CN103168075B - 液晶聚酯树脂组合物以及摄像模块部件 - Google Patents

液晶聚酯树脂组合物以及摄像模块部件 Download PDF

Info

Publication number
CN103168075B
CN103168075B CN201180049847.3A CN201180049847A CN103168075B CN 103168075 B CN103168075 B CN 103168075B CN 201180049847 A CN201180049847 A CN 201180049847A CN 103168075 B CN103168075 B CN 103168075B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
crystal polyester
parts
polyester resin
volume
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201180049847.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103168075A (zh
Inventor
白石幸季
中山敏雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jxtg Energy Corp
Eneos Corp
Original Assignee
JX Nippon Oil and Energy Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JX Nippon Oil and Energy Corp filed Critical JX Nippon Oil and Energy Corp
Publication of CN103168075A publication Critical patent/CN103168075A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103168075B publication Critical patent/CN103168075B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
    • C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03B—APPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B17/00—Details of cameras or camera bodies; Accessories therefor
    • G03B17/02—Bodies
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03B—APPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B17/00—Details of cameras or camera bodies; Accessories therefor
    • G03B17/02—Bodies
    • G03B17/04—Bodies collapsible, foldable or extensible, e.g. book type
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03B—APPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B30/00—Camera modules comprising integrated lens units and imaging units, specially adapted for being embedded in other devices, e.g. mobile phones or vehicles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Camera Bodies And Camera Details Or Accessories (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供一种能够得到难以原纤化的成形体的液晶聚酯树脂组合物以及将该组合物成形而成的摄像模块部件。本发明的液晶聚酯树脂组合物的特征在于，相对于液晶聚酯（A）100体积份，含有5～40体积份的粒径1μm以下的硫酸钡（B）以及0.01～10.0体积份的碳黑（C）。

