CN103097503B - 发动机润滑剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种润滑剂组合物，其包含(a)一种或更多种基础油，(b)至少一种梳形聚合物，其由聚(甲基)丙烯酸烷基酯主链和包含至少50个碳原子的烃侧链组成，(c)至少一种含氮有机摩擦改良剂，其选自任选的烷氧基化的脂肪胺、通过脂肪胺和羧酸的缩合制得的脂肪酰胺或酰亚胺，单独的或以混合物的形式，以及(d)任选地，一种或更多种有机钼类有机金属摩擦改良剂。本发明还涉及所述润滑剂组合物用于润滑用于轻型车、优选用于混合动力车的四冲程汽油或柴油发动机的用途。

Description

发动机润滑剂

技术领域

本发明的主题是用于汽油车或柴油车的发动机的使得所述车的燃料消耗减少的润滑剂组合物。

背景技术

能源效率和减少机动车发动机的燃料消耗日益受到关注。已知在所述车辆中使用的发动机润滑油在这方面发挥重要的作用。

由于不同的发动机部件之间的摩擦产生能量损失，所述摩擦产生的能量损失取决于发动机的零件，受流体动力学和流体弹性动力学，或极限摩擦机制的影响。

选择改善粘度指数的基质和聚合物（VI改进剂）对于在流体动力学和流体弹性动力学机制下的损失有影响，而摩擦改良剂的选择对于在极限摩擦情况下的能量损失有影响。

然而，经济型燃料的发动机润滑剂的配方并不限于这些不同的彼此独立的组分的选择。必须考虑到不同组分之间的相互作用，并且不应该改变润滑剂的其它性能，如粘度稳定性、腐蚀抑制性、分散力等。

已知将有机金属摩擦改良剂和/或各种有机摩擦改良剂和VI改进剂聚合物结合的发动机润滑剂的实例。

因而，使实现燃料经济性成为可能的发动机润滑剂组合物（所谓的“经济型燃料（fuel eco）”组合物）可通过如下方法配制：将GTL型基质及脂肪酸酯型和多元醇型有机摩擦改良剂，以及聚丁烯型VI改进剂聚合物、乙烯丙烯共聚物、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、通过将二烯烃（如丁二烯和异戊二烯）与乙烯基芳香烃（如苯乙烯）共聚得到的AB嵌段共聚物组合。

例如在申请WO2008/124191中公开了这种组合物。然而，该基质具有高成本的缺点，并且期望开发使用添加剂，使得能够配制具有主要为常规基质的燃料经济性或经济型燃料（FE）润滑剂。

有机金属摩擦改良剂也可被组合。由此，申请EP2078745公开了一种用于汽油发动机和柴油发动机的润滑剂组合物，所述组合物组合了二硫代氨基甲酸钼和二硫代磷酸锌，并使得能够在装备有这些发动机的车辆中获得燃料经济性。

然而，这些配方含有高水平的硫、金属和磷，其在颗粒排放和后处理系统方面可能是不利的。

在申请WO2004/053033中描述了包含有机钼型摩擦改良剂如二硫代氨基甲酸钼，和有机摩擦改良剂如脂肪酸单酯和多元醇的混合物的经济型燃料的发动机润滑剂。

申请WO93/21288描述了还将乙氧基化胺型的摩擦改良剂与脂肪酸偏酯和多元醇，以及聚酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃型的VI改进剂组合的FE发动机润滑剂。

申请EP0955353也描述了经济型燃料的润滑油配方，其将有机钼摩擦改良剂（MoDTC）与乙氧基化的脂肪胺型有机摩擦改良剂组合，任选地与聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、苯乙烯二烯共聚物型的VI改进剂聚合物的组合。

得益于发动机润滑剂而实现的燃料经济性必须在总体上加以评估，所述评估基于可代表平均使用条件的完整的标准化发动机循环。

然而，相当一部分的能量损失发生在在启动时的发动机循环的冷阶段。这点对于用在城市环境中的车辆尤其如此，特别是对于用启停系统运行的新型混合动力汽车，其中所述热发动机停止和启动非常多次。

