CN101679900A - 包含基于羟基多羧酸衍生物和钼化合物的无灰抗磨剂的润滑组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了包含润滑粘度的油、油溶性钼化合物和无灰抗磨剂的润滑组合物。本发明还提供了新型抗氧化剂。所述润滑组合物适用于润滑内燃机。
Description
技术领域
本发明涉及包含润滑粘度的油、油溶性钼化合物和无灰抗磨剂的润滑组合物。本发明还提供了新型抗氧化剂。所述润滑组合物适用于润滑内燃机。
背景技术
[0001]发动机制造商已经关注改进发动机设计以改进燃料经济性和效率(通常基于美国联邦企业平均燃料效能(CAFE)标准)。尽管在发动机设计和操作的改进上已有成效,但是机油润滑剂的改进配方也将改进燃料经济性和效率。润滑油起减少和分散发动机运行时积累的发动机沉积物的作用。它们也起到减少相接触的滑动移动部件(通常是金属或陶瓷的)间摩擦的作用。
[0002]已知润滑油包含用于保护机械装置如内燃机免受磨损、氧化、烟灰沉积物和酸度积累影响的多种添加剂(包括抗磨剂、抗氧化剂、分散剂、去污剂等)。用于发动机润滑油的常规抗磨添加剂是二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)。确信ZDDP抗磨添加剂通过在金属表面形成保护膜来保护发动机。也认为ZDDP对燃料经济性和效率有负面影响。因此,发动机润滑剂还包含为消除ZDDP对燃料经济性和效率的负面影响的摩擦改性剂。ZDDP和摩擦改性剂均通过吸附在滑动表面上起作用,且彼此间会相互干扰另一方的功能。
[0003]此外,包含磷化合物和硫的发动机润滑剂显示出对颗粒物排放和其它污染物的排放起部分作用。此外,硫和磷易于使催化转换器中所用的催化剂中毒,导致所述催化剂性能的降低。
[0004]随着对排放物控制(通常与导致NOx形成、SOx形成、硫酸化灰的形成和降低后处理催化转化器的效率有关)的增加,人们希望降低机油中硫、磷和硫酸化灰的量。然而,减少抗磨添加剂如ZDDP的水平可能增加磨损并导致发动机的其它负面性能。
[0005]此外,随着技术发展,发动机的元件要接触更苛刻的运行条件。运行条件可以包括更高能量密度发动机、涡轮增压机的使用、其他燃料的使用等。在许多苛刻的运行条件下,润滑剂和元件的氧化更容易发生。因此需要减少氧化,其进而也可以增加设备的寿命或可靠性。
[0006]国际公布WO 2005/087904公开了包含至少一种羟基羧酸酯或羟基多羧酸的润滑剂组合物。所公开的润滑剂组合物也可以包含二烃基二硫代磷酸锌或其它含磷添加剂如磷酸三月桂酯或硫代磷酸三苯酯。润滑剂组合物具有抗磨损或抗疲劳性质。
[0007]国际公布WO 2006/044411公开了低硫、低磷、低灰的润滑剂组合物,其适用于润滑内燃机,包含酒石酸酯或每个酰胺基团的酯具有1至150个碳原子的酰胺。
[0008]美国专利5,338,470公开了作为柠檬酸和烷基醇或胺的反应产物获得的烷基化柠檬酸衍生物。烷基化柠檬酸衍生物是高效的抗磨剂和摩擦改性剂。
[0009]美国专利4,237,022公开了tartrimide,其用作润滑剂和燃料中的添加剂以有效降低噪音和摩擦以及改进燃料经济性。
[0010]美国专利4,952,328公开了用于内燃机的润滑油组合物,包括(A)润滑粘度的油、(B)通过琥珀酸酰化剂与某些胺反应制备的羧酸衍生物、和(C)磺酸或羧酸的碱性碱金属盐。
[0011]美国专利4,326,972公开了用于改进内燃机燃料经济性的润滑剂组合物。该组合物包含特定的硫化组合物(基于羧酸的酯)和碱性碱金属磺酸盐。
[0012]美国专利申请60/867534公开了适合用作抗磨剂的丙二酸酯。
[0013]加拿大专利CA1183125公开了用于汽油发动机的含酒石酸烷基酯的润滑剂,其中烷基基团的碳原子总数至少是8。
[0014]因此,希望提供润滑组合物,其能够提供至少一种下述效果:(i)减少或防止磷排放,(ii)减少或防止硫排放,(ii)完全或部分地替代润滑油中的ZDDP,(iii)改进燃料经济性,(iv)燃料经济性保持/效率,和(v)氧化控制。本发明提供了能够实现(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中至少一种的抗磨剂。此外,也希望抗磨剂对机械装置的其它元件没有负面影响。也希望抗磨剂具有抗氧化性能。
发明内容
[0015]在一个实施方式中,本发明提供了包含润滑粘度的油、油溶性钼化合物和下式(1)所示的无灰抗磨剂的润滑组合物。
式(1)
其中,
Y和Y’独立地为-O-、>NH、>NR3、或通过将Y和Y’一起考虑并在两个>C=O基团间形成R1-N<基团而形成的酰亚胺基团;
X独立地为-Z-O-Z’-、>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)、>C(CO2R2)2、>CCH2CO2R2或>CHOR6;
Z和Z’独立地为>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)或>CHOR6;n是0至10、或1至8、或1至6、或2至6、或2至4,条件是当n=1时,X不为>CH2,且当n=2,两个X不同时为>CH2;
m为0或1;
R1独立地为氢或烃基基团,通常包含1至150、4至30、或6至20、或10至20、或11至18、或8至10个碳原子,条件是当R1为氢时,m为0,且n大于或等于1;
R2为烃基基团,通常包含1至150、4至30、或6至20、或10至20、或11至18、或8至10个碳原子;
R3、R4和R5独立地为烃基基团或包含羟基的烃基基团或包含羧基的烃基基团;和
R6为氢或烃基基团,通常包含1至150或4至30个碳原子。
[0016]在一个实施方式中,润滑组合物具有至少一种下述特征:(i)0.8重量%或更低的硫含量、(ii)0.2重量%或更低的磷含量、或(iii)2重量%或更低的硫酸化灰含量。