Description

液晶聚酯树脂组合物以及摄像模块部件
技术领域
本发明涉及一种液晶聚酯树脂组合物、以及将该组合物成形而得到的摄像模块部件。
背景技术
搭载于手机、数字摄相机等的摄像模块是由镜筒（装载镜头的部分）、镜头座（安装或支撑镜筒的部分）等部件而构成的。近年来，采用具有优异的耐热性、机械特性、尺寸精度、并且能够薄壁成形的液晶树脂组合物来制作摄像模块的部件。
然而，在摄像模块的组装工序中，存在部件的组装时树脂组合物的粉末从部件表面脱落的情况。这样的粉末如果掉落在CMOS（Complementary Metal Oxide Semiconductor，互补金属氧化物半导体）传感器上，则成为引起图像不良的原因。在液晶性树脂制的部件的情况下，被称为原纤化的现象是脱落的原因之一。这是由于超声波清洗摄像模块部件而导致在部件的表面上产生起毛的现象。
迄今为止也研究了抑制由超声波清洗导致的原纤化的技术，例如，在下述专利文献1中提出有：包含平均一次粒径5μm以下的二氧化硅的注射成形用液晶树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-106165号公报
发明内容
发明要解决的问题
由于伴随照相机的高性能化的像素数的提高，存在即便小于1μm这样微小的异物也会成为不良的原因的情况。因此，有必要对组装前的各个部件、进一步对组装品进行充分地清洗。然而，液晶性树脂制的部件中，存在由于在苛刻条件下的超声波清洗而导致原纤化的可能性。根据本发明人等的研究，判明如果延长超声波的清洗时间，则即便是由上述专利文献1的树脂组合物形成的成形体，也会导致原纤化。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种能够得到难以原纤化的成形体的液晶聚酯树脂组合物、以及将该组合物成形而成的摄像模块部件。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题，本发明人等进行深入地研究，结果发现：将以特定的比例配混液晶聚酯、特定的颗粒及碳黑而成的液晶聚酯树脂组合物成形，由此能够得到具有作为摄像模块部件的适宜特性、并且即便进行超声波清洗也能够充分抑制原纤化的成形体，从而基于该见解完成了本发明。
本发明提供一种液晶聚酯树脂组合物，相对于液晶聚酯（A）100体积份，含有5～40体积份的粒径1μm以下的硫酸钡（B）以及0.01～10.0体积份的碳黑（C）。
根据本发明的液晶聚酯树脂组合物，能够得到即便进行超声波清洗也难以原纤化的成形体。
原纤化是起因于液晶聚合物中特有的纤维状分子结构而产生的现象。本发明人等认为其机理为：由于对排列为纤维状的分子施加超声波等能量而引起摩擦，分子彼此扭曲而在表面析出。在本发明中，可以认为：通过在树脂组合物中配混具有上述特定粒径的硫酸钡，从而成形体中的纤维状分子成为适度弯曲的状态，由此抑制分子彼此的摩擦，高度地抑制原纤化。
另外，本发明的液晶聚酯树脂组合物通过具有上述构成，从而原纤化抑制效果优异，并且也可以兼具充分的机械特性和耐热性、以及作为摄像模块部件的充分的黑色度。
（B）成分的配混量小于上述下限值时，变得难以充分地得到抑制原纤化的效果；超过上述上限值时，容易产生线料紊乱，变得难以颗粒化。（C）成分的配混量小于上述下限值时，变得难以得到充分的黑色度的成形体；超过上述上限值时，变得难以充分地得到抑制原纤化的效果。
本发明还提供一种摄像模块（camera module）部件，其将本发明的液晶聚酯树脂组合物注射成形而成。
本发明的摄像模块部件由本发明的液晶聚酯树脂组合物形成，由此即便进行超声波清洗也难以原纤化。此外，本发明的摄像模块部件可兼具充分的机械特性和耐热性、以及作为摄像模块部件的充分的黑色度。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种能够得到难以原纤化的成形体的液晶聚酯树脂组合物、以及将该组合物成形而成的摄像模块部件。
具体实施方式
<关于液晶聚酯（A）>
本发明中使用的液晶聚酯（以下，也有时简称为“LCP”（liquid crystal polymer））是指形成各向异性熔融体的物质，其中，优选使用实际上仅通过芳香族化合物的缩聚而得到的全芳香族热致液晶聚酯。液晶聚酯可单独使用1种或组合2种以上使用。
作为全芳香族热致液晶聚酯，例如可列举：由芳香族二羧酸、芳香族二醇和芳香族羟基羧酸的组合形成的液晶聚酯；由不同种类的芳香族羟基羧酸形成的液晶聚酯；由芳香族二羧酸和芳香族二醇的组合组成的液晶聚酯；使聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯和芳香族羟基羧酸反应而成的液晶聚酯。
全芳香族热致液晶聚酯优选熔点为300℃以上。通过配混这种LCP，能够制作也可耐受回流焊工序的耐热性优异的摄像模块部件。