因此，存在对于发动机润滑剂的需求，所述润滑剂能够实现比现有配方更大或相等的燃料经济性，特别是在发动机循环的冷阶段上。

由于VI改进剂聚合物和特定的摩擦改良剂的组合，所以根据本发明的润滑剂组合物能够实现显著的燃料经济性，特别是在城市冷循环中。

发明内容

本发明的主题是一种润滑剂组合物，其包含：

(a)一种或更多种基础油，

(b)至少一种梳形聚合物，所述聚合物由聚（甲基）丙烯酸烷基酯主链，以及包含至少50个碳原子的烃侧链形成，

(c)至少一种含氮有机摩擦改良剂，其选自任选的烷氧基化脂肪胺、

通过将脂肪胺和羧酸缩合得到的脂肪酰胺或酰亚胺，单独的或以混合物的形式，

(d)任选地，一种或更多种有机钼型有机金属摩擦改良剂。

优选地，梳形聚合物（b）的烃侧链通过烯烃的聚合或共聚而获得，所述烯烃优选选自任选被取代的苯乙烯并包含8至17个碳原子，1,4或1,2加成的丁二烯，或式（I）的单体

其中X₁和X₂独立地是氢或者含有1至18个碳原子的烷基。

根据一个实施方案，梳形聚合物（b）通过将式（II）的大分子单体

与式（III）的丙烯酸或甲基丙烯酸单体

共聚获得；

其中：

每个R’独立地是氢或甲基，

R₁是含有1至6个碳原子的烷基或芳基，

R₂是含有1至26个碳原子的烷基，

A通过丁二烯的1,4加成形成，所述丁二烯任选地被含有1至6个碳原子的烷基取代，或者通过苯乙烯的乙烯基加成形成，所述苯乙烯任选地被含有1至6个碳原子的烷基取代，

A’通过丁二烯的1,2加成形成，所述丁二烯任选地被含有1至6个碳原子的烷基取代，或者通过苯乙烯的乙烯基加成形成，所述苯乙烯任选地被含有1至6个碳原子的烷基取代，

n和m是大于或等于零的整数，且n+m是7至3000之间的整数，优选在10至3000之间。

根据另一个实施方案，梳形聚合物（b）通过将式（IV）的大分子单体：

与式（II）的丙烯酸或甲基丙烯酸单体

共聚获得；

其中：

每个R’独立地是氢或甲基，

R₁是含有1至6个碳原子的烷基或芳基，

R₂是含有1至26个碳原子的烷基，

X₁、X₂、X₃独立地是氢，或者含有1至18个碳原子的烷基，

p、q、r是大于或等于零的整数，且p+q+r是7至3000之间的整数，优选在10至3000之间。

依照根据本发明的组合物的一个实施方案，至少一种含氮有机摩擦改良剂（c）选自式（V）的脂肪胺：

其中R₃、R₄、R₅独立地是氢或者含有1至150个碳原子、优选1至32个碳原子的脂肪链，并且R₃、R₄、R₅链中的至少一个是含有至少7个碳原子的脂肪链（fatty aliphatic chain），n是大于或等于1的整数，优选包含在1和2之间。

依照根据本发明的组合物的另一个实施方案，至少一种含氮有机摩擦改良剂（c）选自对应于下式（VI）或（VII）的烷氧基化的胺：

其中R₆和R₁₀独立地是含7至150个碳原子，优选7至32个碳原子，优先12至18个碳原子的脂肪链，

R₇和R₈独立地是含2至6个碳原子，优选2至4个碳原子，优选2个碳原子的烃基，

R₉是含1至6个碳原子的烃基，

x、y、p、q和z是0至50的整数，符合：0<x+y≤50以及0<p+q+z≤50。

优选地，当至少一个含氮有机摩擦改良剂（c）选自乙氧基化胺时，所述摩擦改良剂选自式（VIII）的二乙醇胺：

其中R₁₁是含7至150个碳原子，优选7至32个碳原子，优选12至18个碳原子的脂肪链。

根据本发明的组合物的又一个实施方案，至少一种含氮有机摩擦改良剂（c）选自通过将式（IX）的二羧酸和式（X）R₁₄R₁₅NH的胺缩合获得的脂肪酰胺或酰亚胺

其中R₁₂和R₁₃独立地是氢或烃基，或者R₁₂和R₁₃烃基形成一个环，

其中R₁₄和R₁₅独立地代表氢或含1至150个碳原子，优选1至32个碳原子，优选1至26个碳原子的脂肪链，且R₁₄或R₁₅链中的至少一个是含有至少7个碳原子的脂肪链。

