CN102337136B - 掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料及其制备方法 - Google Patents
掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102337136B CN102337136B CN 201010233499 CN201010233499A CN102337136B CN 102337136 B CN102337136 B CN 102337136B CN 201010233499 CN201010233499 CN 201010233499 CN 201010233499 A CN201010233499 A CN 201010233499A CN 102337136 B CN102337136 B CN 102337136B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nanoparticle
- preparation
- luminescent material
- solution
- hollow structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Abstract
本发明属于发光材料领域,其公开了一种掺有金属纳米粒子的氧化物发光材料及其制备方法。该氧化物发光材料的化学式为nM:yCLn2-xEuxO3;其中,M是Ag、Au、Pt、Pd、Cu纳米粒子中的一种,Ln为Gd、Y、La、Lu中的一种,C为碳小球,x的取值范围为0<x≤1.5,n为M纳米粒子与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,n的取值为0<n≤1×10-3,y为C与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,y的取值为0<y≤1,为包覆,Ln2-xEuxO3为外壳,nM为核心,nM:yC为空心结构。本发明制备的氧化物发光材料具有优异的发光性能;本发明的制备方法,具有操作简单、无污染、工艺条件易控制、制备温度低等优点,节约能源,利于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种发光材料领域,尤其涉及一种用于场发射器的掺有金属粒子的氧化物发光材料及其制备方法。
背景技术
根据场发射器件(FED)工作电压相对较低(为200V-5kV)的情形,在场发射器件(FED)方面,一般采用具有较高的稳定性和较好的发光性能的商用Y2O3:Eu3+氧化物红色发光材料。
然而,为了获得FED在亮度、视角、响应时间等方面的潜在优势,对发光材料的亮度、发光颜色、发光亮度饱和性、导电性、稳定性、寿命、发光效率和形貌特征等具有一系列要求。尤其是在1.5kV电压下,现有用于FED方面的发光材料,如Y2O3:Eu3+氧化物红色发光材料,其发光效率低下,衰减严重,如何提高其在低压下的发光效率具有重大的意义。现有采用湿法或固相法制备得到的场发射氧化物发光材料其在形貌、发光亮度等方面还有待进一步提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种掺杂金属纳米粒子的氧化物发光材料,其可以解决上述问题。
本发明所要解决的另一技术问题在于提供一种掺杂金属纳米粒子的氧化物发光材料的制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料,其化学式为nM:yCLn2-xEuxO3;其中,M是Ag、Au、Pt、Pd、Cu纳米粒子中的一种,Ln为Gd、Y、La、Lu中的一种,C为碳小球,x的取值范围为0<x≤1.5,n为M纳米粒子与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,n的取值为0<n≤1×10-3,y为C与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,y的取值为0<y≤1,为包覆,Ln2-xEuxO3为外壳,M为内核。
一种掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料的制备方法,包括如下步骤:
根据化学式nM:yCLn2-xEuxO3中的各元素化学计量比,称取M的纳米粒子、C的原料、Ln的源化合物以及Eu源化合物;其中,M是Ag、Au、Pt、Pd、Cu纳米粒子中的一种,Ln为Gd、Y、La、Lu中的一种,C为碳小球,x的取值范围为0<x≤1.5,n为M纳米粒子与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,n的取值为0<n≤1×10-3,y为C与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,y的取值为0<y≤1;
将所述M的纳米粒子加入到含聚乙烯吡咯烷酮表面处理剂的水溶液中进行表面处理,随后加入超声分散处理后的C的原料,搅拌,得到混合溶液;
调节所述混合溶液的pH值至2~3后,再加入Ln的源化合物以及Eu源化合物,接着加入草酸沉淀剂,采用作为碱液来调节pH值至8~9,搅拌,洗涤干燥得到nM:yCLn2-xEuxO3前驱体;
