-N methylsulfonyl acetate Chemical compound CC(=O)OS(C)(=O)=O SMQSMQUBQPWGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001952 metrifonate Drugs 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- FXWHFKOXMBTCMP-WMEDONTMSA-N milbemycin Natural products COC1C2OCC3=C/C=C/C(C)CC(=CCC4CC(CC5(O4)OC(C)C(C)C(OC(=O)C(C)CC(C)C)C5O)OC(=O)C(C=C1C)C23O)C FXWHFKOXMBTCMP-WMEDONTMSA-N 0.000 description 1
- ZLBGSRMUSVULIE-GSMJGMFJSA-N milbemycin A3 Chemical class O1[C@H](C)[C@@H](C)CC[C@@]11O[C@H](C\C=C(C)\C[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 ZLBGSRMUSVULIE-GSMJGMFJSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N monocrotophos Chemical compound CNC(=O)\C=C(/C)OP(=O)(OC)OC KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- NKAXSXYLECEUKX-UHFFFAOYSA-N n-[4,5-dicyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]pentanamide Chemical compound CCCCC(=O)NC1=C(C#N)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NKAXSXYLECEUKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFCBHGIMDXQJBH-UHFFFAOYSA-N n-[4-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(trifluoromethyl)pyrazol-3-yl]-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NC1=C(C#N)C(C(F)(F)F)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YFCBHGIMDXQJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQLSXQZZNRYAQG-UHFFFAOYSA-N n-[5-chloro-4-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-3-yl]-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NC1=C(C#N)C(Cl)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GQLSXQZZNRYAQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000590 parasiticidal effect Effects 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000004031 phenylhydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008048 phenylpyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N pirimicarb Chemical compound CN(C)C(=O)OC1=NC(N(C)C)=NC(C)=C1C YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N pirimiphos-methyl Chemical group CCN(CC)C1=NC(C)=CC(OP(=S)(OC)OC)=N1 QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 210000001525 retina Anatomy 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 210000004767 rumen Anatomy 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M silver monofluoride Chemical compound [F-].[Ag+] REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000007920 subcutaneous administration Methods 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N teflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC(Cl)=C(F)C(Cl)=C1F CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- YFNCATAIYKQPOO-UHFFFAOYSA-N thiophanate Chemical compound CCOC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OCC YFNCATAIYKQPOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N triazophos Chemical compound N1=C(OP(=S)(OCC)OCC)N=CN1C1=CC=CC=C1 AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005034 trifluormethylthio group Chemical group FC(S*)(F)F 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
- A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
- A61K31/415—1,2-Diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/10—Anthelmintics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
- C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Stored Programmes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
i DK 175129 B1
Den foreliggende opfindelse angår en metode til bekæmpelse af arthropod-, plantenematode- eller helminth-skadedyr med undtagelse af terapeutisk behandling ved anvendelse af N-phenylpyrazoler, anvendelse som arthropodicid, plantenema-5 todicid eller anthelminthisk middel af et præparat indeholdende N-phenylpyrazoler, arthropodicidt, plantenematodicidt eller anthelminthisk præparat indeholdende N-methylpyrazoler, samt N-phenylpyrazoler og fremgangsmåde og mellemprodukter til deres' fremstilling.
10 I J. Heter. Chem., 12^ (1975), s. 1199-1205, har P.L. Southwick og B. Dhawan beskrevet forsøg på fremstilling af 4,6-diamino-pyrazolo[3,4-d]pyrimidiner i forventning om, at sådanne pyrimidinderivater ville have nyttige farmakologiske egenskaber. Som udgangsmaterialer anvendes 15 5-amino-4-cyanopyrazoler, som i 1-stillingen bærer et hydrogenatom, en methylgruppe, en hydroxyethylgruppe eller en phenylgruppe substitueret med ét eller flere chloratomer og/eller me thylgrupper, og i 3-stillingen bærer et hydrogenatom, en methylgruppe eller en phenyl- eller benzylgruppe.
20 Denne publikation indeholder ingen antydning om, at forbindelser med den almene formel I har eller kunne forventes at have virkning mod arthropoder, helminther eller plantenema-toder.
Tilsyneladende har disse pyrazolforbindelser (ifølge 25 artiklens forfattere) ikke ført til anvendelige terapeutiske (dvs. antimalaria) 4,6-diaminopyrazolo[3,4-d]pyrimidiner.
US Patentskrift nr. 3.760.084 beskriver visse 5--amino-l-phenyl-pyrazoler som værende anvendelige til forbedring af inflammation hos varmblodede dyr. Forbindelserne 30 bærer i 3-stillingen hydrogen eller en lavere alkylgruppe og i 4-stillingen en carbamoyl- eller cyanogruppe.
US Patentskrift nr. 3.869.274 beskriver visse 4--nitropyrazoler som værende anvendelige til at bevirke løsning af frugt fra frugtbærende planter.
35 US Patentskrift nr. 4.066.776 beskriver en meget omfattende gruppe af l,4-disubstitueret-3-nitropyrazoler m mm · 2 med antimikrobielle, parasiticide og herbicide egenskaber.
Det anføres, at forbindelsernes store biologiske virkning er begrænset til de beskrevne 3-nitropyrazoler, idet forbindelsernes karakteristiske træk er 3-nitropyrazolkernen.
5 JP Patentpublikation nr. 12644/64 beskriver en frem gangsmåde til fremstilling af 4-thiocyanatopyrazolderivater, om hvilke det anføres, at de er anvendelige som bakteriedræbende midler.
JP Patentpublikation nr. 49-117502 beskriver visse 10 pyrazolsulfonamider, som har anti-thrombogeniske egenskaber.
Ingen af de foregående publikationer beskriver eller antyder, at forbindelser med den almene formel I har eller kunne forventes at have virkning mod arthropoder, helmin-ther eller plantenematoder, som omhandlet i den forelig-15 gende ansøgning.
I DK patentansøgning nr. 2298/86 beskrives, som insec-ticider, acaricider og nematodicider, 5-aminopyrazoler med den almene formel: I/"-’
Ar 25 hvori R1 betyder hydrogen, alkyl eller halogenalkyl, R2 blandt andet betyder alkyl eller halogenalkyl, R3 betyder hydrogen, alkyl eller en gruppe -C(X)R4, hvori 30 R4 betyder hydrogen, alkyl, alkenyl og forskellige andre grupper, og X betyder oxygen eller svovl.
I DK patentansøgning nr. 1185/86 beskrives, som herbicider og insecticider, forbindelser med den almene formel: 35 3 DK 175129 B1 R1V---XN02
TlC
IlOL/rf R4 R5 hvori 10 R1 og R2 uafhængigt blandt andet betyder hydrogen, alkyl eller cycloalkyl, og R3, R4, R5, R6 og R7 uafhængigt betyder hydrogen, halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkoxycarbonyl eller en gruppe -(X)n-R8, hvori X betyder oxygen, svovl, sulfinyl eller sul-15 fonyl, n betyder 0 eller 1, og R8 betyder halogenalkyl.
I DK patentansøgning nr. 3970/86 beskrives, som insec-ticider, acaricider og nematodicider, forbindelser med den almene formel: 20 R1V,_^S(0>n-R2 XX*3 i
Ar 2 3 4 5 6 7 2 hvori 3 r! betyder hydrogen, alkyl eller halogenalkyl, 4 R2 betyder alkyl, halogenalkyl eller eventuelt substitueret 5 aralkyl eller aryl, 6 R3 betyder hydrogen eller halogen, og 7
Ar betyder eventuelt substitueret phenyl eller pyridyl.
Det har nu overraskende vist sig efter omfattende forskning og forsøg, at N-phenylpyrazolderivaterne med den almene formel I, vist i det følgende, har værdifuld virkning mod arthropod-, plantenematode- og helminth-skadedyr, 38 nærmere bestemt ved indtagelse af forbindelsen (-erne) med den almene formel I af arthropoderne. I denne formel har 4 DK 175129 B1 substituenterne den følgende betydning: Y betyder et halogenatom, dvs. fluor-, chlor-, brom- eller iodatom, en cyano- eller nitrogruppe eller en RS02“, RSO-eller RS-gruppe, hvori R betyder en ligekædet eller for-5 grenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, som er usub-stitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, en cycloalkylgruppe med 3-5 carbonatomer, en ligekædet eller forgrenet alkenylgruppe med 2-6 carbonatomer, eller Y betyder en thiocyanatogruppe, en sulfamoylgruppe, som er 10 usubstitueret eller substitueret med én eller to ligekædede eller forgrenede alkylgrupper, som kan være ens eller forskellige og indeholde 1-6 carbonatomer, en carbamoylgruppe, som kan være usubstitueret eller substitueret med én eller to ligekædede eller forgrenede alkylgrupper, som kan være 15 ens eller forskellige og indeholde 1-6 carbonatomer, en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonylgruppe med 2-7 carbonatomer, en ligekædet eller forgrenet alkanoylgruppe med 2-7 carbonatomer eller en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, som er usubstitueret eller 20 substitueret med ét eller flere halogenatomer, 1 2 Z betyder et hydrogenatom eller en aminogruppe -NR R , hvori 1 2 R og R , som kan være ens eller forskellige, hver især betyder et hydrogenatom eller en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe (med 1-6 carbonatomer, og som er usub-25 stitueret eller substitueret med ligekædet ellet forgrenet alkoxycarbonyl med 2-5 carbonatomer), en cycloalkylgruppe med 3-6 carbonatomer, en formylgruppe, en ligekædet eller forgrenet alkanoylgruppe (som indeholder 2-7 carbonatomer eller sammen med nitrogenatomet, hvortil de er knyttet, 30 danner et 5- eller 6-leddet cyclisk imid, og selv er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer) eller en· cycloalkylcarbonylgruppe (med 4-7 carbonatomer) eller en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonyl-gruppe (som indeholder 2-7 carbonatomer, og som selv er 35 usubstituerede eller substituerede med ét eller flere halogenatomer) , eller Z betyder en ligekædet eller forgrenet DK 175129 B1 5 alkylsulphenylgruppe med 1-4 carbonatomer, en ligekædet eller forgrenet alkoxymethylenaminogruppe med 2-5 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret på methylen med en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 5 1-4 carbonatomer, eller betyder et halogenatom, dvs. fluor-, chlor-, brom- eller iodatom, en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, en carboxygruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkylthio-, alkylsulfinyl-eller alkylsulfonylgruppe med 1-6 carbonatomer, som 10 er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, eller betyder en ligekædet eller forgrenet trialkylsilylmethylgruppe med 1-6 carbonatomer i hver alkylgruppe, som kan være ens eller forskellige, en trialkyl-silylgruppe med 1-6 carbonatomer i hver alkylgruppe, som 15 kan være ens eller forskellige, eller en cyano- eller nitrogruppe, 3 R betyder et halogenatom, dvs. fluor-, chlor-, brom- eller iodatom, en ligekædet eller forgrenet alkyl- eller alkoxy-gruppe med 1-4 carbonatomer, som er usubstitueret 20 eller substitueret med ét eller flere halogenatomer (f.eks. en trifluormethyl- eller trifluormethoxygruppe), en ligekædet eller forgrenet alkylthio- eller alkylsulfinylgruppe med 1-4 carbonatomer, som er substitueret med ét eller flere halogenatomer (f.eks. en trifluormethylthio- eller tri-25 fluormethylsulfinylgruppe), en nitro- eller cyanogruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkylsulfonylgruppe med 1-4 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer (f.eks. en trifluorsulfonylgruppe), og 30 R betyder et halogenatom, dvs. fluor-, chlor-, brom- eller iodatom, en cyano- eller nitrogruppe, og n betyder et helt tal fra 1 til 5 inklusive, og, når Z betyder en carboxygruppe, salte deraf med pesti- 4 cidt acceptable baser, med den forudsætning, at (A) R , Y og 35 Z ikke samtidigt betyder tre grupper af den samme type valgt blandt typerne (i) nitro, (ii) cyano og (iii) halogen.
6 DK 175129 Bl Når n betyder et helt tal på 2-5 inklusive, kan atomer og grupper repræsenteret af R^ være ens eller forskellige.
Med udtrykket "salte med pesticidt acceptable baser" menes salte, hvis kationer er kendte og accepterede inden 5 for teknikken til dannelse af salte af pesticidt aktive syrer til anvendelse inden for landbruget og havebruget.
Når de skal anvendes til hvirveldyr til bekæmpelse af Ιη*-fektion eller angreb forårsaget af arthropod- eller hel-minth-skadedyr, vil de anvendte salte med baser være ikke-10 toksiske. Med "ikke-toksiske" menes salte med baser, hvis kationer er uskadelige for hvirveldyrene i de indgivne doser, og som ikke ødelægger de gavnlige virkninger tilvejebragt af anionen.
Fortrinsvis er saltene vandopløselige. Egnede salte 15 med baser omfatter alkalimetalsalte (f.eks. natrium og kalium), jordalkalimetalsalte (f.eks. calcium og magnesium), ammonium- og aminsalte (f.eks. diethanolamin, tri-ethanolamin, octylamin, morpholin og dioctylmethylamin).
Det skal forstås, at hvor der er omtale i den foreliggende 20 beskrivelse af forbindelserne med den almene formel I, omfatter en sådan omtale også saltene med pesticidt acceptable baser af forbindelser med den almene formel I, når sådanne kan eksistere.
Foretrukne forbindelser med den almene formel I er 25 dem med phenyl-substitution, som er 2,4,6-trichlor, 2,3,5,6-tetrachlor, 2-chlor-4-trifluormethyl, 2,3,5,6-te-trafluor-4-trifluormethyl, 2,6-dichlor-4-trifluormethylthio, 2-chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluormethyl, 2,6-dichlor-3,5--difluor-4-trifluormethyl, 2,6-dichlor-4-nitro, 2,6-dichlor-30 -4-trifluormethylsulfiny1, 2,6-dichlor-4-methansulfonyl og 2,6-dichlor-4-trifluormethansulfonyl.
Forbindelser med den almene formel I, hvori (R^)n betyder 2,6-dichlor-4-trifluormethyl-eller 2,6-dichlor-4--trifluormethoxy-substitution af phenylgruppen, er særligt 35 foretrukne.
I DK 175129 B1 I
I 7 I
lo i
I Foretrukne forbindelser er dem, hvori I
I 4 I
I (a) Y og R hver især betyder en cyanogruppe, og 2 betyder
I 12 I
I et hydrogena tom, en aminogruppe -NR R eller en alkylsulfe-
I nylaminogruppe, en alkoxymethylenaminogruppe, som kan være I
I 5 usubstitueret eller substitueret på methylen med en alkyl- I
I gruppe, et halogenatom, en alkylgruppe, en carboxygruppe, I
I en alkylthio-, alkylsulfinyl- eller alkylsulfonylgruppe, I
I som eventuelt er halogensubstitueret, en trialkylsilyl- · I
I methylgruppe, en trialkylsilylgruppe eller en nitrogruppe, I
I 10 (b) Y betyder en alkylsulfonylgruppe, som eventuelt er I
I halogensubstitueret, en cycloalkylsulfonylgruppe eller en I
I alkenylsulfonylgruppe, Z betyder et hydrogenatom, en amino- I
I 1 2 I
I gruppe -NR R eller en alkylsulfenylaminogruppe, en
I alkoxymethylenaminogruppe, som er usubstitueret eller sub- I
I 15 stitueret på methylen med en alkylgruppe, et halogenatom, I
I en alkylgruppe, en carboxygruppe, en alkylthio-, alkyl- I
I sulfinyl- eller alkylsulfonylgruppe, som eventuelt er ha- I
I logensubstitueret, en trialkylsilylmethylgruppe, en tri- I
I alkylsilylgruppe eller en cyano- eller nitrogruppe, og I
I 4 I
I 20 r betyder et halogenatom eller en cyano- eller nitrogruppe, I
I 4 I
I (c) R betyder en nitrogruppe, Y betyder en cyano-eller I
I nitrogruppe, en carbamoylgruppe eller en alkoxycarbonylgrup- I
I pe, og Z betyder et hydrogenatom, et halogenatom, en alkyl- I
I gruppe, carboxygruppe, alkylthio-, alkylsulfinyl- eller I
I 25 alkylsulfonylgruppe, som eventuelt er halogensubstitueret, I
I en trialkylsilylmethylgruppe, en trialkylsilylgruppe eller I
I en nitrogruppe, I
I 4 I
I (d) R betyder et halogenatom, Y betyder en cyano- eller I
I nitrogruppe, en carbamoylgruppe eller en alkoxycarbonyl- I
i 1 2 I
I 30 gruppe, og Z betyder et hydrogenatom, en aominogruppe -NR R I
I eller en alkylsulfenylaminogruppe, en alkoxymethylenamino- I
I gruppe, som er usubstitueret eller substitueret på methylen I
I med en alkylgruppe, et halogenatom, en alkylgruppe, en I
I carboxygruppe, en alkylthio-, alkylsulfinyl- eller alkyl- I
I 35 I
I sulfonylgruppe, som eventuelt er halogensubstitueret, en I
trialkylsilylmethylgruppe, en trialkylsilylgruppe eller en I
nitrogruppe. | 8
urs. I tOD I
o
Grupperne anført ovenfor har den tidligere i beskrivelsen angivne betydning.
5
Forbindelser med den almene formel I, som er af særlig interesse mod arthropoder, er; 10 1 5-Amino-3,4-dicyano-l-(2,4,6-trichlorphenyl)- -pyrazol 2 5-Amino-1-{2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--3,4-dicyanopyrazol 3 5-Amino-3,4-dicyano-l-(2,3,5,6-tetrachlorphenyl)--pyrazol 6 5-Amino-3-chlor-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl) -pyrazol 7 5-Amino-3 -brom-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluor-methylphenyl)-pyrazol 8 5-Amino-3- iod-4-cyano-l-{2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl) -pyrazol 12 5-Acetamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)- -3,4-dicyanopyrazol 25 13 5-Dichloracetamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl phenyl) -3,4-dicyanopyrazol 14 5-Cyclopropylcarboxamido-l-(2,6-dichlor-4-tri-fluormethylphenyl)-3,4-dicyanopyrazol 15 5-Pentanamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)- 30 -3,4-dicyanopyrazol 16 5-Propionamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--3,4-dicyanopyrazol 17 5-Amino-l-(2-chlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4- -dicyanopyrazol 35 I DK 175129 B1 I 9 I 0 18 5-Amino-3,4-dicyano-l- {2,3,5,6-tetrafluor-4-tri- I fluormethylphenyl)-pyrazol I 26 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano- I -5-(2,2-dimethylpropionamido) -pyrazol I 5 48 5-Araino-3,4-dicyano-l- (2,6-dichlor-4-trifluorme- I thylthiophenyl)-pyrazol I 49 5-Amino-l-(2-chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluormethy1- I phenyl)-3,4-dicyanopyrazol I 50 5-Amino-l-(2,6-dichlor-3,5-difluor-4-trifluormethy1- I 10 phenyl)-3,4-dicyanopyrazol I 51 5-Amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyphenyl)- I -3,4-dicyanopyrazol I · 64 5-Amino-l-(2,6-dichlor-4-nitrophenyl)-3,4-dicyano- I pyrazol I 15 65 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano- I -5-methylaminopyrazol I 66 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano- I -5-ethylaminopyrazol I 72 3-Chlor-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4- I 20 -cyano-5-trimethylacetylaminopyrazol I 73 3-Chlor-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4- I -cyano-5-bis-(ethoxycarbonyl)-aminopyrazol I 74 3-Chlor-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4- I -cyano-5-ethoxycarbonylaminopyrazol I 25 I 77 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-bis- I -(ethoxycarbonyl)-amino-3,4-dicyanopyra2ol I 80 1-(2,6-Dichlor-4-tri£luormethylphenyl)-3,4-dicyano- I -5-ethoxycarbonylaminopyrazol 30 87 4-Cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3- -fluorpyrazol I 92 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-cyano-3- -nitropyrazol 93 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano- 35 -5-nitropyrazol DK 175129 Bl 10 94 5-Amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4--cyano-3-fluorpyrazol 95 5-Amino-3-chlor-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxy-phenyl)-4-cyanopyrazol 5 96 5-Amino-3-chlor-4-cyano-l-(2,6-dichlor-3,5-difluor- -4-trifluormethylphenyl)-pyrazol 106 5-Amino-3-cyano-1- (2, 6-dichlor-4-trifluormethyl phenyl )-4-methansul£onylpyrazol
Numrene er tildelt de ovennævnte forbindelser 10 til identifikation og henvisning i det følgende.
Særligt foretrukne forbindelser med den almene formel har numrene: 2 og 106.
Ifølge et træk ved den foreliggende opfindelse tilvejebringes en metode til bekæmpelse af arthropod-, plante-15 nematode- eller helminth-skadedyr på et sted, som er ejendommelig ved, at stedet behandles {f.eks. ved påføring eller indgivelse) med en virksom mængde af en forbindelse med den almene formel I eller et pesticidt acceptabelt salt deraf, hvori de forskellige symboler har de tidligere 20 anførte betydninger, med undtagelse af en metode til behandling af mennesker eller dyr gennemført af en læge eller dyrlæge som terapi· Forbindelserne med den almene formel I kan især anvendes inden for veterinærmedicin og husdyravl og ved opretholdelse af almensundheden over for arthropoder 25 eller helminther, som snylter indvendigt eller udvendigt på hvirveldyr, især varmblodede hvirveldyr, f.eks. mennesker og husdyr, f.eks. kvæg, får, geder, heste, svin, fjerkræ, hunde, katte og fisk, f.eks. Acarina, omfattende blodmider (f.eks. Ixodes spp., Boophilus spp., f.eks. Boophilus 30 microplus, Amblyomma spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., f.eks. Rhipicephalus appendiculatus, Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ornithodorus spp. (f.eks. Ornitho-dorus moubata) og mider (f.eks. Damalinia spp., Dermahyssus gallinae, Sarcoptes spp., f.eks. Sarcoptes scabiei, Psorop-35 tes spp., Chorioptes spp., Demodex spp., Euthrombicula spp.), Diptera (f.eks. Aedes spp., Anopheles spp., Musca 11 DK 175129 B1 o spp., Hypoderina spp., Gasterophilus spp./ Simulium spp.), Hemiptera (f.eks. Triatoma spp.)/ Phthiraptera (f.eks.