根据一个优选的实施方案，根据本发明的润滑剂组合物包含至少一种如上所述的含氮有机摩擦改良剂（c）和至少一种有机金属摩擦改良剂（d）。

优选地，在根据本发明的含有有机金属摩擦改良剂（d）的润滑剂组合物中，所述有机金属摩擦改良剂（d）选自二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫代亚膦酸钼、黄原酸钼和硫代黄原酸钼。

优选地，有机金属摩擦改良剂（d）是式（XI）的二硫代氨基甲酸钼：

其中R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉是含有8至13个碳原子的烷基链。

优选地，根据本发明的润滑剂组合物包含：

·65wt%至90wt%的一种或更多种基础油（a），

·2wt%至15wt%的聚合物（b），

·0.01%至2%的摩擦改良剂（c）。

在一个特别优选的方式中，根据本发明的润滑剂组合物包含至少一种通过源自溶剂脱蜡或催化脱蜡的正链烷烃原料的加氢异构化获得的异链烷烃矿物质基础油（a），或至少一种通过由费托（Fischer Tropsch）蜡构成的正链烷烃原料的加氢异构化获得的异链烷烃合成基础油（a）。

根据一个实施方案，根据本发明的润滑剂组合物根据SAE J300分类法是0W20或0W30级。

根据一个特别优选的实施方案，根据本发明的润滑剂组合物是用于机动车辆（优选轻型车辆，优选柴油机）的四冲程汽油或柴油发动机的油。

本发明还涉及如上所述的润滑剂组合物用于轻型车辆、优选混合动力车辆的4冲程汽油或柴油发动机的润滑油的用途。

根据一个优选的实施方案，该用途在柴油发动机中实现。

具体实施方式

得益于VI改进剂聚合物和摩擦改良剂的特定组合，根据本发明的润滑剂组合物能够实现燃料经济性，特别是在冷的城市循环中。

VI改进剂聚合物（b）：

VI改进剂聚合物是使粘度范围随时间的变化最小化的化合物，即，其能够维持油膜足以保护在高温下遭受摩擦的部件，并防止在冷的时候粘度增加过大。

已知的粘度指数改进剂通常是聚甲基丙烯酸烷基酯（PMA）、聚丙烯酸酯、聚烯烃、烯烃（二烯烃）与乙烯基芳香烃（苯乙烯）的共聚物。

专利US5565130和5597871和申请US2008/0194443描述了作为VI改进剂聚合物的具有梳形结构的聚合物（梳形聚合物），所述梳形聚合物通过含有烃链的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯大分子单体（例如烯烃类共聚物）与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体共聚形成。根据单体是否为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类，这些聚合物分别被称为梳形聚丙烯酸酯（梳形PA）或梳形聚甲基丙烯酸酯（梳形PMA）。

根据1997年IUPAC Compendium of Chemical technology第二版，梳形聚合物是由梳形大分子形成的聚合物，所述大分子由具有多个三官能枝点的主链构成，每个枝点是直链侧链的起点。

该梳形结构将专利US5565130和US5597871以及申请US2008/0194443，与在现有技术的润滑剂组合物中通常用作VI改进剂的聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸（PMA），特别是申请EP0955353和WO93/21288中描述的那些区分开来。

根据本发明的组合物包括如例如专利US5565130和US5597871以及本申请的申请US2008/0194443中所描述的这种“梳形聚合物”或者具有梳形结构的聚合物作为聚合物VI改进剂。

因此，根据本发明的润滑剂组合物包括梳形聚丙烯酸酯（梳形PA）或聚甲基丙烯酸酯（梳形PMA）作为聚合物VI改进剂，所述梳形聚丙烯酸酯（梳形PA）或聚甲基丙烯酸酯（梳形PMA）是由聚（甲基）丙烯酸烷基酯主链和包含至少50个碳原子的长烃侧链形成的梳形聚合物。

优选地，这些烃侧链包含50至25000个碳原子，优选80至20000个碳原子，通常大约10000个碳原子。

根据一个优选的实施方案，烃侧链通过烯烃的聚合或共聚而获得，所述烯烃例如任选被取代并包含8至17个碳原子的苯乙烯类单体、1,4或1,2加成的丁二烯、乙烯、丙烯、异丁烯以及更一般的式（I）的单体：

其中X₁和X₂独立地是氢，或者含有1至18个碳原子的烷基。

根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含梳形聚合物，其通过将式（II）的大分子单体

与式（III）的丙烯酸或甲基丙烯酸类单体

共聚获得；

其中：

每个R’独立地是氢或甲基，

R₁是含有1至6个碳原子的烷基或芳基，

R₂是含有1至26个碳原子的烷基，

A通过丁二烯的1,4加成形成，所述丁二烯任选地由含有1至6个碳原子的烷基取代，或者通过苯乙烯的乙烯基加成形成，所述苯乙烯任选地由含有1至6个碳原子的烷基取代，

A’通过丁二烯的1,2加成形成，所述丁二烯任选地由含有1至6个碳原子的烷基取代，或者通过苯乙烯的乙烯基加成形成，所述苯乙烯任选地由含有1至6个碳原子的烷基取代，

n和m是大于或等于零的整数，且n+m是7至3000之间的整数，优选在10至3000之间。

根据另一个实施方案，梳形聚合物（b）通过将式（IV）的大分子单体：

与式（III）的丙烯酸或甲基丙烯酸单体

共聚获得；

其中：

每个R’独立地是氢或甲基，

R₁是含有1至6个碳原子的烷基或芳基，

R₂是含有1至26个碳原子的烷基，

X₁、X₂、X₃独立地是氢，或者含有1至18个碳原子的烷基，

p、q、r是大于或等于零的整数，且p+q+r是7至3000之间的整数，优选在10至3000之间。

在根据本发明的组合物中，这些梳形聚合物有利地与本领域技术人员公知的其它VI改进剂聚合物组合使用。这些公知的聚合物例如选自氢化的苯乙烯二烯烃共聚物类，例如本领域技术人员公知的氢化的苯乙烯丁二烯共聚物（HSB）或苯乙烯异戊二烯，优选氢化的苯乙烯异丁烯。氢化的苯乙烯异丁烯VI改进剂聚合物，在不影响经济型燃料性能的情况下，却能够提供允许等级30的油配方的粘度。

在根据本发明的组合物中，VI改进剂聚合物（b）通常以包含按质量计相对于组合物的总重量2%至20%的水平存在，又或者2%至15%，又或者按质量计相对于组合物的总重量的5%至15%。当聚合物（b）与其它VI改进剂聚合物组合使用时，聚合物VI改进剂的总含量位于相同的范围（按VI改进剂聚合物的质量计相对于组合物的总重量的2%至20%，或者2%至15%，或者5%至15%）。

摩擦改良剂：

含氮有机摩擦改良剂（c）：

根据本发明的组合物的含氮有机摩擦改良剂是任选的烷氧基化的脂肪胺，或者通过将脂肪胺与（二）羧酸缩合获得的酰胺或酰亚胺类的脂肪胺衍生物。

脂肪胺

在根据本发明的润滑剂中使用的脂肪胺是包含一个或多个脂肪链的伯、仲或叔的单胺或多胺。这里的术语脂肪链表示包含至少7个碳原子的，饱和或不饱和的，任选地支链的非环状的脂肪族烃链。

所述脂肪胺主要从脂肪酸（脂肪链羧酸）获得，所述脂肪酸通常源自甘油三酸酯的水解，所述甘油三酸脂存在于植物和动物油中，如干椰肉、棕榈、橄榄、花生、油菜籽、向日葵、大豆、棉花或亚麻子油，或牛脂。

