CN101671226A - 一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺 - Google Patents

一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN101671226A
CN101671226A CN200910093756A CN200910093756A CN101671226A CN 101671226 A CN101671226 A CN 101671226A CN 200910093756 A CN200910093756 A CN 200910093756A CN 200910093756 A CN200910093756 A CN 200910093756A CN 101671226 A CN101671226 A CN 101671226A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aromatization
methanol
dimethylbenzene
molecular sieve
methyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910093756A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101671226B (zh
Inventor
魏飞
汤乐萍
骞伟中
汤效平
孙玉建
巩东奇
田涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongfang Environment Co., Ltd.
Tsinghua University
Original Assignee
BEIJING TONGFANG ECO ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BEIJING TONGFANG ECO ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd, Tsinghua University filed Critical BEIJING TONGFANG ECO ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN2009100937564A priority Critical patent/CN101671226B/zh
Publication of CN101671226A publication Critical patent/CN101671226A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101671226B publication Critical patent/CN101671226B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺，涉及一种以甲醇和烃类为原料在甲醇芳构化反应器中进行芳构化反应制取二甲苯的工艺。该工艺利用金属－改性分子筛复合性材料作为催化剂，甲醇与C1～C12烃类中的一种或几种的混合物在甲醇芳构化反应器中进行芳构化反应。通过调节原料中甲醇和烃类的比例，从而调控芳构化与烷基化反应的协同进行，实现了有效提高目标产物二甲苯的收率，并且延长催化剂的使用周期的目的。

