JP2010528154A - 無硫黄、無リンおよび無灰の磨耗防止剤ならびにアミン含有摩擦調整剤を含有する潤滑組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、潤滑粘性の油、アミン含有摩擦調整剤、および無灰の磨耗防止剤を含有する潤滑組成物を提供する。該潤滑組成物は、内燃機関を潤滑させるのに適している。一実施形態において、前記潤滑組成物は、（ｉ）０．８重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．２重量％以下のリン含量、または（ｉｉｉ）２重量％以下の硫酸塩灰分の少なくとも１つを有することを特徴とする。一実施形態において、本発明は、内燃機関を潤滑する方法であって、本明細書に記載の潤滑組成物を前記内燃機関に供給するステップを含む方法を提供する。

Description

本発明は、潤滑粘性の油、アミン含有摩擦調整剤、および無灰の磨耗防止剤を含有する潤滑組成物を提供する。該潤滑組成物は、内燃機関を潤滑させるのに適している。

エンジン製造業者らは、燃料経済性および効率性を改善するためにエンジン設計を改善することに集中してきた（一般的には連邦政府企業平均燃料節約（ＣＡＦＥ）規格（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ Ａｖｅｒａｇｅ Ｆｕｅｌ Ｅｃｏｎｏｍｙ （ＣＡＦＥ） ｓｔａｎｄａｒｄｓ）に基づく）。エンジン設計および操作における改善が貢献した一方で、エンジンオイル潤滑剤の改良された配合物も燃料経済性および効率性を改善することができる。潤滑剤はエンジンが作動するときにたまるエンジン堆積物を減少させ、分散させるように機能する。それらはまた、接触していて、滑って動く部品（一般的には金属またはセラミック）の間の摩擦を減少させる。

潤滑油に関しては、内燃機関などの機械装置を、磨耗、すすの堆積および酸性度の増加から保護するために使用される多数の添加剤を含有していることがよく知られている。エンジン潤滑油のための通常の耐磨耗添加剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）である。ＺＤＤＰ耐磨耗添加剤は、金属表面に保護膜を形成することによってエンジンを保護すると考えられる。ＺＤＤＰは、また、燃料経済性および効率性に対して不利な影響を有することも考えられる。その結果、エンジン潤滑剤は、燃料経済性および効率性に対するＺＤＤＰのその不利な影響を取り除くために摩擦調整剤も含有する。ＺＤＤＰおよび摩擦調整剤の両方は、滑る表面に吸着されることによって機能し、それぞれが互いのそれぞれの機能を妨げる可能性がある。

さらに、リン化合物および硫黄を含有するエンジン潤滑剤類は微粒子排出およびその他の汚染物質の排出をある程度助長することが示されている。その上、硫黄およびリンは、触媒コンバーターで使用される触媒を汚染し、前記触媒の性能の低下をもたらす傾向がある。

排出（ＮＯ_ｘ形成、ＳＯ_ｘ形成、硫酸塩灰分の形成の一因となることおよび後処理触媒コンバーターの効率を低下させることと多くの場合関連する）の制御を増大させながら、エンジンオイル中の硫黄、リンおよび硫酸塩灰分の量の減少に対する要望が存在する。しかしながら、ＺＤＤＰなどの耐磨耗添加剤の濃度を減少させることは磨耗を増加させ、エンジンのその他の不利な性能をもたらすことになり得る。

ＺＤＤＰの存在は磨耗を減らし、ＺＤＤＰの削減量により、排出物を減少するが、エンジンは腐食を受ける。金属類、例えば銅または鉛などを含有するエンジンコンポーネント類の腐食が知られている。しかしながら、多くの既知の腐食防止剤類はＺＤＤＰと相互作用して磨耗および腐食の増加をもたらす。

特許文献１は、少なくとも１つのヒドロキシカルボン酸エステルまたはヒドロキシポリカルボン酸を含有する潤滑剤組成物を開示している。開示されているその潤滑剤組成物は、また、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート類、またはその他のリン含有添加剤類、例えばトリラウリルホスフェートまたはトリフェニルホスホロチオネートなども含有することができる。その潤滑剤組成物は、耐磨耗または耐疲労特性を有する。

特許文献２は、エステルまたはアミド基当たり１〜１５０個の炭素原子を有するタルトレートエステル、またはアミドを含有する内燃機関を潤滑させるのに適する低硫黄、低リン、低灰の潤滑剤組成物を開示している。

特許文献３は、クエン酸とアルキルアルコールまたはアミンとの反応生成物として得られたアルキル化クエン酸誘導体類を開示している。そのアルキル化クエン酸誘導体は、磨耗防止剤および摩擦調整剤として有効である。

特許文献４は、スキールおよび摩擦の効果的な減少ならびに燃料経済性の改善のための潤滑剤および燃料中の添加剤として有用な酒石酸イミドを開示している。

特許文献５は、（Ａ）潤滑粘性の油、（Ｂ）コハク酸アシル化剤を特定のアミン類と反応させることによって製造されたカルボキシル基を持つ誘導体、および（Ｃ）スルホン酸またはカルボン酸の塩基性アルカリ金属塩を含む内燃機関用の潤滑油組成物類を開示している。

特許文献６は、内燃機関類の燃料経済性を改善するための潤滑剤組成物類を開示している。その組成物としては、特定の硫化組成物（カルボン酸のエステルに基づく）および塩基性アルカリ金属スルホン酸塩が挙げられる。

米国特許出願第６０／８６７５３４号は、磨耗防止剤として適するマロネートエステル類を開示している。

特許文献７は、アルキル基上の炭素原子の合計が少なくとも８個であるアルキルエステルタルトレート類を含有するガソリンエンジン用の潤滑剤を開示している。

したがって、（ｉ）リン排出物類を減少または阻止すること、（ｉｉ）硫黄排出物類を減少または阻止すること、（ｉｉ）潤滑油中のＺＤＤＰを完全にまたは部分的に置き換えること、（ｉｉｉ）燃料経済性を改善すること、（ｉｖ）燃料経済性保持／効率、および（ｖ）鉛および銅の腐食耐性の少なくとも１つを提供することができる潤滑組成物を提供することが望まれる。本発明は、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、および（ｖ）の少なくとも１つを達成することができる磨耗防止剤を提供する。加えて、その磨耗防止剤は、機械装置のその他のコンポーネントに有害な影響を有さないことも望まれ得る。

国際公開第２００５／０８７９０４号パンフレット 国際公開第２００６／０４４４１１号パンフレット 米国特許第５，３３８，４７０号明細書 米国特許第４，２３７，０２２号明細書 米国特許第４，９５２，３２８号明細書 米国特許第４，３２６，９７２号明細書 カナダ国特許第１ １８３ １２５号明細書

