CN101687978A - 环氧组合物 - Google Patents

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Abstract

环氧组合物，其特征在于，含有选自式(1)(式中，Ar1、Ar2和Ar3分别相同或不同，表示下式(2)所示的任意一种二价基团。其中，R表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，a表示1～8的整数，b、e和g表示1～6的整数，c表示1～7的整数，d和h表示1～4的整数，f表示1～5的整数。此外，上述二价基团中，R为多个时，全部R可以表示相同的基团，也可以表示不同的基团。Q表示碳原子数为1～8的直链亚烷基，构成该直链亚烷基的亚甲基可以被碳原子数为1～8的烷基取代，不与氧原子邻接的亚甲基可以被－O－取代。此外，在该亚甲基之间可以插入－O－或N(R4)－。其中，R1、R2、R3和R4分别相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，m表示0或1，n表示0～10的整数。)所示的环氧化合物中的至少二种环氧化合物。

Description

环氧组合物
技术领域
本专利申请主张日本国专利申请第2007-110173号的优先权，在此通过参照，将其全部援引在本说明书中。
本发明涉及环氧组合物。
背景技术
美国专利第5811504号公报和欧洲专利公开第1698625号公报中公开了使用二胺化合物等固化剂使具有内消旋配合基(メソゲン基)的环氧化合物固化得到的树脂固化物表现出液晶性。
专利文献1：美国专利第5811504号公报
专利文献2：欧洲专利公开第1698625号公报
发明内容
本发明提供：
<1>环氧组合物，其特征在于，含有选自式(1)所示的环氧化合物中的至少二种环氧化合物，
Figure G2008800122891D00011
(式中，Ar1、Ar2和Ar3分别相同或不同，表示下述
Figure G2008800122891D00012
所示的任意一种二价基团。其中，R表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，a表示1～8的整数，b、e和g表示1～6的整数，c表示1～7的整数，d和h表示1～4的整数，f表示1～5的整数。此外，上述二价基团中，R为多个时，全部R可以表示相同的基团，也可以表示不同的基团。Q表示碳原子数为1～8的直链亚烷基，构成该直链亚烷基的亚甲基可以被碳原子数为1～8的烷基取代，不与氧原子邻接的亚甲基可以被-O-取代。此外，在该亚甲基之间可以插入-O-或N(R4)-。其中，R1、R2、R3和R4分别相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，m表示0或1，n表示0～10的整数)；
<2>上述<1>记载的环氧组合物，其含有选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物和式(2)所示的环氧化合物，
Figure G2008800122891D00021
(式中，Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、Q和m分别表示与上述相同的意思)；
<3>上述<2>记载的环氧组合物，其中，式(2)所示的环氧化合物的含量为80％～99％，选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物的含量为1％～20％；
<4>上述<1>～<3>中任意一项记载的环氧组合物，其进一步含有固化剂；
<5>上述<4>记载的环氧组合物，其进一步含有填充材料；
<6>预浸料(プリプレグ)，为将上述<4>记载的环氧组合物涂布或浸渗于基材后，进行半固化得到的；
<7>预浸料，为将上述<5>记载的环氧组合物涂布或浸渗于基材后，进行半固化得到的；
<8>环氧树脂固化物，为将上述<4>记载的环氧组合物固化得到的；
<9>环氧树脂固化物，为将上述<5>记载的环氧组合物固化得到的；
具体实施方式
首先对环氧化合物(1)进行说明。
作为碳原子数为1～8的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、正己基、正辛基、异辛基、叔辛基等直链或支链的碳原子数为1～8的烷基。
作为二价基团，可以举出环己烷-1，4-二基、2-环己烯-1，4-二基、1-环己烯-1，4-二基、1，4-环己二烯-3，6-二基、1，3-环己二烯-1，4-二基、1，3-环己二烯-2，5-二基、1，4-环己二烯-1，4-二基、2-甲基环己烷-1，4-二基、2-甲基环己烯-1，4-二基、1，4-亚苯基、3-甲基-1，4-亚苯基、3-乙基-1，4-亚苯基、3-正丙基-1，4-亚苯基、3-异丙基-1，4-亚苯基、3-正丁基-1，4-亚苯基、3-仲丁基-1，4-亚苯基、3-叔丁基-1，4-亚苯基、3-正戊基-1，4-亚苯基、3-(1-甲基丁基)-1，4-亚苯基、3-(1，1-二甲基丙基)-1，4-亚苯基、3-正己基-1，4-亚苯基、3-(1-甲基戊基)-1，4-亚苯基、3-(2-甲基戊基)-1，4-亚苯基、3-(1-乙基丁基)-1，4-亚苯基、3-(2-乙基丁基)-1，4-亚苯基、3-环己基-1，4-亚苯基、3-正庚基-1，4-亚苯基、3-(1-甲基环己基)-1，4-亚苯基、3-正辛基-1，4-亚苯基、3-(2-乙基己基)-1，4-亚苯基、3，5-二甲基-1，4-亚苯基、3，5-二乙基-1，4-亚苯基、3，5-二正丙基-1，4-亚苯基、3，5-二异丙基-1，4-亚苯基、3，5-二正丁基-1，4-亚苯基、3，5-二仲丁基-1，4-亚苯基、3，5-二叔丁基-1，4-亚苯基、3，5-二叔戊基-1，4-亚苯基等。
作为碳原子数为1～8的直链亚烷基，可以举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等1～8个亚甲基以直链键合而成的基团。构成上述碳原子数为1～8的直链亚烷基的亚甲基可以被碳原子数为1～8的烷基取代，不与氧原子邻接的亚甲基可以被-O-取代。此外，在该亚甲基之间可以插入-O-或N(R4)-。其中，R4表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基。作为其具体例子，可以举出2-甲基三亚甲基、1，2-二甲基亚丙基、3-氧杂四亚甲基、3-氧杂五亚甲基等。
优选Ar1和Ar3相同或不同，为下述
Figure G2008800122891D00031
所示的二价基团，且Ar2为下述
Figure G2008800122891D00041
所示的任意一种二价基团的环氧化合物，更优选Ar1和Ar3相同或不同、为下述
Figure G2008800122891D00042
所示的二价基团，且Ar2为下述
所示的任意一种二价基团的环氧化合物。
此外，优选m为0的环氧化合物。
本发明的环氧组合物含有选自环氧化合物(1)中的至少两种环氧化合物。作为环氧组合物，优选为含有选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物和式(2)
Figure G2008800122891D00044
(式中，Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、Q和m分别表示与上述相同的意思)。
所示的环氧化合物的环氧组合物，优选为含有选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物和式(2)所示的环氧化合物，式(2)所示的环氧化合物的含量为80％～99％，选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物的含量为1～20％的环氧组合物。
更优选为式(2)所示的环氧化合物的含量为85％～99％，选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物的含量为1％～15％的环氧组合物。
此外，作为选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物，优选至少含有式(1)中n为1的环氧化合物。
上述环氧组合物可以通过使式(3)
Figure G2008800122891D00051
(式中，Ar1、Ar2、Ar3、Q和m表示与上述相同的意思。)所示的化合物(以下简称为化合物(3))与式(4)
(式中，R1、R2和R3表示与上述相同的意思，X表示卤原子。)所示的化合物(以下简称为化合物(4))在碱存在下反应，将得到的反应混合物用水洗涤后，除去未反应的化合物(4)，将得到的残渣与甲醇混合，并进行冷却的方法来得到。通过适当选择所使用的碱、反应温度、反应时间等，可以调整得到的环氧组合物中的式(1)中n为1～10的环氧化合物的含量。例如反应温度低、反应时间长时，易得到选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物的含量多的环氧组合物。
作为化合物(3)，可以举出1，4-二(4-羟基苯基)环己烷、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)环己烷、1，4-二(4-羟基苯基)环己烷、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)环己烷、1，4-二(4-羟基苯基)-1-环己烯、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1-环己烯、1，4-二(4-羟基苯基)-2-环己烯、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-2-环己烯、1，4-二(4-羟基苯基)-2，5-环己二烯、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-2，5-环己二烯、1，4-二(4-羟基苯基)-1，5-环己二烯、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1，5-环己二烯、1，4-二(4-羟基苯基)-1，4-环己二烯、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1，4-环己二烯、1，4-二(4-羟基苯基)-1，3-环己二烯、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1，3-环己二烯、1，4-二(4-羟基苯基)苯、1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)苯等。
化合物(3)可以根据日本特开平1-168632号公报、日本特开平1-168634号公报、美国专利第3461098号说明书、日本特开平2-212449号公报、日本特开2002-234856号公报、日本特开2002-308809号公报、日本特开2002-363117号公报、日本特开2003-12585号公报等的公知的方法制备。
作为化合物(4)的卤原子，可以举出氯原子、溴原子等。作为化合物(4)，可以举出表氯醇、表溴醇(エピブロモヒドリン)等。
化合物(4)的用量，相对于化合物(3)通常为2～100摩尔倍，优选为2～50摩尔倍。
作为碱，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等无机碱，其用量相对于化合物(3)通常为2～10摩尔倍，更优选为3～7摩尔倍。
化合物(3)与化合物(4)的反应，通常通过将化合物(3)、化合物(4)与碱混合来实施。
反应可以在常压条件下实施或在减压条件下实施。反应温度通常为10～150℃。而且，本反应有时随着反应的进行，产生副产物水，此时，优选将副产物水除去到反应系统外的同时实施反应，优选在将水共沸除去的反应温度或反应压力下实施反应。
反应结束后，将得到的反应混合物用水洗涤，得到含有环氧化合物(1)的溶液，由该溶液除去未反应的化合物(4)，将得到的残渣与甲醇混合，并进行冷却，由此可以析出环氧组合物。析出的环氧组合物可以通过过滤等来取出。
接着对含有本发明的环氧组合物和固化剂的环氧树脂固化物进行说明。
本发明的环氧树脂固化物通过将本发明的环氧组合物和固化剂直接或在溶剂中混合而得到。作为溶剂，可以举出甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂，二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性溶剂，乙酸丁酯等酯类溶剂，丙二醇单甲基醚等二元醇类溶剂等。
作为固化剂，若为分子内具有至少两个可以与环氧基发生固化反应的官能团的固化剂即可，可以举出该官能团为氨基的胺类固化剂、该官能团为羟基的酚类固化剂、该官能团为羧基的酸酐类固化剂等，优选胺类固化剂或酚类固化剂。
作为胺类固化剂，可以举出乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等碳原子数为2～20的脂肪族多元胺，对二甲苯二胺、间二甲苯二胺、1，5-二氨基萘、间苯二胺、对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、1，1-二(4-氨基苯基)环己烷、4，4’-二氨基二苯基砜、二(4-氨基苯基)苯基甲烷等芳族多元胺，4，4’-二氨基二环己烷、1，3-二(氨基甲基)环己烷等脂环多元胺，双氰胺等，优选为芳族多元胺，更优选为4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、1，5-二氨基萘、对苯二胺。
作为酚类固化剂，可以举出酚醛树脂、苯酚芳烷基树脂(具有亚苯基骨架、二亚苯基骨架等)，萘酚芳烷基树脂，聚氧苯乙烯树脂(ポリオキシスチレン樹脂)等。作为酚醛树脂，可以举出苯胺改性甲阶酚醛树脂、二甲基醚甲阶酚醛树脂等甲阶酚醛型酚醛树脂，苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、叔丁基苯酚酚醛清漆树脂、壬基苯酚酚醛清漆树脂等酚醛清漆型酚醛树脂，双环戊二烯改性酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂、三苯酚甲烷型树脂等特殊酚醛树脂等，作为聚氧苯乙烯树脂，可以举出聚(对氧苯乙烯)等。
作为酸酐类固化剂，可以举出马来酸酐、酞酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐等。
上述固化剂的可以与环氧基发生固化反应的官能团的总量，相对于环氧组合物中的环氧基的总量，通常为0.5～1.5倍，优选为0.9～1.1倍。
本发明的环氧树脂固化物，除了本发明的环氧组合物和固化剂之外，还可以如上所述含有上述溶剂，含有其它的环氧化合物，或含有各种添加剂。作为添加剂，可以举出熔融破碎二氧化硅粉末、熔融球状二氧化硅粉末、结晶二氧化硅粉末、二次凝聚二氧化硅粉末等二氧化硅粉末，氧化铝、氮化铝、氮化硼、氮化硅、碳化硅、钛白、氢氧化铝、氧化镁、滑石、粘土、云母、玻璃纤维等填充材料，铜、铝、铁等金属，三苯基膦、1，8-氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯、2-甲基咪唑等固化促进剂，γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等偶联剂，炭黑等着色剂，硅油、硅橡胶等低应力成分，天然蜡、合成蜡、高级脂肪酸或其金属盐、石蜡等脱模剂，抗氧化剂等。上述其它的环氧化合物或添加剂的含量，若为不损害本发明的环氧树脂固化物的所需性能的量则没有特别问题。
本发明的环氧树脂固化物，可以通过将含有本发明的环氧组合物和固化剂的环氧组合物固化来制备。优选为将含有本发明的环氧组合物、固化剂和填充材料的环氧组合物固化而得到的环氧树脂组合物。得到的环氧树脂固化物，不仅表现出液晶性，而且表现出高的导热率，所以例如作为印刷电路基板等要求高的散热性的绝缘材料等是有用的。
作为制备环氧树脂固化物的方法，可以举出将环氧组合物直接加热至规定温度使其固化的方法，将上述环氧组合物加热熔融并注入到模具等中、进而加热该模具进行成型的方法，将上述环氧组合物熔融、将得到的熔融物注入到预先加热的模具中进行固化的方法，将上述环氧组合物进行部分固化、粉碎得到的部分固化物、将得到的粉末填充到模具中、将该填充粉末熔融成型的方法，将上述环氧组合物根据需要溶解在溶剂中、进行搅拌的同时使其部分固化、将得到的溶液铸塑后、通过通风干燥等干燥除去溶剂、根据需要用加压机等施加压力的同时加热规定时间的方法等。
最后对将本发明的环氧组合物涂布或浸渗于基材后、进行半固化得到的预浸料进行说明。将本发明的环氧组合物根据需要用溶剂稀释后，涂布或浸渗于基材后，对涂布或浸渗了的基材进行加热，使该基材中的环氧化合物半固化，由此可以制备预浸料。作为基材，可以举出例如，玻璃纤维织布等无机质纤维的织布或非织造布，聚酯等有机质纤维的织布或非织造布等。使用上述预浸料，通过通常的方法，可以容易地制造叠层板等。
实施例
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明不被这些实施例限定。
实施例1
向具有温度计、搅拌装置和蒸馏冷凝管的反应器中，加入1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1-环己烯25.0g、表氯醇247.7g和碳酸钾61.6g，在氮气氛围气体下、50℃下加热搅拌32小时的同时进行反应。向得到的反应混合物中加入离子交换水100.0g，50℃下保温搅拌30分钟。静置后，分离水层，得到有机层。向得到的有机层中30℃下加入氢氧化钠7.35g，保温搅拌4小时。通过过滤除去反应混合物中的不溶成分。
对得到的反应混合物进行液相色谱分析后可知，该反应混合物中含有式(5)
Figure G2008800122891D00091
所示的环氧化合物和式(6)
Figure G2008800122891D00092
所示的环氧化合物，各自的面积百分率值为94.3％、3.3％。
向得到的反应混合物中加入离子交换水100.0g，50℃下保温搅拌30分钟。静置后，分离水层，得到有机层。将得到的有机层在减压条件下、50℃下浓缩，除去表氯醇。向得到的浓缩残渣中加入甲醇115.4g，用2小时冷却至10℃，在该温度下保温搅拌2小时。过滤得到的浆，将得到的固体用80％甲醇水20g和40％甲醇水20g洗涤，60℃下减压干燥，得到含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物的环氧组合物(白色固体)27.5g。得到的环氧组合物中的式(5)所示的环氧化合物的面积百分率值为89.5％，式(6)所示的环氧化合物的面积百分率值为5.0％。得到的环氧组合物的熔点为126.0℃～135.5℃。
实施例2
向具有温度计、搅拌装置和蒸馏冷凝管的反应器中，加入1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1-环己烯25.0g、表氯醇247.7g和氢氧化钾15.0g，在氮气氛围气体下、50℃下加热搅拌10小时的同时进行反应。反应结束后，50℃下过滤得到的反应混合物，除去不溶成分。
得到的反应混合物中含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物，各自的面积百分率值为93.3％、3.6％。
向得到的反应混合物中加入离子交换水100.0g，50℃下保温搅拌30分钟。静置后，分离水层，得到有机层。将得到的有机层在减压条件下、50℃下浓缩，除去表氯醇。向得到的浓缩残渣中加入甲醇115.4g，用2小时冷却至10℃，在该温度下保温搅拌2小时。过滤得到的浆，将得到的固体用80％甲醇水50g、40％甲醇水50g洗涤，60℃下减压干燥，得到含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物的环氧组合物(白色固体)20.0g。得到的环氧组合物中的式(5)所示的环氧化合物的面积百分率值为93.3％，式(6)所示的环氧化合物的面积百分率值为4.9％。得到的环氧组合物的熔点为129.0℃～140.0℃。
实施例3
向具有温度计、搅拌装置和蒸馏冷凝管的反应器中，加入1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1-环己烯25.0g、表氯醇246.5g和氢氧化钠11.0g，氮气氛围气体下、50℃下加热搅拌6小时的同时进行反应。反应结束后，50℃下过滤得到的反应混合物，除去不溶成分。
得到的反应混合物中含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物，各自的面积百分率值为87.1％、8.5％。
向得到的反应混合物中加入离子交换水100.0g，50℃下保温搅拌30分钟。静置后，分离水层，得到有机层。将得到的有机层在减压条件下、50℃下浓缩，除去表氯醇。向得到的浓缩残渣中加入甲醇115.4g，用2小时冷却至10℃，在该温度下保温搅拌2小时。过滤得到的浆，将得到的固体用80％甲醇水50g、40％甲醇水50g洗涤，60℃下减压干燥，得到含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物的环氧组合物(白色固体)22.9g。得到的环氧组合物中的式(5)所示的环氧化合物的面积百分率值为89.2％，式(6)所示的环氧化合物的面积百分率值为4.5％。得到的环氧组合物的熔点为129.0℃～132.0℃。
实施例4
向具有温度计、搅拌装置和蒸馏冷凝管的反应器中，加入1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1-环己烯25.0g、表氯醇246.5g和氢氧化钠11.0g，氮气氛围气体下、30℃下加热搅拌12小时的同时进行反应。反应结束后，50℃下过滤得到的反应混合物，除去不溶成分。
得到的反应混合物中含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物，各自的面积百分率值为80.9％、13.6％。
向得到的反应混合物中加入离子交换水100.0g，50℃下保温搅拌30分钟。静置后，分离水层，得到有机层。将得到的有机层，在减压条件下、50℃下浓缩，除去表氯醇。向得到的浓缩残渣中加入甲醇115.4g，用2小时冷却至10℃，在该温度下保温搅拌2小时。过滤得到的浆，将得到的固体用80％甲醇水50g、40％甲醇水50g洗涤，60℃下减压干燥，得到含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物的环氧组合物(白色固体)23.8g。得到的环氧组合物中的式(5)所示的环氧化合物的面积百分率值为82.2％，式(6)所示的环氧化合物的面积百分率值为13.6％。得到的环氧组合物的熔点为126.0℃～129.0℃。
实施例5
向具有温度计、搅拌装置和蒸馏冷凝管的反应器中，加入1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1-环己烯25.0g、表氯醇246.5g和四丁基溴化铵5.7g，氮气氛围气体下50℃下加热搅拌6小时的同时进行反应。反应结束后，将得到的反应混合物冷却至26℃，加入氢氧化钠7.3g，25℃下进一步反应2小时。
得到的反应混合物中含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物，各自的面积百分率值为96.4％、2.1％。
向得到的反应混合物中加入离子交换水100.0g，50℃下保温搅拌30分钟。静置后，分离水层，得到有机层。将得到的有机层在减压条件下、50℃下浓缩，除去表氯醇。向得到的浓缩残渣中加入甲醇108.0g，用2小时冷却至10℃，在该温度下保温搅拌2小时。过滤得到的浆，将得到的固体用80％甲醇水50g、离子交换水洗涤，60℃下减压干燥，得到含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物的环氧组合物(白色固体)30.7g。得到的环氧组合物中的式(5)所示的环氧化合物的面积百分率值为96.5％，式(6)所示的环氧化合物的面积百分率值为2.0％。得到的环氧组合物的熔点为128.0℃～140.0℃。
实施例6
通过将上述实施例5得到的环氧组合物和4，4’-二氨基二苯基甲烷混合，制备环氧组合物。对制备的环氧组合物进行加热，使其固化，由此得到环氧树脂固化物。得到的环氧树脂固化物表现出液晶性，表现出良好的导热率。
实施例7
通过将上述实施例5得到的环氧组合物、4，4’-二氨基二苯基甲烷和氧化铝混合，制备环氧组合物。对制备的环氧组合物进行加热，使其固化，由此得到环氧树脂固化物。得到的环氧树脂固化物表现出液晶性，表现出良好的导热率。
实施例8
通过将上述实施例5得到的环氧组合物、4，4’-二氨基二苯基甲烷和甲基乙基酮混合，制备环氧组合物。将制备的环氧组合物涂布在基材上后，进行干燥，进一步进行真空加压成型，由此得到预浸料片，剥离得到的预浸料片的两面的基材后，将两面用铜箔夹着进行真空压接，进行加热，得到树脂片。得到的树脂片表现出液晶性，表现出良好的导热率。
实施例9
通过将上述实施例5得到的环氧组合物10g、4，4’-二氨基二苯基甲烷2.4g、氧化铝11.9g和甲基乙基酮混合，制备环氧组合物。将制备的环氧组合物涂布在基材上后，进行干燥，进一步进行真空加压成型，由此得到预浸料片。剥离得到的预浸料片的两面的基材后，将两面用铜箔夹着进行真空加压粘合，进行加热，得到树脂片。得到的树脂片的导热率为9.8W/mK(通过氙闪光法测定)。
参考例1
向具有温度计、搅拌装置和蒸馏冷凝管的反应器中，加入1-(3-甲基-4-羟基苯基)-4-(4-羟基苯基)-1-环己烯25.0g、表氯醇244.9g和四丁基溴化铵5.8g，在氮气氛围气体下、50℃下加热搅拌11小时的同时进行反应。反应结束后，将得到的反应混合物冷却至20℃，加入氢氧化钠11.1g，25℃下进一步反应2小时。
得到的反应混合物中含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物，各自的面积百分率值为96.2％、0.8％。
将得到的反应混合物在减压条件下、50℃下浓缩，除去表氯醇。向得到的浓缩残渣中加入甲基异丁基酮246.7g和离子交换水100.8g，50℃下保温搅拌30分钟。静置后，分离水层，得到有机层。将得到的有机层在50℃下回流脱水后，用20分钟冷却至20℃，析出结晶。将得到的浆升温至40℃，在该温度下保温搅拌3小时。然后用7小时冷却至10℃，在该温度下保温搅拌2小时。过滤得到的浆，将得到的固体用甲基异丁基酮20g洗涤，50℃下减压干燥，得到含有式(5)所示的环氧化合物和式(6)所示的环氧化合物的环氧组合物(白色固体)27.3g。得到的环氧组合物中的式(5)所示的环氧化合物的面积百分率值为98.8％，式(6)所示的环氧化合物的面积百分率值为0.4％。得到的环氧组合物的熔点为139.0℃～142.0℃。
产业实用性
本发明的环氧树脂固化物，由于不仅表现出液晶性，而且表现出高的导热率，所以例如作为印刷电路基板等要求高的散热性的绝缘材料是有用的。

Claims (9)

1.环氧组合物，其特征在于，含有选自式(1)所示的环氧化合物中的至少二种环氧化合物，
(式中，Ar1、Ar2和Ar3分别相同或不同，表示下述
Figure A2008800122890002C2
所示的任意一种二价基团，其中，R表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，a表示1～8的整数，b、e和g表示1～6的整数，c表示1～7的整数，d和h表示1～4的整数，f表示1～5的整数，此外，所述二价基团中，R为多个时，全部R可以表示相同的基团，也可以表示不同的基团，Q表示碳原子数为1～8的直链亚烷基，构成该直链亚烷基的亚甲基可以被碳原子数为1～8的烷基取代，不与氧原子邻接的亚甲基可以被-O-取代，此外，在该亚甲基之间可以插入-O-或N(R4)-，其中，R1、R2、R3和R4分别相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，m表示0或1，n表示0～10的整数)。
2.如权利要求1所述的环氧组合物，其含有选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物和式(2)所示的环氧化合物，
(式中，Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、Q和m分别表示与上述相同的意思)。
3.如权利要求2所述的环氧组合物，其中，式(2)所示的环氧化合物的含量为80％～99％，选自式(1)中n为1～10的环氧化合物中的至少一种环氧化合物的含量为1％～20％。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的环氧组合物，其进一步含有固化剂。
5.如权利要求4所述的环氧组合物，其进一步含有填充材料。
6.预浸料，其是将权利要求4所述的环氧组合物涂布或浸渗于基材后，进行半固化得到的。
7.预浸料，其是将权利要求5所述的环氧组合物涂布或浸渗于基材后，进行半固化得到的。
8.环氧树脂固化物，其是将权利要求4所述的环氧组合物固化而得到的。
9.环氧树脂固化物，其是将权利要求5所述的环氧组合物固化而得到的。
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