为了得到熔点为300℃以上的全芳香族热致液晶聚酯，可以使用40摩尔%以上的对羟基苯甲酸作为原料单体。除此以外，可以适当组合使用已知的其它芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇。作为优选例，可列举出例如：仅由对羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸等芳香族羟基羧酸得到的聚酯；以及，由它们与对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸、和/或对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、2,6-二羟基萘等芳香族二醇得到的液晶性聚酯等。
特别优选的是，可列举使80～100摩尔%的对羟基苯甲酸（a）、对苯二甲酸（b）、4,4’-二羟基联苯（c）（包括它们的衍生物）（其中，（a）与（b）的总和为60摩尔%以上）、与0～20摩尔%的能够与（a）、（b）、（c）中任一者缩聚反应的其它芳香族化合物进行缩聚而得到的全芳香族热致液晶聚酯。
在液晶聚酯的制造时，为了缩短熔融缩聚时间并且降低工序中的热历程的影响，优选预先将上述单体的羟基进行乙酰化后进行熔融缩聚。为了简化工序，进一步优选向反应槽中的单体供给乙酸酐来进行乙酰化；优选使用与熔融缩聚工序相同的反应槽进行上述乙酰化工序。即，优选在反应槽中采用乙酸酐进行原料单体的乙酰化反应，并在反应结束后升温，向缩聚反应过渡。
乙酰化的单体能够边伴随脱羧反应边进行熔融缩聚反应。作为反应槽，优选使用具备单体供给单元、乙酸排出单元、熔融聚酯提取单元及搅拌单元的反应槽。这种反应槽（缩聚装置）可从已知的反应槽中适当选择。聚合温度优选为150℃～350℃。乙酰化反应结束后，升温至聚合起始温度，开始缩聚，并在0.1℃/分钟～2℃/分钟的范围内进行升温，作为最终温度优选上升至280～350℃。如上所述，优选与由于缩聚的进行而生成聚合物的熔融温度上升相对应使缩聚温度也上升。在缩聚反应中，作为聚酯的缩聚催化剂，可使用已知的催化剂。作为催化剂，可列举乙酸镁、乙酸亚锡、钛酸四丁酯、乙酸铅、乙酸钠、乙酸钾等金属催化剂；N-甲基咪唑等有机化合物催化剂等。
在熔融缩聚中，其倾点达到200℃以上，优选达到220℃～330℃时，在保持熔融状态下从聚合槽提取低聚合度的液晶聚酯，并向钢带或鼓式冷却机等冷却机供给，使其冷却并固化。
继而，将固化了的低聚合度的液晶聚酯粉碎成适合于后续的固相缩聚反应的大小。对于粉碎方法没有特别的限制，作为优选例，例如可列举使用如下装置的方法：Hosokawa MicronCorporation制造的Feather Mill、Victory Mill、Coroplex、Pulverizer、Contraplex、Scroll mill、ACM粉碎机等冲击式粉碎机；Matsubo Corporation制造的作为击碎式粉碎机的辊式造粒机等。特别优选的是，使用Hosokawa Micron Corporation制造的Feather Mill的方法。在本发明中，对于粉碎物的粒径没有特别的限制，优选采用工业筛（泰勒筛孔）4筛孔通过～2000筛孔不通过的范围，优选在5筛孔～2000筛孔（0.01～4mm）的范围，最优选在9筛孔～1450筛孔（0.02～2mm）的范围。
接着，将粉碎工序中得到的粉碎物供给至固相缩聚工序，进行固相缩聚。对于固相缩聚工序中使用的装置、运行条件没有特别的限制，可使用已知的装置及方法。
从生产率（共混）的观点出发，液晶聚酯（A）的表观粘度优选为10～300Pa·S。此处所谓的表观粘度是指在使用IntescoCo.,Ltd.制造的毛细管流变仪（型号2010），作为毛细管使用直径1.0mm、长度40mm、流入角度90°的毛细管，在剪切速率100秒-1下，边从300℃以+4℃/分钟的升温速度进行匀速加热，边测定液晶聚酯的熔融粘度时的液晶聚酯（A）在熔点+20℃下的熔融粘度。
树脂组合物中的液晶聚酯（A）的含量优选以树脂组合物总量标准计为50～90体积%。
<关于硫酸钡（B）>
本发明中使用的硫酸钡是以BaSO4表示的离子结晶性化合物，作为涂料、墨、塑料添加剂、白色颜料被广泛使用。硫酸钡可以为被称为天然重晶石的Barite的粉碎品，也可为利用化学反应制造的沉淀硫酸钡。
本发明中使用一次（数量平均）粒径1μm以下的硫酸钡颗粒。硫酸钡可使用市售品。作为市售品，例如可列举SakaiChemical Industry Co.,Ltd.制造的“300”（沉淀硫酸钡，一次数均粒径0.7μm）、“BF-20”（沉淀硫酸钡，一次粒径0.03μm）。
树脂组合物中的硫酸钡（B）的含量相对于液晶聚酯（A）100体积份为5～40体积份，优选为10～35体积份。硫酸钡（B）的含量小于上述下限值时，有变得难以充分得到抑制原纤化的效果的倾向；另一方面，超过上述上限值时，容易产生线料紊乱，变得难以颗粒化。
<关于碳黑（C）>
对于本发明中使用的碳黑，只要是用于树脂着色的通常能够得到的碳黑，则没有特别的限制。作为市售品，例如可列举Cabot Corporation制造的“REGAL99l”。
树脂组合物中的碳黑（C）的含量相对于液晶聚酯（A）100体积份为0.01～10.0体积份，优选为1.0～3.0体积份。碳黑（C）的含量小于上述下限值时，变得难以得到充分的黑色度的成形体，存在漆黑性下降，遮光性变得不充分的倾向。超过上述上限值时，难以充分得到抑制原纤化的效果。
<关于其它添加剂>
本发明的树脂组合物中，在不损害本发明的目的的范围内，可配混1种或2种以上的各种添加剂。作为添加剂，例如可列举：玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾纤维等纤维状无机填充剂；抗氧化剂及热稳定剂（例如受阻酚、对苯二酚、磷酸酯类及它们的取代物等）；紫外线吸收剂（例如间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑、二苯甲酮等）；润滑剂及脱模剂（褐煤酸及其盐、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺及聚乙烯蜡等）；增塑剂；抗静电剂；阻燃剂等的通常的添加剂、其它热塑性树脂。添加这些添加剂可赋予树脂组合物特定的特性。
本发明的树脂组合物中，出于提高成形品的熔接部的强度的目的，在不损害本发明的目的的范围内，可以配混玻璃纤维。
<关于玻璃纤维（D）>
作为本发明中使用的玻璃纤维，可优选使用短切原丝、研磨纤维等作为通常的树脂增强材料使用的玻璃纤维，优选研磨纤维。所使用的玻璃纤维的纤维长度以数均长度计优选为10μm～1mm，更优选为50μm～200μm。从注射成形时的流动性的观点出发，玻璃纤维的粗细优选数均径5～20μm，更优选数均径7～15μm。作为玻璃纤维的优选具体例，例如可列举Central GlassCo.,Ltd制造的“EFH150-01”（数均纤维径10μm，数均纤维长度150μm）等。
玻璃纤维（D）的配混量相对于液晶聚酯（A）100体积份优选为0～50体积份，更优选为5～15体积份。玻璃纤维（D）的配混量超过上述上限值时，有变得难以充分得到抑制原纤化的效果的倾向。
本发明的树脂组合物中，从抑制原纤化的观点出发，优选粒径大于1μm的纤维状以外的不定形状或球状的无机颗粒的含量相对于液晶聚酯（A）100体积份为50体积份以下，更优选实质上不含有粒径大于1μm的纤维状以外的不定形状或球状的无机颗粒。
本发明的液晶聚酯树脂组合物可优选用于摄像模块部件成形的用途。
本发明的液晶聚酯树脂组合物在剪切速率100秒-1、液晶聚酯（A）的熔点+20℃条件下所测定的表观粘度优选在10～200（Pa·S）的范围。其原因在于，表观粘度如果偏离该范围，则注射成形品的表面性状变差，脱落物增加。表观粘度通过如下方式得到：使用Intesco Co.,Ltd.制造的毛细管流变仪（型号2010），作为毛细管使用直径1.00mm、长度40mm、流入角度90°的毛细管，在剪切速率100秒-1下，边从300℃以+4℃/分钟的升温速度进行匀速加热，边进行熔融粘度测定，从而求出液晶聚酯（A）在熔点+20℃下的熔融粘度。
后述的本发明的摄像模块部件是通过将本发明的液晶聚酯树脂组合物注射成形而得到的，为了使成形品发挥作为目标的刚性、滑动性能，液晶聚酯树脂组合物的表观粘度优选在上述范围。在部件的最小厚度为0.2～0.8mm这样的薄壁的情况下，通过使用表观粘度在上述范围的树脂组合物，以高速度注射填充于模具内的0.2～0.8mm厚度的空间时，可以使树脂组合物在模具内均匀地流动，能够得到没有组成不均的成形品。以这种方式得到的摄像模块部件能够变得耐磨耗性能、刚性优异，且能够充分地抑制从成形品表面脱落的脱落物。
<关于液晶聚酯树脂组合物的制造方法>
本发明的液晶聚酯树脂组合物可通过将上述各成分（液晶聚酯、硫酸钡颗粒、碳黑以及根据需要的玻璃纤维等）进行熔融混炼而得到。作为用于熔融混炼的装置，可使用双螺杆混炼机。更优选的是，具有一对2条螺杆的连续挤出式双螺杆混炼机，其中优选通过具有倒转机构而使填充材料能够均匀分散的同向旋转式。如果使用具有使填充材料的咬合变得容易的滚筒-螺杆间的空隙大的具有40mmφ以上的料筒直径、且螺杆间距大的咬合率1.45以上、并且可从料筒中途供给填充剂的装置，则可高效地得到本发明的树脂组合物。此外，优选使用具有用于将玻璃纤维的至少一部分供给至料筒的中途的设备的装置。
对于液晶聚酯、硫酸钡颗粒以及碳黑而言，优选使用已知的固体混合设备，例如螺带式混合机、桶混机、亨舍尔混合机等进行混合，并根据需要采用热风干燥机、减压干燥机等进行干燥，从双螺杆混炼机的料斗进行供给。
在制造含有玻璃纤维的树脂组合物中，可从双螺杆混炼机的料筒的中途供给所配混的玻璃纤维的至少一部分（所谓侧进料）。由此，与将全部的玻璃纤维随其它原料一起从料斗供给（所谓顶部进料）的情况相比，有将得到的树脂组合物注射成形而成的成形体的熔接部的机械强度更升高的倾向。
<关于摄像模块部件>
本发明的摄像模块部件由上述组合物通过注射成形而得到。注射成形条件或注射成形机只要是通常用于液晶聚酯的成形的已知者，则没有特别的限制。
本发明的摄像模块部件的弯曲强度优选为120MPa以上，更优选为140MPa以上。此处，所谓弯曲强度是指依据ASTM D790测定而得到的弯曲强度。
本发明的摄像模块部件的弯曲弹性模量优选为10GPa以上，更优选为12GPa以上。此处，所谓弯曲弹性模量是指依据ASTM D790测定而得到的弯曲弹性模量。
本发明的摄像模块部件的熔接强度优选为20MPa以上，更优选为23MPa以上。此处，所谓熔接强度是指依据ASTM D790测定试验片中央具有熔接部的试验片而得到的弯曲强度。