Description

一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺
技术领域
本发明涉及一种制取二甲苯的工艺方法，特别涉及一种以甲醇和烃类为原料在甲醇芳构化反应器中进行芳构化反应制取二甲苯的工艺，属于基础有机化工原料生产技术领域。
背景技术
芳烃指含有苯环的烃类，芳烃中的三苯(苯、甲苯和二甲苯，亦称BTX)，是有机化工的基础原料，广泛用于合成纤维、合成树脂、合成橡胶以及各种精细化学品；随着化工行业的发展，目前市场上对芳烃，尤其是二甲苯的需求十分旺盛。芳烃的来源主要由石油化工工业中的催化重整工艺、石脑油裂解工艺、低碳烃类芳构化和芳烃类转化工艺；仅有少部分来自煤化工中的煤焦油，因此芳烃生产对石油依赖比较大。但我国属于石油资源短缺的国家，目前每年消耗3到4亿吨的石油，而生产能力只能维持在1.8亿吨左右，由此导致我国石油进口依存度逐年加大。另一方面，我国煤炭资源丰富，近几年，我国煤化工出现火热的局面，各地纷纷上马各种煤化工项目；作为较为成熟的煤化工技术，煤基合成甲醇成为多数煤化工企业的首选项目。对于我国甲醇项目的规划和建设情况，尽管各种统计资料存在差异，但一致的结论是在未来较短时间内，甲醇的产能将远超过实际的需求，到2010年，第一批大型甲醇装置产能释放后，甲醇产能过剩局面的出现将不可避免。鉴于目前我国目前甲醇产能过剩而芳烃需求日益增长的现状，积极开展由煤基甲醇制取芳烃的技术研究，不仅为煤炭/天然气转化制芳烃开辟了一条技术路线，为我国甲醇找到一条现实可行的出路；而且满足市场对芳烃的需求，减少芳烃生产对石油原料的依赖程度。
由甲醇获得芳烃，最初见于美国Mobil公司开发的MTG(Methanol to Gasoline)技术，20世纪70年代Mobil公司开发了ZSM-5沸石催化剂，使甲醇转化成高辛烷值汽油，其产品组成中含有30％的芳烃。1985年，Mobil公司在其申请的美国专利USP4590321中，首次公布了甲醇转化制芳烃的研究结果，该研究采用含磷2.7wt％的ZSM-5分子筛为催化剂，反应温度为400～450℃，甲醇重量空速1.3hr-1。结果显示，经过磷修饰的ZSM-5催化剂在高级烃(C5～C9)的选择性、芳烃的选择性等多个指标方面都优于未经改性的ZSM-5分子筛催化剂。但是其主要产物仍然为C1~C4的低碳烃类，总芳烃含量不高。1986年，Mobil公司申请了美国专利USP4686312，公布了一种将低碳含氧化合物转化为富含芳烃的产品的多段反应工艺；在第一段反应器中甲醇首先转化为以低碳烃类为主的产物，这些产物在二段反应器中催化剂的作用下进一步发生芳构化反应，而获得富含芳烃(苯、甲苯、二甲苯以及重质芳烃)的产物。2002年，Chevron Phillips公司的美国专利Pub.No.US2002/0099249A1公布了一种采用两种分子筛催化剂由甲醇出发联合生产芳烃的技术；其中第一种催化剂是硅铝磷分子筛，第二种催化剂为含有金属锌以及来自IIIA族或VIB族元素的分子筛催化剂。采用上述两种分子筛催化剂，并以一定方式进行组合，该发明获得了甲醇转化制取芳烃，特别是BTX的一种有效方法。
甲醇芳构化技术在上世纪90年代也引起来了中国学术界的关注，目前在国内主要有中国科学院山西煤炭化学研究所的固定床甲醇制芳烃(MTA)技术和清华大学的甲醇制芳烃(FMTA)技术。山西煤化所的专利CN 1880288A中采用甲醇为原料，改性ZSM-5为催化剂，将甲醇转化为以芳烃为主的产物，经冷却分离将气相产物低碳烃和液相产物C5+分开，液相产物C5+烃经萃取分离，得到芳烃和非芳烃。清华大学专利CN 101244969A中公开了一种甲醇芳构化过程催化剂连续反应再生的装置及其方法，采用流化床技术将甲醇或C1-C2的烃类转化为芳烃。
由上面综述可知，近年来甲醇制芳烃技术已取得了一定进展，但甲醇转化的单程碳基二甲苯收率偏低，最高也仅在30％左右。
发明内容
本发明针对目前甲醇芳构化过程的研究仅涉及到核心反应甲醇芳构化过程，甲醇转化的单程碳基二甲苯收率偏低，最高也仅在30％左右的现状，提出了将原料甲醇与C1～C12烃类中的一种或几种烃类混合进料的操作，通过甲醇与烃类的芳构化与烷基化反应的协同进行，达到高选择性制备二甲苯的目的。
本发明的技术方案如下：
