CN110997882B - 含有自组装聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物和乙烯-α-烯烃共聚物的润滑组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了润滑组合物，其包含具有润滑粘度的油以及官能化的乙烯‑α‑烯烃共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯嵌段聚合物的协同混合物，所述聚(甲基)丙烯酸酯嵌段聚合物具有基本上油溶性的嵌段和基本上油不溶性的嵌段。本发明还提供了使用此类润滑组合物润滑机械装置的方法。

Description

含有自组装聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物和乙烯-α-烯烃共聚 物的润滑组合物
背景技术
润滑油例如机油、齿轮油、传动液和液压流体通常含有添加剂，以改善其性能的各个方面。此类添加剂可以包括分散剂、抗氧化剂、去污剂、摩擦改性剂、消泡剂、倾点下降剂和粘度调节剂，以控制流体流变学。
流体流变学的重要方面是法向应力的出现，所述法向应力在含有聚合物的非牛顿流体中有时被称为“法向力”。对于弹性非牛顿流体，在剪切条件下的应力产生沿着流动方向和垂直于流动方向更高的法向应力。这些法向应力之间的差异可以视为流线中的张力，并且是由于聚合物链转变成非平衡(不对称)构型。在平衡条件下，聚合物链作为缠绕线圈存在。当这些聚合物应变时，链伸长，并且任何现有的缠结可能散开。即使未缠结的在稀释条件下的聚合物链也由于流动而变形。由于布朗运动试图使聚合物链恢复到其平衡、平均对称状态，在剪切流动的垂直或法向方向上生成应力。在流体动力润滑方案中，升力的生成与粘性能量损失有关，然而，另外的弹性升力或法向力帮助减少这些粘性损失。因此，赋予高法向力的粘弹性润滑流体能够改善机械耐久性。
改善发动机效率的一种方法是降低所使用的润滑剂的粘度。然而，由于粘性较低的润滑剂的较低流体动力升力，减少粘度可能影响发动机部件的耐久性。因此，需要配制提供另外的弹性升力(即法向力)而无油的另外增稠的润滑组合物。
另外或可替代地，可以通过减少使流体移动通过复杂的液压系统所需的能量来增加能量效率。由于它们经受的高剪切条件，经常基于聚异丁烯的现有的高分子量流动改进剂通常不适用于液压系统中。因此，还存在可用于液压流体中的剪切稳定的流动改进剂的需要。
发明内容
如本文使用的，除非另有说明，否则本文公开的润滑组合物中存在的添加剂的量在无油的基础上举例，即基于活性物的量。
如本文使用的，与“包括”、“含有”或“特征在于”同义的过渡术语“包含”是包括性的或开放式的，并且不排除另外的、未叙述的要素或方法步骤。然而，在本文中“包含”的每次叙述中，预期该术语还涵盖短语“基本上由……组成”和“由……组成”作为替代实施例，其中“由……组成”排除未指定的任何要素或步骤，并且“基本上由……组成”允许包括另外的未叙述的要素或步骤，其不会实质性影响所考虑的组合物或方法的基本和新型特征。
本发明提供了润滑组合物，其包含具有润滑粘度的油、乙烯-α-烯烃共聚物(其中所述乙烯-α-烯烃共聚物接枝有极性部分)和聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物(P)包含基本上不溶于基础油的第一嵌段(B1)和基本上溶于基础油的第二嵌段(B2)。第一嵌段(B1)可以由各种单体形成，所述单体将形成基本上不溶于油的嵌段，包括(甲基)丙烯酸C1至C4烷基酯单体和芳族(甲基)丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸苄酯。第二嵌段(B2)可以由将形成基本上溶于油的嵌段的单体形成，例如(甲基)丙烯酸C8至C32烷基酯单体。本文所述的聚(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物和接枝有极性部分的乙烯-α-烯烃共聚物的组合在改善润滑组合物的法向力方面具有协同效应，从而增强了润滑组合物的耐久性。
具体实施方式
本发明提供了如本文公开的润滑组合物和用于润滑机械装置的方法。
具有润滑粘度的油
润滑组合物包含具有润滑粘度的油。此类油包括天然和合成油，源自加氢裂化、氢化和加氢精制的油，未精制、精制、再精制的油或其混合物。在国际公开WO2008/147704，第[0054]至[0056]段中提供了未精制、精制和再精制的油的更详细描述(美国专利申请2010/197536中提供了类似的公开内容，参见[0072]至[0073])。天然和合成润滑油的更详细描述分别在WO2008/147704的第[0058]至[0059]段中进行描述(美国专利申请2010/197536中提供了类似的公开内容，参见[0075]至[0076])。合成油也可以通过费托反应生产，并且通常可以是加氢异构化的费托烃或蜡。在一个实施例中，油可以通过费托气-液合成程序以及其它气-液油来制备。
具有润滑粘度的油也可以如“附录E-乘用车发动机油和柴油发动机油的API基础油互换性指南(Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines forPassenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils)”的2008年4月版本，第1.3节小标题1.3.“基本油料类别(Base Stock Categories)”中指定的进行定义。在美国专利US 7,285,516中也概括了API指南(参见第11栏第64行至第12栏第10行)。
在一个实施例中，具有润滑粘度的油可以是API的I至IV组的矿物油、酯或合成油、或其混合物。在一个实施例中，具有润滑粘度的油可以是API的II组、III组、IV组的矿物油、酯或合成油、或其混合物。
存在的具有润滑粘度的油的量通常是从100重量％中减去本发明的添加剂和其它性能添加剂的量之和后剩余的余量。
润滑组合物可以以浓缩物和/或完全配制的润滑剂的形式。如果本发明的润滑组合物(包含本文公开的添加剂)以浓缩物的形式，所述浓缩物可以与另外的油组合以形成全部或部分的成品润滑剂)，则这些添加剂与具有润滑粘度的油和/或稀释油的比率包括按重量计1:99至99:1、或按重量计80:20至10:90的范围。通常，本发明的润滑组合物包含至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少80重量％的具有润滑粘度的油。
官能化的乙烯-α-烯烃共聚物
本发明的润滑组合物含有官能化的烯烃共聚物。在一个有用的实施例中，官能化的烯烃共聚物是官能化的乙烯-α-烯烃共聚物。如本文使用的，术语“官能化的”意指烯烃聚合物已通过添加极性部分而改性。烯烃聚合物和用于添加极性部分的方法在下文更详细地描述。
烯烃聚合物可以源自异丁烯或异戊二烯。在一个有用的实施例中，烯烃聚合物由乙烯和在C3-C10α-单烯烃范围内的更高级烯烃制备，例如，烯烃聚合物可以由乙烯和丙烯制备。
在一个实施例中，烯烃聚合物可以是15至80摩尔百分比的乙烯，例如30摩尔百分比至70摩尔百分比的乙烯，以及20至85摩尔百分比的C3至C10单烯烃，例如丙烯，例如30至70摩尔百分比的丙烯或更高级的单烯烃的聚合物。也可以使用烯烃共聚物的三元共聚物变体，并且可以含有至多15摩尔百分比的非共轭二烯或三烯。非共轭二烯或三烯可以具有5至约14个碳原子。非共轭二烯或三烯单体的特征可以在于结构中乙烯基的存在，并且可以包括环状和双环化合物。代表性的二烯包括1,4-己二烯、1,4-环己二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1,5-庚二烯和1,6-辛二烯。
在一个实施例中，烯烃共聚物可以是乙烯、丙烯和丁烯的共聚物。可以通过使包含乙烯、丙烯和丁烯的单体混合物聚合来制备聚合物。此类聚合物可以称为共聚物或三元共聚物。在本发明的一个实施例中，有用的三元共聚物可以包含约5摩尔％至约20摩尔％、或约5摩尔％至约10摩尔％的源自乙烯的结构单元；约60摩尔％至约90摩尔％、或约60摩尔％至约75摩尔的源自丙烯的结构单元；以及约5摩尔％至约30摩尔％、或约15摩尔％至约30摩尔％的源自丁烯的结构单元。丁烯可以包含任何异构体或其混合物，例如正丁烯、异丁烯或其混合物。丁烯可以包含1-丁烯。丁烯的商业来源可以包含1-丁烯以及2-丁烯和丁二烯。在一个实施例中，丁烯可以包含1-丁烯和异丁烯的混合物，其中1-丁烯与异丁烯的重量比为约1:0.1或更小。在另一个实施例中，丁烯可以包含1-丁烯，并且不含或基本上不含异丁烯。
在另一个示例性实施例中，烯烃共聚物可以是乙烯和丁烯的共聚物，其可以通过使包含乙烯和丁烯的单体混合物聚合来制备，其中所述单体组合物不含或基本上不含丙烯单体(即含有小于1重量百分比的有意添加的单体)。在这个实施例中，该共聚物可以包含30至50摩尔百分比的源自丁烯的结构单元；以及约50摩尔百分比至70摩尔百分比的源自乙烯的结构单元。丁烯可以包含1-丁烯和异丁烯的混合物，其中1-丁烯与异丁烯的重量比为约1:0.1或更小。丁烯可以包含1-丁烯，并且不含或基本上不含异丁烯。
可用于本发明中的烯烃聚合物，特别是乙烯-α-烯烃共聚物具有使用聚苯乙烯标准样品通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的数量平均分子量，其范围为1000至500,000道尔顿，例如3000至300,000道尔顿，或甚至3000至200,000道尔顿，或甚至3000至120,000道尔顿，或10,000至60,000道尔顿，或20,000至50,000道尔顿。
通过添加极性部分使聚合物改性来使烯烃聚合物官能化。在一个有用的实施例中，官能化的共聚物是接枝有酰化剂的烯烃聚合物的反应产物。在一个实施例中，酰化剂可以是烯键式不饱和酰化剂。有用的酰化剂通常是具有至少一个烯键(在反应之前)和至少一个，例如两个羧酸(或其酸酐)基团或极性基团的α,β不饱和化合物，所述极性基团可通过氧化或水解转换成所述羧基。酰化剂接枝到烯烃聚合物上，以给出两种羧酸官能性。有用的酰化剂的例子包括马来酸酐、氯马来酸酐、衣康酸酐或其反应性等价物，例如相应的二羧酸，例如马来酸、富马酸、肉桂酸、(甲基)丙烯酸、这些化合物的酯和这些化合物的酰氯。
在一个实施例中，官能化的乙烯-α-烯烃共聚物包含接枝有酰基的烯烃共聚物，所述酰基进一步被烃基胺、烃基醇基、氨基或羟基封端的聚醚化合物及其混合物官能化。
胺官能团可以通过以下加入烯烃聚合物中：使烯烃共聚物(通常为乙烯-α-烯烃共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物)与酰化剂(通常为马来酸酐)和具有伯氨基或仲氨基的烃基胺反应。在一个实施例中，烃基胺可以选自芳族胺或杂芳族胺、脂族胺及其混合物。
在一个实施例中，烃基胺组分可以包含至少一种芳族胺，所述芳族胺含有能够与所述酰基缩合以提供侧基的至少一个氨基，以及包含至少一个氮、氧或硫原子的至少一个另外的基团，其中所述芳族胺选自(i)硝基取代的苯胺，(ii)包含通过-C(O)NR-基团、-C(O)O-基团、-O-基团、-N＝N-基团或-SO2-基团连接的两个芳族部分的胺，其中R是氢或烃基，所述芳族部分之一具有所述可缩合的氨基，(iii)氨基喹啉，(iv)氨基苯并咪唑，(v)N,N-二烷基苯二胺，(vi)氨基二苯胺(也是N,N-苯二胺)，以及(vii)环取代的苄胺。
可用于提供官能化的乙烯-α-烯烃共聚物的极性部分的芳族胺还可以包括可以由一般结构NH2-Ar或T-NH-Ar表示的那些，其中T可以是烷基或芳族的，Ar是芳族基团，包括含氮或氨基取代的芳族基团，以及包括下述结构中任一种的Ar基团：
以及多重非缩合或连接的芳环。在这些和相关结构中，在本文公开的其它基团中，Rv、Rvi和Rvii可以独立地是-H、-C1-18烷基、硝基、-NH-Ar、-N＝N-Ar、-NH-CO-Ar、-OOC-Ar、-OOC-C1-18烷基、-COO-C1-18烷基、-OH、-O-(CH2CH2-O)nC1-18烷基和-O-(CH2CH2O)nAr(其中n为0至10)。
有用的芳族胺还可以包括其中芳族环结构的碳原子直接附接至氨基氮的那些胺。胺可以是单胺或多胺。芳环通常是单核芳环(即，源自苯的芳环)，但可以包括稠合芳环，尤其是源自萘的稠合芳环。芳族胺的例子包括苯胺、N-烷基苯胺如N-甲基苯胺和N-丁基苯胺、二-(对甲基苯基)胺、4-氨基二苯胺、N,N-二甲基苯二胺、萘胺、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺(分散橙3)、磺胺二甲嘧啶、4-苯氧基苯胺、3-硝基苯胺、4-氨基乙酰苯胺(N-(4-氨基苯基)乙酰胺)、4-氨基-2-羟基苯甲酸苯基酯(氨基水杨酸苯基酯)、N-(4-氨基-苯基)-苯甲酰胺、各种苄胺例如2,5-二甲氧基苄胺、4-苯基偶氮苯胺以及这些的取代形式。其它例子包括对乙氧基苯胺、对十二烷基苯胺、环己基取代的萘胺和噻吩基取代的苯胺。其它合适的芳族胺的例子包括氨基取代的芳族化合物和其中胺氮是芳环的部分的胺，例如3-氨基喹啉、5-氨基喹啉和8-氨基喹啉。还包括的是芳族胺，例如2-氨基苯并咪唑，其含有直接附接至芳环的一个仲氨基以及附接至咪唑环的伯氨基。其它胺包括N-(4-苯胺基苯基)-3-氨基丁酰胺或3-氨基丙基咪唑。另外其它胺还包括2,5-二甲氧基苄胺。
可以用于官能团的另外的芳族胺和相关化合物公开于美国专利6,107,257和6,107,258中；这些中的一些包括氨基咔唑、苯并咪唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基吲唑啉酮、氨基萘嵌间二氮杂苯、巯基三唑、氨基吩噻嗪、氨基吡啶、氨基吡嗪、氨基嘧啶、吡啶、吡嗪、嘧啶、氨基噻二唑、氨基硫代噻二唑和氨基苯并三唑。其它合适的胺包括3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-N-异丙基丁酰胺和N-(4-苯胺基苯基)-3-{(3-氨基丙基)-(椰油烷基)-氨基}丁酰胺。可以使用的其它芳族胺包括各种芳族胺染料中间产物，其含有通过例如酰胺结构连接的多个芳族环。例子包括具有以下一般结构的材料：
及其同分异构体变体，其中Rviii和Rix独立地为烷基或烷氧基，例如甲基、甲氧基或乙氧基。在一种情况下，Rviii和Rix均为–OCH3，并且该材料被称为固蓝RR[CAS#6268-05-9]。
在另一种情况下，Rix是–OCH3且Rviii是–CH3，并且该材料被称为固紫B[CAS#99-21-8]。当Rviii和Rix均为乙氧基时，该材料为固蓝BB[CAS#120-00-3]。美国专利5,744,429公开了其它芳族胺化合物，特别是氨基烷基吩噻嗪。N-芳族取代的酰胺化合物，例如在美国专利申请2003/0030033A1中公开的那些，也可以用于本发明的目的。合适的芳族胺包括其中胺氮是芳族羧酸化合物上的取代基的那些，即，氮不在芳族环内进行sp2杂化。
在另一个实施例中，有用的芳族胺还可以包含通过使醛与4-氨基二苯胺反应形成的胺。所得胺可以描述为具有至少4个芳族基团、至少一个-NH2官能团和至少2个仲氨基或叔氨基的亚烷基偶联的胺。醛可以是脂族、脂环族或芳族的。脂族醛可以是线型或支链的。合适的芳族醛的例子包括苯甲醛或邻香草醛。脂族醛的例子包括甲醛(或其反应性等价物例如福尔马林或多聚甲醛)、乙醛或丙醛。通常，醛可以是甲醛或苯甲醛。可替代地，这种芳族胺也可以通过Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft(1910),43,728-39中描述的方法进行制备。
通过使醛和4-氨基二苯胺偶联而形成的芳族胺在欧洲专利申请EP 2 401348A中描述，并且也可以由下式表示：
其中每个变量
R1可以是氢或C1-5烷基(通常为氢)；
R2可以是氢或C1-5烷基(通常为氢)；
U可以是脂族、脂环族或芳族基团，条件是当U是脂族时，脂族基团可以是含有1至5个、或1至2个碳原子的线型或支链亚烷基；和
w可以是0至9或0至3或0至1(通常为0)。
在一个实施例中，芳族胺包括4-氨基二苯胺、与4-氨基二苯胺偶联的醛(通常为甲醛)、硝基苯胺(3-硝基苯胺)、分散橙-3(DO3)或其混合物。
在一个实施例中，烃基胺组分可以包含至少一种脂族胺，所述脂族胺含有能够与所述酰基缩合以提供侧基的至少一个氨基，以及包含至少一个氮、氧或硫原子的至少一个另外的基团。合适的脂族胺包括聚亚乙基多胺(例如四亚乙基五胺(TEPA)、三亚乙基四胺(TETA)、五亚乙基六胺(PEHA)和多胺底部残留物)、N,N-二甲基氨基丙胺(DMAPA)、N-(氨基丙基)吗啉、N,N-二异硬脂基氨基丙胺、乙醇胺及其组合。
在另一个实施例中，加入官能化的乙烯-α-烯烃共聚物中的极性部分可以源自烃基醇基团，其含有能够与所述酰基缩合以提供侧基的至少一个羟基，以及包含至少一个氮、氧或硫原子的至少一个另外的基团。可以通过使烯烃共聚物与酰化剂(通常为马来酸酐)和烃基醇反应，将醇官能团加入烯烃聚合物中。合适的烃基醇包括三羟甲基丙烷(TMP)、季戊四醇、二甲基氨基丙醇、4-(2-羟乙基)吗啉和异构体、4-(3-羟丙基)吗啉和异构体，
在另一个实施例中，加入官能化的乙烯-α-烯烃共聚物中的极性部分可以是胺封端的聚醚化合物、羟基封端的聚醚化合物及其混合物。羟基封端的或胺封端的聚醚可以选自聚乙二醇，聚丙二醇，含有源自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其一些组合的单元的一种或多种胺封端的聚醚化合物的混合物，或其一些组合。合适的聚醚化合物包括系列的聚亚烷基二醇化合物，可从Dow Chemical获得的UCONTMOSP系列的聚醚化合物，以及可从Huntsman获得的/>系列的聚醚胺。
在一个实施例中，乙烯-α-烯烃共聚物接枝有包含酰基的极性部分，其中所述酰基由酰化剂例如马来酸酐提供。在本发明中，基于乙烯-α-烯烃共聚物加上酰化剂的总重量，使乙烯-α-烯烃共聚物与按重量计1％至3.5％，例如按重量计1.5％至3.25％的酰化剂反应。如此酰化的乙烯-α-烯烃共聚物可以进一步与烃基胺反应。烃基胺的量可以为酰基的当量摩尔百分比至摩尔百分比，或满足与所有酰基完全反应的化学计量需要的量。在一个实施例中，官能化的乙烯-α-烯烃共聚物具有通过凝胶渗透色谱测量，对聚苯乙烯标准样品校准的50,000道尔顿直到200,000道尔顿，例如100,000道尔顿至175,000道尔顿的重量平均分子量。
官能化的乙烯-α-烯烃共聚物的形成是本领域众所周知的，例如在美国专利7,790,661第2栏第48行至第10栏第38行中描述的那些。类似的官能化的乙烯-α-烯烃共聚物的另外详细描述在国际公开WO2006/015130或美国专利4,863,623；6,107,257；6,107,258；6,117,825；和US 7,790,661中找到。在一个实施例中，官能化的乙烯-α-烯烃共聚物可以包括在美国专利4,863,623(参见第2栏第15行至第3栏，第52行)、或国际公开WO2006/015130(参见第2页，第[0008]段，并且制备实例在第[0065]至[0073]段中描述)中描述的那些。
本发明的润滑组合物包含0.01重量％至2重量％、或0.01重量％至1.5重量％、或0.1至1重量％、或0.1重量％至0.5重量％、或0.1重量％至0.3重量％的如本文所述的官能化的乙烯-α-烯烃共聚物。
聚甲基丙烯酸酯聚合物
本发明的润滑组合物还包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。如本文使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯”意指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，如容易理解的。
在一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物由包含具有可变长度的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物制备。(甲基)丙烯酸酯单体可以含有其为直链或支链基团的烷基或者芳族基团。烷基可以含有1至24个碳原子，例如1至20个碳原子。
本文所述的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物由源自饱和醇的单体形成，所述单体例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸2-丁基辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、源自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸油基酯；以及(甲基)丙烯酸环烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-乙烯基-2-丁基环己酯或(甲基)丙烯酸冰片基酯。
单体的其它实例包括具有长链醇衍生的基团的(甲基)丙烯酸烷基酯，其可以例如通过(甲基)丙烯酸(通过直接酯化)或(甲基)丙烯酸甲酯(通过酯交换)与长链脂肪醇的反应获得，在所述反应中一般获得酯例如带有各种链长的醇基的(甲基)丙烯酸酯的混合物。这些脂肪醇包括Monsanto的Oxo7911、Oxo/>7900和Oxo/>1100；ICI的/>79；Condea(现为Sasol)的/>1620、/>610和/>810；Ethyl Corporation的/>610和/>810；Shell AG的/>79、/>911和/>25L；Condea Augusta，Milan的/>125；BASF的/>和以及Ugine Kuhlmann的/>7-11和/>91。单体的进一步例子包括具有支链醇衍生的基团的(甲基丙烯酸)烷基酯，其可以例如通过(甲基)丙烯酸(通过直接酯化)或(甲基)丙烯酸甲酯(通过酯交换)与Guerbet醇反应获得。Guerbet醇的例子包括2-丁基辛醇、2-丁基癸醇、2-己基辛醇、2-己基癸醇、2-辛基癸醇、2-己基十二烷醇、2-辛基十二烷醇、2-癸基十四烷醇、2-十二烷基十六烷醇和2-十四烷基十八烷醇。
芳族单体可以包括例如甲基丙烯酸苄酯。在另一个实施例中，芳族单体可以选自甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯丙酯或苯乙烯。考虑也可以使用在油中可聚合的其它油不溶性(甲基)丙烯酸酯单体。这些及其它油不溶性单体的混合物也可以用于本发明中。
在一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含分散剂单体；分散剂单体包括那些单体，其可以与(甲基)丙烯酸酯单体共聚，并且除(甲基)丙烯酸酯的羰基之外，还含有一个或多个杂原子。分散剂单体可以含有含氮基团、含氧基团或其混合物。
含氧化合物可以包括(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-二羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、2,5-二甲基-1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯、含羰基的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧甲酯、(甲基)丙烯酸2-噁唑烷基乙酯、N-(甲基丙烯酰氧基)甲酰胺、(甲基)丙烯酸丙酮酯、N-甲基丙烯酰基吗啉、N-甲基丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(2-甲基丙烯酰基-氧乙基)-2-吡咯烷酮、N-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-2-吡咯烷酮、N-(2-甲基丙烯酰氧基十五烷基)-2-吡咯烷酮、N-(3-甲基丙烯酰氧基十七烷基)-2-吡咯烷酮；二醇二(甲基)丙烯酸酯、例如1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯或其混合物。
含氮化合物可以是(甲基)丙烯酰胺或含氮(甲基)丙烯酸酯单体。合适的含氮化合物的例子包括N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基碳酰胺例如N-乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基羟基乙酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEA)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、二甲基氨基丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯(DMAPMA)、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺或其混合物。
分散剂单体可以以至多5摩尔百分比的(甲基)丙烯酸酯聚合物的单体组合物的量存在。在一个实施例中，分散剂单体以0至5摩尔百分比、0.5至4摩尔百分比、或0.8至3摩尔百分比的聚合物组合物的量存在。在一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯不含或基本上不含分散剂单体。
在一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯是嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物。嵌段共聚物由包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物形成，其中例如，第一(甲基)丙烯酸酯单体形成聚合物的不连续嵌段，其与由第二(甲基)丙烯酸酯单体形成的聚合物的第二不连续嵌段连接。尽管嵌段共聚物具有由单体混合物中的单体形成的基本上不连续的嵌段，但渐变嵌段共聚物可以由在一个末端处相对纯的第一单体、以及在另一个末端处相对纯的第二单体组成。渐变嵌段共聚物的中间更多是两种单体的梯度组合物。
在本发明的一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物(P)是嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物，其包含不溶于或基本上不溶于基础油的至少一个聚合物嵌段(B1)、以及溶于或基本上溶于基础油的第二聚合物嵌段(B2)。希尔德布兰德(Hildebrand)溶解度参数可以用作确定聚合物在特定介质中的溶解度的指导。这种参数在Polymer Handbook，第四版，编辑J.Brandrup,E.J.Immergut和E.A.Grulke,John Wiley&Sons,New York,1999中，名称为“Solubility Parameter Values”的一章中详细描述。嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物的链段的相容性可以使用希尔德布兰德溶解度参数进行估计。例如，油溶性嵌段通常具有14-18(J/m3)1/2的溶解度参数，而油不溶性嵌段具有大于18(J/m3)1/2、或甚至在一些实施例中大于19(J/m3)1/2的溶解度参数。一般地，对于由特定的(甲基)丙烯酸酯单体制成的均聚物，测量或计算溶解度参数，这允许选择用于制备如上所述的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的单体。
可用于本发明中的嵌段共聚物包含两个或更多个嵌段。具有两个嵌段的共聚物可以被描述为二嵌段AB型共聚物。具有三个嵌段的嵌段共聚物(即三嵌段共聚物)可以描述为ABA型共聚物或ABC型共聚物。在一个实施例中，具有三个或更多个嵌段的嵌段共聚物可以包含不溶于或基本上不溶于基础油的至少一个聚合物嵌段。在具有至少一个不溶性嵌段的三个或更多个嵌段的嵌段共聚物中，该不溶性嵌段可以是外部或末端嵌段，即聚合物嵌段含有可以用引发剂片段或链转移部分官能化的一个聚合物末端。
在一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物可以具有选自线型、支链、超支化、交联、星形(也称为“放射状”)或其组合的构造。星形或放射状指多臂聚合物。此类聚合物包括含有(甲基)丙烯酸酯的聚合物，所述聚合物包含3个或更多个臂或分支，在一些实施例中，所述臂或分支含有至少约20、或至少50或100或200或350或500或1000个碳原子。所述臂一般附接至充当“核心”或“偶联剂”的多价有机部分。多臂聚合物可以被称为放射状或星形聚合物，或甚至“梳状”聚合物，或另外具有多个臂或分支的聚合物，如本文所述。
星形聚合物可以通过许多已知的聚合方法来制备，所述聚合方法包括原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合、氮氧自由基介导的聚合(NMP)或阴离子聚合。ATRP的详细讨论在Handbook of Radical Polymerization，由KrzysztofMatyjaszewski和Thomas P.Davis编辑，John Wiley and Sons,Inc.,2002(下文称为“Matyjaszewski”)的第11章，第523至628页中给出。特别参见在第524页上的反应方案11.1，在第556页上的11.4，在第571页上的11.7，在第572页上的11.8和在第575页上的11.9。
当聚合物的核心部分含有下式(I)的官能团时，可以采用RAFT聚合，其中Y由-S-C(＝S)-R5表示，其中R5可以是含有1至20个碳原子的烷基原子团。Y官能团可以源自链转移剂或为链转移剂的一部分。在某些实施例中，核心部分包含源自包含硫代羰基巯基基团和自由基离去基团的化合物的官能团(经常来自链转移剂)，例如在美国申请2007/0244018的第0146段中公开的那些。
RAFT链转移剂的例子包括1-(2-吡咯烷酮)-二硫代甲酸苄基酯、(1,2-苯二甲酰亚胺)二硫代甲酸苄基酯、1-吡咯二硫代甲酸2-氰基丙-2-基酯、1-吡咯二硫代甲酸2-氰基丁-2-基酯、1-咪唑二硫代甲酸苄基酯、N,N-二甲基-S-(2-氰基丙-2-基)二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸N,N-二乙基-S-苄基酯、1-(2-吡咯烷酮)二硫代甲酸氰基甲基酯、二硫代苯甲酸枯酯、S-(2-乙氧基羰基丙-2-基)二硫代氨基甲酸N,N-二乙基酯、O-乙基-S-(1-苯乙基)黄原酸酯、O-乙基-S-(2-(乙氧基羰基)丙-2-基)黄原酸酯、O-乙基-S-(2-氰基丙-2-基)黄原酸酯、O-乙基-S-(2-氰基丙-2-基)黄原酸酯、O-乙基-S-氰基甲基黄原酸酯、邻苯基-S-苄基黄原酸酯、邻五氟苯基-S-苄基黄原酸酯、3-苄硫基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-硫酮或苄基3,3-二(苄硫基)丙-2-烯二硫代酸酯、S,S'-双-(α,α'-二取代-α”-乙酸)-三硫代碳酸酯、S,S'双-(α,α'-二取代-α”-乙酸)-三硫代碳酸酯或S-烷基-S'-(-(α,α'-二取代-α”-乙酸)-三硫代碳酸酯、二硫代苯甲酸、4-氯二硫代苯甲酸、二硫代苯甲酸苄基酯、二硫代苯甲酸1-苯乙基酯、二硫代苯甲酸2-苯基丙-2-基酯、二硫代苯甲酸1-乙酰氧基乙基酯、六(硫代苯甲酰基硫代甲基)苯、1,4-双(硫代-苯甲酰硫代甲基)苯、1,2,4,5-四(硫代苯甲酰硫代甲基)苯、1,4-双-(2-(硫代苯甲酰硫代)丙-2-基)苯、二硫代苯甲酸1-(4-甲氧基苯基)-乙基酯、二硫代乙酸苄基酯、二硫代乙酸乙氧基羰基甲基酯、二硫代苯甲酸2-(乙氧基羰基)丙-2-基酯、二硫代苯甲酸2,4,4-三甲基戊-2-基酯、二硫代苯甲酸2-(4-氯苯基)丙-2-基酯、二硫代苯甲酸3-乙烯基苄基酯、二硫代苯甲酸4-乙烯基苄基酯、S-苄基二乙氧基膦基二硫代甲酸酯、三硫代过苯甲酸叔丁基酯、4-氯二硫代苯甲酸2-苯基丙-2-基酯、1-二硫代萘二甲酸2-苯基丙-2-基酯、4-氰基戊酸二硫代苯甲酸酯、四硫代对苯二酸二苄基酯、三硫代碳酸二苄基酯、二硫代苯甲酸羧甲基酯、或具有二硫代苯甲酸酯端基的聚(环氧乙烷)或其混合物。RAFT聚合还在Matyjaszewski的第12章，第629至690页，尤其是第664至665页中更详细地描述。
例如，根据本发明的星形聚合物可以包含：(i)包含多价(甲基)丙烯酸单体、其寡聚物或聚合物，或者多价二乙烯基非丙烯酸类单体、其寡聚物或聚合物的核心部分；以及(ii)包含如本文所述的嵌段(甲基)丙烯酸共聚物的至少三个臂。在一个实施例中，星形聚合物的臂可以是无规共聚物，或对于本发明更优选地，嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物。核心部分可以包含式(Ia)的官能团：
其中E独立地是核心、聚合物臂或单体种类的另一部分，或如由式(Ia)所定义的另一种结构单元；R1是氢或者含有1至5个碳原子的线型或支链烷基；A是氮或氧；且Y是选自一个或多个原子或原子组(所述原子可以在聚合条件下通过自由基机制转移)、卤素、氮氧基或二硫代酯基的自由基离去基团。在另一个实施例中，在结构(Ia)的左侧处所示的键可以附接至Z基团，其中Z为聚合物基团，例如交联的聚合物基团。
可用于形成聚合物核心的多价不饱和(甲基)丙烯酸类单体的例子包括乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘露醇六丙烯酸酯、4-环己二醇二丙烯酸酯、1,4-苯二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有分子量200-4000的聚乙二醇的双丙烯酸酯和双(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)酯丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、六亚甲基二醇二丙烯酸酯或六亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯或亚烷基双(甲基)丙烯酰胺。
可用于形成聚合物核心的多价或二价不饱和非丙烯酸类单体的例子包括二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、聚(乙二醇)二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、双环[2.2.1]庚-2,5-二烯。
核心部分或偶联剂的量可以是适合于以单体、寡聚物或聚合物形式提供先前制备的聚合物臂偶联到核心上，以提供星形聚合物的量。如上所述，即使可能涉及几个变量，合适的量也可以通过本领域技术人员用最低限度的实验容易地确定。例如，如果采用过量的偶联剂，或者如果来自聚合物臂的形成过量的未反应单体保留在系统中，则可能发生交联而不是星形形成。通常，聚合物臂与偶联剂的摩尔比可以为50:1至1.5:1(或1:1)、或30:1至2:1、或10:1至3:1、或7:1至4:1、或4:1至1:1。在其它实施例中，聚合物臂与偶联剂的摩尔比可以为50:1至0.5:1、或30:1至1:1、或7:1至2:1。还可以调节所需比率，以考虑臂的长度，更长的臂有时比更短的臂耐受或需要更多的偶联剂。
如本文所述的星形聚合物的臂可以包括如上所述的嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物。在一个实施例中，星形聚合物包含至少3个臂，在另一个实施例中，至少5个臂，在另一个实施例中，至少7个臂，在另一个实施例中，至少10个臂，例如12至100、14至50、或16至40个臂。在一个实施例中，星形聚合物可以具有120个或更少的臂，在另一个实施例中，80个或更少的臂，在另一个实施例中，60个或更少的臂。在某些实施例中，存在3至20、5至20、或6至15、或7至8个臂/星形。此类多臂聚合物及其制备在2015年9月24日的WO2015/142482中更详细地描述，特别参见第0017至0064段。
对于本发明特别有用的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物包括嵌段或渐变嵌段聚(甲基)丙烯酸酯聚合物(P)，其具有基本上不溶于或不溶于润滑组合物的基础油的第一嵌段(B1)、以及基本上溶于或溶于润滑组合物的基础油的第二嵌段(B2)。第一嵌段可以包含一种或多种单体，所述单体形成基本上不溶于基础油的聚合物。例如，第一嵌段(B1)可以包含至少50摩尔％，例如50摩尔％至100摩尔％，或者进一步例如50摩尔％至98摩尔％的(甲基)丙烯酸C1至C4烷基酯衍生的单元(通常包括甲基丙烯酸甲酯)。在一个实施例中，嵌段B1源自(甲基)丙烯酸C1、C2、C3和C4烷基酯衍生的单元中的至少两种或更多种。在另一个实施例中，第一嵌段包含至少50摩尔％，例如50摩尔％至100摩尔％的芳族(甲基)丙烯酸酯衍生的单元或苯乙烯。例如，芳族单体包括但不限于甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯丙酯或苯乙烯。考虑单体混合物可以用于形成不溶性嵌段。在本发明的一个实施例中，第一嵌段可以包含50摩尔％至100摩尔％的(甲基)丙烯酸C1至C4烷基酯衍生的单元和芳族(甲基)丙烯酸酯单体和/或苯乙烯的混合物。在一些实施例中，第一嵌段基本上不含苯乙烯。
在一个实施例中，第二嵌段(B2)包含至少50摩尔％，例如50摩尔％至100摩尔％，进一步例如50摩尔％至98摩尔％的(甲基)丙烯酸C8至C32烷基酯衍生的单元，例如C8至C24。在一些实施例中，基本上可溶的嵌段(B2)包含(甲基)丙烯酸C10至C18烷基酯衍生的单元、(甲基)丙烯酸C12至C18烷基酯衍生的单元、或甚至(甲基)丙烯酸C12至C16烷基酯衍生的单元。在一个实施例中，嵌段B2源自(甲基)丙烯酸C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18烷基酯衍生的单元中的两种或更多种。
在一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯共聚物(P)包含第一嵌段(B1)和第二嵌段(B2)，所述第一嵌段含有至少50摩尔％，例如50摩尔％至98摩尔％，或甚至50摩尔％至100摩尔％的(甲基)丙烯酸甲酯衍生的单元，所述第二嵌段含有至少50摩尔％，例如50摩尔％至99摩尔％，或甚至50摩尔％至100摩尔％的(甲基)丙烯酸C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18烷基酯衍生的单元中的两种或更多种的混合物。在一个实施例中，第一嵌段由(甲基)丙烯酸甲酯衍生的单元组成，且第二嵌段由(甲基)丙烯酸C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18烷基酯衍生的单元中的两种或更多种的混合物组成。在另一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯共聚物(P)包含第一嵌段(B1)和第二嵌段(B2)，所述第一嵌段含有至少50摩尔％，例如50摩尔％至98摩尔％，或甚至50摩尔％至100摩尔％的(甲基)丙烯酸苄酯衍生的单元，所述第二嵌段含有至少50摩尔％，例如50摩尔％至99摩尔％，或甚至50摩尔％至100摩尔％的(甲基)丙烯酸C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18烷基酯衍生的单元中的两种或更多种的混合物。在一个实施例中，第一嵌段由(甲基)丙烯酸甲酯衍生的单元组成，且第二嵌段由(甲基)丙烯酸C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18烷基酯衍生的单元中的两种或更多种的混合物组成。
在一些实施例中，本文所述的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，特别是本文所述的嵌段共聚物，可以在油中形成自组装的胶体稳定的聚合物颗粒。颗粒可以是聚集体、囊泡、杆、蠕虫或球体的形式。在一个特别有用的实施例中，颗粒是球体。在一个实施例中，球体可以具有通过动态光散射(DLS)测量的10至300纳米，例如20至100纳米，或甚至30至70纳米的平均直径。本发明还可以包括如上所述的包括B1和B2嵌段的三嵌段共聚物，条件是聚合物的第三嵌段(当包括时)基本上不改变如本文所述的聚合物自组装的能力。在一些实施例中，第三嵌段可以源自适合于交联共聚物链的多价或二价不饱和单体。当存在时，此类多价或二价不饱和单体时可以作用于加强自组装的聚合物颗粒。
在一个实施例中，嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物可以是二嵌段共聚物，其中两个嵌段的比率可以是按摩尔计95:5至5:95、或按摩尔计80:20至20:80、或按摩尔计70:30至30:70。
在另一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯共聚物是具有三个或更多个臂的星形或放射状共聚物。星形或放射状共聚物的臂包含如上所述的嵌段共聚物。在一个实施例中，星形聚合物的一个或多个臂是如上所述的嵌段共聚物。例如，在一个实施例中，星形聚合物包含三个或更多个臂，其包含具有内部嵌段和外部嵌段的嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物。在这个实施例中，内部嵌段(B1)包含至少50摩尔％，例如50摩尔％至100摩尔％，或者进一步例如50摩尔％至98摩尔％的(甲基)丙烯酸C1至C4烷基酯衍生的单元(通常包括甲基丙烯酸甲酯)。在一个实施例中，嵌段B1源自(甲基)丙烯酸C1、C2、C3和C4烷基酯衍生的单元中的两种或更多种。另外，在这个实施例中，外部嵌段(B2)包含至少50摩尔％，例如50摩尔％至100摩尔％，进一步例如50摩尔％至98摩尔％的(甲基)丙烯酸C8至C32或C8至C24烷基酯衍生的单元。在一些实施例中，基本上可溶的嵌段(B2)包含(甲基)丙烯酸C10至C18烷基酯衍生的单元、(甲基)丙烯酸C12至C18烷基酯衍生的单元、或甚至(甲基)丙烯酸C12至C16烷基酯衍生的单元。在一个实施例中，嵌段B2源自(甲基)丙烯酸C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18烷基酯衍生的单元中的两种或更多种。在另一个实施例中，聚合物包含内部嵌段(B1)和外部嵌段(B2)，所述内部嵌段包含至少50摩尔％，例如50摩尔％至100摩尔％，或者进一步例如50摩尔％至98摩尔％的芳族(甲基)丙烯酸酯衍生的单元，例如甲基丙烯酸苄酯，所述外部嵌段包含至少50摩尔％，例如50摩尔％至100摩尔％，进一步例如50摩尔％至98摩尔％的(甲基)丙烯酸C8至C32、或C8至C24烷基酯衍生的单元。
在另一个实施例中，聚(甲基)丙烯酸酯共聚物(P)包含具有至少三个臂的星形聚合物，其中一个或多个臂包含内部嵌段(B1)和外部嵌段(B2)，所述内部嵌段含有至少50摩尔％，例如50摩尔％至99摩尔％，或甚至50摩尔％至100摩尔％的(甲基)丙烯酸甲酯衍生的单元，并且所述外部嵌段含有至少50摩尔％，例如50摩尔％至99摩尔％，或甚至50摩尔％至100摩尔％的(甲基)丙烯酸C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18烷基酯衍生的单元中的两种或更多种的混合物。在一个实施例中，内部嵌段由(甲基)丙烯酸C1至C4烷基酯衍生的单元，例如(甲基)丙烯酸甲酯衍生的单元组成，并且外部嵌段由(甲基)丙烯酸C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18烷基酯衍生的单元中的两种或更多种的混合物组成。
聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子量可以使用已知的方法来确定，所述方法例如使用聚苯乙烯标准样品的凝胶渗透色谱(“GPC”分析)。用于确定聚合物的分子量的方法是众所周知的。该方法例如在以下中描述：(i)P.J.Flory,"Principles of PolymerChemistry",Cornell University Press 91953)，第VII章，第266-315页；或(ii)"Macromolecules,an Introduction to Polymer Science",F.A.Bovey和F.H.Winslow，编辑，Academic Press(1979)，第296-312页。
如本文所述的本发明的线型聚(甲基)丙烯酸酯具有1000至400,000道尔顿，或5,000至50,000道尔顿，或甚至5,000至200,000道尔顿，或甚至5,000至150,000道尔顿，或甚至8,000至100,000，或10,000至80,000道尔顿的重量平均分子量(Mw)。
本发明的放射状、交联或星形共聚物可以源自具有如上所述的分子量的线型无规或二嵌段共聚物。本发明的星形聚合物可以具有10,000至1,500,000道尔顿、或40,000至1,000,000道尔顿、或300,000至850,000道尔顿的重量平均分子量。
本发明的润滑组合物包含0.25重量％至15重量％、或0.5重量％至10重量％、或1至5重量％、或甚至2.5重量％至5重量％的如本文所述的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物。如果本发明以浓缩物(所述浓缩物可以与另外的油组合以形成全部或部分的成品润滑剂)的形式，则在具有润滑粘度的油中的本发明的聚合物和其它任选的性能添加剂与稀释油的比率包括在按重量计80:20至10:90的范围内。
在一个实施例中，本发明的润滑组合物包含：(a)具有润滑粘度的油；(b)乙烯-α-烯烃共聚物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物由按重量计1.5％至3.5％的酰化剂例如马来酸酐和当量摩尔百分比的烃基胺官能化，其中所述官能化的乙烯-α-烯烃共聚物具有100,000道尔顿至175,000道尔顿的重量平均分子量；以及(c)聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物或渐变嵌段共聚物(P)包含基本上不溶于基础油的第一嵌段(B1)和基本上溶于基础油的第二嵌段(B2)，其中所述第一嵌段(B1)包含至少50摩尔％的C1、C2、C3或C4(甲基)丙烯酸酯衍生的单元中的至少两种或由其组成，并且所述第二嵌段(B2)包含至少50摩尔％的C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18(甲基)丙烯酸酯衍生的单元中的至少两种或由其组成。润滑组合物还可以含有如下所述的一种或多种另外的性能添加剂。
其它性能添加剂
本发明的润滑组合物任选地还包括一种或多种另外的性能添加剂。其它性能添加剂包括金属减活剂、去污剂、分散剂、粘度调节剂、摩擦改进剂、分散剂粘度调节剂、极压剂、抗磨剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、泡沫抑制剂、破乳剂、倾点下降剂、密封溶胀剂及其混合物。
在无油的基础上存在的其它性能添加剂的总组合量范围为组合物的0重量％至25重量％，在一个实施例中，0.01重量％至20重量％，在另一个实施例中，0.1重量％至15重量％，并且在另外一个实施例中，0.5重量％至10重量％。尽管可以存在其它性能添加剂中的一种或多种，但通常其它性能添加剂相对于彼此以不同的量存在。
抗氧化剂包括二硫代氨基甲酸钼、硫化烯烃、受阻酚、二苯胺；去污剂包括碱金属、碱土金属和过渡金属与酚盐、硫化酚盐、磺酸盐、羧酸、磷酸、单硫代磷酸和/或二硫代磷酸、水杨苷、烷基水杨酸盐、salixarate中的一种或多种的中性或高碱性、牛顿或非牛顿碱性盐；以及分散剂包括N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺及其后处理形式；后处理的分散剂包括通过与脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈、环氧化物、硼化合物和磷化合物反应的分散剂。
抗磨剂包括化合物，例如金属硫代磷酸酯，尤其是二烷基二硫代磷酸锌、磷酸酯或其盐、亚磷酸酯；以及含磷的羧酸酯、醚和酰胺；抗划伤剂包括有机硫化物和多硫化物，例如苄基二硫化物、双(氯苄基)二硫化物、二丁基四硫化物、二叔丁基多硫化物、二叔丁基硫化物、硫化狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)加合物或烷基亚磺酰基(sulphenyl)N'N-二烷基二硫代氨基甲酸酯；以及极压(EP)剂包括氯化蜡、有机硫化物和多硫化物，例如苄基二硫化物、双(氯苄基)二硫化物、二丁基四硫化物、硫化油酸甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜烯和硫化狄尔斯-阿尔德加合物。磷硫化烃、金属硫代氨基甲酸酯例如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基苯酚二酸钡也可以用于本发明的组合物中。
另外，本发明还可以包括摩擦改进剂，包括脂肪胺、酯例如硼酸化的甘油酯、脂肪亚磷酸脂、脂肪酸酰胺、脂肪环氧化物、硼酸化的脂环氧化物、烷氧基化的脂肪胺、硼酸化的烷氧基化的脂肪胺、脂肪酸的金属盐、脂肪咪唑啉、羧酸与聚亚烷基多胺的缩合产物、烷基磷酸的胺盐；粘度调节剂包括苯乙烯-丁二烯的氢化共聚物、乙烯-丙烯聚合物、聚异丁烯、氢化的苯乙烯-异戊二烯聚合物、氢化的异戊二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯酸酯、聚丙烯酸酯酸酯、聚烷基苯乙烯、烯基芳基共轭二烯共聚物、聚烯烃、聚甲基丙烯酸烷基酯和马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯；以及分散剂粘度调节剂(通常称为DVM)包括官能化的聚烯烃，例如，已由马来酸酐和胺的反应产物官能化的乙烯-丙烯共聚物、由胺官能化的聚甲基丙烯酸酯、或与胺反应的酯化的苯乙烯-马来酸酐共聚物。
消泡剂，也称为泡沫抑制剂，是本领域已知的，并且包括硅酮和非硅泡沫抑制剂。有机硅酮的例子包括二甲基硅酮和聚硅氧烷。非硅泡沫抑制剂的例子包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物，丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯和乙酸乙烯酯的共聚物，聚醚，聚丙烯酸酯及其混合物。在一些实施例中，消泡剂是聚丙烯酸酯。消泡剂可以0.001重量％至0.018重量％、或0.004重量％或甚至0.001重量％至0.045重量％存在于组合物中。
破乳剂是本领域已知的，并且包括与环氧乙烷或取代的环氧乙烷或其混合物序贯反应的环氧丙烷、环氧乙烷、聚氧化亚烷基醇、烷基胺、氨基醇、二胺或多胺的衍生物。破乳剂的例子包括聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物及其混合物。在一些实施例中，破乳剂是聚醚。破乳剂可以0.001重量％至0.018重量％、或0.004重量％或甚至0.001重量％至0.045重量％存在于组合物中。
其它性能添加剂，例如腐蚀抑制剂，包括辛胺辛酸酯、十二烯基琥珀酸或酸酐和脂肪酸例如油酸与多胺的缩合产物；金属减活剂包括苯并三唑、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑的衍生物；泡沫抑制剂包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任选的乙酸乙烯酯的共聚物；破乳剂包括磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物；倾点下降剂包括马来酸酐-苯乙烯的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺；以及密封溶胀剂包括Exxon Necton-37TM(FN1380)和Exxon Mineral Seal Oil(FN 3200)也可以用于本发明的组合物中。
工业应用
本发明可用于通过上述方法生产星形聚合物的各种应用。上述组合物例如在传动液、齿轮油、液压流体或内燃机润滑剂中的用途。在一个实施例中，润滑组合物是齿轮油，且在另一个实施例中，是自动传动液，且在另一个实施例中，是用于曲轴箱润滑的内燃机流体。
如果本发明以浓缩物(所述浓缩物可以与另外的油组合以形成全部或部分的成品润滑剂)的形式，则在具有润滑粘度的油中的本发明的聚合物和其它任选的性能添加剂与稀释油的比率包括在按重量计80:20至10:90的范围内。
下述实例提供了本发明的说明。这些实例不是穷举性的，并不预期限制本发明的范围。
实例
实例1-聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物如下制备：
在配备有顶置式搅拌器、水冷凝器、温度控制器和氮入口的2000mL反应容器中，装入2-(十二烷基硫代硫代羰基硫代)-2-甲基丙酸丁酯(22.04g)和矿物油(200g)，并且在氮气氛下加热至100℃。将甲基丙烯酸月桂酯(200g)和过氧-2-乙基己酸叔丁酯(3.65g)分开混合，并且置于氮气氛下。然后在100℃下经过90分钟经由蠕动泵，将这种混合物进料到反应容器中。完全添加后，将反应在100℃下搅拌3小时，直到如通过FT-IR观察到大于95％的单体转换率。在100℃下，用矿物油(231.7g)稀释所得到的聚(甲基丙烯酸月桂酯)大分子单体(Mw＝11,700g mol-1，Mw/Mn＝1.09)的溶液。将甲基丙烯酸甲酯(204.5g)和过氧-2-乙基己酸叔丁酯(1.89g)分开混合，并且置于氮气氛下，然后经过90分钟经由蠕动泵，进料到反应容器中。在完全添加后，将反应混合物在100℃下搅拌2小时，直到通过FT-IR观察到大于95％的单体转换率，因此得到聚(甲基丙烯酸月桂酯)-嵌段-聚(甲基丙烯酸甲酯)[Mw＝17,700g mol-1，Mw/Mn＝1.15]。将乙二醇二甲基丙烯酸酯(40.4g)和过氧-2-乙基己酸叔丁酯(0.92g)在氮气氛下分开混合，并且经过20分钟经由蠕动泵加入反应容器中。在完全添加后，将反应在100℃下再搅拌40分钟，以得到聚(甲基丙烯酸月桂酯)-嵌段-聚(甲基丙烯酸甲酯)-嵌段-聚(乙二醇二甲基丙烯酸酯)。
实例2-第二聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物如下制备：
在配备有顶置式搅拌器、水冷凝器、温度控制器和氮入口的2000mL反应容器中，装入2-(十二烷基硫代硫代羰基硫代)-2-甲基丙酸丁酯(25.43g)和矿物油(200g)，并且在氮气氛下加热至100℃。将甲基丙烯酸月桂酯(200g)和过氧-2-乙基己酸叔丁酯(3.65g)分开混合，并且置于氮气氛下。然后在100℃下经过90分钟经由蠕动泵，将这种混合物进料到反应容器中。完全添加后，将反应在100℃下再搅拌3小时，直到如通过FT-IR测定的大于95％的单体转换率。在温度维持在100℃下的同时，用矿物油(378.3g)稀释所得到的聚(甲基丙烯酸月桂酯)大分子单体(Mw＝11,200g mol-1，Mw/Mn＝1.09)的溶液。将甲基丙烯酸苄酯(359.9g)和过氧-2-乙基己酸叔丁酯(1.89g)分开混合，并且置于氮气氛下，然后经过145分钟经由蠕动泵，进料到反应容器中。在完全添加后，将反应混合物在100℃下搅拌45分钟，直到通过FT-IR观察到大于95％的单体转换率。通过逐滴添加装入另一份过氧-2-乙基己酸叔丁酯(0.50g)，并且在100℃下继续搅拌另外60分钟，得到最终产物聚(甲基丙烯酸月桂酯)-嵌段-聚(甲基丙烯酸苄酯)[Mw＝19,200g mol-1，Mw/Mn＝1.15]。
如表1和2中所述配制润滑组合物。在表1和2中，dVM指具有乙烯-丙烯共聚物主链的聚合物，其由按重量计3％的马来酸酐和按重量计4％的3-硝基苯胺官能化，并且HITEC5777是从Afton商购可得的分散剂粘度调节剂，其是由1.8％马来酸酐官能化的乙烯-丙烯共聚物。对于表1中的润滑组合物，使用锥板几何学(50mm 0.02Rad圆锥)测量法向应力差N1。最大剪切速率是1000s-1，且惯性校正是0.15Ω2ρR2，其中Ω是圆锥的角速度，R是圆锥半径且ρ是流体密度。使用应力控制流变仪ARES G2(TA instruments)测量垂直升力Fz，并且N1计算为N1的值在剪切速率/>和T＝5℃下测定。
表1
/>
对于表2中所述的组合物，测量了粘弹性，包括如上所述的稳定流动。使用毛细管破裂拉伸流变仪(CaBERTM1，ThermoFisher Scientific)加上超速相机(Fastcam S4，Photron，Inc.)，以1.9μm/像素的分辨率测量瞬态拉伸流动。最小细丝直径和拉伸粘度使用由Prof.Ch.Clasen(KU Leuven，比利时)开发的图像分析软件Edgehog来计算。在这种情况下，法向应力差根据最大拉伸粘度使用应变率作为/>来计算，其中是油的最大拉伸粘度。拉伸粘度具有使第一法向应力差与伸长应变速率相关的特性，而剪切粘度使剪切应力与剪切速率相关。这两种粘度的比率称为特劳顿(Trouton)比，并且在此处用于显示根据零剪切粘度的拉伸粘度中的增强。
表2
/>
1臂第一星形聚合物源自甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸甲酯，具有双官能甲基丙烯酸酯核心，其臂具有无规结构。
制备且测试了另外的组合物，以示出本发明的嵌段PMA聚合物和dVM的组合对液压流体流速的作用。流速使用由齿轮泵组成的液压回路进行测量，所述齿轮泵由提供恒定的250psi压力的Baldor SuperE 7.5hp电动机提供动力。测量通过其的流动的测试区段为长度5.6ft，伴随0.18in的内径，并且具有直径16.5in的环。用Micromotion Coriolis CMF025流量计测量流速。表3中概括了测试的组合物和流速。
表3
/>
1商业抗磨液压添加剂和倾点下降剂。
使用某些商业分散剂粘度调节剂和聚甲基丙烯酸酯聚合物制备另外的液压润滑组合物，并且如上所述测量流速。结果概括于表4中。
表4
流体描述 18 19 20
组合物
II组基础油 91.23 78.55 85.05
添加剂1 0.95 0.95 0.95
星形PMA1 7.82 2.00 2.50
实例1聚合物 13.5 8.00
商业HITEC 5777 5.00
dVM 3.50
粘度数据
在100℃/cSt下的ASTM D445 8.17 7.74 7.70
在40℃/cSt下的ASTM D445 46.31 42.33 43.62
ASTM D2270粘度指数 151 144 146
在40cSt下的流动数据
流速/L分钟-1 12.3 14.2 13.1
相对于线型PMA的％增加 - 13 6
剪切损失/20小时KRL
CECL-45％剪切损失 - - 16.7
1线型聚甲基丙烯酸酯聚合物具有侧链长度为C1至C15的(甲基丙烯酸)烷基酯单体的无规组成。
已知上述材料中的一些可以在最终制剂中相互作用，使得最终制剂的组分可以与最初添加的组分不同。由此形成的产物，包括在其预期用途中采用本发明的润滑剂组合物而形成的产物，可能不易于描述。然而，所有此类修饰和反应产物都包括在本发明的范围内；本发明涵盖通过混合上述组分制备的润滑剂组合物。
上文提及的文件各自引入本文作为参考。除了在实施例中或在其它地方另外明确指出之外，本说明书中指定材料的量、反应条件、分子量、碳原子数目等等的所有数字数量都应理解为由单词“约”修饰。除非另有说明，否则本文提及的每种化学品或组合物应该解释为商品级材料，其可以含有异构体、副产物、衍生物和通常理解为存在于商品级中的其它此类材料。然而，除非另有说明，否则呈现的每种化学组分的量不包括通常在商业材料中可能存在的任何溶剂或稀释油。应理解，本文所述的上和下量、范围和比率极限可以独立地组合。类似地，本发明的每个要素的范围和量可以与任何其它要素的范围或量一起使用。
如本文使用的，术语“烃基取代基”或“烃基”以其普通含义使用，所述普通含义是本领域技术人员众所周知的。具体地，它指具有直接附接至分子的剩余部分的碳原子，并且具有占优势的烃特性的基团。烃基的例子包括：烃取代基，包括脂族、脂环族和芳族取代基；取代的烃取代基，即，含有非烃基的取代基，在本发明的上下文中，其不改变取代基的占优势的烃性质；以及杂取代基，即类似地具有占优势的烃特性，但在环或链中含有除碳外的取代基。术语“烃基取代基”或“烃基”的更详细定义在国际公开WO2008147704的第[0118]至[0119]段，或公开申请US 2010-0197536的第[0137]至[0141]段的类似定义中进行描述。
尽管本发明已关于其优选实施例进行说明，但应理解，在阅读说明书后，其各种修改对于本领域技术人员将变得显而易见。因此，应理解，本文公开的本发明预期覆盖如落入所附权利要求的范围内的此类修改。

Claims (41)

1.一种润滑组合物，其包含
(a)具有润滑粘度的油；
(b)0.1重量％至2重量％的乙烯-α-烯烃共聚物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物接枝有极性部分，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物的极性部分包含酰基，和其中所述酰基由按重量计1.5％至3.5％的烯键式不饱和酰化剂提供；和
(c)0.25重量％至15重量％的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物(P)包含不溶于基础油的第一嵌段(B1)和溶于基础油的第二嵌段(B2)，其中第一嵌段(B1)具有大于18(J/m3)1/2的希尔德布兰德溶解度参数和其中第二嵌段(B2)具有14-18(J/m3)1/2的希尔德布兰德溶解度参数。
2.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含重量平均分子量为10,000Da至100,000Da的线型聚合物。
3.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中嵌段共聚物为渐变嵌段共聚物。
4.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中所述第一嵌段(B1)包含至少50摩尔％的C1至C4(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
5.根据权利要求2所述的润滑组合物，其中所述第一嵌段(B1)包含至少50摩尔％的C1至C4(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述第一嵌段(B1)基本上由C1至C4(甲基)丙烯酸酯衍生的单元组成。
7.根据权利要求1或2所述的润滑组合物，其中所述第一嵌段(B1)包含至少50摩尔％的芳族官能(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
8.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述第二嵌段(B2)包含至少50摩尔％的C8至C32(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
9.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述第二嵌段(B2)基本上由C8至C24(甲基)丙烯酸酯衍生的单元组成。
10.根据权利要求1或2所述的润滑组合物，其中所述第一嵌段(B1)包含至少50摩尔％的C1、C2、C3或C4(甲基)丙烯酸酯衍生的单元中的至少两种，并且所述第二嵌段(B2)包含至少50摩尔％的C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18(甲基)丙烯酸酯衍生的单元中的至少两种。
11.根据权利要求10所述的润滑组合物，其中所述第一嵌段(B1)基本上由至少50摩尔％的C1、C2、C3或C4(甲基)丙烯酸酯衍生的单元中的至少两种组成。
12.根据权利要求10所述的润滑组合物，其中所述第二嵌段(B2)基本上由至少50摩尔％的C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18(甲基)丙烯酸酯衍生的单元中的至少两种组成。
13.根据权利要求11所述的润滑组合物，其中所述第二嵌段(B2)基本上由至少50摩尔％的C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18(甲基)丙烯酸酯衍生的单元中的至少两种组成。
14.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物还包含第三嵌段，所述第三嵌段包含多价或二价不饱和单体单元。
15.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物具有选自线型、支链、超支化、交联、星形或其组合的聚合物构造。
16.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述嵌段共聚物是具有至少3个臂的星形聚合物的臂。
17.根据权利要求16所述的润滑组合物，其中所述第一嵌段(B1)是所述星形聚合物的内部嵌段，并且所述第二嵌段(B2)是所述星形聚合物的外部嵌段。
18.根据权利要求16所述的润滑组合物，其中所述星形聚合物包含3个或更多个臂，并且其中所述臂包含嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物(P)包含内部嵌段(B1)和外部嵌段(B2)，其中(B1)包含至少50摩尔％的C1至C4(甲基)丙烯酸酯衍生的单元，其中(B2)包含至少50摩尔％的C8至C32(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
19.根据权利要求17所述的润滑组合物，其中所述星形聚合物包含3个或更多个臂，并且其中所述臂包含嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物(P)包含内部嵌段(B1)和外部嵌段(B2)，其中(B1)包含至少50摩尔％的C1至C4(甲基)丙烯酸酯衍生的单元，其中(B2)包含至少50摩尔％的C8至C32(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
20.根据权利要求16所述的润滑组合物，其中所述星形聚合物包含3个或更多个臂，并且其中所述臂包含嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物(P)包含内部嵌段(B1)和外部嵌段(B2)，其中(B1)包含至少50摩尔％的芳族(甲基)丙烯酸酯衍生的单元，其中(B2)包含至少50摩尔％的C8至C32(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
21.根据权利要求17所述的润滑组合物，其中所述星形聚合物包含3个或更多个臂，并且其中所述臂包含嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物(P)包含内部嵌段(B1)和外部嵌段(B2)，其中(B1)包含至少50摩尔％的芳族(甲基)丙烯酸酯衍生的单元，其中(B2)包含至少50摩尔％的C8至C32(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
22.根据权利要求18所述的润滑组合物，其中(B2)包含至少50摩尔％的C8至C24(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
23.根据权利要求20所述的润滑组合物，其中(B2)包含至少50摩尔％的C8至C24(甲基)丙烯酸酯衍生的单元。
24.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中所述酰基由选自以下的酰化剂提供：马来酸酐、衣康酸酐、氯马来酸酐、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸、肉桂酸、上述任一种酰化剂的反应性酯、上述任一种酰化剂的反应性氯化物及其组合。
25.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物进一步用烃基胺或烃基醇官能化，所述烃基胺或烃基醇能够与所述酰基反应，以形成酰胺、酰亚胺或酯键合。
26.根据权利要求24所述的润滑组合物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物进一步用烃基胺或烃基醇官能化，所述烃基胺或烃基醇能够与所述酰基反应，以形成酰胺、酰亚胺或酯键合。
27.根据权利要求25所述的润滑组合物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物进一步用烃基胺官能化，其中所述烃基胺是芳族胺。
28.根据权利要求27所述的润滑组合物，其中所述酰化剂包含马来酸酐，并且所述烃基胺包含3-硝基苯胺。
29.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物包含乙烯和丙烯的共聚物，并且其中所述共聚物包含30摩尔百分比至70摩尔百分比的乙烯。
30.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其还包含含磷的抗磨剂。
31.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其还包含抗氧化剂。
32.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其还包含至少一种去污剂。
33.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其还包含至少一种倾点下降剂。
34.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其还包含至少一种消泡剂。
35.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其还包含至少一种破乳剂。
36.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述润滑组合物不含或基本上不含二烷基二硫代磷酸锌。
37.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述润滑组合物包含：
(a)具有润滑粘度的油；
(b)0.1重量％至1重量％的乙烯-α-烯烃共聚物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物接枝有极性部分；和
(c)0.25重量％至15重量％的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物(P)包含不溶于基础油的第一嵌段(B1)和溶于基础油的第二嵌段(B2)。
38.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑组合物，其中所述润滑组合物包含：
(a)具有润滑粘度的油；
(b)0.1重量％至0.5重量％的乙烯-α-烯烃共聚物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物接枝有极性部分；和
(c)0.5重量％至5重量％的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物(P)包含不溶于基础油的第一嵌段(B1)和溶于基础油的第二嵌段(B2)。
39.一种润滑机械装置的方法，其包括向所述机械装置供应根据权利要求1至38中任一项所述的润滑组合物。
40.聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的用途，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含嵌段共聚物(P)，所述嵌段共聚物(P)包含不溶于基础油的第一嵌段(B1)和溶于基础油的第二嵌段(B2)，以改善润滑组合物的耐久性或流速，其中第一嵌段(B1)具有大于18(J/m3)1/2的希尔德布兰德溶解度参数和其中第二嵌段(B2)具有14-18(J/m3)1/2的希尔德布兰德溶解度参数。
41.根据权利要求40的用途，其中所述嵌段共聚物为渐变嵌段共聚物。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3066524A1 (en) 2017-06-27 2019-01-03 The Lubrizol Corporation Lubricating composition for and method of lubricating an internal combustion engine
BR112020018145A2 (pt) 2018-03-06 2021-02-02 Si Group, Inc. copolímero de alquilfenol, composição dispersante de asfalteno, método para modificar uma fonte de petróleo, e, composição de petróleo.
US11685874B2 (en) 2019-12-16 2023-06-27 Infineum International Limited High viscosity index comb polymer viscosity modifiers and methods of modifying lubricant viscosity using same
US11365273B2 (en) 2019-12-16 2022-06-21 Infineum International Limited High viscosity index comb polymer viscosity modifiers and methods of modifying lubricant viscosity using same
CN111825884B (zh) * 2020-03-17 2022-04-22 波米科技有限公司 一类具有脲基和酰亚胺结构的硅烷偶联剂及其制备方法和应用
WO2021222694A1 (en) * 2020-04-30 2021-11-04 Dow Global Technologies Llc Process for preparing olefin-acrylate block copolymers by raft polyerization
CN112852522B (zh) * 2020-11-30 2022-06-17 大连同康新材料科技有限公司 一种嵌段型聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物作为润滑油中纳米铜添加剂的分散剂的应用
WO2022139687A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-30 Croda Singapore Pte Limited Soot dispersant comprising block copolymer and lubricant composition containing the same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4863623A (en) * 1988-03-24 1989-09-05 Texaco Inc. Novel VI improver, dispersant, and anti-oxidant additive and lubricating oil composition containing same
CN101087823A (zh) * 2004-10-25 2007-12-12 卢布里佐尔公司 星形聚合物及其组合物
CA2705274A1 (en) * 2007-11-13 2009-05-22 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing a polymer
CN102459539A (zh) * 2009-06-04 2012-05-16 卢布里佐尔公司 聚甲基丙烯酸酯作为高vi粘度改性剂
CN102459542A (zh) * 2009-06-04 2012-05-16 卢布里佐尔公司 含摩擦改进剂和粘度改进剂的润滑组合物
CN103119140A (zh) * 2010-05-20 2013-05-22 卢布里佐尔公司 含分散剂的润滑组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4537697A (en) 1983-12-16 1985-08-27 Glyco, Inc. Method of enhancing solubility of halogenated hydantoins
US6117825A (en) 1992-05-07 2000-09-12 Ethyl Corporation Polyisobutylene succinimide and ethylene-propylene succinimide synergistic additives for lubricating oils compositions
US5427702A (en) 1992-12-11 1995-06-27 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed ethylene alpha olefin copolymer multifunctional viscosity modifiers useful in lube oil compositions
US6107258A (en) 1997-10-15 2000-08-22 Ethyl Corporation Functionalized olefin copolymer additives
US6107257A (en) 1997-12-09 2000-08-22 Ethyl Corporation Highly grafted, multi-functional olefin copolymer VI modifiers
US5955405A (en) 1998-08-10 1999-09-21 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
CA2394823A1 (en) 1999-12-30 2001-07-12 Uniroyal Chemical Company, Inc. Antioxidant amines based on n-(4-anilinophenyl)amides
US7285516B2 (en) 2002-11-25 2007-10-23 The Lubrizol Corporation Additive formulation for lubricating oils
WO2005056739A1 (en) 2003-11-26 2005-06-23 Arkema Inc. Controlled radical acrylic copolymer thickeners
JP5021303B2 (ja) 2004-07-16 2012-09-05 株式会社クラレ アクリル系重合体を含む潤滑油添加剤および潤滑油組成物
JP5070049B2 (ja) 2004-07-30 2012-11-07 ザ ルブリゾル コーポレイション 芳香族アミンを含有する分散剤粘度調整剤
CN102942981B (zh) * 2004-10-25 2016-02-10 路博润公司 制备聚合物及其组合物的方法
KR101496484B1 (ko) 2007-05-24 2015-03-09 더루우브리졸코오포레이션 하이드록시폴리카르복시산 유도체 및 몰리브덴 화합물을 기반으로 하는 무회분 내마모제를 함유하는 윤활 조성물
EP2431448B1 (en) 2009-02-26 2017-11-15 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions containing the reaction product of an aromatic amine and a carboxylic functionalised polymer and dispersant
AU2015231906A1 (en) 2014-03-19 2016-09-22 The Lubrizol Corporation Lubricants containing blends of polymers

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4863623A (en) * 1988-03-24 1989-09-05 Texaco Inc. Novel VI improver, dispersant, and anti-oxidant additive and lubricating oil composition containing same
CN101087823A (zh) * 2004-10-25 2007-12-12 卢布里佐尔公司 星形聚合物及其组合物
CA2705274A1 (en) * 2007-11-13 2009-05-22 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing a polymer
CN102459539A (zh) * 2009-06-04 2012-05-16 卢布里佐尔公司 聚甲基丙烯酸酯作为高vi粘度改性剂
CN102459542A (zh) * 2009-06-04 2012-05-16 卢布里佐尔公司 含摩擦改进剂和粘度改进剂的润滑组合物
CN103119140A (zh) * 2010-05-20 2013-05-22 卢布里佐尔公司 含分散剂的润滑组合物

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