CN101981123B - 照相机模块用液晶聚酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供耐热性、刚性、强度、成型性与表面脱落物特性的平衡性优良的表面安装(SMT)的照相机模块用树脂组合物，其是采用相对液晶聚酯100质量份配合数均粒径10～50μm的滑石15～60质量份、数均纤维长度100～200μm的玻璃纤维25～50质量份、氧化钛6～20质量份、炭黑2～10质量份而成，剪切速度100sec-1、370℃测定的熔融粘度为10～100Pa·S、以及荷重时的挠曲温度为220℃以上范围的液晶聚酯树脂组合物。

Description

照相机模块用液晶聚酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及面向照相机模块的材料，更详细地说，涉及液晶聚酯树脂组合物：耐热性高的，耐焊剂回流的，可进行表面安装加工的(于用印刷等涂布了焊剂糊膏的基板上载置材料，用回流炉使焊剂熔融、与基板固定的技术。Surface Mount Technology，表面安装技术简称SMT)“镜筒部”(透镜安装部分)以及“安装支持部”(安装了镜简，于基板上固定的部分)，还有“CMOS(图像传感器)的框架”、“快门及快门架部”等生产工序、使用中产生灰尘，该灰尘有可能污染CMOS(图像传感器)的全部塑料部分所使用的液晶聚酯树脂组合物。 
背景技术
AV信息用数字形式传送时，作为信息输入输出中使用的主要装置有照相机模块。手机、笔记本式电脑、数码相机、数码录相机等上安装的装置，作为摄影功能，不仅有静态摄影功能，而且有动态监控功能(例如，汽车的后部监控器等)。 
此前，手机上安装的照相机模块，由于是不能耐焊剂回流的塑料透镜，照相机模块作为整体不能进行表面安装。因此，此前的对基板的组装工序，除透镜部分外的模块部件进行表面安装，然后安装透镜，或组装整个照相机模块后，采用其他方法于基板上对应安装。 
近几年来，已开发出耐焊剂回流的廉价的塑料透镜，形成与整个照相机模块表面安装相对应的环境。在这里，耐热性高的可形成薄壁的液晶聚合物，可在“镜筒部”(透镜安装部分)以及“安装支持部”(安装了镜简，于基板上固定的部分)，还有“CMOS(图像传感器)的框架”、“快门及快门架部”等中使用(参照专利文献1)。 
在安装了一般的固定焦点光学系统的照相机模块中，CMOS(图像传 感器)的结构是，多层芯片搭载在信号处理芯片上，在其组装工序中，光学部件系统的手动焦点必需调整(用螺栓拧动螺合在安装支持部的镜筒部，使透镜与图像传感器间的距离发生变化，把焦点距离调至最佳)(参照专利文献1)。可是，采用现有的液晶聚合物组合物时，在其焦点调节工序，在镜筒部拧动时，从镜筒、安装支持部两部分的螺栓摩合部分、以及从两成型品表面，树脂组合物构成的粉末(颗粒)发生脱落，这些粉末沉积在CMOS(图像传感器)上或(IR切屑)过滤器上，成为图像不良的重要原因之一。在安装了该构件的产品使用中也有产生粉末脱落的危险。因此，照相机模块的镜筒部、安装支持部、CMOS(图像传感器)的框架、快门及快门架部等中使用的材料，要求提供一种粉末(颗粒)脱落少的液晶聚合物组合物。 
作为上述照相机模块零件使用的材料，作为使用液晶聚合物的例子，除上述专利文献1外还可举出数例(参照专利文献2、3)，但对上述组装工序中的抑制粉末(颗粒)发生的方法、或发生少的树脂组合物的开发等，完全未提及。 
先前，为了改进液晶聚酯树脂成型品的各向异性、变形、耐热性，已知有填充滑石的方法(例如，参照专利文献4-6)，对其表面外观也有涉及的文献(参照专利文献7)，但对于本用途的严格的成型体表面转印性-(从)表面的脱落物发生极少的树脂组合物完全未提及。 
另外，现有的为了改良液晶聚酯树脂的机械特性、各向异性、变形、耐热性，已知有配合滑石等板状物质与玻璃纤维等纤维状物质的方法。其缺点是，当配合玻璃纤维等纤维状物质时，强度及弹性系数提高，但各向异性的改善效果小；当配合滑石等板状物质时，各向异性得到改善，但强度及弹性系数的改善效果小；已尝试通过把玻璃纤维等纤维状物质与滑石等板状物质加以组合配合，则强度及弹性系数、各向异性等的平衡可达到良好(例如，参照专利文献8-12) 