[0017]在一个实施方式中,润滑组合物具有至少一种下述特征:(i)0.5重量%或更低的硫含量、(ii)0.1重量%或更低的磷含量、或(iii)1.5重量%或更低的硫酸化灰含量。
[0018]在一个实施方式中,本发明提供了润滑内燃机的方法,包括向内燃机提供如本文所公开的润滑组合物。
[0019]在一个实施方式中,本发明提供如本文所公开的润滑组合物在提供至少一种下述情况中的用途:(i)减少或防止磷排放,(ii)减少或防止硫排放,(ii)完全或部分地替代润滑油中的ZDDP,(iii)改进燃料经济性,和(iv)燃料经济性保持/效率。
[0020]在一个实施方式中,本发明提供了式(1)的化合物作为润滑剂中抗氧化剂的用途,其中所述式(1)的化合物可以表示为:
其中,
Y和Y’独立地为-O-、>NH、>NR3、或通过将Y和Y’一起考虑并在两个>C=O基团间形成R1-N<基团而形成的酰亚胺基团;
X独立地为-Z-O-Z’-、>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)、>C(CO2R2)2或>CHOR6;
Z和Z’独立地为>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)或>CHOR6;n是0至10、或1至8、或1至6、或2至6、或2至4,条件是当n=1时,X不为>CH2,且当n=2,两个X不同时为>CH2;
m为0或1;
R1独立地为氢或烃基基团,通常包含1至150、4至30、或6至20、或10至20、或11至18、或8至10个碳原子,条件是当R1为氢时,m为0,且n大于或等于1;
R2为烃基基团,通常包含1至150、4至30、或6至20、或10至20、或11至18、或8至10个碳原子;
R3、R4和R5独立地为烃基基团;和
R6为氢或烃基基团,通常包含1至150或4至30个碳原子。
[0021]在一个实施方式中,本发明提供了式(1)的化合物作为润滑剂中抗氧化剂的用途,其中式(1)的化合物是酯(如单酯、二酯或三酯)。
[0022]在一个实施方式中,本发明提供了式(1)的化合物作为润滑剂中抗氧化剂的用途,其中式(1)的化合物是不是柠檬酸酯。
[0023]在一个实施方式中,本发明提供了酒石酸衍生物(通常为酒石酸酯)作为润滑剂中抗氧化剂的用途。
[0024]在一个实施方式中,本发明提供了式(1)的化合物(通常为酒石酸衍生物)作为内燃机润滑剂中抗氧化剂的用途。
具体实施方式
[0025]本发明提供了如上所述的润滑组合物和润滑发动机的方法。
油溶性钼化合物
[0026]油溶性钼化合物可以具有抗磨剂、抗氧化剂、摩擦改性剂或其混合物的功能特性。通常,油溶性钼化合物包括二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、钼化合物的胺盐、钼的黄原酸盐、钼的硫化物、钼的羧酸盐、钼的醇盐、或其混合物。钼的硫化物包括二硫化钼。二硫化钼可以为稳定的分散体形式。在一个实施方式中,油溶性钼化合物可以选自由二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、钼化合物的胺盐、和其混合物组成的组。在一个实施方式中,油溶性钼化合物为二硫代氨基甲酸钼。
[0027]可以用作抗氧化剂的二硫代氨基甲酸钼的适合的实例包括以商品名如来自R.T.Vanderbilt Co.,Ltd.的Molyvan 822TM和MolyvanTM A和来自Asahi Denka Kogyo K.K的Adeka Sakura-LubeTM S-100、S-165、S-515和S-600和其混合物销售的商品。
[0028]油溶性化合物可以以足以提供0.5ppm至2000ppm、1ppm至700ppm、1ppm至550ppm、5ppm至300ppm、或20ppm至250ppm的钼的量存在。
无灰抗磨剂
[0029]在一个实施方式中,式(1)的化合物是无灰抗磨剂,且其也可以起抗氧化剂的作用。
[0030]在一个实施方式中,式(1)的化合物包含酰亚胺基团。酰亚胺基团通常通过将Y和Y’一起考虑并在两个>C=O基团间形成R1-N<基团而形成。
[0031]在一个实施方式中,式(1)的化合物具有如下定义的m、n、X、和R1、R2和R6:m为0或1,n为1至2,X为>CHOR6,且R1、R2和R6独立地为包含4至30个碳原子的烃基基团。
[0032]在一个实施方式中,Y和Y’均为-O-。
[0033]在一个实施方式中,式(1)的化合物具有如下定义的m、n、X、Y、Y’、和R1、R2和R6:m为0或1,n为1至2,X为>CHOR6,Y和Y’均为-O-,且R1、R2和R6独立地为氢或包含4至30个碳原子的烃基基团。
[0034]在一个实施方式中,无灰抗磨剂包括酰亚胺、二酯、二酰胺、二酰亚胺、酯-酰胺、酯-酰亚胺、或酰亚胺-酰胺。在一个实施方式中,抗磨剂包括酰亚胺、二酯、二酰胺、或酯-酰胺。
[0035]式(1)的二酯、二酰胺、酯-酰胺、酯-酰亚胺化合物可以通过使二羧酸(如酒石酸)与胺或醇任选地在存在已知酯化催化剂下反应制备。在酯-酰亚胺化合物的情况中,需要具有至少三个羧酸基团(如柠檬酸)。在二酰亚胺化合物的情况中,需要具有至少四个羧酸基团。胺或醇通常具有足够的碳原子以满足式(1)定义的R1和/或R2的要求。
[0036]在一个实施方式中,R1和R2独立地为直链或支化的烃基基团。在一个实施方式中,烃基基团为支化的。在一个实施方式中,烃基基团为直链的。R1和R2可以通过胺或醇并入式(1)中。醇包括一元醇和多元醇。醇的碳原子可以为直链的链、支化的链、或其混合物。
[0037]适合的支化的醇的实例包括2-乙基己醇、异十三醇、Guerbet醇、或其混合物。
