CN104685042B - 摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途 - Google Patents

摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN104685042B
CN104685042B CN201380043840.XA CN201380043840A CN104685042B CN 104685042 B CN104685042 B CN 104685042B CN 201380043840 A CN201380043840 A CN 201380043840A CN 104685042 B CN104685042 B CN 104685042B
Authority
CN
China
Prior art keywords
structure formula
composition
represent
independently
represented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201380043840.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104685042A (zh
Inventor
S.查欣
J.E.莫斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Castrol Ltd
Original Assignee
Castrol Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Castrol Ltd filed Critical Castrol Ltd
Publication of CN104685042A publication Critical patent/CN104685042A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104685042B publication Critical patent/CN104685042B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M133/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/02—Inorganic or organic compounds containing atoms other than C, H or O, e.g. organic compounds containing heteroatoms or metal organic complexes
    • C10L2200/0259—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/023—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/026—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/028—Overbased salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/42—Phosphor free or low phosphor content compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

在非含水润滑组合物中和/或在燃料组合物中，至少一种结构式(I)表示的化合物作为无灰抗磨添加剂的用途：其中R4表示H或C1‑C9烃基或式(II)，x、y和z独立地为1‑6的整数；和R1、R2和R3各自独立地表示H或C1‑C10烃基。以及，包含至少一种结构式(I)表示的所述化合物的非含水润滑组合物和用于内燃机的燃料组合物。