另外，提及在树脂制反射板用途的液晶聚酯树脂中用氧化钛作为白色颜料，改良其反射率、耐热尺寸稳定性、色调稳定性的文献也有(例如，参照专利文献13-15)，但在专利文献中，在(多在液晶聚酯树脂 中作为一般的填料叙述)实施例中，氧化钛作为填料加以评价、描述的例子意外地少。有通过少量配合表面处理过的氧化钛，尝试抑制成型时金属模的污染、成型品表面的光泽度降低的例子(参照专利文献16)可见但也是个例。为了强度及弹性系数、各向异性等保持良好平衡，在配合了滑石与玻璃纤维等的液晶聚酯树脂中再配合氧化钛，制作本用途的严格的成型体表面转印性-(从)表面的脱落物发生极少的树脂组合物的理想的滑石等板状物质、及玻璃纤维等纤维状物质、氧化钛，人们仍不了解。 
专利文献1：特开2006-246461号公报 
专利文献2：特开2008-028838号公报 
专利文献3：特开2008-034453号公报 
专利文献4：特开平04-13758号公报 
专利文献5：特开2001-207054号公报 
专利文献6：特开平06-207083号公报 
专利文献7：特开2003-128893号公报 
专利文献8：特开平04-76049号公报 
专利文献9：特开平10-219085号公报 
专利文献10：特开2000-178443号公报 
专利文献11：特开2002-294038号公报 
专利文献12：特开2003-246923号公报 
专利文献13：特公平06-38520号公报 
专利文献14：特开2004-256673号公报 
专利文献15：特开2007-182505号公报 
专利文献16：特开平08-302172号公报 
发明内容
如上所述，现有的由液晶聚合物树脂组合物构成的照相机模块的镜筒部件、安装支持部件等，作为液晶聚合物树脂组合物具有的良好物性的刚性、耐热性、薄壁加工性、机械强度得到保持，同时在照相机模块 组装工序中及使用中，作为使产品合格率及产品性能降低原因的粉末(颗粒)的发生得到抑制的状况至今仍未实现。 
本发明的目的是针对这种现在未解决的但重要的需解决的问题，提供良好的刚性、耐热性、薄壁加工性、机械强度得到良好平衡的且照相机模块组装工序中及使用中，粉末(颗粒)的发生量少的适于照相机模块部件的含液晶聚酯树脂组合物的成型材料。 
本发明人等为了解决上述问题进行各种研究的结果发现，在特定的粘度范围的液晶聚酯中，通过同时配合特定量的特定粒径的滑石、特定量的特定的玻璃纤维、再配合特定量的氧化钛，可以得到注射成型制品的表面转印性优良的，模块组装加工时、使用时，表面的脱落物发生少的材料，从该组合物形成的照相机模块部件，在组装工序中的粉尘发生少，并且甚至焊接部分也具有充分的机械强度，完成了本发明。 
本发明的第1方面涉及照相机模块用液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，相对液晶聚酯100质量份配合数均粒径10～50μm的滑石50～110质量份、炭黑2～10质量份而成，荷重时的挠曲温度为220℃以上，以及剪切速度100sec-1、370℃的熔融粘度为10～150Pa·S。 
本发明的第2方面涉及本发明第1方面中所述的液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，本发明的第1树脂组合物通过注射成型加以成型时，从该成型品表面的符合下述定义的脱落物数在200个以下。 
脱落物数＝7mm(外径)×6mm(内径)×4mm(高度)的圆筒的内侧，具有0.3mm节距、沟深0.2mm的螺纹结构的2个圆筒状注射成型体，在纯水266mL中用40kHz、480W的输出的超声波洗涤30秒后，纯水10mL中含有的最大粒径为2μm以上范围的粒子之数。 
本发明的第3方面涉及照相机模块用液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，相对液晶聚酯100质量份配合数均粒径10～50μm的滑石15～60质量份、数均纤维长度100～200μm的玻璃纤维25～50质量份、炭黑2～10质量份而成，荷重时的挠曲温度为220℃以上，以及剪切速度100sec-1、370℃的熔融粘度为10～100Pa·S。 