Damalinia spp., Linognathus spp.), Siphonaptera (f.eks. Ctenocephalides spp.), Dictyoptera (f.eks. Periplaneta 5 spp., Blatella spp.), Hymenoptera (f.eks. Monomorium pha- raonis); f.eks. mod infektioner i mavetarmkanalen forårsaget af parasitiske nematode-orme, f.eks. medlemmer af familien Trichostrongylidae, Nippostrongylus brasiliensis, Trichinel-la spiralis, Haemonthus contortus, Trichostrongylus colu-10 briformis, Nematodirus battus, Ostertagia circumcincta,
Trichostrongylus axei, Cooperia spp. og Hymenolepis nana; ved beskyttelse af oplagrede produkter, f.eks. kornprodukter, omfattende korn og mel, jordnødder, dyrefoder, tømmer og bohave, f.eks. tæpper og tekstiler, mod angreb af ar-15 thropoder, nærmere betegnet biller omfattende snudebiller, møl og mider, f.eks. Ephestia spp., Anthrenus spp., Tri-bolium spp., Sitophilus spp. og Acarus spp. (mider), ved bekæmpelse af kakerlakker, myrer og lignende arthropod-skadedyr på angrebne bolig- og industriarealer og ved be-20 kæmpelse af moskitolarver i vandveje, brønde, reservoirer eller andet rindende eller stillestående vand, inden for landbruget mod voksne, larver og æg af Lepidoptera (sommerfugle og møl), f.eks. Heliothis spp., såsom Heliothis virescens, Heliothis armigera og Heliothis zea, Spodoptera 25 spp., såsom S.exempta, S.littoralis, S.eridania, Mamestra configurata, Earias spp., f.eks. E.insulana, Pectinophora spp., f.eks. Pectinophora gossypiella, Ostrinia spp., såsom O.nubilalis, Trichoplusia ni, Pieris spp., Laphygma spp., Agrotis og Amathes.$pp., Wiseana spp., Chilo spp., 30 Tryporyza spp. og Diatraea spp., Sparganothis pilleriana,
Cydia pomonella, Archips spp., Plutella xylostella, mod voksne og larver af Coleoptera (biller), f.eks. Hypothe-nemus hampei, Hylesinus spp., Anthonomus grandis, Acalymma spp., Lema spp., Psylliodes spp., Leptinotarsa decemlineata, 35 Diabrotica spp., Gonocephalum spp., Agriotes spp., Dermo-lepida og Heteronychus spp., Phaedon cochleariae, Lissor- DK 175129 B1 12
O
hoptrus oryzophilus, Meligethes spp., Ceutorhynchus spp., Rhynchophorus og Cosmopolites spp.; mod Hemiptera, f.eks.
Psylla spp., Bemisia spp-, Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Adelges spp., Phorodon humuli, 5 Aeneolamia spp., Nephotettix spp-, Empoasca spp., Nilapar-vata spp., Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidiella spp., Coccus spp., Psuedococcus spp., Helopeltis spp., Lygus spp., Dysdercus spp., Oxycarenus spp., Nezara spp., Hyme-noptera, f.eks. Athalia spp. og Cephus spp., Atta spp., 10 Diptera, f.eks. Hylemyia spp., Atherigona spp. og Chlorops spp., Phytomyza spp., Ceratitis spp., Thysanoptera, såsom Trhips tabaci, Orthoptera, såsom Locusta og Schistocerca spp. og fårekyllinger, f.eks. Gryllus spp. og Acheta spp., Collembola, f.eks. Sminthurus spp. og Onychiurus spp., 15 Isoptera, f.eks. Odontotermes spp., Dermaptera, f.eks.
Forficula spp. og også andre arthropoder af landbrugsmæssig betydning, såsom Acari, f.eks. Tetranychus spp., Panony-chus spp. og Bryobia spp., Eriophyes spp., Polyphagotar-sonemus spp., Blaniulus spp., Scutigerella spp., Oniscus 20 spp. og Triops spp., nematoder, som angriber planter og træer, som er vigtige for landbruget, skovbruget og havebruget, enten direkte eller ved spredning af bakterie-, virus-, mycoplasma- eller svampesygdomme hos planter, rod-knude-nematoder, såsom Meloidogyne spp. (f.eks. M. incog-25 nita), cystenematoder, såsom Globodera spp. (f.eks. G.
rostochiensis), Heterodera spp. (f.eks. H. avenae), Rado-pholus spp. (f.eks. R. similis), læsionsnematoder, såsom Pratylenchus spp. (f.eks. P. pratensis), Belonolaimus spp.
(f.eks. B. gracilis), Tylenchulus spp. (f.eks. T. semi-30 penetrans), Rotylenchulus spp. (f.eks. R. reniformis),
Rotylenchus spp. (f.eks. R. robustus), Helicotylenchus spp. (f.eks. H. multicinctus), Hemicycliophora spp. (f.eks. H. gracilis), Criconemoides spp. (f.eks. C. similis), Tri-chodorus spp. (f.eks. T. primitivus), "dolk"-nematoder, 35 såsom Xuphinema spp. (f.eks. X. diversicaudatum), Longi-dorus spp. (f.eks. L. elongatus), Hoplolaimus spp. (f.eks.
H. coronatus), Aphelenchoides spp. (f.eks. A. ritzema-bosi, A. besseyi), rundorme, såsom Ditylenchus spp. (f.eks.
D. dipsaci).
O
13 DK 175129 B1
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer også· en metode til bekæmpelse af arthropod- og nematode-skadedyr på planter, ved hvilken planterne eller mediet, i hvilket de dyrkes, påføres en virksom mængde af en forbindelse 5 med den almene formel I eller et pesticidt acceptabelt salt deraf.
Forbindelserne med den almene formel I kan påføres i faste eller flydende præparater på jorden, især til bekæmpelse af de nematoder, som befinder sig deri, men 10 også på bladene, især til bekæmpelse af de nematoder, som angriber dele af planterne, som befinder sig over jorden (f.eks. Aphelenchoides spp. og Ditylenchus spp. nævnt ovenfor).
Forbindelserne med den almene formel I er af værdi 15 ved bekæmpelse af skadedyr, som æder de dele af planten, som er fjernt fra påføringspunktet, f.eks. dræbes blad-ædende insekter af de omhandlede forbindelser påført rødderne.
Endvidere kan forbindelserne formindske angreb på 20 planterne ved hjælp af virkninger, som bevirker, at planterne ikke asdes af skadedyrene, eller at disse fordrives.
Forbindelserne med den almene formel I er af særlig værdi ved beskyttelsen af mark-, foder-, plantage-, drivhus-, frugthave- og vinmarkafgrøder, prydbuske og -træer 25 og plantage- og skovtræer, f.eks. kornsorter (såsom majs, hvede, ris og durra), bomuld, tobak, grøntsager og salatplanter (såsom bønner, kålafgrøder, agurker, salat, løg, tomater og peber), markafgrøder (såsom kartofler, sukkerroer, jordnødder, sojabønner og oliefrø-raps), sukkerrør, 30 græsmarker og foderplanter (såsom majs, durra og lucerne), plantager (såsom af te, kaffe, kakao, banan, oliepalme, kokosnød, gummi og krydderier), frugthaver og lunde (såsom af sten- og kernefrugt, citrus, kiwifrugt, avocado, mango, oliven og valnødder), vinmarker, prydplanter, blom-35 ster og buske under glas og i haver og parker, skovtræer (både løvfældende og stedsegrønne) i skove, plantager og planteskoler.
O
14 DK 175129 B1
De er også værdifulde ved beskyttelsen af tømmer (stående, fældet, bearbejdet og oplagret tømmer eller bygningstømmer) mod angreb af "saw flies" (f.eks. Urocerus) eller biller (f.eks. scolytider, platypodider, lyctider, 5 bostrychider, cerambycider og anobiider).
De er anvendelige ved beskyttelsen af oplagrede produkter, såsom korn, frugter, nødder, krydderier og tobak, enten i hel eller formalet tilstand eller sammensat til produkter, mod møl-, bille- og mideangreb. Også 10 beskyttede mod møl- og billeangreb er oplagrede animalske produkter, såsom huder, hår, uld og fjer i naturlig eller bearbejdet form (f.eks. som tæpper eller tekstiler). Også oplagret kød og fisk er beskyttet mod bille-, mide-og flueangreb.
15 Forbindelserne med den almene formel I er af særlig værdi ved bekæmpelse af arthropoder eller helminther, som er skadelige for, eller spredes eller virker som smittebærere af sygdomme til mennesker og husdyr, f.eks. de ovennævnte, og specielt ved bekæmpelsen af blodmider, 20 mider, lus, fluer, myg og bidende og generende fluer og myiasisfluer. Forbindelserne med den almene formel I er særligt anvendelige ved bekæmpelsen af arthropoder eller helminther, som er til stede inde i husdyr, eller som ernæres i eller på huden eller suger dyrets blod, til hvil-25 ket formål de kan indgives oralt, parenteralt, percutant eller topisk.
Præparaterne beskrevet i det følgende til topisk indgivelse til mennesker og dyr og til anvendelse ved beskyttelsen af oplagrede produkter, indbo, ejendom og om-30 råder af det almindelige miljø kan sædvanligvis alternativt anvendes til påføring på voksende afgrøder og steder, hvor afgrøder vokser, og som en frø-dressing.
Egnede midler til påføring af forbindelserne med den almene formel I omfatter: 35 til personer eller dyr inficeret af eller udsat for infektion af arthropoder eller helminther - parenteral, oral eller topisk anvendelse af præparaterne, i hvilke den
O
15 DK 175129 B1 aktive bestanddel udviser en øjeblikkelig og/eller forlænget virkning over en tidsperiode mod arthropoderne eller helmintherne, f.eks. ved inkorporering i foder eller egnede oralt indtagelige farmaceutiske præparater, spiselig 5 lokkemad, saltslikkesten, kostsupplementer, overhældningspræparater, sprøjtevæsker, bade, væsker til neddypning, overfar usning eller -oversprøjtning, pudringsmidler, smøremidler, shampoer, cremer, vokssmørelser og husdyrbestand-selvbehand'lingssystemer; 10 til omgivelserne på sædvanlige eller særlige steder, hvor skadedyr kan opholde sig, omfattende oplagrede produkter, tømmer, indbo og bolig- og industriejendomme - sprøjtevæsker, tåger, pudringsmidler, røg, vokssmørelser, lakker, granulater og lokkemad og langsom udsivning til 15 vandveje, brønde, reservoirer og andet rindende eller stillestående vand, til husdyr i foder til bekæmpelse af flyvelarver, som ernæres i deres afføring.
Forbindelserne med den almene formel I kan anvendes til bekæmpelse af arthropoder eller helminther i præparater 20 af enhver type kendt inden for teknikken, som egner sig til indvortes eller udvortes anvendelse til hvirveldyr, eller til bekæmpelse af arthropoder i enhver ejendom eller indendørs eller udendørs areal, og indeholder som aktiv bestanddel mindst én forbindelse med den almene formel I 25 sammen med ét eller flere forenelige fortyndingsmidler eller adjuvanser, som er passende til den påtænkte anvendelse.
Alle sådanne præparater kan fremstilles på enhver måde, som er kendt inden for teknikken.
Præparater, som egner sig til indgivelse til hvirvel-' 30 dyr eller mennesker omfatter præparater, som egner sig til oral, parenteral, percutan (f.eks. overhældning) eller topisk indgivelse.
Præparater til oral indgivelse omfatter én eller flere forbindelser med den almene formel I sammen med far-35 maceutisk acceptable bærestoffer eller overtræk og omfatter f.eks. tabletter, piller, kapsler, pastaer, geler, medicinske drikke, medicinsk foder, medicinsk drikkevand,
UIS. I/O Dl I
I 16 I
° I
medicinske fodersupplementer, boli med langsom frigørelse I
eller andre midler med langsom frigørelse, som skal bevares I
i mave-tarm-kanalen. Enhver af disse kan inkorporere den I
aktive bestanddel indeholdt i mikrokapsler eller overtruk- I
5 ket med syre-ustabile eller alkali-ustabile eller andre I
farmaceutisk acceptable enteriske overtræk. Foderpræmixer I
I og koncentrater indeholdende forbindelser ifølge opfindel- I
I sen til anvendelse ved fremstilling af medicinsk foder, I
I drikkevand eller andre materialer til fortæring af dyr I
I 10 kan også anvendes. I
I Præparater til parenteral.indgivelse omfatter op- I
I løsninger, emulsioner eller suspensioner i ethvert egnet I
I farmaceutisk acceptabelt bærestof og faste eller halvfaste I
I subcutane implantater eller pellets udformet til fri- I
I 15 gørelse af aktiv bestanddel over en langvarig periode, og I
I kan fremstilles og gøres sterile på enhver passende måde I
I kendt inden for teknikken. I
I Præparater til percutan og topisk indgivelse omfatter I
I sprøjtevæsker, puddere, bade, væsker til neddypning, over- I
I 20 brusning og -sprøjtning, smøremidler, shampoer, cremer, I
I vokssmørelser eller overhældningspræparater og anordninger I
I (f.eks. øremærker) anvendt udvortes på dyrene på en sådan I
I måde, at der tilvejebringes lokal eller systemisk arthropode- I
I bekæmpelse. I
I 25 Fast eller flydende lokkemad til bekæmpelse af ar- I
I thropoder omfatter én eller flere forbindelser med den al- I
I mene formel I og en bærer eller et fortyndingsmiddel, som I
I kan omfatte et næringsstof eller et andet stof, som får I
I arthropoden til at æde. I
I 30 Flydende præparater omfatter vandblandbare koncen- I
I trater, emulgerbare koncentrater, flydedygtige suspensioner, I
I befugtelige eller opløselige pulvere indeholdende én eller I
I flere forbindelser med den almene formel I, som kan anven- I
I des til behandling af underlag eller steder inficeret eller I
I 35 udsat for infektion af arthropoder omfattende ejendomme, I
I udendørs eller indendørs oplagrings- eller bearbejdnings- I
I arealer, containere eller udstyr og stillestående eller I
O
17 DK 175129 B1 rindende vand.
Faste homogene eller heterogene præparater indeholdende én eller flere forbindelser med den almene formel I, f.eks. granulater, pellets, briketter eller kapsler, kan 5 anvendes til behandling af stillestående eller rindende vand over en tidsperiode. En lignende virkning kan opnås ved anvendelse af langsom udsivning eller tilførsel med mellemrum af vanddispergerbare koncentrater som beskrevet i den foreliggende beskrivelse.
10 Præparater i form af aerosoler og vandige eller ikke- vandige opløsninger eller dispersioner, som egner sig til sprøjtning, tågedannelse og lav- og ultra-lav-volumen-sprøjtning, kan også anvendes.
Egnede faste fortyndingsmidler, som kan anvendes ved 15 fremstillingen af præparater, som egner sig til anvendelse af forbindelserne med den almene formel I, omfatter aluminium-silicat, kiselgur, majsskaller, tricalciumphosphat, pulver-formig kork, adsorberende kønrøg, magnesiumsilicat, en lerart, såsom kaolin, bentonit eller attapulgit, og vandopløse-20 lige polymere og sådanne faste præparater kan, om ønsket, indeholde ét eller flere forenelige befugtnings-, disper-gerings-, emulgerings- eller farvemidler, som, når de er faste, også kan tjene som fortyndingsmiddel.
Sådanne faste præparater, som kan tage form af pudde-25 re, granulater eller befugtelige pulvere, fremstilles sædvanligvis ved imprægnering af de faste fortyndingsmidler med opløsninger af forbindelsen med den almene formel I i flygtige opløsningsmidler, afdampning af opløsningsmidlerne og, om nødvendigt, formaling af produkterne til dannelse 30 af pulvere og, om ønsket, granulering eller kompaktering af produkterne til dannelse af granulater, pellets eller briketter eller indkapsling af den findelte aktive bestanddel i naturlige eller syntetiske polymere, f.eks. gelatine, syntetiske harpikser og polyamider.
35 Befugtnings-, dispergerings- og emulgeringsmidlerne, som kan være til stede, især i befugtelige pulvere, kan være af de ioniske eller ikke-ioniske typer, f.eks. sulfo-
O
18 DK 175129 B1 ricinoleater, kvaternære ammoniumderivater eller produkter baseret på kondensater af ethylenoxid med nonyl- og octyl-phenol eller carboxylsyreestere af anhydrosorbitoler, som er gjort opløselige ved forethring af de frie hydroxygrup-5 per ved kondensation med ethylenoxid eller blandinger af disse typer af midler. Befugtelige pulvere kan behandles med vand straks før anvendelse til dannelse af suspensioner, som er klar til anvendelse.
Flydende præparater til anvendelse af forbindelserne 10 med den almene formel I kan tage form af opløsninger, suspensioner og emulsioner af forbindelserne med den almene formel I, eventuelt indkapslet i naturlige eller syntetiske polymere og kan, om ønsket, indeholde befugtnings-, dis-pergerings- eller emulgeringsmidler. Disse emulsioner, 15 suspensioner og opløsninger kan fremstilles ved anvendelse af vandige, organiske eller vandigt-organiske fortyndingsmidler, f.eks. acetophenon, isophoron, toluen, xylen, mineralske, animalske eller vegetabilske olier og vandopløselige polymere (og blandinger af disse fortyndingsmidler), 20 som kan indeholde befugtnings-, dispergerings- eller emulgeringsmidler af de ioniske eller ikke-ioniske typer eller blandinger deraf, f.eks. de ovenfor beskrevne. Om ønsket, kan emulsionerne indeholdende forbindelserne med den almene formel I anvendes i form af selv-emulgerende 25 koncentrater indeholdende det aktive stof opløst i emulgeringsmidlerne eller i opløsningsmidler indeholdende emulgeringsmidler, som er forenelige med det aktive stof, idet den simple tilsætning af vand til sådanne koncentrater giver præparater, som er klar til anvendelse.
30 Præparater indeholdende forbindelser med den almene formel I, som kan anvendes til bekæmpelse af arthropode-, plantenematode- eller helminth-skadedyr, kan også indeholde synergister (f.eks. piperonylbutoxid eller sesamex), stabiliseringsmidler, andre insekticider, akaricider, plante-35 nematodicider eller anthelmintiske midler, fungicider (landbrugs- eller veterinær-fungicider, som det er passende, f.eks. benomyl og iprodion), baktericider, midler, som
O
19 DK 175129 B1 tiltrækker eller fordriver arthropoder eller hvirveldyr eller duftstoffer# afduftningsmidler, smagsstoffer, farvestoffer og terapeutiske hjælpestoffer, f.eks. sporelementer. Disse kan være udformet til forbedring af styrke, 5 holdbarhed, sikkerhed, optagelse, om ønsket, og spektret af bekæmpede skadedyr eller således, at præparatet kan udøve andre nyttige funktioner i det samme behandlede dyr eller areal.
Eksempler på andre pesticidt virksomme forbindelser, 10 som kan være indeholdt i eller anvendt sammen med præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse er acephat, chlorpyrifos, demeton-S-methyl, disulfoton, ethoprofos, fenitrothion, malathion, monocrotophos, parathion, phosa-lon, pirimiphos-methyl, triazophos, cyfluthrin, cypermethrin, 15 deltamethrin, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin, aldi- carb, carbosulfan, methomyl, oxamyl, pirimicarb, bendio-carb, teflubenzuron, dicofol, endosulfan, lindan, benz-oximat, cartap, cyhexatin, tetradifon, avermectiner, ivermectin, milbemyciner, thiophanat, trichlorfon og dichlor-20 vos.
Præparaterne, som skal anvendes til bekæmpelse af arthropoder, indeholder sædvanligvis fra 0,00001 til 95%, især fra 0,0005 til 50 vægt-% af én eller flere forbindelser med den almene formel I eller en total mængde aktive bestand-25 dele (dvs. forbindelsen (-erne) med den almene formel I
sammen med andre stoffer, som er toksiske over for arthropoder og plantenematoder, anthelmintiske midler, synergis ter, sporelementer eller stabiliseringsmidler). De faktiske anvendte præparater og deres anvendelseshastighed vil 30 blive valgt til opnåelse af den eller de ønskede virkninger af landmanden, husdyrbestand-producenten, lægen eller dyrlægen, skadedyrsbekæmpeIses-lederen eller en anden fagmand. Faste og flydende præparater, som skal anvendes topisk til dyr, til tømmer, oplagrede produkter eller bohave, inde-35 holder sædvanligvis fra 0,00005 til 90%, især fra 0,001 til 10 vægt-% af én eller flere forbindelser med den almene formel I. Til indgivelse til dyr, oralt eller parenteralt, DK 175129 Bl 20
O
herunder percutant, indeholder faste og flydende præparater normalt fra 0,1 til 90 vægt-% af ån eller flere forbindelser med den almene formel I. Medicinsk foder indeholder normalt fra 0,001 til 3 vægt-% af én eller flere forbin-5 delser med den almene formel I. Koncentrater og supplementer til blanding med foder indeholder normalt fra 5 til 90%, og fortrinsvis fra 5 til 50 vægt-% af én eller flere forbindelser med den almene formel I. Mineralsk saltslikke indeholder normalt fra 0,1 til 10 vægt-% af én eller flere 10 forbindelser med den almene formel I.
Puddere og flydende præparater til anvendelse til husdyrbestande, personer, varer, lokaler eller udendørsarealer kan indeholde 0,0001 til 15%, især 0,005 til 2,0 vægt-% af én eller flere forbindelser med den almene formel 15 I. Egnede koncentrationer i behandlet vand er mellem 0,0001 og 20 ppm, især mellem 0,001 og 5,0 ppm af én eller flere forbindelser med den almene formel I, og kan også anvendes terapeutisk i fiskefarme med passende indvirkningstider.
Spiselig lokkemad kan indeholde fra 0,01 til 5%, 20 og fortrinsvis fra 0,01 til 1,0 vægt-% af én eller flere forbindelser med den almene formel I.
Ved parenteral, oral, percutan eller anden indgivelse til hvirveldyr, vil dosis af forbindelserne med den almene formel I afhænge af dyrets art, alder og sundhedstilstand 25 og af naturen og graden af den faktiske eller potentielle infektion af arthropoder. En enkelt dosis på 0,1-100 mg, fortrinsvis 2,0-20,0 mg pr. kg af dyrets kropsvægt eller doser på 0,01-20,0 mg, fortrinsvis 0,1-5,0 mg pr. kg af dyrets kropsvægt pr. dag til vedvarende medicinsk behandling 30 er sædvanligvis egnede ved oral eller parenteral indgivelse.
Ved anvendelse af præparater eller anordninger med vedvarende frigørelse kan de daglige doser, som er nødvendige i en periode på flere måneder, kombineres og indgives til dyrene ved en enkelt lejlighed.
35 Den foreliggende opfindelse tilvejebringer følgelig
et arthropode-, plantenematode- eller anthelmint-præparat, som omfatter mindst én forbindelse-med den almene formel I
21 DK 175129 B1 eller et salt deraf sammen med ét eller flere forenelige fortyndingsmidler eller bærestoffer, med de forudsætninger, at (1) når R4 betyder chlor, Y betyder nitro, og Z betyder methyl, og (R3)n betyder 4-nitro, er præparatet ikke 5 et plantenematodicidt præparat og omfatter et farmaceutisk acceptabelt adjuvans eller et foder eller er i alt væsentligt sterilt og pyrogen-frit eller er i enhedsdosisform, og (2) præparater omfattende 1-(4-nitrophenyl)-3-nitro-4-cyano-eller -carboxamid-pyrazol er udelukket.
10 Opfindelsen angår også anvendelsen som arthropodicid, plantenematodicid eller anthelmintisk middel af et sådant præparat.
Medicinsk foder, som omfatter kendte forbindelser med den almene formel I og arthropodicidt eller anthel-15 mintisk acceptable salte deraf og et spiseligt bærestof eller fortyndingsmiddel, er omfattet af den foreliggende opfindelse.
I forsøg til påvisning af virkning mod arthropoder udført med repræsentative forbindelser opnås de følgende 20 resultater.
Den angivne dosis i mg/kg angiver den indgivne dosis af forsøgsforbindelsen i mg pr. kg af dyrets kropsvægt, og ppm angiver koncentrationen af forbindelsen i millionte-dele af den anvendte forsøgsopløsning.