将所述前驱体先于600-900℃下预烧处理3-5h,再于1000-1400℃下煅烧处理1-12h后,冷却至室温,研磨,得到化学式为nM:yCLn2-xEuxO3的所述掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料;其中,为包覆,Ln2-xEuxO3为外壳,M为内核。
其中,所述M的纳米粒子是采用还原法制得的,其制备步骤如下:
称取与M的纳米粒子相应的含M的源化合物溶解到溶剂中,配制成摩尔浓度为2×10-4mol/L~1×10-3mol/L的含M离子的溶液;所述M的源化合物为硝酸银、氯金酸、氯铂酸、氯化钯、硝酸铜中的至少一种;所述溶剂为水和/或乙醇;
在磁力搅拌的状态下,将起分散作用的助剂添加到所述含M离子的溶液中;所述助剂为聚乙烯吡咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的至少一种;所述助剂的添加量使其在所述含M离子的溶液中的摩尔浓度为1.5×10-4g/mL~2.1×10-3g/mL;
在磁力搅拌的环境下,按还原剂与M离子的摩尔比为1.2∶1~4.8∶1,将还原剂添加到含有助剂的含M离子的溶液中,进行还原反应10min~45min后,即得到M的纳米粒子;所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠、硼氢化钠中的至少一种。
其中,所述C的原料是采用水热法制得的,其步骤如下:
根据所需C的原料摩尔量,称取蔗糖或葡萄糖原料,溶于去离子水中;
将上述溶液置于高压反应釜内,于120-180℃反应5-24h,得到包含有碳小球的溶液;
将包含有碳小球的溶液进行分离、清洗,于80℃干燥24h,得到所述C的原料。
其中,所述Ln的源化合物为Ln的氧化物和/或Ln的硝酸盐;所述Eu化合物为氧化铕和/或硝酸铕。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
1)本发明制备的空心结构氧化物发光材料具有优异的发光性能
2)本发明的制备方法,具有操作简单、无污染、工艺条件易控制、制备温度低等优点,节约能源,利于工业化生产。
附图说明
图1是实施例2制备的发光材料与对比实施例1制备的发光材料在加速电压为0.5kV下的阴极射线激发下的发射光谱对比图;
其中,曲线1所示的是未掺杂有金属Ag纳米粒子的CGd1.9Eu0.1O3的发射光谱,曲线2所示的是掺杂有金属Ag纳米粒子的5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3的发射光谱;
图2是实施例2制备的发光材料与商用粉Y2O3:Eu在加速电压为0.5kV下的阴极射线激发下的发射光谱对比图;
其中,曲线2所示的是掺杂有金属Ag纳米粒子的5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3的发射光谱,曲线3所示的是商用粉Y2O3:Eu的发射光谱;
图3为本发明空心结构氧化物发光材料的制备工艺流程图。
具体实施方式
本发明提供的一种掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料,其化学式为nM:yCLn2-xEuxO3;其中,M是Ag、Au、Pt、Pd、Cu纳米粒子中的一种,Ln为Gd、Y、La、Lu中的一种,C为碳小球,x的取值范围为0<x≤1.5,n为M纳米粒子与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,n的取值为0<n≤1×10-3,y为C与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,y的取值为0<y≤1,为包覆,Ln2-xEuxO3为外壳,M为内核。
一种掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料的制备方法,如图3所示,包括如下步骤:
S1、根据化学式nM:yCLn2-xEuxO3中的各元素化学计量比,称取M的纳米粒子、C的原料、Ln的源化合物以及Eu源化合物;其中,M是Ag、Au、Pt、Pd、Cu纳米粒子中的一种,Ln为Gd、Y、La、Lu中的一种,C为碳小球,x的取值范围为0<x≤1.5,n为M纳米粒子与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,n的取值为0<n≤1×10-3,y为C与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,y的取值为0<y≤1;
S2、将所述M的纳米粒子加入到含聚乙烯吡咯烷酮(PVP,下同)表面处理剂的水溶液中进行表面处理,随后加入超声分散处理后的C的原料,搅拌,得到混合溶液;
S3、调节所述混合溶液的pH值至2~3后,再加入Ln的源化合物以及Eu源化合物,接着加入草酸沉淀剂,采用氨水作为碱液来调节pH值至8~9,洗涤干燥得到nM:yCLn2-xEuxO3前驱体;
S4、将所述前驱体先于600-900℃下预烧处理3-5h,再于1000-1400℃下煅烧处理1-12h后,冷却至室温,研磨得到化学式为nM:yCLn2-xEuxO3的所述掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料;其中,为包覆,Ln2-xEuxO3为外壳,M为内核。