[0038]一元醇的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、十七醇、十八醇、十九醇、二十醇、或其混合物。在一个实施方式中,一元醇包含5至20个碳原子。
[0039]醇包括一元醇或多元醇。适合的多元醇的实例包括乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、山梨醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、淀粉、葡萄糖、蔗糖、甲基葡糖苷、或其混合物。在一个实施方式中,多元醇与一元醇一起用在混合物中。通常,在此类组合中,一元醇占混合物的至少60摩尔%,或至少90摩尔%。
[0040]在一个实施方式中,无灰抗磨剂衍生自酒石酸。用于制备本发明酒石酸酯的酒石酸可以是商购的,且其可以以一种或多种同分异构形式存在,如d-酒石酸、l-酒石酸、或中酒石酸,这通常取决于来源(天然)或合成方法(来自马来酸)。例如,d-酒石酸和l-酒石酸的外消旋混合物从马来酸与过氧化氢的催化氧化获得(使用钨酸催化剂)。这些衍生物也可以从对本领域技术人员显而易见的二酸的功能性等价物如酯、酰氯或酸酐制备。
[0041]当式(1)的化合物衍生自酒石酸时,产生的酒石酸酯根据酒石酸制备中所用的具体醇可以为固体、半固体或油。对于用作润滑组合物中的添加剂,酒石酸酯在此油质组合物中有利地为可溶性的和/或可稳定分散的。例如,用于油中的组合物在其所用的油中通常为油溶性的和/或可稳定分散的。本说明书和所附权利要求书中所用的术语“油溶性的”不一定是指所述全部组合物在全部油中以任何比例混溶或可溶。相反,其是指组合物在其意在溶解发挥功能至允许溶液显示一种或多种所需性质的程度的油(矿物油、合成油等)中可溶。类似地,“溶解”不一定为严格物理或化学意义上的真正溶解。出于本发明的目的,它们可以是表现为与真正溶液性质接近性质的微乳液或胶体分散体,出于实用目的,在本发明内容中它们可以互换。
[0042]在一个实施方式中,无灰抗磨剂包括衍生自羟基羧酸的化合物。在一个实施方式中,无灰抗磨剂衍生自羟基多羧酸二酯、羟基多羧酸二酰胺、羟基多羧酸二酰亚胺、羟基多羧酸酯-酰胺、羟基多羧酸酯-酰亚胺、和羟基多羧酸酰亚胺-酰胺中的至少一种。在一个实施方式中,无灰抗磨剂衍生自由羟基多羧酸二酯、羟基多羧酸二酰胺、和羟基多羧酸酯-酰胺组成的组中的至少一种。
[0043]适合的羟基羧酸的实例包括柠檬酸、酒石酸、乳酸、羟基乙酸、羟基丙酸、羟基戊二酸、或其混合物。在一个实施方式中,无灰抗磨剂衍生自酒石酸、柠檬酸、羟基琥珀酸、二羟基单酸、单羟基二酸、或其混合物。在一个实施方式中,无灰抗磨剂包括衍生自酒石酸或柠檬酸的化合物。在一个实施方式中,无灰抗磨剂包括衍生自酒石酸的化合物。在一个实施方式中,式(1)的化合物不是柠檬酸酯。
[0044]美国专利申请2005/198894公开了适合的羟基羧酸化合物和制备其的方法。
[0045]加拿大专利1183125、美国专利申请第2006/0183647号和US-2006-0079413、美国专利申请第60/867402号、和英国专利2105743A都公开了适合的酒石酸衍生物的实例。
[0046]在一个实施方式中,二酯、二酰胺、二酰亚胺、酯-酰胺、酯-酰亚胺、酰亚胺-酰胺化合物衍生自式(1)的化合物。在一个实施方式中,二酯、二酰胺、酯-酰胺化合物衍生自式(1)的化合物。
[0047]用于制备适合tartrimide的方法(通过将酒石酸与伯胺反应)的详细描述公开于美国专利4,237,022。
[0048]在一个实施方式中,无灰抗磨剂包括酒石酸的酰亚胺、二酯、二酰胺、酯-酰胺衍生物。
[0049]适合的柠檬酸衍生物的实例包括柠檬酸三烷基酯或硼酸处理的柠檬酸三烷基酯。适合的实例包括柠檬酸三乙酯、包含柠檬酸乙基二苯基酯的柠檬酸三苯酯、硼酸处理的柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、与1,2丙二醇酯交换的柠檬酸三乙酯、O-乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三乙基酯琥珀酸十八烷基酯(triethyl citrate octadecyl succinate)、或其混合物。适合的柠檬酸酯的更详细描述公开在WO 2005/087904和美国专利5,338,470。其它适合的柠檬酸酯包括柠檬酸2-乙基己基酯、柠檬酸十二烷基酯、或其混合物。
[0050]本发明的无灰抗磨剂(通常为酒石酸酯)也可以起阻锈剂和阻蚀剂、摩擦改性剂、抗磨剂和破乳剂的作用。
[0051]在一个实施方式中,无灰抗磨剂不经硼酸处理。
[0052]本发明的无灰抗磨剂可以以润滑组合物的0.01重量%至20重量%、或0.05至10重量%、或0.1至5重量%存在。
润滑粘度的油
[0053]润滑组合物包含润滑粘度的油。此类油包括天然和合成油、衍生自加氢裂化、加氢和加氢精制的油、未精制、精制和再精制的油、和其混合物。
[0054]未精制的油是直接获得自天然或合成来源而未经(或经少许)进一步纯化处理的那些油。
[0055]精制的油与未精制的油类似,除了它们已经过一步或多步纯化步骤中的进一步处理以改进一种或多种性质。精制技术为本领域所公知,且包括溶剂提取、二次蒸馏、酸或碱提取、过滤、渗滤等。
[0056]再精制的油也已知为再生油或再加工油,且通过与获得精制的油所用的方法类似的方法获得,且通常额外地通过涉及废添加剂和油分解产物去除的技术加工。
[0057]用于制备本发明润滑剂的天然油包括动物油、植物油(如蓖麻油)、矿物润滑油如液体石油和溶剂处理或酸处理的链烷型、环烷型、或混合的链烷-环烷型矿物润滑油、和衍生自煤或页岩的油或其混合物。
[0058]合成润滑油可以使用,且包括烃油如聚合的、低聚的或互聚的烯烃(如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物);聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、1-癸烯的三聚体或低聚物如聚(1-癸烯),这类原料通常称为聚α-烯烃,和其混合物;烷基苯(如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)-苯);多苯(如联苯、三联苯、烷基化多苯);二苯基烷烃、烷基化二苯基烷烃、烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫化物和其衍生物、类似物和同系物或其混合物。
[0059]其它合成润滑油包括多元醇酯(如3970)、二酯、含磷的酸的液体酯(磷酸三甲酚酯、磷酸三辛酯和癸烷磷酸的二乙酯)、或聚四氢呋喃。合成油可以通过费-托反应制备且通常可以为加氢异构化的费-托烃或蜡。在一个实施方式中,油可以通过费-托气-液合成步骤以及其它气-液油制备。
[0060]润滑粘度的油也可以如美国石油学会(API)基础油互换指导中所定义。五组基础油如下:组I(硫含量大于0.03重量%,和/或小于90重量%饱和物,粘度指数80-120);组II(硫含量小于等于0.03重量%,和大于等于90重量%饱和物,粘度指数80-120);组III(硫含量小于等于0.03重量%,和大于等于90重量%饱和物,粘度指数大于120);组IV(全部聚α-烯烃(PAO));和组V(其它未包括在组I、II、III或IV中的全部的)。润滑粘度的油包括API组I、组II、组III、组IV、组V的油或其混合物。通常润滑粘度的油为API组I、组II、组III、组IV的油或其混合物。或者,润滑粘度的油通常为为API组II、组III或组IV的油或其混合物。
[0061]润滑粘度的油存在的量通常为从100重量%中减去无灰抗磨剂、油溶性钼化合物和其它性能添加剂的量的总和后剩余的量。
[0062]润滑组合物可以为浓缩物和/或完全配方的润滑剂的形式。如果本发明的润滑组合物(包括(i)无灰抗磨剂和(ii)油溶性钼化合物)为浓缩物的形式(其可以与其它油结合整体上或部分上形成精制的润滑剂),本发明的组分与润滑粘度的油和/或稀释油的比例包括1∶99至99∶1(以重量计)或80∶20至10∶90(以重量计)。
其它性能添加剂
[0063]组合物任选地包含其它性能添加剂。其它性能添加剂包括金属灭活剂、粘度改性剂、去污剂、摩擦改性剂(非油溶性钼化合物或式(1)的化合物)、抗磨剂(非本发明的无灰抗磨剂)、阻蚀剂、分散剂、分散剂粘度改性剂、极压剂、抗氧化剂(非本发明的油溶性钼化合物)、抑泡剂、破乳剂、倾点抑制剂、密封膨胀剂和其混合物中的至少一种。通常,完全配方的润滑油将包含这些性能添加剂中的一种或多种。
[0064]在一个实施方式中,润滑组合物包括无灰抗磨剂,且还包括粘度改性剂、抗氧化剂、高碱性去污剂、琥珀酰亚胺分散剂或其混合物中的至少一种。
[0065]在一个实施方式中,包含无灰抗磨剂的润滑组合物还包括含磷抗磨剂。
去污剂
[0066]润滑组合物任选地还包含其它已知的中性或高碱性去污剂。适合的去污剂基质包括酚盐、含硫的酚盐、磺酸盐、salixarate、水杨酸盐、羧酸、磷酸、单和/或二硫代磷酸、烷基酚、硫偶联的烷基酚化合物、或saligenin。多种高碱性去污剂和其制备方法更加详细地描述在多篇专利公布中,包括WO2004/096957和其引用的参考文献。去污剂基质通常与如钙、镁、钾、钠或其混合物的金属成盐。在一个实施方式中,润滑组合物还包括高碱性去污剂。通常,高碱性去污剂包括酚盐、含硫的酚盐、磺酸盐、salixarate、水杨酸盐、或其混合物。
[0067]去污剂可以以0重量%至10重量%、或0.1重量%至8重量%、或1重量%至4重量%、或大于4至8重量%存在。
分散剂
[0068]分散剂通常是已知的无灰型分散剂,因为在润滑油组合物中混合之前,它们不包含形成灰的金属,且当将它们加入到润滑剂和聚合分散剂时它们通常不提供任何形成灰的金属。无灰型分散剂的特征为极性基团连接相对高分子量的烃链。常规无灰分散剂包括N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺的实例包括具有数均分子量范围为350至5000或500至3000的聚异丁烯取代基的聚异丁烯琥珀酰亚胺。琥珀酰亚胺分散剂和其制备方法公开在如美国专利3,172,892或美国专利4,234,435或EP0355895中。琥珀酰亚胺分散剂通常是从聚胺(通常为聚(亚乙基胺))形成的酰亚胺。
[0069]在一个实施方式中,本发明还包括至少一个衍生自数均分子量范围为350至5000或500至3000的聚异丁烯的聚异丁烯琥珀酰亚胺分散剂。聚异丁烯琥珀酰亚胺可以单独使用或与其它分散剂组合使用。
[0070]在一个实施方式中,本发明还包括至少一个衍生自聚异丁烯琥珀酸酐、胺和氧化锌以形成具有锌的聚异丁烯琥珀酰亚胺配合物的分散剂。具有锌的聚异丁烯琥珀酰亚胺配合物可以单独使用或组合使用。
[0071]另一类无灰分散剂为曼尼希碱。曼尼希分散剂为烷基酚与醛(特别是甲醛)和胺(特别是聚亚烷基聚胺)的反应产物。烷基基团通常包含至少30个碳原子。
[0072]也可以通过与任何其它试剂反应的常规方法对分散剂进行后处理。其中这些试剂为硼、尿素、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、马来酸酐、腈、环氧化物、和磷化合物。
[0073]分散剂可以以润滑组合物的0重量%至20重量%、或0.1重量%至15重量%、或0.1重量%至10重量%、或1重量%至6重量%、或7重量%至12重量%存在。
抗氧化剂
[0074]抗氧化剂化合物是已知的,且包括如硫化烯烃(通常为硫化4-羧丁氧基环己烯、或其亚磷酸三苯酯等价物、或烯烃硫化物)、烷基化二苯胺(如壬基二苯胺,通常为二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺)、受阻酚、或其混合物。抗氧化剂化合物可以单独使用或组合使用。抗氧化剂可以以润滑组合物的0重量%至20重量%、或0.1至10重量%、或1至5重量%存在。
[0075]受阻酚抗氧化剂通常包含作为空间位阻基团的仲丁基和/或叔丁基基团。酚基团通常可以进一步被烃基基团和/或连接第二芳族基团的桥连基团取代。适合的受阻酚抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁基酚、4-甲基-2,6-二叔丁基酚、4-乙基-2,6-二叔丁基酚、4-丙基-2,6-二叔丁基酚、或4-丁基-2,6-二叔丁基酚、或4-十二烷基-2,6-二叔丁基酚。在一个实施方式中,受阻酚抗氧化剂为酯,且可以包括如来自Ciba的IrganoxTM L-135或衍生自2,6-二叔丁基酚和丙烯酸烷基酯的加成产物,其中烷基基团可以包含1至18、或2至12、或2至8、或2至6、或4个碳原子。适合的含酯的受阻酚抗氧化剂的化学的更具体描述参见美国专利6,559,105。
[0076]在一个实施方式中,当应用式(1)的化合物时,润滑剂不包含(或包含减少量的)酚抗氧化剂。因为式(1)化合物可以用来部分或全部替代酚抗氧化剂,所以可以使用此实施方式。相信在叔丁基酚制备期间,有少量的杂质三叔丁基酚形成并保留在终产物中。已知三叔丁基酚会生物积累并在沉积中积累到高浓度。因此应用式(1)的化合物作为抗氧化剂可以降低生物积累。
粘度改性剂
[0077]粘度改性剂包括苯乙烯-丁二烯的加氢共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚异丁烯、加氢苯乙烯-异戊二烯聚合物、加氢异戊二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、加氢烯基芳基共轭二烯共聚物、聚烯烃、马来酸酐的酯-苯乙烯共聚物、或(α-烯烃马来酸酐)共聚物的酯、或其混合物。
分散剂粘度改性剂
[0078]分散剂粘度改性剂(通常指DVM)包括官能化聚烯烃,例如已经使用酰化剂(如马来酸酐)和胺的反应产物官能化乙烯-丙烯共聚物、使用胺官能化聚甲基丙烯酸酯、或与胺反应的酯化马来酸酐-苯乙烯共聚物。
[0079]粘度改性剂和/或分散剂粘度改性剂的总量可以是润滑组合物的0重量%至20重量%、0.1至15重量%、或0.1至10重量%。
抗磨剂
[0080]润滑组合物任选地还包括除本发明无灰抗磨剂外的至少一种其它抗磨剂。适合的抗磨剂的实例包括磷酸酯、硫化烯烃、含硫的抗磨添加剂,包括二烃基二硫代磷酸金属盐(如二烷基二硫代磷酸锌)、含硫代氨基甲酸酯的化合物,包括硫代氨基甲酸酯、亚烷基偶联的硫代氨基甲酸酯,和双(S-烷基二硫代氨基甲酰基)二硫化物。
[0081]含二硫代氨基甲酸酯的化合物可以通过将二硫代氨基甲酸或二硫代氨基甲酸盐与不饱和的化合物反应来制备。含二硫代氨基甲酸酯的化合物可以通过同时使胺、二硫化碳和不饱和的化合物反应来制备。通常,反应在25℃至125℃的温度进行。美国专利4,758,362和4,997,969描述了二硫代氨基甲酸酯化合物和其制备方法。
[0082]可以被硫化以形成硫化烯烃的适合的烯烃的实例包括丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十一烷基、十三烯、十四烯、十五烯、十六烯、十七烯、十八烯、octadecenene、十九烯、二十烯或其混合物。在一个实施方式中,十六烯、十七烯、十八烯、octadecenene、十九烯、二十烯或其混合物和它们的二聚物、三聚物和四聚物是特别有用的烯烃。或者,烯烃可以为二烯如1,3-丁二烯和不饱和酯如丙烯酸丁酯的Diels-Alder加成物。
[0083]另一类硫化烯烃包括脂肪酸和其酯。脂肪酸通常获得自植物油或动物油,且通常包含4至22个碳原子。适合的脂肪酸和其酯的实例包括甘油三酯、油酸、亚油酸、棕榈油酸或其混合物。通常,脂肪酸获得自猪油、妥尔油、花生油、豆油、棉籽油、葵花籽油或其混合物。在一个实施方式中,将脂肪酸和/或酯与烯烃如α-烯烃混合。
[0084]在另一个实施方式中,无灰抗磨剂(其也可以被描述为摩擦改性剂)可以为多元醇和脂肪族羧酸(通常为包含12至24个碳原子的酸)的单酯。通常多元醇和脂肪族羧酸的单酯是与葵花油等的混合物的形式,其可以存在于无灰抗磨剂混合物中,包括5至95,或在其它实施方式中10至90、或20至85、或20至80重量%的所述混合物。形成酯的脂肪族羧酸(通常为单羧酸)为通常包含12至24或14至20个碳原子的那些酸。羧酸的实例包括十二酸、十八酸、月桂酸、二十二酸和油酸。
[0085]多元醇包括二醇、三醇、和具有更高醇OH基团数目的醇。多元醇包括乙二醇,包括二、三和四乙二醇;丙二醇,包括二、三和四丙二醇;丙三醇;丁二醇;己二醇;山梨醇;阿糖醇;甘露醇;蔗糖;果糖;葡萄糖;环己烷二醇;赤藓醇;和季戊四醇,包括二和三季戊四醇。通常多元醇为二乙二醇、三乙二醇、丙三醇、山梨醇、季戊四醇或二季戊四醇。确信已知作为单油酸甘油酯的商购材料包括60±5重量%的化学物质“单油酸甘油酯”、以及35±5重量%的二油酸甘油酯、和小于约5重量%的三油酸酯和油酸。下述单酯的量为商品级原料的量。
[0086]抗磨剂可以以润滑组合物的0重量%至15重量%、或0重量%至10重量%、或0.05重量%至5重量%、或0.1至3重量%的范围存在。
[0087]在一个实施方式中,润滑组合物不包括二烃基二硫代磷酸锌。在一个实施方式中,润滑组合物还包括二烃基二硫代磷酸锌。
极压剂
[0088]可溶于油的极压(EP)剂包括含硫和含氯硫EP剂、氯化烃EP剂和磷EP剂。此类EP剂的实例包括氯化蜡;有机硫化物和多硫化物如二苄基二硫化物、双-(氯苄基)二硫化物、二丁基四硫化物、硫化油酸甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜烯、和硫化Diels-Alder加成物;磷硫化烃,如硫化磷与松节油或油酸甲酯的反应产物;phosphorus ester,如亚磷酸二烃酯和亚磷酸三烃酯,如亚磷酸二丁酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二环己酯、亚磷酸戊苯酯、亚磷酸二戊苯酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸二硬脂基酯和聚丙烯取代的亚磷酸苯酯;硫代氨基甲酸金属盐,如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基苯酚二酸钡;烷基磷酸和二烷基磷酸的胺盐,包括如二烷基二硫代磷酸和环氧丙烷的反应产物的胺盐;和其混合物。
摩擦改性剂
[0089]在一个实施方式中,还包括摩擦改性剂或其混合物。通常,摩擦改性剂可以以0重量%至10重量%、或0.05重量%至8重量%、或0.1重量%至4重量%的范围存在。
[0090]适合的摩擦改性剂的实例包括胺、酯或环氧化物的长链脂肪酸衍生物的长链脂肪酸衍生物;脂肪咪唑啉(即,长链脂肪酰胺、长链脂肪酯、长链脂肪环氧化物衍生物、和长链脂肪咪唑啉);和烷基磷酸的胺盐。
[0091]摩擦改性剂也可以涵盖材料如硫化脂肪族化合物和烯烃、甘油三酯(如葵花油)或多元醇和脂肪族羧酸的单酯(全部这些摩擦改性剂已经作为抗氧化剂或抗磨剂描述)。
[0092]在一个实施方式中,摩擦改性剂是长链脂肪酰胺、长链脂肪酯、长链脂肪环氧化物衍生物、或长链脂肪咪唑啉。
[0093]在一个实施方式中,摩擦改性剂是长链脂肪酸酯(之前作为无灰抗磨剂描述)。在另一个实施方式中,长链脂肪酸酯是单酯,且在另一个实施方式中,长链脂肪酸酯是甘油酯(甘油三酯)。
其它添加剂
[0094]其它性能添加剂如阻蚀剂包括美国申请US05/038319(2004年10月25日提交,发明人McAtee和Boyer)的第5至8段描述的那些、辛胺辛酸酯、和十二烯基琥珀酸或酸酐和脂肪酸如油酸与聚胺的缩合产物。在一个实施方式中,阻蚀剂包括阻蚀剂。阻蚀剂通常为环氧丙烷的均聚物或共聚物。阻蚀剂更详细地描述在The DowChemical Company出版的具有Form No.118-01453-0702AMS的产品小册子。产品小册子标题为“SYNALOX Lubricants,High-PerformancePolyglycols for Demanding Applications”。
[0095]金属灭活剂包括苯并三唑的衍生物(通常为甲苯基三唑)、二巯基噻二唑衍生物、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑、或2-烷基二硫代苯并噻唑;抑泡剂包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己基酯和任选的乙酸乙烯酯的共聚物;破乳剂包括磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)共聚物;倾点抑制剂包括马来酸酐的酯-苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。
工业实用性
[0096]润滑组合物可以用在一系列机械装置中通常看到的的表面,包括铝合金表面。机械装置包括内燃机、齿轮箱、自动变速器、液压装置、或涡轮。通常润滑组合物可以为机油、齿轮油、自动传动油、液压液体、涡轮油、金属加工液、或循环油。在一个实施方式中,机械装置为内燃机。
[0097]在一个实施方式中,内燃机可以为柴油发动机、汽油发动机、天然气发动机、或混合的汽油/醇发动机。在一个实施方式中,内燃机可以为柴油发动机,且在另一个实施方式中为汽油发动机。
[0098]内燃机可以为二冲程或四冲程发动机。适合的内燃机包括船用柴油机、航空活塞发动机、低负荷柴油机、和汽车和货车发动机。
[0099]在一个实施方式中,内燃机包含铝合金的元件。铝合金包括硅酸铝、氧化铝或其它陶瓷材料。在一个实施方式中,铝合金为硅酸铝表面。如本文所用,术语“铝合金”意在与“铝复合物”同义,且描述包含铝的元件或表面,和在微观或近微观水平上混合或反应的另一个元件,而不考虑其具体结构。此包括具有铝之外金属的常规合金,以及具有非金属元素的复合物或合金样结构或如具有陶瓷样材料的化合物。
[0100]用于内燃机的润滑组合物可以适用于任何发动机润滑剂,与硫、磷或硫酸化灰(ASTM D-874)含量无关。机油润滑剂的硫含量为1重量%或更低、或0.8重量%或更低、或0.5重量%或更低、或0.3重量%或更低。在一个实施方式中,硫含量范围为0.001重量%至0.5重量%、或0.01重量%至0.3重量%。磷含量可以为0.2重量%或更低、或0.1重量%或更低、或0.085重量%或更低、或0.06重量%或更低、0.055重量%或更低、0.05重量%或更低。在一个实施方式中,磷含量可以为100ppm至1000ppm、或325ppm至700ppm。总的硫酸化灰含量可以为2重量%或更低、或1.5重量%或更低、或1.1重量%或更低、或1重量%或更低、或0.8重量%或更低、或0.5重量%或更低。在一个实施方式中,硫酸化灰含量可以为0.05重量%至0.9重量%、或0.1重量%或0.2重量%至0.45重量%。在另一个实施方式中,硫含量为0.4重量%或更低,磷含量为0.08重量%或更低,且硫酸化灰含量为1重量%或更低。在另一个实施方式中,硫含量为0.3重量%或更低,磷含量为0.05重量%或更低,且硫酸化灰含量为0.8重量%或更低。
[0101]在一个实施方式中,润滑组合物为机油,其中所述润滑组合物特征为:(i)0.5重量%或更低的硫含量、(ii)0.1重量%或更低的磷含量、和(iii)1.5重量%或更低的硫酸化灰含量。
[0102]在一个实施方式中,润滑组合物适用于二冲程或四冲程船用柴油内燃机。在一个实施方式中,船用柴油内燃机为二冲程发动机。本发明的无灰抗磨剂可以以0.01至20重量%、或0.05至10重量%、或0.1至5重量%的量添加到船用柴油润滑组合物。
[0103]以下实施例说明本发明。这些实施例并非详尽且不意在限制本发明的范围。
实施例
[0104]如本文所用,以下显示的分散剂、去污剂和粘度改性剂的量包括常规量的稀释油。通常,稀释油占各种组分的20重量%至90重量%。对于抗磨剂、阻蚀剂、抗氧化剂,所示的量基于活性物即不包括稀释油,因为组分通常不含在稀释油中。
[0105]实施例1:所制备的润滑组合物包含1重量%的酒石酸二-2-乙基己基酯、0.6重量的其它抗磨剂、7.9重量%的分散剂、1.5重量%的去污剂、3.6重量%的抗氧化剂(包含有效量的二硫代氨基甲酸钼)、6.1重量%的粘度改性剂、0.1重量%的阻蚀剂、和0.1重量%的摩擦改性剂。润滑组合物具有0.6重量%的硫酸化灰含量、约570ppm的磷含量和0.17重量%的硫含量。
[0106]实施例2:所制备的润滑组合物包含1重量%的酒石酸C12-14烷基酯、4.1重量的分散剂、1.4重量%的去污剂、2.5重量%的抗氧化剂(包含0.7重量%的二硫代氨基甲酸钼,可商购自Asahi Denka制备的SakuralubeTM515)、0.56重量%的抗磨剂、0.1重量%的阻蚀剂、和0.1重量%的摩擦改性剂。润滑组合物具有约560ppm的磷含量。
[0107]比较例1:类似于实施例2,除了组合物不包含0.7重量%的二硫代氨基甲酸钼,也不包含1重量%的酒石酸C12-14烷基酯。
[0108]比较例2:类似于实施例2,除了组合物不包含0.7重量%的二硫代氨基甲酸钼。
[0109]比较例3:类似于实施例2,除了组合物不包含1重量%的酒石酸C12-14烷基酯。
[0110]10g以上实施例的样品各自用1体积%的氢过氧化异丙基苯处理。随后在购自PCS Instruments的等温高频往复装置(HFRR)中评价样品(2ml部分)的磨损性能。用于评价的HFRR条件为500g负荷、75分钟持续时间、1000微米冲程、20赫兹频率和105℃。测定磨痕(微米)和膜形成(膜厚度百分数),较低磨痕值和较高膜形成值表明改进的磨损性能。获得的结果为:
酒石酸酯实施例 | 磨痕(μm) | 膜厚度(%) |
实施例2 | 169 | 95 |
比较例1 | 358 | 1 |
比较例2 | 188 | 88 |
比较例3 | 189 | 57 |
[0111]总的结果表明,本发明的润滑组合物能够提供至少一种下述效果:(i)减少或防止磷排放,(ii)减少或防止硫排放,(ii)完全或部分地替代润滑油中的ZDDP,(iii)改进燃料经济性,和(iv)燃料经济性保持/效率。
[0112]实施例3:设计润滑组合物以满足欧4和欧5排放标准且包含1重量%的酒石酸C8-10烷基酯。润滑组合物具有900ppm或更低的磷含量、0.3重量%或更低的硫、和0.9重量%或更低的硫酸化灰。
[0113]实施例4:设计润滑组合物以满足欧4和欧5排放标准且包含1重量%的酒石酸C8-10烷基酯。润滑组合物具有500ppm或更低的磷含量、0.2重量%或更低的硫、和0.5重量%或更低的硫酸化灰。
[0114]比较例4和5:分别与实施例3和实施例4的润滑组合物类似,除了不包含酒石酸C8-10烷基酯。
[0115]对实施例3、实施例4、比较例4和比较例5进行铁催化本体氧化测试(iron-catalysed bulk oxidation)。测试在170℃下运行,具有10升/小时的气流且存在360ppm的铁催化剂。通过从FT-IR监测CO伸长的峰面积增加测定氧化。从实施例4和比较例5获得的结果表明相对峰面积相对于实施例4增加383个单位。相反,相对峰面积对于比较例5增加428个单位。因此,使用本发明式(1)定义的化合物减少润滑剂(特别是内燃机)的氧化。
[0116]已知上述的一些原料在最终配方中会相互作用,使得最终配方中的组分与初始加入的那些组分不同。由此形成的产品(包括应用本发明的润滑剂组合物于其所希望的用途而形成的产品)不易简单描述。然而,全部修改和反应产物包括在本发明的范围内;本发明涵盖通过混合上述组分制备的润滑剂组合物。
[0117]以上提及的每个文献均通过引用并入本文。除了在实施例中或其它明确表明的情况,本说明书中详述的原料、反应条件、分子量、碳原子的数量等的全部数值将被理解为受“约”修饰。除了明确表明,本文提及的每个化学品或组合物应该被理解为是商品级原料,其可以包含异构体、副产物、衍生物、和通常理解为以商品级存在的其它此类原料。然而,除了明确表明,每一化学组分的量仅存在于任何溶剂或稀释油中,其通常可以存在于商购原料中。应理解本文所述的量、范围和比例的上限和下限可以独立并入。类似地,本发明每种元素的范围和量可以与任何其它元素的范围或量一起使用。
[0118]如本文所用,术语“烃基取代基”或“烃基基团”使用本领域技术人员熟知的其普通含义。具体地,其是指基团具有直接与分子剩余部分相连的碳原子且具有显著的烃特性。烃基团的实例包括:
(i)烃取代基,即脂肪族(如烷基或烯基),脂环族(如环烷基、环烯基)取代基,和芳香族-、脂肪族-和脂环族-取代的芳香族取代基,以及环状取代基,其中环通过分子的另一部分完成(例如两个取代基一起形成环)。
(ii)取代的烃取代基,即在本发明的内容中,包含非烃基团的取代基(例如卤素(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和硫氧基),其不显著改变取代基的烃性质;
(iii)杂取代基,即在本发明的内容中,在若非如此由碳原子组成的环或链中包含非碳原子但其具有显著的烃特性的取代基。
[0119]杂原子包括硫、氧、氮,且涵盖如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基的取代基。总体上,在烃基基团的每十个碳原子中存在不多于2个,优选不多于1个非烃取代基;通常,在烃基基团中不存在非烃取代基。
[0120]尽管本发明的解释涉及优选的实施方式,应理解其各种修改对阅读本说明书的本领域技术人员是显而易见的。因此,应理解本文所公开的发明意在涵盖落入所附权利要求范围内的此类修改。
[0121]本文所述的抗磨剂可以为包含第一羧基基团和通过2或3个原子的链与所述第一羧基基团的碳分隔的至少一个另外的-OH、-NHR或=O部分的分子的油溶性衍生物,其中R为氢或烷基,如C1-6烷基。
Claims (22)
1、一种润滑组合物,包含润滑粘度的油、油溶性钼化合物和式(1)所示的无灰抗磨剂:
式(1)
其中,
Y和Y’独立地为-O-、>NH、>NR3、或通过将Y和Y’一起考虑并在两个>C=O基团间形成R1-N<基团而形成的酰亚胺基团;
X独立地为-Z-O-Z’-、>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)、>C(CO2R2)2、>CCH2CO2R2或>CHOR6;
Z和Z’独立地为>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)或>CHOR6;
n是0至10,条件是当n=1时,X不为>CH2,且当n=2,两个X不同时为>CH2;
m为0或1;
R1独立地为氢或烃基基团,通常包含1至150个碳原子,条件是当R1为氢时,m为0,且n大于或等于1;
R2为烃基基团,通常包含1至150个碳原子;
R3、R4和R5独立地为烃基基团或包含羟基的烃基基团或包含羧基的烃基基团;和
R6为氢或烃基基团,通常包含1至150个碳原子。
2、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述式(1)的无灰抗磨剂衍生自至少一种羟基多羧酸。
3、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述无灰抗磨剂包括羟基多羧酸二酯、羟基多羧酸二酰胺、羟基多羧酸酰亚胺、羟基多羧酸二酰亚胺、羟基多羧酸酯-酰胺、羟基多羧酸酯-酰亚胺、和羟基多羧酸酰亚胺-酰胺。
4、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述式(1)的无灰抗磨剂为酰亚胺、二酯或二酰胺。
5、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述式(1)的Y和Y’均为-O-。
6、如权利要求1所述的润滑组合物,其中式(1)定义m为0或1,n为1至2,X为>CHOR6,且R1、R2和R6独立地为氢或包含4至30个碳原子的烃基基团。
7、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述无灰抗磨剂衍生自酒石酸或柠檬酸。
8、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述无灰抗磨剂以润滑组合物的0.05至10重量%或0.1至5重量%存在。
9、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述油溶性钼化合物选自由二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、钼化合物的胺盐、黄原酸钼、硫化钼、羧酸钼和钼的醇盐组成的组中的至少一种。
10、如权利要求9所述的润滑组合物,其中所述油溶性钼化合物选自由二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼和钼化合物的胺盐组成的组中的至少一种。
11、如权利要求10所述的润滑组合物,其中所述油溶性钼化合物为二硫代氨基甲酸钼。
12、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述油溶性化合物以提供0.5ppm至2000ppm、1ppm至700ppm、或20ppm至250ppm的钼的量存在。
13、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述润滑组合物还具有至少一种下述特征:(i)0.8重量%或更低的硫含量、(ii)0.2重量%或更低的磷含量、或(iii)2重量%或更低的硫酸化灰含量。
14、如权利要求1所述的润滑组合物,其中所述润滑组合物特征为:(i)0.5重量%或更低的硫含量、(ii)0.1重量%或更低的磷含量、或(iii)1.5重量%或更低的硫酸化灰含量。
15、如权利要求1所述的润滑组合物,还包括摩擦改性剂(非油溶性钼化合物或式(1)的化合物)、粘度改性剂、抗氧化剂(非油溶性钼化合物)、高碱性去污剂、琥珀酰亚胺分散剂或其混合物中的至少一种。
16、如权利要求15所述的润滑组合物,其中所述摩擦改性剂选自由长链脂肪酰胺、长链脂肪酯、长链脂肪环氧化物衍生物、长链脂肪咪唑啉、和烷基磷酸的胺盐组成的组。
17、如权利要求1所述的润滑组合物,还包括含磷的抗磨剂。
18、如权利要求1所述的润滑组合物,还包括高碱性去污剂。
19、如权利要求18所述的润滑组合物,其中所述高碱性去污剂选自由含硫的酚盐、不含硫的酚盐、磺酸盐、salixarate、水杨酸盐、和其混合物组成的组。
20、一种润滑内燃机的方法,包括向内燃机提供如权利要求1所述的润滑组合物。
21、酒石酸衍生物的用途,用作润滑剂中的抗氧化剂。
22、如权利要求21所述的用途,其中所述酒石酸衍生物为酒石酸酯。
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