25
Forsøg hr. 1
En eller flere fortyndinger af forbindelserne, som skal testes, fremstilles i 50%'s vandig acetone.
a) Forsøgsarter: Plutella xylostella og Phaedon 30’ cochleariae.
Turnips-bladskiver anbringes i agar i petri-skåle og inficeres med 10 larver (2. stadium i Plutella eller 3. stadium i Phaedon). Der anvendes fire ens skåle til hver behandling, som sprøjtes under et Potter-tårn med den 35 passende forsøgsfortynding. Fire eller fem dage efter behandling fjernes skålene fra rummet med konstant temperatur (25°C), som de har opholdt sig i, og de gennemsnitlige 22 procentiske dødeligheder af larver bestemmes. Disse data korrigeres over for dødeligheder i skåle behandlet med 50%'s vandig acetone alene, som tjener som kontroller.
b) Megoura viciae 5 Pottede hestebønner med små frø, som i forvejen er inficeret med blandede stadier af Megoura, sprøjtes indtil væden løber af ved anvendelse af en drejelig laboratoriesprøj-te. Behandlede planter holdes i drivhus i 2 dage og bedømmes for dødelighed af forsøgsinsekter ved anvendelse af 10 en.skala, idet virkningen bedømmes i sammenligning med planter behandlet med 50%'s vandig acetone alene som kontroller , Points 3 alle forsøgsinsekter er døde 15 2 få forsøgsinsekter er i live 1 de fleste forsøgsinsekter er i live 0 ingen signifikant dødelighed.
Ifølge den ovennævnte metode (a) er anvendelse af 20 500 ppm af de følgende forbindelser fuldstændigt effektivt over for Plutella xylostella-larverne, idet der tilvejebringes 100%'s dødelighed.
Forbindelse nr.: 6, 7, 8, 72, 73, 80, 87, 94, 106.
Ifølge den ovennævnte metode (a) er anvendelse 25 af 5 ppm af de følgende forbindelser fuldstændigt effektivt over for Phaedon cochleariae-larverne, idet der tilvejebringes 100%'s dødelighed.
Forbindelse nr.: 74, 106.
Ifølge den ovennævnte metode (b) er anvendelse af 30 50 ppm af de følgende forbindelser fuldstændigt effektivt over for Megoura viciae, idet der tilvejebringes 100%'s dødelighed, dvs. som giver 12 points fra 4 ens skåle.
Forbindelse nr.: 48, 92, 93, 106.
Resultaterne anført i tabél I-II sammenfatter resul-35 taterne fra et antal forskellige forsøg udført som anført under a) og b) ovenfor.
O
23 DK 175129 B1
Tabel I
Plutella Phaedon Megoura
Nr. % dødelighed 500 ppm % dødelighed 10 ppm points/12 50 ppm 5 6 100 9 7 100 10
10 Tabel II
Plutella Phaedon
Nr. % dødelighed 500 ppm % dødelighed 10 ppm 8 93 15 2 89 100
Forsøg nr. 2
Cirka 20 Rhipicephalus appendiculatus-larver anbrin-20 ges i plastikkapsler fæstnet til den barberede side af marsvin. Efter 3 timer og derpå ved 23 timers intervaller gives marsvinene et samlet antal injektioner på 4 af forsøgsforbindelsen. Cirka 100 timer efter infektion aflives marsvinene, og de fyldte blodmidelarver isoleres, tælles 25 og holdes ved 23°C i et fugtighedskammer i 14-21 dage.
Efter denne periode bedømmes den procentiske overlevelse gennem hudskifte. De fremkomne resultater er anført i tabel IV.
30 1
I DK 175129 Bl I
I 24 I
I o I
I Tabel IV I
I Dosis (mg/kg I
I Forbindelse ved hver gen- I
I nr._tagelse) Resultat I
I s ' —--- I
I 5 Der fås ingen blodmider I
I 4 Der fås ingen blodmider I
I 12 3 Der fås mindre end fem I
I fyldte blodmider I
I 2,5 Blodmiderne fyldes normalt, I
I 10 I
I men kun 62,3% overlever I
I 10 Der fås ingen blodmider I
I 26 5 Der fås mindre end fem I
I 15 fyldte blodmider I
I Forsøg nr, 3 I
I Den høje virkning af forbindelserne med den almene I
I formel 1 over for kakerlakarten Periplaneta americana påvises I
I 20 ved resultater af det følgende forsøg. I
I 0,2 pLiter af en acetoneopløsning af forbindelsen I
I injiceres gennem den bløde overhud mellem benet og brystet I
I af 10 insekter, således at der fås en dosis på 5 I
I ug pr. g af insektets kropsvægt. 10 Kakerlakker injiceres I
I 25 på lignende måde med 0,2 pliter acetone alene, idet de I
I tjener som kontroller. Efter behandling holdes insekterne I
I i plastikbokse med passende foder. Fem dage efter behand- I
ling tælles antallet af døde og levende insekter, og de I
procentiske dødeligheder beregnes. I
30 Ifølge den ovennævnte metode er en dosis på 5 pg/g I
insektkropsvægt af de følgende forbindelser fuldstændigt I
virksom over for kakerlakarten Periplaneta americana, I
idet der tilvejebringes 100%’s dødelighed. I
Forbindelse nr.: 2, 14, 17. I
35 De følgende eksempler illustrerer præparater til an- I
vendelse mod arthropod-, plantenematode- eller helminth- I
skadedyr, der som aktiv bestanddel omfatter forbindelser I
med den almene formel I. I
DK 175129 B1 I
25 I
° I
Eksempel A I
Et pudder kan fremstilles ved omhyggelig blanding af; I
Forbindelse med den almene I
5 formel I ................... 1-10 vægt-% I
Ekstrafint talkum ............... op til 100 vægt-% I
Dette pulver kan påføres på arthropod-angrébsstedet, I
f.eks. lossepladser, oplagrede produkter eller indbo eller I
dyr angrebet af eller med risiko for angreb af arthropoder, I
10 til bekæmpelse af arthropoderne ved oral indtagelse. Egnede I
midler til påføring af pudderet på arthropodangrebsstedet I
omfatter mekaniske blæseapparater, håndrystere og selvbe- I
.handlingsanordninger til husdyrbestanden. I
15 Eksempel B I
Spiselig lokkemad kan fremstilles ved omhyggelig I
blanding af; I
Forbindelse med den almene I
20 formel I ..................... 0,1-1,0 vægt-% I
Hvedemel .......................... 80 vægt-% I
Melasse ....................... til 100 vægt-% I
Denne spiselige lokkemad kan påføres på et sted, I
f.eks. bolig- og industriejendomme, f.eks. køkkener, hos- I
25 pitaler eller forretninger eller udendørsarealer angrebet I
af arthropoder, f.eks. myrer, græshopper, kakerlakker og I
fluer, til bekæmpelse af arthropoder ved oral indtagelse. I
30 I 1
^1¾ I I V Ifti^ u I
0 26 t
Eksempel C
Der kan fremstilles en opløsning indeholdende:
Forbindelse med den almene 5 formel I ........ 15% (vægt/vol.) dimethylsulfoxid ..........til 100 vol.-% ved opløsning af pyrazolderivatet i en del af dimethyl-sulfoxidet og derpå tilsætning af mere dimethylsulfoxid til det ønskede volumen. Denne opløsning kan påføres hus-10 dyr angrebet af arthropoder percutant ved overhældning eller, efter sterilisation ved filtrering gennem en poly-tetrafluorethylenmembran (0,22 pm porestørrelse), indgives ved parenteral injektion i en anvendelsesmængde på 1,2-12 ml opløsning pr. 100 kg dyrekropsvægt.
15
Eksempel D
Der kan fremstilles et befugteligt pulver ud fra: Forbindelse med den almene 20 formel I _ .................... 50 vægt-% "Ethylan BCP" (et nonylphenol/-ethylenoxid-kondensat indeholdende 9 mol ethylenoxid pr. mol phenol ...... 5 vægt-% "Aerosil" (siliciumdioxid med 25 mikrofin partikelstørrelse) ........... 5 vægt-% "Celite PF" (syntetisk magnesium- silicat-bærer) ........................ 40 vægt-% ved absorbering af "Ethylan BCP" på "Aerosil", blanding med de andre bestanddele og formaling af blandingen i 30 en hammermølle til dannelse af et befugteligt pulver, som kan fortyndes med vand til en koncentration på 0,001-2% (vægt/vol.) af pyrazolforbindelsen og påføres på et arthropod-angrebssted, f.eks. Diptera-larver eller plantenematoder, ved sprøjtning, eller husdyr angrebet af eller med risiko 35 for angreb af arthropoder, ved sprøjtning eller neddypning eller ved oral indgivelse som drikkevand til bekæmpelse af arthropoder eller helminther.
27 DK 175129 B1
Eksempel E
En bolus med langsom frigørelse kan fremstilles ud fra granulat indeholdende et tæthedsmiddel, et bindemiddel, et middel til langsom frigørelse og forbindelse med 5 den almene formel I i varierende procentiske sammensætninger.
Ved komprimering kan der fremstilles en bolus med en vægtfylde på 2 eller mere, som kan indgives oralt til drøvtyggende husdyr med henblik på at blive tilbageholdt i netmaven/vommen til tilvejebringelse af en vedvarende langsom frigørelse af 10 pyrazolforbindelsen over et længere tidsrum til bekæmpelse af arthropod- eller helminth-angreb af de drøvtyggende husdyr.
Eksempel F
15 Der kan fremstilles et præparat med langsom fri gørelse ud fra:
Forbindelse med den almene formel I ............. 0,5-25 vægt-% 20 polyvinylchloridbase ............... til 100 vægt-% ved at blende polyvinylchloridbasen med pyrazolforbindel-sen og et egnet plasticeringsmiddel og ved smelte-ekstruder ing eller varm-formning af den homogene blanding til egnede former, f.eks. granulat, pellets, briketter eller 2S bånd, som f.eks. egner sig til tilsætning til stillestående vand eller, når der er tale om bånd, fabrikation til kraver eller øremærkeplader, som fastgøres på husdyrene til bekæmpelse af insektskadedyr ved langsom frigørelse af pyrazolforbindelsen.
30
Forbindelserne med den almene formel I kan fremstilles ved anvendelse eller tilpasning af kendte metoder (dvs. tidligere anvendte eller beskrevne metoder inden for den kemiske litteratur), sædvanligvis heterocyclus-dan-35 nelse efterfulgt, om nødvendigt, af ændring af substituenter med indføring/fjernelse af beskyttelsesgrupper for andre substituenter, om nødvendigt, f.eks. som beskrevet i det følgende.
28 DK 175129 B1 Når symboler, som optræder i formler i den følgende beskrivelse, ikke er specielt defineret, skal det forstås, at de har den tidligere anførte betydning i overensstemmelse med den første definition af hvert symbol i den fore-5 liggende beskrivelse.
Forbindelser med den almene formel I svarende til den almene formel IA, hvori Y' betyder en cyano- eller nitrogruppe eller en RSOj-, RSO- eller RS-gruppe, en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonylgruppe med 2-7 10 carbonatomer eller en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, som kan være usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, Z' betyder en usubstitueret aminogruppe eller en ligekædet eller for- c grenet alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, og R betyder et 15 fluor-, chlor- eller bromatom eller en cyanogruppe, kan fremstilles ved en fremgangsmåde omfattende (1) omsætning af en forbindelse med den almene formel II eller et syreadditionssalt deraf, f.eks. hydrochloridet, 5 med (1) når R i forbindelsen med den almene formel IA 20 betyder et fluor-, chlor- eller bromatom, en forbindelse med den almene formel III, hvori R6 betyder en cyanogruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkanoylgruppe med 2-5 carbonatomer, og R8 betyder en ligekædet eller forgrenet alkoxygruppe med 1-4 carbonatomer, fortrinsvis ethoxy, en 25 hydroxygruppe eller et fluor-, chlor- eller bromatom, eller (2) når R5 i forbindelsen med den almene formel IA betyder en cyanogruppe (og Y' betyder en cyanogruppe, og Z’ betyder en usubstitueret aminogruppe), tetracyanoethylen.
Omsætningen af en forbindelse med den almene formel 30 II med en forbindelse med den almene formel III (eventuelt fremstillet in situ) eller tetracyanoethylen kan gennemføres i nærværelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. en alkanol med 1-4 carbonatomer, f.eks. ethanol, eddikesyre, ethoxyethanol eller en ether, og ved 35 en temperatur fra omgivelsestemperatur til tilbagesvalingstemperaturen af reaktionsblandingen og eventuelt i nær-
29 I
DK 175129 B1
0 I
værelse af et alka lime tal-/ f.eks. natrium-eller kalium-/ I
-acetat, -carbonat eller-hydrogencarbonat, eller en organisk I
base, f.eks. triethylamin. Når der anvendes et syreaddi- I
I tionssalt af forbindelsen med den almene formel II, ud-. I
I 5 føres omsætningen med forbindelsen med den almene formel I
I I
I III i nærværelse af et alkalimetal-, f.eks. natrium* eller I
I kalium-,-acetat, -carbonat eller-hydrogencarbonat. I
I (ii) Forbindelser med den almene formel IA, hvori I
I Z' betyder en usubstitueret aminogruppe, kan alternativt I
I 10 fremstilles direkte ved omsætning af en forbindelse med I
I den almene formel Y'CHjCN med en forbindelse med den al- I
I mene formel II i nærværelse af en forbindelse med den I
I »almene formel R7C{R°>3, hvori R7 betyder en ligekædet I
eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, som kan I
I 15 være usubstitueret eller substitueret med ét eller flere I
I halogenatomer, eller en cycloalkylgruppe med 3-6 carbon- I
I atomer, og R° betyder en alkoxygruppe, som kan være lige- I
I kædet eller forgrenet og fortrinsvis indeholder 1-4 car- I
I bonatomer, i et indifferent organisk opløsningsmiddel, for- I
20 trinsvis ethanol, ved en temperatur fra omgivelsestempera- I
I tur til tilbagesvalingstemperatur. I
I (iii) Forbindelser med den almene formel IA, hvori I
I Z' betyder en usubstitueret aminogruppe, og betyder en I
I cyanogruppe, kan fås ved omsætning af en forbindelse med I
I 25 den almene formel IV med et molækvivalent af forbindel- I
I sen med den almene formel Y'CI^CN, dvs. malononitril, I
I når Y' betyder en cyanogruppe, sædvanligvis i nærværelse I
I af et vandfrit indifferent organisk opløsningsmiddel, I
I f.eks. ethanol, og et molækvivalent af en base, f.eks, I
I 30 natriumhydrid, og ved en temperatur på 0-50°C. I
I Forbindelserne med den almene formel IA kan frem- I
I stilles ved omsætning af en forbindelse med den almene I
I formel II med en forbindelse med den almene formel III I
I eller tetracyanoethylen med isolation af en mellemstadie- I
I 35 forbindelse med den almene formel V fra reaktionsblandin- I
I gen. Når omsætningen af en forbindelse med den almene for- I
30
O
DK 175129 B1 mel II med en forbindelse med den almene formel III gennemføres i eddikesyre i fraværelse eller nærværelse af et alkalimetal-, f.eks. natrium- eller kaliumacetat, kan mellemstadieforbindelsen med den almene formel V udskilles 5 fra reaktionsblandingen afhængigt af dens opløselighed i reaktionsmediet og kan, om nødvendigt, isoleres, før den ringsluttes som tidligere beskrevet til dannelse af en forbindelse med den almene formel IA. Ringslutningen af en forbindelse med den almene formel V, som er et karakteris-10 tisk træk ved opfindelsen, kan gennemføres i nærværelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. en alkanol indeholdende 1-4 carbonatomer, f.eks. ethanol, eddikesyre eller ethoxyethanol, ved en temperatur fra omgiveIsestemperatur til tilbagesvalingstemperaturen af reaktionsblan-15 dingen og eventuelt i nærværelse af natriumethoxid, når opløsningsmidlet er ethanol.
Det vil forstås, at de følgende hjælpefremgangsmåder eller tilpasninger deraf ved fremstillingen af forbindelser med den almene formel I kan gennemføres i en pas-20 sende kombination til opnåelse af den ønskede forbindelse.
Forbindelser med den almene formel I, som svarer 1 9 til den almene formel IB, hvori R betyder en R C(=0)- o -gruppe, hvori R betyder en ligekædet eller forgrenet alkyl- eller alkoxygruppe med 1-6 carbonatomer eller en 2 25 cycloalkylgruppe med 3-6 carbonatomer, og R betyder et q hydrogenatom eller en R C(=0)-gruppe, som er identisk 9 112
med gruppen R C(=0) repræsenteret af R , eller -NR R
betyder et cyclisk imid som tidligere defineret, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene 30 formel I, hvori Z betyder en usubstitueret aminogruppe eller et alkalimetalsalt deraf, med en forbindelse med den almene formel
R9C0X VI
hvori X betyder et chlor- eller bromatom, eller med en 35 forbindelse med den almene formel
O
31 DK 175129 B1
(R9C0)20 VII
eller med et dicarboxylsyrederivat. Omsætningen kan gennemføres i fraværelse eller nærværelse af et indifferent 5 organisk opløsningsmiddel, f.eks. acetonitril, tetrahydro-furan, en keton, f.eks. acetone, et aromatisk carbonhydrid, f.eks. benzen eller toluen, chloroform, dichlormethan eller dimethylformamid, og eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel, f.eks. pyridin, triethylamin eller 10 et alkalimetal-, f.eks. natrium-eller kaliumcarbonat eller -hydrogencarbonat, ved en temperatur fra 0°C til tilbagesvaling s temperatu ren af reaktionsmediet til dannelse af 'en forbindelse med den almene formel IB, hvori betyder 9 9 en R C(=0)-gruppe, hvori R har den tidligere anførte be- 2 9 15 tydning, og R betyder et hydrogenatom eller en R C(=0)- -gruppe, afhængigt af de valgte reaktionsbetingelser og/eller anvendelsen af et overskud af forbindelsen med den almene formel VI eller VII.
Forbindelser med den almene formel IB, hvori R^ be- 2 20 tyder en formylgruppe, og R betyder et hydrogenatom, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel I, hvori Z betyder den usubstituerede aminogruppe, med myresyre. Reaktionen kan gennemføres i et indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. en keton, såsom methyl-25 isobutylketon, eller et aromatisk carbonhydrid, f.eks.
benzen eller toluen, ved reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel IB, hvori be- 2 tyder en formylgruppe, og R betyder et hydrogenatom eller 30 en formylgruppe, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel I, hvori Z betyder en usub-stitueret aminogruppe, med formyleddikesyreanhydrid. For-myleddikesyreanhydrid kan fremstilles ud fra myresyre og eddikesyreanhydrid, og omsætningen med forbindelsen med 35 den almene formel I kan gennemføres i fraværelse eller nærværelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel, DK 175129 B1 32
O
f.eks. en keton, såsom acetone, eller et aromatisk carbon-hydrid, f.eks. benzen eller toluen, og eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel, f.eks. pyridin, tri-ethylamin eller et alkalimetal-, f.eks. natrium- eller ka-5 liumcarbonat eller -hydrogencarbonat, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur til dannelse af en forbindelse med den almene formel IB, 1 2 hvori R betyder en formylgruppe, og R betyder et hydrogenatom eller en formylgruppe, afhængigt af de valgte 10 reaktionsbetingelser og/eller anvendelsen af et overskud af formyleddikesyreanhydrid.
Forbindelser med den almene formel IB, hvori R1 be- 9 2 .tyder en formylgruppe eller en R C(=0)-gruppe, og R betyder et hydrogenatom, kan fremstilles ved selektiv fjer- 9 15 nelse ved hydrolyse af en R C(=0)-gruppe eller en formylgruppe fra en forbindelse med den almene formel IB, hvori 12 9 R og R begge betyder en R C(=0)-gruppe eller en formylgruppe. Hydrolysen gennemføres under milde betingelser, f.eks. ved behandling med en vandig-ethanolisk opløsning 20 eller suspension af et alkalimetal”, f.eks. natrium- eller kaliumhydrogencarbonat, eller med vandig ammoniak.
Forbindelser med den almene formel IB, hvori R^ betyder en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonylgruppe med 2-7 carbonatomer, som er usubstitueret eller substi- 2 25 tueret med ét eller flere halogenatomer, og R betyder et hydrogenatom, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel VIII, hvori R^® betyder en alkoxycarbonylgruppe med formlen R^C(=0), hvori R^ betyder en ligekædet eller forgrenet alkoxygruppe med 1-6 carbonato-30 - mer {som er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer) eller en phenoxygruppe, med en forbindelse med den almene formel R11H (IX) til erstatning af en første gruppe repræsenteret af symbolet R^ med et hydrogenatom og til erstatning af den an- 35 33
O
DK 175129 B1 den gruppe repræsenteret af symbolet med en alkoxycar-bonylgruppe, når betyder en phenoxycarbonylgruppe, eller, om ønsket, til erstatning af den anden gruppe repræsenteret af symbolet R^® med en anden alkoxycarbonyl-5 gruppe, når R1^ i formlen VIII betyder en alkoxycarbonyl-gruppe. Som det vil være klart for fagfolk, fås den ønskede forbindelse med den almene formel IB ved udvælgelse af de passende forbindelser med den almene formel VIII og IX. Omsætningen kan gennemføres i vand eller i et indifferent 10 vandigt-organisk eller organisk opløsningsmiddel, f.eks.
en alkanol med 1-4 carbonatomer, f.eks. ethanol, eller et aromatisk carbonhydrid, f.eks. benzen eller toluen, eller •fortrinsvis et overskud af forbindelsen med den almene formel IX ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til 15 reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur og, om nødvendigt, ved forhøjet tryk og eventuelt i nærværelse af en base, f.eks. et alkalimetalalkoxid, f.eks. af forbindelsen med den almene formel IX.
Forbindelser med den almene formel IB, hvori R^ og 2 20 r , som kan være ens eller forskellige, hver især betyder
Q
en formylgruppe eller en R C(=0)-gruppe, kan fremstilles ved omsætning af et alkalimetal-, f.eks. et natrium- eller kaliumderivat af en forbindelse med den almene formel IB, 1 9 hvori R betyder en R a(=0)-gruppe, som tidligere defineret, 25 eller en formylgruppe, og R betyder et hydrogenatom, med myresyre, formyleddikesyreanhydrid eller en forbindelse med den almene formel VI. Omsætningen kan gennemføres i et indifferent aprotisk opløsningsmiddel, f.eks. dimethyl-formamid, ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til 30 tilbagesvalingstemperaturen af reaktionsblandingen.
Alkalimetalderivater af forbindelser med den almene formel I (hvori Z betyder en usubstitueret aminogruppe) 19 2 eller IB, hvori R betyder en R C(=0)-gruppe, og R betyder et hydrogenatom, kan fremstilles in situ ved omsæt-35 ning med et alkalimetal-, f.eks. natrium- eller kaliumhy-drid, i et indifferent aprotisk opløsningsmiddel, f.eks.
34 DK 175129 B1 o dime thyl formamid, ved en temperatur fra omgivelsestempera-tur til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel VIII, hvori R^° betyder en R"^C(=0)-gruppe, kan fremstilles som tidligere 5 beskrevet. Forbindelser med den almene formel VIII, hvori R^ betyder en phenoxycarbonylgruppe, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel I (hvori Z betyder en usubstitueret aminogruppe) med en forbindelse med den almene formel 10
R12C0X VIA
12 'hvori R betyder en phenoxygruppe, eller med en forbindelse med den almene formel 15
(R12C0)2o VIIA
under anvendelse af de reaktionsbetingelser, som er beskrevet tidligere for omsætningen af en forbindelse med 20 den almene formel I med en forbindelse med formlen VI eller VII.