这样,经过上述步骤S4的预烧和煅烧两个过程处理后,由Ln2-xEuxO3包覆的、介于M纳米粒子之间的间隙的C,即碳小球被燃烧完全,此时M纳米粒子之间的间隙也就构成了该发光材料的空心结构,M纳米粒子也就成了该发光材料的空心结构内核。
其中,步骤S1中,所述M的纳米粒子是采用还原法制得的,其制备步骤如下:
称取与M的纳米粒子相应的含M的源化合物溶解到溶剂中,配制成摩尔浓度为2×10-4mol/L~1×10-3mol/L的含M离子的溶液;所述M的源化合物为硝酸银、氯金酸、氯铂酸、氯化钯、硝酸铜中的至少一种;所述溶剂为水和/或乙醇;
在磁力搅拌的状态下,将起分散作用的助剂添加到所述含M离子的溶液中;所述助剂为聚乙烯吡咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的至少一种;所述助剂的添加量使其在所述含M离子的溶液中的摩尔浓度为1.5×10-4g/mL~2.1×10-3g/mL;
在磁力搅拌的环境下,按还原剂与M离子的摩尔比为1.2∶1~4.8∶1,将还原剂添加到含有助剂的含M离子的溶液中,进行还原反应10min~45min后,即得到M的纳米粒子;所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠、硼氢化钠中的至少一种。
其中,步骤S1中,所述C的原料是采用水热法制得的,其步骤如下:
根据所需C的原料摩尔量,称取蔗糖或葡萄糖原料,溶于去离子水中;
将上述溶液置于高压反应釜内,于120-180℃反应5-24h,得到包含有碳小球的溶液;
将包含有碳小球的溶液进行分离、清洗,于80℃干燥24h,得到所述C的原料。
其中,步骤S1中,所述Ln的源化合物为Ln的氧化物和/或Ln的硝酸盐;所述Eu化合物为氧化铕和/或硝酸铕。
下面结合附图,对本发明的较佳实施例作进一步详细说明。
实施例1制备5×10-5Au:CGd1.99Eu0.01O3发光材料
称取1g PVP溶于5mL去离子水中溶解,再向其中加入0.25ml浓度为1×10-3mol/L的金属Au纳米粒子,磁力搅拌24h,以备待用;
称取已制备好的碳小球15mg,超声分离15min,将上述经过表面处理的金属Au溶液与此溶液混合,搅拌均匀;
采用硝酸溶液将上述溶液调配pH值至2-3,再按化学计量比往上述溶液中分别加入0.5mol/L的Gd3+离子19.9ml,0.5mol/L的Eu3+离子0.1ml,搅拌均匀,缓慢加入浓度为1mol/L的草酸溶液18ml(按摩尔比过量20%),逐渐生成白色沉淀,采用氨水调节pH随至8-9,继续搅拌3h,陈化、过滤、清洗,干燥得到前躯体。
将前躯体于600℃预烧3h,研磨,再于1000℃煅烧3h,冷却至室温,研磨得到具有空心结构的5×10-5Au:CGd1.99Eu0.01O3发光材料。
实施例2制备5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3发光材料
称取1g PVP溶于5mL去离子水中溶解,再向其中加入2.5ml浓度为1×10-3mol/L的金属Ag纳米粒子,磁力搅拌24h;
称取已制备好的碳小球30mg,超声分离15min,将上述经过表面处理的金属Ag溶液与此溶液混合,搅拌均匀;
采用硝酸溶液将上述溶液调配pH值至2-3,再按化学计量比往上述溶液中分别加入0.5mol/L的Gd3+离子19ml,0.5mol/L的Eu3+离子1ml,搅拌均匀,缓慢加入浓度为1mol/L的草酸溶液18ml(按摩尔比过量20%),逐渐生成白色沉淀,采用氨水调节pH值至8-9,继续搅拌3h,陈化、过滤、清洗,干燥得到前躯体。
将前躯体于800℃预烧3h,研磨,再于1200℃煅烧5h,冷却至室温,研磨得到具有空心结构的5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3发光材料。
该具有空心结构的5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3发光材料在加速电压为0.5kv下的阴极射线激发下的发射光谱,见图1和图2中的曲线2。
图1是本实施例制备的发光材料与对比实施例1制备的发光材料在加速电压为0.5kV下的阴极射线激发下的发射光谱对比图;其中,曲线1所示的是未掺杂有金属Ag纳米粒子的CGd1.9Eu0.1O3的发射光谱,曲线2所示的是掺杂有金属Ag纳米粒子的5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3的发射光谱。
图2是实施例2制备的发光材料与商用粉Y2O3:Eu在加速电压为0.5kV下的阴极射线激发下的发射光谱对比图;其中,曲线2所示的是掺杂有金属Ag纳米粒子的5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3的发射光谱,曲线3所示的是商用粉Y2O3:Eu的发射光谱。
由图1可知,与未掺杂有金属Ag纳米粒子的CGd1.9Eu0.1O3的发射光谱相比,掺杂有金属Ag纳米粒子的5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3的发光强度提高了40%左右。由此可见,金属纳米粒子的加入,即本发明实施例制备的掺杂有金属的具有空心结构的发光材料,显著提高了其发光强度,且采用湿法获得的此发光材料具有良好的形貌,颗粒尺寸均匀性好。