本发明的第4方面涉及本发明第3方面中所述的液晶聚酯树脂组合 物，其特征在于，本发明的第3树脂组合物通过注射成型加以成型时，从其成型品表面的符合上述定义的脱落物数在280个以下。 
本发明的第5方面涉及本发明的第3方面中所述的照相机模块用液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，相对液晶聚酯100质量份还配合氧化钛6～20质量份而成。 
本发明的第6方面涉及本发明的第5方面中所述的液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，本发明的第5树脂组合物通过注射成型加以成型时，从其成型品表面的符合上述定义的脱落物数在250个以下。 
本发明的第7方面涉及本发明的第1至第6方面中所述的液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，在本发明的第1至第6树脂组合物用注射成型加以成型时，该成型品的焊接强度为30MPa以上。 
本发明的第8方面涉及照相机模块部件，其特征在于，从本发明的第1至第7方面的任何一项所述的液晶聚酯树脂组合物，通过注射成型加以制造。 
发明效果 
本发明涉及的含液晶聚酯树脂组合物的成型体，由于具有良好的刚性、耐热性、薄壁加工性、机械强度，并且表面转印性、表面脱落物特性也优良，提供可表面安装(SMT)且组装工序中及使用中，粉末(颗粒)的发生量少的最佳的照相机模块用部件。 
具体实施方式
本发明中使用的液晶聚酯树脂，可形成各向异性熔融体，其中，实质上仅芳香族化合物通过缩聚反应得到的全芳香族液晶聚酯是优选的。 
作为构成本发明的液晶聚酯树脂组合物的液晶聚酯树脂的结构单位，例如，可以举出芳香族二羧酸与芳香族二醇与芳香族羟基羧酸的组合构成的结构单位、不同种芳香族羟基羧酸构成的结构单位、芳香族羟基羧酸与芳香族二羧酸与芳香族二醇的组合构成的结构单位、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯与芳香族羟基羧酸反应得到的结构单位，作为具体的结构单位，例如，可以举出如下。 
来自芳香族羟基羧酸的结构单位： 
Figure BPA00001232139600061
(X1：卤原子或烷基) 
来自芳香族二羧酸的结构单位： 
Figure BPA00001232139600071
(X2：卤原子、烷基或芳基) 
Figure BPA00001232139600072
来自芳香族二元醇的重复结构单位： 
(X2：卤原子、烷基或芳基) 
Figure BPA00001232139600082
(X3：H、卤原子或烷基) 
Figure BPA00001232139600083
Figure BPA00001232139600091
从耐热性、机械物性、加工性的平衡的观点考虑，优选的液晶聚酯树脂，具有上述结构单位(A1)30摩尔％以上，更优选的是具有(A1)与(B1)合计60摩尔％以上。 
特别优选的液晶聚酯，可以举出对-羟基苯甲酸(I)、对苯二酸(II)、 4，4′-二羟基联苯(III)(包含这些的衍生物)达到80～100摩尔％(其中(I)与(II)合计为60摩尔％以上)，以及(I)、(II)、(III)的任何一种与可以去缩合反应的其他芳香族化合物0～20摩尔％缩聚成的熔点320℃以上的全芳香族液晶聚酯，或对-羟基苯甲酸(I)、对苯二酸(II)、4，4′-二羟基联苯(III)(包括这些的衍生物的(A3)、(B4)、(C3)的重复单位)达到90～99摩尔％(其中(I)与(II)合计在60摩尔％以上)，以及(I)、(II)、(III)与可以去缩合反应的其他芳香族化合物1～10摩尔％(两者合计为100摩尔％)缩聚成的熔点320℃以上的全芳香族液晶聚酯。 
作为上述结构单位的组合，优选： 
(A1) 
(A1)、(B1)、(C1) 
(A1)、(B1)、(B2)、(C1) 
(A1)、(B1)、(B2)、(C2) 
(A1)、(B1)、(B3)、(C1) 
(A1)、(B1)、(B3)、(C2) 
(A1)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2) 
(A1)、(A2)、(B1)、(C1) 
作为特优选的单体组成比，可以举出对-羟基苯甲酸、对苯二酸、4，4′-二羟基联苯(包括这些的衍生物(A3)、(B4)、(C3)的重复单位)达到80～100摩尔％，与选自这些以外的芳香族二元醇、芳香族羟基二羧酸及芳香族二羧酸的组的芳香族化合物0～20摩尔％(两者合计为100摩尔％)缩聚成的全芳香族液晶聚酯树脂。当对-羟基苯甲酸、对苯二酸、4，4′-二羟基联苯在80摩尔％以下，耐热性有降低的倾向，是不优选的。 
作为本发明中使用的液晶聚酯树脂的制造方法，可以采用公知的方法，可以采用仅通过熔融聚合的制造方法，或采用熔融聚合与固相聚合的2段聚合的制造方法。作为具体的例子，可以举出：选自芳香族二羟基化合物、芳香族羟基羧酸化合物、以及芳香族二羧酸化合物的单体放入反应器，加入醋酐使单体的羟基乙酰化后，通过脱醋酸缩聚反应制造。 例如，把对-羟基苯甲酸、对苯二酸及4，4′-二羟基联苯加入到氮气氛围气的反应器中，添加醋酐，在醋酐回流下进行乙酰氧基化，然后升温，在150～350℃的温度范围边蒸出醋酸边进行脱醋酸熔融缩聚，制造聚酯树脂的方法。聚合时间可在1小时至数十小时范围内选择。在本发明使用的液晶聚酯树脂的制造中，在制造前对单体进行干燥，也可不进行。 
通过熔融聚合得到的聚合体再进行固相聚合时，通过熔融聚合得到的聚合体在固化后进行粉碎制成粉末状或片状后，采用公知的固相聚合方法，例如，在氮气等惰性氛围气下于200～350℃的温度范围进行1～30小时热处理等方法是优先选择的。固相聚合，既可边搅拌边进行，也可不搅拌于静置的状态下进行。 
在聚合反应中既可使用催化剂，也可不使用催化剂。作为使用的催化剂，作为聚酯的缩聚用催化剂，可以使用现在公知的催化剂，可以举出醋酸镁、醋酸亚锡、钛酸四丁酯、醋酸铅、醋酸钠、醋酸钾、三氧化锑等金属盐催化剂、N-甲基咪唑等有机化合物催化剂等。 
对熔融聚合的聚合反应装置未作特别限定，但优选使用一般的高粘度流体反应所用的反应装置。作为这些反应装置的例子，例如，可以举出锚型、多段型、螺旋带型、螺旋轴型等，或这些型加以变型的具有各种形状搅拌叶片的搅拌装置的搅拌槽型聚合反应装置，或捏合机、辊筒粉碎机、班佰里混合机等一般在树脂混炼中使用的混合装置等。 
本发明中使用的液晶聚酯树脂的形状，可以是粉末状、颗粒状、小球状的任何一种，但从与填充材料混合时的分散性的观点考虑，粉末状或颗粒状是优选的。 
<关于滑石> 
本发明中使用的滑石，只要是作为构成树脂组合物的材料使用的公知的滑石即可，对化学组成未作特别限定。 
其中，理论上的化学结构为含水硅酸镁，特别是为天然物时，有时含氧化铁、氧化铝等杂质，滑石中含有的杂质合计小于10质量％的滑石，作为本发明中使用的滑石是优选的。 
在本发明中，由于鳞片状、滑溜的物理形状，导致刚性、低摩耗性涉及的特性平衡，当用激光衍射法测定的数均粒径为10～50μm的范围时，这些平衡可以发挥最佳效果。当低于10μm时，混合时的操作困难，并且，从成型品表面的脱落物增加。另外，当大于50μm时，在成型品中的分散性变差，同时其表面变粗糙，从成型品表面的脱落物增加。因此，作为平均粒径，10～50μm是优选的。 
作为必要的填料配合滑石的本发明的第1树脂组合物在配制时，作为滑石的配合量，相对液晶聚酯100质量份为50～110质量份的范围是优选的。当滑石的配合量大于110质量份时，本发明组合物的强度及耐冲击性降低。另外，当滑石的配合量低于50质量份时，配合效果不充分，通过表面转印性的改善，达不到减少成型品表面脱落物的本发明目的。 
滑石及玻璃纤维作为必需的填料同时配合的本发明第3、第5树脂组合物在配制时，因要与玻璃纤维配合量达到平衡，作为滑石的配合量，相对液晶聚酯100质量份为15～60质量份的范围是优选的。当滑石的配合量大于60质量份时，本发明组合物的强度及耐冲击性降低。另外，当滑石的配合量低于15质量份时，配合效果不充分，通过表面转印性的改善所致减少从成型品表面的脱落物的本发明目的达不到。 
<关于玻璃纤维> 