Forbindelser med den almene formel IB, hvori R^ be-13 tyder en gruppe R , som er en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer (som kan være usubstitue- 25 ret eller substitueret med alkoxycarbonylgrupper med 2-5 carbonatomer) eller en cycloalkylgruppe med 3-6 carbon-2 atomer, og R betyder et hydrogenatom, kan fremstilles ved 9 fjernelse af gruppen R C(=OVaf en forbindelse med den 1 13 2
almene formel IB, hvori R betyder en gruppe R , og R
ολ G Q
betyder en gruppe R C(-0)-. Fjernelsen af gruppen R C(=0)-kan ske ved selektiv hydrolyse under milde betingelser, f.eks. ved behandling med et alkalimetal-, f.eks. natriumeller kaliumhydroxid, i vand eller et indifferent organisk eller vandigt-organisk opløsningsmiddel, f.eks. en lavere
QC
alkanol, f.eks. methanol, eller en blanding af vand og en lavere alkanol ved en temperatur fra laboratorietemperatur til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
I DK 175129 B1 I
I 35 I
I ° I
I Forbindelser med den almene formel IB, hvori R1 be- I
13 2 9 I
tyder en gruppe R , og R betyder en gruppe R C(=0)-, I
I kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den I
I almene formel IB, hvori R^ betyder et hydrogenatom, eller I
I 5 et alkalimetal-, f.eks. natrium- eller kaliumderivat I
I deraf, med en forbindelse med den almene formel I
I 10 13 1 I
R JX X I
I hvori X1 betyder et chlor-, brom- eller iodatom. Omsæt- I
I ningen kan gennemføres i et indifferent organisk opløs- I
I 15 ningsmiddel, f.eks. dichlormethan, tetrahydrofuran eller I
I dimethylformamid, ved en temperatur fra omgivelsestempe- I
ratur til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur I
I og, når der anvendes en forbindelse med den almene formel I
I IB, i nærværelse af en base, f.eks. "Triton B", eller I
20 ved omsætning af en forbindelse med den almene formel IB, I
II 2 I
hvori R betyder et hydrogenatom, og R betyder en gruppe
13 I
R , med en forbindelse med den almene formel VI eller VII. I
I Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be- I
I tyder en N-(alkyl- eller cycloalkyl)-N-fornylamino-gruppe, I
I 25 som tidligere beskrevet, kan fremstilles på en lignende I
I måde som ved fremgangsmåden ovenfor under anvendelse, når I
I det er passende, af formyleddikesyreanhydrid i stedet for I
I en forbindelse med den almene formel VI eller VII. I
I Forbindelser med den almene formel IB,..hvori..d.en I
I 12 12 I
30 ene af R og R eller både R og R betyder en ligekædet - I
eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer eller en I
I cycloalkylgruppe med 3-6 carbonatomer, idet grupper repræ- I
I 12 I
senteret af R og R er identiske, kan fremstilles ved I
I omsætning af en forbindelse med den almene formel I, hvori I
I 35 z betyder en usubstitueret aminogruppe eller et alkalimetal-, I
I f.eks. et natrium- eller kaliumderivat deraf, med en for- I
I bindelse med den almene formel X i fraværelse eller nær- I
36 UK Ί/Dizy bl
O
værelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. et aromatisk carbonhydrid, f.eks. benzen eller toluen, chloroform, dichlormethan, tetrahydrofuran eller dimethyl-formamid, og eventuelt i nærværelse af et syrebindende 5 middel, f.eks. pyridin, triethylamin eller et alkalimetal-, f.eks. natrium- eller kaliumhydrogencarbonat, ved en temperatur fra 0°C til tilbagesvalingstemperaturen af reaktionsblandingen .
Alkalimetalderivater af forbindelser med formlen 10 IB (hvori R1 betyder et hydrogenatom) og I (hvori Z betyder en usubstitueret aminogruppe) kan fremstilles in situ ved omsætning af forbindelserne med et alkalimetal-, •f.eks. natrium- eller kaliumhydrid, ved en temperatur fra laboratorietemperatur til reaktionsblandingens tilbage-15 svalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z betyder en ligekædet eller forgrenet alkoxymethylenamino-gruppe med 2-5 carbonatomer, som kan være usubstitueret eller substitueret på methylen med en ligekædet eller 20 forgrenet alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel I (hvori Z betyder en usubstitueret aminogruppe) med en trisalkoxyalkan i nærværelse af en sur katalysator, f.eks. p-toluensulfonsyre, ved en temperatur fra omgivelsestem-25 peratur til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z betyder en ligekædet eller forgrenet alkylsulfenylamino-gruppe med 1-4 carbonatomer, kan fremstilles ved omsætning af forbindelser med den almene formel I (hvori Z betyder 30 en usubstitueret aminogruppe) med et alkansulfenylchlorid i nærværelse af en base, f.eks. natriumhydrid, og eventuelt i nærværelse af en kroneetherkatalysator, f.eks. 15-krone-5.
Omsætningen kan gennemføres i et opløsningsmiddel, 35 f.eks. tetrahydrofuran, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
O
DK 175129 B1 37
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be-14 14 tyder -NHCHjR , hvori R betyder et hydrogenatom eller en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 carbon-atomer, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med H -I Γ -» yl I 5 den almene formel I, hvori Z betyder -N=C(OR 3)R , hvori I R^ betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med I 1-4 carbonatomer, med et reduktionsmiddel, fortrinsvis I natriumborhydrid. Omsætningen kan gennemføres i et indif- I ferent organisk opløsningsmiddel, idet ethanol eller me- I 10 thanol foretrækkes, ved en temperatur fra 0°C til reak- tionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
I Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be- I 'tyder -C(=0)NH2, kan fremstilles ved delvis hydrolyse af i I en forbindelse med den almene formel I, hvori Y betyder I -CN, fortrinsvis med svovlsyre, ved en temperatur fra I omgivelsestemperatur til 100°C.
I Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be- I tyder et chlor-, brom- eller iodatom, kan fremstilles ved
I omsætning af en forbindelse med den almene formel XI med I
20 I
et halogeneringsmiddel, fortrinsvis N-halogensuccinimid I
I i et indifferent opløsningsmiddel, fortrinsvis carbonte- I
trachlorid, ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til I
I reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur. I
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be- I
I 25 tyder et chlor-, brom- eller iodatom, kan fremstilles ved I
diazotering af en forbindelse med den almene formel I, I
hvori Z betyder -NH2, med et alkylnitrit, fortrinsvis tert.- I
I butylnitrit, i nærværelse af et halogeneringsmiddel, for- I
I trinsvis bromoform, iod eller vandfrit kobberchlorid, ved I
I 30 en temperatur på 0-100°C. I
I Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be- I
tyder en nitrogruppe, kan fremstilles ved omsætning af en I
I forbindelse med den almene formel XI med et nitrerings- I
I middel, fortrinsvis salpetersyre, eventuelt i nærværelse I
I 35 af svovlsyre eller salpetersyre i et opløsningsmiddel, så- I
I som eddikesyre eller eddikesyreanhydrid, ved en tempera- I
I tur på 0-100°C. I
38
O
DK 175129 B1
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y betyder -S02NR16R^, hvori R^ og R^, som kan være ens eller forskellige, hver især betyder et hydrogenatora eller en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, 5 kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XIV med en amin med den almene formel 16 17 R R NH i et opløsningsmiddel, såsom toluen eller vand, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur .
10 Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be tyder -CONR^R·^, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XV, hvori X betyder et .chlor- eller bromatom eller en aktiveret estergruppe, f.eks. en 4-nitrophenoxygruppe, især chloratomet, med en 16 17 ">5 amin med den almene formel R R NH i et opløsningsmiddel, såsom toluen eller vand, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur,
Mellemprodukter med den almene formel XI kan fremstilles ved decarboxylering af en forbindelse med den al-20 mene formel XVI, som gennemføres ved opvarmning ved en temperatur på 100-250°C, eventuelt i nærværelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel, især N,N-dimethyl-anilin.
Alternativt kan mellemprodukter med den almene for-25 mel XI fremstilles direkte ud fra estere af forbindelser med den almene formel XVI ved opvarmning i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis eddikesyre, ved en temperatur fra 50°C til tilbagesvaling i nærværelse af en stærk syre, fortrinsvis hydrogenbromidsyre.
30
Mellemprodukter med den almene formel XVI kan fremstilles ved hydrolyse af estere med den almene formel I, 18 18 hvori Y betyder -C00R , hvori R betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, fortrinsvis med et alkalimetalhydroxid i et opløsningsmiddel, 35 såsom en vandig alkohol, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
39
O
DK 175129 B1
Mellemprodukter med den almene formel XIV kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XI med chlorsulfonsyre ved en temperatur på 0-150°C.
Mellemprodukter med den almene formel XV fremstil-5 les ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XVI med et chlorerings- eller bromeringsmiddel eller f.eks.
4-nitrophenol (fortrinsvis thionylchlorid) ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til reaktionsblandingens 10 tilbagesvalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be-18 18 tyder -C(=0)R , hvori R betyder en ligekædet eller for- .grenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer kan fremstilles
ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XI
18 15 med et acyleringsmiddel, såsom R C0C1, i nærværelse af en katalysator, såsom aluminiumchlorid, og i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom 1,1,2,2-tetrachlor-ethan, og ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
2o Når Z er en aminogruppe, kan den også acyleres, og efterfølgende hydrolyse under anvendelse af en syre, såsom saltsyre eller hydrogenbromidsyre i et opløsningsmiddel, såsom dioxan eller eddikesyre, kan være nødvendig.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be-18 25 tyder -C(=0)R , kan også fremstilles ved omsætning af nitriler med den almene formel I, hvori Y betyder -CN, med et organometallisk reagens, såsom en forbindelse med 18 1 den almene formel R MgX i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom diethylether eller tetrahydrofuran, 30 ved en temperatur fra 0°C til tilbagesvaling.
Forbindelser med den almene formel IC kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel I, hvori Y betyder en thiocyanatogruppe, med et organometallisk reagens, såsom en forbindelse med den almene for-35 mel RMgX^, i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom diethylether eller tetrahydrofuran, og ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
Ul\ 1/31^9 Dl 40
O
Forbindelser med den almene formel IC, hvori RS er forskellig fra en 1-alkenylthio-gruppe, kan også fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel I, hvori Y betyder en thiocyanatogruppe, med en 5 base, fortrinsvis natriumhydroxid, eller et reduktions-middel, fortrinsvis natriumborhydrid, i nærværelse af et reagens med den almene formel R'X1, hvori R' har den tidligere for R angivne betydning, med undtagelse af 1-alke-nylgrupper, f.eks. methyliodid, i et indifferent organisk 10 eller vandigt-organisk opløsningsmiddel, såsom en alkohol, f.eks. ethanol, eller en blanding af en alkohol og vand, idet reaktionen gennemføres ved en temperatur fra om-•givelsestemperatur til tilbagesvalingstemperatur.
Alternativt kan forbindelser med den almene formel 15 IC, hvori RS er forskellig fra en 1-alkenylthiogruppe, fremstilles ved reduktiv alkylering af disulfider med den almene formel XVII under anvendelse af et reduktionsmiddel, fortrinsvis natriumdithionit eller natriumborhydrid, i nærværelse af en base, fortrinsvis natriumhydroxid 20 eller natriumcarbonat, og et reagens med den almene formel R'X1, såsom methyliodid, i et indifferent organisk eller vandigt-organisk opløsningsmiddel, såsom en alkohol, f.eks. ethanol, eller en blanding af en alkohol og vand, ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til tilbagesvalings-25 temperatur.
Alternativt kan forbindelser med den almene formel IC fremstilles ud fra et halogenid med den almene formel I, hvori Y betyder et brom- eller iodatom, ved metal-ombytning under anvendelse af en stærk base, fortrinsvis 30 butyllithium, og efterfølgende tilsætning af det passende disulfid med den almene formel R-S-S-R i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom tetrahydrofuran, og omsætningen gennemføres ved en temperatur fra -78°C til omgivelsestemperatur .
35 Alternativt kan forbindelser med den almene formel IC, hvori RS betyder en ligekædet eller forgrenet alkyl- o DK 175129 B1 41 thiogruppe med 1-6 carbonatomer, som kan være usubstitue-ret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XI med et alkansulfenylhalogenid (som eventuelt 5 kan være substitueret med ét eller flere halogenatomer) i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis chloroform, i nærværelse af en base, såsom pyridin, og ved en temperatur fra 0°C til tilbagesvalingstemperaturen.
Forbindelser med den almene formel IC, hvori RS be-10 tyder en methylthiogruppe, som er substitueret med tre halogenatomer, som kan være ens eller forskellige, kan også fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den •almene formel I, hvori Y betyder en thiocyanatogruppe>. med en halogencarben-kilde, såsom chloroform og natrium-15 hydroxid, fortrinsvis med faseoverføringskatalyse under anvendelse af f.eks. benzyltriethylammoniumchlorid eller tetrabutylammoniumchlorid.
Forbindelser med den almene formel IC, hvori RS betyder en ligekædet eller forgrenet alkylthiogruppe med 20 1-6 carbonatomer, som er substitueret med ét eller flere fluoratomer, kan også fremstilles ved en halogenombytningsomsætning af en forbindelse med den almene formel IC, " hvori RS betyder en ligekædet eller forgrenet alkylthiogruppe med 1-6 carbonatomer, som er substitueret med ét 25 eller flere chloratomer, med et fluoreringsmiddel, såsom en blanding af antimontrifluorid og antimonpentachlorid, KF eller CsF, i et aprotisk opløsningsmiddel, såsom sulfo-lan, ved en temperatur fra 50°C til tilbagesvalingstempe-ratur.
30 Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be tyder en thiocyanatogruppe, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XI med et thiocyanar-teringsmiddel, såsom alkalimetal- eller ammoniumsalte af thiocyansyre (f.eks. NaSCN) og brom, i et indifferent 35 organisk opløsningsmiddel, såsom methanol, og ved temperaturer på 0-100°C.
42
O
DK 175129 B1
Mellemprodukter med den almene formel XVII kan fremstilles ved hydrolyse af thiocyanater med den almene formel I, hvori Y betyder en thiocyanatogruppe, fortrinsvis under anvendelse af saltsyre i nærværelse af ethanol ved 5 en temperatur fra omgivelsestemperatur til tilbagesvalingstemperatur. De kan også fremstilles ved reduktion af thio-cyanaterne med natriumborhydrid i en alkohol, fortrinsvis ethanol, ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til tilbagesvalingstemperatur.
10 Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be tyder en gruppe RSO, kan fremstilles ved oxidation af forbindelser med den almene formel IC med et oxidations-middel, fortrinsvis 3-chlorperbenzoesyre, i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom dichlorroethan, eller med 15 hydrogenperoxid i eddikesyre ved en temperatur fra 0°C til reaktionsmediets tilbagesvalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y betyder en gruppe RS02, kan også fremstilles ved den ovennævnte fremgangsmåde under anvendelse af et overskud af 20 oxidationsmidlet.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y betyder en gruppe RSC>2, hvori R betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, som er substitueret med ét eller flere fluoratomer, kan også frem-25 stilles ved en halogenombytningsreaktion af en forbindelse med den almene formel I, hvori Y betyder en gruppe RS02, hvori R betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, som er substitueret med ét eller flere chloratomer, med et fluoreringsmiddel, såsom en blan-30 ding af antimontrifluorid og antimonpentachlorid, KF eller
CsF, ved en temperatur på 50-200°C.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y betyder en gruppe RS02, kan også fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XI med et passende 35 sulfonsyreanhydrid med den almene formel (RS02)2/ f.eks.
trifluormethansulfonsyre- eller methansulfonsyreanhydrid, 43
O
DK 175129 B1 og i nærværelse af aluminiumchlorid som katalysator og under anvendelse af en indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom 1,1,2,2-tetrachlorethan, ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til 150°C.
5 Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be tyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 19 19 carbonatomer, en carboxygruppe, en gruppe R S, hvori R betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, som kan være usubstitueret eller substitue-10 ret med ét eller flere halogenatomer, eller Z betyder en trialkylsilylgruppe med 1-6 carbonatomer i hver alkylgruppe, som kan være ens eller forskellige, kan fremstilles ved •omsætning af en forbindelse med den almene formel I, hvori Z betyder et hydrogen-, brom- eller iodatom, med et lithi-15 eringsmiddel, fortrinsvis lithiumdiisopropylamid eller n-butyllithium, og omsætning med et passende substrat ud fra hhv. alkylhalogenid, carbondioxid, dialkylsulfider eller trialkylsilylhalogenider ved en temperatur fra -78°C til omgivelsestemperatur og i et indifferent opløsnings-20 middel, fortrinsvis tetrahydrofuran.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z betyder et hydrogenatom, kan fremstilles ved diazotering af en amin med den almene formel I, hvori Z betyder en usubstitueret aminogruppe, under anvendelse af et alkyl-25 nitrit, fortrinsvis tert.butylnitrit, i et indifferent opløsningsmiddel, fortrinsvis tetrahydrofuran, ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be-19 30 tyder en gruppe R SO, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel I, hvori Z betyder 19 en gruppe R S, med et oxidationsmiddel, fortrinsvis 3--chlorperbenzoesyre, i et opløsningsmiddel, såsom dichlor-methan, eller med hydrogenperoxid i eddikesyre ved en 35 temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur .
m ^ · w · 0 44
O
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be-19 tyder en gruppe R SC^/ kan også fremstilles ved den ovennævnte fremgangsmåde, ved anvendelse af et overskud af oxidationsmidlet.
5 Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be tyder et fluoratom eller en cyanogruppe, kan fremstilles ved omsætning af et halogenid med den almene formel I, hvori Z betyder et chlor- eller bromatom, med et alkali-metalfluorid, fortrinsvis cæsiumfluorid, eller med et 10 alkalimetalcyanid, fortrinsvis KCN, under vandfri betingelser i et indifferent opløsningsmiddel, fortrinsvis sul-folan, og ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til •150°C.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be-15 tyder en nitrogruppe, kan fremstilles ved oxidation af aminer med den almene formel I, hvori Z betyder en usub-stitueret aminogruppe, med et oxidationsmiddel, fortrinsvis trifluorpereddikesyre eller m-chlorperbenzoesyre, og i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis 20 dichlormethan, ved en temperatur fra 0°C til tilbagesvalingstemperatur .
Forbindelser med den almene formel I, hvori Z betyder en cyanogruppe, kan fremstilles ved dehydratisering af det tilsvarende amid, fortrinsvis ved opvarmning med 25 phosphorpentoxid ved en temperatur på 50-250°C.
Amiderne kan fremstilles (i) ved omsætning af en carboxylsyre med den almene formel I, hvori z betyder en carboxygruppe, med et chloreringsmiddel, fortrinsvis thio-nylchlorid, og (ii) omsætning af det fremkomne syrechlorid 30 med den almene formel XVIII med ammoniak: (i) omsætningen med et chloreringsmiddel, fortrinsvis thionylchlorid, gennemføres sædvanligvis ved en temperatur fra omgivelsestemperatur til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur; 35 (ii) omsætningen med ammoniak gennemføres sædvan ligvis i et opløsningsmiddel, som kan være indifferent, 45
O
DK 175129 B1 fortrinsvis toluen, eller i nærværelse af vand og ved en temperatur på 0-100°C.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y betyder en gruppe RS02 forskellig fra en 1-alkenylsul-5 fonylgruppe, kan alternativt fremstilles ved,omsætning af sulfinatmetal- (f.eks. natrium) -salte med et reagens med den almene formel R'X^ eller fortrinsvis et sulfat med den almene formel (R'JjSO^ i et opløsningsmiddel, såsom vand, og i nærværelse af natriumhydrogencarbonat ved en tempe-10 ratur på 0-100°C.
Mellemstadie-sulfinatnatriumsaltene kan fremstilles ved omsætning af sulfonylchlorider med den almene -formel XIV med natriumsulfit i nærværelse af natriumhy-drogencarbonat og vand som opløsningsmiddel ved en tem-15 peratur fra 50°C til tilbagesvalingstemperatur.
Mellemprodukter med den almene formel XIV kan også fremstilles ud fra thiocyanaterne med den almene formel I, hvori Y betyder en thiocyanatogruppe, ved chlorering under anvendelse af chlor i et opløsningsmiddel, fortrinsvis 20 vand, ved en temperatur fra omgiveIsestemperatur til tilbagesvalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori R^ betyder en halogenalkylsulfinylgruppe, kan fremstilles ved oxidation af et halogenalkylthioderivat med den almene 25 formel I, fortrinsvis med m-chlorperbenzoesyre, qg i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis dichlormethan, ved en temperatur fra 0°C til tilbagesvalingstemperatur .
3
Forbindelser med den almene formel I, hvori R be-30 tyder en halogenalkylsulfonylgruppe, kan fremstilles på en lignende måde ved anvendelse af to molækvivalenter oxidationsmiddel.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y betyder et fluoratom, kan fremstilles ved diazotering af 35 tilsvarende aminer under anvendelse af natriumnitrit i tetrafluorborsyre og svovlsyre ved en temperatur fra -10
I DK 175129 B1 I
I 46 I
I ° I
I til +10°C efterfulgt af fotolyse i nærværelse af et over- I
I skud af natriurntetrafluorborsyre ved en temperatur fra -30°C I
I til omgivelsestemperatur. I
I Mellemstadie-aminer nævnt ovenfor kan fremstilles I
I 5 ved reduktion af nitroforbindelser med den almene formel I
I I, hvori Y betyder en nitrogruppe, fortrinsvis med zink I
I i ethanol ved en temperatur fra omgiveIsestemperatur til I
I tilbage svaling s tempera tur.. I
I Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be- I
I 10 tyder en methylgruppe, kan fremstilles ved reduktion af en I
I syre med den almene formel XVI under anvendelse af et re- I
I duktionsmiddel, fortrinsvis boran-tetrahydrofuran-kompleks, I
I 'i et opløsningsmiddel, fortrinsvis tetrahydrofuran, ved en I
I temperatur fra -30°C til tilbagesvalingstemperatur. I
I 15 Forbindelser med den almene formel I, hvori Z be- I
I tyder en trialkylsilylmethylgruppe, som tidligere define- I
I ret, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med I
I den almene formel I, hvori Z betyder en methylgruppe, med I
I et lithieringsmiddel, fortrinsvis lithiumdiisopropylamid I
I 20 eller n-butyllithium, og omsætning med et trialkylsilyl- I
I halogenid ved en temperatur fra -78°C til omgivelsestem- I
I peratur og i et indifferent organisk opløsningsmiddel, for- I
I trinsvis tetrahydrofuran, eventuelt i en indifferent at- I
I mosfære. I
I 25 De følgende fremgangsmåder, som valgfrit følges af I
I de i dét foregående beskrevne fremgangsmåder, mulig- I
I gør fremstilling af resten af forbindelserne med den al- I
I mene formel I, som ikke er beskrevet ovenfor, samt af nogle, I
I hvis fremstilling er beskrevet ovenfor. I
I 30 4 I
I Forbindelser med den almene formel I, hvori R be- I
tyder et chlor-, brom- eller iodatom, og Z betyder en usub- I
stitueret aminogruppe, kan fremstilles ved diazotering I
af de (diamirio)-forbindelser med den almene formel I, hvori I
4 I
Z betyder, og R er erstattet af amino, ved anvendelse af I
35 I
ét molækvivalent natriumnitrit i en mineralsyre, f.eks. I
en blanding af koncentreret svovlsyre og eddikesyre, ved I
O
DK 175129 B1 47 en temperatur på 0-60°C og ved efterfølgende omsætning med et passende kobbersalt og passende mineralsyre eller med 4 en vandig opløsning af kaliumiodid (når R betyder et iod-atom) ved en temperatur på 0-100°C.
5 Diaminoforbindelserne ovenfor, hvori Y betyder en cyanogruppe, kan fremstilles ved omsætning af kaliumcyano-form KC(CN)^ med et phenylhydrazin med den almene formel II i nærværelse af saltsyre ved en temperatur fra 50°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
10 Mellemprodukter med den almene formel XII kan frem stilles ved reduktion af forbindelser med den almene formel XIX, fortrinsvis med lithiumborhydrid, i et indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. tetrahydrofuran, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbage-15 svalingstemperatur.
Mellemprodukter med den almene formel XIX (hvori 20 R betyder en alkylgruppe) og XX (hvori Z betyder en usubstitueret aminogruppe) kan fås ved omsætning af en forbindelse med den almene formel XIII (hvori R° betyder 20 en alkoxygruppe) med ét molækvivalent af en forbindelse med den almene formel Y'CI^CN, dvs. malononitril, når Y betyder en cyanogruppe, i nærværelse af et vandfrit opløsningsmiddel, f.eks. ethanol, og ét molækvivalent af en base, f.eks. natriumhydrid, og ved en temperatur på 25 0-50°C efterfulgt, om ønsket, af hydrolyse af esterne med den almene formel XIX med en vandig base, f.eks. natriumhydroxid, med et co-opløsningsmiddel, f.eks. ethanol, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
30 Mellemprodukter med den almene formel IV og XIII kan fremstilles ved chlorering af den passende usubstituerede forbindelse under anvendelse af chlor eller et andet chlo-reringsmiddel.
Mellemprodukter med den almene formel IV og XIII 35 kan fremstilles ved diazotering af det passende anilin med en opløsning af ét molækvivalent natriumnitrit i en mineralsyre, f.eks. en blanding af koncentreret svovlsyre 48
O
DK 175129 B1 og eddikesyre, ved en temperatur på 0-60°C og derpå omsætning med forbindelsen med formlen CH^COCH(Cl)CN eller en forbindelse med den almene formel CH^COCH (Cl) COR°, hvori R° betyder en alkoxygruppe, i nærværelse af et indifferent 5 opløsningsmiddel, f.eks. en blanding af vand og ethanol, som er pufret, f.eks. med et overskud af natriumacetat, og ved en temperatur på 0-50°C.
Forbindelser med den almene formel I, hvori R4 betyder en nitrogruppe, kan fremstilles ved oxidation af 10 den tilsvarende amin med et oxidationsmiddel, fortrinsvis trifluorpereddikesyre eller m-chlorperbenzoesyre, i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis dichlor-•methan, ved en temperatur fra 0°C til tilbagesvalingstemperaturen. Ved anvendelse af kendte beskyttelsesmidler ved 15 denne fremgangsmåde kan der fremstilles forbindelser med den almene formel I, hvori Z betyder en aminogruppe.
4
Forbindelser med den almene formel I, hvori R betyder et fluoratom, kan fremstilles ved diazotering 4 den tilsvarende amin med den almene formel I, hvori R er 20 erstattet af -NHj/ ved anvendelse af f.eks. en opløsning af natriumnitrit i en mineralsyre, f.eks. svovlsyre, og i nærværelse af fluorborsyre eller dens natriumsalt og efterfølgende termolyse eller fotolyse af diazoniumfluor-borat-derivatet ved i og for sig kendte metoder.
25 Amin-mellemprodukterne ovenfor, hvori Z betyder et hydrogenatom, kan fremstilles ved at foretage en Curtius-omlejring af det tilsvarende syreazid ved opvarmning i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom toluen, ved en temperatur på 50-150°C til dannelse af et isocyanat, som 30 derpå omsættes med f.eks. tert.butanol til dannelse af et carbamat, som igen hydrolyseres under anvendelse af fortyndet syre, fortrinsvis saltsyre i ethanol, ved en temperatur fra omgivelses- til tilbagesvalingstemperatur.
Mellemstadie-syreazider kan fremstilles ved omsætning 35 af en carboxylsyre med den almene formel XX, hvori Z betyder et hydrogenatom, med et chloreringsmiddel, fortrins- 49
O
DK 175129 B1 vis thionylchlorid, ved temperaturer fra omgivelses- til tilbagesvalingstemperatur efterfulgt af omsætning af mel-lemstadie-syrechloridet med natriumazid i et polært opløsningsmiddel, fortrinsvis acetone og vand, ved en temperatur 5 fra 0°C til omgivelsestemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori R betyder en cyanogruppe, kan også fremstilles ved omsætning af en carboxylsyre med den almene formel XX med et chlore-ringsmiddel, fortrinsvis thionylchlorid, ved omgivelses-10 til tilbagesvalingstemperatur efterfulgt af omsætning af mellemstadie-syrechloridet med ammoniak til dannelse af et mellemstadie-amid, som derpå dehydratiseres ved opvarmning med et dehydratiseringsmiddel, fortrinsvis phosphor-pentoxid, ved en temperatur på 50-250°C.
15 Mellemprodukter med den almene formel XX kan frem stilles ved hydrolyse af de tilsvarende estere med den almene formel XIX, fortrinsvis ved anvendelse af en base, såsom natriumhydroxid, og et opløsningsmiddel, såsom vandig alkohol, og ved en temperatur fra 0°C til reaktions-20 blandingens tilbagesvalingstemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y betyder en 1,1-difluoralkylgruppe, som kan være substitueret med ét eller flere yderligere halogenatomer, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel 25 I, hvori Y betyder en ligekædet eller forgrenet alkanoyl-gruppe med 2-6 carbonatomer, eller den tilsvarende forbindelse, hvori Y er erstattet af formylgruppen eller en ligekædet eller forgrenet alkanoylgruppe med 2-6 carbonatomer, som er substitueret med ét eller flere halogenatomer, med 30 et fluoreringsmiddel, fortrinsvis diethylaminosvovltrifluo-rid eller svovltetrafluorid, i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis dichlormethan, ved en temperatur fra -78°C til omgivelsestemperatur.
Forbindelser med den almene formel I, hvori Y be-35 tyder en trifluormethylgruppe eller en trifluormethylalkyl-gruppe med 2-6 carbonatomer, som kan være substitueret med ét eller flere yderligere halogenatomer, kan fremstilles 50 UIS. Ί /01 zy Dl ved omsætning af et fluoreringsmiddel, f.eks. svovltetra-fluorid, med en syre med den almene formel XVI eller den tilsvarende carboxyalkylforbindelse (idet det skal forstås, at carboxygruppen kan være knyttet til enhver stilling i 5 alkylgruppen) ved en temperatur fra omgiveIsestemperatur til 150°C.
Salte med pesticidt acceptable baser af forbindelser med den almene formel I, hvori Z betyder en carboxy-gruppe, kan fremstilles ud fra de tilsvarende forbindel-10 ser med den almene formel I ved I og for sig kendte metoder, f.eks. ved omsætning af støkiometriske mængder af forbindelsen med den almene formel I og den passende base, f.eks. et alkalimetalhydroxid, -carbonat eller -hydrogencarbonat, et jordalkalimetalhydroxid eller -carbonat, ammoniak eller 15 en amin (f.eks. diethanolamin, triethanolamin, octylamin, morpholin eller dioctylamin) i et egnet opløsningsmiddel.
Saltene kan, om nødvendigt, renses ved omkrystallisation fra ét, to eller flere egnede opløsningsmidler.
Forbindelser med den almene formel I, som hidtil 20 ikke har været beskrevet i den kemiske litteratur, udgør sammen med deres fremstillingsmetoder yderligere karakteristiske træk ved den foreliggende opfindelse.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer følgelig forbindelser med den almene formel I, hvori de forskellige 25 symboler har den tidligere anførte betydning, og salte deraf, med undtagelse af de forbindelser, hvori: R4 betyder chlor, Y betyder nitro, og Z betyder methyl, og (R3)n betyder 4-nitro; og R4 betyder nitro, Y betyder cyano eller CONH2» Z betyder hydrogen, og (R3)n betyder 4-nitro; 30 R4 og Y begge betyder cyano, Z betyder en amino og (R3)n betyder 3- eller 4-nitro- eller 4-chlor-substitution, R4 betyder brom, Y betyder methyl, og Z betyder hydrogen, eller R4 og Y betyder brom, og Z betyder methyl, og (R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl- eller 2,4,6-trinitrophenyl-substi-35 tution, R4 og Y betyder brom, og Z betyder hydrogen, R4 og Y betyder 51 DK 175129 B1 chlor, og Z betyder methyl, og (R3)n betyder 2,4-dintrophe-nylsubstitution, R4 betyder chlor, Y betyder brom, og Z betyder methyl, og (R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl-substitution, 5 og med udelukkelse af forbindelser med formlen I, hvori
R4. Y og Z betyder henholdsvis nitro, methyl og hydrogen, I
og (R3)n betyder 2,4,6-trinitrophenyl,
R4, Y og Z henholdsvis betyder brom, brom og hydrogen, og I
(R3)n betyder 4-bromphenyl, 10 (R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl, og R4, Y og Z henholdsvis betyder chlor, methyl og hydrogen, eller chlor, brom og hydrogen, (*R3) n betyder 4-nitrophenyl, og R4, Y og Z henholdsvis betyder brom, methyl og hydrogen, nitro, methyl og hydrogen, og 15 cyano, methoxycarbonyl og amino, og
R4, Y og Z henholdsvis betyder nitro, methyl og nitro, og I
(R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl.
Mellemprodukter til fremstilling af bestemte forbindelser med den almene formel I omfatter forbindelser med 20 denne formel, for hvilke i deres alternative betydninger Y betyder et hydrogenatom, en formyl- eller carboxygruppe, en ligekædet eller forgrenet alkanoylgruppe med 2-6 car-bonatomer, som er substitueret med ét eller flere halogenatomer, en dithiogruppe (som forbinder to pyrazolringe), 25 en aminogruppe, en -SC^Cl-gruppe, en ligekædet eller forgrenet carboxyalkylgruppe med 2-6 carbonatomer, Z betyder en carbamoylgruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonylgruppe med 2-7 carbonatomer eller en diphe- 3 noxycarbonylaminogruppe, (R ) er en foretrukken kombina- n 4 30 tion anført tidligere i beskrivelsen, eller R betyder en amino-, hydroxymethyl-, carboxy- eller carbamoylgruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonyl- eller alkoxycarbonylaminogruppe med 2-7 carbonatomer.
De følgende eksempler og referenceeksempler illu-35 strerer fremstillingen af forbindelser med den almene formel I ifølge den foreliggende opfindelse.
I UK. 1 /ΏΊΖ9 ΒΊ I 52 I ° I Eksempel 1 I Forbindelse nr. 1 I En blanding af 21,1 g 2,4,6-trichlorphenylhydrazin I og 13,3 g tetracyanoethylen i 100 ml ethanol opvarmes ved I 5 tilbagesvaling i 15 minutter. Reaktionsblandingen afkøles, I og det faste bundfald frafiltreres og vaskes med diethyl- I ether til dannelse af 5-amino-3,4-dicyano-l-(2,4-6-tri- I chlorphenyD-pyrazol {13 g) som et brungult fast stof I med smp. 267-271°C.
I 10 I Eksempel 2 I Forbindelse nr. 2 og 3 I 1/9 g Tetracyanoethylen og 3,7 g 2,6-dichlor-4-tri- I fluormethylphenylhydrazin sættes til en magnetisk omrørt I 15 opløsning af 0,6 g natriumacetat i 15 ml iseddikesyre ved I 1aboratorietemperatur. Efter omrøring i 15 minutter ud- I fældes et farveløst fast stof fra opløsningen, og omrørin- I gen fortsættes natten over. Blandingen filtreres derpå.
I Det fremkomne faste stof vaskes successivt med eddikesyre, I 20 vand, vandig natriumhydrogencarbonatopløsning og vand til I dannelse af 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)- -3,4-dicyanopyrazol (2,5 g) som beige krystaller med smp. 221-222°C.
Ved at gå frem på samme måde, men med anvendelse af 25 2,3,5,6-tetrachlorphenylhydrazin i stedet for 2,6-dichlor- -4-trifluormethylphenylhydrazin fås 5-amino-3,4-dicyano--l-(2,3,5,6-tetrachlorphenyl)-pyrazol, med et smeltepunkt større end 330°C, i form af et brungult pulver. 1 2 3 4 5 6
Referenceeksempel 1 2
Phenylhydrazinerne anvendt som udgangsmaterialer i 3 eksempel 1, 2 og 11, som ikke hidtil er beskrevet i den 4 kemiske litteratur, fremstilles som følger: 5 4,3 g 2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenylanilin op- 6 løses med omrøring i 23 ml iseddikesyre. Derpå tilsættes en opløsning af 1,5 g natriumnitrit i 11 ml koncentreret
O
DK 175129 B1 53 « svovlsyre ved 55-60°C. Den således fremkomne opløsning afkøles til 0-5°C, og der tilsættes en opløsning af 16,4 g stannochlorid i 14 ml koncentreret saltsyre under kraftig omrøring. Der udfælder et creme-farvet fast stof. Blan-5 dingen filtreres, og det fremkomne faste stof sættes til en blanding af vandig ammoniakopløsning og is. Den således fremkomne blanding ekstraheres med diethylether (6 x 500 ml), og de kombinerede etherekstrakter tørres over natriumsulfat, filtreres og inddampes til tørhed til dannelse af 10 3,7 g 2,6-dichlor-4-trifluormethylphenylhydrazin med smp.
54-56°C i form af et farveløst krystallinsk fast stof.
Ved at gå frem på samme måde, men med anvendelse af •2-chlor-4-trifluormethylanilin i stedet for 2,6-dichlor--4-trifluormethylanilin fremstilles 2-chlor-4-trifluor-15 methylphenylhydrazin med smp. 38-39°C i form af et farveløst fast stof.
Eksempel 3
Forbindelse nr. 6, 7 og 8 20 3,9 g 3,5-Diamino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluor- methylphenyl)-pyrazol (fremstillet som beskrevet nedenfor) opløses under omrøring i 60 ml iseddikesyre ved 15°C.
Derpå tilsættes en opløsning af 0,88 g natriumnitrit i 5,85 ml koncentreret svovlsyre i løbet af 5 minutter, idet 25 temperaturen holdes ved 15°C. Efter 15 minutter længere ved denne temperatur hældes den mørkerøde opløsning i løbet af 1 minut i en omrørt opløsning af 2,32 g cupro-chlorid i 36 ml koncentreret saltsyre. Efter 15 minutter ved laboratorietemperatur, på hvilket tidspunkt nitrogen-30 udviklingen er fuldstændigt aftaget, hældes reaktionsblandingen på overskydende is og vand og ekstraheres med 3 x 50 ml dichlormethan. De kombinerede ekstrakter vaskes med 2 x 50 ml vand og derpå med 50 ml natriumhydrogencarbonat-opløsning, tørres over vandfrit magnesiumsulfat og ind-35 dampes i vakuum til dannelse af 4,1 g af et brunt halvfast stof.
O
DK 175129 B1 54
Chromatografi på siliciumdioxid (Merck, 230-400 mesh, 0,7 kg cm ) under anvendelse af en blanding af dichlorme-than og ethylacetat (98:2) som elueringsmiddel giver efter inddampning af eluatet og omkrystallisation af rema- 5 nensen fra en blanding af dichlormethan og petroleumsether (kp. 60-80°C) 0,95 g 5-amino-3-chlor-4-cyano-l-(2,6-di-chlor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol, smp. 189-191°C, i form af hvide krystaller.
Ved at gå frem på lignende måde, men med anvendelse 10 af cuprobromid hhv. 48% (vægt/vol.) hydrogenbromidsyre i stedet for cuprochlorid og koncentreret saltsyre fremstilles 5-amino-3-brom-4-cyano-1-(2,6-dichlor-4-tri-.fluormethylphenyl)-pyrazol, smp. 182-183°C, i form af hvide krystaller.
15 Ved anvendelse af en opløsning af kaliumiodid i vand i stedet for cuprochlorid og koncentreret saltsyre fremstilles 5-amino-3-iodo-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-tri-fluormethylphenyl)-pyrazol, smp. 208-210°C, i form af hvide krystaller.
20
Referenceeksempel 2
En suspension af 14,7 g 2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenylhydrazin i 40 ml vand omrøres med 5,2 ml koncentreret saltsyre, og der tilsættes 8,52 g kaliumcyanoform. Suspen-25 sionen omrøres og opvarmes under tilbagesvaling i 16 timer og henstilles til afkøling natten over. Blandingen overføres til en skilletragt ved hjælp af ethylacetat og vand, og den organiske fase opsamles. Den vandige fase genekstrahe-res med 2 x 80 ml ethylacetat, og de kombinerede organiske 30 opløsninger vaskes med 2 x 50 ml vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes i vakuum til dannelse af 20,9 g af et orange fast stof. To omkrystallisationer fra en blanding af ethylacetat og petroleumsether (kp.
60-80°C) giver 7,75 g 3,5-diamino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-35 -4-trifluormethylphenyl)-pyrazol, smp. 208-210°C, i form af hvide krystaller.
O
DK 175129 B1 55
Eksempel 4
Forbindelse nr. 12, 13, 14, 15, 16 og 26
En suspension af 15,0 g 5-amino-l-(2,6-dichlor-4--trifluormethylphenyl)-3,4-dicyanopyrazol i 250 ml chloro-5 form behandles med 42,8 ml acetylchlorid med mekanisk omrøring ved 0°C. En opløsning af 7,0 ml tør pyridin i 30 ml chloroform tilsættes dråbevis i løbet af 30 minutter, medens temperaturen holdes ved 0°C. Blandingen omrøres natten over ved laboratorietemperatur, hvorpå den opvarmes 10 under tilbagesvalingsbetingelser til fuldstændiggørelse af reaktionen. Efter afkøling hældes opløsningen på en blanding af is og fortyndet saltsyre, og chloroformlaget .fraskilles. Den vandige opløsning genekstraheres med 2 x 100 ml chloroform, og de kombinerede organiske ekstrak-15 ter vaskes med 100 ml vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes i vakuum til dannelse af 23,0 g af et brungult fast stof. Omkrystallisation fra en blanding af ethylacetat og petroleumsether (kp. 60-80°C) giver 5-acet-amido-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano-20 pyrazol, smp. 208-209°C, i form af hvide krystaller.
Ved at gå frem på lignende måde fås de følgende phenylpyrazoler ved acylering af 5-amino-l-(2,6-dichlor--4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyanopyrazol med det passende syrechlorid: 25 5-Dichloracetamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl phenyl) -3, 4-dicyanopyrazol, smp. 186-187°C, efter rensning ved triturering med carbontetrachlorid og efterfølgende omkrystallisation fra en blanding af ethanol og vand i form af et grålighvidt fast stof. Reaktionen gennemføres 30 ved laboratorietemperatur.
5-Cyclopropylcarboxamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl) -3, 4-dicyanopyrazol, smp. 217-218°C, efter omkrystallisation fra en blanding af ethanol og vand, i form af et grålighvidt fast stof. Reaktionen gennemføres 35 ved laboratorietemperatur.
56 υιν i mzy di
O
5-Pentanamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--3,4-dicyanopyrazol i form af et bleggult glas. Infrarøde absorptionsbånd: 3260, 3100, 2960, 2940, 2880, 2240, 1730, 1700, 1315, 880, 820 cm-1 (væskefilm) . Reak-5 tionen gennemføres ved 0°C under tilsætningen og derefter ved laboratorietemperatur.
5-Propionamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--3,4-dicyanopyrazol, smp. 188-189°C, efter rensning ved chromatografi på siliciumdioxid (Merck, 230-400 mesh, 0,7 10 kg cm ) under anvendelse af en blanding af acetone og hexan (2:3) som elueringsmiddel og efterfølgende triture-ring med toluen, i form af et hvidt pulver. Reaktionen •gennemføres ved laboratorietemperatur.
Ved at gå frem på lignende måde, men med anvendelse 15 af acetonitril i stedet for opløsningsmidlet fås den følgende phenylpyrazol ved acylering af 5-amino-l-(2,6--dichlor-4-trif luormethylphenyl)-3,4-dicyanopyrazol med trimethylacetylchlorid: 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano-20 -5-(2,2-dimethylpropionamido)-pyrazol som hvide krystal ler, smp. 202-203°C, fra toluen-hexan, og efter rensning ved chromatografi på siliciumdioxid (Merck, 230-400 mesh, _2 0,7 kg cm ) under anvendelse af en blanding af dichlor-methan og ethylacetat (9:1) som elueringsmiddel.
25
Eksempel 5
Forbindelse nr. 17 og 18 1,0 g Vandfrit natriumacetat opløses i 40 ml omrørt eddikesyre, og 3,5 g tetracyanoethylen tilsættes 30 ved laboratorietemperatur. 5,25 g 2-Chlor-4-trifluorme-thylphenylhydrazin tilsættes i én portion, og blandingen omrøres natten over. Efter fortynding med vand frafiltre-res det udfældede faste stof til dannelse, efter tørring, af 5-amino-l-(2-chlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano-35 pyrazol, smp. 209-2l0°C, i form af et hvidt pulver.
I DK 175129 B1 I
I . 57 I
I Ved at gå frem på lignende måde, men med anvendelse I
I af 2,3,5,6-tetrafluor-4-trifluormethylphenylhydrazin i I
I stedet for 2-chlor-4-trifluormethylphenylhydrazin og med I
I afkøling under tilsætning af phenylhydrazinet til tetra- I
I 5 cyanoethylenopløsningen fremstilles 5-amino-3,4-dicyano- I
I -1-(2,3,5,6-tetrafluor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol, I
I smp. 262-263°C, i form af et brungult pulver. I
I Referenceeksempel 6 I
I -10 0,25 g 80%'s natriumhydrid sættes til en omrørt op- I
I løsning af 2,9 g 5-amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-tri- I
I fluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol i 50 ml tørt I
I ’tetrahydrofuran. Efter 3 timer ved stuetemperatur tilsæt- I
I tes 1 dråbe 15-krone-5 og 2 g methyliodid ved 0°C, og I
I 15 blandingen henstilles natten over ved stuetemperatur. Op- I
I løsningen inddampes i vakuum, og remanensen opløses i 50 I
I ml dichlormethan, vaskes med vand, fortyndet saltsyre og I
I vand. Efter tørring over vandfrit magnesiumsulfat, filtre- I
I ring og inddampning i vakuum fås en gul olie. Rensning I
I 20 ved chromatografi under anvendelse af Merck-siliciumdioxid I
I (230-400 mesh, 0,7 kg cm”^) med dichlormethan som elue- I
I ringsmiddel giver 4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl- I
I phenyl)-5-dimethylamino-3-trifluormethylpyrazol som et I
I hvidt fast stof med smp. 105-107°C. I
I 25 I
I Referenceeksempel 7 I
I 0,3 g 80%'s Natriumhydrid sættes til en omrørt op- I
I løsning af 2,9 g 5-amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluor- I
I methylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol i 50 ml tørt tetra- I
I 30 hydrofuran. Efter 3 timer tilsættes 1 dråbe 15-krone-5 I
I og 1,8 g trimethylacetylchlorid, og blandingen omrøres I
I natten over. Inddampning i vakuum giver et brungult halv- I
I ' fast stof, som opløses i dichlormethan. Denne opløsning I
I vaskes med vand, fortyndet saltsyre og med vand igen og I
I 35 tørres til sidst over vandfrit magnesiumsulfat. Filtrering I
I efterfulgt af inddampning i vakuum giver en gul olie, som I
0 58 urv i /o i^y di renses ved chromatografi på siliciumdioxid (Merck, 40-230 _2 mesh, 0,7 kg cm ). Eluering med dichlormethan giver efter inddampning 4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--5-(2,2-dimethylpropionamido)-3-trifluormethylpyrazol som 5 et hvidt fast stof med smp. 198-200°C.