由图2可知,与商用粉Y2O3:Eu(曲线3)的发光强度相比,在加速电压为0.5kv时,掺杂有金属Ag纳米粒子的5×10-4Ag:CGd1.9Eu0.1O3的发光强度是商用粉的1.89倍,明显提高了其发光。采用此法制备得到的掺杂有金属颗粒的具有空心结构的材料具有更好的低压发光特性。
实施例3制备2×10-4Au:CY1.95Eu0.05O3发光材料
称取1g PVP溶于5mL去离子水中溶解,再向其中加入1ml浓度为1×10-3mol/L的金属Au纳米粒子,磁力搅拌24h;
称取已制备好的碳小球60mg,超声分离15min,将上述经过表面处理的金属Au溶液与此溶液混合,搅拌均匀;
采用硝酸溶液将上述溶液调配pH随至2-3,再按化学计量比往上述溶液中分别加入0.5mol/L的Y3+离子19.5ml,0.5mol/L的Eu3+离子0.5ml,搅拌均匀,缓慢加入浓度为1mol/L的草酸溶液18ml(按摩尔比过量20%),逐渐生成白色沉淀,采用氨水调节pH值8-9,继续搅拌3h,陈化、过滤、清洗,干燥得到前躯体。
将前躯体于700℃预烧3h,研磨,再于1200℃煅烧5h,冷却至室温,研磨得到具有空心结构的2×10-4Au:CY1.95Eu0.05O3发光材料。
实施例4制备2×10-4Pd:CLu1.8Eu0.2O3发光材料
称取1g PVP溶于5mL去离子水中溶解,再向其中加入1ml浓度为1×10-3mol/L的金属Pd纳米粒子,磁力搅拌24h;
称取已制备好的碳小球15mg,超声分离15min,将上述经过表面处理的金属Cu溶液与此溶液混合,搅拌均匀;
采用硝酸溶液将上述溶液调配pH值至2-3,再按化学计量比往上述溶液中分别加入0.5mol/L的Lu3+离子18ml,0.5mol/L的Eu3+离子2ml,搅拌均匀,缓慢加入浓度为1mol/L的草酸溶液18ml(按摩尔比过量20%),逐渐生成白色沉淀,采用氨水调节pH值8-9,继续搅拌3h,陈化、过滤、清洗,干燥得到前躯体。
将前躯体于800℃预烧5h,研磨,再于1300℃煅烧5h,冷却至室温,研磨得到具有空心结构的2×10-4Pd:CLu1.8Eu0.2O3发光材料。
实施例5制备1×10-3Pd:CGd1.0Eu1.0O3发光材料
称取1g PVP溶于5mL去离子水中溶解,再向其中加入5ml浓度为1×10-3mol/L的金属Pd纳米粒子,磁力搅拌24h;
称取已制备好的碳小球10mg,超声分离15min,将上述经过表面处理的金属Pd溶液与此溶液混合,搅拌均匀;
采用硝酸溶液将上述溶液调配pH值至2-3,再按化学计量比往上述溶液中分别加入0.5mol/L的Gd3+离子10ml,0.5mol/L的Eu3+离子10ml,搅拌均匀,缓慢加入浓度为1mol/L的草酸溶液18ml(按摩尔比过量20%),逐渐生成白色沉淀,采用氨水调节pH值至8-9,继续搅拌3h,陈化、过滤、清洗,干燥得到前躯体。
将前躯体于800℃预烧5h,研磨,再于1300℃煅烧8h,冷却至室温,研磨得到具有空心结构的1×10-3Pd:CGd1.0Eu1.0O3发光材料。
实施例6制备1×10-4Pt:CLa1.5Eu0.5O3发光材料
称取1g PVP溶于5mL去离子水中溶解,再向其中加入0.5ml浓度为1×10-3mol/L的金属Pt纳米粒子,磁力搅拌24h;
称取已制备好的碳小球40mg,超声分离15min,将上述经过表面处理的金属Pt溶液与此溶液混合,搅拌均匀;
采用硝酸溶液将上述溶液调配pH值至2-3,再按化学计量比往上述溶液中分别加入0.5mol/L的La3+离子15ml,0.5mol/L的Eu3+离子5ml,搅拌均匀,缓慢加入浓度为1mol/L的草酸溶液18ml(按摩尔比过量20%),逐渐生成白色沉淀,采用氨水调节pH值8-9,继续搅拌3h,陈化、过滤、清洗,干燥得到前躯体。
将前躯体于900℃预烧5h,研磨,再于1400℃煅烧12h,冷却至室温,研磨得到1×10-4pt:CLa1.5Eu0.5O3发光材料。
实施例7制备3×10-4Cu:CLa0.5Eu1.5O3发光材料
称取1g PVP溶于5mL去离子水中溶解,再向其中加入1.5ml浓度为1×10-3mol/L的金属Cu纳米粒子,磁力搅拌24h;
称取已制备好的碳小球30mg,超声分离15min,将上述经过表面处理的金属Cu溶液与此溶液混合,搅拌均匀;
采用硝酸溶液将上述溶液调配pH值至2-3,再按化学计量比往上述溶液中分别加入0.5mol/L的La3+离子5ml,0.5mol/L的Eu3+离子15ml,搅拌均匀,缓慢加入浓度为1mol/L的草酸溶液18ml(按摩尔比过量20%),逐渐生成白色沉淀,采用氨水调节pH值8-9,继续搅拌3h,陈化、过滤、清洗,干燥得到前躯体。
将前躯体于700℃预烧5h,研磨,再于1100℃煅烧5h,冷却至室温,研磨得到具有空心结构的3×10-4Cu:CLa0.5Eu1.5O3发光材料。
比较例1制备CGd1.9Eu0.1O3发光材料
称取已制备好的碳小球30mg,超声分离15min,将上述经过表面处理的金属Ag溶液与此溶液混合,搅拌均匀;
采用硝酸溶液将上述溶液调配pH值至2-3,再按化学计量比往上述溶液中分别加入0.5mol/L的Gd3+离子19ml,0.5mol/L的Eu3+离子1ml,搅拌均匀,缓慢加入浓度为1mol/L的草酸溶液18ml(按摩尔比过量20%),逐渐生成白色沉淀,采用氨水调节pH值至8-9,继续搅拌3h,陈化、过滤、清洗,干燥得到前躯体。
将前躯体于800℃预烧3h,研磨,再于1200℃煅烧5h,冷却至室温,研磨得到具有空心结构的CGd1.9Eu0.1O3发光材料。
应当理解的是,上述针对本发明较佳实施例的表述较为详细,并不能因此而认为是对本发明专利保护范围的限制,本发明的专利保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (8)
1.一种掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料,其特征在于,其化学式为nM:yCLn2-xEuxO3;其中,M是Ag、Au、Pt、Pd、Cu纳米粒子中的一种,Ln为Gd、Y、La、Lu中的一种,C为碳小球,x的取值范围为0<x≤1.5,n为M纳米粒子与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,n的取值为0<n≤1×10-3,y为C与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,y的取值为0<y≤1,为包覆,Ln2-xEuxO3为外壳,M为内核。
2.一种掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
根据化学式nM:yCLn2-xEuxO3中的各元素化学计量比,称取M的纳米粒子、C的原料、Ln的源化合物以及Eu源化合物;其中,M是Ag、Au、Pt、Pd、Cu纳米粒子中的一种,Ln为Gd、Y、La、Lu中的一种,C为碳小球,x的取值范围为0<x≤1.5,n为M纳米粒子与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,n的取值为0<n≤1×10-3,y为C与Ln2-xEuxO3的摩尔之比,y的取值为0<y≤1;
将所述M的纳米粒子加入到含表面处理剂的水溶液中进行表面处理,随后加入超声分散处理后的C的原料,搅拌,得到混合溶液;
调节所述混合溶液的pH值至2~3后,再加入Ln的源化合物以及Eu源化合物,接着加入沉淀剂,采用碱液调节pH值至8~9,搅拌,洗涤干燥得到nM:yCLn2-xEuxO3前驱体;
将所述前驱体先预烧处理,再煅烧处理后,冷却至室温,研磨,得到化学式为nM:yCLn2-xEuxO3的所述掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料;其中,为包覆,Ln2-xEuxO3为外壳,M为内核;
所述C的原料是采用水热法制得的,其步骤如下:
根据所需C的原料摩尔量,称取蔗糖或葡萄糖原料,溶于去离子水中;
将上述溶液置于高压反应釜内,于120-180℃反应5-24h,得到包含有碳小球的溶液;
将包含有碳小球的溶液进行分离、清洗,于80℃干燥24h,得到所述C的原料;
所述表面处理剂为聚乙烯吡咯烷酮;所述沉淀剂为草酸;所述碱液为氨水;
所述预烧处理温度为600-900℃,预烧时间为3-5h;所述煅烧处理温度为1000-1400℃,煅烧时间为1-12h。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述M的纳米粒子是采用还原法制得的,其制备步骤如下:
称取与M的纳米粒子相应的含M的源化合物溶解到溶剂中,配制成摩尔浓度为2×10-4mol/L~1×10-3mol/L的含M离子的溶液;
在磁力搅拌的状态下,将起分散作用的助剂添加到所述含M离子的溶液中;
在磁力搅拌的环境下,将还原剂添加到含有助剂的含M离子的溶液中,进行还原反应后,即得到M的纳米粒子。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述M的源化合物为硝酸银、氯金酸、氯铂酸、氯化钯、硝酸铜中的至少一种;所述溶剂为水和/或乙醇。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述助剂为聚乙烯吡咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的至少一种;所述助剂的添加量使其在所述含M离子的溶液中的摩尔浓度为1.5×10-4g/mL~2.1×10-3g/mL。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述还原剂与M离子的摩尔比为1.2:1~4.8:1;所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠、硼氢化钠中的至少一种;所述还原反应时间为10min~45min。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述Ln的源化合物为Ln的氧化物和/或Ln的硝酸盐。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述Eu化合物为氧化铕和/或硝酸铕。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010233499 CN102337136B (zh) | 2010-07-21 | 2010-07-21 | 掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010233499 CN102337136B (zh) | 2010-07-21 | 2010-07-21 | 掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102337136A CN102337136A (zh) | 2012-02-01 |