一実施形態において、本発明は、潤滑組成物であって、潤滑粘性の油、アミン含有摩擦調整剤、および式（１）：

［式中、
ＹおよびＹ’は、独立して、−Ｏ−、＞ＮＨ、＞ＮＲ^３であるか、またはＹおよびＹ’基の両方を一緒にし、２つの＞Ｃ＝Ｏ基の間にＲ^１−Ｎ＜基を形成することによって形成されたイミド基であり、
Ｘは、独立して、−Ｚ−Ｏ−Ｚ’−、＞ＣＨ_２、＞ＣＨＲ^４、＞ＣＲ^４Ｒ^５、＞Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ_２Ｒ^２）、＞Ｃ（ＣＯ_２Ｒ^２）_２、＞ＣＨ_２ＣＯ_２Ｒ^２または＞ＣＨＯＲ^６であり、
ＺおよびＺ’は、独立して、＞ＣＨ_２、＞ＣＨＲ^４、＞ＣＲ^４Ｒ^５、＞Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ_２Ｒ^２）、または＞ＣＨＯＲ^６であり、
ｎは、０〜１０、または１〜８、または１〜６、または２〜６、または２〜４であり、ただし、ｎ＝１のとき、Ｘは＞ＣＨ_２ではなく、ｎ＝２のとき、両方のＸが同時に＞ＣＨ_２ではなく、
ｍは、０または１であり、
Ｒ^１は、独立して、水素または一般的に１〜１５０個、４〜３０個、または６〜２０個、または１０〜２０個、または１１〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ただし、Ｒ^１が水素であるとき、ｍは０であり、ｎは１以上であり、
Ｒ^２は、一般的に１〜１５０個、４〜３０個、または６〜２０個、または１０〜２０個、または１１〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、独立して、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ含有ヒドロカルビル基またはカルボキシル含有ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^６は、独立して水素または一般的に１〜１５０個、または４〜３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である］
によって表される無灰摩擦防止剤を含む潤滑組成物を提供する。

一実施形態において、前記潤滑組成物は、（ｉ）０．８重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．２重量％以下のリン含量、または（ｉｉｉ）２重量％以下の硫酸塩灰分の少なくとも１つを有することを特徴とする。

本発明の一実施形態において、該潤滑組成物は、（ｉ）０．５重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含量、および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分を有することを特徴とする。

一実施形態において、本発明は、内燃機関を潤滑する方法であって、本明細書に記載の潤滑組成物を前記内燃機関に供給するステップを含む方法を提供する。

一実施形態において、本発明は、本明細書に開示されている潤滑組成物の用途を、（ｉ）リン排出物類を減少または阻止すること、（ｉｉ）硫黄排出物類を減少または阻止すること、（ｉｉ）潤滑油中のＺＤＤＰを完全にまたは部分的に置き換えること、（ｉｉｉ）燃料経済性を改善すること、（ｉｖ）燃料経済性保持／効率、および（ｖ）鉛および銅の腐食耐性の少なくとも１つをもたらすために提供する。

本発明は、潤滑組成物および上で開示したエンジンを潤滑させるための方法を提供する。

アミン含有摩擦調整剤
該アミン含有摩擦調整剤は、第一級、第二級または第三級アミンを含む。一般的にそのアミンはヒドロカルビル置換またはヒドロキシヒドロカルビル置換されている。

該アミン含有摩擦調整剤は、ヒドロカルビル置換第一級アミン、ヒドロキシヒドロカルビル置換アミン、またはそれらの混合物（または、いずれの場合も、アルキルまたはヒドロキシアルキル置換アミン）であり得る。一実施形態において、アミン含有摩擦調整剤は、ヒドロキシヒドロカルビル置換アミン、一般的には第三級アミンである。

該アミン含有摩擦調整剤がヒドロキシヒドロカルビル置換アミンであり、第三級アミンであるとき、そのアミンは、一般的にはそのアミンの窒素に直接結合している２つのヒドロキシヒドロカルビル基および１つのヒドロカルビル基を含有する。そのヒドロカルビル基は、１〜３０個、または４〜２６個、または１２〜２０個の炭素原子を含有することができる。一実施形態において、そのヒドロカルビル基は１６〜１８個の炭素原子を含有する。

一実施形態において、該摩擦調整剤は、ヒドロキシヒドロカルビル置換（例えば、ヒドロキシアルキル置換）アミンであり得る。そのヒドロキシヒドロカルビル置換アミンは、１〜１０個、１〜６個または２〜４個の炭素原子を含有するアルコキシ基から誘導することができる。適当なアルコキシル化アミン（それらの材料はしばしばそのように呼ばれる）の例としては、エトキシル化アミン類が挙げられる。エトキシル化アミン類は、米国特許第５，７０３，０２３号、カラム２８、３０〜４６行の実施例Ｅに記載されているように、１．７９％のＥｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｔ−１２および０．９０％のＴｏｍａｈ ＰＡ−１から誘導することができる。その他の適当なアルコキシル化アミン化合物類としては、商標「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」で知られ、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手できる工業用のアルコキシル化脂肪族アミン類が挙げられる。これらＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）材料の代表例は、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−ココアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／２０（ポリオキシエチレン［１０］ココアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｓ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］ソイアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］タロウアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１５（ポリオキシエチレン［５］タロウアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）０／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイルアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン）；およびＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／２５（ポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミン）である。適当な脂肪族アミン類およびエトキシル化脂肪族アミン類は、米国特許第４，７４１，８４８号にも記載されている。

該ヒドロカルビル置換アミンが第一級アミンであるとき、そのヒドロカルビル基は１〜３０個、または４〜２６個、または１２〜２０個の炭素原子を含有することができる。一実施形態において、そのヒドロカルビル基は１４〜１８個の炭素原子を含有する。

第一級アミン類としては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルアミン、ならびに脂肪族アミン類、例えばｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミンが挙げられる。その他の有用な脂肪族アミン類としては、市販されている脂肪族アミン類、例えば「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン類（米国イリノイ州シカゴのＡｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる製品）、例えば、Ａｒｍｅｅｎ Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ ＳおよびＡｒｍｅｅｎ ＳＤ（文字の記載は脂肪族基、例えば、ココ基、オレイル基、タロウ基、またはステアリル基にかかわる）などが挙げられる。

該アミン含有摩擦調整剤は、該潤滑組成物の０．０１重量％〜５重量％、０．０２重量％〜２重量％、または０．０５重量％〜１重量％で存在させることができる。

無灰の磨耗防止剤
一実施形態において、式（１）の化合物は、イミド基を含有する。そのイミド基は、ＹおよびＹ’基を一緒にし、２つの＞Ｃ＝Ｏ基の間にＲ^１−Ｎ＜基を形成することによって一般的には形成される。

一実施形態において、式（１）の化合物は、以下のように定義されるｍ、ｎ、Ｘ、ならびにＲ^１、Ｒ^２およびＲ^６を有する。すなわち、ｍは０または１であり、ｎは１〜２であり、Ｘは＞ＣＨＯＲ^６であり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^６は、独立して、４〜３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。

一実施形態において、ＹおよびＹ’は両方とも−Ｏ−である。

一実施形態において、式（１）の化合物は、以下のように定義されるｍ、ｎ、Ｘ、Ｙ、Ｙ’ならびにＲ^１、Ｒ^２およびＲ^６を有する。すなわち、ｍは０または１であり、ｎは１〜２であり、Ｘは＞ＣＨＯＲ^６であり、ＹおよびＹ’は両方とも−Ｏ−であり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^６は、独立して、水素または４〜３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。