Referenceeksempel 8
En opløsning af 1,0 g 4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-tri-fluormethylphenyl)-5-bis-(cyclopropancarbonyl)-amino-3-10 -trifluormethylpyrazol i 50 ml ethanol opvarmes under tilbagesvaling med 25 ml mættet natriumhydrogencarbonatop-løsning i 45 minutter. Efter afkøling og afdampning af op-•løsningsmidlet i vakuum fortyndes remanensen med vand og ekstraheres med dichlormethan. Ekstrakten tørres over vand-15 frit magnesiumsulfat, filtreres og inddampes i vakuum til dannelse af 4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--5-cyclopropancarboxamido-3-trifluormethylpyrazol som et hvidt fast stof med smp. 210-212°C. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Referenceeksempel 9 2 5-Amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphe 3 nyl) -3-hydroxymethylpyrazol fremstilles som følger; 4
En opløsning af 1,0 g 5-amino-4-cyano-l-(2,6-di- 5 chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-ethoxycarbonylpyrazol i 6 15 ml tørt tetrahydrofuran behandles under nitrogen med 7 0,06 g lithiumborhydrid under omrøring ved stuetemperatur 8 i 18 timer. Der tilsættes 5 ml ethylacetat og derefter 5 9 ml mættet natriumchloridopløsning, og blandingen gøres sur 10 med fortyndet saltsyre og ekstraheres med dichlormethan.
11
Ekstrakten tørres over vandfrit magnesiumsulfat, filtreres og inddampes i vakuum. Den tilbageværende olie renses 12 ved chromatografi på siliciumdioxid (Merck, 40-230 mesh, 13 _ 2 14 0,7 kg cm ), idet der elueres med en blanding af dichlor 15 methan og ethylacetat (1:1), og de rene fraktioner ind- 16 dampes i vakuum og omkrystalliseres fra ethylacetat-petro-leumsether til dannelse af «titelforbindelsen som et hvidt fast stof med smp. 159-161°C.
O
DK 175129 B1 59 5-Amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-3-ethoxycarbonylpyrazol fremstilles som følger:
Til 0,9 g 80%'s natriumhydrid i 30 ml tørt ethanol sættes under omrøring 1,98 g malononitril. Derpå tilsæt-5 tes 11,0 g ethyl-chlor-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphe-ny1)-hydrazono-acetat under omrøring og afkøling. Den indvendige temperatur stiger hurtigt til 20°C og holdes ved denne temperatur i 1 time før filtrering af det bleggule faste stof. Filtratet inddampes i vakuum til dannelse 10 af et orange fast stof. De kombinerede faste stoffer opløses i ethylacetat, vaskes to gange med vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat, filtreres og inddampes i vakuum •til dannelse af 11,0 g af et orange fast stof. Omkrystallisation fra ethylacetat-petroleumsether giver titelfor-15 bindeisen som lysebrune krystaller (8,3 g) med smp.
208-209°C.
Ethyl-chlor-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--hydrazonoacetat fremstilles som følger: 3,04 g natriumnitrit sættes i løbet af 15 minutter 20 til 24 ml omrørt koncentreret svovlsyre ved 30-50°C. Opløsningen afkøles til 20°C og sættes dråbevis i løbet af 15 minutter til en opløsning af 9,2 g 2,6-dichlor-4-tri-fluormethylanilin i 90 ml eddikesyre, medens temperaturen holdes ved 35-40°C. Denne opløsning afkøles derpå til 25 +10°C og sættes dråbevis til en omrørt opløsning af 54 g vandfrit natriumacetat og 7,0 g ethylchloracetoacetat i en blanding af 72 ml vand og 48 ml ethanol i løbet af 45 minutter under afkøling, således at temperaturen holdes ved 10°C. Efter 1 time ved stuetemperatur fortyndes blan-30 dingen med vand, filtreres, og det faste stof opløses i dichlormethan. Denne opløsning tørres over vandfrit magnesiumsulfat, filtreres og inddampes i vakuum til dannelse af titelforbindelsen som et hvidt fast stof (11,9 g) med smp. 96-98°C.
35 60 υκ l/tnzy bi o
Referenceeksempel 9
Til en opløsning af 2,33 g 5-amino-4-cyano-l-(2,6--dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol i 30 ml tørt tetrahydrofuran sættes under omrøring ved stue-5 temperatur en opløsning af 1,36 ml tert.butylnitrit i 5 ml tørttetrahydrofuran i løbet af 2 minutter. Opløsningen opvarmes derpå under tilbagesvaling i 1 time og afkøles, og der tilsættes yderligere 2,72 ml tert.butylnitrit. Opløsningen opvarmes under tilbagesvaling i 30 minutter og hen-10 stilles til afkøling natten over. Inddampning i vakuum giver en orange olie, som renses ved chromatografi på _ o siliciumdixid (Merck, 40-230 mesh, 0,7 kg cm ) under elue-•ring med dichlormethan-hexan (1:1). Produktet omkrystalliseres til sidst fra hexan til dannelse af 4-cyano-l-(2,6-15 -dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol med smp. 121-123°C som hvide krystaller.
Eksempel 6
Forbindelse nr. 48, 49 oq 50 20
Ved at gå frem på samme måde som beskrevet i eksempel 1, men med anvendelse af 2,6-dichlor-4-trifluormethyl-thiophenylhydrazin i stedet for 2,4,6-trichlorphenylhydra-zin fås 5-amino-3,4-dicyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluorme-thylthiophenyl)-pyrazol, smp. 226-227°C, i form af et grålighvidt fast stof efter omkrystallisation fra toluen.
Ved anvendelse af 2-chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluorme thylphenylhydrazin fremstilles 5-amino-l-(2-chlor-3,5,6--trifluor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyanopyrazol, 3Q smp. 242-243°C, i form af et orange fast stof efter omkrystallisation fra en blanding af ethanol og vand.
Ved anvendelse af 2,6-dichlor-3,5-difluor-4-trifluor-methylphenylhydrazin fremstilles 5-amino-l-{2,6-dichlor--3,5-difluor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyanopyrazol, 35 smp. 245-247°C, i form af et grålighvidt fast stof.
O
DK 175129 B1 61
Referenceeksempel 10 2,6-Dichlor-4-trifluormethylthiophenylhydrazin fremstilles ved anvendelse af proceduren i referenceeksempel 1, idet der gås frem på lignende måde, men 2,6-di-5 chlor-4-trifluormethylthioanilin anvendes i stedet for 2.6- dichlor-4-trifluormethylanilin.
Referenceeksempel 11 2-Chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluormethylphenylhy-10 drazin fremstilles som følger: 12,1 g 3-Chlor-2,4,5,6-tetrafluorbenzotrifluorid og 3,4 g hydrazinhydrat opvarmes under tilbagesvaling med 50 ,ml ethanol i 3,5 timer. Blandingen hældes på 500 ml af en blanding af is og vand og omrøres, og produktet fil-15 treres. Efter vaskning med vand og tørring i en ekssikka-tor fås titelforbindelsen i form af hvide krystaller med smp. 91-9 2°C.
Ved at gå frem på lignende måde, men med anvendelse af 3,5-dichlor-2,4,6-trifluorbenzotrifluorid i stedet for 2o 3-chlor-2,4,5,6-tetrafluorbenzotrifluorid fremstilles 2.6- dichlor-3,5-difluor-4-trifluormethylphenylhydrazin i form af blegjule krystaller med smp. 78-80°C.
Eksempel 7 25 Forbindelse nr. 51
Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet i eksempel 2, men med anvendelse af 2,6-dichlor-4-trifluor-methoxyphenylhydrazin fås 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-tri-fluormethoxyphenyl)-3,4-dicyanopyrazol, smp. 231-232°C, 30 i form af et brunt fast stof efter omkrystallisation fra toluen.
35
Ul\ I/3U9 Dl 62 ø
Referenceeksempel 12 2,6-Dichlor-4-trifluormethoxyphenylhydrazin anvendt ovenfor i eksempel 27 fremstilles ved anvendelse af proceduren i referenceeksempel 1, idet der gås frem på lignende 5 måde, men med anvendelse af 2,6-dichlor-4-trifluormethoxy-anilin i stedet for 2,6-dichlor-4-trifluormethylanilin. Titelforbindelsen fås som lysebrune krystaller med smp.
64-65°C.
10 Eksempel 8
Forbindelse nr. 64
Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet i det ovenfor anførte eksempel 5, men med anvendelse af 2,6--dichlor-4-nitrophenylhydrazin i stedet for 2-chlor-4-tri-15 fluormethylphenylhydrazin fremstilles 5-amino-l-(2,6-di-chlor-4-nitrophenyl)-3,4-dicyanopyrazol i form af et lysebrunt fast stof med smp. 289-290°C.
Eksempel 9 20 Forbindelse nr. 65 og 66
Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet i det ovenfor anførte referenceeksempel 6, men med anvendelse af 5-amino-1-(2,6)-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyanopyrazol i stedet for 5-amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-tri-25 fluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol og anvendelse af en passende mængde methyliodid fremstilles 1-(2,6-dichlor- 4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano-5-methylaminopyrazol i form af et bleggult fast stof, smp. 165-166°C, efter omkrystallisation fra toluen.
3° Ved at gå frem som ovenfor, men med anvendelse af ethyliodid, fremstilles 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl) -3,4-dicyano-5-ethylaminopyrazol i form af et grålighvidt fast stof, smp. 245-246°C, efter rensning ved chroma- _2 tografi på siliciumdioxid (Merck 230-400 mesh, 0,7 kg cm ) 35 under anvendelse af en blanding af ethylacetat og petroleums-ether (15:85).
DK 175129 B1 63
Eksempel 10
Forbindelse nr. 72. 73. 74 og 77
Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet ovenfor i referenceeksempel 1 fremstilles 5 3-chlor-l-{2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4- -cyano-5-trimethylacetylaminopyrazol i form af et hvidt fast stof med smp. 203-204°C? 3-Chlor-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4--cyano-5-bis-(ethoxycarbonyl)-aminopyrazol i form af et-10 orange krystallinsk fast stof med smp. 67-69°C og 3-chlor-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4--cyano-5-ethoxycarbonylaminopyrazol i form af et gult fast stof med smp. 175-179°C.
(De sidstnævnte tre forbindelser fås ved omsætning 15 af 5-amino-3-chlor-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--4-cyanopyrazol med de passende acylchlorider).
1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-bis-(ethoxycarbonyl) -amino-3, 4 -dicyanopyrazol fremstilles på lignende måde som beskrevet i referenceeksempel 7, men med anvendelse 20 af 5-amino-l-(2,6) -dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicy-anopyrazol i stedet for 5-amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol.. Trimethylace-tylchloridet erstattes af den passende mængde ethylchlorfor-miat (to ækvivalenter), og to ækvivalenter natriumhydrid 25 anvendes også. Produktet er hvide krystaller med smp. 74-76 °C.
Eksempel 11
Forbindelse nr. 80 30 Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet ovenfor i referenceeksempel 8, men med anvendelse af 1-(2,6-dichlor- 4-trifluormethylphenyl)-5-bis-(ethoxycarbonyl)-amino-3,4-dicyanopyrazol i stedet for 4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-tri-fluormethylphenyl)-5-bis-(cyclopropancarbonyl)-amino-3-tri-35 fluormethylpyrazol fås 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphe-nyl)-3,4-dicyano-5-ethoxycarbonylaminopyrazol i form af et hvidt fast stof med smp. 161-163°C.
ur\ di 64
Eksempel 12
Forbindelse nr. 87
Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet ovenfor i referenceeksempel 9, men med anvendelse af 5-amino-4-cyano-5 -1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-fluorpyrazol i stedet for 5-amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-3-trifluormethylpyrazol fås 4-cyano-l-(2,6-dichlor- 4-trifluormethylphenyl)-3-fluorpyrazol i form af hvide krystaller med smp. 120-121oC.
10
Eksempel 13
Forbindelse nr. 92 og 93 • 3,5 ml Trifluoreddikesyreanhydrid sættes dråbevis til en omrørt blanding af 0,56 ml 85% (vægt/vol.) hydro-15 genperoxidopløsning i 15 ml dichlormethan, medens temperaturen holdes ved 0-10°C. Efter opvarmning til 20°C i 5 minutter tilsættes dråbevis i løbet af 5 minutter en opløsning af 1,0 g 3-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluorme-thyl-phenyl)-4-cyanopyrazol (beskrevet nedenfor i referen-20 ceeksempel 13) i 10 ml dichlormethan. En temperaturstigning på 10°C konstateres under tilsætningen, og blandingen opvarmes under tilbagesvaling i 1,5 timer. Efter afkøling hældes opløsningen på overskud af vand, og den organiske opløsning vaskes med opløsninger 25 af natriumhydrogencarbonat og natriumhydrogensulfit. Tørring over vandfrit magnesiumsulfat efterfulgt af inddamp-ning i vakuum giver et brungult fast stof, som renses ved chromatografi på siliciumdioxid (Merck, 40-230 mesh, 0,7 _2 kg cm ) under eluering med dichlormethan. Det fremkomne 30 hvide faste stof omkrystalliseres fra en blanding af dichlormethan og hexan til dannelse af 0,7 g 1-(2,6-dichlor--4-trifluormethylphenyl)-4-cyano-3-nitropyrazol som hvide krystaller med smp. 163-165°C.
Ved at gå frem på lignende måde, men med anvendelse 35 af 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4- -dicyanopyrazol (beskrevet ovenfor i eksempel 2) i stedet for 3-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylpheny1)-4- -cyanopyrazol fås 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)- -3,4-dicyano-5-nitropyrazol som orange krystaller, smp.
138-140°C, efter omkrystallisation fra cyclohexan.
O
DK 175129 B1 65 5 Referenceeksempel 13 3-Amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4--cyanopyrazol fremstilles som følger:
En opløsning af 2,8 g 3-tert.butoxycarbonylamino--1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-cyanopyrazol i 10 100 ml ethanol behandles med 10 ml 50 vol.-%'s salt syre, og blandingen opvarmes under tilbagesvaling i 1 time. Efter henstand natten over ved stuetemperatur til-"sættes natriumcarbonat indtil en pH-værdi på 8, og blandingen ekstraheres tre gange med dichlormethan. Ekstrak-15 ten vaskes med vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes i vakuum til et brungult fast stof. Omkrystallisation fra en blanding af ethylacetat og petroleums-ether giver 1,4 g af titelforbindelsen i form af hvide krystaller med smp. 159-160°C.
20 3-Tert.butoxycarbonylamino-1-(2,6-dichlor-4-tri- fluormethylphenyl)-4-cyanopyrazol fremstilles som følger:
En blanding af 11 g 3-carboxy-4-cyano-l-(2,6-dichlor--4-trifluormethylphenyl)-pyrazol og 35 ml thionylchlorid og 3 dråber N,N-dimethylformamid opvarmes under tilbage-25 svaling i 2 timer. Opløsningsmidlet afdampes i vakuum, og der inddampes igen i vakuum efter tilsætning af 20 ml tørt toluen. Den fremkomne gummi opløses i 50 ml tør acetone og omrøres, medens der tilsættes en opløsning af 2,9 g natriumazid i 15 ml vand i løbet af 5 minutter, medens 30 temperaturen holdes ved 10-15°C. Efter 30 minutter hældes blandingen på 250 ml vand og ekstraheres med 3 x 80 ml dichlormethan. Den kombinerede ekstrakt vaskes med vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes i vakuum ved lig med eller under 40°C til dannelse af 13 g af et 35 brungult fast stof.
66 LMV 1 /Dl^y Dl
Det fremkomne azid opløses i 200 ml tørt toluen og opvarmes under tilbagesvaling i 1/2 time, med jævn udvikling af nitrogen. Efter afkøling behandles der med 40 g 5 tert.butanol, og blandingen opvarmes under tilbagesvaling natten over. Efter inddampning i vakuum renses den fremkomne brune olie (15 g) ved chromatografi på siliciumdioxid (Merck, 230-400 mesh, 0,7 kg cm ) under eluering med dichlormethan og ethylacetat (98:2) til dannelse af 8,0 10 g af titelforbindelsen som et hvidt fast stof med smp.
154-155°C.
3- Carboxy-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-pyrazol fremstilles som følger:
En suspension af 5,0 g 4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-15 -trifluormethylphenyl)-3-ethoxycarbonylpyrazol i 100 ml ethanol behandles med en opløsning af 0,63 g natriumhydroxid i 15 ml vand og omrøres ved stuetemperatur i 1,5 timer. Efter inddampning i vakuum ved lig med eller under 40°C opløses remanensen i 150 ml vand og ekstraheres med 20 1 x 100 ml dichlormethan. Denne ekstrakt tilbagevaskes med 2 x 50 ml vand, og de kombinerede vandige opløsninger indstilles til en pH-værdi på 1 med fortyndet .saltsyre og ekstraheres derpå med 3 x 50 ml ethylacetat. Denne ekstrakt tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes i vakuum 25 til dannelse af 4,6 g af et brungult fast stof. Omkrystallisation fra en blanding af toluen og hexan giver 4,4 g af titelforbindelsen i form af brungule krystaller med smp. 203-205°C.
4- Cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-30 -ethoxycarbonylpyrazol fremstilles ved anvendelse af metoden beskrevet i referenceeksempel 9, og ved i stedet for 5-amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol at anvende 5-amino-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl) -3-ethoxycarbonylpyrazol.
35 Titelforbindelsen fås i form af brungule krystaller med smp. 198-199°C.
I DK 175129 B1 I 67 I o I Eksempel 14 I Forbindelse nr. 94, 95 og 96 I 5 g Sølv(I)-fluorid sættes i portioner i løbet af I 40 minutter til en kraftigt omrørt opløsning af 15 ml I 5 l,l-dichlor-2,2-dicyanoethylen i 15 ml acetonitril, holdt I ved 0-10°C ved udvendig afkøling. Omrøringen fortsættes I ved stuetemperatur i 1 time, og det faste stof frafil- I treres. Filtratet indeholdende 1,1-difluor-2,2-dicyano- I ethylen omrøres og afkøles, medens der dråbevis tilsættes I 10 en opløsning af 4,9 g 2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl- I hydrazin i 15 ml acetonitril ved 5°C. Efter omrøring nat- I ten over frafiltreres det faste stof, og filtratet ind- I ’dampes i vakuum til dannelse af 6 g af en mørkeorange I olie. Denne renses ved chromatografi på siliciumdioxid I -2 15 (Merck, 230-400 mesh, 10 lb in. ) under eluering med I dichlormethan til dannelse af et hvidt fast stof. Omkry- I stallisation fra en blanding af cyclohexan og ethylacetat I giver 0,9 g 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)- I -4-cyano-3-fluorpyrazol som et hvidt fast stof med smp.
I 20 193-194°C.
I Ved at gå frem på lignende måde, men med anvendelse I af 2,6-dichlor-4-trifluormethoxyphenyl-hydrazin i stedet I for 2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl-hydrazin og ved I anvendelse af 1,l-dichlor-2,2-dicyanoethylen i stedet for I 25 1,1-difluor-2,2-dicyanoethylen og ved anvendelse af di- I ethylether som opløsningsmiddel fremstilles 5-amino-3- I -chlor-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyphenyl)-4-cyano- I pyrazol i form af et gult fast stof med smp. 175-177°C.
I Ved at gå frem som beskrevet·umiddelbart ovenfor, I 30 men med anvendelse af 2,6-dichlor-3,5-difluor-4-trifluor- I methylphenylhydrazin i stedet for 2,6-dichlor-4-trifluor- I methoxyphenylhydrazin fremstilles 5-amino-3-chlor-4-cyano- I -1-(2,6-dichlor-3,5-difluor-4-trifluormethylphenyl)-pyra- I zol i form af gule krystaller med smp. 206-208°C.
I 35
UW I /9U9 D I
68
O
Referenceeksempel 14
En omrørt opløsning af 1,5 g 4-cyano-l-(2,6-dichlor--4-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazoJ. i tørt tetrahydrofuran, afkølet til -78°C, behandles dråbevis 5 med en opløsning af n-butyllithium (2,6 M i hexan, 1,71 ml) under nitrogen. Temperaturen holdes under -65°C under tilsætningen, og den fremkomne opløsning holdes ved -78°C i 1 time. En opløsning af 0,56 ml trimethylsilylchlorid i 2 ml tørt tetrahydrofuran tilsættes derpå dråbevis i 10 løbet af 2 minutter. Blandingen får lov til at antage stuetemperatur i løbet af 2 timer, henstilles natten over og inddampes i vakuum til dannelse af et bleggult fast stof. Dette opløses i dichlormethan, vaskes med vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes i vakuum.
15 Produktet omkrystalliseres fra hexan til dannelse af 4- -cyano-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-trifluor-methyl-5-trimethylsilylpyrazol som hvide krystaller med smp. 108-110°C. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Eksempel 15 2
Forbindelse nr. 106 3 3,57 g 5-Carbamoyl-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluor- 4
methylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol opvarmes til 200°C
5 med 2,82 g phosphorpentoxid under omrøring. Efter 3 timer 6 behandles det afkølede produkt med is og ekstraheres med 7 3 x 50 ml dichlormethan. Den organiske opløsning vaskes 8 med vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes 9 i vakuum til dannelse af et fast stof. Omkrystallisation 10 fra hexan giver 1,8 g 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphe- 11 nyl)-4,5-dicyano-3-trifluormethylpyrazol i form af hvide 12 krystaller med smp. 80°C.
13
Ved at gå frem på lignende måde, men med anvendelse 14 af 5-amino-3-carbamoyl-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphe- 15 nyl)-4-methansulfonylpyrazol i stedet for 5-carbamoyl-4- 16 -cyano-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-trifluor methylpyrazol fremstilles 5-amino-3-cyano-l-(2,6-dichlor--4-trifluormethylphenyl)-4-methansulfonylpyrazol i form af et hvidt fast stof med smp. 214°C.