本发明的摄像模块部件优选载荷挠曲温度为240℃以上，更优选为260℃以上。此处，所谓载荷挠曲温度是指依据ASTMD648测定而得到的载荷挠曲温度（DTUL）。
本发明的摄像模块部件的ΔE优选为50以上，更优选为55以上。此处，ΔE是指从依据JIS Z8729测定而得到的L、a、b值来算出的数值。
实施例
以下，列举实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不限定于以下的实施例。
<液晶聚酯（A）的制造>
在具有双螺旋型搅拌叶片、内容积为1.7m3的SUS 316L（不锈钢）制的反应槽中，加入对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）298.3kg（2.16千摩尔）、4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）134.1kg（0.72千摩尔）、对苯二甲酸（三井化学株式会社制造）89.7kg（0.72千摩尔）、间苯二甲酸（A.G.International Chemical Co.,Ltd.制造）29.9kg（0.18千摩尔）、作为催化剂的乙酸镁（Kishida Chemical Co.,Ltd.制造）0.11kg及乙酸钾（Kishida Chemical Co.,Ltd.制造）0.04kg。进行两次聚合槽的减压-注入氮气而氮气置换后，添加乙酸酐377.7kg（3.7千摩尔），在搅拌叶片的转速45rpm下用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。乙酰化反应结束后，处于乙酸馏出状态，以0.5℃/分钟升温至310℃，边去除所产生的乙酸边进行缩聚反应。
接着，密闭反应槽体系，用氮气对其体系内加压为14.7N/cm2，并将反应槽内的作为熔融缩聚反应产物的低聚合度液晶聚酯约480kg从反应槽底部的提取口提取，利用日本特开2002-179779号公报的冷却固化装置进行冷却固化。此时的熔融缩聚反应产物的温度为310℃。采用Hosokawa MicronCo.,Ltd.制造的粉碎机将所得到的熔融缩聚反应产物粉碎为能通过开孔2.0mm的筛的大小，从而得到预聚物。
接着，将上述得到的预聚物填充于高砂工业株式会社制造的回转窑中，以16Nm3/小时的流速使氮气流通，在转速2rpm下用1小时将加热器温度从室温升温至350℃，在350℃下保持10小时。确认窑内的树脂粉末温度达到295℃，停止加热，边旋转回转窑，边冷却4小时，得到粉末状的液晶聚酯（A）约400kg。所得到的液晶聚酯（A）的熔点为350℃，比重为1.37，表观粘度为70Pa·S。
<熔点的测定>
液晶聚酯（聚合物）的熔点是通过精工电子工业株式会社制造的差示扫描量热计（DSC），使用α-氧化铝作为对照（标准品）而测定。此时，以升温速度20℃/分钟从室温升温至400℃而使聚合物完全熔解后，以速度10℃/分钟降温至150℃，进一步以20℃/分钟的速度升温至420℃，将此时得到的吸热峰的顶点作为熔点。
<碳黑>
作为碳黑，准备Cabot Co.,Ltd.制造的商品名“REGAL 99l”（一次粒径24nm，比重1.9）的产品。
<硫酸钡颗粒>
作为硫酸钡颗粒（I），准备Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.制造的商品名“300”（一次数均粒径0.7μm，比重4.3）的产品。
作为硫酸钡颗粒（II），准备Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.制造的商品名“BF-20”（一次数均粒径0.03μm，比重4.3）的产品。
作为硫酸钡颗粒（III），准备Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.制造的商品名“BMH-60”（一次数均粒径6μm，比重4.3）的产品。
<二氧化硅颗粒>
作为二氧化硅颗粒（I），准备电气化学工业株式会社制造的商品名“FB-5SDC”（一次数均粒径5μm，比重2.1）的产品。
作为二氧化硅颗粒（II），准备电气化学工业株式会社制造的商品名“SFP-30M”（一次数均粒径0.7μm，比重2.1）的产品。
作为二氧化硅颗粒（III），准备电气化学工业株式会社制造的商品名“FB-950”（一次数均粒径23μm，比重2.1）的产品。
<滑石颗粒>
作为滑石颗粒，准备NIPPON TALC Co.,Ltd.制造的商品名“MS-KY”（一次数均粒径20μm，比重2.9）的产品。
<玻璃纤维>
准备Central GlassCo.,Ltd.制造的商品名“EFH150-01”（数均长度150μm，数均径10μm，比重2.55）的产品。
<树脂组合物的制造>
（实施例1）
预先使用螺带式混合机，以相对于液晶聚酯100体积份为25.0体积份的硫酸钡颗粒（I）及1.0体积份的碳黑的比例进行混合，将其混合物在空气烘箱中以150℃干燥2小时。使用将料筒的最高温度设定为380℃的双螺杆挤出机（神户制钢所株式会社制造的KTX-46），以挤出速度160kg/小时将该干燥了的混合物熔融混炼，得到液晶聚酯树脂组合物的颗粒。