Description

摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途
本发明涉及抗磨添加剂及其在非含水润滑组合物中和/或在燃料组合物中的用途。
已知在润滑剂组合物中使用抗磨添加剂。还已知在燃料组合物(例如用于内燃机的液体燃料组合物)中使用抗磨添加剂。
美国专利申请公布US 2010/0093573涉及一种润滑组合物，该组合物含有润滑粘度的油、含胺的摩擦改性剂和无灰抗磨剂。在第[0001]段中陈述润滑组合物适用于润滑和内燃机。在第[016]-[0025]段中陈述无灰抗磨剂用式(I)表示：
　　　　式(1)
其中：
Y和Y'独立地为-O-、>NH、>NR3或通过使Y和Y'二者一起并且在两个>C=O基团之间形成R1-N<基团而形成的酰亚氨基；
X独立地为-Z-O-Z'-、>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)、>C(CO2R2)2、>CH2CO2R2或>CHOR6；
Z和Z'独立地为>CH2、>CHR4或>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)或>CHOR6；
n为0-10，或1-8，或1-6，或2-6，或2-4，条件是当n=1时，X不是>CH2，并且当n=2时，两个X'不同时为>CH2；
m为0或1；
R1独立地为氢或通常含有1-150个、4-30个或6-20个或10-20个或11-18个碳原子的烃基，条件是当R1为氢时，m为0，并且n大于或等于1；
R2为通常含有1-150个、4-30个或6-20个或10-20个或11-18个碳原子的烃基；
R3、R4和R5独立地为烃基或含有羟基的烃基或含有羧基的烃基；和
R6为氢或通常含有1-150个或4-30个碳原子的烃基。
美国专利申请公布US 2010/0190669涉及一种使用包含无灰、无硫、无磷的抗磨剂的润滑剂来润滑硅酸铝复合材料表面的方法。在第[0028]-[0036]段中陈述在一个实施方案中，无灰抗磨剂用式(1a)和/或式(1b)表示：
　　　　式(1a)
　　　　式(1b)
其中：
对于式(1b)，n'为0-10、0-6、0-4、1-4或1-2，而对于式(1a)，n'为1-10、1-4或1-2；
p为1-5或1-2或1；
Y和Y'独立地为-O-、>NH、>NR3或通过使(1b)中的Y和Y'二者一起或通过使(1a)中的两个Y基团一起并且在两个>C=O基团之间形成R1-N<基团而形成的酰亚氨基；
X独立地为-CH2-、>CHR4或>CR4R5、>CHOR6或>C(CO2R6)2、>C(OR6)CO2R6、>C(CH2OR6)CO2R6、-CH3、-CH2R4或-CHR4R5、-CH2OR6或-CH(CO2R6)2、=C-R6，或它们的混合物，以满足式(1a)和/或(1b)的化合价，条件是=C-R6仅适用于式(1a)，=C指与碳原子的三个单键；
R1和R2独立地为通常含有1-150个、4-30个或6-20个或10-20个或11-18个碳原子的烃基；
R3为烃基；
R4和R5独立地为含有酮的基团(例如酰基)、酯基或烃基；和
R6独立地为氢或通常含有1-150或4-30个碳原子的烃基。
美国专利申请公布US 2010/0197536特别是在第[0016]-[0025]段处涉及一种润滑组合物，所述组合物包含润滑粘度的油、油溶性钼化合物和式(1)表示的无灰抗磨剂：
　　　　式(1)
其中：
Y和Y'独立地为-O-、>NH、>NR3或通过使Y和Y'二者一起并且在两个>C=O基团之间形成R1-N<基团而形成的酰亚氨基；
X独立地为-Z-O-Z'-、>CH2、>CHR4或>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)、>C(CO2R2)2、>CCH2CO3R2或>CHOR6；
Z和Z'独立地为>CH2、>CHR4或>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)或>CHOR6；
n为0-10，或1-8，或1-6，或2-6，或2-4，条件是当n=1时，X不是>CH2，并且当n=2时，两个X'不同时为>CH2；
m为0或1；
R1独立地为氢或通常含有1-150个、4-30个或6-20个或10-20个或11-18个或8-10个碳原子的烃基，条件是当R1为氢时，m为0，并且n大于或等于1；
R2为通常含有1-150个、4-30个或6-20个或10-20个或11-18个或8-10个碳原子的烃基；
R3、R4和R5独立地为烃基或含有羟基的烃基或含有羧基的烃基；和
R6为氢或通常含有1-150个或4-30个碳原子的烃基。
仍需要用于非含水润滑组合物和/或燃料组合物的无灰抗磨添加剂。无灰意味着抗磨添加剂不含任何金属组分。
例如当用于非含水润滑组合物(例如，用于润滑内燃机的非含水润滑组合物)和/或燃料组合物(例如，用于内燃机的液体燃料组合物)时，现已发现某些仲胺或叔胺酯呈现抗磨益处。
因此，根据本发明的一方面，提供了在非含水润滑组合物中和/或在燃料组合物中，至少一种结构式(I)表示的化合物作为无灰抗磨添加剂的用途：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
结构式(I)表示的化合物以0.02%-5%重量的量在非含水润滑组合物中作为无灰抗磨添加剂的用途。
结构式(I)表示的化合物以最多500 ppm重量的浓度在用于内燃机的燃料组合物中作为无灰抗磨添加剂的用途。
因此，根据本发明的一方面，提供了一种非含水润滑组合物，所述组合物包含主要量的润滑粘度的油和0.02%-5%重量的次要量的至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
润滑组合物可用于润滑内燃机。润滑组合物可用于润滑内燃机的曲轴箱。内燃机可用于汽车应用。内燃机可用于航海应用和/或用于陆基发电站。
润滑组合物可用于润滑内燃机的汽缸(也称为燃烧室)。因此，例如，润滑组合物可为汽缸润滑组合物(有时也称为汽缸油)。润滑组合物可为可用于润滑两冲程柴油十字头发动机的汽缸的汽缸油，其可例如用于航海应用和/或用于陆基发电站。
根据本发明的另一方面，提供了一种润滑内燃机的方法，所述方法包括向发动机供应润滑粘度的油和至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
适宜地，内燃机使用本发明的润滑组合物润滑。
润滑粘度的油和至少一种结构式(I)表示的化合物可供应至内燃机的曲轴箱，在该实施方案中，内燃机可例如用于汽车应用和/或内燃机可用于航海应用和/或用于陆基发电站。
此外或备选地，润滑粘度的油和至少一种结构式(I)表示的化合物可供应至内燃机的燃烧室或汽缸，在该实施方案中，内燃机可例如为两冲程柴油十字头发动机，其可例如用于航海应用和/或用于陆基发电站。在具有分离式润滑系统(split lubricationsystem)的两冲程发动机中，结构式(I)表示的化合物可因此供应至曲轴箱润滑剂(有时称为系统油)和/或供应至汽缸油。
此外或备选地，结构式(I)表示的化合物可在用于操作内燃机的液体燃料组合物中提供，并且在发动机的操作期间，至少一部分化合物进入包含润滑粘度的油的润滑组合物中，而润滑组合物用于润滑发动机，例如作为曲轴箱润滑组合物。
根据本发明的另一方面，提供了一种改进润滑粘度的油的抗磨性质的方法，所述方法包括使所述油与0.02%-5%重量的有效量的至少一种结构式(I)表示的化合物混合：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
根据本发明的另一方面，提供了一种制备非含水润滑组合物的方法，所述方法包括使润滑粘度的油与0.02%-5%重量的有效量的至少一种结构式(I)表示的化合物混合：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
根据本发明的另一方面，提供了一种用于非含水润滑组合物的添加剂浓缩物，所述组合物包含：
(i) 至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基，
和
(ii) 至少一种其它润滑剂添加剂。
添加剂浓缩物可用于改进润滑粘度的油的抗磨性质的方法。添加剂浓缩物可用于制备润滑组合物的方法。
根据本发明的另一方面，提供了一种用于内燃机的燃料组合物，所述组合物包含主要量的液体燃料和最多500 ppm重量浓度的次要量的至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
在至少一些实施方案中，燃料组合物为用于压缩点火内燃机的燃料组合物。在至少一些实施方案中，燃料组合物为用于火花点火内燃机的燃料组合物，所述组合物不含添加的甲基环戊二烯基三羰基锰，并且其中在式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基或C1-C10被取代烃基。
根据本发明的另一方面，提供了一种改进液体燃料的抗磨性质的方法，所述方法包括使所述液体燃料与最多500 ppm重量浓度的有效量的至少一种结构式(I)表示的化合物混合：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
根据本发明的另一方面，提供了一种制备用于内燃机的燃料组合物的方法，所述方法包括使液体燃料与最多500 ppm重量浓度的有效量的至少一种结构式(I)表示的化合物混合：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
在至少一些实施方案中，燃料组合物为用于压缩点火内燃机的燃料组合物，其中在式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
在至少一些实施方案中，燃料组合物为用于火花点火内燃机的燃料组合物，所述组合物不含添加的甲基环戊二烯基三羰基锰，并且其中在式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基或C1-C10被取代烃基。
根据本发明的另一方面，提供了一种用于内燃机的燃料组合物的添加剂浓缩物，所述组合物包含(a)至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基，和
(b) 至少一种其它燃料添加剂。
在至少一些实施方案中，燃料组合物为用于压缩点火内燃机的燃料组合物，其中在式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
在至少一些实施方案中，燃料组合物为用于火花点火内燃机的燃料组合物，所述组合物不含添加的甲基环戊二烯基三羰基锰，并且其中在式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基或C1-C10被取代烃基。
添加剂浓缩物可用于改进液体燃料的抗磨性质的方法。添加剂浓缩物可用于制备燃料组合物的方法。
根据本发明的又一方面，提供了一种操作内燃机的方法，所述方法包括向发动机供应液体燃料、润滑粘度的油和至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
式(I)的化合物可与液体燃料和/或与润滑粘度的油混合供应至发动机。
已发现本文定义的结构式(I)表示的化合物呈现抗磨性能。因此，根据至少一个实施方案，本发明提供以0.02%-5%重量的量在非含水润滑组合物中，和/或以最多500 ppm重量的浓度在用于内燃机的燃料组合物中，至少一种结构式(I)表示的化合物作为无灰抗磨添加剂的用途：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
通过以0.02%-5%重量的量在非含水润滑组合物中，和/或以最多500 ppm重量的浓度在用于内燃机的燃料组合物中，至少一种结构式(I)表示的化合物作为无灰抗磨添加剂的用途，本发明解决以上定义的技术问题：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