一実施形態において、該無灰の磨耗防止剤としては、イミド類、ジエステル類、ジアミド類、ジイミド類、エステルアミド類、エステルイミド類、またはイミドアミド類が挙げられる。一実施形態において、該磨耗防止剤としてはイミド類、ジエステル類、ジアミド類、またはエステルアミド類が挙げられる。

式（１）の該ジエステル類、ジアミド類、エステルアミド、エステルイミド化合物は、ジカルボン酸（例えば酒石酸など）をアミンまたはアルコールと、場合によって既知のエステル化触媒の存在下で反応させることによって調製することができる。エステルイミド化合物類の場合、少なくとも３つのカルボン酸基を有することが必要である（例えばクエン酸）。アミンおよびアルコールは、式（１）で定義したＲ^１および／またはＲ^２の要求を満たす十分な炭素原子を一般的には有する。

一実施形態において、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、直鎖状または分枝状ヒドロカルビル基である。一実施形態において、そのヒドロカルビル基は、分枝している。一実施形態においてそのヒドロカルビル基は直鎖状である。該Ｒ^１およびＲ^２は式（１）中にアミンまたはアルコールのいずれかによって組み込むことができる。そのアルコールとしては、一価アルコールおよび多価アルコールの両方が挙げられる。そのアルコールの複数の炭素原子は、直鎖、分枝鎖、またはそれらの混合物であり得る。

適当な分枝アルコールの例としては、２−エチルヘキサノール、イソトリデカノール、ゲルベアルコール類、またはそれらの混合物が挙げられる。

一価アルコールの例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、またはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において該一価アルコールは５〜２０個の炭素原子を含有する。

該アルコールとしては、一価アルコールまたは多価アルコールのいずれかが挙げられる。適当な多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、デンプン、グルコース、スクロース、メチルグルコシド、またはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、該多価アルコールは一価アルコールとの混合物で使用される。一般的にはかかる組み合わせにおいて該一価アルコールはその混合物の少なくとも６０モルパーセント、または少なくとも９０モルパーセントを構成する。

一実施形態において、無灰の磨耗防止剤は、酒石酸から誘導される。本発明の酒石酸エステルを調製するために使用される酒石酸は、商業的に入手することができ、多くの場合、発生源（天然）または合成（マレイン酸からの）の方法によって、１つまたは複数の異性体の形、例えばｄ−酒石酸、ｌ−酒石酸またはメソ酒石酸などの形で存在するようである。例えば、ｄ−酒石酸およびｌ−酒石酸のラセミ混合物は、マレイン酸の過酸化水素との接触酸化（タングステン酸触媒による）から得られる。これらの誘導体類は、当業者には見てすぐ分かる二酸の機能的同等物、例えばエステル類、酸塩化物類、または酸無水物類から調製することもできる。

式（１）の化合物が酒石酸から誘導される場合、得られる酒石酸エステル類は、その酒石酸エステルを調製するのに使用した特定のアルコールによって固体、半固体、または油であり得る。潤滑組成物中の添加剤として使用するためにはその酒石酸エステルは、かかる油性の組成物中に溶解および／または安定に分散することが有利である。例えば、油中で使用するように意図された組成物は、それらが使用されることになっている油中に一般的には油溶性でありかつ／または安定に分散する。この明細書および添付の特許請求の範囲の中で使用されている用語「油溶性」は、問題になっている組成物全体が油全体の中にあらゆる割合で混和できるまたは溶解できることを必ずしも意味しない。それよりむしろ、該組成物が油（ミネラル、合成など）中に溶解し、その溶液が１つまたは複数の所望される特性を発揮することを可能にする程度まで機能するようにさせたいことを意味しようとするものである。同様に、かかる「溶液類」は、厳密な物理的または化学的意味での真の溶液であることは必要でない。それらは、代わりに、マイクロエマルジョンまたはコロイド分散体であり得、それらは本発明の目的では、実用目的として、本発明の状況の中でそれらと置き換え可能である真の溶液のものに十分に近い特性を発揮する。

一実施形態において、該無灰の磨耗防止剤は、ヒドロキシカルボン酸から誘導された化合物を含む。一実施形態において、該無灰の磨耗防止剤は、ヒドロキシポリカルボン酸ジエステル、ヒドロキシポリカルボン酸ジアミド、ヒドロキシポリカルボン酸ジイミド、ヒドロキシポリカルボン酸エステルアミド、ヒドロキシポリカルボン酸エステルイミド、およびヒドロキシポリカルボン酸イミドアミドの少なくとも１つから誘導される。一実施形態において、該無灰の磨耗防止剤は、ヒドロキシポリカルボン酸ジエステル、ヒドロキシポリカルボン酸ジアミド、およびヒドロキシポリカルボン酸エステルアミドからなる群の少なくとも１つから誘導される。

適当なヒドロキシカルボン酸の例としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシグルタル酸、またはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、無灰の磨耗防止剤は、酒石酸、クエン酸、ヒドロキシコハク酸、ジヒドロキシ一酸類、モノヒドロキシ二酸類、またはそれらの混合物から誘導される。一実施形態において、該無灰の磨耗防止剤は、酒石酸またはクエン酸から誘導された化合物を含む。一実施形態において該無灰の磨耗防止剤は、酒石酸から誘導された化合物を含む。

米国特許出願公開第２００５／１９８８９４号は、適当なヒドロキシカルボン酸化合物類、およびその同じものを調製する方法を開示している。

カナダ特許第１１８３１２５号、米国特許出願公開第２００６／０１８３６４７号および同第２００６／００７９４１３号、米国特許出願第６０／８６７４０２号、および英国特許出願第２１０５７４３号は、すべて適当な酒石酸誘導体類の例を開示している。

一実施形態において、ジエステル類、ジアミド類、ジイミド類、エステルアミド、エステルイミド、イミドアミド化合物類は、式（１）の化合物から誘導される。一実施形態において、ジエステル類、ジアミド類、エステルアミド化合物類は、式（１）の化合物から誘導される。

適当な酒石酸イミド類を調製するための（酒石酸を第一級アミンと反応させることによる）方法の詳細な説明が米国特許第４，２３７，０２２号に開示されている。

一実施形態において、該無灰の磨耗防止剤は、酒石酸のイミド、ジエステル類、ジアミド類、エステルアミド誘導体類を含む。

一般的には酒石酸エステルである本発明の無灰の磨耗防止剤は、さびおよび腐食防止剤、摩擦調整剤、磨耗防止剤および解乳化剤としても機能することができる。

適当なクエン酸誘導体の例としては、クエン酸トリアルキル類またはホウ酸化クエン酸トリアルキル類が挙げられる。適当な例としては、クエン酸トリエチル、クエン酸エチルジペンチルと一緒のクエン酸トリペンチル、ホウ酸化クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、１，２−プロパンジオールとエステル交換したクエン酸トリエチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリエチル、コハク酸オクタデシル、クエン酸オレイルまたはそれらの混合物が挙げられる。適当なクエン酸エステル類のより詳細な説明は、ＷＯ２００５／０８７９０４および米国特許第５，３３８，４７０号に開示されている。その他の適当なクエン酸エステル類としては、クエン酸２−エチルヘキシル、クエン酸ドデシル、またはそれらの混合物が挙げられる。