所述脂肪酸使得能够获得通常含有7至32个碳原子，优选8至24个碳原子，优选10至20个，优选12至18个碳原子的根据本发明的组合物的脂肪胺。

这些例如辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸（undecylenque）、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸，十七烷酸、十八烷酸、异十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸（montanic）、二十九烷酸（nonacosanoic）、三十烷酸、三十一烷酸、三十二烷酸（laceroic acid），或者不饱和脂肪酸如棕榈油酸、油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、a-亚油酸、c-亚油酸、均二聚-c-亚油酸（di-homo-c-linolenic）、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸。

这些酸在氨的存在下脱水以产生腈，然后将其进行催化加氢以产生伯、仲或叔胺。

用作根据本发明的润滑剂组合物中的化合物（c）的脂肪胺对应于通式（V）：

其中R₃、R₄、R₅独立地是氢或者含有1至150个碳原子优选1至32个碳原子的脂肪链，并且R₃、R₄、R₅链中的至少一个是含有至少7个碳原子的脂肪链，n是大于或等于1的整数，优选包含在1和2之间。

根据本发明的润滑剂中使用的脂肪胺优选从天然植物或动物资源获得。可从天然油脂开始达到脂肪胺的处理可能会导致伯、仲和叔的单胺和多胺的混合物。

乙氧基化的胺：

作为根据本发明的润滑剂组合物中的化合物（c），可使用由上述脂肪胺获得的单或多烷氧基化的，例如单或多乙氧基化的脂肪胺。

在根据本发明的润滑剂组合物中使用的烷氧基化胺对应于例如下式（VI）和（VII）：

其中R₆和R₁₀独立地是含有7至150碳原子，优选7至32个碳原子，优选12至18个碳原子的脂肪链，

R₇和R₈独立地是含有2至6个碳原子，优选2至4个碳原子，优选2个碳原子的烃基，

R₉是含有1至6个碳原子的烃基，

x、y、p、q和z是0至50间的整数，其符合0<x+y≤50以及0<p+q+z≤50。

优选地，R₅和R₉是任选被芳基取代的脂肪链。在一个特别优选的方式中，其含有7至30个碳原子，优选10至20个碳原子，优选12至18个碳原子。优选地，R₆和R₇是含有2至6个碳原子，优选2至4个，优选2个碳原子的脂肪（优选烷基）链。

优选地，R₈是含有1至6个碳原子，优选2至4个，优选3个碳原子的脂肪（优选烷基）链。

特别优选的化合物是式（VIII）的二乙醇胺：

其中R₁₁是含有7至150个碳原子，优选7至32个碳原子，优选12至18个碳原子的脂肪链。

脂肪酰胺和酰亚胺：

根据本发明的润滑剂组合物的含氮有机摩擦改良剂（c）可以是将上述脂肪胺和羧酸缩合获得的酰胺或酰亚胺，例如油酸酰胺，特别是伯油酸酰胺。

根据一个实施方案，有机摩擦改良剂（c）是通过将脂肪胺和任选羟基化的脂肪族或芳香族的二羧酸缩合获得的酰胺或酰亚胺，所述二羧酸例如丙二酸、琥珀酸、苹果酸、酒石酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸，优选酒石酸。

根据一个实施方案，有机摩擦改良剂（c）是通过将式（IX）的二羧酸和式（X）R₁₄R₁₅NH的胺缩合而获得的脂肪酰胺或酰亚胺，所述式（IX）的二羧酸

其中R₁₂和R₁₃独立地是氢或烃基，或者所述烃基R₁₂和R₁₃形成环，

其中R₁₄和R₁₅独立地代表氢或含有1至150个碳原子，优选1至32个碳原子，优选1至26个碳原子的脂肪链，且R₁₄或R₁₅链中的至少一个是包含至少7个碳原子的脂肪链。

申请US2006/0079413的[0025]至[028]段中描述了该摩擦改良剂。

有机金属摩擦改良剂（d）：

任选地，根据本发明的润滑剂组合物可含有一种或更多种有机钼化合物作为摩擦改良剂。这些化合物是本领域的技术人员公知的。这些是例如还含有硫或磷的化合物，如二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、二硫代亚膦酸钼、黄原酸钼、硫代黄原酸钼。适用于根据本发明的润滑剂组合物的有机钼化合物描述于例如申请EP2078745，[0036]至[062]中。

在根据本发明的组合物中，含氮有机摩擦改良剂（c）通常以按质量计相对于组合物总重量的0.01%至2%的水平存在，又或者0.1%至1%，又或者按质量计相对于组合物总重量的0.3%至0.8%。当含氮有机摩擦改良剂（c）与其它有机金属摩擦改良剂（d）组合使用时，摩擦改良剂的总含量位于相同的范围（按摩擦改良剂的质量计相对于组合物总重量的0.01%至2%，或者0.1%至1%，或者0.5%至0.8%）。

基础油：

根据本发明的润滑剂组合物包括一种或更多种基础油，通常以按润滑剂组合物重量计的至少60%，通常按重量计至少65%，并很可能高达90%以上存在。

用于根据本发明的组合物中的油或基础油可以是矿物油，或者是如下面总结的、根据API分类中定义的I至V组（或者根据ATIEL分类的其它等同物）的合成来源，单独的或者以混合物的形式。

这些油可以是植物、动物或矿物来源的油。根据本发明的矿物基础油包括如下获得的所有类型的基础油：原油的常压和减压蒸馏，随后进行精炼处理，如溶剂萃取、脱沥青、溶剂脱蜡、加氢处理、加氢裂化和加氢异构化、加氢精制。

根据本发明的组合物的基础油还可以是合成油，如某些羧酸和醇的酯，或聚α-烯烃。用作基础油的聚α-烯烃是例如由含有4至32个碳原子的单体（例如辛烯、癸烯）获得，并且在100℃下的粘度为1.5Cst至15Cst。它们的重均分子量通常为250至3000。

也可以使用合成油和矿物油的混合物。

优选地，根据本发明的润滑剂组合物是与III和/或IV组的基础油一起配制。

根据一个优选的实施方案，根据本发明的润滑剂组合物包括至少一种异链烷烃矿物基础油，其通过来源于溶剂脱蜡或催化脱蜡工艺的正链烷烃原料的加氢异构化获得。该基础油是称为III+组基础油的III组矿物基础油。

根据另一个优选的实施方案，根据本发明的润滑剂组合物包括至少一种合成异链烷烃基础油，其通过正链烷烃原料如费托蜡的加氢异构化获得。根据一个特别优选的实施方案，根据本发明的润滑剂组合物含有65wt%至90wt%的该异链烷烃基础油。

根据一个实施方案，根据本发明的润滑剂组合物排他性地包含所谓III+组矿物基础油或者通过费托蜡的加氢异构化获得的基础油作为基础油，所述基础油的比率按质量计为65%至90%。

优选地，根据本发明的组合物在100℃下按照ASTM D445标准测量的动力学粘度为5.6Cst至16.3Cst（SAE等级20、30和40），优选9.3Cst至12.5Cst（等级30）。根据一个特别优选的实施方案，根据本发明的组合物是根据SAE J300分类的0W30或0W20级的多级油。

根据本发明的组合物还优选具有大于130，优选大于150，优选大于160的粘度指数VI。

优选地，根据本发明的润滑剂组合物是用于汽油或柴油车的发动机油，优选地用于柴油车，优选地根据本领域的技术人员所公知的ACEA C2或JASO DL1分类。

其它添加剂

根据本发明的润滑剂组合物还可包含适合其应用的所有类型的添加剂。按照需要，这些添加剂可以单独添加，或者以一整套添加剂的形式添加，以保证润滑剂组合物，例如用于ACEA（欧洲汽车制造商协会）或JASO（日本汽车标准组织）柴油机润滑剂的性能的一定水平添加。这些通过示例的方式给出，并且是非限制性的：

分散剂，通常以按润滑剂组合物重量计的5%至8%存在。该分散剂例如琥珀酰亚胺、PIB（聚异丁烯）琥珀酰亚胺、曼尼希碱，确保了当发动机油在使用中时形成的二次氧化产物组成的不溶性固体污染物保持在悬浮体中并被除去。

抗氧化剂，通常以按润滑剂组合物重量计的0.5%至2%存在。

抗氧化剂减缓了在使用中的油的劣化，所述退化可能会导致沉淀的形成，淤泥的存在，或者油粘度的增加。它们充当了自由基抑制剂或过氧化氢消除剂。常见的抗氧化剂有酚类抗氧化剂和空间位阻胺。另一类的抗氧化剂是油溶性铜化合物，例如硫代磷酸铜或二硫代磷酸铜，铜和羧酸的盐，二硫代氨基甲酸铜、磺酸铜、铜的酚盐、铜的乙酰丙酮化物。使用琥珀酸或酸酐的铜I和铜II盐。

耐磨添加剂，通常以按润滑剂组合物重量计的1%至2%存在。耐磨添加剂通过形成吸附在这些表面的保护膜来保护摩擦面。最常用的是二硫代磷酸锌或DTPZn。这一类别中还存在各种含磷、硫、氮、氯和硼的化合物。

清洁剂通常以按润滑剂组合物重量计的2%至4%存在。

清洁剂通常为碱金属或碱土金属的羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐，以及酚盐。

它们通常具有根据ASTM D2896大于40毫克KOH/克清洁剂或80毫克KOH/克清洁剂的BN，其最通常是高碱性的，具有通常约为150或更高，乃至250或400或更高的BN值（以毫克KOH/克清洁剂表示）。

以及还有消泡剂、降凝剂、腐蚀抑制剂等。

具体实施方式

实施例

油的制备：

用于柴油发动机车的几种0W30级油，从用于柴油发动机油的一整套性能添加剂制备，使其能够满足ACEA C2/JASO DL1规格，并包含抗氧化剂、腐蚀抑制剂、分散剂、清洁剂、耐磨剂、倾点下降剂和腐蚀抑制剂。

这些油的组成（以按质量计的%）在下面的表1中给出：

表1：0W30级发动机油的组成（按质量计）

燃料消耗的测量

发动机试验可以对柴油发动机车的燃料经济性进行评估，所述发动机用这些不同的油进行润滑。

5W30油作为试验的参考例，其含有一整套ACEA C1/JASO DL1性能水平的添加剂、氢化聚异戊二烯型VI改进剂聚合物并由III组基础油配制而成。

试验原理：

丰田花冠VERSO D4D的清洁能源车，配备共轨喷射2AD发动机、具有第5喷油器再生捕集DPNR（柴油微粒NOx还原）后处理系统，放置于B7环境中，经历NEDC标准化行驶循环（新欧洲行驶循环），也称为MVEG（汽车排放组）周期。该循环被设计再现模仿欧洲的道路上所遇到的条件，并且被广泛地用于测量车辆的燃料消耗和污染物排放。

图1中给出了该循环（速度作为时间的函数）的特征。其包含冷阶段或者冷城市阶段（0至200秒）、中间阶段或者热城市阶段（200秒至725秒）、热阶段或额外城市阶段（extra unban phase）（725秒至1200秒）。

执行：

车辆被放置在符合E4标准的双辊测功器（dynamometer）上，使其能够再现模拟车辆由于车的气动阻力和质量在公路上遇到的阻力。

该试验在环境气温20℃，50%湿度和1000毫巴压力下进行。消耗量在分析排出气体后的碳计量的基础上计算。所有试验使用的燃料是EN590-B7汽油。

结果：

在整个循环和阶段测量了绝对燃料消耗量（L/100km）。还计算了消耗量相对于恰在分析油样待之前取得的对比例的差（%）。结果在表2中给出。

油A与本发明一致。其含有作为摩擦改良剂的酒石酸的脂肪酰胺和酰亚胺的混合物。其含有作为VI改进剂的梳形聚合物PMA，和较小量的SBH，意在提供必要的粘度以得到30级的油。

油B至F含有与根据本发明的油相同的、相当水平的摩擦改良剂，不同之处在于配方不含梳形聚合物。调节VI改进剂聚合物的量以获得需要的粘度级别。

相对于油B、C、D、E、F，根据本发明的油A在整个发动机循环，特别是在冷阶段和中间阶段能够获得燃料经济性。

Claims (10)