用途可在本发明的任何实施方案中，包括：非含水润滑组合物、润滑内燃机的方法、改进润滑粘度的油的抗磨性质的方法、制备非含水润滑组合物的方法、用于非含水润滑组合物的添加剂浓缩物、燃料组合物(例如用于内燃机)、改进液体燃料的抗磨性质的方法、制备用于内燃机的燃料组合物的方法、用于内燃机的燃料组合物的添加剂浓缩物和操作内燃机的方法。
在另一方面，本发明提供以0.02%-5%重量的量在非含水润滑组合物中，和/或以最多500 ppm重量的浓度在用于内燃机的燃料组合物中，至少一种结构式(I)表示的化合物作为无灰抗磨添加剂的用途：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或被取代烃基。
无灰指抗磨添加剂不含任何金属组分。
适宜地，在结构式(I)中，x、y和z可独立地为1-3的整数，更适宜为1或2。整数x、y和z可各自为1。适宜地，整数x、y和z均为1。
在结构式(I)中，'烃基'指包含碳和氢的基团，并且该基团通过至少一个碳原子与分子的其余部分连接。被取代烃基为另外包含一个或多个杂原子(例如氧和/或氮)的烃基。烃基或被取代烃基可为直链或支链的。烃基或被取代烃基可为饱和或不饱和的。烃基或被取代烃基可为脂族、脂环族或芳族的。烃基或被取代烃基可为杂环的。在本发明的用途中，在结构式(I)中，R1、R2和R3可各自独立地表示H，其为氢部分。在一些实例中，在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示饱和烃基。在一些实例中，R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。适宜地，R1、R2和R3各自独立地表示乙基或叔丁基。
在一些实例中，在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示不饱和烃基。
在一些实例中，在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示包含至少一个选自氮、氧和它们的组合的杂原子的被取代烃基。
在一些实例中，在结构式(I)中，R4表示H。
在一些实例中，在结构式(I)中，R4表示H；x=y=1；且R1和R2各自独立地表示乙基或叔丁基。
在一些实例中，在结构式(I)中，R4表示H；x=y=1；且R1和R2各自表示乙基。
在一些实例中，在结构式(I)中，R4表示H；x=y=1；且R1和R2各自表示叔丁基。
在一些实例中，在结构式(I)中，R4表示甲基。
在一些实例中，在结构式(I)中，R4表示包含至少一个选自氮、氧和它们的组合的杂原子C1-C9被取代烃基。
在一些实例中，在结构式(I)中，x=y=1，R1和R2各自表示乙基并且R4表示：
其中z=1，并且R3表示-C2H5。
结构式(I)表示的合适的化合物包括：
—二-乙基亚氨基二乙酸酯(标记AW1)，其为结构式(I)表示的化合物，其中x=y=1，R1和R2各自表示乙基并且R4表示H；
—二-叔丁基亚氨基二乙酸酯(标记AW2)，其为结构式(I)表示的化合物，其中x=y=1，R1和R2各自表示叔丁基并且R4表示H；
—三乙基亚氨基三乙酸酯(标记AW3) (也称为三乙基2,2',2"-次氮基三乙酸酯)，其为结构式(I)表示的化合物，其中x=y=1，R1和R2各自表示乙基并且R4表示：
其中z=1，并且R表示乙基；和
—二乙基(亚氨基-甲基)二乙酸酯(标记AW4)，其为结构式(I)表示的化合物，其中x=y=1，R1和R2各自表示乙基并且R4表示甲基。
润滑组合物和润滑组合物所用的添加剂浓缩物。
根据本发明的一方面，提供了一种非含水润滑组合物，所述组合物包含主要量的润滑粘度的油和0.02 %-5%重量的次要量的至少一种结构式(I)表示的化合物，其中R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
根据本发明的至少一方面，在润滑组合物中，结构式(I)表示的化合物的量为0.02%-5%重量，例如0.1-2.5 %重量。
在添加剂浓缩物中，结构式(I)表示的化合物的浓度可为当用于润滑组合物时适合提供所需浓度的量。在至少一些实例中，添加剂浓缩物以0.5-30 %重量的量用于润滑组合物。因此，在润滑剂浓缩物中，结构式(I)表示的化合物和任何其它添加剂的量可比在润滑组合物中更浓缩，例如倍数为1:0.005-1:0.30。
润滑组合物包含主要量的润滑粘度的油和次要量的结构式(I)表示的化合物。主要量意味着大于50%，而次要量意味着小于50 %重量。
在至少一些实例中，润滑组合物和润滑粘度的油包含基础油。基础油包含至少一种基础原料。在至少一些实例中，润滑组合物的油包含一种或多种结构式(I)表示的化合物以外的添加剂。适宜地，润滑组合物和/或润滑粘度的油包含基础油，其量大于50 %-约99.5%重量，例如约85%-约95%重量。
基础原料可定义为I、II、III、IV和V组基础原料，根据API标准1509，"ENGINE OILLICENSING AND CERTIFICATION SYSTEM(发动机油许可和认证体系)"，2007年4月，第16版，附录E，如在表1中陈述的。
I组、II组和III组基础原料可衍生自矿物油。I组基础原料通常通过已知的过程制造，包括溶剂萃取和溶剂脱蜡，或溶剂萃取和催化脱蜡。II组和III组基础原料通常通过已知的过程制造，包括催化氢化和/或催化加氢裂化，和催化加氢异构化。合适的I组基础原料为AP/E核150，可得自ExxonMobil。合适的II组基础原料为EHC 50和EHC 110，可得自ExxonMobil。合适的III组基础原料包括Yubase 4和Yubase 6，例如，可得自SKLubricants。合适的V组基础原料为酯基础原料，例如Priolube 3970，可得自CrodaInternational plc。合适的IV组基础原料包括α烯烃的氢化低聚物。适宜地，低聚物可通过自由基过程、齐格勒催化或通过阳离子Friedel-Crafts催化制备。聚α烯烃基础原料可衍生自C8、C10、C12、C14烯烃和它们的一个或多个的混合物。
在至少一些实例中，润滑组合物和润滑粘度的油包含一种或多种基础油和/或基础原料，其为天然油、矿物油(有时称为石油-衍生的油或石油-衍生的矿物油)、非矿物油和它们的混合物。天然油包括动物油、鱼油和植物油。矿物油包括链烷油、环烷油和链烷-环烷油。矿物油还可包括衍生自煤或页岩的油。
合适的基础油和基础原料油包括衍生自例如较简单的或较小的分子成为较大的或较复杂的分子的化学组合的过程(例如聚合、低聚、缩合、烷基化、酰基化)的那些。
合适的基础原料和基础油包括衍生自气体至液体材料、煤至液体材料、生物质至液体材料和它们的组合的那些。
气体至液体材料(有时也称为GTL材料)可通过施用于含有气态碳的化合物的一个或多个以下过程步骤得到：合成、组合、转化、重排、降解和它们的两个或更多个的组合。GTL衍生的基础原料和基础油可得自费托合成过程，其中包含氢和一氧化碳的混合物的合成气通过催化转化为烃，通常为蜡质烃，其通常通过加氢异构化和/或脱蜡转化为较低沸点材料(参见例如，WO 2008/124191)。
生物质至液体材料(有时也称为BTL材料)可由植物起源的化合物制造，例如通过氢化羧酸或甘油三酯以产生直链链烷烃，接着加氢异构化以产生支化链烷烃(参见例如，WO-2007-068799-A)。
煤至液体材料可通过使煤气化以制备合成气，该合成气随后转化为烃而制备。
在至少一些实例中，基础油和/或润滑粘度的油在100℃下运动粘度为2-100 cSt，适宜地，3-50 cSt，更适宜地，3.5-25 cSt。
在至少一些实例中，根据API分类，本发明的润滑组合物为单级别润滑油组合物，例如SAE 20、30、40、50或60级别。
在至少一些实例中，根据API分类xW-y，根据本发明的一方面的润滑组合物为多级别润滑油组合物，其中x为0、5、10、15或20，并且y为20、30、40、50或60，如SAE J300 2004所定义，例如5W-20、5W-30、0W-20。在至少一些实例中，润滑组合物在150℃下的HTHS粘度为至少2.6cP，例如根据ASTM D4683、CEC L-36-A-90或ASTM D5481测量。
在至少一些实例中，根据ASTM D4683，润滑组合物在150℃下的HTHS粘度为1至<2.6cP，例如1.8cP。
润滑组合物可通过将润滑粘度的油与有效量的结构式(I)表示的化合物连同任选的至少一种其它润滑剂添加剂混合而制备。
制备润滑组合物的方法和改进润滑粘度的油的抗磨性质的方法包括将润滑粘度的油与有效量的至少一种结构式(I)表示的化合物混合。
在至少一些实例中，通过本领域已知的方法，在一个或多个步骤中，将润滑粘度的油与结构式(I)表示的化合物混合。在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物作为一种或多种添加剂浓缩物或部分添加剂包浓缩物而混合，任选包含溶剂或稀释剂。在至少一些实例中，润滑粘度的油通过本领域已知的方法，在一个或多个步骤中，通过将一种或多种基础油和/或基础原料任选与一种或多种添加剂和/或部分添加剂包浓缩物混合而制备。在至少一些实例中，通过本领域已知的方法，在一个或多个步骤中，将结构式(I)表示的化合物、添加剂浓缩物和/或部分添加剂包浓缩物与润滑粘度的油或其组分混合。
在至少一些实例中，润滑组合物和润滑组合物所用的添加剂浓缩物还包含至少一种其它添加剂。在至少一些实例中，至少一种其它润滑剂添加剂为多官能的，即，其在组合物中表现多于一种功能。
其它抗磨添加剂
在至少一些实例中，润滑组合物和润滑组合物所用的添加剂浓缩物还包含至少一种结构式(I)表示的化合物以外的抗磨添加剂。这样的其它抗磨添加剂包括为产灰添加剂或无灰添加剂的那些。这样的其它抗磨添加剂的实例包括非含磷添加剂，例如，硫化的烯烃。这样的其它抗磨添加剂的实例还包括含磷抗磨添加剂。合适的无灰含磷抗磨添加剂的实例包括亚磷酸三月桂酯和三苯基硫代磷酸酯和在US2005/0198894的第[0036]段中公开的那些。合适的形成灰的含磷抗磨添加剂的实例包括二烃基二硫代磷酸盐金属盐。二烃基二硫代磷酸盐金属盐的合适金属的实例包括碱金属和碱土金属、铝、铅、锡、钼、锰、镍、铜和锌。特别合适的二烃基二硫代磷酸盐金属盐为二烃基二硫代磷酸锌(ZDDP)。ZDDP可具有独立地含有1-18个碳原子，适宜2-13个碳原子或3-18个碳原子，更适宜2-12个个碳原子或3-13个碳原子，例如3-8个碳原子的烃基。合适的烃基的实例包括可含有醚或酯键并且还可含有取代基(例如，卤素或硝基)的烷基、环烷基和烷芳基。烃基可为直链和/或支链烷基，适宜地，可具有3-8个碳原子。特别合适的ZDDP具有为仲烷基和伯烷基的混合物的烷基，例如，90摩尔%仲烷基和10摩尔%伯烷基。
结构式(I)表示的化合物可降低对于非含水润滑组合物实现期望量的抗磨性质可能所需的含磷和/或含锌抗磨添加剂的量。
在至少一些实例中，含磷抗磨添加剂以10-6000 ppm重量的磷的浓度存在于润滑组合物中，适宜10-1000 ppm重量的磷，例如200-1400 ppm重量的磷，或200-800 ppm重量的磷或200-600 ppm重量的磷。
已发现在润滑组合物中存在结构式(I)表示的化合物可有助于抗磨添加剂的性能，例如，二烃基二硫代磷酸锌添加剂。这可具有一个或多个以下优点：
—这可具有降低或甚至消除金属(例如锌)或存在于润滑组合物中的其它形成灰的元素的量的优点。结构式(I)表示的化合物可用于不含任何锌的润滑组合物。结构式(I)表示的化合物可用于基本上不含任何添加的锌的润滑组合物。
—这可具有降低或甚至消除在润滑组合物中的含磷抗磨添加剂的量的优点，进而当润滑组合物用于润滑内燃机时，可降低在废气排放中的磷的量。对于任何废气后处理系统，降低在废气排放中的磷的量可具有益处。
—这可具有降低或甚至消除在润滑组合物中的含硫抗磨添加剂的量的优点，进而当润滑组合物用于润滑内燃机时，可降低在废气排放中的硫的量。对于任何废气后处理系统，降低在废气排放中的硫的量可具有益处。
结构式(I)表示的化合物可用于包含降低量的二烃基二硫代磷酸锌添加剂的润滑组合物。结构式(I)表示的化合物可用于包含降低量的添加的二烃基二硫代磷酸锌添加剂的润滑组合物。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物用于不含任何二烃基二硫代磷酸锌添加剂的润滑组合物。在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物用于基本上不含任何添加的二烃基二硫代磷酸锌添加剂的润滑组合物。