（实施例2～5）
将各成分以成为表1所示的组成（表中的组成表示体积份）的方式混合，除此以外，通过采用与实施例1相同的设备、操作方法，分别得到液晶聚酯树脂组合物的颗粒。
（比较例1～6和8）
将各成分以成为表1所示的组成（表中的组成表示体积份）的方式混合，除此以外，通过采用与实施例1相同的设备、操作方法，分别得到液晶聚酯树脂组合物的颗粒。
（比较例7）
将各成分以成为表1所示的组成（表中的组成表示体积份）的方式混合，除此以外，通过采用与实施例1相同的设备、操作方法，欲制造液晶聚酯树脂组合物的颗粒，但产生线料紊乱，无法稳定地得到颗粒。
<生产率的评价>
关于实施例和比较例的液晶聚酯树脂组合物的生产率，将在上述颗粒制造条件下能够稳定地牵引线料而得到颗粒的情况设为“A”，将产生线料紊乱而无法稳定地颗粒化的情况设为“B”，进行评价。
<利用注射成形法的试验片的制作>
使用注射成形机（住友重机械工业株式会社制造的SG-25），在料筒最高温度350℃、注射速度100mm/秒、模具温度80℃下将上述实施例和比较例中得到的树脂组合物的颗粒注射成形，制作ASTM弯曲试验片（条状试验片）。此外，使用注射成形机（日精树脂工业株式会社制造的UH-1000），在料筒最高温度350℃、注射速度300mm/秒、模具温度80℃下进行注射成形，制成在宽度13mm×长度80mm×厚度1mm的中央部有熔接的熔接部强度测定用试验片。
<原纤化抑制的评价>
对于上述得到的条状试验片，采用IUCHI公司制造的超声波清洗机“VS-150”在30℃的水中进行4小时的超声波清洗。采用KEYENCE公司制造的数码显微镜VHX-1000，通过放大至300倍、500倍的图像观察清洗后的试验片，从而确认有无原纤维在表面析出。将在上述条件下不产生原纤维的情况设为“A”，将产生原纤维的情况设为“B”，进行评价。
<弯曲强度的测定>
使用上述制作而成的条状试验片，依据ASTM D790进行弯曲强度的测定。
<弯曲弹性模量的测定>
使用上述制作而成的条状试验片，依据ASTM D790进行弯曲弹性模量的测定。
<熔接强度的测定>
使用上述制作而成的熔接部强度测定用试验片，依据ASTM D790测定熔接部的弯曲强度，将其作为熔接强度。
<载荷挠曲温度（DTUL）的测定>
使用上述制作而成的条状试验片，依据ASTM D648进行载荷挠曲温度（DTUL）的测定。
<黑色度的评价>
使用上述制作而成的条状试验片，利用分光光度计（日立制作所株式会社制造，U-3500），依据JIS Z8729测定L、a、b值，从而算出作为与标准白色的差ΔE。
<表观粘度的测定>
使用毛细管流变仪（Intesco Co.,Ltd.制造，2010），作为毛细管使用直径1.0mm、长度40mm、流入角度90°的毛细管，在剪切速率100秒-1下，边从300℃以+4℃/分钟的升温速度进行匀速加热，边测定熔融粘度，从而求出370℃下的熔融粘度，将其作为表观粘度。需要说明的是，在测定时，预先利用真空干燥机在150℃下将液晶聚酯和树脂组合物干燥了4小时。
表1
表2
如表2所示，含有粒径1μm以下的硫酸钡且满足本发明的条件的实施例1～5的液晶聚酯树脂组合物的生产率好，且能够得到难以原纤化的成形品。此外，实施例1～5的树脂组合物得到如下那样好的结果：表观粘度低，由此显示出良好的成形性，成形品的弯曲强度、弯曲弹性模量、熔接强度也高。此外，实施例1～5的树脂组合物的成形品的载荷挠曲温度（DTUL）为260℃以上，耐热性也好。
进而，采用包含粒径1μm以下的硫酸钡的本发明的液晶聚酯树脂组合物，即便碳黑的含量相同也能够使成形品的黑色度比包含二氧化硅、滑石的组合物更浓，与使用二氧化硅、滑石的组合物相比能够以较少的碳黑量实现摄像模块部件所要求的黑色度。
与此相对，关于使用粒径超过1μm的硫酸钡的比较例1的组合物，成形品中产生原纤维。此外，关于配混有二氧化硅的比较例2～4的组合物，成形品中也产生原纤维，且弯曲强度、弯曲弹性模量变低。进而，比较例2～4的组合物的表观粘度高于实施例1～5的组合物，可认为薄壁成形性差。由使用滑石及玻璃纤维的比较例5的组合物得到的成形品的熔接强度等良好，但产生原纤维。采用硫酸钡的含量低于本发明的下限值的比较例6的组合物而得到的成形品产生原纤维，弯曲强度等也低。硫酸钡的含量超过本发明的上限值的比较例7的组合物产生线料紊乱而无法稳定地得到颗粒。此外，碳黑的含量超过本发明的上限值的比较例8的组合物的表观粘度变高，由该组合物得到的成形品因表面性状较差而产生原纤维。
产业上的可利用性
根据本发明的液晶聚酯树脂组合物，能够得到难以原纤化的成形体。此外，由本发明的液晶聚酯树脂组合物得到的本发明的摄像模块部件即便在苛刻条件下进行超声波清洗也能够充分地抑制成形品表面的原纤化，并且因成形性优异，强度、耐热性高，能够耐受回流焊，故可应用于手机、笔记本电脑、数字摄相机、数字摄相机等中的、可进行表面安装加工的镜筒部、固定架部，进一步可应用于CMOS（图像传感器）的框架、快门及快门线轴部、音圈马达式或压电马达式等自动对焦构件等各种摄像模块部件用途。

