CN102533135A - 光固化性粘合剂组合物、偏振片及其制造方法、光学部件及液晶显示装置 - Google Patents

光固化性粘合剂组合物、偏振片及其制造方法、光学部件及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供用于将起偏器和保护膜贴合在偏振片的光固化性粘合剂组合物、使用该粘合剂组合物在起偏器贴合有保护膜的偏振片及该偏振片的制造方法、使用了该偏振片的光学部件及液晶显示装置。本发明的光固化性粘合剂组合物的特征在于以特定的比例含有：(a)分子内具有至少2个由下述式(1)所示的脂环式环氧基的环氧化合物、；(b)具有碳原子数2～15个的多元醇(其中，不包括氧化烯重复单元数为3以上的聚醚多元醇)的聚(甲基)丙烯酸酯；(c)光阳离子聚合引发剂，以及(d)由下述式(2)所示的氧杂环丁烷化合物。

Description

光固化性粘合剂组合物、偏振片及其制造方法、光学部件及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及用于偏振片中起偏器和保护膜的贴合的光固化性粘合剂组合物、使用该粘合剂组合物将保护膜与起偏器贴合的偏振片及该偏振片的制造方法。另外，本发明也涉及使用了该偏振片的光学部件及液晶显示装置。
背景技术
偏振片用作构成液晶显示装置的光学部件之一。偏振片通常以在起偏器的两面层叠有保护膜的状态被组装到液晶显示装置中而使用。虽然仅在起偏器的一面设置保护膜也是已知的，但在多数情况下，不是作为单纯的保护膜而是具有其它光学功能的层兼作保护膜而被贴合在另一面。另外，作为起偏器的制造方法，众所周知有对利用二色性色素染色了的单轴拉伸聚乙烯醇树脂膜进行硼酸处理、水洗后干燥的方法。
通常，在上述水洗和干燥之后，立即对起偏器贴合保护膜。这是因为，干燥后的起偏器的物理强度弱，一旦将其卷绕时，则会产生加工方向上开裂等问题。因而，通常在干燥后的起偏器上立即涂布水系的粘合剂，然后通过该粘合剂在起偏器的两面同时贴合保护膜。通常，作为保护膜，使用厚度为30～120μm的三乙酰纤维素膜。
在起偏器与保护膜，特别是与由三乙酰纤维素膜构成的保护膜的粘合中，大多使用聚乙烯醇系的粘合剂，也有尝试使用聚氨酯系的粘合剂代替该聚乙烯醇系的粘合剂。例如，在日本特开平7-120617号公报(专利文献1)中，记载了使用聚氨酯预聚物作为粘合剂，将含水率高的起偏器与醋酸纤维素系保护膜例如三乙酰纤维素膜粘合。
另一方面，由于三乙酰纤维素的透湿度高，因此贴合有该树脂膜作为保护膜的偏振片，在湿热下例如温度70℃、相对湿度90％这样的条件下，存在有引起劣化等问题。因此，还提出了通过将透湿度低于三乙酰纤维素膜的树脂膜作为保护膜，来解决该问题的方法，例如，已知有将非晶性聚烯烃系树脂作为保护膜。具体而言，在日本特开平6-51117号公报(专利文献2)中记载了在起偏器的至少一面层合热塑性饱和降冰片烯系树脂片材作为保护膜。
在用以往的装置贴合这样的透湿度低的保护膜的情形下，使用以水为主要溶剂的粘合剂例如聚乙烯醇水溶液、将保护膜贴合到聚乙烯醇系的起偏器之后使溶剂干燥的所谓湿式层压，具有得不到足够的粘合强度，或外观不良等问题。这是由于，透湿度低的膜和三乙酰纤维素膜相比，通常为疏水性，并且由于透湿度低，因而不能充分干燥作为溶剂的水等。
因此，在日本特开2000-321432号公报(专利文献3)中提出了通过聚氨酯系粘合剂将聚乙烯醇系的起偏器与包含热塑性饱和降冰片烯系树脂的保护膜进行粘合的方案。但是，聚氨酯系粘合剂存在有固化需要长时间的问题，并且其粘合力也不一定充分。
另一方面，还已知有在起偏器的两面贴合不同种类的保护膜的方案，例如在日本特开2002-174729号公报(专利文献4)中提出了，在由聚乙烯醇系树脂膜构成的起偏器的一面贴合包含非晶性聚烯烃系树脂的保护膜，在另一面贴合包含和该非晶性聚烯烃系树脂不同的树脂例如三乙酰纤维素的保护膜，并且在日本特开2005-208456号公报(专利文献5)中提出了，通过包含特定聚氨酯树脂的水系第一粘合剂在包含聚乙烯醇系树脂的偏光膜的一面层合环烯烃系树脂膜，通过和第一粘合剂不同的水系第二粘合剂例如聚乙烯醇系树脂的水溶液在另一面层合醋酸纤维素系树脂膜。
在上述专利文献4中被称为非晶性聚烯烃系树脂或在上述专利文献5中被称为环烯烃系树脂的树脂，是具有由降冰片烯或其衍生物、二甲桥八氢萘这样的多环式环烯烃所构成的单体单元，并且在像开环聚合物那样残留有双键时，优选双键中被氢化的热塑性树脂。
此外，在日本特开2004-245925号公报(专利文献6)中公开了以不含芳香环的环氧树脂为主成分的粘合剂，并且提出了对该粘合剂照射活性能量射线使其进行阳离子聚合，从而粘合起偏器和保护膜的方法。虽然其中公开的环氧系粘合剂对于在将以非晶性聚烯烃系树脂和纤维素系树脂为代表的各种透明树脂膜贴合于起偏器特别有效，但渐渐发现，特别在以丙烯酸类树脂为保护膜时，其粘合力不一定充分。
因此，本发明人在将选自丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂及非晶性聚烯烃系树脂的透湿度低的树脂膜作为起偏器的保护膜的情况下，进行了以短时间的工序显现良好粘合力的低粘度光固化性粘合剂的研发。其结果发现，包含具有芳香环的缩水甘油醚型环氧树脂和氧杂环丁烷化合物的组合物提供良好的粘合力，特别是在含有具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酸酯系单体5～25重量％的情况下，显现高的粘合力和耐久性(专利文献7)。但是，存在如下问题：就该粘合剂而言，虽然生产工序本身通过光照射这样的短时间的工序来完成，但是，如果在膜卷绕后不是经过稍许时间后，则不显现充分的粘合力。因此，存在生产工序中的光照射后的膜处理困难的问题。
【现有技术文献】
【专利文献】
专利文献1：日本特开平7-120617号公报
专利文献2：日本特开平6-51117号公报
专利文献3：日本特开2000-321432号公报
专利文献4：日本特开2002-174729号公报
专利文献5：日本特开2005-208456号公报
专利文献6：日本特开2004-245925号公报
专利文献7：日本特开2010-209126号公报
发明内容
为了解决通过湿式层合将聚乙烯醇系的起偏器与透湿度低的保护膜进行贴合时的问题，考虑了将贴合后的干燥炉长加长以获得更多干燥时间，但是单纯增加干燥炉长时，产生因起偏器的热劣化而容易引起变色的问题。因此，考虑了降低干燥温度以使得不会造成起偏器热劣化，但这种情况下，为了充分干燥，需要进一步增加干燥炉长，存在有设备投资过大的问题。此外，在起偏器的两面贴合不同种类的保护膜时，由于这些保护膜受热的收缩率不同，因此是在两面保护膜的收缩量不同的状态下和起偏器粘合，存在有在干燥后返回至常温时，偏振片容易发生卷曲的问题。
为了改善这种问题，可以考虑采用通过干式层合的贴合方法。但是，由于具有干式层合适合性的粘合剂的粘度极高，从起偏器的物理强度弱的问题出发，起偏器与保护膜的粘合方法受限于在保护膜涂布粘合剂、然后再将其贴合至起偏器的方法。在该方法中，当贴合前在粘合剂的涂布面附着有异物时，无法隐蔽异物，并在贴合后以异物为起点在粘合层与起偏器之间产生气泡，因此成为亮点缺陷的原因。
因此，本发明的目的在于，提供光固化性粘合剂及提供使用该粘合剂在起偏器贴合有保护膜的偏振片，所述光固化性粘合剂即使在以选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂及非晶性聚烯烃系树脂的透湿度低的树脂膜为保护膜的情况下，也在光照射后快速地显现粘合力，经过一定时间后的最终粘合力也良好，耐久试验后也不引起外观不良等问题，而且粘度也低。本发明的另一个目的在于，提供使用该偏振片可形成可靠性优异的液晶显示装置的光学部件，以及将其应用于液晶显示装置。
用于解决课题的手段
即，根据本发明，提供光固化性粘合剂组合物，其用于将由透明树脂膜构成的保护膜粘合于起偏器，所述起偏器由进行了单轴拉伸且吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜构成，所述透明树脂膜用选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂及非晶性聚烯烃系树脂的树脂形成，所述光固化性粘合剂组合物特征在于，含有：
(A)分子内具有至少2个由下述式(1)所示的脂环式环氧基的环氧化合物、
【化学式1】
Figure BSA00000641268800051
(B)具有碳原子数2～15个的多元醇(其中，不包括氧化烯重复单元数为3以上的聚醚多元醇)的聚(甲基)丙烯酸酯、
(C)光阳离子聚合引发剂，以及
(D)由下述式(2)所示的氧杂环丁烷化合物
【化学式2】
Figure BSA00000641268800052
所述(A)～(D)成分的含有比例为在组合物中：
(A)成分：20～80重量％
(B)成分：10～55重量％
(C)成分：0.5～10重量％
(D)成分：1～25重量％。
在本发明的组合物中，作为(A)成分，优选由下述式(4)所示的环氧化合物。
【化学式3】
Figure BSA00000641268800053
作为(B)成分，更优选具有碳原子数5～10个的二醇(其中，不包括氧化烯重复单元数为3以上的聚醚二醇)的二(甲基)丙烯酸酯。另外，作为(甲基)丙烯酸酯，更优选丙烯酸酯。
(A)成分及(B)成分的优选含有比例分别为组合物中的35～75重量％及10～35重量％。
此外，本发明的组合物中优选还含有组合物中1～18重量％的由下述式(3)所示的氧杂环丁烷化合物作为(E)成分。
【化学式4】
Figure BSA00000641268800061
这些光固化性粘合剂组合物中所含的(B)成分等自由基聚合性成分可以用在(C)成分受光分解时产生的自由基进行固化，但为了以少的照射量得到充分的反应率，优选以组合物中10重量％以下的比例含有作为(F)成分的光自由基聚合引发剂。
此外，为了得到平滑性优异的涂布面，这些光固化性粘合剂组合物优选含有组合物中0.01～0.5重量％的作为(G)成分的流平剂。
另外，根据本发明，提供偏振片，其是经由粘合剂将由透明树脂膜构成的保护膜贴合在起偏器而形成的，所述起偏器由进行了单轴拉伸且吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜构成，所述透明树脂膜选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂及非晶性聚烯烃系树脂，该粘合剂由上述任一光固化性粘合剂组合物形成。
该偏振片可以通过包括以下工序的方法来制造，即，粘合剂涂布工序，在起偏器和保护膜的贴合面中的至少一面涂布上述任一光固化性粘合剂组合物；贴合工序，经由所得的粘合剂层将起偏器和保护膜贴合；固化工序，使作为粘合剂层而介于贴合了的起偏器和保护膜之间的光固化性粘合剂组合物固化。具体而言，可以采用如下方法：将未固化的上述光固化性粘合剂组合物涂布在起偏器后，将保护膜贴合在该粘合剂组合物涂布面，接着，使该粘合剂组合物固化而形成粘合剂层的方法；将未固化的上述光固化性粘合剂组合物涂布于保护膜后，将起偏器贴合于该粘合剂组合物涂布面，接着使该粘合剂组合物固化以形成粘合剂层的方法；在起偏器与保护膜之间流延未固化的上述光固化性粘合剂组合物，用辊等夹持起偏器与保护膜的贴合物，并将粘合剂组合物均匀地轧宽，同时使其压合，然后使该粘合剂组合物固化以形成粘合剂层的方法等。
此外，根据本发明，提供层合有上述偏振片和至少1层的表现出光学功能的其它光学层的光学部件。优选该情形下的其它光学层的至少1层为相位差片。还提供将该光学部件配置在液晶盒的一侧或两侧而形成的液晶显示装置。
本发明的光固化性粘合剂组合物即使在以选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂及非晶性聚烯烃系树脂的透湿度低的树脂膜为保护膜的情况下，也在光照射后快速地显现粘合力，经过一定时间后的最终的粘合力也良好，耐久试验后也不引起外观不良等问题。该粘合剂组合物在用丙烯酸类树脂构成保护膜的情况下是特别有用的。另外，由于本发明的粘合剂组合物的粘度非常低，因此，容易较薄地涂布且没有缺陷地贴合，就经由该粘合剂组合物贴合起偏器和保护膜所得的偏振片而言，由于该粘合剂组合物不仅以在光照射这样的短时间的工序而固化，而且在光照射之后不久也可得到一定强度的粘合力，因此，可以生产率良好地制造。而且，将该偏振片与其它光学层组合而成的光学部件可以形成可靠性优异的液晶显示装置。
具体实施方式
下面，对本发明进行详细说明。本发明将由透明树脂膜构成的保护膜粘合在由进行了单轴拉伸且吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜构成的起偏器时，使用特定组成的光固化性粘合剂组合物。这样经由光固化性粘合剂组合物将起偏器和保护膜贴合，由此得到偏振片。该偏振片与具有其它光学功能的光学层进行层合，可以形成光学部件。另外，该光学部件可以配置在液晶盒的至少一侧，形成液晶显示装置。下面，以光固化性粘合剂组合物、偏振片、偏振片的制造方法、光学部件、液晶显示装置的顺序进行说明。
[光固化性粘合剂组合物]
本发明为了将起偏器和保护膜贴合，使用特定组成的光固化性粘合剂组合物。下面，有时将该光固化性粘合剂组合物仅称为“光固化性粘合剂”或“组合物”。本发明的光固化性粘合剂必须含有以下的(A)、(B)、(C)及(D)的4种成分。
(A)分子内具有至少2个由下述式(1)所示的脂环式环氧基的环氧化合物、
(B)具有碳原子数2～15个的多元醇(其中，不包括氧化烯重复单元数为3以上的聚醚多元醇)的聚(甲基)丙烯酸酯、
(C)光阳离子聚合引发剂，以及
(D)由下述式(2)所示的氧杂环丁烷化合物。
在本说明书中，将上述(A)环氧化合物也称为“(A)成分”或“环氧化合物(A)”，将(B)聚(甲基)丙烯酸酯也称为“(B)成分”或“聚(甲基)丙烯酸酯(B)”，将(C)光阳离子聚合引发剂也称为“(C)成分”或“光阳离子聚合引发剂(C)”，将上述(D)氧杂环丁烷化合物也称为“(D)成分”或“氧杂环丁烷化合物(D)”。
就(A)～(D)成分的组合物中的含有比例而言，以组合物总体为基准，(A)成分为20～80重量％，(B)成分为10～55重量％，(C)成分为0.5～10重量％及(D)成分为1～25重量％。
该光固化性粘合剂可以任意地含有由下述式(3)所示的氧杂环丁烷化合物作为(E)成分，优选设定为在组合物中1～18重量％的含有比例。可以含有光自由基聚合引发剂作为(F)成分，可以含有流平剂作为(G)成分。
在本说明书中，将上述(E)氧杂环丁烷化合物也称为“(E)成分”或“氧杂环丁烷化合物(E)”，将(F)光自由基聚合引发剂也称为“(F)成分”或“光自由基聚合引发剂(F)”，将(G)流平剂也称为“(G)成分”或“流平剂(G)”。
<环氧化合物(A)>
在本发明的光固化性粘合剂中，成为(A)成分的环氧化合物为分子内具有至少2个由下述式(1)所示的脂环式环氧基的环氧化合物，可以使用一般已知的各种固化性环氧化合物。
【化学式5】
Figure BSA00000641268800091
作为(A)成分的具体实例，可列举：3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷甲酸酯、双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷甲酸酯的己内酯改性物、多元羧酸和3，4-环氧环己基甲醇的酯化物或己内酯改性物、在末端具有由上述式(1)所示的脂环式环氧基的有机硅系化合物等。
作为(A)成分，在低粘度、固化性、粘合力及耐久性优异方面，优选由下述式(4)所示的环氧化合物。
【化6】
Figure BSA00000641268800092
(A)成分环氧化合物既可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。
(A)成分环氧化合物的含有比例以组合物总体为基准设定为20～80重量％的范围。通过设定为该范围，可以使光照射之后不久的粘合力、最终的粘合力及耐久性良好。另外，通过将(A)成分的含有比例设定为35～75重量％的范围，可以使粘合力更良好。
<聚(甲基)丙烯酸酯(B)>
在本发明的光固化性粘合剂中，成为(B)成分的聚(甲基)丙烯酸酯为具有碳原子数2～15个的多元醇(其中，不包括氧化烯重复单元数为3以上的聚醚多元醇)的聚(甲基)丙烯酸酯。
分子内的(甲基)丙烯酰基数为1的(甲基)丙烯酸酯，其耐冷热循环性等耐久性容易不足。另外，由具有碳原子数2～15个的多元醇且氧化烯重复单元数为3以上的聚醚多元醇得到的(甲基)丙烯酸酯，其耐冷热循环性等耐久性容易不足。
通过使用(B)成分，组合物的粘度下降，同时，对起偏器的粘合性及耐久性优异。此处，作为(B)成分，从低粘度、粘合力、耐久性方面出发，更优选具有碳原子数5～10个的二醇(其中，不包括氧化烯重复单元数为3以上的聚醚二醇)的二(甲基)丙烯酸酯。另外，作为(甲基)丙烯酸酯，在固化性方面，优选丙烯酸酯。
作为(B)成分的具体实例，可列举：二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及氢化双酚A的二(甲基)丙烯酸酯等。
(B)成分可以具有酯骨架和异氰脲酸酯骨架。作为具有酯骨架的化合物的具体实例，可列举新戊二醇与羟基新戊酸、(甲基)丙烯酸的酯化反应生成物等，作为具有异氰脲酸酯骨架的化合物的实例，可列举异氰脲酸氧化烯加成物的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯等。
其中，在低粘度化、粘合性及耐久性优异且低的难闻气味方面，特别优选二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯以及新戊二醇与羟基新戊酸、(甲基)丙烯酸的酯化反应生成物。
以组合物总体为基准，(B)成分的含有比例设定为10～55重量％的范围。通过设定为该比例，可以使光照射之后不久的粘合力、最终的粘合力及耐久性良好。另外，通过将(B)成分的含有比例设定为10～35重量％的范围，可以使粘合力更好。
<光阳离子聚合引发剂(C)>
本发明的光固化性粘合剂含有作为固化成分的以上说明的环氧化合物(A)、氧杂环丁烷化合物(D)及根据需要的后述的氧杂环丁烷化合物(E)，这些物质均通过阳离子聚合来固化，因此，配合光阳离子聚合引发剂作为(C)成分。该光阳离子聚合引发剂通过可见光线、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射产生阳离子种或路易斯酸，从而引发环氧基或氧杂环丁烷基的聚合反应。
通过配合作为(C)成分的光阳离子聚合引发剂，可以在常温下固化，能够降低考虑起偏器的耐热性以及因膨胀或收缩造成变形的必要性，并且良好地粘合保护膜。此外，由于光阳离子聚合引发剂在活性能量射线的照射下而发挥催化剂作用，因此，即使与环氧化合物(A)和氧杂环丁烷化合物(D)混合，其保存稳定性、作业性也优异。作为通过照射活性能量射线而产生阳离子种或路易斯酸的化合物，可以举出如芳香族重氮鎓盐、芳香族碘鎓盐和芳香族锍盐这样的鎓盐、铁-芳烃络合物等。
作为芳香族重氮盐，可列举例如如下的化合物。
苯重氮鎓六氟锑酸盐、
苯重氮鎓六氟磷酸盐、
苯重氮鎓六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘鎓盐，例如可以举出如下的化合物。
二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、
二苯基碘鎓六氟磷酸盐、
二苯基碘鎓六氟锑酸盐、
二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐，例如可以举出如下的化合物。
三苯基锍六氟磷酸盐、
三苯基锍六氟锑酸盐、
三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、
4，4’-双(二苯基锍基)二苯基硫醚双六氟磷酸盐、
4，4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫醚双六氟锑酸盐、
4，4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫醚双六氟磷酸盐、
7-[二(对甲苯甲酰基)锍基]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、
7-[二(对甲苯甲酰基)锍基]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、
4-苯基羰基-4’-二苯基锍基-二苯基硫醚六氟磷酸盐、
4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基-二苯基硫醚六氟锑酸盐、
4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯甲酰基)锍基-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为铁-芳烃络合物，可以举出如下的化合物。
二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、
枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、
二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲基化物等。
这些光阳离子聚合引发剂，可以各自单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中，由于特别是芳香族锍盐即使在300nm以上的波长区域中也具有紫外线吸收特性，因而可以提供固化性优异、具有良好机械强度和粘合强度的固化物，因此优选使用。
就(C)成分而言，可以容易地得到市售品，例如，可以举出分别以商品名表示的“カヤラツドPCI-220”、“カヤラツドPCI-620”(以上为日本化药(株)制)、“UVI-6992”(ドウ·ケミカル社制)、“アデカオプトマ一SP-150”、“アデカオプトマ一SP-160”(以上为(株)ADEKA制)、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”、“CIP-2064S”(以上为日本曹达(株)制)、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”、“DTS-103”(以上为みどり化学(株)制)、“PI-2074”(ロ一デイア社制)、“IRGACURE 250”、“IRGACURE PAG103”、IRGACURE PAG108”、IRGACURE PAG121”、IRGACURE PAG203”(以上为BASF公司制)、“CPI-100P”、“CPI-101A”、“CPI-210S”、“CPI-110P”(以上为サンアプロ(株)制)等。特别是，根据固化性和粘合性的观点，特别优选サンアプロ(株)制造的CPI-100P和CPI-110P。
以组合物总体为基准，(C)成分的含有比例设定为0.5～10重量％的范围。该比例低于0.5重量％时，粘合剂的固化不充分，机械强度或粘合强度降低，另一方面，该比例超过10重量％时，有时固化物中的离子性物质增加，由此固化物的吸湿性升高，耐久性能降低，因此不优选。另外，作为(C)成分的含有比例，优选1～5重量％，通过设定为该范围，可以使透明性等光学特性或耐久性能更良好。
<氧杂环丁烷化合物(D)>
在本发明的光固化性粘合剂中，配合由下述式(2)所示的氧杂环丁烷化合物作为(D)成分。通过含有(D)成分，可以使光照射后的粘合力显现速度提高。另外，可以使涂布环境的相对湿度约为45％时的最终的粘合力提高。而且，在可以变动的涂布环境的相对湿度中，通过含有(D)成分，即使涂布环境的相对湿度变动一些，也可以显现粘合力。
【化学式7】
Figure BSA00000641268800131
以组合物总体为基准，作为(D)成分的含有比例需要设定为1～25重量％、优选为1～18重量％。通过以1～25重量％的比例含有(D)成分，可以使光照射后的粘合力显现速度和涂布环境的相对湿度约为45％时的最终的粘合力提高。另外，通过以优选18重量％以下含有，即使涂布环境的相对湿度约为65％，也不会使最终的粘合力恶化，可以使涂布环境的相对湿度约为45％时的最终的粘合力和两湿度条件下的粘合力显现速度提高。作为(D)成分的含有比例，更优选1～12重量％。
<氧杂环丁烷化合物(E)>
在本发明的光固化性粘合剂中，可以配合由下述式(3)所示的氧杂环丁烷化合物作为(E)成分。通过含有(E)成分，可以使光照射后的粘合力显现速度和最终的粘合力进一步提高。
【化学式8】
以组合物总体为基准，优选(E)成分的含有比例设定为1～18重量％。通过设定为该范围，可以使光照射后的粘合力显现速度或最终的粘合力进一步提高。作为(E)成分的含有比例，以组合物总体为基准，进一步优选为1～12重量％。
<光自由基聚合引发剂(F)>
通过在(C)成分受光分解时产生的自由基可以使本发明的光固化性粘合剂中所含的(B)成分等自由基固化性成分固化，但为了以少的照射量得到充分的反应率，优选配合光自由基聚合引发剂作为(F)成分。以组合物总体为基准，优选(F)成分的配合比例为10重量％以下、更优选为0.1～3重量％。配合量为10重量％以上时，有时引起耐久性的降低，因此不优选。
作为(F)成分的具体实例，可以列举例如如下的化合物。
如4’-苯氧基-2，2-二氯苯乙酮、4’-叔丁基-2，2-二氯苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、α，α-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙-1-酮和2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮这样的苯乙酮系光聚合引发剂；
如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚和苯偶姻异丁基醚这样的苯偶姻醚系光聚合引发剂；
如二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚和2，4，6-三甲基二苯甲酮这样的二苯甲酮系光聚合引发剂；
如2-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮这样的噻吨酮系光聚合引发剂；
如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物和双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物这样的酰基膦氧化物系光聚合引发剂；
1，2-辛二酮，1-[4-(苯硫基苯基)]-，2-(O-苯甲酰肟)这样的肟·酯系光聚合引发剂；
樟脑醌等。
就(F)成分而言，可以单独使用1种或根据所希望的性能配合使用2种以上。
配合(F)成分的光自由基聚合引发剂的情况下，以组合物总体为基准，其含有比例优选为10重量％以下、更优选为0.1～3重量％。光自由基聚合引发剂(F)的含有比例远大于10重量％时，有时得不到充分的强度，另外，其量不足时，有时粘合剂不能充分固化。
<流平剂(G)>
在本发明的光固化性粘合剂中，为了得到平滑性优异的涂布面，优选含有(G)成分流平剂。
作为(G)成分，可以举出有机硅系流平剂和氟系流平剂等，可以使用市售的各种流平剂。
以全部组合物为基准，(G)成分的优选配合比例为0.01～0.5重量％。当添加份数少于0.01重量％时，有时流平剂的添加效果会小，相反，当其多于0.5重量％时，有时粘合性下降。
<其它固化性成分>
本发明的光固化性粘合剂，除了上述(A)～(G)成分外，还可以含有其它的阳离子固化性成分或自由基固化性成分。
作为(A)成分、(D)成分和(E)成分以外的阳离子固化性成分，可以举出各种环氧化合物或氧杂环丁烷化合物、和乙烯基醚化合物。
作为(A)成分以外的环氧化合物的具体实例，可列举：双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、溴化双酚A的二缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、对苯二酚二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、对苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、末端为羧酸的聚丁二烯和双酚A型环氧树脂的加成反应物、二环戊二烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、4-乙烯基环己烯二氧化物、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、聚1，4-丁二醇二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、环氧化植物油、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、两末端为羟基的聚丁二烯二缩水甘油醚、聚丁二烯的内部环氧化物、苯乙烯-丁二烯共聚物的部分双键被环氧化的化合物[例如，ダイセル化学工业(株)制的“エポフレンド”]及乙烯-丁烯共聚物和聚异戊二烯的嵌段共聚物的部分异戊二烯单元被环氧化的化合物(例如，KRATON社制的″L-207”)等。
作为(D)成分及(E)成分以外的氧杂环丁烷化合物的具体实例，可列举：3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷之类的含烷氧基烷基单官能氧杂环丁烷、3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷之类的含芳香族基单官能氧杂环丁烷、1，4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、1，4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1，3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1，2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、4，4’-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2，2’-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2，7-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]萘、双[4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、双[2-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、2，2-双[4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]丙烷、酚醛清漆型苯酚-甲醛树脂的3-氯甲基-3-乙基氧杂环丁烷的醚化改性物、3(4)，8(9)-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]-三环[5.2.1.02.6]癸烷、2，3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]降冰片烷、1，1，1-三[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1-丁氧基-2，2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丁酮、1，2-双[{2-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}乙硫基]乙烷、双[{4-{3-乙基氧杂环丁烷-3-基}甲硫基}苯基]硫醚、1，6-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]-2，2，3，3，4，4，5，5-八氟己烷、3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丙基三甲氧基硅烷、3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丙基三乙氧基硅烷、3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丙基三烷氧基硅烷的水解缩合物、四[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]硅酸酯、3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲醇和硅烷四醇缩聚物的缩合反应生成物等。
作为乙烯基醚化合物的具体实例，可列举：环己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚等。
以组合物总体为基准，(A)成分、(D)成分及(E)成分以外的阳离子固化性成分的含有比例优选低于20重量％、更优选低于10重量％、特别优选低于5重量％。
作为(B)成分以外的自由基固化性成分，可列举各种化合物，可列举例如：(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸、(甲基)丙烯醛、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、三烯丙基异氰脲酸酯、己二酸二乙烯酯、乙烯基三甲氧基硅烷等。
作为分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类的具体实例，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、1，4-环己烷二羟甲基单(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯(ジシクロペンタニル(メタ)アクリレ一ト)、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯酚氧化烯加成物的(甲基)丙烯酸酯、对异丙苯基苯酚氧化烯加成物的(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚环氧化物加成物的(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚环氧化物加成物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、2-乙基己醇的氧化烯加成物的(甲基)丙烯酸酯、戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、己二醇单(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-4-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸(2-异丁基-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-4-基)甲基酯、(1，4-二氧杂螺[4，5]癸烷-2-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲基酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酰亚胺、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。
另外，作为分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯类的具体实例，可列举：三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A氧化烯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、碳原子数16以上的尿烷(甲基)丙烯酸酯、碳原子数16以上的聚酯(甲基)丙烯酸酯及碳原子数16以上的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酰胺类的具体实例，可列举：(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-N，N-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为马来酰亚胺类的具体实例，可列举：N-甲基马来酰亚胺、N-羟基乙基马来酰亚胺、N-羟基乙基柠康酰亚胺、N-羟基乙基柠康酰亚胺和异佛尔酮二异氰酸酯的聚氨酯化反应物等。
以组合物总体为基准，(B)成分以外的自由基固化性成分的含有比例优选低于20重量％。
<不具有固化性的其它成分>
此外，在本发明的光固化型粘合剂中，可以在不损害本发明的效果的范围内任意地配合不具有固化性的其它成分，具体列举：光增感剂、热阳离子聚合引发剂、多元醇化合物、水等。
作为光增感剂的具体实例，可列举：二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、2-异丙基噻吨酮、9，10-二丁氧基蒽等。其中，也有相当于上述(F)成分的光自由基聚合引发剂的化合物，此处所说的光增感剂是对于(C)成分光阳离子聚合引发剂作为增感剂起作用的化合物。这些光增感剂可以分别单独使用，也可以混合使用2种以上。
以组合物总体为基准，光增感剂的含有比例优选低于3重量％。
作为热阳离子聚合引发剂的具体实例，可以列举：苄基锍盐、噻吩鎓盐、四氢化噻吩鎓盐(チオラニウム塩)、苄基铵盐、吡啶鎓盐、
Figure BSA00000641268800191
(hydrazinium)盐、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亚胺等。这些引发剂可以容易地得到市售品，例如，都用商品名表示，可列举：“アデカオプトンCP77”及“アデカオプトンCP66”(以上，(株)ADEKA制)、″CI-2639”及“CI-2624”(以上为日本曹达(株)制备)、“サンエイドSI-60L”、“サンエイドSI-80L”及“サンエイドSI-100L”(以上为三新化学工业(株)制备)等。
以组合物总体为基准，热阳离子聚合引发剂的含有比例优选低于3重量％。
作为多元醇化合物的具体实例，可以列举：乙二醇、丙二醇、聚醚多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇化合物等。
以组合物总体为基准，多元醇化合物的配合比例优选低于10重量％。
就本发明的光固化型粘合剂的粘度而言，为了得到在偏振片的制造工序中可以使用的涂布性，即即使为薄膜，也要得到平滑性优异的涂布面，优选25℃时的粘度为150mPa·s以下、更优选为100mPa·s以下。进一步优选为50mPa·s以下。
在本发明的光固化型粘合剂中，为了使对干燥度高的起偏器的粘合力良好，可以添加少量的水。此时，以组合物总体为基准，水的添加量优选低于3重量％、更优选低于1重量％。
除此之外，只要不损害本发明的效果，也可以配合离子捕集剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、粘合性赋予剂、热塑性树脂、金属氧化物微粒、消泡剂、色素、有机溶剂等。
[偏振片]
以上说明的光固化性粘合剂，用于将保护膜粘合于由单轴拉伸的吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜所构成的起偏器，由此将保护膜贴合于起偏器以形成偏振片。即，本发明涉及的偏振片是在由单轴拉伸的吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜所构成的起偏器贴合有保护膜的偏振片。保护膜可以仅贴合在起偏器的一面，也可以贴合在起偏器的两面。当在起偏器的两面贴合保护膜时，各保护膜可以由相同种类的树脂形成，也可以由不同种类的树脂形成。
<起偏器>
构成起偏器的聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可以例示乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物等。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如，可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％、优选98～100摩尔％的范围。该聚乙烯醇系树脂，可以进一步改性，例如，可以使用由醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000、优选为1500～10000的范围。
偏振片通过如下工序制造，将这样的聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色使其吸附该二色性色素的工序、用硼酸水溶液处理吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜的工序、使用硼酸水溶液处理后进行水洗的工序、和将保护膜贴合于实施了这些工序并吸附取向了二色性色素的单轴拉伸聚乙烯醇系树脂膜的工序。
单轴拉伸，可以在利用二色性色素染色之前进行，也可以在利用二色性色素染色的同时进行，还可以在利用二色性色素染色之后进行。在利用二色性色素染色之后进行单轴拉伸时，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前进行，也可以在硼酸处理中进行。此外，当然也可以在这几个阶段中进行单轴拉伸。单轴拉伸，可以在圆周速度不同的辊间沿单轴拉伸，也可以使用热辊沿单轴拉伸。此外，可以是在大气中拉伸的干式拉伸，也可以是在利用溶剂溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为4～8倍左右。
为了将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色，例如将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液即可。作为二色性色素，具体使用碘或二色性染料。
在使用碘作为二色性色素时，通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法。该水溶液中的碘的含量通常是每100重量份水为0.01～0.5重量份左右，碘化钾的含量通常是每100重量份水为0.5～10重量份左右。该水溶液的温度通常为20～40℃左右，另外，在该水溶液中的浸渍时间通常为30～300秒左右。
另一方面，在使用二色性染料作为二色性色素时，通常采用在包含水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜来染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量，通常是每100重量份水为1×10-3～1×10-2重量份左右。该水溶液也可以含有硫酸钠等无机盐。该水溶液的温度通常为20～80℃左右，另外，在该水溶液中的浸渍时间通常为30～300秒左右。
利用二色性色素进行染色后的硼酸处理，可以通过将染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中而进行。硼酸水溶液中的硼酸的含量通常是每100重量份水为2～15重量份左右、优选为5～12重量份左右。在使用碘作为二色性色素时，该硼酸水溶液优选含有碘化钾。硼酸水溶液中的碘化钾的含量，通常是每100重量份水为2～20重量份左右、优选为5～15重量份。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为100～1200秒左右，优选为150～600秒左右、进一步优选为200～400秒左右。硼酸水溶液的温度通常为50℃以上、优选为50～85℃。
对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理通过例如将硼酸处理过的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中来进行。水洗后实施干燥处理，得到起偏器。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右，浸渍时间通常为2～120秒左右。其后进行的干燥处理，通常使用热风干燥机或远红外线加热器来进行。干燥温度通常为40～100℃。干燥处理中的处理时间通常为120～600秒左右。
这样，可以得到由吸附取向了作为二色性色素的碘或二色性染料的聚乙烯醇系树脂膜所构成的起偏器。
<保护膜>
接着，对该起偏器，使用前面所说明的光固化性粘合剂，在其一面或两面贴合保护膜。一直以来，作为起偏器的保护膜而广泛采用的三乙酰纤维素膜，具有大致为400g/m2/24hr左右的透湿度，而本发明中，作为在起偏器的至少一面所贴合的保护膜，采用作为比所述三乙酰纤维素显示出更低透湿度的树脂的聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂或非晶性聚烯烃系树脂。
可以用于保护膜的聚酯树脂的种类没有特别的限定，从机械性质、耐溶剂性、耐刮擦性、成本等方面考虑，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯是指重复单元的80摩尔％以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂，并且可以含有来自其它共聚成分的构成单元。作为其它共聚成分，可以举出如间苯二甲酸、对-β-羟基乙氧基苯甲酸、4，4’-二羧基联苯、4，4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-钠磺基间苯二甲酸和1，4-二羧基环己烷这样的二羧酸成分；如丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的氧化乙烯加成物、聚乙二醇、聚丙二醇和聚1，4-丁二醇这样的二醇成分等。对于这些二羧酸成分或二醇成分，可以根据需要分别将其2种以上组合使用。此外，还可以将如对羟基苯甲酸这样的羟基羧酸与上述二羧酸成分或二元醇成分并用。作为其它共聚成分，也可以少量使用具有酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分和/或二元醇成分。
作为聚酯树脂的制造方法，可以采用使对苯二甲酸与乙二醇(以及，根据需要的其它二羧酸和/或其它二元醇)直接反应的所谓直接聚合法、使对苯二甲酸的二甲酯与乙二醇(以及，根据需要的其它二羧酸的二甲基酯和/或其它二元醇)进行酯交换反应的所谓酯交换反应法等任意方法。另外，聚酯树脂也可以根据需要含有公知的添加剂。作为可以含有的添加剂，例如，可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、抗冲击性改进剂等。但是，由于层合在偏光膜的保护膜需要有透明性，因此优选将这些添加剂的量限制在最小限度。
通过将上述原料树脂成形为膜状，实施单轴拉伸或双轴拉伸处理，可以制造由拉伸的聚酯树脂构成的保护膜。通过实施拉伸处理，可以得到机械强度高的膜。拉伸的聚酯树脂膜的制造方法是任意的，没有特别限定，可以举出下述方法，将上述原料树脂熔融，用拉幅机在玻璃化转变温度以上的温度下，将挤出成型为片状的未取向膜横向拉伸后，实施热定型处理。
使用聚酯树脂作为保护膜的情况，为了得到良好的粘合性，优选在涂布粘合剂之前实施电晕处理，或使用具有表面易粘合处理层的聚酯树脂膜。
用于保护膜的聚碳酸酯树脂是由碳酸与二元醇或双酚所成的聚酯。其中，在分子链中具有二苯基链烷烃的芳香族聚碳酸酯，由于耐热性、耐候性和耐酸性优异，因此优选使用。作为这样的聚碳酸酯，可以举出如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(又名双酚A)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烷或1，1-双(4-羟基苯基)乙烷这样的由双酚类所衍生的聚碳酸酯。
作为聚碳酸酯树脂膜的制造方法，可以使用流延制膜法、熔融挤出法等任意一种方法。作为具体的制造方法的例子，可举出下述的方法：将聚碳酸酯树脂溶解在适当的有机溶剂中，形成聚碳酸酯树脂溶液，将其在金属支持体上流延，形成网状物，并将该网状物从前述金属支持体上剥离，然后将剥离后的网状物进行热风干燥而得到膜。
用于保护膜的丙烯酸类树脂也没有特别限定，通常是以甲基丙烯酸酯为主要单体的聚合物，并优选为使少量其它共聚单体成分与其共聚的共聚物。作为丙烯酸类树脂主成分的甲基丙烯酸酯，通常为甲基丙烯酸烷基酯，并特别优选使用甲基丙烯酸甲酯。此外，作为共聚单体成分，通常使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。也可以进一步以如苯乙烯这样的芳香族乙烯基化合物或如丙烯腈这样的乙烯基腈化合物等作为共聚单体成分。
作为丙烯酸类树脂的制造方法，可采用通常的本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合等任意方法。其中，特别优选采用在聚合体系中不存在水溶性成分的本体聚合。另外，为了得到合适的玻璃化转变温度，或者为了得到显示出成膜成形性的合适的粘度，优选在聚合时使用链转移剂。链转移剂的量，根据单体的种类和组成适当决定即可。此外，对于丙烯酸类树脂，可以根据需要含有公知的添加剂。作为公知的添加剂，例如可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、抗冲击性改进剂、表面活性剂等。但是，由于层合在偏光膜的保护膜需要有透明性，因此这些添加剂的量优选限制在最小限度。
作为丙烯酸类树脂膜的制造方法，也可以使用如熔融流延法、T模法、或吹塑法这样的熔融挤出法、压延法等任一种方法。其中，根据可以得到表面性状良好的膜的观点，优选将原料树脂例如由T模熔融挤出，使所得膜状物的至少一面与辊或带接触而制膜的方法。
从成膜的制膜性和膜的抗冲击性等观点出发，丙烯酸类树脂可以含有作为冲击性改进剂的丙烯酸类橡胶粒子。此处所谓的丙烯酸类橡胶粒子，是以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物作为必要成分的粒子，其可以举出实质上仅由该弹性聚合物形成的单层结构的粒子或将该弹性聚合物作为1层的多层结构的粒子。作为所述弹性聚合物的例子，可以举出以丙烯酸烷基酯为主成分、并使能够与其共聚的其它的乙烯基单体和交联性单体共聚而得的交联弹性共聚物。作为构成弹性聚合物主成分的丙烯酸烷基酯，例如，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳原子数为1～8左右的丙烯酸烷基酯，并特别优选使用具有碳原子数为4以上的烷基的丙烯酸酯。作为能够与该丙烯酸烷基酯共聚的其它乙烯基单体，可以举出在分子内具有1个聚合性碳碳双键的化合物，更具体来说，可以举出如甲基丙烯酸甲酯这样的甲基丙烯酸酯、如苯乙烯这样的芳香族乙烯基化合物、如丙烯腈这样的烯基腈化合物等。此外，作为交联性单体，可以举出在分子内具有至少2个聚合性碳碳双键的交联性化合物，更具体来说，可以举出如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和丁二醇二(甲基)丙烯酸酯这样的多元醇的(甲基)丙烯酸酯类、如(甲基)丙烯酸烯丙基酯这样的(甲基)丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。
此外，也可将由不含橡胶粒子的丙烯酸类树脂构成的膜与由包含橡胶粒子的丙烯酸类树脂构成的膜的层合物作为保护膜。
在使用丙烯酸类树脂作为保护膜时，使用本发明的组合物时，即使不进行电晕处理也可以得到良好的粘合性，但为了得到良好的粘合性的涂布性，或者使粘合性更良好，也可以在涂布粘合剂之前实施电晕处理。
用于保护膜的非晶性聚烯烃系树脂，通常是具有由降冰片烯或其衍生物、二甲桥八氢萘这样的多环式环烯烃所衍生的聚合单元，并且在像开环聚合物那样残留有双键时，优选作为氢化物而使用。非晶性聚烯烃系树脂也可以是环状烯烃与链状烯烃的共聚物，另外也可以导入极性基团。其中，热塑性饱和降冰片烯系树脂具有代表性。举出市售的非晶性聚烯烃系树脂的例子，有JSR(株)的“ア一トン”、日本ゼオン(株)的“ZEONEX”和“ZEONOR”、三井化学(株)的“APO”和“アペル”等。在将非晶性聚烯烃系树脂制膜形成膜时，制膜可以适当使用溶剂流延法、熔融挤出法等公知方法。
使用非晶性聚烯烃系树脂作为保护膜的情况，为了得到良好的粘合性，优选在涂布粘合剂之前实施电晕处理。
在用于液晶显示装置的视认侧的偏振片中，可以对配置在该视认侧即与液晶盒相反侧的保护膜赋予防眩光性。该情形下，在形成保护膜视认侧的表面、即与贴合在起偏器的面相反侧的面，通常设置具有表面凹凸的防眩层。防眩层一般通过下述方法形成，即，使用压花法在活性能量射线固化性树脂赋予凹凸的方法，或者在活性能量射线固化性树脂中配合具有与其不同折射率的微粒，并使之固化而赋予凹凸的方法。另外，在由丙烯酸类树脂构成保护膜时，使用在作为粘结剂的丙烯酸类树脂中配合具有与其不同折射率的微粒而得的光漫射层与由未配合所述微粒的丙烯酸类树脂所构成的透明层的层合膜构成保护膜也是有效的。该情形下，可采用将由上述光漫射层和上述透明层这2层所形成的层合膜以其光漫射层侧与起偏器贴合的形态，或将用上述透明层夹持上述光漫射层两面的3层结构的层合膜以其一面透明层与起偏器贴合的形态等。并且在将通过含有这样的光漫射层而赋予防眩光性的丙烯酸类树脂层合膜作为保护膜时，在形成该视认侧的表面即与贴合在起偏器的面相反侧的面，设置如上所述的防眩光层，对于进一步提高防眩光性能也是有效的。
如前所述，特别是在以丙烯酸类树脂膜作为保护膜时，以往的专利文献6(日本特开2004-245925号公报)中所示的不含芳香环的环氧树脂单体的粘合性不一定充分，而本发明的组合物，即使在以所述丙烯酸类树脂膜作为保护膜时，也赋予良好的粘合力。因此，本发明在以丙烯酸类树脂膜作为保护膜时特别有用。
本发明通过前文说明的光固化性粘合剂，在起偏器的至少一面贴合上文说明的由选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂和非晶性聚烯烃系树脂的透明树脂膜所构成的保护膜。仅在起偏器的一面贴合保护膜时，例如，也可采取在起偏器的另一面直接设置用于与液晶盒等其它部件贴合的粘合剂层的形态。
另一方面，在起偏器的两面贴合保护膜时，各保护膜可以为相同种类，也可以为不同种类。具体而言，例如可以采用以下形态：在起偏器的两面贴合聚酯树脂膜作为保护膜的形态，在起偏器的两面贴合聚碳酸酯树脂作为保护膜的形态，在起偏器的两面贴合丙烯酸类树脂作为保护膜的形态，在起偏器的两面贴合非晶性聚烯烃系树脂膜作为保护膜的形态，在起偏器的一面贴合选自聚酯树脂膜、聚碳酸酯树脂膜、丙烯酸类树脂膜和非晶性聚烯烃系树脂膜的任一种透明树脂膜作为保护膜、并在起偏器的另一面贴合选自聚酯树脂膜、聚碳酸酯树脂膜、丙烯酸类树脂膜和非晶性聚烯烃系树脂膜的任一种、并且与上述一面的保护膜不同的透明树脂膜作为保护膜的形态等。进一步，也可以采用以下形态：在起偏器的一面贴合选自聚酯树脂膜、聚碳酸酯树脂膜、丙烯酸类树脂膜和非晶性聚烯烃系树脂膜的任一种的透明树脂膜作为保护膜，在起偏器的另一面贴合与聚酯树脂膜、聚碳酸酯树脂膜、丙烯酸类树脂膜和非晶性聚烯烃系树脂膜的任一种不同的透明树脂膜作为保护膜的形态。在起偏器的两面贴合保护膜时，可以分步一面一面地贴合2片保护膜，也可以以一个步骤贴合两面。
在起偏器的两面贴合保护膜时，当使其中一面为与聚酯树脂膜、聚碳酸酯树脂膜、丙烯酸类树脂膜和非晶性聚烯烃系树脂膜不同的其它树脂膜时，作为该其它树脂的优选例子，可举出纤维素系树脂。另外，贴合在起偏器一面的由聚酯树脂膜、聚碳酸酯树脂膜、丙烯酸类树脂膜和非晶性聚烯烃系树脂膜所构成的保护膜，根据本发明，虽然通过前文说明的光固化性粘合剂进行粘合，但贴合在起偏器另一面的保护膜也可以通过其它粘合剂进行粘合。例如，在起偏器的一面设置由纤维素系树脂膜这样的透湿度比较高的树脂膜所构成的保护膜时，对于所述透湿度高的树脂膜的贴合面，也可以使用聚乙烯醇系粘合剂等环氧系以外的粘合剂。但由于本发明的光固化性粘合剂即使对于此处举例的纤维素系树脂膜也可以给予高粘合力，因此，在起偏器的两面使用相同粘合剂的方法操作更简单，因此是有利的。
可用作另一面的保护膜的纤维素系树脂，是纤维素的部分酯化物或完全酯化物，例如，可举出纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等。具体可以举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。举出由这样的纤维素酯系树脂膜市售品的例子时，可以举出富士フイルム(株)制造的“フジタツクTD80”、“フジタツクTD80UF”和“フジタツクTD80UZ”、コニカミノルタオプト(株)制造的“KC8UX2M”和“KC8UY”等。另外，也可使用赋予光学补偿功能的纤维素系树脂膜。作为所述光学补偿膜，例如，可举出使纤维素系树脂中含有具有相位差调整功能的化合物的膜、在纤维素系树脂膜的表面涂布具有相位差调整功能的化合物的膜、对纤维素系树脂膜进行单轴或双轴拉伸所得的膜等。举出市售的纤维素系的光学补偿膜的例子时，可以举出富士フイルム(株)制造的“ワイドビユ一フイルムWV BZ 438”和“ワイドビユ一フイルムWV EA”，コニカミノルタオプト(株)公司制造的“KC4FR-1”和“KC4HR-1”等。
作为与聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂和非晶性聚烯烃系树脂不同的其它树脂、并且可用作另一面的保护膜的透湿度低的透明树脂的例子，可举出聚砜树脂、脂环式聚酰亚胺树脂等。
保护膜在与起偏器贴合之前，可以对贴合面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理、打底涂布处理等易粘合处理。另外，在保护膜的与起偏器贴合面的相反侧的表面，也可以具有硬涂层、防反射层、防眩光层等各种处理层。保护膜的厚度通常为5～200μm左右的范围，优选为10～120μm，并进一步优选为10～85μm。
[偏振片的制造方法]
本发明的偏振片可以通过下述方法制造，该方法包括：在前文说明的起偏器与由选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂和非晶性聚烯烃系树脂的透明树脂膜所构成的保护膜的贴合面的至少一面，涂布前文说明的光固化性粘合剂的粘合剂涂布工序；通过所得的粘合剂层将起偏器与保护膜贴合的贴合工序；以及使作为粘合剂层而介于起偏器和保护膜贴合之间的光固化性粘合剂组合物固化的固化工序。
<粘合剂涂布工序>
在粘合剂涂布工序中，在起偏器和保护膜的贴合面中的至少一面涂布前文说明的光固化性粘合剂。在起偏器或保护膜的表面直接涂布光固化性粘合剂时，其涂布方法没有特别的限定。例如，可以采用刮刀、绕线棒、模涂机、逗号式涂布机、凹印辊涂布机等各种涂布方式。另外，也可以采用在起偏器和保护膜之间使前文说明的光固化性粘合剂流延后，使用辊等进行加压从而将其均匀轧宽的方法。
粘合剂涂布工序的气氛温度优选为15～30℃、特别优选为20～25℃。另外，涂布气氛的相对湿度优选为80％以下、更优选为70％以下、进一步优选为30～70％、特别优选为40～60％。
<贴合工序>
在如此涂布光固化性粘合剂后，将其提供至贴合工序。在该贴合工序中，例如，在之前的涂布工序中在起偏器的表面涂布光固化性粘合剂时，将保护膜与其叠合；在之前的涂布工序中在保护膜的表面涂布光固化性粘合剂时，将起偏器与其叠合。另外，在起偏器和保护膜之间使光固化性粘合剂流延时，以该状态将起偏器和保护膜叠合。在起偏器的两面贴合保护膜时、并且在两面都使用本发明的光固化性粘合剂时，通过光固化性粘合剂分别在起偏器的两面叠合保护膜。然后，通常在该状态下用辊等从两面(在起偏器的一面叠合保护膜时，从起偏器侧和保护膜侧；另外，在起偏器的两面叠合保护膜时，从该两面的保护膜侧)夹持，由此进行加压。此处，辊的材质可以使用金属或橡胶等。配置在两面的辊可以为相同的材质，也可以为不同的材质。
<固化工序>
如上所述，将通过未固化的光固化性粘合剂将起偏器和保护膜贴合的状态下的材料提供至接下来的固化工序。在该固化工序中，对光固化性粘合剂照射活性能量射线，使包含环氧化合物或氧杂环丁烷化合物等的粘合剂层固化，使起偏器和保护膜粘合。在起偏器的一面贴合保护膜时，活性能量射线可以从起偏器侧、保护膜侧的任意一侧照射。另外，在起偏器的两面贴合保护膜时，在分别通过光固化性粘合剂将保护膜贴合在起偏器两面的状态下，从任一面的保护膜侧照射活性能量射线，使两面的光固化性粘合剂同时固化是有利的。但是，在任一面的保护膜中配合有紫外线吸收剂(例如，将配合有紫外线吸收剂的纤维素系树脂膜作为一面的保护膜的情况)时、并且活性能量射线为紫外线时，通常从另一面没有配合紫外线吸收剂的保护膜侧照射紫外线。
作为活性能量射线，可使用可见光、紫外线、X射线、电子束等，但是从容易处理并且固化速度也足够的观点考虑，通常优选使用紫外线。活性能量射线的光源没有特别的限定，可使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、LED灯等。
对光固化性粘合剂的光照射强度根据各目标组合物而定，其同样没有特别限定，但优选对聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度使得作为UV-B(280～320nm的中波长区域紫外线)为1～3000mW/cm2。照射强度小于1mW/cm2时，反应时间过长，另一方面，该照射强度超过3000mW/cm2时，由于从灯所辐射的热以及光固化性粘合剂聚合时的发热，有可能产生光固化性粘合剂的黄变或起偏器的劣化。
对光固化性粘合剂的光照射时间根据要固化的每种组合物来调节，其同样没有特别限定，但是优选设定以照射强度与照射时间之积所表示的积分光量为10～5000mJ/cm2。积分光量小于10mJ/cm2时，来自于聚合引发剂的活性种的产生不充分，粘合剂层的固化可能不足，另一方面，该积分光量超过5000mJ/cm2时，照射时间非常长，对于提高生产率不利。
在照射活性能量射线使光固化性粘合剂固化时，优选在起偏器的偏光度、透射率和色泽或保护膜的透明性等偏振片各功能没有下降的条件下使其固化。
在如此得到的偏振片中，粘合剂层的厚度通常为50μm以下，优选为20μm以下，进一步优选为10μm以下。
[光学部件]
在使用偏振片时，也可形成在其一侧层合了表现出偏光功能以外的光学功能的光学层的光学部件。为了形成光学部件而在层合在偏振片的光学层，例如为反射层、半透射型反射层、光漫射层、相位差片、集光片、亮度改善膜等在液晶显示装置等形成中所使用的各种光学层。前述反射层、半透射型反射层和光漫射层，是在形成包括反射型或半透射型或漫射型的两用型偏振片所形成的光学部件时使用的材料。
反射型的偏振片用于使来自视认侧的入射光反射而进行显示类型的液晶显示装置，由于可以省略背光等光源，因此容易将液晶显示装置薄型化。另外，半透射型的偏振片用于在亮处作为反射型显示、在暗处使用背光等光源进行显示类型的液晶显示装置。作为反射型偏振片的光学部件，例如可在起偏器上的保护膜附设由铝等金属构成的箔或蒸镀膜而形成反射层。作为半透射型的偏振片的光学部件，可通过将前述的反射层作为半透镜，或将含有珠光颜料等而显示出光透射性的反射片与偏振片粘合而形成。另一方面，作为漫射型偏振片的光学部件，例如使用对偏振片上的保护膜实施消光处理的方法、涂布含有微粒的树脂的方法、粘合含有微粒的膜的方法等各种方法，在表面形成微细凹凸结构。
进一步，作为反射漫射两用的偏振片的光学部件的形成，例如可以通过在漫射型偏振片的微细凹凸结构面设置反映该凹凸结构的反射层等方法来进行。微细凹凸结构的反射层，具有利用漫反射使入射光漫射、防止定向性或眩光、抑制明暗不均的优点等。另外，含有微粒的树脂层或膜，还具有当入射光及其反射光透过含有微粒的层时被漫射而进一步抑制明暗不均等的优点。反映表面微细凹凸结构的反射层，例如可以通过用真空蒸镀、离子镀、溅射等蒸镀或电镀等方法，在微细凹凸结构的表面直接附设金属而形成。作为用于形成表面微细凹凸结构而配合的微粒，例如，可以使用平均粒径为0.1～30μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟等所形成的无机系微粒，或由交联或未交联的聚合物等所形成的有机系微粒等。
另一方面，作为上述光学层的相位差片，是为了补偿因液晶盒所造成的相位差而使用的。作为其例子，可以举出由各种塑料的拉伸膜等所形成的双折射性膜、盘型液晶或向列型液晶取向定形的膜、在膜基材上形成上述液晶层的材料等。该情形下，作为支持取向液晶层的膜基材，优选使用三乙酰纤维素等纤维素系膜。
作为形成双折射性膜的塑料，例如可以举出聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、如聚丙烯这样的聚烯烃、聚芳酯、聚酰胺、非晶性聚烯烃系树脂等。拉伸膜可以是通过单轴或双轴拉伸等适当的方式进行处理所得的膜。另外，也可以是通过在与热收缩性膜粘合下施加收缩力和/或拉伸力从而控制膜的厚度方向的折射率的双折射性膜。另外，为了控制宽带化等光学特性，也可以组合2片以上来使用相位差片。
集光片，是为了控制光路等而使用的，其可以作为棱镜阵列片、透镜阵列片或者点附设片等而形成。
亮度改善膜是为了提高液晶显示装置等的亮度而使用的，作为其例子，可以举出层合多片折射率的各向异性互不相同的薄膜并设计为在反射率上产生各向异性的反射型直线偏振光分离片、在膜基材上支持胆甾型液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层的圆偏振光分离片等。
光学部件可以是将偏振片与根据使用目的由前述的反射层或半透射型反射层、光漫射层、相位差片、集光片或亮度改善膜等中选择的1层或2层以上的光学层进行组合的2层或3层以上的层合体。该情形下，光漫射层或相位差片、集光片或亮度改善膜等光学层，也可以分别配置2层以上。另外，各光学层的配置没有特别限定。
通过使用粘合剂而将形成光学部件的各种光学层与偏振片一体化，为此所用的粘合剂只要能够良好地形成粘合层，就没有特别限定。从粘合操作的简便性和防止发生光学变形等观点出发，优选使用压敏粘合剂(也被称为感压粘合剂)。压敏粘合剂可以使用将丙烯酸类聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯或聚醚等作为基础聚合物的压敏粘合剂。其中，优选选择使用丙烯酸类压敏粘合剂这样的光学透明性优异、保持有适当的润湿性和凝集力、与基材的粘合性也优异、还具有耐候性和耐热性等，并且在加热或加湿的条件下不会发生翘起或剥落等剥离问题的压敏粘合剂。在丙烯酸类压敏粘合剂中，配合由具有如甲基、乙基或丁基这样的碳原子数为20以下的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯和(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等所形成的含有官能基的丙烯酸类单体，使玻璃化转变温度优选为25℃以下，并进一步优选为0℃以下，并使其聚合而得到重均分子量为10万以上的丙烯酸类共聚物，该丙烯酸类共聚物作为基础聚合物是有用的。
压敏粘合剂层在偏振片的形成，可以通过将压敏粘合剂组合物溶解或分散在如甲苯或乙酸乙酯这样的有机溶剂中，调制成固体成分浓度为10～40重量％的液体，并将其直接涂布在偏振片上形成压敏粘合剂层的方式，或者，通过预先在隔离膜上形成压敏粘合剂层、再将其转移并粘合在偏振片上而形成压敏粘合剂层的方式等而进行。压敏粘合剂层的厚度根据其粘合力等来确定，并且1～50μm左右的范围是适当的。
另外，压敏粘合层可以根据需要配合有由玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉或其它无机粉末等所形成的填充剂、颜料或着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。作为紫外线吸收剂，可以为水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、或镍络合盐系化合物等。
[液晶显示装置]
可以将如上所述的光学部件配置于液晶盒的一侧或两侧上，形成液晶显示装置。使用的液晶盒是任意的，例如可以使用以薄膜晶体管型为代表的有源矩阵驱动型的液晶盒、以超扭曲向列型为代表的单纯矩阵驱动型的液晶盒等各种液晶盒以形成液晶显示装置。设置在液晶盒两侧的光学部件可以相同，也可以不同。
【实施例】
以下例示实施例及比较例来更具体地说明本发明，但本发明并不受这些实例限定。实例中，只要没有特殊说明，使用量或表示含有比例的％为重量基准。另外，湿度的％表示23℃下的相对湿度。
在实施例及比较例中，用于光固化型粘合剂组合物的制备的各成分如下所述，以下，用化合物名或各自的符号(商品名自身或其一部分)表示。
(A)成分：环氧化合物
CEL-2021：上述式(4)所示的脂环式环氧化合物、ダイセル化学工业[株]制的“セロキサイド2021P”。
(A)’成分：(A)成分以外的环氧化合物
jER-828：双酚A型环氧树脂、日本环氧树脂(株)制的“jER-828”。
(B)成分：聚(甲基)丙烯酸酯化合物
HDDA：1，6-己二醇二丙烯酸酯、共荣社化学(株)制的“ライトアクリレ一ト1，6HX-A”。
FM-400：新戊二醇、羟基新戊酸以及丙烯酸的酯化反应生成物、日本化药(株)制的“カヤラツドFM-400”。
M-203：三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯、东亚合成(株)制的“アロニツクスM-203”。碳原子数为12的二醇的二丙烯酸酯。
M-309：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，东亚合成(株)制的“アロニツクスM-309”。
(B)’成分：(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯化合物
M-240：聚乙二醇(平均重复单元数约4)二丙烯酸酯、东亚合成(株)制的“アロニツクスM-240”。具有醚结构的平均碳原子数8的二醇的二丙烯酸酯。
HPA：丙烯酸-2-羟基丙酯
(C)成分：光阳离子聚合引发剂
CPI-100P：以三芳基锍六氟磷酸盐为主要成分的有效成分50％的碳酸亚丙酯溶液、サンアプロ(株)制的“CPI-100P”。表中记载有效成分的份数。
(D)成分：上述式(2)所示的氧杂环丁烷化合物
OXT-101：3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、东亚合成(株)制的“アロンオキセタンOXT-101”。
(E)成分：上述(3)所示的氧杂环丁烷化合物
OXT-221：3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷、东亚合成(株)制的″アロンオキセタンOXT-221”。
(F)成分：光自由基聚合引发剂
Irg184：1-羟基环己基-苯基-酮、BASF社制的“IRGACURE184”。
(G)成分：流平剂
8019Add：东丽·道康宁(株)制的有机硅系流平剂“8019Additive”。
其它成分
碳酸亚丙酯(由上述CPI-100P带入的溶剂)
[光固化型粘合剂组合物的制备]
以各自的比例配合表1～表4所示的各成分，按照常规方法进行搅拌混合，制备光固化性粘合剂组合物。另外，如上所述，作为(C)成分而使用的“CPI-100P”为含有50％有效成分的碳酸亚丙酯溶液，因此，表中，将(C)成分和碳酸亚丙酯分开表示。即，表中的“CPI-100P”的配合量是指有效成分的比例，“CPI-100P”其自身的配合量为将(C)成分栏中所示的量和碳酸亚丙酯栏中所示的量合在一起的量。
所得的组合物的25℃时的粘度利用东机产业(株)制的E型粘度计进行测定。
[偏振片的制作]
此处，使用以下的2种膜作为保护膜。
拉伸降冰片烯系树脂膜：厚度70μm、商品名“ZEONOR Film”、日本ゼオン(株)制。对该膜实施电晕放电处理后，供于与起偏器的贴合。
丙烯酸类树脂膜：厚度80μm、商品名“テクノロイS001”、住友化学(株)制。对该膜也实施电晕放电处理后，供于与起偏器的贴合。
在上述拉伸降冰片烯系树脂膜的电晕放电处理面及丙烯酸类树脂膜的电晕放电处理面，用棒涂机以3μm厚度涂布上面制备的组合物。接着，在这2张膜之间插入在聚乙烯醇中吸附取向有碘的起偏器，用辊同时贴合3张膜。利用附有传送带的紫外线照射装置(就灯而言，使用EYE GRAPHICS(株)制高压水银灯)，对这样在两面贴合有保护膜的起偏器从拉伸降冰片烯系树脂膜的表面以累计光量250mJ/cm2(uV-B)照射紫外线，使粘合剂组合物固化。
如23℃、湿度45％的条件下及23℃、湿度65％的2种条件下实施该实验。
[评价试验]
对紫外线照射后的偏振片，用以下的方法评价粘合力显现速度、最终粘合力及耐久性，将结果汇总于表1～表4。
<粘合力显现速度>
在进行紫外线照射后3分钟后，用手剥离丙烯酸类树脂膜和起偏器之间，此时的粘合力越强的偏振片，评价为粘合力显现速度越优异。粘合力由用手剥离时的情况及力按照以下的4个标准来判定。
◎：丙烯酸类树脂膜材料破坏。
○：如果缓慢地小心剥离，则材料不破坏，具有强的粘合力。
△：没有材料破坏的强度，但不是弱到以微小的力即剥离的程度。
×：非常弱以至于以微小的力即剥离。
<最终粘合力>
○切割机插入试验
在进行紫外线照射后1天后，从丙烯酸类树脂膜上倾斜地插入切割机刀的刃，由此时的情况及力，按以下4个标准进行判定。
◎：刃不能进入，或即使在进入的情况下也有强度，丙烯酸类树脂膜破裂。
○：刃进入，但有阻力，丙烯酸类树脂膜在界面被切开。
△：刃进入，但不是弱到在界面上刃以微小的力即可行进的程度。
×：刃进入，弱到在界面上刃以微小的力即可行进的程度。
<耐久性>
在23℃、湿度45％的条件下进行实验，对进行紫外线照射后经过1天以上的偏振片，实施重复进行300次在-35℃放置60分钟、接着在+70℃放置60分钟的循环的冷热冲击循环试验。此时，将没有看到外观不良的情况评价为○，将稍微看到外观不良的情况评价为△，将可以看到外观不良的情况评价为×。
<综合评价>
综合上述评价，按以下的6个标准进行评价。
◎：×和△1个也没有，最终粘合力在至少一个条件下为◎。
○A：×1个也没有，最终粘合力在一个条件下为◎，但△有1个。
○B：×和△1个也没有，但最终粘合力在任一种条件下都不为◎。
△A：×1个也没有，但最终粘合力不为◎，△有2以上。
△B：在湿度45％的条件下，粘合力显现速度、最终粘合力及耐久性均为○以上，但在湿度65％的条件下有×。
×：在湿度45％的条件下，粘合力显现速度、最终粘合力及耐久性的任一个有×。
【表1】
Figure BSA00000641268800371
【表2】
Figure BSA00000641268800381
【表3】
Figure BSA00000641268800391
【表4】
Figure BSA00000641268800401
表1及表2中所示的本发明的粘合剂组合物的综合评价为△B以上。与此相对，表3及表4所示的比较例的组合物的综合评价为×。即，本发明的粘合剂组合物适于偏振片的制造。
首先，对表1及表2的实施例进行说明。
对于包含(E)成分1～18重量％的实施例3～实施例5的组合物而言，粘合力显现速度在任何湿度下均为◎，或任何一个的湿度中的最终粘合力为◎。即，实施例3～实施例5的组合物与不含(E)成分的实施例1及实施例2的组合物相比更优异。即使将实施例5的(B)成分变更为作为碳原子数5～10的二醇的二丙烯酸酯的FM-400的实施例8的组合物，也为与实施例5同样的结果。
将实施例5的组合物的HDDA的一部分取代为HPA的实施例7的组合物，其在湿度65％下的结果与实施例5相比不充分，但是，即使为湿度45％，也良好。
另外，实施例5的组合物与(A)成分为29重量％且(B)成分为45重量％的实施例6的组合物或(B)成分不是碳原子数5～10的二醇的二(甲基)丙烯酸酯的实施例9及实施例10的组合物相比，粘合力显现速度或最终粘合力优异。
就实施例11及实施例12的组合物而言，在湿度45％下粘合力的结果均良好。但是，这些组合物超过(D)成分的优选的上限，在湿度65％下的粘合力方面，实施例11的组合物的粘合力显现速度不足，实施例12的组合物的粘合力显现速度和最终粘合力不足。
以下对表3及表4的比较例进行说明。
将(A)成分变更为(A)’成分的比较例1的组合物，其最终粘合力为良好，但粘合力显现速度为不良。
对于不含规定量(A)成分和(B)成分的比较例2的组合物、不含(B)成分的比较例3和比较例4的组合物、以及包含超过本发明的上限的(D)成分的比较例7的组合物而言，粘合力的全部的评价项目均为不良。此外，对于比较例7的组合物的情况，耐久性也差。不含有(D)成分的比较例5及比较例6的组合物，它们在湿度45％下的粘合力显现速度为不良。
将(B)成分取代为(B)’成分的比较例8及9的组合物，其在湿度45％下的粘合力显现速度均为不充分，而且在湿度65％下的粘合力显现速度为不良，耐久性也为不良。
【工业上应用的可能性】
本发明的光固化型粘合剂组合物容易以低粘度涂布为薄膜状，光照射后的起偏器和保护膜的粘合力显现速度及最终粘合力优异，得到的偏振片的耐久性也优异，因此，可以优选用于偏振片的制造。

Claims (12)

1.光固化性粘合剂组合物，其用于将由透明树脂膜构成的保护膜粘合于起偏器，所述起偏器由进行了单轴拉伸且吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜构成，所述透明树脂膜用选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂及非晶性聚烯烃系树脂的树脂形成，所述光固化性粘合剂组合物特征在于，含有：
(A)分子内具有至少2个由下述式(1)所示的脂环式环氧基的环氧化合物、
【化学式1】
(B)具有碳原子数2～15个的多元醇(其中，不包括氧化烯重复单元数为3以上的聚醚多元醇)的聚(甲基)丙烯酸酯、
(C)光阳离子聚合引发剂，以及
(D)由下述式(2)所示的氧杂环丁烷化合物，
【化学式2】
Figure FSA00000641268700012
所述(A)～(D)成分的含有比例为在组合物中
(A)成分：20～80重量％
(B)成分：10～55重量％
(C)成分：0.5～10重量％
(D)成分：1～25重量％。
2.如权利要求1所述的光固化性粘合剂组合物，其中，(A)成分为由下述式(4)所示的环氧化合物，
【化学式3】
Figure FSA00000641268700021
3.如权利要求1或2所述的光固化性粘合剂组合物，其中，(B)成分为具有5～10个碳原子数的二醇(其中，不包括氧化烯重复单元数为3以上的聚醚二醇)的二(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求1～3中任一项所述的光固化性粘合剂组合物，其中，(A)成分和(B)成分的含有比例分别为组合物中的35～75重量％及10～35重量％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的光固化性粘合剂组合物，还以组合物中1～18重量％的含有比例包含由下述式(3)所示的氧杂环丁烷化合物作为(E)成分，
【化学式4】
Figure FSA00000641268700022
6.如权利要求1～5中任一项所述的光固化性粘合剂组合物，还以组合物中10重量％以下的比例含有(F)光自由基聚合引发剂。
7.如权利要求1～6中任一项所述的光固化性粘合剂组合物，还含有组合物中0.01～0.5重量％的(G)流平剂。
8.偏振片，其是经由粘合剂将由透明树脂膜构成的保护膜贴合在起偏器而形成的，所述起偏器由进行了单轴拉伸且吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜构成，所述透明树脂膜选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂及非晶性聚烯烃系树脂，其特征在于，所述粘合剂由权利要求1～7中任一项所述的光固化性粘合剂组合物形成。
9.偏振片的制造方法，其中，经由粘合剂将由透明树脂膜构成的保护膜贴合在起偏器来制造偏振片，所述起偏器由进行了单轴拉伸且吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜构成，所述透明树脂膜用选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂及非晶性聚烯烃系树脂的树脂形成，该制造方法特征在于包括：
粘合剂涂布工序，在所述起偏器和所述保护膜的贴合面中的至少一面涂布权利要求1～7中任一项所述的光固化性粘合剂组合物；
贴合工序，经由所得的粘合剂层将所述起偏器和所述保护膜贴合；
固化工序，使作为所述粘合剂层而介于被贴合的所述起偏器和所述保护膜之间的所述光固化性粘合剂组合物固化。
10.光学部件，特征在于，其中至少1个其它光学层层合于权利要求8所述的偏振片。
11.如权利要求10所述的光学部件，其中，所述其它光学层的至少1个为相位差板。
12.液晶显示装置，特征在于，其是在液晶盒的一侧或两侧配置有权利要求10或11所述的光学部件而成。
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