摩擦改性剂。
在至少一些实例中，润滑组合物和润滑组合物所用的添加剂浓缩物包含至少一种摩擦改性剂。这样的摩擦改性剂的实例包括为产灰添加剂或无灰添加剂的那些。这样的摩擦改性剂的实例包括脂肪酸衍生物，包括例如，其它脂肪酸酯、酰胺、胺和乙氧基化的胺。合适的酯摩擦改性剂的实例包括甘油的酯，例如，单-、二-和三-油酸酯、单-棕榈酸酯和单-肉豆蔻酸酯。特别合适的脂肪酸酯摩擦改性剂为甘油单油酸酯。摩擦改性剂的实例还包括钼化合物，例如，有机钼化合物、二烷基二硫代氨基甲酸钼、二烷基硫代磷酸钼、二硫化钼、二烷基二硫代氨基甲酸三钼原子团、非硫钼化合物等。合适的含钼化合物例如描述于EP-1533362-A1例如在第[0101]-[0117]段中。
摩擦改性剂还包括烷氧基化的烃基胺和饱和或不饱和脂肪酸的多元醇偏酯或这样的酯的混合物的组合，例如在WO 93/21288中描述的。
为脂肪酸衍生物摩擦改性剂的摩擦改性剂可以0.01-5 %重量活性物质的浓度存在于润滑组合物中，更适宜地，在0.01-1.5 %重量活性物质范围内。
含钼摩擦改性剂可以10-1000 ppm重量钼的浓度存在于润滑组合物中，更适宜地，在400-600 ppm重量范围内。
其它添加剂。
润滑组合物和润滑组合物所用的添加剂浓缩物还可包含其它添加剂。这样的其它添加剂的实例包括分散剂(金属和非金属)、分散剂粘度改性剂、洗涤剂(金属和非金属)、粘度指数改进剂、粘度改性剂、倾点降低剂、防锈剂、缓蚀剂、抗氧化剂(有时也称为氧化抑制剂)、消泡剂(有时也称为消泡剂)、密封溶胀剂(有时也称为密封相容剂)、极压添加剂(金属、非金属、含磷、非含磷、含硫和非含硫)、表面活性剂、破乳剂、防粘剂、蜡改性剂、润滑剂、抗着色剂、发色剂和金属钝化剂。
分散剂
分散剂(也称为分散剂添加剂)有助于保持例如在使用期间由润滑组合物的氧化引起的固体和液体污染物在悬浮液中，因此降低例如在润滑的表面上淤渣絮凝、沉淀和/或沉积。它们通常包含长链烃，以促进油-溶解度，和能与待分散的材料缔合的极性头。合适的分散剂的实例包括油溶性聚合烃基骨架，各自具有一个或多个能与待分散的颗粒缔合的官能团。官能团可为胺、醇、胺-醇、酰胺或酯基。官能团可通过桥连基团与烃基骨架连接。多于一种分散剂可存在于添加剂浓缩物和/或润滑组合物中。
合适的无灰分散剂的实例包括长链烃-取代的单-和多羧酸或其酸酐的油溶性盐、酯、氨基-酯、酰胺、酰亚胺和噁唑啉；长链烃的硫代羧酸酯衍生物；具有与之直接连接的多元胺部分的长链脂族烃；通过长链取代的苯酚与甲醛和聚亚烷基多元胺的缩合形成的Mannich缩合产物；Koch反应产物等。合适的分散剂的实例包括长链烃基-取代的羧酸的衍生物，例如，其中烃基的数均分子量最多20000，例如300-20000、500-10000、700-5000或小于15000。合适的分散剂的实例包括烃基-取代的琥珀酸化合物，例如琥珀酰亚胺、琥珀酸酯或琥珀酸酯酰胺，特别是，聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂。分散剂可为硼化的或非硼化的。合适的分散剂为ADX 222。
分散剂粘度改性剂。
此外或备选地，通过能提供粘度指数改进性质和分散性的聚合化合物，可提供分散性。这样的化合物通常称为分散剂粘度改进剂添加剂或多功能粘度改进剂。合适的分散剂粘度改性剂的实例可通过使官能部分(例如胺、醇和酰胺)与倾向于具有至少15000数均分子量，例如20000-600000(例如通过凝胶渗透色谱法或光散射方法测定)的聚合物化学连接而制备。合适的分散剂粘度改性剂及其制备方法的实例描述于WO99/21902、WO2003/099890和WO2006/099250。多于一种分散剂粘度改性剂可存在于添加剂浓缩物和/或润滑组合物中。
洗涤剂
通过帮助保持细微分散的固体悬浮于润滑组合物中，洗涤剂(也称为洗涤剂添加剂)可帮助降低例如在内燃机的活塞上高温沉积物形成，包括例如高温清漆和喷漆沉积物。洗涤剂还可具有酸-中和性质。可存在无灰(其为非含金属的洗涤剂)。含金属的洗涤剂包含至少一种有机酸的至少一种金属盐，其称为皂或表面活性剂。洗涤剂可为高碱性的，其中相对于中和有机酸所需的化学计量量，洗涤剂包含过量的金属。过量的金属通常为金属碳酸盐和/或氢氧化物的胶态分散体的形式。合适的金属的实例包括I族和2族金属，更适宜钙、镁和它们的组合，尤其是钙。可存在多于一种金属。
合适的有机酸的实例包括磺酸、苯酚(硫化的或优选硫化的，并且包括，例如，具有多于一个羟基的苯酚、具有稠合的芳族环的苯酚、被改性的苯酚例如亚烷基桥连的苯酚和Mannich碱-缩合的苯酚和例如通过苯酚和醛在碱性条件下反应生产的水杨醇-类型苯酚)及其硫化的衍生物，和羧酸，包括例如，芳族羧酸(例如烃基-取代的水杨酸及其硫化的衍生物，例如烃基取代的水杨酸及其衍生物)。可存在多于一种类型的有机酸。
此外或备选地，可存在非金属洗涤剂。合适的非金属洗涤剂例如描述于US7622431。
多于一种洗涤剂可存在于润滑组合物和/或添加剂浓缩物中。
粘度指数改进剂/粘度改性剂
粘度指数改进剂(也称为粘度改性剂、粘度改进剂或VI改进剂)赋予润滑组合物高温和低温可操作性，并且促进其在升高的温度下保持剪切稳定，同时还在低温下呈现可接受的粘度和流动性。
合适的粘度改性剂的实例包括高分子量烃聚合物(例如聚异丁烯、乙烯和丙烯和高级α-烯烃的共聚物)；聚酯(例如聚甲基丙烯酸酯)；氢化的聚(苯乙烯-共聚-丁二烯或异戊二烯)聚合物和改性(例如星形聚合物)；和酯化的聚(苯乙烯-共聚-马来酸酐)聚合物。油溶性粘度改性聚合物通常数均分子量为至少15000-1000000，优选20000-600000，通过凝胶渗透色谱法或光散射方法测定。
粘度改性剂可具有另外的功能作为多功能粘度改性剂。可存在多于一种粘度指数改进剂。
倾点降低剂
倾点降低剂(也称为润滑油改进剂或润滑油流动改进剂)降低润滑组合物流动并且可倒出的最低温度。合适的倾点降低剂的实例包括C8-C18二烷基富马酸酯/乙酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳基酰胺、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基甲基丙烯酸酯、乙烯基富马酸酯、苯乙烯酯、卤代链烷烃蜡和芳族化合物的缩合产物、羧酸乙烯酯聚合物、二烷基富马酸酯的三元共聚物、脂肪酸的乙烯基酯和烯丙基乙烯基醚、蜡、萘等。
可存在多于一种倾点降低剂。
防锈剂
防锈剂通常保护润滑的金属表面免于水或其它污染物的化学侵蚀。合适的锈抑制剂的实例包括非离子聚氧化烯多元醇及其酯、聚氧化烯苯酚、聚氧化烯多元醇、离子烷基磺酸、二硫代磷酸锌、金属苯酚盐、碱性金属磺酸盐、脂肪酸和胺。
可存在多于一种锈抑制剂。
缓蚀剂
缓蚀剂(也称为抗腐蚀剂)降低与润滑组合物接触的金属部件的劣化。缓蚀剂的实例包括硫磷化的烃和通过硫磷化的烃与碱土金属氧化物或氢氧化物反应得到的产物、非离子聚氧化烯多元醇及其酯、聚氧化烯苯酚、噻二唑、三唑和阴离子烷基磺酸。合适的环氧化的酯缓蚀剂的实例描述于US2006/0090393。
可存在多于一种缓蚀剂。
抗氧化剂
抗氧化剂(有时也称为氧化抑制剂)降低在使用时油劣化的倾向。这样的劣化的证据可包括例如在金属表面上产生清漆样沉积物、形成淤渣和粘度提高。ZDDP呈现一些抗氧化剂性质。
ZDDP以外的合适的抗氧化剂的实例包括烷基化的二苯基胺、N-烷基化的苯二胺、苯基-α-萘基胺、烷基化的苯基-α-萘基胺、二甲基喹啉、三甲基二氢喹啉和由其衍生的低聚组合物、受阻酚(包括无灰(不含金属的)酚类化合物和某些酚类化合物的中性和碱性金属盐)、芳族胺(包括烷基化的和非烷基化的芳族胺)、硫化的烷基苯酚及其碱金属和碱土金属盐、烷基化的氢醌、羟基化的硫代二苯基醚、亚烷基双酚、硫代丙酸酯、金属二硫代氨基甲酸酯、1,3,4-二巯基噻二唑和衍生物、油溶性铜化合物(例如，二烃基硫代-或硫代-磷酸铜、合成的或天然羧酸的铜盐，所述羧酸例如C8-C18脂肪酸、不饱和酸或支化羧酸，例如衍生自烯基琥珀酸或酸酐的碱性、中性或酸性CuI和/或CuII盐)、烷基苯酚硫代酯(适宜地，具有C5-C12烷基侧链)的碱土金属盐、壬基酚硫化钙、叔辛基苯基硫化钡、二辛基苯基胺、硫磷化的或硫化的烃、油溶性苯酚盐、油溶性硫化的苯酚盐、十二烷基苯酚硫化钙、硫磷化的烃、硫化的烃、磷酯、低硫过氧化物分解物等。
可存在多于一种抗氧化剂。可存在多于一种类型的抗氧化剂。
消泡剂
消泡剂(有时也称为消泡剂)阻碍形成稳定的泡沫。合适的消泡剂的实例包括硅酮、有机聚合物、硅氧烷(包括聚硅氧烷和(聚)二甲基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷)、丙烯酸酯等。
可存在多于一种消泡剂。
密封溶胀剂
密封溶胀剂(有时也称为密封相容剂或弹性体相容助剂)例如通过在流体中引起反应或在弹性体中引起物理变化而帮助弹性密封溶胀。合适的密封溶胀剂的实例包括长链有机酸、有机磷酸酯、芳族酯、芳族烃、酯(例如丁基苄基邻苯二甲酸酯)和聚丁烯基琥珀酸酐。
可存在多于一种密封溶胀剂。
其它添加剂
可存在于润滑组合物和/或添加剂浓缩物中的其它添加剂的实例包括极压添加剂(包括金属、非金属、含磷、非含磷、含硫和非含硫极压添加剂)、表面活性剂、破乳剂、防粘剂、蜡改性剂、润滑剂、抗着色剂、发色剂和金属钝化剂。
一些添加剂可呈现多于一种功能。
破乳剂(如果存在)的量可能高于在常规的润滑组合物中，以抵消结构式(I)表示的化合物的任何乳化效果。
溶剂
用于润滑组合物的添加剂浓缩物可包含溶剂。合适的溶剂的实例包括高度芳族的低粘度基础原料，例如100N、60 N和100SP基础原料。
在润滑组合物中添加剂(如果存在)的代表性合适的和更合适的独立量在表2中给出。在表2中表述的浓度为以重量计的活性添加剂化合物，其独立于任何溶剂或稀释剂。
可存在多于一种的每种类型的添加剂。在每种类型的添加剂内，可存在多于一类该类型的添加剂。可存在每类添加剂的多于一种添加剂。添加剂可适宜地由制造商和供应商在溶剂或稀释剂中供应。
润滑组合物应用。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物在非含水润滑组合物中和/或在燃料组合物中用作抗磨添加剂。
结构式(I)表示的化合物可在润滑组合物中用作抗磨添加剂，所述润滑组合物可例如用于润滑内燃机的曲轴箱，所述内燃机可例如用于汽车应用。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物在润滑组合物中用作抗磨添加剂，所述润滑组合物可例如用于润滑内燃机（例如，可为两冲程柴油十字头发动机）的汽缸，其可例如用于航海应用和/或陆基发电站。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物在润滑组合物中用作抗磨添加剂，所述润滑组合物为功能流体，例如在机械加工、辊轧等期间可用于润滑金属的金属加工流体。适宜地，所述润滑组合物为本发明的润滑组合物。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物在润滑组合物中用作抗磨添加剂，所述润滑组合物为动力传输流体，例如可用作自动化传输流体、离合器(例如双离合器)中的流体、齿轮润滑组合物或用于其它汽车应用等。适宜地，所述润滑组合物为本发明的润滑组合物。
在至少一些实例中，添加剂和润滑组合物用于航空润滑组合物应用。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物在适用于涡轮机润滑的润滑组合物中用作抗磨添加剂。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物在非含水润滑组合物中和/或在用于润滑固体表面(包括例如金属表面和非金属表面)的燃料组合物中用作抗磨添加剂。合适的金属表面包括基于亚铁的材料(例如铸铁和钢)的表面；基于铝的固体(例如铝-硅合金)的表面；金属基质组合物的表面；铜和铜合金的表面；铅和铅合金的表面；锌和锌合金的表面；和镀铬材料的表面。合适的非金属表面包括陶瓷材料的表面；聚合物材料的表面；基于碳的材料的表面；和玻璃的表面。可润滑的其它表面包括涂布材料的表面，例如杂化材料的表面，例如涂布有非金属材料的金属材料和涂布有金属材料的非金属材料；金刚石状碳涂布材料和SUMEBore™材料的表面，例如在Sultzer技术综述4/2009的第11-13页中描述的。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物用于非含水润滑组合物和/或用于燃料组合物，以在润滑环境中可能遇到的任何典型温度下润滑表面，例如在例如在内燃机中可能遇到的温度下，例如在环境温度至250℃的温度，例如90-120℃。通常环境温度温度可为20℃，但是可小于20℃，例如0℃。