Claims (2)

1.一种液晶聚酯树脂组合物，相对于液晶聚酯(A)100体积份，含有5～40体积份的粒径1μm以下的硫酸钡(B)以及0.01～10.0体积份的碳黑(C)，所述液晶聚酯树脂组合物用于摄像模块部件成形。
2.一种摄像模块部件，其将权利要求1所述的液晶聚酯树脂组合物注射成形而成。
CN201180049847.3A 2010-10-15 2011-10-11 液晶聚酯树脂组合物以及摄像模块部件 Active CN103168075B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010232719A JP5695389B2 (ja) 2010-10-15 2010-10-15 液晶ポリエステル樹脂組成物及びカメラモジュール部品
JP2010-232719 2010-10-15
PCT/JP2011/073325 WO2012050082A1 (ja) 2010-10-15 2011-10-11 液晶ポリエステル樹脂組成物及びカメラモジュール部品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103168075A CN103168075A (zh) 2013-06-19
CN103168075B true CN103168075B (zh) 2014-09-10

Family

ID=45938311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180049847.3A Active CN103168075B (zh) 2010-10-15 2011-10-11 液晶聚酯树脂组合物以及摄像模块部件

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8834741B2 (zh)
JP (1) JP5695389B2 (zh)
KR (1) KR101832120B1 (zh)
CN (1) CN103168075B (zh)
TW (1) TWI519573B (zh)
WO (1) WO2012050082A1 (zh)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013074470A2 (en) 2011-11-15 2013-05-23 Ticona Llc Fine pitch electrical connector and a thermoplastic composition for use therein
WO2014062536A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Ticona Llc Antistatic liquid crystalline polymer composition
TWI585151B (zh) 2012-11-19 2017-06-01 三井化學股份有限公司 聚酯樹脂組成物及其製造方法、含有其的照相機模組、成形體、電氣電子零件、汽車機構零件
KR101625009B1 (ko) * 2012-12-03 2016-05-30 포리프라스틱 가부시키가이샤 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물 및 이것을 이용한 카메라 모듈
US9355753B2 (en) 2012-12-05 2016-05-31 Ticona Llc Conductive liquid crystalline polymer composition
WO2014099377A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Ticona Llc Liquid crystalline composition having a dark black color
KR102230002B1 (ko) 2013-03-13 2021-03-19 티코나 엘엘씨 컴팩트 카메라 모듈
US20150104165A1 (en) * 2013-10-16 2015-04-16 Ticona Llc Polymer Composition for Use in a Compact Camera Module
JP6063373B2 (ja) * 2013-12-03 2017-01-18 Ｊｘエネルギー株式会社 液晶ポリエステルアミド樹脂組成物、およびその射出成形体を構成部材として含むカメラモジュール部品
JP6165608B2 (ja) * 2013-12-03 2017-07-19 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物およびその射出成形品を構成部材として含むカメラモジュール部品
WO2015094486A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 Ticona Llc Liquid crystalline composition having a pearly luster
CN106164153A (zh) 2014-04-09 2016-11-23 提克纳有限责任公司 抗静电聚合物组合物
US9822254B2 (en) * 2014-04-09 2017-11-21 Ticona Llc Camera module
JP2017014357A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 上野製薬株式会社 電子部品用液晶ポリマー
EP3196224B1 (en) 2014-09-19 2019-11-13 Ueno Fine Chemicals Industry, Ltd. Liquid crystal polymer
US10867750B2 (en) * 2014-12-24 2020-12-15 Kyocera Corporation Dielectric film, film capacitor and combination type capacitor using same, inverter, and electric vehicle
JP2016147962A (ja) * 2015-02-12 2016-08-18 三井化学株式会社 カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物、及びカメラモジュール
US10407605B2 (en) 2015-07-31 2019-09-10 Ticona Llc Thermally conductive polymer composition
US9862809B2 (en) 2015-07-31 2018-01-09 Ticona Llc Camera module
TWI708806B (zh) * 2015-08-17 2020-11-01 美商堤康那責任有限公司 用於相機模組之液晶聚合物組合物
WO2017073387A1 (ja) * 2015-10-30 2017-05-04 東レ株式会社 カメラモジュール用液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるカメラモジュール用成形品
JP7125697B2 (ja) * 2015-12-03 2022-08-25 国立大学法人京都大学 樹脂組成物及びその製造方法
WO2017110424A1 (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 ポリプラスチックス株式会社 カメラモジュール用液晶性樹脂組成物、その製造方法、及び上記組成物を用いたカメラモジュール
JP6400861B2 (ja) * 2016-07-11 2018-10-03 ポリプラスチックス株式会社 液晶性樹脂組成物
JP6231243B1 (ja) * 2016-09-14 2017-11-15 住友化学株式会社 液晶性樹脂組成物
US10633535B2 (en) 2017-02-06 2020-04-28 Ticona Llc Polyester polymer compositions
KR102627886B1 (ko) 2017-12-05 2024-01-19 티코나 엘엘씨 카메라 모듈에 사용하기 위한 방향족 중합체 조성물
WO2019155419A1 (en) 2018-02-08 2019-08-15 Celanese Sales Germany Gmbh Polymer composite containing recycled carbon fibers
CN111741841B (zh) 2018-02-20 2023-05-30 提克纳有限责任公司 导热聚合物组合物
JP7199853B2 (ja) * 2018-07-03 2023-01-06 ポリプラスチックス株式会社 耐摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐摺動摩耗部材
CN113710738A (zh) 2019-03-20 2021-11-26 提克纳有限责任公司 用于相机模块的致动器组件
US11086200B2 (en) 2019-03-20 2021-08-10 Ticona Llc Polymer composition for use in a camera module
JP6773930B1 (ja) * 2019-08-09 2020-10-21 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂成形体、液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂ペレットの製造方法
KR20220115088A (ko) * 2019-12-11 2022-08-17 오츠카 가가쿠 가부시키가이샤 액정 폴리머 조성물, 액정 폴리머 성형체 및 카메라 모듈
JP2023515976A (ja) 2020-02-26 2023-04-17 ティコナ・エルエルシー 回路構造体
EP4110610A4 (en) 2020-02-26 2024-03-27 Ticona LLC POLYMER COMPOSITION FOR ELECTRONIC DEVICE
KR20220146567A (ko) 2020-02-26 2022-11-01 티코나 엘엘씨 전자 디바이스
US11728065B2 (en) 2020-07-28 2023-08-15 Ticona Llc Molded interconnect device
CN116490572B (zh) * 2020-09-29 2023-11-10 宝理塑料株式会社 耐球轴承滑动磨损构件用液晶性树脂组合物和使用其的耐球轴承滑动磨损构件
CN114507419B (zh) * 2020-11-16 2023-07-14 金发科技股份有限公司 一种液晶聚合物组合物及其制备方法
KR102461065B1 (ko) 2020-12-29 2022-11-01 세양폴리머주식회사 액정 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함하는 저분진 특성의 전자부품 소재

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200944559A (en) * 2008-03-28 2009-11-01 Nippon Oil Corp Liquid-crystal polyester resin composition for camera modules
CN101747650A (zh) * 2009-12-17 2010-06-23 比亚迪股份有限公司 塑料组合物及其应用以及塑料表面选择性金属化的方法
TW201035231A (en) * 2009-03-31 2010-10-01 Nippon Oil Corp Wholly aromatic thermotropic liquid-crystal polyester resin composition, molded object, and led reflector

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5969083A (en) * 1998-09-18 1999-10-19 Eastman Chemical Company Liquid crystalline polyesters having a surprisingly good combination of a low melting point, a high heat distortion temperature, a low melt viscosity, and a high tensile elongation
JP4747390B2 (ja) * 1999-01-25 2011-08-17 株式会社村田製作所 複合誘電体材料及びこの複合誘電体材料を使用した誘電体アンテナ
JP2002104367A (ja) 2000-09-29 2002-04-10 Toray Ind Inc 骨 壺
JP4606573B2 (ja) 2000-12-13 2011-01-05 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 溶融サーモトロピック液晶ポリマーの冷却固化方法、およびサーモトロピック液晶ポリマーの固相重合方法
JP5239439B2 (ja) * 2008-03-25 2013-07-17 東レ株式会社 液晶ポリエステル繊維およびその製造方法
JP2010106165A (ja) 2008-10-30 2010-05-13 Polyplastics Co 射出成形用液晶性樹脂組成物、当該樹脂組成物を成形してなる成形体、および当該成形体からなるカメラモジュール
JP2010195874A (ja) * 2009-02-24 2010-09-09 Toray Ind Inc ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物および成形体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200944559A (en) * 2008-03-28 2009-11-01 Nippon Oil Corp Liquid-crystal polyester resin composition for camera modules
TW201035231A (en) * 2009-03-31 2010-10-01 Nippon Oil Corp Wholly aromatic thermotropic liquid-crystal polyester resin composition, molded object, and led reflector
CN101747650A (zh) * 2009-12-17 2010-06-23 比亚迪股份有限公司 塑料组合物及其应用以及塑料表面选择性金属化的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2010-195874A 2010.09.09

Also Published As

Publication number Publication date
TWI519573B (zh) 2016-02-01
WO2012050082A1 (ja) 2012-04-19
US20130253118A1 (en) 2013-09-26
JP5695389B2 (ja) 2015-04-01
KR101832120B1 (ko) 2018-02-26
JP2012087171A (ja) 2012-05-10
TW201224017A (en) 2012-06-16
CN103168075A (zh) 2013-06-19
US8834741B2 (en) 2014-09-16
KR20140007792A (ko) 2014-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103168075B (zh) 液晶聚酯树脂组合物以及摄像模块部件
TWI444427B (zh) Camera module with liquid crystal polyester resin composition
TWI475041B (zh) 小型相機模組
TWI448505B (zh) Camera module with liquid crystal polyester resin composition
CN102378791B (zh) 全芳香族热致性液晶聚酯树脂组合物、成形体及led反射器
CN101001913B (zh) 液晶聚酯树脂组合物
TWI540172B (zh) Liquid crystal polyester resin composition
KR101831543B1 (ko) 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 사출 성형품을 구성 부재로서 포함하는 카메라 모듈 부품
CN102498171A (zh) 液晶聚酯树脂组合物的成型方法和成型体
TWI535781B (zh) A liquid crystal polyester resin composition, a molded body, and an LED reflector
JP2008231368A (ja) 光線反射率および強度に優れた液晶ポリエステル樹脂組成物
KR101813426B1 (ko) 액정 폴리에스테르아미드 수지 조성물, 및 그 사출 성형체를 구성 부재로서 포함하는 카메라 모듈 부품
JP2018070728A (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
WO2015178500A1 (ja) 全芳香族液晶ポリエステル樹脂、およびその樹脂組成物の射出成形体
JP7381259B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法及び液晶ポリエステル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: Yinnengshi Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: JXTG Energy Corp.

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: JXTG Energy Corp.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: JX NIPPON OIL & ENERGY Corp.