一実施形態において、該無灰の磨耗防止剤はホウ酸化されていない。

該無灰の磨耗防止剤は、該潤滑組成物の０．０１重量％〜２０重量％、または０．０５重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜５重量％で存在させることができる。

潤滑粘性の油
該潤滑組成物は、潤滑粘性の油を含む。かかる油類としては、天然および合成油、水素化分解、水素化、および水素化精製から生じた油、未精製、精製および再生成油およびそれらの混合物が挙げられる。

未精製油類は、天然または合成供給源から一般にさらなる精製処理無しで（または殆ど無しで）直接得られたものである。

精製油類は、それらが１つまたは複数の特性を改善するために１つまたは複数の精製段階においてさらに処理されていることを除けば未精製油類と類似している。精製技術は当技術分野で知られており、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどが挙げられる。

再精製油類は、また、再生油または再加工油として知られ、精製油を得るために用いられるものと類似のプロセスによって得られ、多くの場合、使用済みの添加剤および油分解産物の除去を対象とする技術によってさらに処理される。

本発明の潤滑剤の製造で有用な天然油類としては、動物油、植物油（例えばヒマシ油）、鉱油系潤滑油類、例えば流動石油およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合パラフィン−ナフテンタイプの溶媒処理または酸処理鉱油系潤滑油ならびに石炭または頁岩から生じた油類あるいはそれらの混合物が挙げられる。

合成潤滑油は有用であり、炭化水素油類、例えば、重合した、オリゴマー化した、または共重合したオレフィン類（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、１−デセンのトリマーまたはオリゴマー、例えば、ポリ（１−デセン）、ポリα−オレフィン類としばしば呼ばれる材料、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン類（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル類（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル類）；ジフェニルアルカン類、アルキル化ジフェニルアルカン類、アルキル化ジフェニルエーテル類およびアルキル化ジフェニルスルフィド類ならびにそれらの誘導体、類似体および同族体またはそれらの混合物が挙げられる。

その他の合成潤滑油類としては、ポリオールエステル類（例えば、Ｐｒｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０）、ジエステル類、リン含有酸類の液体エステル類（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、または重合体テトラヒドロフランが挙げられる。合成油類は、フィッシャートロプシュ反応によって製造することができ、一般的には、水素異性化されたフィッシャートロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態において、油類は、フィッシャートロプシュのＧＴＬ（ガストゥリキッド）合成手順ならびにその他のＧＴＬ油によって調製することができる。

潤滑粘性の油類は、また、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針（ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ （ＡＰＩ） Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）に明記されているように定義され得る。５つの基油グループは、次のものである：グループＩ（硫黄含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）、グループＩＩ（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）、グループＩＩＩ（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数≧１２０）、グループＩＶ（すべてポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ））、およびグループＶ（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに含まれない他のすべて）。その潤滑粘性の油は、ＡＰＩのグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの油またはそれらの混合物を含む。しばしば該潤滑粘性の油は、ＡＰＩのグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶの油またはそれらの混合物を含む。別法では、その潤滑粘性の油は、しばしば、ＡＰＩのグループＩＩ、グループＩＩＩ、もしくはグループＩＶの油またはそれらの混合物である。

存在する該潤滑粘性の油の量は、一般的には、該無灰の磨耗防止剤、該アミン含有摩擦調整剤およびその他の性能添加剤類の合計を１００重量％から差し引いた後に残る差の量である。

該潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に配合された潤滑剤の形をしていることができる。本発明の潤滑組成物（（ｉ）該無灰の磨耗防止剤および（ｉｉ）該アミン含有摩擦調整剤を含む）が濃縮物（さらなる油と組み合わせて、完全にまたは部分的に仕上がった潤滑剤を形成することができる）の形をしている場合、本発明の組成物の該潤滑粘性の油および／または希釈油に対する比率としては、重量で１：９９〜９９：１、または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲が含まれる。

その他の性能添加剤
該組成物は、場合によって、その他の性能添加剤類を含む。そのその他の性能添加剤類は、金属不活性化剤、粘度調整剤、洗浄剤、摩擦調整剤（本発明の無灰の磨耗防止剤または式（１）の該化合物以外のもの）、磨耗防止剤（本発明の無灰の磨耗防止剤以外のもの）、腐食防止剤、分散剤、分散剤粘度調整剤、極圧剤、酸化防止剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤およびそれらの混合物の少なくとも１つを含む。一般的には完全に配合した潤滑油は、これらの性能添加剤の１つまたは複数を含有する。

一実施形態において、該潤滑組成物は、該無灰の磨耗防止剤を含み、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性洗浄剤、スクシンイミド分散剤、またはそれらの混合物の少なくとも１つをさらに含む。

一実施形態において、該無灰の磨耗防止剤を含む該潤滑組成物は、リン含有磨耗防止剤をさらに含む。

洗浄剤
該潤滑組成物は、場合によって、その他の既知の中性または過塩基性洗浄剤をさらに含む。適当な洗浄剤基質としては、フェナート類、硫黄含有フェナート類、スルホネート類、サリキサレート類、サリチレート類、カルボン酸、リン酸、モノおよび／またはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物類、またはサリゲニン類が挙げられる。さまざまな過塩基性洗浄剤およびそれらの調製の方法が、ＷＯ２００４／０９６９５７を含めた多数の特許出版物およびそこに引用されている参考文献中により詳細に記載されている。該洗浄剤基質は、一般的には金属、例えば、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、またはそれらの混合物などによる塩となっている。一実施形態において、該潤滑組成物は、過塩基性洗浄剤をさらに含む。一般的には、その過塩基性洗浄剤は、フェナート類、硫黄含有フェナート類、スルホネート類、サリキサレート類、サリチレート類、またはそれらの混合物を含む。

該洗浄剤は、０重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜８重量％、または１重量％〜４重量％、または４重量％超〜８重量％で存在させることができる。

分散剤類
分散剤類は、しばしば無灰タイプの分散剤として知られ、なぜなら、潤滑油組成物に混合する前から、それらは、灰形成性金属類を含有せず、それらは潤滑剤およびポリマー分散剤類に加えるとき灰を形成する金属類を通常は何ら提供しないためである。無灰タイプの分散剤類は、比較的高分子量の炭化水素鎖に極性基が結合していることを特徴とする。代表的な無灰分散剤類としては、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド類が挙げられる。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド類の例としては、そのポリイソブチレン置換基の数平均分子量が３５０〜５０００、または５００〜３０００の範囲であるポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤類およびそれらの製法は、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号または米国特許第４，２３４，４３５号または欧州特許第０３５５８９５号に開示されている。スクシンイミド分散剤類は、一般的にはポリ（エチレンアミン）であるポリアミンから形成される一般的にはイミドである。

一実施形態において、本発明は、数平均分子量が３５０〜５０００、または５００〜３０００の範囲のポリイソブチレンから誘導された少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミド分散剤をさらに含む。そのポリイソブチレンスクシンイミドは、単独またはその他の分散剤類との組み合わせで使用することができる。

一実施形態において、本発明は、ポリイソブチレンスクシンイミドの亜鉛との錯体を形成するためにポリイソブチレン無水コハク酸、アミンおよび酸化亜鉛から誘導された少なくとも１つの分散剤をさらに含む。そのポリイソブチレンスクシンイミドの亜鉛との錯体は単独または組み合わせで使用することができる。

無灰分散剤の別の種類はマンニッヒ塩基である。マンニッヒ分散剤類は、アルキルフェノール類のアルデヒド類（特にホルムアルデヒド）およびアミン類（特にポリアルキレンポリアミン類）との反応生成物である。そのアルキル基は、一般的には少なくとも３０個の炭素原子を含有する。

その分散剤類は、また、さまざまな任意の作用物質との反応による通常の方法によって後処理することもできる。この中のものは、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール類、二硫化炭素、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、炭化水素置換無水コハク酸類、無水マレイン酸、ニトリル類、エポキシド類、リン化合物類などである。

該分散剤は、該潤滑組成物の０重量％〜２０重量％、または０．１重量％〜１５重量％、または０．１重量％〜１０重量％、または１重量％〜６重量％、または７重量％〜１２重量％で存在させることができる。

酸化防止剤類
酸化防止剤化合物類は既知であり、例えば、硫化オレフィン類（一般的には、硫化４−カルボブトキシシクロヘキセン、またはそれらのトリフェニルホスファイト相当物類、またはオレフィンスルフィド）、アルキル化ジフェニルアミン類（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン）、ヒンダードフェノール類、油溶性モリブデン化合物、またはそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物類は、単独または組み合わせで使用することができる。その酸化防止剤は、該潤滑組成物の０重量％〜２０重量％、または０．１重量％〜１０重量％、または１重量％〜５重量％の範囲で存在させることができる。

該ヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、立体的に束縛する基としての第二および／または第三ブチル基を含有する。そのフェノール基は、しばしば、ヒドロカルビル基および／または２番目の芳香族基に結合している架橋基によりさらに置換されている。適当なヒンダードフェノール酸化防止剤類の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、あるいは４−ドデシル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態において、該ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり、例えば、Ｃｉｂａ社によるＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５または２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールおよびアルキル基が１〜１８個、または２〜１２個、または２〜８個、または２〜６個、または４個の炭素原子を含有することができるアクリル酸アルキルから誘導された付加生成物を挙げることができる。適当なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤化学についてのより詳細な記述は米国特許第６，５５９，１０５号の中で見出される。

油溶性モリブデン化合物は、磨耗防止剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、またはそれらの混合物に機能的性能を持たせることができる。一般的に、その油溶性モリブデン化合物としては、モリブデンジチオカルバメート類、モリブデンジアルキルジチオホスフェート類、モリブデン化合物のアミン塩類、モリブデンキサンテート類、モリブデン硫化物類、モリブデンカルボキシレート類、モリブデンアルコキシド類、またはそれらの混合物が挙げられる。該モリブデン硫化物類としてはモリブデンジスルフィドが挙げられる。そのモリブデンジスルフィドは、安定な分散体の形をしていることができる。一実施形態において、該油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート類、モリブデンジアルキルジチオホスフェート類、モリブデン化合物のアミン塩類、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。一実施形態において、該油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートである。

酸化防止剤として使用することができるモリブデンジチオカルバメート類の適当な例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からＭｏｌｙｖａｎ８２２（商標）およびＭｏｌｙｖａｎ（商標）Ａならびに旭電化工業株式会社からアデカサクラルーブ（商標）Ｓ−１００、Ｓ−１６５、Ｓ−５１５、およびＳ−６００などの商標名のもとで販売されている市販材料、ならびにそれらの混合物が挙げられる。

該油溶性モリブデン化合物は、０．５ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、１ｐｐｍ〜７００ｐｐｍ、１ｐｐｍ〜５５０ｐｐｍ、５ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、または２０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍのモリブデンを提供する十分な量で存在させることができる。

粘度調整剤類
粘度調整剤類としては、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー類、エチレン−プロピレンコポリマー類、ポリイソブテン類、水素化スチレン−イソプレンポリマー類、水素化イソプレンポリマー類、ポリメタクリレート類、ポリアクリレート類、ポリアルキルスチレン類、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー類、ポリオレフィン類、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル類、または（α−オレフィン無水マレイン酸）コポリマーのエステル類、またはそれらの混合物が挙げられる。

分散剤粘性調整液類
分散剤粘性調整液類（しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）としては、官能化ポリオレフィン類、例えば、アシル化剤（例えば無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物により官能化されているエチレン−プロピレンコポリマー類；アミン、またはアミンと反応したエステル化無水マレイン酸−スチレンコポリマー類により官能化されたポリメタクリレート類が挙げられる。

粘度調整剤および／または分散剤粘性調整液の合計量は、該潤滑剤組成物の０重量％〜２０重量％、０．１重量％〜１５重量％、または０．１重量％〜１０重量％であり得る。

磨耗防止剤
該潤滑組成物は、場合によって、本発明の無灰の磨耗防止剤以外の少なくとも１つのその他の磨耗防止剤をさらに含む。適当な磨耗防止剤類の例としては、リン酸エステル類、硫化オレフィン類、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート類（例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート類など）を含めた硫黄含有耐磨耗添加剤類、チオカルバメートエステル類、アルキレン結合チオカルバメート類、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィド類を含めたチオカルバメート含有化合物類が挙げられる。

該ジチオカルバメート含有化合物類は、ジチオカルバミン酸または塩を不飽和化合物と反応させることによって調製することができる。該ジチオカルバメート含有化合物類は、また、アミン、二硫化炭素および不飽和化合物を同時に反応させることによっても調製することができる。一般に、その反応は、２５℃〜１２５℃の温度で起こる。米国特許第４，７５８，３６２号および同第４，９９７，９６９号は、ジチオカルバメート化合物類およびそれらを製造する方法について記載している。

硫化して硫化オレフィンを形成することができる適当なオレフィン類の例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタダセン、オクタデセネン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅｎｅ）、ノノデセン（ｎｏｎｏｄｅｃｅｎｅ）、エイコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様において、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物、およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマーは、特に有用なオレフィン類である。あるいは、そのオレフィンは、ジエン、例えば、１，３−ブタジエンなど、と不飽和エステル、例えば、アクリル酸ブチルなど、とのディールス−アルダー付加物であり得る。

別の種類の硫化オレフィンとしては、脂肪酸類およびそれらのエステル類が挙げられる。これらの脂肪酸は、多くの場合、植物油または動物油から得られ、一般的には４個〜２２個の炭素原子を含有する。適当な脂肪酸類およびそれらのエステル類の例としては、トリグリセリド類、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。しばしば、これらの脂肪酸は、ラード油、トール油、落花生油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種油またはそれらの混合物から得られる。一実施形態において、脂肪酸および／またはエステルは、オレフィン類、例えばαーオレフィン類と混合される。

一実施形態において、該組成物は、ポリオールと、多くの場合１２〜２４個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸とのモノエステルをさらに含む。多くの場合、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルは、ヒマワリ油などとの混合物の形をしており、それは、この無灰摩擦防止剤混合物中に、該混合物の５〜９５、または他の実施形態では、１０〜９０、または２０〜８５、または、２０〜８０重量パーセントで存在させることができる。該エステル類を形成する脂肪族カルボン酸類（特に、モノカルボン酸）は、一般的には１２〜２４個または１４〜２０個の炭素原子を含有するような酸類である。カルボン酸類の例としては、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸およびオレイン酸が挙げられる。

ポリオール類としては、ジオール類、トリオール類、およびそれより多い数のアルコール性ＯＨ基を有するアルコール類が挙げられる。多価アルコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールを含めたエチレングリコール類；ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびテトラプロピレングリコールを含めたプロピレングリコール類；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；およびジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールを含めたペンタエリスリトール類が挙げられる。多くの場合、該ポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールである。グリセロールモノオレエートとして知られている市販の材料は、３５±５パーセントのグリセロールジオレオエート、および約５パーセント未満のトリオレエートおよびオレイン酸と共に、約６０±５重量パーセントの「グリセロールモノオレエート」化学種を含むと考えられている。以下に記載されている該モノエステル類の量は、商用銘柄材料の量である。

一実施形態において、該組成物は、無灰の磨耗防止剤（摩擦調整剤としても表現することができる式（１）の化合物以外の）をさらに含み、それは、脂肪酸アミド（例えばオレイルアミドなど）であり得る。

該磨耗防止剤は、該潤滑組成物の０重量％〜１５重量％、または０重量％〜１０重量％、または０．０５重量％〜５重量％、または０．１重量％〜３重量％を含めた範囲で存在させることができる。

一実施形態において、該潤滑組成物は、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートを含まない。一実施形態において、該潤滑組成物は、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートをさらに含む。

極圧剤類
該オイルに溶解する極圧（ＥＰ）剤としては、硫黄およびクロロ硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤およびリンＥＰ剤が挙げられる。このようなＥＰ剤の例としては、塩素化ワックス；有機スルフィド類およびポリスルフィド類、例えば、ジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物類など；リン硫化炭化水素類例えば、リンスルフィドとテレビン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物など；リンエステル類、例えば、亜リン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素、例えば、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル、亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換フェノールなど；チオカルバミン酸金属類、例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびバリウムヘプチルフェノール二酸など；例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含めたアルキルおよびジアルキルリン酸類のアミン塩類；およびそれらの混合物が挙げられる。

摩擦調整剤類
一実施形態において、該組成物は、本発明の該アミン含有摩擦調整剤以外の摩擦調整剤をさらに含む。一般的に、該摩擦調整剤は、０重量％〜１０重量％、または０重量％〜８重量％、または０重量％〜４重量％の範囲で存在させることができる。

摩擦防止剤類は、また、硫化脂肪化合物類および硫化オレフィン類、ヒマワリ油またはポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステル等の材料も包含することができる（すべてのこれら摩擦調整剤類は酸化防止剤類または磨耗防止剤類として記載されている）。

一実施形態において、該摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステル（上で無灰の磨耗防止剤として既に記載した）である。別の実施形態において、その長鎖脂肪酸エステルはモノエステルであり、別の実施形態においてその長鎖脂肪酸エステルは（トリ）グリセリドである。一実施形態において、該摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸アミド、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸エポキシド誘導体類、または長鎖脂肪酸イミダゾリンである。

その他の添加剤類
その他の性能添加剤類、例えば腐食防止剤など、としては、米国特許出願ＵＳ０５／０３８３１９（２００４年１０月２５日出願、発明者名ＭｃＡｔｅｅおよびＢｏｙｅｒ）の段落５〜８に記載されているもの、オクチルアミンオクタノエート、およびドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸、例えばオレイン酸など、のポリアミンとの縮合生成物が挙げられる。一実施形態において該腐食防止剤としてはＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤が挙げられる。そのＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、一般的には、酸化プロピレンのホモポリマーまたはコポリマーである。そのＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより出版された、Ｆｏｒｍ Ｎｏ．１１８−０１４５３−０７０２ ＡＭＳの製品パンフレットにより詳細に記載されている。その製品パンフレットは、「ＳＹＮＡＬＯＸ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ， Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｓ ｆｏｒ Ｄｅｍａｎｄｉｎｇ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．」の表題がついている。

ベンゾトリアゾール類（一般的にはトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体類、１，２，４−トリアゾール類、ベンズイミダゾール類、２−アルキルジチオベンズイミダゾール類、または２−アルキルジチオベンゾチアゾール類の誘導体類を含む金属不活性化剤；アクリル酸エチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルならびに場合によって酢酸ビニルのコポリマー類を含む発泡防止剤；トリアルキルホスフェート類、ポリエチレングリコール類、ポリエチレンオキシド類、ポリプロピレンオキシド類および（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー類を含む解乳化剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル類、ポリメタクリレート類、ポリアクリレート類またはポリアクリルアミド類を含む流動点降下剤。

工業用途
該潤滑組成物は、アルミニウム合金表面を含む機械装置類において一般的に見られるさまざまな表面で利用することができる。その機械装置類としては、内燃機関、ギアボックス、自動変速装置、油圧装置またはタービンが挙げられる。一般的に該潤滑組成物は、エンジンオイル、ギアオイル、自動変速装置オイル、油圧油、タービン油、金属加工流体または循環油であり得る。一実施形態において、該機械装置は内燃機関である。

一実施形態において、該内燃機関は、ディーゼル燃料機関、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関または混合ガソリン／アルコール燃料機関であり得る。一実施形態において、該内燃機関は、ディーゼル燃料機関であり、別の実施形態においてはガソリン燃料機関であり得る。

該内燃機関は、２−ストロークまたは４−ストロークエンジンであり得る。適当な内燃機関としては、船舶ディーゼルエンジン類、航空機ピストンエンジン類、低負荷ディーゼルエンジン類、および自動車およびトラックエンジン類が挙げられる。

一実施形態において、該内燃機関は、アルミニウム合金の成分を含有する。そのアルミニウム合金としては、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、またはその他のセラミック材料が挙げられる。一実施形態においてそのアルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で使用される場合、用語「アルミニウム合金」とは、「アルミニウム複合体」と同義であること、およびそれらの細かい構造には関係なく、顕微鏡的にまたは顕微鏡に近いレベルで混ざっているかまたは反応しているアルミニウムおよび別の成分を含む構成材または表面を表現することを目的としている。これにはアルミニウム以外の金属との任意の通常の合金ならびに複合材料または非金属元素類または化合物類例えばセラミック様の材料との合金に似た構造物が含まれる。

該内燃機関のための潤滑組成物は、硫黄、リンまたは硫酸塩灰分（ＡＳＴＭ Ｄ−８７４）含量に関係なくいずれのエンジン潤滑油に対しても適合し得る。エンジンオイル潤滑剤の硫黄含量は、１重量％以下、または０．８重量％以下、または０．５重量％以下、または０．３重量％以下であり得る。一実施形態において、該硫黄含量は、０．００１重量％〜０．５重量％、または０．０１重量％〜０．３重量％の範囲内であり得る。該リン含量は、０．２重量％以下、または０．１重量％以下、または０．０８５重量％以下、またはさらに０．０６重量％以下、または０．０５５重量％以下、または０．０５重量％以下であり得る。一実施形態において、該リン含量は、１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または３２５ｐｐｍ〜７００ｐｐｍであり得る。全体の硫酸塩灰分含量は、２重量％以下、または１．５重量％以下、または１．１重量％以下、または１重量％以下、または０．８重量％以下、または０．５重量％以下であり得る。一実施形態において、該硫酸塩灰分含量は、０．０５重量％〜０．９重量％、あるいは０．１重量％または０．２重量％〜０．４５重量％であり得る。別の実施形態において、該硫黄含量は、０．４重量％以下であり、該リン含量は０．０８重量％以下であり、該硫酸塩灰分は１重量％以下である。さらに別の実施形態において、該硫黄含量は、０．３重量％以下であり、該リン含量は０．０５重量％以下であり、該硫酸塩灰分は０．８重量％以下である。

一実施形態において、該潤滑組成物はエンジンオイルであり、該潤滑組成物は、（ｉ）０．５重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含量、および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分含量を有することを特徴とする。

一実施形態において該潤滑組成物は２−ストロークまたは４−ストロークの船舶ディーゼル内燃機関に適している。一実施形態において、該船舶ディーゼル内燃機関は２−ストロークエンジンである。本発明の該無灰の磨耗防止剤は、船舶ディーゼル潤滑組成物に、０．０１〜２０重量％、または０．０５〜１０重量％、または０．０１〜５重量％で添加することができる。

以下の実施例は、本発明の説明を提供する。これらの実施例は、限定的ではなく、本発明の範囲を限定することを意味しない。

この中で用いられる場合、分散剤類、洗浄剤類および粘度調整剤に対する以下に示されている量のすべては希釈油の標準的な量を含む。一般的に、その希釈油は各成分の２０重量％〜９０重量％を構成する。磨耗防止剤類、腐食防止剤類、酸化防止剤類について示されている量は、それらの成分は一般的には希釈油中に保持されないため、活性基準であり、すなわち希釈油は除かれている。

（実施例１（ＥＸ１））
潤滑組成物を、０．２重量％のジ−２−エチルヘキシルタルトレート、０．２重量％のヒドロキシアルキルアミン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／１２）、０．８６重量％のその他の磨耗防止剤類（亜鉛ジアルキルジチオホスフェートを含む）、５重量％の分散剤類、１．５重量％の洗浄剤類、１．３重量％の酸化防止剤類、４．３重量％の粘度調整剤を含有させて調製する。該潤滑組成物は、約７６０ｐｐｍのリン含量、および０．２５重量％の硫黄含量を有する。

（比較例１（ＣＥ１））
該組成物が、ジ−２−エチルヘキシルタルトレートを含有せず、ヒドロキシアルキルアミンを含有しないことを除いて実施例２と同じである。

（比較例２（ＣＥ２））
該組成物が、ヒドロキシアルキルアミンを含有しないことを除いて実施例２と同じである。

（比較例３（ＣＥ３））
該組成物が、ジ−２−エチルヘキシルタルトレートを含有しないことを除いて実施例２と同じである。

試験１：上の実施例の１０ｇの試料を、１容積パーセントのクメンヒドロペルオキシドによりそれぞれ処理する。それらの試料（２ｍｌ分量）を次にＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手できる等温温度高速往復運動リグ（ｈｉｇｈ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｒｅｃｉｐｒｏｃａｔｉｎｇ ｒｉｇ）（ＨＦＲＲ）における磨耗性能について評価する。その評価に対するＨＦＲＲ条件は、５００ｇの負荷、７５分の持続時間、１０００マイクロメートルのストローク、２０ヘルツの周波数、および１０５℃の温度である。マイクロメートルでの磨耗傷、摩擦係数および膜厚パーセントとしての膜形成を次に測定し、それによって、より低い磨耗傷およびより高い膜形成の値は改良された磨耗性能を示す。一般的に、０．１８未満の摩擦係数を有するエンジンオイル潤滑剤は許容できる。評価したすべての試料が有する磨耗傷性能は許容範囲である。

試験２：ディーゼルエンジン潤滑剤類の，それらがさまざまな金属、特に通常カム従動子類およびベアリング類に使用される鉛および銅の合金を腐食する傾向を測定するＡＳＴＭ Ｄ６５９４−０５試験。銅および鉛の腐食に対する合格レベルは、それぞれ、２０ｐｐｍ未満および１００ｐｐｍ未満である。

試験３：ＡＳＴＭ Ｄ５２９３−０４により規定されている−３０℃での低温クランクシミュレータ（Ｃｏｌｄ ｃｒａｎｋ ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）（ＣＣＳ−３０）。一般的により良好な結果はより低いセンチポアズを有する試料に対して得られ、よりよい性能を示す。

３つの試験に対して得られた結果は以下の通りである：

ＣＥ１に関して得られた結果は、不十分な−３０℃での低温クランク性能を表し、著しい銅の腐食、および高過ぎる摩擦係数を示している。ＣＥ２は、高い鉛腐食および不十分な−３０℃での低温クランク性能を有する。ＣＥ３は、高い銅腐食および不十分な−３０℃での低温クランク性能を有する。かくして、ＣＥ１、ＣＥ２およびＣＥ３に基づく潤滑組成物は、内燃機関において不十分な性能をもたらす。対照的に、本発明の潤滑組成物に関して得られた結果は、上で評価したすべてのパラメーターにおいて許容できる性能をはっきり示している。したがって、本発明の潤滑組成物は、（ｉ）リン排出物類を減少または阻止すること、（ｉｉ）硫黄排出物類を減少または阻止すること、（ｉｉ）潤滑油中のＺＤＤＰを完全にまたは部分的に置き換えること、（ｉｉｉ）燃料経済性を改善すること、（ｉｖ）燃料経済性保持／効率、および（ｖ）鉛および銅の腐食耐性の少なくとも１つ、（殆どまたはすべて）が可能である。

上記の材料のあるものは最終配合物中で相互作用することがあり得、その結果その最終配合物の成分が最初に加えたものと異なり得ることが知られている。それによって形成された製品は、本発明の潤滑組成物を採用して形成された意図した用途の製品を含めて安易な記述を許さない可能性がある。それでもなお、すべての上記の修正品および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混ぜることによって調製される潤滑組成物を包含する。

上で引用したそれぞれの文献は、参照により本明細書に組み込まれる。実施例中または別に明確に示されている場合を除いて、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを特定する本記述中のすべての数量は、「約」の語によって修飾されるものと理解すべきである。別段の断りのない限り、本明細書に言及されているそれぞれの化学物質または組成物は、通常商用銘柄中には存在するのが当たり前とされている異性体、副生成物、誘導体、およびその他のそのような物質を含有してもよい商用銘柄の材料であるものと理解すべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販材料に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて示されている。本明細書に示されている量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わせることができることを理解すべきである。同様に、本発明の各要素に対する範囲および量は、任意の他の要素に対する範囲または量と共に使用することができる。

本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、その通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しており、主として炭化水素の性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる：
（ｉ）炭化水素置換基類、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基類、および芳香族、脂肪族および脂環族置換された芳香族置換基類、ならびに、環が分子の他の部分により完成されている（例えば、２個の置換基が一緒になって環を形成している）環状置換基類；
（ｉｉ）置換された炭化水素置換基類、すなわち、非炭化水素基が、本発明との関連で、置換基の主要な炭化水素の性質を変化させない非炭化水素基類（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含有する置換基類；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基類、すなわち、主として炭化水素の性質を有しながら、本発明との関連で、さもなければ炭素原子で構成されている環または鎖の中に炭素以外を含有している置換基類。ヘテロ原子類としては、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基類を包含する。一般に、２個を超えない、好ましくは１個を越えない非炭化水素置換基が、このヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に存在し、一般的には、このヒドロカルビル基中には、非炭化水素置換基類は存在しない。

明らかになるように、本明細書に記載の該磨耗防止剤は、第１のカルボキシル基および前記第１のカルボキシル基の炭素から２個または３個の原子の鎖によって隔てられた少なくとも１つのさらなる−ＯＨ、−ＮＨＲ、または＝Ｏ部分（ただし、Ｒは、水素またはアルキル、例えばＣ１〜６アルキルである）を含有する分子の油溶性誘導体であり得る。

本発明をその好ましい実施形態に関して説明してきたが、当然のことながら、当業者には本明細書を読むと同時にさまざまなそれらの修正点が明らかとなろう。それ故、本明細書に開示された発明は添付の特許請求の範囲に含まれるかかる修正に及ぶものであることを理解すべきである。

Claims (19)

1. 潤滑粘性の油、アミン含有摩擦調整剤、および式（１）によって表される無灰摩擦防止剤を含む潤滑組成物
   

   

   ［式中、
   ＹおよびＹ’は、独立して、−Ｏ−、＞ＮＨ、＞ＮＲ^３であるか、またはＹおよびＹ’基の両方を一緒にし、２つの＞Ｃ＝Ｏ基の間にＲ^１−Ｎ＜基を形成することによって形成されたイミド基であり、
   Ｘは、独立して、−Ｚ−Ｏ−Ｚ’−、＞ＣＨ_２、＞ＣＨＲ^４、＞ＣＲ^４Ｒ^５、＞Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ_２Ｒ^２）、＞Ｃ（ＣＯ_２Ｒ^２）_２、＞ＣＨ_２ＣＯ_２Ｒ^２または＞ＣＨＯＲ^６であり、
   ＺおよびＺ’は、独立して、＞ＣＨ_２、＞ＣＨＲ^４、＞ＣＲ^４Ｒ^５、＞Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ_２Ｒ^２）、または＞ＣＨＯＲ^６であり、
   ｎは、０〜１０であり、ただし、ｎ＝１のとき、Ｘは＞ＣＨ_２ではなく、ｎ＝２のとき、両方のＸが同時に＞ＣＨ_２ではなく、
   ｍは、０または１であり、
   Ｒ^１は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、ただし、Ｒ^１が水素であるとき、ｍは０であり、ｎは１以上であり、
   Ｒ^２は、ヒドロカルビル基であり、
   Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、独立して、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ含有ヒドロカルビル基またはカルボキシル含有ヒドロカルビル基であり、
   Ｒ^６は、水素またはヒドロカルビル基である］。
2. 前記式（１）の無灰の磨耗防止剤が、少なくとも１つのヒドロキシポリカルボン酸から誘導される、請求項１に記載の潤滑組成物。
3. 前記式（１）の無灰の磨耗防止剤が、ヒドロキシポリカルボン酸ジエステル、ヒドロキシポリカルボン酸ジアミド、ヒドロキシポリカルボン酸イミド、ヒドロキシポリカルボン酸ジイミド、ヒドロキシポリカルボン酸エステルアミド、ヒドロキシポリカルボン酸エステルイミド、およびヒドロキシポリカルボン酸イミドアミドを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
4. 前記式（１）によって表される無灰の磨耗防止剤が、イミド、ジエステル、またはジアミドである、請求項１に記載の潤滑組成物。
5. 式（１）のＹおよびＹ’が両方とも−Ｏ−である、請求項１に記載の潤滑組成物。
6. 式（１）において、ｍが０または１、ｎが１〜２と定義され、Ｘが＞ＣＨＯＲ^６であり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^６が、独立して、水素または４〜３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である、請求項１に記載の潤滑組成物。
7. 前記無灰の磨耗防止剤が酒石酸またはクエン酸から誘導される、請求項１に記載の潤滑組成物。
8. 前記無灰の磨耗防止剤が前記潤滑組成物の０．０５〜１０重量％、または０．１〜５重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
9. 前記アミン含有摩擦調整剤が、第一級または第二級ヒドロカルビルアミン、ヒドロキシアルキルアミン、またはそれらの混合物である、請求項１に記載の潤滑組成物。
10. 前記アミン含有摩擦調整剤がヒドロキシアルキルアミンである、請求項９に記載の潤滑組成物。
11. 前記アミン含有摩擦調整剤が第三級アミンである、請求項１０に記載の潤滑組成物。
12. 前記アミン含有摩擦調整剤が、前記潤滑組成物の０．０１重量％〜５重量％、０．０２重量％〜２重量％、または０．０５重量％〜１重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
13. 前記潤滑組成物が、（ｉ）０．８重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．２重量％以下のリン含量、または（ｉｉｉ）２重量％以下の硫酸塩灰分の少なくとも１つを有することをさらに特徴とする、請求項１に記載の潤滑組成物。
14. 前記潤滑組成物が、（ｉ）０．５重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含量、および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分を有することを特徴とする、請求項１に記載の潤滑組成物。
15. 粘度調節剤、酸化防止剤、過塩基性洗浄剤、スクシンイミド分散剤、またはそれらの混合物の少なくとも１つをさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
16. リン含有磨耗防止剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
17. 過塩基性洗浄剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
18. 前記過塩基性洗浄剤が、非硫黄含有フェナート類、硫黄含有フェナート類、スルホネート類、サリキサレート類、サリチレート類、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１７に記載の潤滑組成物。
19. 内燃機関を潤滑する方法であって、請求項１に記載の前記潤滑組成物を前記内燃機関に供給するステップを含む方法。