本发明第3、第5树脂组合物中所用的玻璃纤维，是作为构成树脂组合物材料使用的公知玻璃纤维，对其数均纤维直径未作特别限定，但大于8μm是优选的，数均纤维长度优选100～200μm。尽管也依赖于与滑石的配合量的平衡，但数均纤维长为100μm以上时，采用较少的配合量，可以使强度及弹性系数提高，在滑石及玻璃纤维作为必需材料同时配合的本发明中，在这些成型品中的均匀分散性是优选的，但当大于200μm时，其表面变粗糙，通过表面转印性的改善所致减少从成型品表面的脱落物的本发明目的达不到，流动性、耐热性的改良效果不充分。 
滑石及玻璃纤维作为必需的填料同时配合的本发明第3、第5树脂 组合物在配制时，尽管也依赖于与滑石的配合量的平衡，但作为玻璃纤维的配合量，对液晶聚酯100质量份为25～50质量份的范围是优选的。当玻璃纤维的配合量少于25质量份时，强度及耐冲击性改良效果不充分，当玻璃纤维的配合量大于50质量份时，其表面变粗糙，通过表面转印性的改善所致减少从成型品表面的脱落物的本发明目的达不到。 
<关于氧化钛> 
本发明的第5树脂组合物中所用的氧化钛，用TiO2表示，作为白色颜料而广泛使用。高温时稳定的金红石型，作为数均粒径优选0.1～0.5μm。另外，也可使用经Al、Si等含水氧化物等进行表面处理过的氧化钛。 
滑石、玻璃纤维、氧化钛作为必需填料同时配合的本发明第5树脂组合物在配制时，尽管也依赖于与滑石、玻璃纤维的配合量的平衡，但作为氧化钛的配合量，相对液晶聚酯100质量份为6～20质量份的范围是优选的。当氧化钛的配合量少于6质量份时，通过表面转印性的改善所致减少从成型品表面的脱落物的改善效果变小，当氧化钛的配合量大于20质量份时，流动性降低。 
<关于炭黑> 
本发明中使用的炭黑，树脂着色中所用的一般可以得到的炭黑即可而未作特别限定，当其一次粒径小于20nm时，在所得到的成型品表面上产生许多麻点(炭黑凝聚成的细果粒状突起物)，其表面有变粗糙的倾向，是不优选的。 
作为炭黑的配合量，相对液晶聚酯100质量份为2～10质量份的范围是优选的。当炭黑的配合量少于2质量份时，所得到的树脂组合物的漆黑性降低，遮光性产生不良，当炭黑的配合量大于10质量份时，变得不经济，另外，麻点发生的可能性升高。 
另外，在本发明的组合物中，在不损伤本发明目的的范围内，可以添加抗氧剂及热稳定剂(例如，受阻酚、氢醌、亚磷酸盐类及这些的衍 生物等)、紫外线吸收剂(例如，间苯二酚、水杨酸盐、苯并三唑、二苯甲酮等)、润滑剂及脱模剂(例如，褐煤酸及其盐、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺及聚乙烯蜡等)、增塑剂、抗静电剂、阻燃剂等通常的添加剂或其他热塑性树脂，可以赋予所定的特性。 
本发明涉及的液晶聚酯树脂组合物，是把液晶聚酯熔融，与其他成分混炼得到的，熔融混炼使用的机器及运行方法，只要是一般液晶聚酯熔融混炼使用的即可而未作特别限定。优选的是采用具有一对螺杆的混炼机，从料斗加入液晶聚酯、滑石及(小球状)炭黑，加以熔融混炼挤成小球的方法是优选的。其中，称作双轴混炼机的优选的是，通过具有的切换装置使填料均匀分散的异向旋转式混炼机、加料容易的筒管一螺杆间的空隙大的φ40mm以上缸径的混炼机、双螺纹混炼机、以及螺杆间啮合大的混炼机，具体优选的是啮合率1.45以上的混炼机。 
<关于熔融粘度范围> 
在本发明中，这样得到的液晶聚酯树脂组合物的剪切速度100sec-1、370℃测定的熔融粘度处于10～100(Pa·S)的范围是必需的。当熔融粘度偏离该范围时，注射成型品的表面性状变差，脱落物增加。 
熔融粘度，采用インテスコ株式会社制造的毛细管流变仪(型号2010)，采用作为毛细管的直径1.00mm、长度40mm、流入角90°的毛细管流变仪。剪切速度100sec-1、从320℃开始以+4℃/分钟的升温速度边进行等速加热边测定表观粘度，求出370℃的表观粘度。 
<关于荷重时的挠曲温度> 
在本发明中，这样得到的液晶聚酯树脂组合物的注射成型品的荷重时的挠曲温度必需在220℃以上。在这里，所谓荷重时的挠曲温度，意指按照ASTM D648测定的荷重时的挠曲温度(DTUL)。当荷重时的挠曲温度偏离此范围时，表面安装中焊剂回流时的耐热性有产生问题的危险。 
本发明的照相机模块用部件是从上述组合物采用注射成型得到的， 为了得到成型品作为目的的刚性、滑动性能，必需达到上述熔融粘度范围。 