O
DK 175129 B1 69
Referenceeksémpel 15 5-Carbamoyl-4-cyano-l- (2,6-dichlor-4-trif luormethyl-phenyl)-3-trifluormethylpyrazol anvendt i eksempel 15 ovenfor fremstilles som følger: 5 6,0 g 5-carboxy-4-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl- phenyl)-3-trifluormethylpyrazol (beskrevet ovenfor i referenceeksempel 14) sættes til 30 ml thionylchlorid, og den omrørte opløsning opvarmes til tilbagesvaling i 4 timer. Opløsningsmidlet afdampes i vakuum, og der inddampes igen efter 10 tilsætning af 30 ml tørt toluen. Den fremkomne orange olie opløses i 10 ml tør ether og sættes dråbevis til en omrørt opløsning af ammoniak (0,88, 20 ml), afkølet med et isbad.
Efter omrøring natten over tilsættes 150 ml vand, og blandingen ekstraheres med 3 x 50 ml dichlormethan. Den kom-15 binerede ekstrakt vaskes med vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes i vakuum til dannelse af 7,0 g af et hvidt fast stof. Omkrystallisation fra en blanding af ethylacetat og petroleumsether giver 4,3 g af titelforbindelsen i form af hvide krystaller med smp. 180-181°C.
2o 5-Amino-3-carbamoyl-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl- phenyl)-4-methansulfonylpyrazol anvendt i eksempel 15 ovenfor fremstilles ved den samme procedure, men med anvendelse af 5-amino-3-carboxy-1 -(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--4-methansulfonylpyrazol i stedet for 5-carboxy-4-cyano-25 -1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethyl pyrazol. Titelforbindelsen fås i form af et grålighvidt fast stof med smp. 223-224°C.
5-Amino-3-carboxy-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl) -4-methansulfonylpyrazol anvendt ovenfor fremstilles 30 som følger: 5-Amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3--ethoxycarbonyl-4-methansulfonylpyrazol (8,15 g) sættes til 80 ml 80%'s svovlsyre og opvarmes ved 100°C i 5 timer.
Efter afkøling hældes opløsningen på is, og det faste stof 35 frafiltreres og tørres over phosphorpentoxid i en vakuum-ekssikkator. Omkrystallisation fra en blanding af methanol og petroleumsether giver titelforbindelsen som et hvidt fast stof med smp. 203-205°C.
. DK 175129 Bl I 70
I O
I 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3- I -ethoxycarbonyl-4-raethansulfonylpyrazol, anvendt ovenfor, I fremstilles ved proceduren i referenceeksempel 9 ved i I i stedet for malononitril at anvende methansulfonylaceto- I 5 nitril. Titelforbindelsen fås i form af et hvidt fast stof, I smp. 255°C, efter omkrystallisation fra ethanol.
I 10 I 15 I 20 I 25 I 30 I 35 DK 175129 B1 71 O abc I de følgende formler betyder A , A og A : . . 'TS' A betyder | 10 . b jr4
Ar betyder Z— f^S 3 -4— (R5)n 20
Y
Ac betyder ft ^ 25 -I—(b5)s .
Tj~r4 G— (R3)n 72 UIS. Ί (Old* Dl
O
ζ· —i y i a 1° «τππτ^
^ —3—(Η3)η II
'= 8 γι Η 0=0^ Ττ·[ 6/ \ 5
R TLJ
20
5C\ ί~\^^)ΧΙ TTT
Ί:=ΗΗΕ-(' ""7 17 / w 25 Y, ? /'""V''(R5)n
\C=CNHNa—(f 7 V
r6^ vy 30 N ' Η1 I Aa i 3 35 r2 o DK 175129 B1 73
H10- K Aa VIII
5 H10
1° H—Ab XI
15 E°CO i/ \ M /7 XI11 XC = KKE-s' / / Λ-/
Λ XIV
C102S-Δ 25 0
X2- c—Ab XV
HOOC-Ab XVI
ES-Ab · I C
30 ΐ b XVII
Cl—C—A* XVIII
II
o
e 20 XIX
A -C002 35
Ac-coca XX
Claims (14)
1. Metode til bekæmpelse af arthropod-, plantenema-tode- eller helminth-skadedyr på et sted, kendetegnet ved, at stedet behandles med en virksom mængde af 5 en forbindelse med den almene formel XS'
10 I 0-i,v 15 hvori Y betyder et halogenatom, en cyano- eller nitrogruppe eller en gruppe RS02/ RSO eller RS, hvori R betyder en lige-kædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, en cycloalkylgruppe med 3-5 carbonatomer, en 20 ligekædet eller forgrenet alkenylgruppe med 2-6 carbonatomer, eller Y betyder en thiocyanatogruppe, en sulfamoylgruppe, som er usubstitueret eller substitueret med én eller to ligekædede eller forgrenede alkylgrupper, som er ens eller forskellige og indeholder 1-6 carbonatomer, en carbamo-25 ylgruppe, som er usubstitueret eller substitueret med én eller to ligekædede eller forgrenede alkylgrupper, som er ens eller forskellige og indeholder 1-6 carbonatomer, en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonylgruppe med 2-7 carbonatomer, en ligekædet eller forgrenet alkanoylgruppe 30 med 2-7 carbonatomer eller en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, Z betyder et hydrogenatom eller en aminogruppe -NR1R2, hvori R1 og R2, som er ens eller forskellige, hver især betyder et hydrogen-35 atom eller en ligekædet eler forgrenet alkylgruppe (med 1-6 carbonatomer, og som er usubstitueret eller substitueret 75 DK 175129 B1 med ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonyl med 2-5 carbon-atomer), en cycloalkylgruppe med 3-6 carbonatomer, en formyl-gruppe, en ligekædet eller forgrenet alkanoylgruppe (som indeholder 2-7 carbonatomer eller tilsammen danner et 5-5 eller 6-leddet cyclisk imid med nitrogenatomet, hvortil de er knyttet, og selv er usubstituerede eller substituerede med ét eller flere halogenatomer) eller en cycloalkylcarbo-nylgruppe (som indeholder 4-7 carbonatomer) eller en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonylgruppe (som indeholder 2-10 7 carbonatomer og selv er usubstituerede eller substituerede med ét eller flere halogenatomer), eller Z betyder en ligekædet eller forgrenet alkylsulfenylaminogruppe med 1-4 carbonatomer, en ligekædet eller forgrenet alkoxymethylenaminogrup-pe med 2-5 carbonatomer, som er usubstitueret eller substi-15 tueret på methylen med en ligekædet eller forgrenet alkyl- I gruppe med 1-4 carbonatomer, eller betyder et halogenatom, en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, en carboxygruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkylthio-, alkylsulfinyl- eller alkylsulfonylgruppe med 1-20 6 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, eller betyder en ligekædet eller forgrenet trialkylsilylmethylgruppe med-..1-6 carbonatomer i hver alkylgruppe, som er ens eller forskellige, en trialkylsilylgruppe med 1-6 carbonatomer i hver alkylgrup-25 pe, som er ens eller forskellige, eller en cyano- eller nitrogruppe, R·* betyder et halogenatom, en ligekædet eller forgrenet alkyl- eller alkoxygruppe med 1-4 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, en ligekædet eller forgrenet alkylthio-eller 30 alkylsulfinylgruppe med 1-4 carbonatomer, som er substitueret med ét eller flere halogenatomer, en nitro- eller cyanogruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkylsulfonylgruppe med 1-4 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, og R4 betyder et halogen-35 atom, en cyano- eller nitrogruppe, og n betyder et helt tal på 1-5 inklusive, og, når Z betyder en carboxygruppe, salte Ul\ Ι-»' 76 * deraf med pesticidt acceptable baser, med den forudsætning, (A) at R4, Y og Z ikke samtidigt betyder tre grupper af den samme type valgt blandt typerne (i) nitro, (ii) cyano og (iii) halogen, og (B) med undtagelse af en metode til behand-5 ling af mennesker eller dyr gennemført af en læge eller dyrlæge som · terapi.
2. Metode ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (R3) i den almene formel I betyder 2,4,6-trichlor, n 2,3,5,6-tetrachlor, 2-chlor-4-trifluormethyl, 2,3,5,6-tetra-10 fluor-4-trifluormethyl, 2,6-dichlor-4-trifluormethylthio, 2-chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluormethyl, 2,6-dichlor-3,5--difluor-4-trifluormethyl, 2,6-dichlor-4-nitro, 2,6-dichlor--4-trifluormethylsulfinyl, 2,6-dichlor-4-methansulfonyl eller 2,6-dichlor-4-trifluormethansulfonyl.
3. Metode ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (R3)^ i åen almene formel I betyder 2,6-dichlor-4-tri- fluormethyl eller 2,6-dichlor-4-trifluormethoxy.
4. Metode ifølge krav 1 eller 3, kendetegnet ved, at forbindelsen med den almene formel I er 20 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3,4-dicyano- pyrazol, eller 5-amino-3-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4- -methansulfonylpyrazol eller 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-methyl--4-methylthiopyrazol.
5. Anvendelse af et præparat, som indeholder mindst én forbindelse med den almene formel I, hvori de forskellige symboler er som defineret i krav 1, eller et pesticidt acceptabelt salt deraf, i kombination med ét eller flere forene- 30 lige fortyndingsmidler eller bærestoffer som arthropodicid, plantenematodicid eller antianthelmintisk middel, under forudsætning af, at (1) præparatet indeholder et farmaceutisk acceptabelt hjælpestof eller et fodermiddel eller er i det væsentlige sterilt 35 og pyrogenfrit eller er i enhedsdosisform, når R4 betyder chlor, 77 DK 175129 B1 Y betyder nitro, og Z betyder methyl, og (R3)n betyder 4-nitro, og (2) præparatet ikke indeholder 1-(4-nitrophenyl)-3-nitro-4-5 cyano- eller -carboxamid-pyrazol, med undtagelse af anvendelse til behandling af mennesker eller dyr gennemført af en læge eller dyrlæge som terapi.
6. Arthropodicidt, plantenematodicidt eller anthelmin-tisk præparat, som indeholder mindst en forbindelse med den 10 almene formel I, hvori de forskellige symboler er som defineret i krav 1, eller et pesticidt acceptabelt salt deraf, i kombination med ét eller flere forenelige fortyndingsmidler eller bærestoffer, med den forudsætning, at (1) præparatet ikke er et plantenematodicidt præparat og 15 indeholder et farmaceutisk acceptabelt hjælpestof eller et fodermiddel eller er i det væsentlige sterilt og pyrogenfrit eller er i enhedsdosisform, når R4 betyder chlor, Y betyder nitro, og 20 Z betyder methyl, og (R3)n betyder 4-nitro, og (2) med undtagelse af præparater indeholdende 1-(4-nitrophenyl)-3-nitro-4-pyrazol-carbonitril eller -car-25 boxamid.
7. Forbindelse med den almene formel I, hvori de forskellige symboler er som defineret i krav 1, og salte deraf, med undtagelse af forbindelser, hvori: (a) R4 betyder chlor, 30. betyder nitro, Z betyder methyl, og (R3)n betyder 4-nitro, (b) R4 betyder nitro, Y betyder cyano eller CONH2/ Z betyder hydrogen, og 35 (R3)n betyder 4-nitro, (c) R4 og Y begge betyder cyano, Z betyder amino, og (R3)n DK 175129 B1 78 betyder 3- eller 4-nitro eller 4-chlor, (d) R4 betyder brom, Y betyder methyl, Z betyder hydrogen, og (R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl eller 2,4,6-trinitrophe-nyl, 5 (e) R4 og Y betyder brom, og Z betyder methyl, og (R3)n · I betyder 2,4-dinitrophenyl eller 2,4,6-trinitrophenyl, (f) R4 og Y betyder brom, og Z betyder hydrogen, og (R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl, (g) R4 og Y betyder chlor, og Z betyder methyl, og (R3)n 10 betyder 2,4-dinitrophenyl, (h) R4 betyder chlor, Y betyder brom, Z betyder methyl, og (R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl, (i) R4, Y og Z betyder henholdsvis nitro, methyl og hydrogen, og (R3)n betyder 2,4,6-trinitrophenyl, 15 (j) R4, Y og Z betyder henholdsvis brom, brom og hydrogen, og (R3)n betyder 4-brompheny1, (k) (R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl, og R4, Y og Z betyder henholdsvis chlor, methyl og hydrogen, eller chlor, brom og hydrogen, 20 (1) (R3)n betyder 4-nitrophenyl, og R4, Y og Z betyder hen holdsvis brom, methyl og hydrogen, nitro, methyl og hydrogen, og cyano, methoxycarbonyl og amino, og (m) R4, Y og Z betyder henholdsvis nitro, methyl og nitro, - I og (R3)n betyder 2,4-dinitrophenyl.
3. Forbindelse ifølge krav 7,kendetegnet ved, at (R^) betyder 2,4,6-trichlor, 2,3,5,6-tetrachlor, 2-chlor-4-trifluormethyl, 2,3,5,6-tetrafluor-4-trifluor-methyl, 2,6-dichlor-4-trifluormethylthio, 2-chlor-3,5,6--trifluor-4-trifluormethyl, 2,6-dichlor-3,5-difluor-4-tri-30 fluormethyl, 2,6-dichlor-4-nitro, 2,6-dichlor-4-trifluorme-thylsulfinyl, 2,6-dichlor-4-methansulfonyl eller 2,6-dichlor--4-trifluormethansulfonyl.
9. Forbindelse ifølge krav 7, kendetegnet ved, at (R^) betyder 2,6-dichlor-4-trifluormethyl eller 35 2,6-dichlor-4-trifluormethoxy.
10. Forbindelse ifølge krav 7, kendetegnet ved, at den er 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phe- 79 DK 175129 B1 nyl)-3,4-dicyanopyrazol eller 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichlor-4 -tri fluormethylphenyl)-4-methansulfonylpyrazol.
11. Fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse med den almene formel I angivet i krav 1, hvori de forskel-5 lige symboler har den i krav 7 angivne betydning, kendetegnet ved, at (A) når forbindelsen med den almene formel I svarer til den almene formel - ^ “ 0~<Λ hvori Y' betyder en cyano- eller nitrogruppe eller'en gruppe RSC>2, RSO eller RS, hvori R har den i krav 1 angivne betyd-20 ning, en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonylgruppe med 2-7 carbonatomer eller en ligekædet eller forgrenet alkyl-gruppe med 1-6 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med ét eller flere halogenatomer, Z' betyder en usubstitueret aminogruppe eller en ligekædet eller for-25 grenet alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, og RP betyder et fluor-, chlor-· eller bromatom eller en cyanogruppe, (i) en forbindelse med den almene formel 30 II 1 hvori R3 og n har de i krav 1 angivne betydninger, eller et syreadditionssalt deraf omsættes med Ul\ I IH I £9 u I 80 (1) , når R5 i forbindelsen med den almene formel IA betyder et fluor-, chlor- eller bromatom, en forbindelse med den almene formel 5 rt R8 é ^R5 III 10 c c hvori Y' og R har den ovenfor anførte betydning, R betyder en cyanogruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkanoyl- g gruppe med 2-5 carbonatomer, og R betyder en ligekædet 15 eller forgrenet alkoxygruppe med 1-4 carbonatomer, en hy-droxygruppe eller et fluor-, chlor- eller bromatom, eller (2) når R5 i forbindelsen med den almene formel IA betyder en cyanogruppe, Y' betyder en cyanogruppe, og Z' betyder en usubstitueret aminogruppe, med tetracyanoethylen, og, 20 før dets ringslutning til dannelse af forbindelsen med den almene formel IA, mellemproduktet med den almene formel 25 Τ» I /TV(H3)n v „ ^C = CNHNH—(/ w 1 2 3 4 5 6 2 hvori R3, n, R^, R6 og Y' har den ovenfor anførte betydning, 3 eventuelt isoleres, hvorved sidstnævnte er dannet ved omsæt 4 ning af en forbindelse med den almene formel II med en for 5 bindelse med den almene formel III eller tetracyano-ethylen, 6 (B) når Zf i den almene formel IA betyder en usubstitueret aminogruppe, en forbindelse med den almene formel Y’Ci^CN omsættes med en forbindelse med den almene formel II i I DK 175129 B1 I I 81 I I nærværelse af en forbindelse med den almene formel R^C(R°·),, I
17. I I hvori R betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe I med 1-4 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitue- I I ret med ét eller flere halogenatomer eller en cycloalkyl- I I ' 5 gruppe med 3-6 carbonatomer, og R° betyder en alkoxygruppe, I I ' i et indifferent organisk opløsningsmiddel ved en temperatur I I fra omgivelses- til tilbagesvalingstemperatur, I I (C) når Z' i den almene formel IA betyder en usubstitueret I I aminogruppe, og R^ betyder en cyanogruppe, en forbindelse I I 10 me^ den almene formel I I i I .» I I 20 hvori R^ og n har den i krav 1 angivne betydning, omsættes I I med en forbindelse med den almene formel Y'CI^CN, hvori Y' I I har den ovenfor anførte betydning, og andre forbindelser I I med den almene formel I fremstilles ved omdannelse, som I I tidligere beskrevet, af én eller flere substituenter Y, I I 3 4 I I 25 R °9 R eller substituenter svarende dertil, til sub- I I 3 4 I I stituenter Y, Z, R og R , som har den i krav 1 angivne be- I I tydning, og, når Z betyder en carboxygruppe, en forbindelse I I med den almene formel X eventuelt omdannes til et salt I I deraf. I I 3Q 12. Mellemprodukt-forbindelser med den almene formel I» I I kendetegnet ved, at Y betyder et hydrogenatom, I I en formyl- eller carboxygruppe, en ligekædet eller forgrenet I I alkanoylgruppe med 2-6 carbonatomer, som er substitueret med I I ét eller flere halogenatomer, en ditniogruppe (som forbin- I I 35 der to pyrazolringe), en aminogruppe, gruppen -SC^Cl, en I I ligekædet eller forgrenet carboxyalkylgruppe med 2-6 carbon- I 82 Dl\ 1 /Dizy Dl atomer, Z betyder en carbamoylgruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonylgruppe med 2-7 carbonatomer eller en diphenoxycarbonylaminogruppe, (R^)n har den i krav 2 eller 3 angivne betydning, og R4 betyder en amino-, hy-5 droxymethyl-, carboxy- eller carbamoylgruppe eller en ligekædet eller forgrenet alkoxycarbonyl- eller alkoxycarbonyl-aminogruppe med 2-7 carbonatomer.