本发明所述的一种甲醇芳构化制取二甲苯的工艺，其特征在于，利用金属-改性分子筛复合型材料作为催化剂，甲醇与C1～C12烃类中的一种或几种的混合物在甲醇芳构化反应器中进行芳构化反应，生成氢气、低碳烃类、二甲苯及非二甲苯的液相烃类。
本发明所述的甲醇与C1～C12烃类的质量比为0.01～100。所述的金属-改性分子筛催化剂中的金属为锌、镓、银、钼、铜、镍、锰、铬、铂、铁、镧和铈中的单一组分、双组分或双组分以上的复合；分子筛为ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-35、MCM-22、MCM-49、Y或β分子筛，分子筛的改性元素包括磷、硅或碳；所述的金属-改性分子筛催化剂中金属的质量占催化剂总质量的0.1％～10％，分子筛改性元素的质量占催化剂总质量的0～5％。所述的甲醇芳构化反应器中的反应条件：温度350～650℃，压力0.1～3MPa，重量空速0.1～20hr-1。甲醇芳构化反应器采用固定床反应器、移动床反应器、一段流化床反应器或多段流化床反应器。
本发明与目前已有的甲醇芳构化工艺相比，具有以下优点及突出性效果：
①通过甲醇和烃类的芳构化与烷基化反应的协同进行，有效提高了目标产物二甲苯的收率；②通过调节进料配比(甲醇对C1-C12烃类)，有效延长催化剂的使用周期。
具体实施方式
本发明涉及一种甲醇芳构化制取二甲苯的工艺方法，利用金属-改性分子筛复合型材料作为催化剂，甲醇与C1～C12烃类中的一种或几种的混合物在甲醇芳构化反应器中进行芳构化反应，生成氢气、低碳烃类、二甲苯及非二甲苯的液相烃类。本发明所述的甲醇与C1～C12烃类的质量比为0.01～100。所述的金属-改性分子筛催化剂中的金属为锌、镓、银、钼、铜、镍、锰、铬、铂、铁、镧和铈中的单一组分、双组分或双组分以上的复合；分子筛为ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-35、MCM-22、MCM-49、Y或β分子筛，分子筛的改性元素包括磷、硅或碳；所述的金属-改性分子筛催化剂中金属的质量占催化剂总质量的0.1％～10％，分子筛改性元素的质量占催化剂总质量的0～5％。所述的甲醇芳构化反应器中的反应条件：温度350～650℃，压力0.1～3MPa，重量空速0.1～20hr-1。甲醇芳构化反应器采用固定床反应器、移动床反应器、一段流化床反应器或多段流化床反应器。
下面结合具体实施例来说明本发明所涉及到的内容，但下面的具体实施例并不构成对本发明的限制，本发明保护范围以申请的权利要求为准。
实施例1
在固定床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Zn和P改性的ZSM-5分子筛，其中Zn含量为3wt％，P含量为5wt％；进料为甲醇和丙烯的混合物，甲醇与丙烯的质量比为5；反应温度为450℃，反应压力为0.15MPa，重量空速为1.5hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃平均收率为64.25％，二甲苯平均收率为34.20％。
实施例2
在一段流化床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Ga和Cu改性的ZSM-35分子筛，其中Ga含量为5wt％，Cu含量为1wt％；进料为甲醇和甲烷的混合物，甲醇与甲烷的质量比为100；反应温度为650℃，反应压力为1MPa，重量空速为1.0hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃平均收率为60.32％，二甲苯平均收率为31.25％。
实施例3
在一段流化床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Cr和Pt改性的ZSM-11分子筛，其中Cr含量为5wt％，Pt含量为0.5wt％；进料为甲醇和丙烷的混合物，甲醇与丙烷的质量比为2；反应温度为650℃，反应压力为3MPa，重量空速为1.2hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃平均收率为62.32％，二甲苯平均收率为32.15％。
实施例4
在一段流化床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Mo和Ni改性的MCM-22分子筛，其中Mo含量为10wt％，Ni含量为2wt％；进料为甲醇和环己烷的混合物，甲醇与环己烷的质量比为2；反应温度为475℃，反应压力为0.1MPa，重量空速为1.0hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃平均收率为67.21％，二甲苯平均收率为32.26％。
实施例5
在一段流化床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Ga和Si改性的MCM-49分子筛，其中Ga含量为5wt％，Si含量为0.1wt％；进料为甲醇和苯的混合物，甲醇与苯的质量比为2.33；反应温度为480℃，反应压力为0.1MPa，重量空速为20hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃平均收率为76.47％，二甲苯平均收率为34.52％。
实施例6
在两段流化床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以经Zn、La和P改性的ZSM-23分子筛，其中Zn含量为5wt％，La含量为1wt％，P含量为0.1wt％；进料为甲醇和甲苯的混合物，甲醇与甲苯的质量比为0.01；反应温度为350℃，反应压力为0.1MPa，重量空速为10hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃平均收率为95％，二甲苯平均收率为33.21％。
实施例7
在一段流化床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Ag和Ce改性的Y分子筛，其中Ag含量为3wt％，Ce含量为1wt％；进料为甲醇和三甲苯的混合物，甲醇与三甲苯的质量比为2；反应温度为470℃，反应压力为0.2MPa，重量空速为1.0hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃平均收率为76.56％，二甲苯平均收率为31％。
实施例8
在三段流化床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Mn和Fe改性的β分子筛，其中Mn含量为4wt％，Fe含量为1wt％；进料为甲醇、苯和甲苯的混合物，甲醇、苯和甲苯的质量比为72∶7∶21；反应温度为475℃，反应压力为0.1MPa，重量空速为1.0hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃平均收率为77.47％，二甲苯平均收率为36.52％。
实施例9
在四段流化床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Zn和P改性的ZSM-5分子筛，其中Zn含量为3wt％，P含量为1wt％，进料为甲醇、苯和甲苯混合物，甲醇、苯和甲苯的质量比为69∶1∶30；反应温度为475℃，反应压力为0.1MPa，重量空速为2.0hr-1。随着反应的进行，催化剂上不断积碳，当反应进行1hr后(积碳0.01wt％)，总芳烃收率为77.47％，二甲苯收率为36.52％；反应4hr后(积碳0.05wt％)，总芳烃收率78.62％，二甲苯收率上升到37.21％。
实施例10
在移动床反应器中进行芳构化反应，催化剂为以Zn和P改性的ZSM-5分子筛，其中Zn含量为3wt％，P含量为1wt％。在反应进行前，催化剂首先在660℃，0.1MPa操作条件下采用纯水蒸汽水热老化4小时。进料为甲醇、苯、甲苯的混合液体，苯∶甲苯∶甲醇的质量比为15∶29∶56。反应温度为475℃，反应压力为0.10MPa，重量空速为1hr-1。在催化剂活性稳定期内，总芳烃收率为83.21％，二甲苯收率为33.34％。
实施例11
采用经Ag和P改性ZSM-5分子筛为催化剂，其中Ag含量为3wt％，P含量为0.7wt％，在带再生器的循环流化床中进行芳构化制取二甲苯的反应；操作条件为反应温度475℃，反应压力0.10MPa，重量空速1.0hr-1；再生温度650℃，再生压力为常压，再生气氛为空气；催化剂在装置上运转1200小时。当装置进料为纯甲醇时，总芳烃收率为50.21％，二甲苯收率为24.21％；当装置进料为包括甲醇、苯、甲苯的混合液体，其中苯∶甲苯∶甲醇的质量比为7∶21∶72时，总芳烃收率为74.14％，二甲苯收率为34.32％。

Claims (5)

1.一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺方法，其特征在于：利用金属-改性分子筛复合型材料作为催化剂，甲醇与C1～C12烃类中的一种或几种的混合物在甲醇芳构化反应器中进行芳构化反应，生成氢气、低碳烃类、二甲苯及非二甲苯的液相烃类。
2.根据权利要求1所述的一种甲醇芳构化制取二甲苯的工艺方法，其特征在于：所述的甲醇与C1～C12烃类的质量比为0.01～100。
3.根据权利要求1或2所述的一种甲醇芳构化制取二甲苯的工艺方法，其特征在于：所述的金属-改性分子筛催化剂中的金属为锌、镓、银、钼、铜、镍、锰、铬、铂、铁、镧和铈中的单一组分、双组分或双组分以上的复合；分子筛为ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-35、MCM-22、MCM-49、Y或β分子筛，分子筛的改性元素包括磷、硅或碳；所述的金属-改性分子筛催化剂中金属的质量占催化剂总质量的0.1％～10％，分子筛改性元素的质量占催化剂总质量的0～5％。
4.根据权利要求3所述的一种甲醇芳构化制取二甲苯的工艺方法，其特征在于：所述的甲醇芳构化反应器中的反应条件为：温度350～650℃，压力0.1～3MPa，重量空速0.1～20hr-1。
5.根据权利要求1所述的一种甲醇芳构化制取二甲苯的工艺方法，其特征在于：甲醇芳构化反应器采用固定床反应器、移动床反应器、一段流化床反应器或多段流化床反应器。
CN2009100937564A 2009-09-28 2009-09-28 一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺 Active CN101671226B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100937564A CN101671226B (zh) 2009-09-28 2009-09-28 一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100937564A CN101671226B (zh) 2009-09-28 2009-09-28 一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101671226A true CN101671226A (zh) 2010-03-17
CN101671226B CN101671226B (zh) 2013-07-17

Family

ID=42018681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100937564A Active CN101671226B (zh) 2009-09-28 2009-09-28 一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101671226B (zh)

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102372536A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇转化制芳烃的方法
CN102372535A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制备芳烃的方法
CN102372550A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制芳烃的方法
CN102371176A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制芳烃的催化剂及其制备方法
CN102371177A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇转化制芳烃的催化剂及其制备方法
CN102531825A (zh) * 2010-12-29 2012-07-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进丙烷转化制芳烃的方法
CN103030486A (zh) * 2011-09-30 2013-04-10 中国石油化工股份有限公司 甲醇制芳烃的方法
CN103130597A (zh) * 2011-11-30 2013-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进丁烷转化制芳烃的方法
CN103130598A (zh) * 2011-11-30 2013-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进戊烷转化制芳烃的方法
CN103159942A (zh) * 2011-12-14 2013-06-19 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种芳香族聚酯或芳香族尼龙的制备方法
CN103464193A (zh) * 2013-08-09 2013-12-25 华电煤业集团有限公司 醇醚及烃类芳构化的流态化催化剂及其制备和应用方法
CN103588612A (zh) * 2013-11-13 2014-02-19 上海华谊（集团）公司 对二甲苯的生产方法
CN104053504A (zh) * 2011-12-20 2014-09-17 沙特基础工业公司 用于将氧合物转化成芳烃的Ga-和Zn-交换的ZSM-5沸石催化剂的改善性能
CN104096587A (zh) * 2013-04-08 2014-10-15 中石化洛阳工程有限公司 一种甲醇与低碳烷烃反应生产芳烃的催化剂及应用
CN104292064A (zh) * 2014-10-11 2015-01-21 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 一种分子筛气相法生产碳八碳九芳烃的方法
CN104557417A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 含氧化合物与液化气耦合芳构化的方法
CN104549432A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 芳烃甲基化催化剂以及二甲苯的合成方法
CN104557401A (zh) * 2015-01-23 2015-04-29 浙江大学 使用移动床技术增产丙烯和芳烃的方法
CN104557416A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 以含氧化合物为原料生产芳烃的方法
CN104549408A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 Mcm-22/zsm-5原位共生甲醇芳构化催化剂及其制备方法
CN104557432A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 含氧化合物芳构化方法
EP3015445A1 (en) 2014-10-30 2016-05-04 China Petroleum & Chemical Corporation A method for producing an aromatic hydrocarbon with an oxygenate as raw material
CN106000452A (zh) * 2016-06-28 2016-10-12 唐山境界实业有限公司 甲醇转化制取芳烃混合物的催化剂及其制法和应用
CN106866328A (zh) * 2017-01-16 2017-06-20 厦门大学 一种甲醇高选择性制芳烃的方法
CN104549454B (zh) * 2013-10-28 2017-06-20 中国石油化工股份有限公司 原位合成的含氧化合物芳构化催化剂及其制备方法
CN106966849A (zh) * 2017-03-10 2017-07-21 浙江大学 一种提高含氧化合物芳构化收率的方法
CN107899603A (zh) * 2017-11-15 2018-04-13 宁波科邦华诚技术转移服务有限公司 一种气凝胶型甲醇制对二甲苯催化剂的制备方法
CN107913731A (zh) * 2017-11-14 2018-04-17 江苏师范大学 一种氨基改性甲醇制对二甲苯催化剂的制备方法
CN107983402A (zh) * 2017-12-06 2018-05-04 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种丙烷芳构化催化剂及制备方法和应用
CN108017488A (zh) * 2016-11-04 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 醇和/或醚原料催化转化制芳烃的方法
CN108017490A (zh) * 2016-11-04 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 含有含氧化合物原料催化转化制芳烃的方法
CN108017489A (zh) * 2016-11-04 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 含氧化合物原料催化转化制芳烃的方法
CN108017486A (zh) * 2016-11-04 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 含有含氧化合物原料转化制芳烃的方法
CN108043452A (zh) * 2017-12-06 2018-05-18 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种丙烷和甲醇混合芳构化催化剂及制法和应用
CN108290802A (zh) * 2015-11-30 2018-07-17 托普索公司 包含均匀分布的磷的双功能催化剂
CN108622913A (zh) * 2017-03-17 2018-10-09 清华大学 一种定向修饰的zsm-5分子筛、制备方法及使用方法
CN111715271A (zh) * 2019-03-21 2020-09-29 中国石油大学(北京) 一种芳构化催化剂及其制备方法和芳构化方法
CN109071377B (zh) * 2016-04-28 2021-07-13 旭化成株式会社 含芳香族烃化合物的制造方法
CN113121297A (zh) * 2020-01-15 2021-07-16 中国石油天然气股份有限公司 一种利用甲醇生产芳烃的方法
CN114130314A (zh) * 2021-11-08 2022-03-04 清华大学 将c3-c9烃和醇醚转化为芳烃的连续反应再生系统及方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9783468B2 (en) 2014-10-30 2017-10-10 China Petroleum & Chemical Corporation Method for producing an aromatic hydrocarbon with an oxygenate as raw material

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4590321A (en) * 1985-06-12 1986-05-20 Mobil Oil Corporation Aromatization reactions with zeolites containing phosphorus oxide
US6372680B1 (en) * 1999-07-27 2002-04-16 Phillips Petroleum Company Catalyst system for converting oxygenated hydrocarbons to aromatics
US6187982B1 (en) * 1999-10-15 2001-02-13 Mobil Oil Corporation Process for converting dienes and oxygenates to para-xylene and light olefins
US6888038B2 (en) * 2002-03-18 2005-05-03 Equistar Chemicals, Lp Enhanced production of light olefins
US7453018B2 (en) * 2003-12-31 2008-11-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for aromatic alkylation
CN101244969B (zh) * 2008-03-25 2012-05-23 清华大学 一种连续芳构化与催化剂再生的装置及其方法

Cited By (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102372535B (zh) * 2010-08-23 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制备芳烃的方法
CN102371177B (zh) * 2010-08-23 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇转化制芳烃的催化剂及其制备方法
CN102372550A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制芳烃的方法
CN102371176A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制芳烃的催化剂及其制备方法
CN102371177A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇转化制芳烃的催化剂及其制备方法
CN102372535A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制备芳烃的方法
CN102372536A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇转化制芳烃的方法
CN102371176B (zh) * 2010-08-23 2013-06-19 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制芳烃的催化剂及其制备方法
CN102372536B (zh) * 2010-08-23 2014-10-15 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇转化制芳烃的方法
CN102531825A (zh) * 2010-12-29 2012-07-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进丙烷转化制芳烃的方法
CN102531825B (zh) * 2010-12-29 2014-04-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进丙烷转化制芳烃的方法
CN103030486A (zh) * 2011-09-30 2013-04-10 中国石油化工股份有限公司 甲醇制芳烃的方法
CN103130598B (zh) * 2011-11-30 2016-03-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进戊烷转化制芳烃的方法
CN103130597A (zh) * 2011-11-30 2013-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进丁烷转化制芳烃的方法
CN103130597B (zh) * 2011-11-30 2016-01-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进丁烷转化制芳烃的方法
CN103130598A (zh) * 2011-11-30 2013-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进戊烷转化制芳烃的方法
CN103159942A (zh) * 2011-12-14 2013-06-19 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种芳香族聚酯或芳香族尼龙的制备方法
CN104053504B (zh) * 2011-12-20 2016-11-16 沙特基础工业公司 用于将氧合物转化成芳烃的Ga-和Zn-交换的ZSM-5沸石催化剂的改善性能
CN104053504A (zh) * 2011-12-20 2014-09-17 沙特基础工业公司 用于将氧合物转化成芳烃的Ga-和Zn-交换的ZSM-5沸石催化剂的改善性能
US9388092B2 (en) 2011-12-20 2016-07-12 Saudi Basic Industries Corporation Performance of Ga- and Zn-exchanged ZSM-5 zeolite catalyst for conversion of oxygenates to aromatics
CN104096587B (zh) * 2013-04-08 2016-12-28 中石化洛阳工程有限公司 一种甲醇与低碳烷烃反应生产芳烃的催化剂及应用
CN104096587A (zh) * 2013-04-08 2014-10-15 中石化洛阳工程有限公司 一种甲醇与低碳烷烃反应生产芳烃的催化剂及应用
CN103464193A (zh) * 2013-08-09 2013-12-25 华电煤业集团有限公司 醇醚及烃类芳构化的流态化催化剂及其制备和应用方法
CN104549408A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 Mcm-22/zsm-5原位共生甲醇芳构化催化剂及其制备方法
CN104549454B (zh) * 2013-10-28 2017-06-20 中国石油化工股份有限公司 原位合成的含氧化合物芳构化催化剂及其制备方法
CN104557432A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 含氧化合物芳构化方法
CN104557417A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 含氧化合物与液化气耦合芳构化的方法
CN104549432B (zh) * 2013-10-28 2018-04-06 中国石油化工股份有限公司 芳烃甲基化催化剂以及二甲苯的合成方法
CN104557416B (zh) * 2013-10-28 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 以含氧化合物为原料生产芳烃的方法
CN104557416A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 以含氧化合物为原料生产芳烃的方法
CN104557417B (zh) * 2013-10-28 2017-09-15 中国石油化工股份有限公司 含氧化合物与液化气耦合芳构化的方法
CN104549432A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 芳烃甲基化催化剂以及二甲苯的合成方法
CN104549408B (zh) * 2013-10-28 2017-07-14 中国石油化工股份有限公司 Mcm‑22/zsm‑5原位共生甲醇芳构化催化剂及其制备方法
CN103588612B (zh) * 2013-11-13 2015-06-17 上海华谊（集团）公司 对二甲苯的生产方法
CN103588612A (zh) * 2013-11-13 2014-02-19 上海华谊（集团）公司 对二甲苯的生产方法
CN104292064A (zh) * 2014-10-11 2015-01-21 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 一种分子筛气相法生产碳八碳九芳烃的方法
EP3015445A1 (en) 2014-10-30 2016-05-04 China Petroleum & Chemical Corporation A method for producing an aromatic hydrocarbon with an oxygenate as raw material
CN104557401A (zh) * 2015-01-23 2015-04-29 浙江大学 使用移动床技术增产丙烯和芳烃的方法
CN108290802A (zh) * 2015-11-30 2018-07-17 托普索公司 包含均匀分布的磷的双功能催化剂
US10888849B2 (en) 2015-11-30 2021-01-12 Haldor Topsoe A/S Bifunctional catalyst comprising evenly distributed phosphorous
CN109071377B (zh) * 2016-04-28 2021-07-13 旭化成株式会社 含芳香族烃化合物的制造方法
CN106000452A (zh) * 2016-06-28 2016-10-12 唐山境界实业有限公司 甲醇转化制取芳烃混合物的催化剂及其制法和应用
CN108017486B (zh) * 2016-11-04 2020-07-07 中国石油化工股份有限公司 含有含氧化合物原料转化制芳烃的方法
CN108017489B (zh) * 2016-11-04 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 含氧化合物原料催化转化制芳烃的方法
CN108017488A (zh) * 2016-11-04 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 醇和/或醚原料催化转化制芳烃的方法
CN108017490A (zh) * 2016-11-04 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 含有含氧化合物原料催化转化制芳烃的方法
CN108017489A (zh) * 2016-11-04 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 含氧化合物原料催化转化制芳烃的方法
CN108017486A (zh) * 2016-11-04 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 含有含氧化合物原料转化制芳烃的方法
CN108017490B (zh) * 2016-11-04 2022-04-05 中国石油化工股份有限公司 含有含氧化合物原料催化转化制芳烃的方法
CN106866328B (zh) * 2017-01-16 2019-12-10 厦门大学 一种甲醇高选择性制芳烃的方法
CN106866328A (zh) * 2017-01-16 2017-06-20 厦门大学 一种甲醇高选择性制芳烃的方法
CN106966849A (zh) * 2017-03-10 2017-07-21 浙江大学 一种提高含氧化合物芳构化收率的方法
CN108622913B (zh) * 2017-03-17 2020-10-09 清华大学 一种定向修饰的zsm-5分子筛、制备方法及使用方法
CN108622913A (zh) * 2017-03-17 2018-10-09 清华大学 一种定向修饰的zsm-5分子筛、制备方法及使用方法
CN107913731A (zh) * 2017-11-14 2018-04-17 江苏师范大学 一种氨基改性甲醇制对二甲苯催化剂的制备方法
CN107899603A (zh) * 2017-11-15 2018-04-13 宁波科邦华诚技术转移服务有限公司 一种气凝胶型甲醇制对二甲苯催化剂的制备方法
CN107983402B (zh) * 2017-12-06 2020-12-25 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种丙烷芳构化催化剂及制备方法和应用
CN108043452B (zh) * 2017-12-06 2021-02-26 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种丙烷和甲醇混合芳构化催化剂及制法和应用
CN107983402A (zh) * 2017-12-06 2018-05-04 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种丙烷芳构化催化剂及制备方法和应用
CN108043452A (zh) * 2017-12-06 2018-05-18 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种丙烷和甲醇混合芳构化催化剂及制法和应用
CN111715271A (zh) * 2019-03-21 2020-09-29 中国石油大学(北京) 一种芳构化催化剂及其制备方法和芳构化方法
CN113121297A (zh) * 2020-01-15 2021-07-16 中国石油天然气股份有限公司 一种利用甲醇生产芳烃的方法
CN113121297B (zh) * 2020-01-15 2023-04-25 中国石油天然气股份有限公司 一种利用甲醇生产芳烃的方法
CN114130314A (zh) * 2021-11-08 2022-03-04 清华大学 将c3-c9烃和醇醚转化为芳烃的连续反应再生系统及方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101671226B (zh) 2013-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101671226B (zh) 一种甲醇芳构化制取二甲苯工艺
CN101823929B (zh) 一种甲醇或二甲醚转化制取芳烃的系统与工艺
CN102190546B (zh) 甲醇转化制丙烯和芳烃的方法
CN101172250B (zh) 一种轻烃芳构化催化剂及其制备方法
CN101429452B (zh) 一种生产高辛烷值汽油的方法
JP2012062255A (ja) 芳香族炭化水素の製造方法
CN101596461B (zh) 一种轻烃芳构化催化剂及其制备方法
CN104557361A (zh) 多功能甲醇和/或二甲醚转化制乙烯、丙烯和芳烃的系统及其方法
CN103030497A (zh) 甲醇或二甲醚转化制丙烯和芳烃的方法
CN103864561B (zh) 一种甲醇芳构化制取芳烃的工艺方法
CN103509601B (zh) 一种碳四烃芳构化联产丙烷的工艺方法
CN108017490B (zh) 含有含氧化合物原料催化转化制芳烃的方法
CN103588612B (zh) 对二甲苯的生产方法
CN103509600B (zh) 一种混合碳四烃芳构化生产高辛烷值汽油调和组分的方法
CN103864564B (zh) 一种甲醇制丙烯副产物加工工艺方法
CN101322945B (zh) 一种含硫凝析油改质催化剂的制备方法及用途
CN110201609B (zh) 一种利用合成气加氢联产烯烃和芳烃的设备及方法
CN101333143A (zh) 一种石油裂解干气生产芳烃的方法
CN104557415A (zh) 甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的系统及其方法
CN103834437B (zh) 一种低碳烃临氢芳构化的工艺方法
CN108017488B (zh) 醇和/或醚原料催化转化制芳烃的方法
CN104557362A (zh) 甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产乙烯、丙烯的系统及其方法
CN102899084B (zh) 一种碳四烃芳构化联产乙烯裂解原料的方法
CN109694306B (zh) 甲醇高效转化制二甲苯的方法
CN107540505B (zh) 甲醇制芳烃的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: TONGFANG ENVIRONMENT CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: BEIJING TONGFANG ECO ENERGY TECHNOLOGY CO., LTD.

Effective date: 20141014

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20141014

Address after: 100084 Beijing box office,,, Tsinghua University

Patentee after: Tsinghua University

Patentee after: Tongfang Environment Co., Ltd.

Address before: 100084 Beijing box office,,, Tsinghua University

Patentee before: Tsinghua University

Patentee before: Beijing Tongfang Eco Energy Technology Co., Ltd.