当部件的最小厚度处于0.2～0.8mm那样的薄壁时，通过采用处于上述范围的熔融粘度范围的树脂组合物，向金属模内的0.2～0.8mm厚度的空间高速注射填充时，在金属模内产生均匀流动，可以得到无组成偏差的成型品。这样得到的照相机模块用部件，机械强度、刚性优良，从成型品表面的脱落物被抑制。另外，为了发挥成型品作为目的的焊剂回流性，必需处于荷重时的挠曲温度范围。 
还有，本发明中使用的注射成型条件或注射成型机，只要是液晶聚酯成型中一般使用的公知的即可而未作特别限定。 
实施例 
下面，通过实施例及比较例更具体地说明本发明，但本发明不受以下实施例的限定。 
(试验方法) 
实施例及比较例中的热致液晶聚酯树脂组合物及从其得到的成型体的性能的测定方法及评价方法如下所示。 
(1)熔融粘度的测定 
热致液晶聚酯树脂组合物的熔融粘度，采用毛细管流变仪(インテスコ(株)制造，型号2010)，作为毛细管采用直径1.00mm、长度40mm、流入角90°的毛细管，剪切速度100sec-1、从300℃开始以+4℃/分的升温速度边进行等速加热边进行表观粘度测定，求出370℃的表观粘度，作为试验值。还有，在试验中，采用预先在空气烘箱中于150℃干燥4小时的树脂组合物。 
(2)焊接强度的测定 
把这样得到的树脂组合物小球，用注射成型机(日精树脂工业株式会社制造，UH-1000)，缸体最高温度370℃、注射速度300mm/秒、金属模温度80℃进行注射成型，在13mm(宽)×80mm(高)×1.0mm(厚)的中央部焊接某个注射成型体，作成焊接部强度测定用试片。对各试片 以跨距间隔25mm按照ASTM D790测定焊接部的弯曲强度。 
(3)荷重时的挠曲温度(DTUL)的测定 
把得到的树脂组合物小球用注射成型机(住友重机械工业(株)制造，SG-25)，以缸体最高温度370℃、注射速度100mm/秒、金属模温度80℃，得到13mm(宽)×130mm(长)×3mm(厚)的注射成型体，作成荷重时的挠曲温度测定用试片。对各试片按照ASTM D648测定荷重时的挠曲温度。 
4)脱落物数的测定 
把这样得到的树脂组合物小球，用注射成型机(日精树脂工业株式会社制造，UH-1000)，以缸体最高温度370℃、注射速度300mm/秒、金属模温度80℃进行注射成型，制得在7mm(外径)×6mm(内径)×4mm(高)的圆筒内侧，具有0.3mm节距、深0.2mm的螺纹结构的圆筒状注射成型体(称作载体)，作为脱落物数的测定试片。取各试片2个放入纯水266mL中，用40kHz、480W的输出实施超声波洗涤30秒。超声波洗涤后纯水10mL中含有的试片脱落物中，最大直径处于2μm以上范围的粒子数，使用ソナツク(株)制造的SURFEX200进行测定，3次测定的平均值作为测定结果。 
液晶聚酯(LCP)的测定例如下所示。 
制造例热致液晶聚酯A的制造 
以SUS 316作为材质，往具有双螺旋搅拌叶片的内容积1700L的聚合槽(神户制钢株式会社制造)中装入对-羟基苯甲酸(上野制药株式会社制造)298kg(2.16千摩尔)、4，4′-二羟基联苯(本州化学工业株式会社制造)134kg(0.72千摩尔)、对苯二甲酸(三井化学株式会社制造)90kg(0.54千摩尔)、间苯二甲酸(エイ·ジ·インタ-ナシヨナルケミカル株式会社制造)30kg(0.18千摩尔)、作为催化剂的醋酸钾(キシダ化学株式会社)0.04kg、醋酸镁(キシダ化学株式会社)0.10kg，把聚合槽进行减压-注入氮气2次，进行氮气置换后，添加醋 酐386kg(3.78千摩尔)，用搅拌叶片的旋转速度45rpm，于1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。乙酰化反应终止后，在醋酐馏出状态下以0.5℃/分钟升温，在反应器温度达到305℃后，把聚合物从反应器下部排出口取出，用冷却装置进行冷却固化。所得到的聚合物用ホソカワミクロン株式会社制造的粉碎机进行粉碎至通过筛孔2.0mm筛的大小，得到预聚物。 
把得到的预聚物用高砂工业株式会社制造的转炉进行固相聚合。把预聚物填充至该炉中，使氮气以16Nm3/hr的流速流过，用旋转速度2rpm，用1小时把加热器温度从室温升温至350℃，于350℃保持10小时。确认炉内的树脂粉末温度到达295℃后停止加热，边使转炉旋转边花4小时冷却，待到粉末状的液晶聚酯。熔点为360℃、熔融粘度为70Pa·S。 
制造例热致液晶聚酯B的制造 
采用与热致液晶聚酯A同样的方法，制得预聚物。 
把得到的预聚物用高砂工业株式会社制造的转炉进行固相聚合。把预聚物填充至该炉中，使氮气以16Nm3/hr的流速流过，用旋转速度2rpm，用1小时把加热器温度从室温升温至350℃，于350℃保持9小时。确认炉内的树脂粉末温度到达290℃后停止加热，边使转炉旋转边花4小时冷却，待到粉末状的液晶聚酯。熔点为350℃、熔融粘度为20Pa·S。 
制造例热致液晶聚酯C的制造 
采用与热致液晶聚酯A同样的方法，制得预聚物。 
把得到的预聚物用高砂工业株式会社制造的转炉进行固相聚合。把预聚物填充至该炉中，使氮气以16Nm3/hr的流速流过，用旋转速度2rpm，用1小时把加热器温度从室温升温至350℃，于350℃保持11小时。确认炉内的树脂粉末温度到达300℃后停止加热，边使转炉旋转边花4小时冷却，待到粉末状的液晶聚酯。熔点为370℃、熔融粘度为140Pa·S。 
下面示出实施例中使用的无机填料。 
(1)滑石A：日本タルク(株)制造，“MS-KY”(数均粒径23μm) 
(2)滑石B：林化成(株)制造，“5000S”(数均粒径4μm) 
(3)玻璃纤维(GF)A：日东纺织(株)制造，PF100E-001SC(数均纤维长度100μm，数均纤维直径10μm) 
(4)玻璃纤维(GF)B：セントラルグラスフアイバ-(株)制造，EFH150-01(数均纤维长度150μm，数均纤维直径10μm) 
(5)玻璃纤维(GF)C：オ-ウエンスコ-ニング(株)制造，PX-1(数均纤维长度3mm，数均纤维直径10μm) 
(6)氧化钛：堺化学工业(株)制造，D-2378(数均粒径0.25μm) 
(7)炭黑(CB)：キヤボツト(株)制造，“REGAL 660”(一次粒径24nm) 
实施例1 
把上述制造例得到的粉末状液晶聚酯A 100质量份、滑石A 69质量份、炭黑3质量份，用带式混合机加以混合，把该混合物于空气烘箱中在150℃干燥2小时。把该干燥过的混合物，用缸体最高温度设定在380℃的筒径30mm的双轴挤出机((株)池贝社制造PCM-30)，在挤出速度140kg/hr时进行熔融混炼，得到目的液晶聚酯组合物小球。采用得到的小球按照上述试验方法，进行各物性的测定。结果示于表1。 
实施例2～3及比较例1～5 
除与实施例1同样的粉末状液晶聚酯、滑石、炭黑采用表1中记载的组成以外，采用与实施例1同样的设备、操作方法，分别制造液晶聚酯树脂组合物小球。采用与实施例1同样得到的小球，按照上述试验方法，进行各物性测定。结果示于表1。 
表1 
Figure DEST_PATH_RE-GSB00000887744600011
实施例4 
把上述制造例得到的粉末状液晶聚酯A 100质量份、滑石34质量份、玻璃纤维A 34质量份、炭黑3质量份，用带式混合机加以混合，把该混合物于空气烘箱中在150℃干燥2小时。把该干燥过的混合物，用缸体最高温度设定在380℃的筒径30mm的双轴挤出机((株)池贝社制造，PCM-30)，在挤出速度140kg/hr时进行熔融混炼，得到目的液晶聚酯树脂组合物小球。采用得到的小球，按照上述试验方法，进行各物性的测定。结果示于表2。 
实施例5～7及比较例6～9 
除与实施例4同样的粉末状液晶聚酯、滑石、玻璃纤维、炭黑采用表2中记载的组成以外，采用与实施例4同样的设备、操作方法，分别制造液晶聚酯树脂组合物小球。采用与实施例4同样得到的小球，按照上述试验方法，进行各种物性测定。结果示于表2。 
表2 
Figure DEST_PATH_RE-GSB00000887744600012
实施例8 
把上述制造例得到的粉末状液晶聚酯A 100质量份、滑石26质量份、玻璃纤维A 34质量份、氧化钛9质量份、炭黑3质量份，用带式混合机加以混合，把该混合物于空气烘箱中在150℃干燥2小时。把该干燥过的混合物，用缸体最高温度设定在380℃的缸径30mm的双轴挤出机((株)池贝社制造PCM-30)，在挤出速度140kg/hr时进行熔融混炼，得到目的液晶聚酯树脂组合物小球。采用得到的小球，按照上述试验方法，进行各种物性的测定。结果示于表3。 
实施例9～12及比较例12～15 
除与实施例8同样的粉末状液晶聚酯、滑石、玻璃纤维、氧化钛、炭黑采用表3中记载的组成以外，采用与实施例8同样的设备、操作方法，分别制造液晶聚酯树脂组合物小球。另外，采用与实施例8同样得到的小球，按照上述试验方法，进行各种物性测定。结果示于表3。 
表3 
Figure BPA00001232139600201
*注)脱落物数 
1.在全部测定中，未检出30μm以上的脱落物 
2.实施例组合物脱落试验后的试样，再度于相同条件下进行超声波洗涤时，脱落物几乎不产生，而在比较例组合物中，再度于同样条件下进行超声波洗涤时，脱落物产生已被进一步确认(多数情况下，发生30个以上) 
如表1～3所示，本发明的液晶聚酯树脂组合物(实施例1～12)，熔融粘度处于本发明的规定范围内，其结果显示良好的成型性，另外，得到脱落物数少、荷重时的挠曲温度、焊接强度高的良好结果。
反之，如比较例1～9、12～15那样为偏离本发明所定范围的树脂组合物，其结果是成型性、脱落物数、荷重时的挠曲温度、焊接强度的至少1种发生恶化。 
产业上的利用可能性 
本发明的照相机模块用树脂组合物及从该组合物得到的照相机模块零件，由于耐热性高，可耐焊剂回流性，并且从该部件的脱落物极少，可在手机、笔记本式电脑、数码相机、数码录相机等上进行表面安装的镜筒部、安装支持部、以及CMOS(图像传感器)的框架、快门及快门架部等各种用途中使用。 

Claims (8)

1.照相机模块用液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，相对液晶聚酯100质量份配合数均粒径10～50μm的滑石50～110质量份、炭黑2～10质量份而成，荷重时的挠曲温度为220℃以上，以及剪切速度100sec-1、370℃的熔融粘度为10～150Pa·S。
2.按照权利要求1中所述的液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，从通过注射成型加以成型的成型品表面的符合以下定义的脱落物数在200个以下：
脱落物数：7mm(外径)×6mm(内径)×4mm(高度)的圆筒的内侧，具有0.3mm节距、沟深0.2mm的螺纹结构的2个圆筒状注射成型体，在纯水266mL中，用40kHz、480W输出的超声波洗涤30秒后，纯水10mL中含有的最大粒径处于2μm以上范围的粒子之数。
3.照相机模块用液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，相对液晶聚酯100质量份配合数均粒径10～50μm的滑石15～60质量份、数均纤维长度100～200μm的玻璃纤维25～50质量份、炭黑2～10质量份而成，荷重时的挠曲温度为220℃以上，以及剪切速度100sec-1、370℃的熔融粘度为10～100Pa·S。
4.按照权利要求3所述的液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，从通过注射成型加以成型的成型品表面的符合上述定义的脱落物数在280个以下。
5.按照权利要求3所述的照相机模块用液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，相对液晶聚酯100质量份还配合氧化钛6～20质量份。
6.按照权利要求5所述的液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，从注射成型加以成型的成型品表面的符合上述定义的脱落物数在250个以下。
7.按照权利要求3～6任何一项所述的液晶聚酯树脂组合物，其特征在于，通过注射成型加以成型的成型品的焊接强度为30MPa以上。
8.照相机模块部件，其特征在于，其是从权利要求1～7的任何一项所述的液晶聚酯树脂组合物，通过注射成型而制造的。
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