内燃机润滑。
在至少一些实例中，结构式(I)表示的化合物在可用于润滑内燃机的润滑组合物中用作抗磨添加剂，例如作为曲轴箱润滑组合物。合适的发动机包括火花点火内燃机和压缩点火内燃机。在至少一些实例中，内燃机为用于汽车或航空应用的火花点火内燃机。在至少一些实例中，内燃机为两冲程压缩点火发动机，并且结构式(I)表示的化合物在用于润滑发动机的系统油润滑组合物和/或汽缸油润滑组合物中用作抗磨添加剂。两冲程压缩点火发动机可用于航海应用和/或用于陆基发电站。
在润滑内燃机的方法中，结构式(I)表示的化合物可存在于用于润滑发动机(例如用于润滑发动机的曲轴箱)的润滑组合物中。适宜地，这样的润滑组合物为本发明的润滑组合物。
在至少一些实例中，将结构式(I)表示的化合物加入到用于润滑发动机的润滑组合物，通过在润滑组合物中缓慢释放添加剂，例如通过使润滑组合物与包含添加剂的凝胶接触，例如在US6843916和国际PCT专利申请公布WO 2008/008864中描述的，和/或通过受控释放添加剂，例如当经过过滤器的润滑组合物的背压超过限定的背压时，例如在国际PCT专利申请公布WO2007/148047中描述的。
此外或备选地，结构式(I)表示的化合物可存在于用于内燃机的燃料中。在使用中，结构式(I)表示的化合物可带有或不带有燃料地送入用于润滑发动机的润滑组合物，例如作为曲轴箱润滑组合物，从而为润滑组合物和发动机提供抗磨益处。
因此，根据本发明的另一方面，提供了一种用于内燃机的燃料组合物，所述组合物包含主要量的液体燃料和最多500 ppm重量浓度的次要量的至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
其中：
当燃料为用于压缩点火内燃机的燃料时，R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基，和
当燃料为用于火花点火内燃机的燃料时，组合物不含添加的甲基环戊二烯基三羰基锰，并且R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，或C1-C10被取代烃基。
在至少一些实例中，发动机为火花点火内燃机或压缩点火内燃机。在至少一些实例中，发动机为均质充量压缩点火内燃机。合适的内燃机包括用于汽车或航空应用的火花点火内燃机。在至少一些实例中，内燃机为两冲程压缩点火发动机，例如用于航海应用。
结构式(I)表示的化合物以最多500 ppm重量，例如20-200 ppm重量或50-100 ppm重量的浓度存在于燃料中。
通常，比起压缩点火发动机，对于火花点火内燃机，燃料进入曲轴箱润滑组合物的速率更高。然而，燃料进入用于压缩点火发动机的曲轴箱润滑组合物的速率可取决于用于操作发动机的注射后策略的使用，并可取决于此而提高。
存在于燃料组合物中的结构式(I)表示的化合物可降低在发动机的燃料系统中的磨损，例如在燃料泵中的磨损。
燃料
合适的液体燃料(特别是用于内燃机)包括烃燃料、含氧燃料和它们的组合。烃燃料可衍生自矿物来源和/或可再生来源例如生物质(例如，生物质至液体来源)和/或衍生自气体至液体来源和/或衍生自煤至液体来源。生物质的合适的来源包括糖(例如，糖至柴油燃料)和藻类。合适的含氧燃料包括醇(例如，具有1-6个碳原子的直链和/或支链的烷基醇)、酯(例如，脂肪酸烷基酯)和醚(例如甲基叔丁基醚)。合适的燃料还可包括LPG-柴油燃料(LPG为液化石油气)。燃料组合物可为乳液。然而，适宜地，燃料组合物不是乳液。
合适的脂肪酸烷基酯包括甲基、乙基、丙基、丁基和己基酯。通常，脂肪酸烷基酯为脂肪酸甲酯。脂肪酸烷基酯可具有8-25个碳原子，适宜12-25个碳原子，例如16-18个碳原子。脂肪酸可为饱和或不饱和的。通常，脂肪酸烷基酯为无环的。脂肪酸烷基酯可通过一种或多种脂肪酸的酯化和/或通过一种或多种脂肪酸的甘油三酯的酯交换而制备。甘油三酯可得自植物油，例如蓖麻油、大豆油、棉籽油、向日葵油、油菜籽油(有时称为低芥酸菜籽油)、麻风树油或棕榈油，或得自牛羊脂(例如绵羊脂和/或牛脂)、鱼油或用过的烹调油。合适的脂肪酸烷基酯包括油菜籽油甲基酯(RME)、大豆甲基酯或它们的组合。
本发明的燃料组合物可在一个或多个步骤中通过将烃燃料、含氧燃料或它们的组合与有效量的至少一种结构式(I)表示的化合物和任选的至少一种其它燃料添加剂混合而制备。
制备燃料组合物的方法和改进液体燃料的抗磨性质的方法可包括在一个或多个步骤中将所述液体燃料(其可例如为烃燃料、含氧燃料或它们的组合)与有效量的结构式(I)表示的化合物和任选的至少一种其它燃料添加剂混合。
液体燃料可在一个或多个步骤中通过本领域已知的方法与至少一种添加剂混合。添加剂可作为一种或多种添加剂浓缩物或部分添加剂包浓缩物混合，任选包含溶剂或稀释剂。烃燃料、含氧燃料或它们的组合可通过在一个或多个步骤中通过本领域已知的方法，将一种或多种基础燃料及其组分任选与一种或多种添加剂和/或部分添加剂包浓缩物混合而制备。添加剂、添加剂浓缩物和/或部分添加剂包浓缩物可在一个或多个步骤中通过本领域已知的方法与燃料或其组分混合。
用于压缩点火发动机的燃料和浓缩物。
根据本发明的另一方面，提供了一种用于压缩点火内燃机的燃料组合物，所述组合物包含主要量的液体燃料和最多500 ppm重量浓度的次要量的至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
该燃料组合物适用于内燃机，其为压缩点火内燃机，适宜地，直接注射柴油发动机，例如旋转泵、管道泵、单体泵、电子单体注射器或共轨类型，或间接注射柴油发动机。燃料组合物可适用于重型和/或轻型柴油发动机。
用于压缩点火内燃机的燃料组合物的硫含量可最多500 ppm重量，例如，最多15ppm重量或最多10 ppm重量。适宜地，用于压缩点火内燃机的燃料组合物满足例如EN590标准的要求，例如在BS EN 590:2009中描述的。
在用于压缩点火内燃机的燃料组合物中，合适的含氧组分包括脂肪酸烷基酯，例如脂肪酸甲酯。燃料可包含以最多7 %体积的浓度符合EN 14214的一种或多种脂肪酸甲酯。氧化稳定性增强剂可存在于包含一种或多种脂肪酸烷基酯或甲酯的燃料组合物中，例如以提供与使用1000 mg/kg的3,5-二-叔丁基-4-羟基-甲苯(也称为丁基化的羟基-甲苯或BHT)得到的类似的作用的浓度。染料和/或标记物可存在于用于压缩点火内燃机的燃料组合物中。
用于压缩点火内燃机的燃料组合物可具有以下一个或多个(例如，所有)，例如，根据BS EN 590:2009定义：最低十六烷值为51.0，最低十六烷指数为46.0，在15℃下的密度为820.0-845.0 kg/m3，最大多环芳族含量为8.0%重量，闪点超过55℃，最大碳残余(10%蒸馏)为0.30 %重量，最大水含量为200 mg/kg，最大污染为24 mg/kg，1类铜条腐蚀(3小时，50℃)，根据EN 15751最低氧化稳定性限度为20小时并且根据EN ISO 12205最大氧化稳定性限度为25 g/m3，在60℃下润滑性校正的磨损痕迹直径的最大限度为460μm，在40℃下的最低粘度为2.00 mm2/s，在40℃下的最大粘度为4.50 mm2/s，在250℃下< 65%体积蒸馏回收，在350℃下最低蒸馏回收为85%体积，并且在360℃下最大95 %体积回收。
适用于压缩点火内燃机的燃料组合物和燃料组合物所用的添加剂浓缩物还可包含至少一种摩擦改性剂。这样的摩擦改性剂包括本文描述的化合物作为用于润滑组合物和润滑组合物所用的添加剂浓缩物的摩擦改性剂。
适合与压缩点火内燃机一起使用的燃料组合物和燃料组合物所用的添加剂浓缩物还可包含至少一种润滑性添加剂。合适的润滑性添加剂包括妥尔油脂肪酸、一元和二元酸和酯。
适用于压缩点火内燃机的燃料组合物和燃料组合物所用的添加剂浓缩物还可独立地包含一种或多种十六烷改进剂、一种或多种洗涤剂、一种或多种抗氧化剂、一种或多种消泡剂、一种或多种破乳剂、一种或多种冷流改进剂、一种或多种倾点降低剂、一种或多种杀生物剂、一种或多种气味剂、一种或多种着色剂(有时称为染料)、一种或多种标记物、一种或多种火花助剂和/或它们的一种或多种的组合。可存在的其它合适的添加剂包括热稳定剂、金属钝化剂、缓蚀剂、抗静电添加剂、下垂降低剂、乳化剂、去浊剂、防结冰添加剂、抗震添加剂、防阀门座后退添加剂、表面活性剂和燃烧改进剂，例如在EP-2107102-A中描述的。
在至少一些实例中，用于压缩点火内燃机的燃料组合物所用的添加剂浓缩物包含溶剂。合适的溶剂包括载体油(例如矿物油)、聚醚(其可封端或未封端)、非极性溶剂(例如，甲苯、二甲苯、石油溶剂和由Shell公司以商标“SHELLSOL”销售的那些)和极性溶剂(例如酯和醇，例如，己醇、2-乙基己醇、癸醇、异十三烷醇和醇混合物，例如由Shell公司以商标"LINEVOL"销售的那些，例如，LINEVOL 79醇，其为C7-9伯醇的混合物，或市售可得的C12-14醇混合物)。
合适的十六烷改进剂包括2-乙基己基硝酸酯、硝酸环己酯和二叔丁基过氧化物。合适的消泡剂包括硅氧烷。合适的洗涤剂包括聚烯烃取代的琥珀酰亚胺和聚胺的琥珀酰胺，例如聚异丁烯琥珀酰亚胺、聚异丁烯胺琥珀酰亚胺、脂族胺、Mannich碱和胺和聚烯烃(例如，聚异丁烯)马来酸酐。合适的抗氧化剂包括酚类抗氧化剂(例如2,6-二-叔丁基苯酚)和胺抗氧化剂(例如Ν,Ν'-二-仲丁基-对-苯二胺)。合适的消泡剂包括聚醚-改性的聚硅氧烷。
在适用于压缩点火发动机的燃料组合物中，添加剂(如果存在)的代表性合适的和更合适的独立量在表3中给出。在表3中表述的浓度为以重量计的活性添加剂化合物，其独立于任何溶剂或稀释剂。
在适用于压缩点火内燃机的燃料组合物中的添加剂适宜以100-1500 ppm重量的总量存在。因此，在添加剂浓缩物中每一种添加剂的浓度相应地高于在燃料组合物中，例如以1:0.0002-0.0015的比率。添加剂可用作部分包，例如在制造代替燃料期间在精炼时加入的一部分添加剂(有时称为精炼添加剂)以及在终端或分布点加入的一部分添加剂(有时称为终端或销售添加剂)。结构式(I)表示的化合物可适宜加入或用作精炼或销售添加剂，例如作为销售添加剂，在终端或分布点。
用于火花点火发动机的燃料和浓缩物。
根据本发明的另一方面，提供了用于火花点火内燃机的燃料组合物，所述组合物不含添加的甲基环戊二烯基三羰基锰，并且包含主要量的液体燃料和最多500 ppm重量浓度的次要量的至少一种结构式(I)表示的化合物：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基或C1-C10被取代烃基。
该燃料组合物适用于内燃机，其为火花点火内燃机。
用于火花点火内燃机的燃料组合物的硫含量可最多50.0 ppm重量，例如最多10.0ppm重量。
用于火花点火内燃机的燃料组合物可含铅或不含铅。
用于火花点火内燃机的燃料组合物可满足EN 228的要求，例如在BS EN 228:2008中描述的。用于火花点火内燃机的燃料组合物满足ASTM D 4814-09b的要求。
用于火花点火内燃机的燃料组合物可具有以下一个或多个(例如，所有)，例如，根据BS EN 228:2008定义：最低研究辛烷值为95.0，最低发动机辛烷值为85.0，最大铅含量为5.0 mg/1，密度为720.0-775.0 kg/m3，氧化稳定性为至少360分钟，最大存在胶质含量(洗涤的溶剂)为5 mg/100 ml，1类铜条腐蚀(3小时，50℃)，澄清和亮的外观，最大烯烃含量为18.0 %重量，最大芳族含量为35.0 %重量，和最大苯含量为1.00 %体积。
在用于火花点火内燃机的燃料组合物中的合适的含氧组分包括具有1-6个碳原子的直链和/或支链的烷基醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇。在用于火花点火内燃机的燃料组合物中的合适的含氧组分包括醚，例如具有5个或更多个碳原子。燃料组合物的最大氧含量可为2.7%质量。燃料组合物可具有最大量的含氧物，如在EN 228中指定的，例如甲醇：3.0%体积，乙醇：5.0%体积，异丙醇：10.0 %体积，异丁醇：10.0 %体积，叔丁醇：7.0%体积，醚(C5或更高级)：10%体积和其它含氧物(经历合适的最终沸点)：10.0%体积。燃料组合物可以最多5.0%体积的浓度包含符合EN 15376的乙醇。
适用于火花点火内燃机的燃料组合物和燃料组合物所用的添加剂浓缩物还可包含至少一种摩擦改性剂。这样的摩擦改性剂包括本文描述的化合物作为用于润滑组合物和润滑组合物所用的添加剂浓缩物的摩擦改性剂。
适用于火花点火内燃机的燃料组合物和燃料组合物所用的添加剂浓缩物还可独立包含一种或多种洗涤剂、一种或多种辛烷改进剂、一种或多种摩擦改性剂、一种或多种抗氧化剂、一种或多种阀门座后退添加剂、一种或多种缓蚀剂、一种或多种抗静电剂、一种或多种气味剂、一种或多种着色剂、一种或多种标记物和/或它们的一种或多种的组合。
用于火花点火内燃机的燃料组合物所用的添加剂浓缩物可包含溶剂。合适的溶剂包括聚醚和芳族和/或脂族烃，例如重质石脑油例如Solvesso (商标)、二甲苯和煤油。
合适的洗涤剂包括聚异丁烯胺(PIB胺)和聚醚胺。
合适的非金属辛烷改进剂包括N-甲基苯胺。汽油不含添加的甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)，其为已知的金属辛烷改进剂。适宜地，汽油不含所有添加的金属辛烷改进剂，包括甲基环戊二烯基三羰基锰(有时也称为MMT)和其它金属辛烷改进剂，包括例如二茂铁和四乙基铅。
合适的抗氧化剂包括酚类抗氧化剂(例如2,4-二-叔丁基苯酚和3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸)和胺抗氧化剂(例如对苯二胺、二环己基胺及其衍生物)。
合适的缓蚀剂包括有机羧酸的铵盐、胺和杂环芳族物，例如烷基胺、咪唑啉和甲苯基三唑。
阀门座后退添加剂可以最多15000 ppm重量的浓度存在，例如最多7500 ppm重量。
在适用于火花点火发动机的燃料组合物中，添加剂(如果存在)的代表性合适的和更合适的独立量在表4中给出。在表4中表述的浓度为以重量计的活性添加剂化合物，其独立于任何溶剂或稀释剂。
在适用于火花点火内燃机的燃料组合物中的添加剂适宜以20-25000 ppm重量的总量存在。因此，在添加剂浓缩物中每一种添加剂的浓度相应地高于在燃料组合物中，例如1:0.00002-0.025的比率。添加剂可用作部分包，例如在制造代替燃料期间在精炼时加入的一部分添加剂(有时称为精炼添加剂)以及在分布点的终端加入的一部分添加剂(有时称为终端或销售添加剂)。结构式(I)表示的化合物可适宜加入或用作精炼或销售添加剂，优选作为销售添加剂，例如在终端或分布点。
现在仅参考以下实验和实施例通过举例来描述本发明，其中本发明的实施例用数字标记为实施例1、实施例2等，而不是本发明的实验用字母标记为实验A、实验B等。
制备结构式(I)表示的抗磨化合物。
二-乙基亚氨基二乙酸酯的来源
二-乙基亚氨基二乙酸酯(标记AW1)为结构式(I)表示的化合物，其中x=y=1，R1和R2各自表示乙基并且R4表示H。该化合物购自Sigma Aldrich。
制备二-叔丁基亚氨基二乙酸酯
二-叔丁基亚氨基二乙酸酯(标记AW2)为结构式(I)表示的化合物，其中x=y=1，R1和R2各自表示叔丁基并且R4表示H。
在室温下，在氢气气氛下，在钯/碳(100mg，10 %)催化剂存在下，通过在工业用甲醇变性酒精(25 ml)中搅拌24小时，通过将二-叔丁基亚氨基苄基二乙酸酯(5 g (0.015 m)氢化而制备。反应后，TLC (薄层色谱)显示不存在原料。
催化剂通过硅藻土床滤除，除去溶剂，以得到浅褐色油，将其固化过夜(产量3.29g(90%))。
通过在乙腈(250 ml)中溶解苄基胺(9.8g，0.0915 m)，已事先制备二-叔丁基亚氨基苄基二乙酸酯。随后在室温下，搅拌下加入新研磨的碳酸钾(40g)，接着加入乙腈(50ml)中的溴乙酸丁酯(35.7g 0.183M)。将反应混合物在室温下搅拌过夜。通过过滤除去固体，滤饼用乙腈洗涤。通过在40℃下旋转蒸发减少滤液，得到油，使其固化过夜，得到白色固体(产量31.3g (102%))。
制备三乙基亚氨基三乙酸酯。
三乙基亚氨基三乙酸酯(标记AW3)为结构式(I)表示的化合物，其中x=y=1，R1和R2各自表示乙基并且R4表示：
其中z=1，并且R3表示乙基。
该化合物如下制备。在氮气下，搅拌下，在0℃向2,2',2"-次氮基三乙酸(25.0 g，0.1308 mol，1.0当量)在无水乙醇(250 ml)中的溶液中逐滴加入亚硫酰氯(56.0 g，0.4712moL，3.6当量)。加入完成后，将其加热至70℃达12小时。通过TLC (7:3石油醚:乙酸乙酯)监测反应。反应完成后，将反应混合物浓缩。反应物质用乙酸乙酯(2×250ml)萃取。有机相用水(1×250ml)、NaHCO3 (1×250ml)和盐水(1×250ml)洗涤。有机层经Na2SO4干燥，真空浓缩。粗产物通过柱层析法纯化，使用5%乙酸乙酯/石油醚作为洗脱系统，以得到所需的产物(81%)。其通过1H NMR表征。
制备二乙基(亚氨基-甲基)二乙酸酯
二乙基(亚氨基-甲基)二乙酸酯(标记AW4)为结构式(I)表示的化合物，其中x=y=1，R1和R2各自表示乙基并且R4表示甲基。该化合物如下制备。将甲基亚氨基二乙酸(20.0 g，0.136 mol，1.0当量)在无水乙醇(200 ml)中的溶液冷却至0℃。在氮气下，搅拌下，逐滴加入浓盐酸(9.93 g，0.272 mol，2.0当量)。将反应混合物在70℃下回流12小时。通过TLC监测反应。反应完成后，将反应混合物浓缩。反应物质用乙酸乙酯(2×250ml)萃取。有机相用水(1×250ml)、NaHCO3 (1×250ml)和盐水(1×250ml)洗涤。有机层经Na2SO4干燥，真空浓缩。粗产物通过柱层析法纯化，使用0.5%甲醇/CHCl3作为洗脱系统，以得到所需的产物(80%)。通过1H NMR表征。
制备润滑组合物。
通过混合各组分制备润滑组合物(LUB A)，以产生包含添加剂包(10.21 %重量)、粘度改性剂(4 %重量)和Yubase 4和Yubase 6基础油(余量)的润滑组合物。添加剂包包含常规的非硼化的分散剂、磺酸钙和苯酚盐洗涤剂、苯酚和胺抗氧化剂、消泡剂和III组基础油。
润滑组合物(LUB B)采用相同方式和使用与LUB A相同的组成制备，不同之处在于其另外包含其量相应于在润滑组合物中400 ppm的P的磷浓度的二烷基二硫代磷酸锌。
润滑组合物LUB A和LUB B不根据本发明，因为润滑组合物不含结构式(I)表示的化合物。将润滑组合物LUB A和LUB B配制为0W20级别，模型化典型的润滑组合物，其可用于润滑内燃机(火花或压缩点火)，例如作为曲轴箱润滑剂。LUB A和LUB B的性质在表5和6中给出。通过混合各组分制备包含结构式(I)表示的化合物连同LUB A或LUB B的润滑组合物(实施例1-7)，以产生具有表5和6所示组成的润滑组合物。
对润滑组合物进行使用以下描述的Cameron Plint (CP)测试程序的磨损测试，结果在表5-6中给出。
Cameron Plint磨损测试。
对如上所述制备的润滑组合物进行Cameron Plint (CP)磨损测试。
Cameron Plint装备磨损测试用于模仿在较高温度(100℃)下往复边界摩擦并且产生磨损。设备设立在板结构上的销中。销沿着板往复运动，频率为25 Hz，冲程长度为2.3mm，施加的压力为150N。以3 ml/hr的速率，将油进料至接触区域。标准钢B01 Flat Plate和EN31 Roller plint组件用于这些测试。21小时测试后，在TalysurfTM机器上测量样品，其提供磨损痕迹轮廓，由此计算磨损体积以及所获得的磨损速率。LUB A和LUB B的结果分别示于表5和6。
Cameron Plint磨损测试显示，在存在和不存在添加的二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)二者下，包含结构式(I)表示的化合物(例如AW1、AW2、AW3和AW4)的润滑组合物的磨损速率显著改进。
汽缸润滑剂应用-实验C和实施例8和9。
测试如前所述得到的二-乙基亚氨基二乙酸酯(标记AW1)和二-叔丁基亚氨基二乙酸酯(标记AW2)在汽缸润滑组合物中对磨损的影响，该汽缸润滑组合物例如可用于润滑两冲程柴油十字头发动机的汽缸，其可例如用于航海应用和/或用于陆基发电站。
通过将添加剂包(21.6%)与AP/E CORE BS 2500和AP/E CORE SN 600基础油(余量)混合，制备汽缸润滑组合物(LUB C)。添加剂包包含常规的聚异丁烯聚胺分散剂、磺酸钙和苯酚盐洗涤剂、消泡剂和I组基础油。
如上所述在Cameron Plint磨损测试中测试该组合物本身(实验C)以及具有0.5 %重量的AW1和AW2的组合物(分别为实施例8和9)。结果示于表7。
表7中的Cameron Plinth磨损测试显示包含结构式(I)表示的化合物(例如AW1和AW2)的汽缸润滑组合物的磨损速率的改进。
序列IVA发动机磨损测试。
对0W-20润滑组合物进行根据ASTM测试方法ASTM D6891的序列IVA发动机测试。序列IVA测试为用于评价内燃机润滑组合物的凸轮轴磨损保护的工业标准测试。序列IVA测试可根据ASTM D6891实施。
实施例10
通过混合各组分制备润滑组合物，以产生包含添加剂包(10.21 %重量)、相应于400 ppm磷的处理速率的ZDDP、粘度改性剂(4%重量)、二乙基亚氨基二乙酸酯(AW1) (0.5%重量)和Yubase 4和Yubase 6基础油(余量)的润滑组合物。添加剂包包含常规的非硼化的分散剂、磺酸钙和苯酚盐洗涤剂、苯酚和胺抗氧化剂、消泡剂和III组基础油。
二乙基亚氨基二乙酸酯(AW1)相应于结构式(I)表示的化合物，其中R2表示乙基，x=y=1，R4表示H。
在序列IVA发动机测试中，该润滑组合物得到凸轮轴总磨损为16.8微米。
实验D
在序列IVA发动机测试中，具有相应于在实施例8中使用的组成但是不含结构式(I)表示的任何化合物的润滑组合物得到凸轮轴总磨损为163.1微米。这不是本发明的实施例，因为在组合物中不存在结构式(I)表示的化合物。
比较实验D的结果(在序列IVA发动机测试中，凸轮轴总磨损为163.1微米)与实施例10的结果(在序列IVA发动机测试中，凸轮轴总磨损为16.8微米)显示，使用结构式(I)表示的化合物(例如二乙基亚氨基二乙酸酯(AW1))提供具有抗磨性质(例如通过序列IVA发动机测试测量)的润滑组合物。
实验E
在序列IVA发动机测试中，具有相应于在实施例10中使用的组成但是不含结构式(I)表示的任何化合物并且具有相应于750 ppm磷的ZDDP浓度的润滑组合物得到凸轮轴总磨损为62.4微米。这不是本发明的实施例，因为在组合物中不存在结构式(I)表示的化合物。
比较实施例10的结果(在序列IVA发动机测试中，凸轮轴总磨损为16.8微米)与该实验的结果(在序列IVA发动机测试中，凸轮轴总磨损为62.4微米)显示，使用结构式(I)表示的化合物(例如二乙基亚氨基二乙酸酯(AW1))提供抗磨性质(例如通过序列IVA发动机测试测量)与包含较高浓度的ZDDP的润滑组合物至少一样好的润滑组合物。这显示在润滑组合物中存在结构式(I)表示的化合物可有助于抗磨添加剂(例如，二烃基二硫代磷酸锌添加剂)的性能。这还显示结构式(I)表示的化合物可用于降低或甚至消除在润滑组合物中需要使用的ZDDP的量。
表5 (不含ZDDP)和表6 (具有ZDDP，400 ppm P)中的结果、表7 (汽缸润滑组合物)中的结果和序列IVA发动机磨损测试的结果显示，结构式(I)表示的抗磨化合物呈现抗磨性质，因此适用于例如非含水润滑组合物、润滑内燃机的方法、改进润滑粘度的油的抗磨性质的方法、制备非含水润滑组合物的方法、非含水润滑组合物所用的添加剂浓缩物、燃料组合物(例如用于内燃机)、改进液体燃料的抗磨性质的方法、制备用于内燃机的燃料组合物的方法、用于内燃机的燃料组合物所用的添加剂浓缩物和操作内燃机的方法。

Claims (42)

1.以0.02 %-5%重量的量在非含水润滑组合物中，和/或以最多500 ppm重量的浓度在用于内燃机的燃料组合物中，至少一种结构式(I)表示的化合物作为无灰抗磨添加剂的用途：
其中
R4表示H或C1-C9烃基或；
x、y和z独立地为1-6的整数；和
R1、R2和R3各自独立地表示H或C1-C10烃基或取代的烃基。
2.权利要求1的用途，其中所述润滑组合物用于润滑内燃机。
3.权利要求2的用途，其中结构式(I)表示的所述化合物存在于用于操作内燃机的液体燃料组合物中，并且在所述内燃机的操作期间至少一部分所述化合物进入所述润滑组合物中。
4.权利要求1-3中任一项的用途，其中在结构式(I)中，x、y和z独立地为1-3的整数。
5.权利要求1-3中任一项的用途，其中在结构式(I)中，x、y和z各自为1。
6.权利要求1-3中任一项的用途，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示饱和烃基。
7.权利要求6的用途，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
8.权利要求1-3中任一项的用途，其中在结构式(I)中，R4表示H。
9.权利要求1-3中任一项的用途，其中在结构式(I)中，R4表示H；x=y=1；且R1和R2各自独立地表示乙基或叔丁基。
10.权利要求1-3中任一项的用途，其中在结构式(I)中，R4表示甲基。
11.权利要求1-3中任一项的用途，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示包含至少一个选自氮、氧和它们的组合的杂原子的被取代烃基。
12.权利要求1-3中任一项的用途，其中在结构式(I)中，x=y=1，R1和R2各自表示乙基，且
R4表示：
其中z=1，并且R3表示乙基。
13.一种非含水润滑组合物，所述组合物包含主要量的润滑粘度的油和0.02 %-5%重量的次要量的至少一种如权利要求1所限定的结构式(I)表示的化合物，其中R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
14.权利要求13的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，x、y和z独立地为1-3的整数。
15.权利要求13的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，x、y和z各自为1。
16.权利要求13的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示饱和烃基。
17.权利要求16的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
18.权利要求13-17中任一项的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，R4表示H。
19.权利要求13的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，R4表示H；x=y=1；和R1和R2各自独立地表示乙基或叔丁基。
20.权利要求13-17中任一项的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，R4表示甲基。
21.权利要求13-15中任一项的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示包含至少一个选自氮、氧和它们的组合的杂原子的被取代烃基。
22.权利要求13的非含水润滑组合物，其中在结构式(I)中，x=y=1，R1和R2各自表示乙基，且
R4表示：
其中z=1，并且R3表示乙基。
23.用于压缩点火内燃机的燃料组合物，所述组合物包含主要量的液体燃料和最多500ppm重量浓度的次要量的至少一种如权利要求1所限定的结构式(I)表示的化合物，其中R1、R2和R3各自独立地表示C1-C10烃基或被取代烃基。
24.权利要求23的燃料组合物，其中在结构式(I)中，x、y和z独立地为1-3的整数。
25.权利要求23的燃料组合物，其中在结构式(I)中，x、y和z各自为1。
26.权利要求23的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示饱和烃基。
27.权利要求26的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
28.权利要求23-27中任一项的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R4表示H。
29.权利要求23的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R4表示H；x=y=1；且R1和R2各自独立地表示乙基或叔丁基。
30.权利要求23-27中任一项的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R4表示甲基。
31.权利要求23-25中任一项的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示包含至少一个选自氮、氧和它们的组合的杂原子的被取代烃基。
32.权利要求23的燃料组合物，其中在结构式(I)中，x=y=1，R1和R2各自表示乙基，且
R4表示：
其中z=1，并且R表示乙基。
33.一种用于火花点火内燃机的燃料组合物，所述组合物不含添加的甲基环戊二烯基三羰基锰，并且包含主要量的液体燃料和最多500 ppm重量浓度的次要量的至少一种如权利要求1所限定的结构式(I)表示的化合物，其中R1、R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基或C1-C10被取代烃基。
34.权利要求33的燃料组合物，所述组合物不含所有添加的金属辛烷改进剂。
35.权利要求33的燃料组合物，其中在结构式(I)中，x、y和z独立地为1-3的整数。
36.权利要求35的燃料组合物，其中在结构式(I)中，x、y和z各自为1。
37.权利要求33的燃料组合物，其中R1、R2和R3各自独立地表示乙基或叔丁基。
38.权利要求33的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R1、R2和R3各自独立地表示包含至少一个选自氮、氧和它们的组合的杂原子的被取代烃基。
39.权利要求33-38中任一项的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R4表示H。
40.权利要求33或权利要求34的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R4表示H；x=y=1；且R1和R2各自独立地表示乙基或叔丁基。
41.权利要求33-38中任一项的燃料组合物，其中在结构式(I)中，R4表示甲基。
42.权利要求33或权利要求34的燃料组合物，其中在结构式(I)中，x=y=1，R1和R2各自表示乙基，且
R4表示：
其中z=1，并且R3表示乙基。
CN201380043840.XA 2012-06-20 2013-05-17 摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途 Expired - Fee Related CN104685042B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12004646 2012-06-20
EP12004646.1 2012-06-20
PCT/EP2013/060258 WO2013189675A1 (en) 2012-06-20 2013-05-17 Friction modifier and their use in lubricants and fuels

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104685042A CN104685042A (zh) 2015-06-03
CN104685042B true CN104685042B (zh) 2017-05-24

Family

ID=48468308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380043840.XA Expired - Fee Related CN104685042B (zh) 2012-06-20 2013-05-17 摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9217117B2 (zh)
EP (1) EP2864457B1 (zh)
CN (1) CN104685042B (zh)
PL (1) PL2864457T3 (zh)
WO (1) WO2013189675A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10577556B2 (en) * 2015-06-12 2020-03-03 The Lubrizol Corporation Michael adduct amino esters as total base number boosters for marine diesel engine lubricating compositions
EP3512926B1 (en) * 2016-09-14 2021-02-17 The Lubrizol Corporation Lubricating composition and method of lubricating an internal combustion engine
JP6915511B2 (ja) * 2017-11-27 2021-08-04 日油株式会社 耐摩耗剤及びそれを含有する潤滑油組成物
US20210002577A1 (en) * 2017-11-28 2021-01-07 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for high efficiency engines
CN111849588A (zh) * 2020-08-18 2020-10-30 上海金兆节能科技有限公司 抗磨润滑脂及其制备方法
CN111925857A (zh) * 2020-08-18 2020-11-13 上海金兆节能科技有限公司 抗磨微量润滑油及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2790778A (en) * 1953-07-27 1957-04-30 Geigy Chem Corp Rust preventive compositions containing amidodicarboxylic acids
CN101679900A (zh) * 2007-05-24 2010-03-24 卢布里佐尔公司 包含基于羟基多羧酸衍生物和钼化合物的无灰抗磨剂的润滑组合物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3926581A (en) 1974-06-27 1975-12-16 Ethyl Corp Fuel compositions and additive mixtures for reducing the plugging of exhaust gas catalysts
DE2645235A1 (de) 1976-10-07 1978-04-13 Basf Ag Treibstoffe fuer ottomotoren
JPH07508771A (ja) 1992-04-15 1995-09-28 エクソン　ケミカル　パテンツ　インコーポレイテッド 混合摩擦調整剤を含有する潤滑油組成物
ATE290027T1 (de) 1997-10-28 2005-03-15 Castrol Ltd Verfahren zur herstellung von pfropfcopolymeren
BR0304876A (pt) 2002-05-24 2004-10-19 Castrol Ltd Produto de reação, composição de óleo lubrificante, monÈmero, copolìmero de enxerto e incrementador do ìndice de viscosidade de um dispersante e respectivos métodos de produção
US6843916B2 (en) 2002-07-16 2005-01-18 The Lubrizol Corporation Slow release lubricant additives gel
GB0326808D0 (en) 2003-11-18 2003-12-24 Infineum Int Ltd Lubricating oil composition
US7696136B2 (en) 2004-03-11 2010-04-13 Crompton Corporation Lubricant compositions containing hydroxy carboxylic acid and hydroxy polycarboxylic acid esters
US20060090393A1 (en) 2004-10-29 2006-05-04 Rowland Robert G Epoxidized ester additives for reducing lead corrosion in lubricants and fuels
US8703872B2 (en) 2005-03-11 2014-04-22 Castrol Limited Multiple function graft polymer
AU2006325187B2 (en) 2005-12-12 2010-05-13 Neste Oil Oyj Base oil
US7691794B2 (en) 2006-01-04 2010-04-06 Chemtura Corporation Lubricating oil and fuel compositions
EP1880751A1 (en) 2006-06-21 2008-01-23 Castrol Limited Apparatus and method for adding additives to engine lubricant
US20080015126A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 Teresan W. Gilbert Ashless Controlled Release Gels
US7989408B2 (en) 2007-04-10 2011-08-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Fuel economy lubricant compositions
EP2160453B1 (en) 2007-05-24 2012-07-11 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing suphur, phosphorous and ashfree antiwear agent based on a citric acid derivative and amine containing friction modifier
CA2688094C (en) 2007-05-24 2017-07-04 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an aluminium silicate composite surface with a lubricant comprising ashless, sulphur, phosphorus free antiwear agent
US8690968B2 (en) 2008-04-04 2014-04-08 Afton Chemical Corporation Succinimide lubricity additive for diesel fuel and a method for reducing wear scarring in an engine

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2790778A (en) * 1953-07-27 1957-04-30 Geigy Chem Corp Rust preventive compositions containing amidodicarboxylic acids
CN101679900A (zh) * 2007-05-24 2010-03-24 卢布里佐尔公司 包含基于羟基多羧酸衍生物和钼化合物的无灰抗磨剂的润滑组合物

Also Published As

Publication number Publication date
PL2864457T3 (pl) 2018-01-31
EP2864457B1 (en) 2017-08-16
US9217117B2 (en) 2015-12-22
EP2864457A1 (en) 2015-04-29
WO2013189675A1 (en) 2013-12-27
US20150218479A1 (en) 2015-08-06
CN104685042A (zh) 2015-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103314084B (zh) 含有羟基羧酸的脂肪酸酯的非水润滑剂和燃料组合物及其用途
CN104685042B (zh) 摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途
CN103097497B (zh) 用途和组合物
CN101389636B (zh) 润滑油和燃料组合物
CN103881790B (zh) 具有多种摩擦改性剂的添加剂组合物
CA2732190C (en) Lubricating oil compositions including viscosityindex improver additive components
CN101668837B (zh) 用于减少沥青质沉淀的烃基取代的羟基苯甲酸高碱性金属盐
CN101896586B (zh) 具有n-取代的苯二胺的迈克尔加合物的添加剂组合物
CA2713922C (en) Lubricating compositions comprising carbodiimides
CN101932683A (zh) 具有低灰分含量的四冲程发动机用润滑组合物
CN103270145A (zh) 含有抗磨剂的润滑组合物
CN107636130A (zh) 含硼添加剂作为铅腐蚀抑制剂的用途
CN105008412B (zh) 分散剂粘度改进剂
CN103814011B (zh) 过碱性摩擦改进剂及其使用方法
CN107750269A (zh) 多功能含钼化合物、其制备和使用方法及含其的润滑油组合物
CN104685041B (zh) 摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途
CN107699320A (zh) 一种燃气发动机专用润滑油组合物
CN104619817A (zh) 摩擦改进剂及其制造方法
CN106459812A (zh) 润滑内燃机的方法
CN107849477A (zh) 羟基多元羧酸的甘油酯在润滑剂和燃料中作为抗凸轮轴磨损添加剂的用途
CN106459810A (zh) 润滑内燃机的方法
CA3203304A1 (en) Reaction product of an organic amine and glycidol and its use as a friction modifier
JP2009197245A (ja) 潤滑油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: Redding

Applicant after: Castrol Ltd.

Address before: Wiltshire

Applicant before: Castrol Ltd.

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM:

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170524

Termination date: 20190517

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee