CN101974135B - 聚羧酸减水剂的常温合成方法 - Google Patents

聚羧酸减水剂的常温合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101974135B
CN101974135B CN 201010515774 CN201010515774A CN101974135B CN 101974135 B CN101974135 B CN 101974135B CN 201010515774 CN201010515774 CN 201010515774 CN 201010515774 A CN201010515774 A CN 201010515774A CN 101974135 B CN101974135 B CN 101974135B
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
water
acid
unsaturated
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201010515774
Other languages
English (en)
Other versions
CN101974135A (zh
Inventor
王子明
徐莹
吴昊
刘晓
郑付营
李慧群
崔素萍
兰明章
王亚丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Technology
Original Assignee
Beijing University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Technology filed Critical Beijing University of Technology
Priority to CN 201010515774 priority Critical patent/CN101974135B/zh
Publication of CN101974135A publication Critical patent/CN101974135A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101974135B publication Critical patent/CN101974135B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C04B24/2647—Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚羧酸减水剂的常温合成方法，属于水泥混凝土减水剂领域。该减水剂是在氧化还原引发剂的作用下，将含有不饱和双键的聚氧乙烯醚单体或酯单体a、不饱和一元羧酸及其衍生物单体b、不饱和二元羧酸c、不饱和磺酸或其盐单体d在水溶液中共聚，最后用碱性溶液中和制得。本发明通过采用氧化还原引发体系，使反应可以在室温下进行，适宜的反应温度在5～30℃范围内，合成过程无需加热，节约了能源，而且有效控制了高温副反应的发生。制得的聚羧酸高性能减水剂具有减水率高，保坍性能好的特点。该减水剂适用范围广，对生产工艺要求较低，适合工业化大规模生产。

Description

聚羧酸减水剂的常温合成方法
技术领域
本发明涉及混凝土高性能减水剂制备的技术领域，具体而言是一种常温合成聚羧酸减水剂的方法。
背景技术
随着工程施工及应用中对混凝土建筑物的耐久性和强度要求越来越高，这要求开发出具有更高性能的聚羧酸减水剂。近年来，随着国家对节能减排的愈加重视及低碳经济理念的迅速推广，科技工作者在力争提高混凝土减水剂性能的同时也关注如何减其少对能源的消耗。
专利CN101530760A提出一种以烯丙基聚乙二醇与不饱和羧酸或其衍生物在50～80℃的温度及氧化还原体系催化剂作用下，共聚3～5小时合成一种高效聚醚基超塑化剂的方法。其具体合成方法如下：在四口烧瓶内加入烯丙基聚乙二醇醚和去离子水，边加热边搅拌溶解，升温至55～60℃，待烯丙基聚乙二醇醚溶解后，加入硫酸亚铁和双氧水。在55～60℃下，同时滴加丙烯酸溶液和抗坏血酸钠溶液，滴加时间控制在4小时，反应温度保持不变。滴加完毕后，继续保温30分钟，之后冷却到40℃以下，加氢氧化钠中和至pH＝6.8，加水稀释至40％，得到无色透明溶液。此方法虽然采用了双氧水和硫酸亚铁氧化还原引发，但反应温度仍在55～60℃。反应过程需要加热才能完成，未能达到节能目的。
专利CN101386490A提出了一种烯丙基聚乙二醇醚型聚羧酸系减水剂及其制备方法。其具体合成方法如下：将不饱和聚氧化烯基醚单体、不饱和二元羧酸、氧化剂、其它可聚合单体和所用水总重量50～80％的水混合后升温至45～70℃。向上述反应后所得的混合溶液中同时滴加剩余的水与不饱和一元羧酸及其衍生物单体混合后的水溶液和还原剂，滴加2.5～3.5小时完毕后，在反应温度为45～70℃的条件下继续保温25～35分钟使聚合反应完成，保温结束后冷却，加入NaOH中和，调整聚合物的浓度至40％～60％，即得到烯丙基聚乙二醇醚型聚羧酸系减水剂。此方法合成的减水剂粘聚性和分散性较好，但是由于氧化还原体系引发剂的搭配选取问题，氧化剂与还原剂的选择没有达到最优，因此无法在保证超塑化剂有较高分散性能的前提下更大程度地降低体系反应温度。
专利CN101186460A公布了一种以烯丙基聚乙二醇为原料的聚羧酸系减水剂及其合成方法。其合成方法如下：将烯丙基聚乙二醇、马来酸酐、丙烯酸甲酯、水依次加入反应釜，通入氮气保护，加入过硫酸铵或硫酸亚锡或过硫酸铵和硫酸亚锡，在90℃下反应6小时，加入50％氢氧化钠溶液，调节pH值至7。此方法合成中需要通入氮气，既不容易控制反应，又增加了生产成本，且分散效果一般、掺量较高。
发明内容
通过充分考虑以上所述各项专利的优势及不足，本发明在系统研究自由基聚合原理和优化匹配单体活性基础上，实现了常温合成聚羧酸系减水剂，不仅降低能耗，而且减少了副反应，提高了聚羧酸减水剂的性能，得到了具有减水率高，保坍性能好的聚羧酸高性能减水剂。
其具体制备方法如下：
将含有不饱和双键的聚氧乙烯醚或酯单体a、不饱和一元羧酸及其衍生物单体b、不饱和二元羧酸c、不饱和磺酸或其盐单体d和水加入到反应釜中，在氧化还原引发体系的作用下，5～30℃反应3.0～5.0小时；用碱性溶液中和至pH＝6～8制得。
不饱和双键的聚氧乙烯醚或酯单体a、不饱和一元羧酸及其衍生物单体b、不饱和二元羧酸c、不饱和磺酸或其盐单体d及氧化还原引发剂的加入方式如下：
方法一：共聚反应过程中，将单体a、单体b、单体c、单体d及氧化还原引发剂一次性加入。
方法二：共聚反应中，将单体a与水加入反应釜中，升温至5～30℃后将单体b、单体c及单体d依次加入反应釜，然后将氧化剂和还原剂分别配制成溶液滴入反应釜。
方法三：共聚反应中，将单体a与水加入反应釜中升温至5～30℃后、将单体b、单体c、单体d和氧化剂依次加入反应釜，然后将还原剂配制成溶液滴入反应釜。
方法四：共聚反应中，将单体a与水加入反应釜中升温至5～30℃后、将单体b、单体c、单体d和还原剂依次加入反应釜，然后将氧化剂配制成溶液滴入反应釜。
方法五：共聚反应中，将单体a与水加入反应釜中升温至5～30℃后、将氧化剂和还原剂依次加入反应釜，然后将单体b、单体c、单体d配制成溶液滴入反应釜。
方法六：共聚反应中，将单体a与水加入反应釜中升温至5～30℃后、将氧化剂加入反应釜，然后将单体b、单体c、单体d配制成溶液，还原剂配制成溶液分别滴入反应釜。
方法七：共聚反应中，将单体a与水加入反应釜中升温至5～30℃、将还原剂加入反应釜，然后将单体b、单体c、单体d配制成溶液，氧化剂配制成溶液分别滴入反应釜。
其中单体a∶单体b∶单体c∶单体d摩尔比为1.0∶0.1～3.0∶1.0～5.0∶0.05～3.0；氧化剂用量为不饱和聚氧乙烯醚或酯单体与不饱和羧酸质量和的1～10％，且氧化剂∶还原剂的摩尔比为1.0∶0.1～3.5；引发剂配制成质量分数为5～20％的水溶液；
作为聚氧乙烯醚或酯大单体的例子有甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEG-MA)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEG-AA)、烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)和或甲基烯基聚氧乙烯醚(TPEG)，其聚氧乙烯聚合度n值在15～53之间。
作为不饱和一元羧酸及其衍生物单体b的例子有丙烯酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物。
作为不饱和二元羧酸及其衍生物c的例子有马来酸酐、富马酸、柠康酸或衣康酸。
作为不饱和磺酸或其盐单体d的例子有甲代烯丙基磺酸、烯丙基磺酸、甲基丙烯磺酸钠、丙烯磺酸钠或苯乙烯磺酸钠。
作为氧化还原体系中的氧化剂的例子有偶氮二异丁氰、高锰酸钾、双氧水、异丙苯过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠。
还原剂的例子有硫酸亚铁、硫酸亚铜、草酸、硫代硫酸钠、巯基乙酸、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、抗坏血酸或抗坏血酸钠。
作为碱性溶液或试剂的例子有：氢氧化钠、氢氧化钾、乙二胺或三乙醇胺。
本发明的有益效果：
1.在不影响最终产品性能的同时，反应中的大单体可以采用相对便宜的聚氧乙烯酯，明显降低成本；
2.共聚反应中采用了氧化还原引发体系，可选择合适的氧化剂与还原剂实现最优的引发剂配比，最大程度地降低反应温度，无需加热，可使反应在室温下进行，简化了生产工艺、节约了成本且有效地控制副反应的发生；
3.反应中，主要反应单体选择了不饱和二元羧酸，可降低生产成本，适合工业化大规模生产；
4.引入含有磺酸基的活性单体，可有效提高减水剂的分散、减水性能；
5.工艺简便、易于工业化生产且环境无污染、最终产品的应用性能效果较同类产品更为优异。
具体实施方式
实施例1
将72.0g聚氧乙烯聚合度n＝15甲基烯基聚氧乙烯醚(TPEG)、114.45g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至5℃。大单体全部溶解后，每隔五分钟依次加入2.2g丙烯酸、2.94g马来酸酐、0.22g烯丙基磺酸钠、0.75g过硫酸铵、0.17g亚硫酸氢钠。恒温反应3.0小时后加入质量分数为40％的NaOH溶液9.0g，调节pH＝6。制得浓度为40％减水剂产品1。
实施例2
将72.0g聚氧乙烯聚合度n＝23烯丙基聚乙二醇(APEG)、49.1g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至10℃。将2.46g过硫酸钾溶于46.74g水中制成质量分数为5％的溶液。将1.8g抗坏血酸钠溶于34.2g水中制成质量分数为5％的溶液。大单体全部溶解后，每隔五分钟依次加入2.16g丙烯酸、7.8g柠康酸、0.47g甲基丙烯磺酸钠。搅拌五分钟后开始滴加过硫酸钾溶液、抗坏血酸钠溶液，滴加2.0小时，滴加结束后恒温反应2.0小时。加入质量分数为40％的KOH溶液21g，调节pH＝7。制得浓度为40％减水剂产品2。
实施例3
将72.0g聚氧乙烯聚合度n＝45甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEG-AA)、102.8g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至15℃。将4.8g抗坏血酸溶于43.2g水中制成质量分数为10％的溶液。大单体全部溶解后，每隔五分钟依次加入4.32g丙烯酸、10.45g富马酸、1.24g苯乙烯磺酸钠、4.34g过硫酸钠。搅拌五分钟后开始滴加抗坏血酸溶液，滴加2.0小时，滴加结束后，恒温反应3.0小时。加入乙二胺14.4g，调节pH＝8。制得浓度为40％减水剂产品3。
实施例4
将72.0g聚氧乙烯聚合度n＝48甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEG-MA)、144.51g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至20℃。将2.97g浓度为30％双氧水溶于5.95g水中制成质量分数为10％的溶液。大单体全部溶解后，每隔五分钟依次加入5.4g丙烯酸、11.7g马来酸酐、4.74g甲基丙烯磺酸钠、5.54g抗坏血酸。搅拌五分钟后开始滴加双氧水溶液，滴加1.0小时，滴加结束后，恒温反应4.0小时。加入三乙醇胺29.1g，调节pH＝6。制得浓度为40％减水剂产品4。
实施例5
将72.0g聚氧乙烯聚合度n＝53烯丙基聚乙二醇(APEG)、147g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至20℃。将7.75g甲基丙烯酸、17.41g富马酸、14.22g甲基丙烯磺酸钠加入39.38g水中配制成质量分数为50％的溶液。大单体全部溶解后，每隔五分钟依次加入9.72g过硫酸钾、3.17g亚硫酸钠。搅拌五分钟后开始滴加单体溶液，滴加4.0小时，滴加结束后，恒温反应1.0小时。加入质量分数为40％的NaOH溶液24g，调节pH＝7。制得浓度为40％减水剂产品5。
实施例6
将72.0g聚氧乙烯聚合度n＝53甲基烯基聚氧乙烯醚(TPEG)、100g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至25℃。将3.87g甲基丙烯酸、5.88g马来酸酐、4.74g甲基丙烯磺酸钠加入14.49g水中配制成质量分数为50％的溶液。将6.64g巯基乙酸加入37.63g水中配制成质量分数为15％的溶液。大单体全部溶解后，加入8.18g浓度为30％的双氧水溶液。搅拌五分钟后开始滴加单体溶液和巯基乙酸溶液，滴加3.0小时，滴加结束后，恒温反应1.0小时。加入质量分数为40％的KOH溶液23.1g，调节pH＝7。制得浓度为40％减水剂产品6。
实施例7
将72.0g聚氧乙烯聚合度n＝53烯丙基聚乙二醇(APEG)、116.1g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至30℃。将5.17g甲基丙烯酸、7.8g衣康酸、9.48g甲基丙烯磺酸钠加入22.45g水中配制成质量分数为50％的溶液。将1.7g过硫酸钠加入6.8g水中配制成质量分数为20％的溶液。大单体全部溶解后，加入0.74g亚硫酸氢钠。搅拌五分钟后开始滴加单体溶液和过硫酸钠溶液，滴加2.0小时，滴加结束后，恒温反应3.0小时。加入乙二胺10.8g，调节pH＝6。制得浓度为40％减水剂产品7。
比较例1
将72.0甲基烯基聚氧乙烯醚(TPEG)、79.84g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至60℃。将1.17g过硫酸铵加入18.39g水中配制成质量分数为6％的溶液。大单体全部溶解后，每隔五分钟依次加入0.95g甲基丙烯磺酸钠、5.17g马来酸酐、1.08g丙烯酸。搅拌均匀后，开始滴加过硫酸铵溶液滴加2.0小时。滴加结束后，恒温反应3.0小时。降温至小于45℃，加入质量分数为45％的NaOH溶液3.6g，调节pH＝6。制得浓度为45％减水剂产品。
比较例2
将69.5g烯丙基聚乙二醇(APEG)、58.56g水放入四口烧瓶中，水浴搅拌加热至60℃。将8.14g丙烯酸加入21.06g水中搅拌均匀得到溶液A。将0.33g巯基乙酸、0.11g抗坏血酸加入27.56g水中搅拌均匀得到溶液B。0.3g双氧水(27.5％)加入3.88g水中搅拌均匀。升温至60℃，加入双氧水溶液，搅拌5分钟后开始滴加A溶液和B溶液，滴加温度60±2.0，控制A溶液滴加时间3.0h，B溶液滴加时间3.5h，B溶液滴加毕再保温反应1.0小时，然后降温至小于45℃。加入质量分数为40％的NaOH溶液8.5g，调节pH＝6。制得浓度为40％减水剂产品。
实施效果
1.净浆流动度
试验测定了同掺量下各实施例及比较例的净浆流动度。试验按照GB/T8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》进行，W/C＝0.29，掺量为折固掺量。试验结果见表1：
表1不同减水剂种类的净浆流动性能结果
Figure BSA00000315030800071
2.混凝土数据
各实例混凝土数据如表2所示：
表2实例混凝土数据
Figure BSA00000315030800082
Figure BSA00000315030800091

Claims (1)

1.聚羧酸减水剂的常温合成方法，其特征在于，步骤如下：将含有不饱和双键的聚氧乙烯醚或酯大单体a、不饱和一元羧酸单体b、不饱和二元羧酸c、不饱和磺酸或其盐单体d和水加入到反应釜中，在氧化还原引发剂的作用下，在10℃或15℃下反应3.0小时，用碱性溶液中和至pH＝6制得；其中单体a∶单体b∶单体c∶单体d摩尔比为1.0∶0.1∶1∶0.05；氧化剂用量为不饱和聚氧乙烯醚或酯单体及不饱和羧酸质量和的1％，且氧化剂∶还原剂的摩尔比为1∶0.1～3.5；引发剂配制成质量分数为5～20％的水溶液；所述的氧化还原引发剂为过硫酸钾与抗坏血酸钠或过硫酸钠与抗坏血酸；含有不饱和双键的聚氧乙烯醚或酯大单体a为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、烯丙基聚氧乙烯醚和/或甲基烯基聚氧乙烯醚，其聚氧乙烯聚合度n值为15；不饱和一元羧酸单体b为丙烯酸或甲基丙烯酸；不饱和二元羧酸c为马来酸酐、富马酸、柠康酸或衣康酸；不饱和磺酸或其盐单体d为甲代烯丙基磺酸、烯丙基磺酸、甲基丙烯磺酸钠、丙烯磺酸钠或苯乙烯磺酸钠。
CN 201010515774 2010-10-15 2010-10-15 聚羧酸减水剂的常温合成方法 Active CN101974135B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010515774 CN101974135B (zh) 2010-10-15 2010-10-15 聚羧酸减水剂的常温合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010515774 CN101974135B (zh) 2010-10-15 2010-10-15 聚羧酸减水剂的常温合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101974135A CN101974135A (zh) 2011-02-16
CN101974135B true CN101974135B (zh) 2013-03-06

Family

ID=43574047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010515774 Active CN101974135B (zh) 2010-10-15 2010-10-15 聚羧酸减水剂的常温合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101974135B (zh)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102268121B (zh) * 2011-05-23 2013-01-02 同济大学 一种高减水率高坍落度保持性的聚羧酸系减水剂、合成方法及使用方法
CN102807652A (zh) * 2011-06-02 2012-12-05 黎思幸 一种适合粉剂化的高浓度水泥砼分散剂及粉状产品生产方法
CN102241800A (zh) * 2011-06-09 2011-11-16 江苏天音化工有限公司 一种聚羧酸盐高性能减水剂的制备方法
CN102286134A (zh) * 2011-06-09 2011-12-21 江苏天音化工有限公司 一种高性能减水剂的制备方法
CN102504135B (zh) * 2011-10-19 2014-04-09 西南科技大学 用于硅酸盐水泥和煅烧石膏的缓凝高效减水剂的制备方法
CN102532433B (zh) * 2011-12-02 2013-06-19 江苏博特新材料有限公司 烯丙基聚醚基马来酸（酐）系共聚物、其制备方法及应用
CN102936109A (zh) * 2011-12-08 2013-02-20 江苏奥莱特新材料有限公司 一种聚羧酸系减水剂、其制备方法及应用
CN102603223A (zh) * 2012-02-13 2012-07-25 江苏奥莱特新材料有限公司 采用固体原料的聚羧酸系减水剂及其制备工艺
CN102911322B (zh) * 2012-10-22 2014-07-09 北京工业大学 星形结构聚羧酸高性能减水剂的合成方法
CN102951865B (zh) * 2012-11-01 2014-06-04 重庆健杰科技有限公司 一种引气型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法
CN103172291B (zh) * 2012-12-14 2015-05-27 上海东大化学有限公司 一种常温合成的聚羧酸系减水剂及其制备方法和使用方法
CN103159899B (zh) * 2012-12-21 2015-01-07 新疆德蓝股份有限公司 一种聚羧酸系减水剂的制备方法
CN103145363B (zh) * 2013-03-07 2014-01-01 北京新奥混凝土集团有限公司 一种用于再生骨料混凝土的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103275280B (zh) * 2013-06-17 2015-10-28 武汉东彭科技发展有限公司 一种聚羧酸型高保坍减水剂的常温合成方法
CN103483505A (zh) * 2013-09-25 2014-01-01 山东省水利科学研究院 一种催化免高温聚羧酸减水剂的生产工艺
CN103910831B (zh) * 2014-01-10 2017-05-24 五家渠格辉新材料有限责任公司 一种利用草酸生产聚羧酸盐减水剂的方法
CN103804610B (zh) * 2014-02-13 2016-10-05 科之杰新材料集团有限公司 一种无热源工艺的高性能聚羧酸减水剂的制备方法
CN104861125A (zh) * 2014-02-25 2015-08-26 北京麦凯特科技有限公司 一种保坍型聚醚类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN104861124A (zh) * 2014-02-25 2015-08-26 北京麦凯特科技有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103880317B (zh) * 2014-03-12 2016-08-24 江苏万邦新型建材有限公司 管桩用高性能聚羧酸减水剂
CN103881029B (zh) * 2014-04-17 2016-08-31 山东卓星化工有限公司 缓释型聚羧酸高性能保坍剂的无热源短时间制备方法
CN103992443B (zh) * 2014-05-19 2016-06-22 科之杰新材料集团有限公司 常温混料法制备聚羧酸减水剂的方法
CN104556799B (zh) * 2014-12-24 2016-09-28 江西省萍乡市联友建材有限公司 具有减水率高、分散性优异的常温减水剂及其制备方法
CN104530325B (zh) * 2014-12-26 2017-10-10 深圳中大新材科技有限公司 一种高性能聚羧酸减水剂的制备方法
CN106277893A (zh) * 2015-06-11 2017-01-04 李全灵 高性能减水剂
CN104910315A (zh) * 2015-07-14 2015-09-16 唐山市龙亿科技开发有限公司 一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法
CN105131198A (zh) * 2015-08-24 2015-12-09 江苏省交通规划设计院股份有限公司 一种一步合成聚羧酸高性能减水剂、制备方法及其应用
CN105236803B (zh) * 2015-08-31 2017-11-07 四川大学 一种新型聚羧酸减水剂及其制备方法与用途
CN105418856B (zh) * 2015-12-18 2017-10-24 中建商品混凝土有限公司 一种常温宽温域合成聚羧酸减水剂的制备方法
CN105949409A (zh) * 2016-04-29 2016-09-21 华侨大学 一种含壳聚糖的聚羧酸系混凝土减水剂及其制备方法
CN106914970A (zh) * 2017-03-06 2017-07-04 成都银线电杆有限公司 一种提高混凝土电杆早期强度免蒸汽养护方法
CN107722189B (zh) * 2017-10-11 2019-09-06 重庆建研科之杰新材料有限公司 一种刚性封端阻泥聚羧酸减水剂的制备方法
CN107903360B (zh) * 2017-11-24 2019-10-11 湖北工业大学 抗吸附型聚羧酸减水剂的造气阻隔制备方法
CN108117626A (zh) * 2017-12-07 2018-06-05 浙江老虎山建材有限公司 一种聚羧酸高性能减水剂
CN108586674A (zh) * 2018-05-18 2018-09-28 萧县沃德化工科技有限公司 一种利用衣康酸废液制备聚羧酸减水剂的方法
CN108726912A (zh) * 2018-06-15 2018-11-02 山西中铁铁诚建材科技有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备工艺
CN109593156A (zh) * 2018-12-14 2019-04-09 长沙加美乐素化工有限公司 一种采用六碳单体合成综合性减水剂的工艺
CN109749021A (zh) * 2019-03-20 2019-05-14 张家港市嘉成新材料有限公司 聚羧酸减水剂的制备方法
CN110003403A (zh) * 2019-04-23 2019-07-12 长沙加美乐素化工有限公司 一种抗泥早强型减水剂及其制备方法
CN110128602A (zh) * 2019-05-26 2019-08-16 长沙加美乐素化工有限公司 一种超缓释混凝土减水剂及其制备方法
CN110628393B (zh) * 2019-10-14 2021-02-02 北京工业大学 交联型聚氧乙烯醚制备相变潜热材料的方法
CN111592264A (zh) * 2020-05-26 2020-08-28 重庆三圣实业股份有限公司 一种双羧基磺酸基聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111808244B (zh) * 2020-08-21 2022-08-30 湖南加美乐素新材料股份有限公司 一种高减水高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112574365A (zh) * 2020-12-10 2021-03-30 桂林理工大学 一种常温合成混凝土聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN113264709A (zh) * 2021-07-06 2021-08-17 四川宇砼建材有限公司 一种混合型高效减水剂
CN113772991B (zh) * 2021-09-24 2023-03-24 长沙益友建筑科技有限公司 一种机制砂混凝土调节剂制备方法
NL2029368B1 (en) * 2021-10-08 2023-05-04 Univ Changsha Science & Tech Non-delayed hydration ether polycarboxylic acid and preparation method thereof
CN114380526A (zh) * 2021-12-30 2022-04-22 广西壮族自治区水利科学研究院 一种大体积混凝土用多功能添加剂及其制备方法
CN116217116B (zh) * 2023-03-06 2023-11-28 湖南中岩建材科技有限公司 一种低温合成的聚羧酸减水剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101293947A (zh) * 2008-06-13 2008-10-29 北京工业大学 一种改性聚丙烯酸接枝共聚物类高效减水剂的制备方法
CN101386490A (zh) * 2008-10-16 2009-03-18 北京建筑工程学院 一种烯丙基聚乙二醇醚型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN101786824A (zh) * 2010-02-26 2010-07-28 北京新中岩建材科技有限公司 一种保塑型聚醚类聚羧酸高性能减水剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1847187A (zh) * 2005-04-05 2006-10-18 上海三瑞化学有限公司 聚羧酸水泥分散剂及其制备方法
JP5051990B2 (ja) * 2005-09-01 2012-10-17 住友大阪セメント株式会社 超速硬性セメント組成物及び超速硬性セメント組成物用分散剤
CN101812163B (zh) * 2010-04-19 2011-09-14 河北铁园科技发展有限公司 一种聚羧酸缓凝减水剂的制备方法
CN101851323B (zh) * 2010-05-28 2012-05-23 浙江五龙新材股份有限公司 一种具有优异保坍性能的多支链聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101293947A (zh) * 2008-06-13 2008-10-29 北京工业大学 一种改性聚丙烯酸接枝共聚物类高效减水剂的制备方法
CN101386490A (zh) * 2008-10-16 2009-03-18 北京建筑工程学院 一种烯丙基聚乙二醇醚型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN101786824A (zh) * 2010-02-26 2010-07-28 北京新中岩建材科技有限公司 一种保塑型聚醚类聚羧酸高性能减水剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2007-63090A 2007.03.15

Also Published As

Publication number Publication date
CN101974135A (zh) 2011-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101974135B (zh) 聚羧酸减水剂的常温合成方法
CN102358763B (zh) 一种用于抑制粘土副作用的外加剂的制备方法
CN101993210B (zh) 异戊二烯基聚醚类聚羧酸盐减水剂及其合成方法
CN102815882B (zh) 一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
CN103159899B (zh) 一种聚羧酸系减水剂的制备方法
CN103183793B (zh) 一种聚羧酸型高保坍减水剂的合成方法
CN104861122A (zh) 一种无热源早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103012694B (zh) 聚酯型纯固体聚羧酸高性能减水剂的制备方法
CN101698693A (zh) 高性能聚羧酸系混凝土减水剂及其制备方法
CN109354654A (zh) 一种早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
WO2015139467A1 (zh) 一种两性甜菜碱类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN101244907A (zh) 聚羧酸系混凝土高效减水剂及其合成方法
CN103183794A (zh) 固体酸酯化制备聚羧酸减水剂的方法
CN102875047B (zh) 一种聚羧酸系高效减水剂及其制备方法
CN102952243B (zh) 一种以酒石酸作链转移剂的聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN103265201A (zh) 一种山梨醇改性的聚羧酸系减水剂及其合成方法
CN103833939A (zh) 一种交联型聚羧酸专用保坍剂制备方法及该方法制备的保坍剂
CN101293947B (zh) 一种改性聚丙烯酸接枝共聚物类高效减水剂的制备方法
CN107501482A (zh) 一种低敏感型聚羧酸减水剂的制备方法
CN102964079A (zh) 一种聚醚类聚羧酸减水剂低温合成方法
CN104945568A (zh) 一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法
CN102936112B (zh) 一种适用于高强自密实混凝土的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109232820A (zh) 端基官能化制备温度响应型梳状结构聚羧酸的方法
CN102503221B (zh) 环己醇接枝聚羧酸减水剂及其制备方法
CN100360455C (zh) 聚丙烯酸系混凝土减水剂及合成工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant