JP5630923B2 - 摩擦調整剤および粘度調整剤を含む潤滑組成物 - Google Patents
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Description
によって表される摩擦調整剤、ならびに(c)2から35、あるいは2から45重量パーセントモノマー単位の(メタ)アクリル酸メチル、0から10重量パーセントモノマー単位の1つ以上の(メタ)アクリル酸C2〜C6アルキル、50から97重量パーセントモノマー単位の1つ以上の(メタ)アクリル酸C8〜C30アルキル、および0.5から10重量パーセントモノマー単位の1つ以上の分散剤モノマーを含む、0.5から4重量パーセントのポリ(メタ)アクリルレート粘度調整剤ポリマー、を含む潤滑粘度の油を含む潤滑組成物を提供する。本潤滑剤は、通常は500パーツパーミリオン未満、すなわち重量で0から500パーツパーミリオンのモリブデンを油溶性モリブデン化合物の形で、および200パーツパーミリオン未満、すなわち重量で0から200パーツパーミリオンのホウ素を油溶性ホウ素化合物の形で含む。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
(項目1)
(a)少なくとも約105の粘度指数を有し、および約7.0mm 2 s −1 未満の100℃における動粘度を有する潤滑粘度の油
(b)約0.01から約2重量パーセントの、次の構造式
(式中、nおよびmは、独立に、1から5の整数であり、Xは、脂肪族または脂環式の基、あるいは炭素鎖中に酸素原子を含む脂肪族または脂環式の基、あるいは前述の種類の置換されている基であり、該基は、最大6個の炭素原子を含み、n+m個の利用可能な結合点を有し、各Yは、独立に、−O−、>NH、または>NR 1 であるかあるいは2つのYが一緒になって2つのカルボニル基の間に形成されるイミド構造R−N<の窒素を表し、各RおよびR 1 は、少なくとも1つのRまたはR 1 基がヒドロカルビル基であるという前提条件で、独立に、水素またはヒドロカルビル基であり、各R 2 は、少なくとも1つの−OR 2 基は−C(O)−Y−R基の少なくとも1つに対してαまたはβの位置にあるXの炭素原子に位置するというさらなる前提条件で、独立に、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基である)
によって表される摩擦調整剤、
(c)約2から約35重量パーセントモノマー単位の(メタ)アクリル酸メチル、0から約10重量パーセントモノマー単位の1つ以上の(メタ)アクリル酸C 2 〜C 6 アルキル、約50から約97重量パーセントモノマー単位の1つ以上の(メタ)アクリル酸C 8 〜C 30 アルキル、および約0.5から約10重量パーセントモノマー単位の1つ以上の分散剤モノマーを含む、約0.5から約4重量パーセントのポリ(メタ)アクリレート粘度調整剤ポリマー、
(d)油溶性モリブデン化合物の形の、重量で0から約500パーツパーミリオンのモリブデン、ならびに
(e)油溶性ホウ素化合物の形の、重量で0から約200パーツパーミリオンのホウ素を含む潤滑組成物。
(項目2)
前記潤滑剤は、150℃において約2.9mPa−s未満の高せん断下粘度(ASTM
D4683)を有する、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目3)
nおよびmの少なくとも一方は1より大きい、項目1または2に記載の潤滑組成物。
(項目4)
前記摩擦調整剤は、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、またはグリコール酸のエステル、アミド、またはイミドを含む、項目1から3のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
(項目5)
前記摩擦調整剤は、タートレート、酒石酸アミド、または酒石酸イミドを含む、項目1から4のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
(項目6)
前記摩擦調整剤は、オレイル酒石酸イミドまたはC 12〜16 アルキル酒石酸ジエステルを含む、項目1から5のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
(項目7)
前記粘度調整剤は、約15から約35重量パーセントモノマー単位のメタクリル酸メチル、0から約10重量パーセントモノマー単位の1つ以上のメタクリル酸C 2 〜C 6 アルキル、約50から約84重量パーセントモノマー単位の1つ以上のメタクリル酸C 10 〜C 16 アルキル、および約1から約8重量パーセントモノマー単位の1つ以上の窒素含有メタクリル分散剤モノマーを含むポリメタクリレートポリマーであって、約50,000から約500,000の重量平均分子量を有するポリマーを含む、項目1から6のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
(項目8)
前記粘度調整剤は、約200,000から約450,000の重量平均分子量を有し、前記窒素含有メタクリルモノマーは、メタクリル酸ジメチルアミノエチルを含む、項目7に記載の潤滑組成物。
(項目9)
清浄剤、分散剤、酸化防止剤、リン含有亜鉛塩、流動点降下剤、および消泡剤からなる群から選ばれた少なくとも1つの追加の成分をさらに含む、項目1から8のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
(項目10)
内燃機関を潤滑化する方法であって、該内燃機関に項目1から9のいずれか1項に記載の潤滑組成物を供給する工程を含む方法。
本潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。そのような油は、天然油および合成油、水素化分解、水素化、および水素化仕上げ(hydrofinishing)から誘導される油、未精製油、精製油、および再精製油ならびにそれらの混合物を含む。
別の成分は、摩擦調整剤であり、これは、酸化防止剤としても作用してよく、または他の有用な機能、例えば摩耗防止機能を付与してよい。摩擦調整剤は、構造式
の一般式を有するか、または該構造式によって表されてよい。Yは、酸素または窒素(すなわち>NHまたはNR1)であってよいので、この物質は、エステル(すなわち酸素縮合生成物)、アミドまたはイミド(すなわち窒素縮合生成物)、あるいはそれらの混合物であり、ジエステル、ジアミド、エステル−アミド、エステル−イミド、および他の混合生成物を含む。上記に述べられているとおり、各RおよびR1は、独立に、水素またはヒドロカルビル基であるが前提条件としてRまたはR1(Yが>NR1基なら存在してよい)の少なくとも1つはヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は、通常は1から150の炭素原子、または代りの実施態様においては4から30の炭素原子、あるいは6から20または10から20または11から18または8から10の炭素原子を含む。
本技術の潤滑剤は、油溶性モリブデン化合物の形のモリブデンを含んでもよく除外してもよい。しかし、モリブデンの量は、重量で潤滑組成物の500パーツパーミリオン未満、すなわち0から500ppm、例えば400または300または200または100または50または10または1パーツパーミリオン未満である。モリブデンの量についての下限は、0または0.01または0.1または1パーツパーミリオンであってよい。他の実施態様において、モリブデンの量についての下限は、10または50または100パーツパーミリオンであってよい。従ってモリブデンが存在するなら適当な量は、10から500パーツパーミリオン、または50から400、または100から300パーツパーミリオンを含んでよい。特定の実施態様において、調合物は実質的にモリブデンを含まない。
本技術の潤滑剤は、油溶性ホウ素化合物の形のホウ素を含んでもよく除外してもよい。しかし、ホウ素の量は、重量で潤滑組成物の200パーツパーミリオン未満、すなわち0から200パーツパーミリオン、例えば100または50または10または1パーツパーミリオン未満である。ホウ素の量についての下限は、0または0.01または0.1または1パーツパーミリオンであってよい。特定の実施態様において、調合物は実質的にホウ素を含まず、ホウ酸化分散剤(下記に記載されている)を含まないかまたは実質的に含まなくてよい。組成物にホウ素を持ち込んでよい他の種類の化合物は、上記に記載されているホウ酸化無灰摩耗防止剤、ホウ酸化清浄剤、ホウ酸、およびホウ酸エステル、例えばホウ酸化エポキシドを含んでよい。
本組成物は、任意選択として、他の機能添加剤を含む。他の機能添加剤は、金属不活性化剤、粘度調整剤(上記に記載されている粘度調整剤以外)、清浄剤、摩擦調整剤(上記に記載されている摩擦調整剤以外)、摩耗防止剤(本明細書において上記に記載されている摩擦調整剤以外)、腐食抑制剤、分散剤、分散剤粘度調整剤、極圧添加剤、酸化防止剤(本発明の油溶性モリブデン化合物以外)、発泡防止剤(消泡剤)、解乳化剤、流動点降下剤、封止膨潤剤の少なくとも1つ、およびそれらの混合物を含む。通常は、完全に調合された潤滑油は、これらの機能添加剤の1つ以上を含む。
潤滑組成物は、任意選択として、中性または過塩基性清浄剤を含む。適当な清浄剤基質は、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ−および/またはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、およびサリゲニンを含む。国際公開第2004/096957号を含む多数の特許公報およびそれらに引用されている参考文献にさまざまな過塩基性清浄剤およびそれらの調製方法が詳細に記載されている。清浄剤基質は、通常は金属、例えばカルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、またはそれらの混合物との塩となっており、酸性物質、例えば二酸化炭素でさらに処理して塩基の取込みを助け、それによって炭酸化物質を形成してよい。例は、過塩基性の炭酸化されたスルホン酸カルシウム清浄剤および過塩基性の炭酸化されたナトリウム清浄剤を含む。過塩基性清浄剤は、油含有基準で計算して(例えば約50%の希釈油を含む市販材料として)100から500または250から450または300から400のアルカリ価を有してよい。清浄剤は、0重量%から10重量%、または0.1重量%から8重量%、または0.4重量%から4重量%、または0.5から2重量%または0.6から1重量%(油を含まない基準)で存在してよい。
分散剤は、潤滑油組成物中の混合の前には灰形成金属を含まず、潤滑剤およびポリマー分散剤に加えられるときに普通は灰形成金属をまったく持ち込まないので、多くの場合に無灰型分散剤として知られている。無灰型分散剤は、比較的高い分子量の炭化水素鎖と結合した極性基を特徴とする。通常の無灰分散剤は、N−置換長鎖アルケニルコハク酸イミドを含む。N−置換長鎖アルケニルコハク酸イミドの例は、350から5000、または500から3000の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導されるポリイソブチレンコハク酸イミドを含む。例えば米国特許第3,172,892号または米国特許第4,234,435号において、または欧州特許第0355895号において、コハク酸イミド分散剤およびそれらの調製法が開示されている。コハク酸イミド分散剤は、通常はポリアミン、通常はポリ(エチレンアミン)から形成されるイミドである。
酸化防止剤化合物が知られており、例えば、硫化オレフィン(通常は硫化4−カルボブトキシシクロヘキセンまたは他のオレフィンスルフィド)、アルキル化ジフェニルアミン(例えばノニルジフェニルアミン、通常はジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン)、ヒンダードフェノール、またはそれらの混合物を含む。酸化防止剤化合物は、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。酸化防止剤は、潤滑組成物の0重量%から20重量%、または0.1重量%から10重量%、または1重量%から5重量%の範囲で存在してよい。
追加の粘度調整剤は、スチレン−ブタジエンの水素化共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリ(アルキルスチレン)、水素化アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステル、または(アルファ−オレフィン無水マレイン酸)共重合体のエステルを含む。分散剤粘度調整剤(多くの場合にDVMと呼ばれる)は、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤(例えば無水マレイン酸)とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン−プロピレン共重合体、アミンで官能化されたポリメタクリル酸エステル、またはアミンと反応したエステル化無水マレイン酸−スチレン共重合体を含む。任意選択の追加の粘度調整剤および/または分散剤粘度調整剤の総量は、潤滑組成物の0重量%から20重量%、0.1重量%から15重量%、または0.1重量%から10重量%であってよい。
潤滑組成物は、任意選択として、少なくとも1つの他の摩耗防止剤(摩耗防止剤としても機能してよい本発明の摩擦調整剤以外)をさらに含む。適当な摩耗防止剤の例は、リン酸エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩(例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛)を含む硫黄含有摩耗防止添加剤、チオカルバミン酸エステル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス(S−アルキルジチオカルバミル)ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物、ならびにポリオールと酸とのモノエステル、例えばモノオレイン酸グリセロールを含む。一実施態様において、潤滑組成物は、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛を含まない。一実施態様において、潤滑組成物は、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛をさらに含む。摩耗防止剤は、潤滑組成物の0重量%から15重量%、または0重量%から10重量%、または0.05重量%から5重量%、または0.1重量%から3重量%を含む範囲で存在してよい。摩耗防止剤がリン含有物質、例えばジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛であるとき、その任意選択の存在は、調合物に0から1.4重量%のP、または他の実施態様においては、0.005から0.5、または0.01から0.3、または0.05から0.2、または0から0.14までまたは0.12までまたは0.1まで、または0.005から0.05重量%のP、またはそのような限界の組み合わせを持ち込んでよい。
一実施態様において、さらなるものは、摩擦調整剤またはその混合物を含む。通常は、摩擦調整剤は、0重量%から10重量%、または0.05重量%から8重量%、または0.1重量%から4重量%を含む範囲で存在してよい。適当な摩擦調整剤の例は、アミン、エステルまたはエポキシドの長鎖脂肪酸誘導体、脂肪族イミダゾリン(すなわち長鎖脂肪酸アミド、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪族エポキシド誘導体、および長鎖脂肪族イミダゾリン)、およびアルキルリン酸のアミン塩を含む。摩擦調整剤は、硫化脂肪族化合物およびオレフィン、トリグリセリド(例えばヒマワリ油)、またはポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルなどの材料も包含してよい。「脂肪族」は、7以上の炭素原子を指してよい。
他の機能添加剤、例えば腐食抑制剤は、例えば米国特許出願第05/038319号の段落5から8に記載されているもの、オクチルアミンオクタノエート、およびドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物、またはSynalox(登録商標)腐食抑制剤の商品名で販売されている市販腐食抑制剤を含む。他の添加剤は、ベンゾトリアゾールの誘導体(通常はトリルトリアゾール)、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、1,2,4−トリアゾール、ベンゾイミダール、2−アルキルジチオベンゾイミダール、または2−アルキルジチオベンゾチアゾールを含む金属活性低下剤、アクリル酸エチルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの共重合体および任意選択として酢酸ビニルを含む発泡抑制剤、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)ポリマーを含む解乳化剤、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、またはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤を含む。極圧(EP)剤も存在してよく、EP剤は、硫黄および塩素硫黄含有EP剤、塩素化炭化水素EP剤、およびリンEP剤を含む。
本潤滑組成物は、鉄およびアルミニウム合金表面を含む、通常は機械装置において見いだされる種類の表面において用いてよい。機械装置は、内燃機関、ギアボックス、自動変速装置、油圧装置、およびタービンを含む。通常は、本潤滑組成物は、機関油、ギヤー油、自動変速装置油、作動液、タービン油、金属工作流体または循環油であってよい。一実施態様において、機械装置は、内燃機関(ガソリンまたはディーゼル燃料式、2ストロークまたは4−ストローク、自動車、トラック、オフロード、または船舶)であり、本明細書に記載されている潤滑組成物を供給することによって潤滑化してよい。
12Lの4つ口フラスコに1450gの酒石酸(DL)、3480gの主として直鎖のC12〜14混合アルコール、および387gの主として分枝のトリデシルアルコールを、132.0gのメタンスルホン酸および2288gのトルエンとともに仕込む。反応フラスコは、撹拌装置、約14L/分(0.5ft3/分)未満の窒素気流を供給する窒素導入管およびコンデンサー付きDean−Starkトラップを備えている。反応混合物を125℃で2日間にわたり10時間加熱し、341gの水を除去し、次に130℃に4時間加熱する。2.6kPa(20torr)の減圧中130℃で2時間加熱することによってトルエンを除去する。4806gの生成物が得られる。
1. 約3.4重量%のメタクリル酸メチルモノマー、約0.9重量%の窒素含有モノマーとしてのN−ビニルピロリドン、および残余量のメタクリル酸長鎖アルキルモノマー特に、メタクリル酸ラウリルを含むと考えられるEvonik RohMax USA Inc.のMw 214,000の製品。報告されている量は70%の希釈剤油を含むと考えられる。
2. 約76重量パーセントのメタクリル酸C12〜15、約19.5%のメタクリル酸メチル、約1%のメタクリル酸ブチル、および約3.4%のメタクリル酸ジメチルアミノエチルのMw 310,000の共重合体であり、67重量パーセントの油を含む。
3. 750ppmのMo、測定値
4. 200ppmのMoを提供する。
炭化水素置換基、すなわち脂肪族(例えばアルキルまたはアルケニル)置換基、脂環式(例えばシクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、ならびに芳香族−、脂肪族−、および脂環式−置換芳香族置換基、ならびに分子の別の部分を介して環が完了する環状置換基(例えば、2つの置換基が一緒になって環を形成する)、
置換されている炭化水素置換基、すなわち、本発明の状況において置換基の主として炭化水素の性質を変化させない非炭化水素基を含む置換基(例えばハロ(特にクロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソおよびスルホキシ)、
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の状況において主として炭化水素の性格を有する一方、他は炭素原子で構成される環または鎖中に炭素以外を含み、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する置換基。ヘテロ原子は、硫黄、酸素および窒素を含む。一般に、ヒドロカルビル基中の10個の炭素原子あたり2個以下の、好ましくは1個以下の非炭化水素置換基が存在し、通常はヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基がない。
Claims (12)
- (a)少なくとも105の粘度指数を有し、および7.0mm2s−1未満の100℃における動粘度を有する潤滑粘度の油
(b)0.01から2重量パーセントの、次の構造式
(式中、nおよびmは、独立に、1から5の整数であり、Xは、脂肪族または脂環式の基、あるいは炭素鎖中に酸素原子を含む脂肪族または脂環式の基、あるいは前述の種類の置換されている基であり、該基は、最大6個の炭素原子を含み、n+m個の利用可能な結合点を有し、各Yは、独立に、−O−、>NH、または>NR1であるかあるいは2つのYが一緒になって2つのカルボニル基の間に形成されるイミド構造R−N<の窒素を表し、各RおよびR1は、少なくとも1つのRまたはR1基がヒドロカルビル基であるという前提条件で、独立に、水素またはヒドロカルビル基であり、各R2は、少なくとも1つの−OR2基は−C(O)−Y−R基の少なくとも1つに対してαまたはβの位置にあるXの炭素原子に位置するというさらなる前提条件で、独立に、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基である)
によって表される摩擦調整剤、
(c)2から35重量パーセントモノマー単位の(メタ)アクリル酸メチル、0から10重量パーセントモノマー単位の1つ以上の(メタ)アクリル酸C2〜C6アルキル、50から97重量パーセントモノマー単位の1つ以上のメタクリル酸C 10 〜C 16 アルキル、および0.5から10重量パーセントモノマー単位の1つ以上の分散剤モノマーを含む、0.5から4重量パーセントのポリ(メタ)アクリレート粘度調整剤ポリマー、
(d)油溶性モリブデン化合物の形の、重量で0から500パーツパーミリオンのモリブデン、ならびに
(e)油溶性ホウ素化合物の形の、重量で0から200パーツパーミリオンのホウ素を含む潤滑組成物。 - 前記潤滑剤は、150℃において2.9mPa−s未満の高せん断下粘度(ASTM
D4683)を有する、請求項1に記載の潤滑組成物。 - nおよびmの少なくとも一方は1より大きい、請求項1または2に記載の潤滑組成物。
- 前記摩擦調整剤は、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、またはグリコール酸の、エステル、アミド、またはイミドを含む、請求項1から3のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
- 前記摩擦調整剤は、タートレート、酒石酸アミド、または酒石酸イミドを含む、請求項1から4のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
- 前記摩擦調整剤は、オレイル酒石酸イミドまたはC12〜16アルキル酒石酸ジエステルを含む、請求項1から5のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
- 前記粘度調整剤は、15から35重量パーセントモノマー単位のメタクリル酸メチル、0から10重量パーセントモノマー単位の1つ以上のメタクリル酸C2〜C6アルキル、50から84重量パーセントモノマー単位の1つ以上のメタクリル酸C10〜C16アルキル、および1から8重量パーセントモノマー単位の1つ以上の窒素含有メタクリル分散剤モノマーを含むポリメタクリレートポリマーであって、50,000から500,000の重量平均分子量を有するポリマーを含む、請求項1から6のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
- 前記粘度調整剤は、200,000から450,000の重量平均分子量を有し、前記窒素含有メタクリルモノマーは、メタクリル酸ジメチルアミノエチルを含む、請求項7に記載の潤滑組成物。
- 清浄剤、分散剤、酸化防止剤、リン含有亜鉛塩、流動点降下剤、および消泡剤からなる群から選ばれた少なくとも1つの追加の成分をさらに含む、請求項1から8のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
- 内燃機関を潤滑化する方法であって、該内燃機関に請求項1から9のいずれか1項に記載の潤滑組成物を供給する工程を含む方法。
- 前記ポリ(メタ)アクリレート粘度調整剤ポリマー(c)内の(メタ)アクリル酸メチルモノマー単位の量は、15から30重量パーセントである、請求項1から9のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
- 前記ポリ(メタ)アクリレート粘度調整剤ポリマー(c)は、200,000から1,000,000の重量平均分子量を有する、請求項1から6のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
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