CN102337136B true CN102337136B (zh) | 2013-08-07 |
Family
ID=45513093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201010233499 Expired - Fee Related CN102337136B (zh) | 2010-07-21 | 2010-07-21 | 掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102337136B (zh) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2915865B1 (en) * | 2012-10-31 | 2017-06-28 | Ocean's King Lighting Science&Technology Co., Ltd. | Sulfur oxide luminescent material and preparation method therefor |
CN103849395A (zh) * | 2012-11-29 | 2014-06-11 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 铝酸镧发光材料及其制备方法 |
CN103849392A (zh) * | 2012-11-29 | 2014-06-11 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 镓酸钇钙发光材料及其制备方法 |
CN103881717A (zh) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂的钇铝石榴石发光材料及其制备方法 |
CN103923658B (zh) * | 2013-01-11 | 2015-08-05 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属粒子的空心结构正磷酸盐发光材料及其制备方法 |
CN103923649B (zh) * | 2013-01-11 | 2015-10-21 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 具有空心结构的锡酸钙铕发光材料及其制备方法 |
CN103923651B (zh) * | 2013-01-11 | 2015-08-05 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属粒子的空心结构钛酸钙镨发光材料及其制备方法 |
CN103923657B (zh) * | 2013-01-11 | 2015-07-08 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构正磷酸盐发光材料及其制备方法 |
CN103923650B (zh) * | 2013-01-11 | 2015-08-05 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属粒子的空心结构锡酸钙发光材料及其制备方法 |
CN103923652B (zh) * | 2013-01-15 | 2015-10-21 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构钛酸钙发光材料及其制备方法 |
CN104059655A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的锡酸钇钙发光材料及制备方法 |
CN104059660A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的钆酸钙发光材料及制备方法 |
CN104059638B (zh) * | 2013-03-20 | 2016-04-13 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属纳米粒子的碱土硫代镓酸锶发光材料及制备方法 |
CN104059657A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的锡酸盐发光材料及制备方法 |
CN104059637B (zh) * | 2013-03-20 | 2016-01-13 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属纳米粒子的硫代镓酸锶发光材料及制备方法 |