1.一种润滑剂组合物，其包含：

(a)一种或更多种基础油，

(b)至少一种梳形聚合物，其由聚(甲基)丙烯酸烷基酯主链和含有至少50个碳原子的烃侧链形成，

(c)至少一种含氮有机摩擦改良剂，其选自通过式(IX)的二羧酸与式(X)R₁₄R₁₅NH的胺缩合获得的脂肪酰胺或酰亚胺

其中R₁₂和R₁₃独立地是氢或烃基，或者R₁₂和R₁₃烃基形成环，

其中R₁₄和R₁₅独立地代表氢或含有1至150个碳原子的脂肪链，且R₁₄或R₁₅链中的至少一个是含有至少7个碳原子的脂肪链，

(d)任选地，一种或更多种有机钼类有机金属摩擦改良剂，并且其中

所述梳形聚合物(b)通过将式(II)的大分子单体

与式(III)的丙烯酸或甲基丙烯酸类单体

共聚获得；

其中：

每个R’独立地是氢或甲基，

R₁是含有1至6个碳原子的烷基或芳基，

R₂是含有1至26个碳原子的烷基，

A通过丁二烯的1，4加成形成，所述丁二烯任选地被含有1至6个碳原子的烷基取代，或者通过苯乙烯的乙烯基加成形成，所述苯乙烯任选地被含有1至6个碳原子的烷基取代，

A’通过丁二烯的1，2加成形成，所述丁二烯任选地被含有1至6个碳原子的烷基取代，或者通过苯乙烯的乙烯基加成形成，所述苯乙烯任选地被含有1至6个碳原子的烷基取代，

n和m是大于或等于零的整数，且n+m是7至3000之间的整数。

2.一种润滑剂组合物，其包含：

(a)一种或更多种基础油，

(b)至少一种梳形聚合物，其由聚(甲基)丙烯酸烷基酯主链和含有至少50个碳原子的烃侧链形成，

(c)至少一种含氮有机摩擦改良剂，其选自通过式(IX)的二羧酸与式(X)R₁₄R₁₅NH的胺缩合获得的脂肪酰胺或酰亚胺

其中R₁₂和R₁₃独立地是氢或烃基，或者R₁₂和R₁₃烃基形成环，

其中R₁₄和R₁₅独立地代表氢或含有1至150个碳原子的脂肪链，且R₁₄或R₁₅链中的至少一个是含有至少7个碳原子的脂肪链，

(d)任选地，一种或更多种有机钼类有机金属摩擦改良剂，并且其中

所述梳形聚合物(b)通过将式(IV)的大分子单体：

与式(III)的丙烯酸或甲基丙烯酸类单体

共聚获得；

其中：

每个R’独立地是氢或甲基，

R₁是含有1至6个碳原子的烷基或芳基，

R₂是含有1至26个碳原子的烷基，

X₁、X₂、X₃独立地是氢或者含有1至18个碳原子的烷基，

p、q、r是大于或等于零的整数，且p+q+r是7至3000之间的整数。

3.根据权利要求1或2所述的润滑剂组合物，其包含至少一种含氮有机摩擦改良剂(c)和至少一种有机金属摩擦改良剂(d)。

4.根据权利要求3所述的润滑剂组合物，其中所述有机金属摩擦改良剂(d)选自二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫代亚膦酸钼、黄原酸钼和硫代黄原酸钼。

5.根据权利要求4所述的润滑剂组合物，其中所述有机金属摩擦改良剂(d)是式(XI)的二硫代氨基甲酸钼：

其中R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉是含8至13个碳原子的烷基链。

6.根据权利要求1至2中任一项所述的润滑剂组合物，其包含：

·65wt％至90wt％的一种或更多种基础油(a)，

·2wt％至15wt％的聚合物(b)，

·0.01wt％至2wt％的摩擦改良剂(c)。

7.根据权利要求1或2所述的润滑剂组合物，其包含至少一种通过源自溶剂脱蜡或催化脱蜡的正链烷烃原料的加氢异构化获得的异链烷烃矿物质基础油(a)，或至少一种通过由费托蜡构成的正链烷烃原料的加氢异构化获得的异链烷烃合成基础油(a)。

8.根据权利要求1或2所述的润滑剂组合物，其根据SAE J300分类法是0W20或0W30级。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的润滑剂组合物用于润滑轻型车的4冲程汽油或柴油发动机的用途。

10.根据权利要求9的用途，其中所述发动机是柴油发动机。