13. Forbindelse med den almene formel I ifølge krav 1 eller et pesticidt acceptabelt salt deraf til anvendelse 10 ved fremstillingen af et lægemiddel til behandling af en arthropod- eller helminth-infektion.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB858531485A GB8531485D0 (en) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | Compositions of matter |
GB8531485 | 1985-12-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK613986D0 DK613986D0 (da) | 1986-12-18 |
DK613986A DK613986A (da) | 1987-06-21 |
DK175129B1 true DK175129B1 (da) | 2004-06-07 |
Family
ID=10590100
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK198606139A DK175129B1 (da) | 1985-12-20 | 1986-12-18 | Metode til bekæmpelse af arthropod-, plantenematode- eller helminth-skadedyr, med undtagelse af terapeutisk behandling ved anvendelse af N-phenylpyrazoler, anvendelse som arthropodicid, plantenematodicid eller anthelminthisk middel af et præparat... |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0234119B1 (da) |
JP (1) | JPH0762000B2 (da) |
KR (1) | KR950002156B1 (da) |
CN (1) | CN1025811C (da) |
AT (2) | ATE134476T1 (da) |
AU (1) | AU587676B2 (da) |
BR (1) | BR8607230A (da) |
CA (1) | CA1311242C (da) |
DD (1) | DD265318A5 (da) |
DE (2) | DE3650042T2 (da) |
DK (1) | DK175129B1 (da) |
ES (2) | ES2084430T3 (da) |
FI (1) | FI93445C (da) |
GB (1) | GB8531485D0 (da) |
GR (1) | GR3019366T3 (da) |
HK (1) | HK98697A (da) |
HU (1) | HU203083B (da) |
IE (1) | IE66829B1 (da) |
IL (1) | IL81025A (da) |
LU (1) | LU88663I2 (da) |
MY (1) | MY100259A (da) |
NL (1) | NL960018I2 (da) |
NZ (1) | NZ218670A (da) |
OA (1) | OA08451A (da) |
PL (2) | PL160050B1 (da) |
PT (1) | PT83971B (da) |
RU (4) | RU2106783C1 (da) |
TR (1) | TR23653A (da) |
UA (4) | UA27215C2 (da) |
WO (1) | WO1987003781A1 (da) |
ZA (1) | ZA869526B (da) |
Families Citing this family (150)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3355736B2 (ja) * | 1993-12-20 | 2002-12-09 | 住友化学工業株式会社 | 殺虫、殺ダニ剤組成物 |
US5187185A (en) * | 1988-12-09 | 1993-02-16 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 1-arylpyrroles |
DE3602728A1 (de) * | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten |
GB8713768D0 (en) * | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
GB8713769D0 (en) * | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
DE3600287A1 (de) * | 1986-01-08 | 1987-07-16 | Bayer Ag | 1-arylpyrazole |
DE3625686A1 (de) * | 1986-07-30 | 1988-02-04 | Bayer Ag | 4-cyano(nitro)-5-oxy(thio)-pyrazol-derivate |
DE3631003A1 (de) * | 1986-09-12 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 4-substituierten 1-aryl-5-amino-pyrazolen |
DE3633840A1 (de) * | 1986-10-04 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener |
DE3712204A1 (de) * | 1987-04-10 | 1988-10-27 | Bayer Ag | 3-halogenalkyl-1-aryl-pyrazole |
DE3712934A1 (de) * | 1987-04-16 | 1988-11-03 | Bayer Ag | Substituierte 1-arylpyrazole |
JPS6425763A (en) * | 1987-04-24 | 1989-01-27 | Mitsubishi Chem Ind | Pyrazoles and insecticide and acaricide containing said pyrazoles as active ingredient |
DE3719733A1 (de) * | 1987-06-12 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Substituierte 5-ethylamino-1-arylpyrazole |
DE3719732A1 (de) * | 1987-06-12 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Substituierte 5-methylamino-1-arylpyrazole |
DE3724920A1 (de) * | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Bayer Ag | Substituierte 1-aryl-5-(het)arylmethylamino-pyrazole |
DE3724919A1 (de) * | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Bayer Ag | 1-arylpyrazole |
DE3725660A1 (de) * | 1987-08-03 | 1989-02-16 | Bayer Ag | 3,5-dialkyl-1-arylpyrazole |
DE3726529A1 (de) * | 1987-08-10 | 1989-02-23 | Bayer Ag | 1-arylpyrazole |
DE3742822A1 (de) * | 1987-12-17 | 1989-07-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 5-amino-l-phenyl-4-nitro-pyrazolen |
DE3808896A1 (de) * | 1988-03-17 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten |
DE3810382A1 (de) * | 1988-03-26 | 1989-10-12 | Bayer Ag | 5-amino-1-phenylpyrazole, verfahren sowie 5-halogen-1-phenylpyrazole als zwischenprodukte zu deren herstellung und ihre verwendung als herbizide |
GB8816096D0 (en) * | 1988-07-06 | 1988-08-10 | May & Baker Ltd | New method & compositions of matter |
GB8816915D0 (en) * | 1988-07-15 | 1988-08-17 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
CA2004776C (fr) * | 1988-12-13 | 2000-04-25 | Claude Wakselman | Procede de preparation de perfluoroalkylthioethers |
US5079370A (en) * | 1989-03-02 | 1992-01-07 | Rhone-Poulenc Ag Company | 1-arylpyrazoles |
US4918085A (en) * | 1989-03-02 | 1990-04-17 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use |
DE3911556A1 (de) * | 1989-04-08 | 1990-10-11 | Bayer Ag | Substituierte 1-arylpyrazole |
US5177100A (en) * | 1989-06-16 | 1993-01-05 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | N-phenylpyrazole derivatives |
GB8913866D0 (en) * | 1989-06-16 | 1989-08-02 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
GB8920521D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
NO179282C (no) * | 1991-01-18 | 1996-09-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter |
US5236938A (en) * | 1991-04-30 | 1993-08-17 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles |
CA2067282A1 (en) * | 1991-04-30 | 1992-10-31 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)-pyrazoles |
US5360910A (en) * | 1991-04-30 | 1994-11-01 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles |
GB9120641D0 (en) * | 1991-09-27 | 1991-11-06 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
CZ290470B6 (cs) * | 1991-10-18 | 2002-07-17 | Monsanto Technology Llc | 5 či 6 členné aromáty jako fungicidy pro kontrolu stéblolamu rostlin, způsob kontroly a fungicidní směs k provedení tohoto způsobu |
HRP921338B1 (en) * | 1992-10-02 | 2002-04-30 | Monsanto Co | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
FR2696905B1 (fr) * | 1992-10-20 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procédé de traitement agrochimique des bananiers. |
FR2696906B1 (fr) * | 1992-10-20 | 1996-09-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de traitement agrochimique du riz et semences ainsi traitees. |
FR2696904B1 (fr) * | 1992-10-20 | 1995-04-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procédé de traitement agrochimique du riz et semences de riz traitées. |
US5556873A (en) * | 1993-02-24 | 1996-09-17 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido)pyrazoles |
US5637607A (en) * | 1995-02-17 | 1997-06-10 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 1-arylpyrazoles |
US6001859A (en) * | 1995-03-24 | 1999-12-14 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Method for controlling acridians |
FR2731875B1 (fr) * | 1995-03-24 | 1997-04-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de lutte contre les acridiens |
US5801189A (en) * | 1995-04-05 | 1998-09-01 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Method for combating insects |
US5629335A (en) * | 1995-04-07 | 1997-05-13 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 1-arylpyrazole-3-carboximidothioic acid esters |
US5614182A (en) * | 1995-04-10 | 1997-03-25 | Rhone-Poulenc Inc. | Methods of attracting and combatting insects |
FR2733120B1 (fr) * | 1995-04-19 | 2002-09-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Protection des cultures contre les oiseaux a l'aide d'un compose de type phenylpyrazole |
US5707934A (en) * | 1995-04-28 | 1998-01-13 | Rhone-Poulenc Inc. | Plant growth regulation using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil |
US5585329A (en) * | 1995-04-28 | 1996-12-17 | Rhone-Poulenc Inc. | Plant growth promotion using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil |
US5696144A (en) * | 1995-05-01 | 1997-12-09 | Rhone-Poulenc Inc. | Protection of corn |
AUPN328395A0 (en) * | 1995-05-31 | 1995-06-22 | Rhone-Poulenc Rural Australia Pty Ltd | Insecticide |
US20010004460A1 (en) | 1995-06-08 | 2001-06-21 | Carla Rasmussen Klittich | Process for the preparation of rice seed for sowing |
FR2735952B1 (fr) * | 1995-06-29 | 1997-08-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de controle d'une population d'insectes sociaux |
FR2735951A1 (fr) * | 1995-06-29 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de controle d'une population de fourmis ou de guepes |
FR2735950B1 (fr) | 1995-06-29 | 1997-08-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions insecticides a base d'un derive de phenylpyrazole pour lutter notamment contre les fourmis |
GB9601128D0 (en) * | 1995-08-11 | 1996-03-20 | Pfizer Ltd | Parasiticidal compounds |
US5814652A (en) * | 1995-12-20 | 1998-09-29 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 5-amino-4-ethylsulfinyl-1-arylpyrazoles |
FR2745469B1 (fr) * | 1996-03-04 | 1998-09-18 | Rhone Poulenc Agrochimie | Pyrazoles fongicides |
GB9604691D0 (en) * | 1996-03-05 | 1996-05-01 | Rhone Poulenc Agriculture | New processes for preparing pesticidal intermediates |
FR2752525B1 (fr) * | 1996-08-20 | 2000-05-05 | Rhone Merieux | Procede de lutte contre les myiases des cheptels bovins et ovins et compositions pour la mise en oeuvre de ce procede |
GR1002899B (el) * | 1996-03-29 | 1998-05-11 | Rhone Merieux | Περιλαιμιο κατα ψυλλων και κροτωνων για σκυλους και γατες, με βαση ν-φαινυλπυραζολη |
IE80657B1 (en) | 1996-03-29 | 1998-11-04 | Merial Sas | Insecticidal combination to control mammal fleas in particular fleas on cats and dogs |
IE970215A1 (en) * | 1996-03-29 | 1997-10-08 | Rhone Merieux | Direct pour-on skin solution for antiparasitic use in cattle¹and sheep |
FR2748503B1 (fr) | 1996-05-10 | 2001-03-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Utilisation de 1-phenyl pyrazole pour la protection de materiau composite contre les termites |
AU724487B2 (en) * | 1996-06-07 | 2000-09-21 | Rhone-Poulenc Rural Australia Pty Ltd | Method of treatment of sugar plant to improve the sugar content |
US6524603B1 (en) | 1996-07-23 | 2003-02-25 | Rhone-Poulenc Agro | Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals |
EP0915654B1 (en) | 1996-07-23 | 2003-04-09 | Bayer CropScience S.A. | Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals |
FR2753377B1 (fr) * | 1996-09-19 | 1999-09-24 | Rhone Merieux | Nouvelle association parasiticide a base de 1-n-phenylpyra- zoles et de lactones macrocycliques endectocides |
FR2753602B1 (fr) * | 1996-09-26 | 1998-10-30 | Composition agrochimique comprenant un 1-arylpyrazole et un polyethylene imine pour traitement des semences de riz | |
EP0839809A1 (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-06 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Pesticidal 1-arylpyrazole-5-sulfinilimine derivatives |
DE69715769T2 (de) * | 1996-11-04 | 2003-05-28 | Bayer Cropscience S.A., Lyon | 1-Polyarylpyrazole als Pestizide |
EP0843962A1 (en) | 1996-11-22 | 1998-05-27 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Flexible web containing 1-arylpyrazole pesticide |
EP0845211B1 (en) | 1996-11-29 | 2003-10-01 | Bayer CropScience S.A. | Protection of buildings against termites by 1-Arylpyrazoles |
TW524667B (en) * | 1996-12-05 | 2003-03-21 | Pfizer | Parasiticidal pyrazoles |
US5929121A (en) * | 1996-12-13 | 1999-07-27 | Rhone-Poulenc Agro | Protection of trees |
US6350771B1 (en) | 1996-12-24 | 2002-02-26 | Rhone-Poulenc, Inc. | Pesticidal 1-arylpyrazoles |
ZA9711534B (en) | 1996-12-24 | 1998-06-24 | Rhone Poulenc Agrochimie | Pesticidal 1-arylpyrazoles. |
IL130533A (en) | 1996-12-24 | 2005-11-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | Insecticidal method and compositions comprising 1-phenyl or 1-pyridyl 3-acetylpyrazoles, some such compunds and process for their preparation |
HU228183B1 (en) * | 1997-03-03 | 2013-01-28 | Merial Ltd | Process for preparing intermediates of pesticidally active compounds, the novel intermediates using in this process and preparation thereof |
CO5060426A1 (es) * | 1997-03-10 | 2001-07-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | 1-aril-3-imidiopirazoles plaguicidas |
ZA981776B (en) | 1997-03-10 | 1998-09-03 | Rhone Poulenc Agrochimie | Pesticidal 1-arylpyrazoles |
US5907041A (en) * | 1997-03-12 | 1999-05-25 | Rhone-Poulenc Inc. | Process for preparing pyrazole derivatives |
US6335357B1 (en) * | 1997-04-07 | 2002-01-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Pyrazole derivatives, process for preparing the same, intermediates, and pest control agent containing the same as active ingredient |
US6057355A (en) * | 1997-08-05 | 2000-05-02 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal combination |
EP0898888A1 (en) | 1997-08-29 | 1999-03-03 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Device for the control of crawling social and/or congregating insects |
EP0898885A1 (en) | 1997-08-29 | 1999-03-03 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Protection system against subterranean termites |
US5981565A (en) | 1997-10-07 | 1999-11-09 | Rhone-Poulenc Inc. | Pyrazole pesticides |
US6107314A (en) | 1997-10-07 | 2000-08-22 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticides |
BR9705278A (pt) * | 1997-10-15 | 1999-05-25 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composição método para controlar formigas cortadas de folha e produto comercial |
GB9801851D0 (en) * | 1998-01-29 | 1998-03-25 | Pfizer Ltd | Parasiticidal agents |
BR9900235A (pt) * | 1998-02-20 | 2000-04-25 | Rhone Poulenc Agrochimie | Método de sugação quìmica de uma árvore e método de proteção de duas ou mais árvoes. |
MXPA00010156A (es) | 1998-04-20 | 2002-08-06 | Aventis Agriculture Ltd | Proceso para la preparacion de intermediarios de pesticidas. |
AU3536699A (en) * | 1998-04-27 | 1999-11-16 | Ihara Chemical Industry Co. Ltd. | 3-arylphenyl sulfide derivatives and insecticides and miticides |
GB9811050D0 (en) * | 1998-05-22 | 1998-07-22 | Pfizer Ltd | Pyrazoles |
US6149913A (en) * | 1998-11-16 | 2000-11-21 | Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. | Compositions and methods for controlling insects |
US6531501B1 (en) | 1998-12-11 | 2003-03-11 | Aventis Cropscience, S.A. | Control of arthropods in animals |
AR021608A1 (es) * | 1998-12-11 | 2002-07-31 | Merial Ltd | Represion de artropodos en animales |
FR2789387B1 (fr) * | 1999-02-04 | 2001-09-14 | Aventis Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'intermediaires pesticides |
GB9907458D0 (en) * | 1999-03-31 | 1999-05-26 | Rhone Poulenc Agrochimie | Processes for preparing pesticidal intermediates |
US6156703A (en) * | 1999-05-21 | 2000-12-05 | Ijo Products, Llc | Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate |
KR100784746B1 (ko) | 1999-06-29 | 2007-12-13 | 니혼노야쿠가부시키가이샤 | 피라졸 유도체 및 그 제조방법, 그리고 이를 유효성분으로하는 유해생물 방제제 |
US6506784B1 (en) | 1999-07-01 | 2003-01-14 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Use of 1,3-substituted pyrazol-5-yl sulfonates as pesticides |
US6409988B1 (en) | 1999-07-01 | 2002-06-25 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Radiolabeled 1-aryl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pest GABA receptor ligands |
WO2001007413A1 (en) | 1999-07-22 | 2001-02-01 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | 1-aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides |
FR2798042B1 (fr) * | 1999-09-07 | 2003-04-25 | Aventis Cropscience Sa | Compositions insecticides dont la matiere active est de type phenyl-pyrazole et procede de lutte contre les insectes du sol |
US6545033B1 (en) | 1999-10-06 | 2003-04-08 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides |
AR035912A1 (es) | 2000-03-02 | 2004-07-28 | Aventis Cropscience Sa | Compuestos de 4-tiometilpirazol, composicion plaguicida, metodo para el control de plagas en un lugar, semillas tratadas o recubiertas,uso de estos compuestos o composiciones para el control de plagas, uso de estos compuestos para preparar un medicamento veterinario, y,proceso para la preparacion de |
DE10142665B4 (de) | 2001-08-31 | 2004-05-06 | Aventis Pharma Deutschland Gmbh | C2-Disubstituierte Indan-1-one und ihre Derivate |
KR20040035846A (ko) * | 2001-09-25 | 2004-04-29 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 살충성 및 살진드기성 3-치환된 피라졸 |
US7576107B2 (en) | 2002-03-05 | 2009-08-18 | Merial Limited | 5-substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides |
EP1378506B1 (en) | 2002-07-05 | 2006-07-26 | BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch | Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds |
CN1204123C (zh) * | 2002-07-30 | 2005-06-01 | 王正权 | N-苯基吡唑衍生物杀虫剂 |
DE60336338D1 (de) * | 2002-12-03 | 2011-04-21 | Merial Ltd | Sulfonylaminopyrazole als pestizide |
ES2436746T3 (es) | 2002-12-03 | 2014-01-07 | Merial Limited | Derivados pesticidas de 5-(acilamino)pirazol |
JP2004196795A (ja) * | 2002-12-16 | 2004-07-15 | Wyeth | 外部寄生虫駆除剤としてのn−フェニル−3−シクロプロピルピラゾール−4−カルボニトリル |
US7262214B2 (en) | 2003-02-26 | 2007-08-28 | Merial Limited | 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases |
ZA200601794B (en) | 2003-09-04 | 2007-04-25 | Bayer Cropscience Sa | Pesticidal 5-substituted-oxyalkylamino-1-arylpyrazole derivatives |
US7531186B2 (en) | 2003-12-17 | 2009-05-12 | Merial Limited | Topical formulations comprising 1-N-arylpyrazole derivatives and amitraz |
GB0329314D0 (en) | 2003-12-18 | 2004-01-21 | Pfizer Ltd | Substituted arylpyrazoles |
US7514464B2 (en) | 2003-12-18 | 2009-04-07 | Pfizer Limited | Substituted arylpyrazoles |
PL1699291T3 (pl) | 2003-12-24 | 2010-02-26 | Bayer Cropscience Ag | Regulacja wzrostu roślin |
WO2005090313A1 (en) | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Pfizer Limited | N-(1-arylpyrazol-4l)sulfonamides and their use as parasiticides |
ES2527694T3 (es) * | 2004-03-29 | 2015-01-28 | Dow Agrosciences, Llc | Composiciones plaguicidas |
GB0413970D0 (en) * | 2004-06-22 | 2004-07-28 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
JP4868603B2 (ja) * | 2004-06-26 | 2012-02-01 | メリアル リミテッド | 殺虫剤としての1−アリールピラゾール誘導体 |
BRPI0512580B1 (pt) | 2004-06-26 | 2015-11-17 | Bayer Cropscience Sa | derivados de n-fenilpirazol como pesticidas |
BRPI0512578A (pt) * | 2004-06-26 | 2008-03-25 | Bayer Cropscience Sa | derivados de n-fenilpirazol como pesticidas |
US20060046988A1 (en) | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Albert Boeckh | Methoprene formulations for the control of tick infestations |
WO2006050772A1 (en) | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Merial Ltd. | Vinylaminopyrazole derivatives as pesticides |
CA2587429C (en) | 2004-12-07 | 2013-03-05 | Merial Limited | 5-aminopyrazole derivatives as pesticidal compounds |
CN101228134A (zh) * | 2005-06-15 | 2008-07-23 | 辉瑞有限公司 | 用作杀寄生虫剂的取代芳基吡唑 |
US7645786B2 (en) * | 2005-06-15 | 2010-01-12 | Pfizer Inc. | Substituted arylpyrazoles |
NZ573758A (en) | 2006-07-05 | 2012-01-12 | Aventis Agriculture | 1-Phenyl-3-cyano-pyrazole derivatives and pesticidal formulations containing them |
DE102006061538A1 (de) | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Bayer Healthcare Ag | Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren |
DE102006061537A1 (de) | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Bayer Healthcare Ag | Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren |
JP5755143B2 (ja) | 2008-11-19 | 2015-07-29 | メリアル リミテッド | アリールピラゾールおよび/またはホルムアミジンを含む組成物、それらの方法ならびに使用 |
US9173728B2 (en) | 2008-11-19 | 2015-11-03 | Merial Inc. | Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids |
AU2010224685A1 (en) | 2009-03-18 | 2011-11-03 | Fidopharm, Inc. | Parasiticidal formulation |
AU2010278948B2 (en) | 2009-07-30 | 2015-04-23 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Insecticidal 4-Amino-thieno(2,3-d)-pyrimidine compounds and methods of their use |
UA108641C2 (uk) | 2010-04-02 | 2015-05-25 | Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування | |
CN101836649B (zh) * | 2010-05-07 | 2013-05-15 | 湖南化工研究院 | N-苯基-5-取代氨基吡唑类化合物的制剂及应用 |
AU2012247128B2 (en) | 2011-04-25 | 2016-07-07 | Keki Hormusji Gharda | A process for preparation of dicyanocarboxylate derivatives |
BR112013033914A2 (pt) | 2011-06-30 | 2016-11-22 | Hansen Ab Gmbh | agente para o controle de parasitas em animais e uso de um agente |
ES2642715T3 (es) | 2011-11-17 | 2017-11-17 | Merial, Inc. | Composiciones que comprenden un aril pirazol y un imidazol sustituido, procedimientos y utilizaciones de las mismas |
JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
TWI579274B (zh) | 2012-04-20 | 2017-04-21 | 龍馬躍公司 | 製備1-芳基-5-烷基吡唑化合物的改良方法 |
EP3211998B1 (en) | 2014-10-31 | 2021-04-07 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasiticidal composition comprising fipronil |
GB201520724D0 (en) | 2015-11-24 | 2016-01-06 | Merial Inc | Veterinary formulations |
EP3766879A1 (en) * | 2019-07-19 | 2021-01-20 | Basf Se | Pesticidal pyrazole derivatives |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2998419A (en) * | 1959-10-30 | 1961-08-29 | Du Pont | Certain amino, dicyano pyrazoles and process |
US3423424A (en) * | 1966-09-28 | 1969-01-21 | Dow Chemical Co | 3-phenyl-4-dialkylaminoalkyl-pyrazol-5-ol compounds |
DE2212080A1 (de) * | 1971-03-15 | 1972-10-12 | Eli Lilly and Co., Indianapolis, Ind. (V.StA.) | 3-Nitropyrazolderivate |
US3760084A (en) * | 1972-05-01 | 1973-09-18 | American Cyanamid Co | Method of using 5-amino-1-phenyl or substituted phenyl-4-pyrazolecarbonitriles or carbox-amides |
AU508225B2 (en) * | 1976-01-14 | 1980-03-13 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Pyrazole fungicides |
JPS5484032A (en) * | 1977-12-19 | 1979-07-04 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Miticide |
DE2931033A1 (de) * | 1979-07-31 | 1981-02-19 | Bayer Ag | N-methyl-o-pyrazol(4)yl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
DE3509567A1 (de) * | 1985-03-16 | 1986-09-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizide und insektizide mittel auf basis von pyrazolderivaten |
US4752326A (en) * | 1985-05-15 | 1988-06-21 | Hokko Chemical Industry Co., Ltd. | 1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them |
DE3602728A1 (de) * | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten |
DE3520329A1 (de) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-aryl-4-cyano-5-halogenpyrazole |
DE3529829A1 (de) * | 1985-08-21 | 1987-02-26 | Bayer Ag | 1-arylpyrazole |
-
1985
- 1985-12-20 GB GB858531485A patent/GB8531485D0/en active Pending
-
1986
- 1986-12-16 MY MYPI86000212A patent/MY100259A/en unknown
- 1986-12-17 NZ NZ218670A patent/NZ218670A/xx unknown
- 1986-12-17 CA CA000525574A patent/CA1311242C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-17 IE IE329686A patent/IE66829B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 PT PT83971A patent/PT83971B/pt unknown
- 1986-12-18 FI FI865195A patent/FI93445C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 PL PL1986273280A patent/PL160050B1/pl unknown
- 1986-12-18 IL IL81025A patent/IL81025A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 RU SU4028776/04A patent/RU2106783C1/ru active
- 1986-12-18 OA OA59023A patent/OA08451A/xx unknown
- 1986-12-18 UA UA4028776A patent/UA27215C2/uk unknown
- 1986-12-18 ZA ZA869526A patent/ZA869526B/xx unknown
- 1986-12-18 KR KR1019860010909A patent/KR950002156B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 PL PL1986263083A patent/PL158243B1/pl unknown
- 1986-12-18 AU AU66733/86A patent/AU587676B2/en not_active Expired
- 1986-12-18 DK DK198606139A patent/DK175129B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 DD DD86297911A patent/DD265318A5/de unknown
- 1986-12-19 ES ES93115360T patent/ES2084430T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 EP EP86309981A patent/EP0234119B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 BR BR8607230A patent/BR8607230A/pt active IP Right Grant
- 1986-12-19 AT AT93115360T patent/ATE134476T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 DE DE3650042T patent/DE3650042T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 AT AT86309981T patent/ATE110226T1/de active
- 1986-12-19 DE DE3650490T patent/DE3650490T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 EP EP93115360A patent/EP0579280B8/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 TR TR86/0721A patent/TR23653A/xx unknown
- 1986-12-19 WO PCT/GB1986/000781 patent/WO1987003781A1/en unknown
- 1986-12-19 LU LU88663C patent/LU88663I2/fr unknown
- 1986-12-19 CN CN86108643A patent/CN1025811C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 HU HU865365A patent/HU203083B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 JP JP61303598A patent/JPH0762000B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 ES ES86309981T patent/ES2058063T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-10-27 UA UA4203543A patent/UA40561C2/uk unknown
- 1987-10-27 RU SU4203558/04A patent/RU2080789C1/ru active
- 1987-10-27 UA UA4203558A patent/UA27686C2/uk unknown
- 1987-10-27 RU SU4203543/04A patent/RU2035452C1/ru active
-
1991
- 1991-03-22 UA UA4894748A patent/UA41247C2/uk unknown
- 1991-03-22 RU SU4894748/04A patent/RU2087470C1/ru active
-
1996
- 1996-03-20 GR GR950402918T patent/GR3019366T3/el unknown
- 1996-07-09 NL NL960018C patent/NL960018I2/nl unknown
-
1997
- 1997-06-26 HK HK98697A patent/HK98697A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK175129B1 (da) | Metode til bekæmpelse af arthropod-, plantenematode- eller helminth-skadedyr, med undtagelse af terapeutisk behandling ved anvendelse af N-phenylpyrazoler, anvendelse som arthropodicid, plantenematodicid eller anthelminthisk middel af et præparat... | |
KR970001475B1 (ko) | N-페닐 피라졸 유도체 | |
US5916618A (en) | Derivatives of N-phenylpyrazoles | |
CA2018704C (en) | N-phenylpyrazole derivatives | |
JP3100053B2 (ja) | 殺虫剤としてのn―フェニルピラゾール誘導体 | |
JP2746916B2 (ja) | N−フェニルピラゾール誘導体 | |
US6372774B1 (en) | Derivatives of N-phenylpyrazoles | |
HU205604B (en) | Composition against arthropodal and plant-parasytic nematode worms containing n-phenyl-pyrazol derivatives, process for producing the active components and process for killing arthropodal and plant-parasytic nematode worms | |
US5177100A (en) | N-phenylpyrazole derivatives | |
DK175878B1 (da) | 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-cyano-4-trifluor-methylsulfonyl-pyrazol, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk præparat indeholdende forbindelsen, en fremgangsmåde til fremstilling....... | |
NZ236896A (en) | N-(2-halo-4-substituted phenyl) pyrazole derivatives |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUP | Patent expired |