CN104059633A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 硅酸盐绿光发光材料及其制备方法 |
CN104059661A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属纳米粒子的钆酸钙发光材料及制备方法 |
CN104059656A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属纳米粒子的锡酸盐发光材料及制备方法 |
CN104059664A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属纳米粒子的镓酸盐发光材料及制备方法 |
CN104059636B (zh) * | 2013-03-20 | 2016-04-27 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属纳米粒子的三元硫化物发光材料及制备方法 |
CN104059639A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的硫代镓酸锶盐发光材料及制备方法 |
CN104059654A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属纳米粒子的空心结构锡酸钇钙发光材料及制备方法 |
CN104059665A (zh) * | 2013-03-20 | 2014-09-24 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的镓酸盐发光材料及制备方法 |
CN104119909A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种中空结构的铝酸钇铕发光材料及其制备方法 |
CN104119867A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种镁盐发光材料及其制备方法 |
CN104119915B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-06-01 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种硫氧化物发光材料及其制备方法 |
CN104119876B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-04-13 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法 |
CN104119882B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-02-10 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的铝酸锶发光材料及制备方法 |
CN104119899A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种掺杂金属纳米粒子的氧化钇锶发光材料及其制备方法 |
CN104119871A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂钆离子的空心球结构石榴石体系发光材料及制备方法 |
CN104119900A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种掺杂钐的空心结构Sr2CeO4发光材料及其制备方法 |
CN104119917A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种硫化物核壳结构发光材料及其制备方法 |
CN104119881B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-04-13 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的铝酸锶发光材料及制备方法 |
CN104119907B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-08-10 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的yag发光材料及制备方法 |
CN104119872B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-08-10 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法 |
CN104119898A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 空心结构的氧化钇锶发光材料及制备方法 |
CN104119875B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-04-27 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种中空结构的铝酸锶铽发光材料及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101148584A (zh) * | 2007-11-15 | 2008-03-26 | 上海交通大学 | 用纳米粒子催化和增强化学发光的方法 |
CN101726476A (zh) * | 2009-11-12 | 2010-06-09 | 浙江大学 | 检测生物巯基分子的荧光探针及制备和使用方法 |
CN101775279A (zh) * | 2010-01-28 | 2010-07-14 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 核壳结构荧光粉及其制备方法 |
-
2010
- 2010-07-21 CN CN 201010233499 patent/CN102337136B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101148584A (zh) * | 2007-11-15 | 2008-03-26 | 上海交通大学 | 用纳米粒子催化和增强化学发光的方法 |
CN101726476A (zh) * | 2009-11-12 | 2010-06-09 | 浙江大学 | 检测生物巯基分子的荧光探针及制备和使用方法 |
CN101775279A (zh) * | 2010-01-28 | 2010-07-14 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 核壳结构荧光粉及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102337136A (zh) | 2012-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102337136B (zh) | 掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料及其制备方法 | |
US8895143B2 (en) | Double core-shell fluorescent materials and preparation methods thereof | |
CN102477294B (zh) | 一种钛酸钙发光材料及其制备方法 | |
US20150115201A1 (en) | Metal nanoparticle-coating titanate fluorescent material and preparation method therefor | |
CN102337116B (zh) | 包覆金属纳米粒子的氧化物核壳结构发光材料及其制备方法 | |
CN104619812B (zh) | 铝酸锌发光材料及其制备方法 | |
CN103923658B (zh) | 掺杂金属粒子的空心结构正磷酸盐发光材料及其制备方法 | |
CN102220132B (zh) | 一种掺杂金属纳米粒子的发光材料及其制备方法 | |
CN104603234B (zh) | 钛酸盐发光材料及其制备方法 | |
CN104059651A (zh) | 掺杂金属纳米粒子的铌酸钇发光材料及制备方法 | |
CN103923651B (zh) | 掺杂金属粒子的空心结构钛酸钙镨发光材料及其制备方法 | |
CN104059653B (zh) | 钛酸钇发光材料及其制备方法 | |
CN103849389B (zh) | 钙钇锡酸盐发光材料及其制备方法 | |
JP5677568B2 (ja) | 酸化物発光材料及びその調製方法 | |
CN104059638B (zh) | 掺杂金属纳米粒子的碱土硫代镓酸锶发光材料及制备方法 | |
CN103923650B (zh) | 掺杂金属粒子的空心结构锡酸钙发光材料及其制备方法 | |
CN104119875B (zh) | 一种中空结构的铝酸锶铽发光材料及其制备方法 | |
CN103849402B (zh) | 镓酸镧钙发光材料及其制备方法 | |
JP6093870B2 (ja) | 酸硫化物発光材料及びその製造方法 | |
CN104059661A (zh) | 掺杂金属纳米粒子的钆酸钙发光材料及制备方法 | |
CN104059654A (zh) | 掺杂金属纳米粒子的空心结构锡酸钇钙发光材料及制备方法 | |
CN104119903A (zh) | 包覆金属纳米粒子的钛酸盐发光材料及其制备方法 | |
CN104059656A (zh) | 掺杂金属纳米粒子的锡酸盐发光材料及制备方法 | |
CN104119909A (zh) | 一种中空结构的铝酸钇铕发光材料及其制备方法 | |
CN104119899A (zh) | 一种掺杂金属纳米粒子的氧化钇锶发光材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130807 Termination date: 20190721 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |