CN101436007B - 电子照相感光体和图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供电子照相感光体和图像形成装置,所述电子照相感光体使用新型胺化合物并具有优异的耐臭氧性,可用于提供对其它特性没有不利影响的电子照相感光体。本发明的目的由堆叠包含电荷产生材料和电荷输送材料的单层型感光层形成的电子照相感光体或者是由堆叠分层型感光层形成的电子照相感光体而实现,在所述分层型感光层中,包含电荷产生材料的电荷产生层和包含电荷输送材料的电荷输送层按此顺序堆叠在由导电材料制成的导电基材上,其中单层型感光层或分层型感光层的电荷输送层包含特定的胺化合物。
Description
技术领域
本发明涉及包含胺化合物的电子照相感光体以及包括该感光体的图像形成装置,所述感光体能有效地防止由诸如臭氧和NOx的氧化气体造成的图像缺陷。
背景技术
采用电子照相技术形成图像的电子照相系统的图像形成装置(以下也称为“电子照相装置”)广泛用于复印机、打印机、传真机等之中。
在电子照相装置中,通过以下描述的电子照相过程形成图像。首先,使装置中设置的电子照相感光体(以下也称作“感光体”)的感光层带电,然后通过曝光形成静电潜像。将形成的静电潜像显影,从而形成调色剂图象,将形成的调色剂图像转印到诸如记录纸的转印材料上并定影,从而在转印材料上形成所需的图像。
近年来,电子照相技术不仅应用于复印机领域,而且还应用于传统上使用银盐照相技术的印刷版材、幻灯片和显微胶片等的领域。例如,电子照相技术被应用于使用激光器、发光二极管(LED)或阴极射线管(CRT)为光源的高速打印机。随着这种电子照相技术应用范围的扩展,对感光体的要求正变得更加复杂和广泛。
作为传统的感光体,广泛使用的是包括如下感光层的无机感光体,所述感光层含有诸如硒、氧化锌或硫化镉的无机光电导材料。
无机感光体在某种程度上具有作为感光体的基本特性,但它具有难以形成感光层、可塑性低和制造成本高的缺点。此外,无机光电导材料一般毒性较高,在材料的生产和处理上存在很大的限制。
如上所述,由于这些无机光电导材料和使用这些无机光电导材料的无机感光体存在诸多的缺点,因此正在进行着有机光电导材料的研究与开发。
近年来已广泛地研究和开发了有机光电导材料,有机光电导材料不仅应用于诸如感光体的静电记录装置,而且还开始应用于传感器元件、有机电致发光(EL)器件等。
使用有机光电导材料的有机感光体具有这样的优点,它们的感光层成膜性良好,可塑性高,感光体重量轻,透明度高,容易设计出通过适当的增感方法可以对宽波长范围显示出良好感光性的感光体,因此其开发已成为主流趋势。
有机感光体初始在感光度和耐久性方面存在缺陷,但是通过开发功能分离型感光体,其中使电荷产生功能与电荷输送功能相分离,不同的材料单独地分担这些功能,这样使这些缺陷方面得到了显著的改善。此外,除了有机感光体所具有的上述优点外,这种分层感光体还具有这样的优点,其构成感光层的材料选择范围宽,可以相对容易地制备具有任意特性的感光体。
作为这种有机感光体的构造,可以提到的有各种构造,例如:通过在基材上将电荷产生材料和电荷输送材料(也称“电荷转移物质”)均分散到粘合剂树脂当中形成的单层结构;还有分层结构,其中通过将电荷产生材料分散到粘合剂树脂中形成电荷产生层,通过将电荷输送材料分散到粘合剂树脂中形成电荷输送层,在基材上按此顺序或相反顺序形成分层结构,或者是逆二层型的分层结构。这些结构的感光体当中,将电荷输送层层压在电荷产生层上作为感光层的分层感光体具有优异的电子照相特性和高耐久性,并且由于材料选择具有高度的灵活性,可以设计出各种感光体特性,因此广泛应用于实际当中。
作为在这些功能分离型感光体中使用的电荷产生材料,已经研究了多种物质,例如酞菁颜料、方酸内鎓染料、偶氮颜料、苝颜料、多环醌颜料、花青染料、方酸染料和吡喃鎓盐染料,已经提出了具有高耐光性和高电荷产生能力的各种材料。
此外,作为电荷输送材料已知有各种化合物,例如吡唑啉化合物、腙化合物、三苯胺化合物、芪化合物和烯胺化合物。
在具有如上提议或研究的构造的这种感光体中,诸如高速运转性、耐久性和感光稳定性的各种性能是必要的。具体来说,为了适应最近诸如数字复印机和激光打印机的反转显影系统电子照相装置,需要在响应高速运转的高感光性与耐久性的提高(=更长的使用寿命)两者之间实现相容性,前者是作为感光体的特性,后者是通过改善耐磨性和感光稳定性而达到。除了这些以外,用于激光打印机中的感光体需要具有更高的图像可靠性或重复稳定性。
然而,据说这些感光体的耐久性通常比无机感光体更差,这是其一大缺点。耐久性大致分为诸如感光性、残留电位、带电能力和图像模糊的电子照相物理性能方面的耐久性,和感光体表面抵抗刮擦引起的磨损或缺陷的机械耐久性。已知电子照相物理性能方面的耐久性降低的主要原因是由于电晕放电产生的臭氧或NOx(氮氧化物),或包含在感光体表面层中的电荷输送材料由于光照而劣化。许多提出的具有各种结构的电荷输送材料在耐久性方面有显著改善,但从实用的观点来看还很不够。
此外,感光体在系统中是重复使用的,在这种情况下需要持续稳定的电子照相特性。对于感光体来说,任何结构都没有充分获得这种稳定性和耐久性。
这就是说,重复使用产生诸如电位下降、残留电位升高和感光性变化的问题,复印质量恶化,感光体变得失效。尽管还不能充分解释清楚这些劣化的原因,但可以预计到其中的一些因素。
例如,众所周知的是,从电晕放电带电器中排放的臭氧和诸如氮氧化物的氧化气体对感光层造成显著的损害。这些氧化气体导致感光层中的材料发生化学变化,从而造成各种特性的变化。例如,氧化气体会引起带电电位的降低、残留电位的升高和由表面电阻减少所致的分辨率下降,因此图像变得模糊,例如在输出的图像上产生白点或黑条纹,从而使图像质量严重恶化,并且缩短了感光体的寿命。针对这种现象,已有采取对策的建议,比如有效地排空或替换电晕带电器周围的气体,从而避免气体直接影响感光体,还有建议在感光层中增加抗氧化剂或稳定剂以防止劣化。
例如,在日本未审专利公开No.62-105151中公开了向感光层中添加分子中具有三嗪环和受阻酚骨架的抗氧化剂,在日本未审专利公开No.昭63(1988)-18355中公开了向感光层中添加特定的受阻胺。此外,日本未审专利公开No.昭63(1988)-4238、日本未审专利公开No.昭63(1988)-216055和日本未审专利公开No.平3(1991)-172852中公开了向感光层中添加三烷基胺和芳族胺,在日本未审专利公开No.平5(1993)158258公开了向感光层中添加胺二聚物,但这些方法仍然是不足的。
这就是说,通过这种常规的技术不能充分达到耐臭氧性的效果,并且在当前技术状态下的实际使用中,添加这种抗氧化剂会损害诸如感光性和残留电位的电子照相特性,这种不利影响仍然存在。因此,希望得到一种能够改善耐臭氧性并且对电子照相特性方面完全没有不利影响的新型材料。
发明内容
因此,本发明的目的是:提供使用新型胺化合物的感光体,所述感光体具有优异的耐臭氧性,防止了反复使用时的特性恶化,可用于提供对其它特性的不利影响极小的感光体,并且提供包括所述感光体的图像形成装置。
本发明人通过认真的努力发现到,一种具有受阻酚结构的胺化合物几乎不会由于添加该胺化合物而引起初始特性的恶化,具有优异的耐臭氧性效果,并且有效地防止反复使用时的特性恶化,由此导致本发明的完成。
因此,根据本发明提供了一种电子照相感光体,其包括导电基材和设置在导电基材上的感光层,所述导电基材由导电材料制成,所述感光层包含电荷产生材料和电荷输送材料,其中感光层包含具有下面通式(1)或(2)的受阻酚结构的胺化合物:
其中Ar1代表任选具有取代基的芳基、任选具有取代基的环烷基、任选具有取代基的含杂原子的环烷基、或任选具有取代基的单价杂环残基,每个R1和R2代表氢原子、任选具有取代基的烷基或任选具有取代基的芳基,R3代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的烷氧基、或卤素原子,t-Bu代表叔丁基。
此外,根据本发明提供一种电子照相感光体,其中感光层是包括含电荷产生材料的电荷产生层与含电荷输送材料的电荷输送层的分层型感光层,或者是包含电荷产生材料和电荷输送材料的单层型感光层。
此外,根据本发明提供电子照相感光体,其中在感光层中,电荷输送材料的重量A与通式(1)或通式(2)所示的胺化合物的重量B之比A/B为100/0.1以上至100/20以下。
此外,根据本发明提供电子照相感光体,其还具有位于导电基材与感光层之间的中间层。
此外,根据本发明提供图像形成装置,其包括感光体、用以使感光体带电的带电手段(charging means,或称带电工具)、用以使带电感光体曝光的曝光手段(exposing means,或称曝光工具)、和用以使曝光形成的静电潜像显影的显影手段(developing means,或称显影工具)。
此外,根据本发明提供图像形成装置,其中带电手段是接触式带电的。
本发明具有受阻酚结构的胺化合物通过包含在含有机光电导材料的感光层中,显示出优异的耐臭氧性和抗氧化作用,并且对电子照相特性的不利影响极小,因而适合作为与有机光电导材料结合使用的化合物。
因此,根据本发明例如在感光体的感光层中包括该胺化合物,可提供具有耐臭氧作用并且同时具有优异的耐久性和环境稳定性的感光体。
此外,由于根据本发明的胺化合物在分子中具有高抗氧化能力的受阻酚结构和具备优异耐臭氧性的三苄胺结构,因此没有必要同时添加抗氧化剂和抵抗臭氧的添加剂,并且由于该胺化合物在分子中具有两个以上受阻酚结构,因此所需的添加量很小,所以几乎不会由于胺化合物的添加使初始特性恶化。此外,与BHT相反,根据本发明的胺化合物没有升华性,因而具备长期的稳定性。
此外,本发明的感光体凭借其优异的耐臭氧性和抗氧化作用,即使在高速电子照相的过程中使用时也可以提供高质量的图像。
因此,通过使用根据本发明的感光体,即使是在长期反复使用感光体的情况下也可以形成高质量的图像。
此外,根据本发明的感光体具有优异的耐臭氧性效果,并且其伴随感光体长寿化的感光体休止记忆现象方面很优越。
因此,在根据本发明的图像形成装置中,可以在各种环境下长时间稳定地形成没有图像缺陷的高质量图像。
此外,因为根据本发明的感光体即使在高速电子照相过程中也可以提供高质量的图像,所以在根据本发明的图像形成装置中可以加快图像形成速度。
附图说明
图1是显示本发明的单层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图;
图2是显示本发明的单层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图;
图3是显示本发明的单层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图;
图4是显示本发明的单层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图;
图5是显示本发明的分层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图;
图6是显示本发明的分层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图;
图7是显示本发明的分层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图;
图8是显示本发明的分层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图;和
图9是显示本发明的图像形成装置构造的示意性侧视图。
具体实施方式
本发明的感光体是通过在由导电材料制成的导电基材上,堆叠包含电荷产生材料和电荷输送材料的单层型感光层形成的感光体,或者是由堆叠分层型感光层形成的感光体,在所述分层型感光层中按顺序堆叠包含电荷产生材料的电荷产生层和包含电荷输送材料的电荷输送层,
其中单层型感光层或分层型感光层的电荷输送层包含通式(1)或(2)表示的胺化合物:
其中Ar1代表任选具有取代基的芳基、任选具有取代基的环烷基、任选具有取代基的含杂原子的环烷基、或任选具有取代基的单价杂环残基,每个R1和R2代表氢原子、任选具有取代基的烷基或任选具有取代基的芳基,R3代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的烷氧基、或卤素原子。
下文描述通式(1)和(2)中的取代基。
由Ar1表示的任选具有取代基的芳基的例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、甲基甲氧基苯基、叔丁基苯基、4-二乙基氨基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3,5-叔丁基-4-羟基-苯基、萘基、甲氧基萘基、四氢萘基、和联苯基。
由Ar1表示的任选具有取代基的环烷基的例子包括环己基、环戊基和4,4-二甲基环己基。
由Ar1表示的任选具有取代基的含杂原子的环烷基的例子包括四氢呋喃基、四氢吡喃基、1,3-二氧杂基、和四甲基四氢呋喃基。
由Ar1表示的任选具有取代基的单价杂环残基的例子包括呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、苯并噻吩基、和硫萘基。
由R1或R2表示的任选具有取代基的烷基的例子包括甲基、乙基、异丙基、酯基和连接羧基的1至3个碳原子的烷基。
由R1或R2表示的任选具有取代基的芳基的例子包括苯基、甲氧基苯基、4-氟苯基、和联苯基。
由R3表示的任选具有取代基的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基和三氟甲基。
由R3表示的任选具有取代基的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、和异丙氧基。
由R3表示的卤素原子包括氟原子和氯原子。
可以如下制备本发明上述通式(1)和(2)的胺化合物。
即,在有机胺碱的存在下加热由通式(3)表示的胺化合物和由通式(4)或(5)表示的溴化合物;
其中Ar1和R2的定义如上述通式(1)和(2)的化合物中所述,
其中R1和R3的定义如上述通式(1)和(2)的化合物中所述,
可以简单地以高收率制备出高纯度的目标化合物。
该反应例如可以按下面的方式进行。
即,单独使用对这一反应是非活性的、其中反应底物和有机胺碱可以溶解或分散于其内的化合物为溶剂,或者使用这种化合物的混合溶剂,无需特别限制,这种化合物例如为芳烃,如甲苯和二甲苯,链或环醚,如二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和1,4-二噁烷,酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺,以及亚砜,如二甲基亚砜,将胺化合物(3)和溴化合物(4)或(5)添加到此溶剂中,再向此中添加有机胺碱,例如N,N-二异丙基乙胺、N,N-二甲基氨基吡啶、或1,4-二氮杂双环十一碳烯,对得到的混合物进行加热搅拌。反应完成后,经过滤分离沉淀物质,在乙醇、甲醇和乙酸乙酯的溶剂或混合溶剂中进行重结晶,从而简单地以高收率制备出高纯度的目标化合物。
此外,对溶剂的使用量没有特别限制,可适当根据诸如反应底物量、反应温度和反应时间的反应条件加以适当地选择,使反应平稳进行。
这里,对胺化合物(3)与溴化合物(4)或(5)之间的使用比例没有特别限制,但考虑到反应的效率,优选对1当量重量的胺化合物(3)使用约2.05至2.3当量重量的溴化合物。
此外,对胺化合物(3)与有机胺碱之间的使用比例没有特别限制,但考虑到反应的效率,优选对1当量重量的胺化合物(3)使用约2.05至5.0当量重量的有机胺碱。
此外,对加热温度和反应时间没有特别的限制,然而根据所使用的溶剂,考虑到反应的效率,优选使反应在60至120℃下进行2至-8小时。
由此得到的由通式(1)和(2)表示的本发明的胺化合物的具体例子列于下表1中。
[表1]
上述化合物当中,例示化合物1、2、8、19、21和28是优选的,因为这些化合物具有足够的特性和抗氧化性,低成本的工业材料可以用作这些化合物的原料,例示化合物1是特别优选的。
接下来将具体描述本发明的感光体的构造。
图1至8是显示本发明的感光体的主要部分构造的示意性剖视图。
图1至4是显示单层型感光体的主要部分构造的示意性剖视图,它的感光层是由一个层构成的单层型感光层。
此外,图5至8是显示分层型感光体(以下也称为“功能分离型感光体”)的主要部分构造的示意性剖视图,它的感光层是分层型感光层,由电荷产生层和电荷输送层构成(以下也称为“功能分离型感光层”)。本发明的感光体可以采取逆二层型分层结构,其中以相反的顺序堆叠电荷产生层和电荷输送层以形成感光体。但上述的分层感光体是优选的。
在图1中的感光体11中,单层型感光层2形成在导电基材1的表面上。
在图2中的感光体12中,单层型感光层2和表面保护层5按顺序形成在导电基材1的表面上。
在图3中的感光体13中,中间层6和单层型感光层2按顺序形成在导电基材1的表面上。
在图4中的感光体14中,中间层6、单层型感光层2、和表面保护层5按顺序形成在导电基材1的表面上。
在图5中的感光体15中,通过按顺序堆叠电荷产生层3和电荷输送层4形成的分层感光层7形成在导电基材1的表面上。
在图6中的感光体16中,通过按顺序堆叠电荷产生层3和电荷输送层4形成的分层感光层7和表面保护层5按顺序形成在导电基材1的表面上。
在图7中的感光体17中,中间层6和通过按顺序堆叠电荷产生层3和电荷输送层4形成的分层感光层7按顺序形成在导电基材1的表面上。
在图8中的感光体16中,中间层6、通过按顺序堆叠电荷产生层3和电荷输送层4形成的分层感光层7、和表面保护层5按顺序形成在导电基材1的表面上。
[导电基材1(用于感光体的素管(raw tube))]
对导电基材的构成材料没有特别的限制,只要是这一领域中使用的材料即可。
导电基材构成材料的具体例子包括:金属材料,如铝、铝合金、铜、锌、不锈钢、和钛;聚合物材料,如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酯、聚甲醛、和聚苯乙烯;通过在由硬质纸、玻璃等制成的基材的表面上层压金属箔形成的物质;通过由气相沉积法在基材表面上沉积金属材料形成的物质;通过在基材的表面上由气相沉积法进行沉积或施涂诸如导电聚合物、氧化锡或氧化铟的导电化合物层所形成的物质。
导电基材的形状不限于图1至8中所示的片形,它可以是圆筒形、圆筒柱形或环形带。
在不影响图像质量要求的范围内,可以对导电基材1的表面进行阳极氧化膜处理、用化学试剂或热水的表面处理、着色处理、或诸如表面粗糙化的漫反射处理。
当根据本发明的感光体用于使用激光作为曝光光源的电子照相过程中时,漫反射处理是特别有效的。也就是说,在使用激光作为曝光光源的电子照相过程中,因为激光束的波长一致,可能会出现感光体表面反射的激光与感光体内部反射的激光相互干涉的情况,图像上出现源于这种干涉的干涉条纹,从而产生图像缺陷。因此,通过对导电基材的表面进行漫反射处理,可以防止由具有均匀波长的激光的干涉造成的图像缺陷。
[单层型感光层2]
单层型感光层包含电荷产生材料、电荷输送材料、本发明的胺化合物、和粘合剂树脂。
电荷产生材料具有通过吸收光而产生电荷的能力。
作为电荷产生材料,可以使用本领域中使用的化合物。电荷产生材料的具体例子包括:有机颜料或染料,如偶氮颜料(单偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料等),靛蓝颜料(靛蓝、硫靛蓝等),苝颜料(苝酰亚胺、苝酸酐等),多环醌颜料(蒽醌、芘醌等),酞菁颜料(金属酞菁、X型非金属酞菁等),方酸内鎓染料,吡喃鎓盐、硫代吡喃鎓盐和三苯基甲烷染料,以及无机材料,如硒和非晶硅。可以单独使用这些电荷产生材料,或者可以使用两种以上物质的组合。
在这些电荷产生材料中,诸如金属酞菁和X型非金属酞菁的酞菁颜料是优选的,氧钛酞菁是特别优选的。
由于酞菁颜料具有高电荷产生效率和高电荷注入效率,吸收光产生大量的电荷,产生的电荷可以被有效地注入和平稳地输送到包含在单层型感光层中的电荷输送材料中,不会在分子内累积,因此可以获得具有高感光度和高分辨率的感光体。在稍后描述的分层感光体中也同样获得了这种效果。
电荷产生材料可以与增感染料组合使用。
这种增感染料的例子包括:三苯基甲烷染料,典型如甲基紫、结晶紫、夜光蓝(Night Blue)和维多利亚蓝(Victoria Blue);吖啶染料,典型如红霉素、罗丹明B、罗丹明3R、吖啶橙和Flapeosine;噻嗪染料,典型如亚甲基蓝和亚甲基绿;噁嗪染料,典型如卡普里蓝(Capri Blue)和麦尔多拉蓝(Meldola Blue);花青染料;苯乙烯基染料;吡喃鎓盐染料或硫代吡喃鎓盐染料。
电荷输送材料具有接收和输送在电荷产生材料中产生的电荷的能力,包括空穴输送物质和电子输送物质。
作为空穴输送物质,可以使用在本领域中使用的化合物。
空穴输送物质的具体例子包括:咔唑衍生物、芘衍生物、噁唑衍生物、噁二唑、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑啉酮衍生物、咪唑烷衍生物、双咪唑烷衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、多环芳族化合物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、噁唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基二苯乙烯衍生物、三芳基胺衍生物、三芳基甲烷衍生物、苯二胺衍生物、二苯乙烯衍生物、烯胺衍生物和联苯胺衍生物、以及在主链或侧链上具有由这些化合物衍生的基团的聚合物(聚(N-乙烯基咔唑)、聚(1-乙烯基芘)、乙基咔唑-甲醛树脂、三苯基甲烷聚合物和聚(9-乙烯基蒽))。
作为电荷输送材料,可以使用本领域中使用的化合物。
电荷输送材料的具体例子包括苯醌衍生物、四氰乙烯衍生物、四氰对苯醌二甲烷衍生物、芴酮衍生物、呫吨酮衍生物、菲醌衍生物、邻苯二甲酸酐衍生物和二苯醌衍生物。可以单独使用这些电荷输送材料,或者可以使用两种以上物质的组合。
作为粘合剂树脂,可以使用例如在本领域中为了提高单层型感光层的机械强度和耐久性所用的具有粘合性能的树脂,与本发明的胺化合物相容性优异的树脂是优选的。
粘合剂树脂的具体例子包括:乙烯基树脂,如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、和聚氯乙烯;热塑性树脂,如聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚砜、聚烯丙酯、聚酰胺、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚醚、聚丙烯酰胺和聚苯醚;热固性树脂,如苯氧基树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚氨酯、酚醛树脂、醇酸树脂、三聚氰胺树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇缩甲醛;这些树脂的部分交联产物;以及包含两种以上的这些树脂中所包含的构成单元的共聚物树脂(绝缘树脂,如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物树脂和丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂)。可以单独使用这些粘合剂树脂,或者可以使用两种以上物质的组合。
这些树脂之中,聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚烯丙酯、和聚苯醚是优选的,因为它们与本发明的胺化合物具有特别优异的相容性,体积电阻为1013Ω以上,电绝缘性能优异,具有优异的成膜特性和优异的电位特性,特别合适的是可以使用聚碳酸酯。
对电荷输送材料与本发明的胺化合物之间的使用比例没有特别的限制,但当以A表示电荷输送材料的重量和以B表示胺化合物的重量时,它们之间的比例A/B优选是100/0.1以上至100/20以下。
如果对于100重量份电荷输送材料使用本发明的胺化合物的量小于0.1重量份,添加的效果可能会非常小。
另一方面,如果对于100重量份电荷输送材料使用本发明的胺化合物的量超过20重量份,胺化合物相对于电荷输送材料的比例变大,这样可能产生引起感光体的感光度恶化的现象。
此外,单层型感光层可以包含其它添加剂,例如本领域中使用的抗氧化剂。这种添加剂是优选的,因为它提高了形成感光层的涂布溶液的稳定性,从而延长涂布溶液的寿命,并且降低由涂布溶液产生的感光体中的氧化杂质,从而改善感光体的耐久性。
抗氧化剂的例子包括受阻酚衍生物和受阻胺衍生物。
对电荷输送材料与组合使用的抗氧化剂之间的使用比例没有特别的限制,但优选相对于100重量份的电荷输送材料使用0.1至10重量份的抗氧化剂。当抗氧化剂的使用量小于0.1重量份时,则对稍后描述的形成感光层的涂布溶液的稳定性和感光体的耐久性的提高效果可能会不充分,而当抗氧化剂的量超过10重量份时,感光体的电特性可能会受到不利的影响。
对本发明的胺化合物、电荷产生材料、电荷输送材料、根据需要加入的添加剂、和粘合剂树脂之间的使用比例没有特别的限制,但粘合剂树脂的含量优选为这些物质的总量的55至70重量%。
当粘合剂树脂的含量不到55重量%时,单层型感光层的膜强度可能会减小,而相反,当粘合剂树脂的含量超过70重量%时,单层型感光层的功能可能会恶化。然而,当形成表面保护层时,有可能使粘合剂树脂的含量减少到不足55重量%。
可以这样形成单层型感光层2,即,在适当的有机溶剂中溶解或分散本发明的胺化合物、电荷产生材料、电荷输送材料、粘合剂树脂、和根据需要的诸如抗氧化剂的添加剂,制备用于形成感光层的涂布溶液,将此涂布溶液施加到导电基材1的表面上或施加到形成于导电基材1上的中间层6的表面上,然后干燥涂布溶液以除去有机溶剂。更具体而言,例如可以这样制备用于形成单层型感光层的涂布溶液,即,在树脂溶液中溶解或分散构成材料,所述树脂溶液是由在有机溶剂中溶解粘合剂树脂形成的。
有机溶剂的例子包括:芳族烃,如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢萘、二苯基甲烷、二甲氧基苯和二氯苯;卤代烃,如二氯甲烷、二氯乙烷和四氯丙烷;醚,如四氢呋喃(THF)、二噁烷、二苄醚、二甲氧基甲基醚和1,2-二甲氧基乙烷;酮,如甲基乙基酮、环己酮、苯乙酮和异佛尔酮;酯,如苯甲酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯;含硫的溶剂,如二苯基硫;含氟溶剂,如六氟异丙醇;和非质子极性溶剂,如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。可以单独使用这些溶剂,或者可以使用它们的混合溶剂。此外,也可以使用通过向上述溶剂中添加醇、乙腈或甲基乙基酮形成的混合溶剂。
在将构成材料溶解或分散在树脂溶液中之前,可以预先磨碎电荷产生材料及其它添加剂。
预磨碎可以使用常用的碾磨机进行,如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、振动研磨机或超声分散机。
可以使用常用的分散机将构成材料溶解或分散到树脂溶液中,例如使用油漆振摇机、球磨机或砂磨机。此时,优选适当地设定分散条件以防止由构成容器和分散机的构件磨损产生的杂质混入到涂布溶液中。
用以形成单层型感光层的涂布溶液的施涂方法的例子包括辊涂法、喷涂法、刮刀涂布法、环涂法和浸涂法。
对单层型感光层的膜厚度没有特别的限制,但优选为5μm至100μm,特别优选为10μm至50μm。当单层型感光层的膜厚度小于5μm时,感光体表面的电荷保持能力可能会恶化。相反,当单层型感光层的膜厚度大于100μm时,则感光体的生产能力可能恶化。
[分层型感光层7]
分层型感光层由电荷产生层3和电荷输送层4构成。
[电荷产生层3]
电荷产生层3包含电荷产生材料和粘合剂树脂。
作为电荷产生材料,可以使用一种或多种与单层型感光层中所包含的电荷产生材料相同的物质。
作为粘合剂树脂,可以使用一种或多种与单层型感光层中所包含的粘合剂树脂相同的物质。
对电荷产生材料与粘合剂树脂之间的使用比例没有特别的限制,但在电荷产生材料和粘合剂树脂的总量中,电荷产生材料的含量优选为10至99重量%,余者为粘合剂树脂。
当电荷产生材料的含量小于10重量%时,感光体的感光度可能恶化,相反,当电荷产生材料的含量超过99重量%时,不仅电荷产生层的膜强度降低,而且电荷产生材料的分散性也恶化,从而使粗大粒子数量增多,在应该通过曝光消去的区域之外的表面电荷减少,因此更频繁地出现图像缺陷,特别是被称为黑斑的图像灰雾,其中调色剂附着在白底上形成细小的黑斑。
根据需要,除上述两种基本组分外,电荷产生层可以包含适量的一种或多种选自于空穴输送材料、电子输送材料、抗氧化剂、分散稳定剂和增感剂的物质。由此改善电压特性,稍后描述的用于形成电荷产生层的涂布溶液的稳定性得以增强,可以减轻感光体在反复使用后的疲劳劣化,并且可以提高感光体的耐久性。
可以这样形成电荷产生层3,即,使电荷产生材料、粘合剂树脂和根据需要的其它添加剂溶解或分散在适当的有机溶剂中,从而制备出用于形成电荷产生层的涂布溶液,将该涂布溶液施涂到导电基材1的表面上或施涂到形成在导电基材1上的中间层6的表面上,然后干燥涂布溶液以除去有机溶剂。更具体而言,例如将电荷产生材料和根据需要的其它添加剂溶解或分散到通过将粘合剂树脂溶于有机溶剂形成的树脂溶液中,由此制备用于形成电荷产生层的涂布溶液。
其它的方法步骤及条件与单层型感光层的类似。
作为有机溶剂,可以使用一种或多种与在制备形成单层型感光层所用的涂布溶液中使用的溶剂相同的物质。
对电荷产生层3的膜厚度没有特别的限制,但优选为0.05μm至5μm,特别优选为0.1μm至1μm。当电荷产生层的膜厚度小于0.05μm时,光吸收的效率降低,感光体的感光度可能恶化,相反,当电荷产生层的膜厚度超过5μm时,电荷产生层内部的电荷输送成为消除感光体表面电荷过程的速率决定步骤,感光体的感光度可能恶化。
[电荷输送层4]
电荷输送层4包含电荷输送材料、本发明的胺化合物、和粘合剂树脂。
作为本发明的胺化合物,可以使用一种或多种与包含在单层型感光层中的胺化合物相同的物质。
作为电荷输送材料,可以使用一种或多种与包含在单层型感光层中的电荷输送材料相同的物质。
作为粘合剂树脂,可以使用一种或多种与包含在单层型感光层中的粘合剂树脂相同的物质。
电荷输送材料与本发明的胺化合物之间的使用比例与单层型感光层中的类似。
电荷输送材料与粘合剂树脂之间的使用比例与单层型感光层中的类似。
除上述三种基本组分之外,根据需要,电荷输送层可以包含与单层型感光层中所包含的相同的添加剂,如抗氧化剂。
可以这样形成电荷输送层4,即,使电荷输送材料、本发明的胺化合物、粘合剂树脂和根据需要的其它添加剂溶解或分散到适当的有机溶剂中,从而制备出用于形成电荷输送层的涂布溶液,将此涂布溶液施涂到电荷产生层3的表面上,然后干燥涂布溶液以除去有机溶剂。更具体而言,例如将电荷输送材料、本发明的胺化合物和根据需要的其它添加剂溶解或分散到通过使粘合剂树脂溶于有机溶剂形成的树脂溶液中,由此制备用于形成电荷输送层的涂布溶液。
其它的方法步骤及条件与单层型感光层的类似。
对电荷输送层4的膜厚度没有特别的限制,但优选为5μm至50μm,特别优选为10至40μm。当电荷输送层的膜厚度小于5μm时,感光体表面的电荷保持能力可能恶化,相反,当电荷输送层的膜厚度超过50μm时,感光体的分辨率可能恶化。
[表面保护层5]
表面保护层5具有改善感光体的耐久性的功能,其包含电荷输送材料和粘合剂树脂。
作为电荷输送材料,可以使用一种或多种与包含在单层型感光层中的电荷输送材料相同的物质。
作为粘合剂树脂,可以使用一种或多种与包含在单层型感光层中的粘合剂树脂相同的物质。
可以这样形成表面保护层5,例如使电荷输送材料和粘合剂树脂溶解或分散到适当的有机溶剂中,从而制备出用于形成表面保护层的涂布溶液,将此用于形成表面保护层的涂布溶液施涂到单层型感光层2或分层型感光层7的表面上,通过干燥除去有机溶剂。作为在此使用的有机溶剂,可以使用与用于形成感光层2相同的溶剂。
其它的方法步骤及条件与单层型感光层的类似。
作为有机溶剂,可以使用一种或多种与在制备用于形成单层型感光层的涂布溶液中所使用的溶剂相同的物质。
对表面保护层5的膜厚度没有特别的限制,但优选为0.5μm至10μm,特别优选为1μm至5μm。当表面保护层5的膜厚度小于0.5μm时,感光体表面的耐磨性可能恶化,耐久性可能会变得不充分,相反,当表面保护层5的膜厚度超过10μm时,感光体的分辨率可能会恶化。
[中间层6]
本发明的感光体优选在导电基材与单层型感光层或分层型感光层之间具有中间层。
中间层具有防止电荷由导电基材注入到单层型感光层或分层型感光层当中的作用。也就是说,单层型感光层或分层型感光层的带电性能的恶化受到抑制,并且在应该通过曝光消去的区域之外的表面电荷减少受到抑制,防止出现诸如灰雾的图像缺陷。特别地,当通过反转显影过程形成图像时,可以防止出现被称为黑斑的图像灰雾,在这种图像灰雾中,由调色剂构成的细小黑点形成在白底上。
此外,导电基材表面涂覆的中间层可以降低凸凹程度,这是导电基材表面的缺陷,这样可以使表面均匀,从而提高单层型感光层或分层型感光层的成膜性,并且改善导电基材与单层型感光层或分层型感光层之间的粘附性(粘合性)。
可以这样形成中间层,例如将树脂材料溶解在适当的溶剂中,从而制备出用于形成中间层的涂布溶液,将此涂布溶液施涂到导电基材1的表面上,通过干燥除去有机溶剂。
树脂材料的例子除了与单层型感光层中所包含的相同的粘合剂树脂外,还包括天然高分子材料,例如酪蛋白、明胶、聚乙烯醇和乙基纤维素,作为树脂材料,可以使用它们中的一种或多种物质。
溶解或分散树脂材料的溶剂的例子包括:水,醇如甲醇、乙醇和丁醇,甘醇二甲醚如甲基卡必醇和丁基卡必醇,以及通过使这些溶剂中的两种以上混合制备的混合溶剂。
其它的方法步骤及条件与单层型感光层的类似。
此外,用于形成中间层的涂布溶液可以包含金属氧化物粒子。
金属氧化物粒子可以容易地控制中间层的体积电阻值,可以进一步抑制电荷向单层型感光层或分层型感光层中的注入,并且可以保持感光体在各种环境中的电特性。
金属氧化物粒子的例子包括二氧化钛、氧化锌、氧化铝、氢氧化铝和氧化锡。
当以C表示用于形成中间层的涂布溶液中的树脂材料和金属氧化物粒子的总含量,以D表示溶剂的含量时,两者之间的体积比(C/D)优选为1/99至40/60(重量比为0.01至0.67),特别优选为2/98至30/70(重量比为0.02至0.43)。
此外,树脂材料的含量(E)与金属氧化物粒子的含量(F)之间的体积比(E/F)优选为1/99至90/10(重量比为0.01至9.0),特别优选为5/95至70/30(重量比为0.05至2.33)。
对中间层的膜厚度没有特别的限制,但优选为0.01μm至20um,特别优选为0.1μm至10μm。当中间层的膜厚度小于0.01μm时,中间层基本上起不到中间层的作用,并且不可能覆盖导电基材的缺陷以获得均匀的表面,而当中间层的膜厚度大于20μm时,难以形成均匀的中间层,且感光体的感光度可能恶化。
此外,当导电基材的构成材料为铝时,可以形成包括防蚀铝的层(防蚀铝层)作为中间层。
本发明的图像形成装置的特征在于,所提供的装置包括本发明的感光体、用以使感光体带电的带电手段、用以使带电的感光体曝光的曝光手段、和用以使通过曝光形成的静电潜像显影的显影手段。
将参照附图对本发明的图像形成装置进行描述,但本发明并不局限于以下的描述内容。
图9是显示本发明的图像形成装置构造的示意性侧视图。
图9中的图像形成装置20由本发明的感光体21(例如图1-8中的感光体11-18的任意一种)、带电手段(带电器)24、曝光手段28、显影手段(显影器)25、转印器26、清洁器27和定影器31构成。附图标号30代表转印纸。
感光体21被以旋转的方式支撑在图像形成装置20的主体(未显示)上,并且以绕旋转轴线22沿箭头23的方向旋转的方式被驱动,驱动手段(driving means,或称驱动工具)未显示。驱动手段例如由电动机和减速齿轮构成,通过将其驱动力输送给构成感光体21的芯体的导电基材,从而以预定的圆周速度使感光体21旋转。带电器24、曝光手段28、显影器25、转印器26和清洁器27按此顺序沿感光体21的外周面从感光体21的旋转方向的上游侧向下游侧设置,如箭头23所示。
带电器24是使感光体21的外周面带电到预定电位的带电手段。在本发明的实施方案中,带电器24是通过接触式带电辊24a和对带电辊24a施加电压的偏压电源24b实现的。
作为带电手段,也可以使用带电线,但在需要感光体表面具有高耐磨性的带电辊中,其上形成有表面保护层的本发明的感光体对耐久性的改善能发挥更大的效果。
因此,在本发明的图像形成装置中,带电手段优选为接触式带电的。
曝光手段28例如包括半导体激光器作为光源,通过用光28a(例如从光源射出的激光束)照射感光体21的带电器24与显影器25之间的区域,根据图像信息使感光体21的带电外周面曝光。光28a在感光体21延伸的旋转轴线22方向、或称主扫描方向上反复扫描,随着这种扫描的同时,相应地在感光体21的表面上形成静电潜像。
显影器25是通过显影剂的曝光使形成在感光体21表面上的静电潜像显影的显影手段,其以面对感光体21的状态设置。显影器25包括用以向感光体21的外周面供给调色剂的显影辊25a和壳体25b,所述壳体25b以可以绕与感光体21的旋转轴线22平行的旋转轴线旋转的方式支撑显影辊25a,并且在其内部空间中容纳包含调色剂的显影剂。
转印器26是将通过显影形成在感光体21外周面上的可视图像即调色剂图像转印到转印纸30上的转印手段(transfer means,或称转印工具),所述转印纸30是一种记录介质,沿箭头29的方向由转印手段供给至感光体21与转印器26之间。转印器26例如为包括带电手段的非接触式转印手段,通过对转印纸30提供与调色剂反极性的电荷将调色剂图像转印到转印纸30上。
清洁器27是用以清除和回收在使用转印器26进行转印操作后残留在感光体21外周面上的调色剂的清洁手段(cleaning means,或称清洁工具),包括清洁刮板27a和回收用壳体27b,所述清洁刮板27a剥离残留在感光体21外周面上的调色剂,回收用壳体27b接收由清洁刮板27a剥离的调色剂。此外,该清洁器27与除电灯(未显示)一起设置。
此外,在图像形成装置20中,作为使转印的图像定影的定影手段(fixing means,或称定影工具),在下游侧设置定影器31,在感光体21与转印器26之间通过的转印纸30被运送至此。定影器31包括具有加热手段(heating means,或称加热工具,未显示)的加热辊31a和与加热辊31a相对设置并由加热辊31a挤压形成邻接部的压力辊31b。
此图像形成装置20的图像形成操作以如下的方式进行。首先,当感光体21由驱动手段驱动而沿箭头23的方向旋转时,感光体21的表面通过带电器24均匀地带正电或负电到预定的电位,所述带电器24在感光体21的旋转方向上设置于曝光手段28的光28a的成像点上方。
接下来,使来自曝光手段28、对应于图像信息的光28a照射感光体21的表面。在感光体21中,受光28a照射的区域上的表面电荷通过这种曝光消除,在受光28a照射的区域上的表面电位与未受光28a照射的区域上的表面电位之间产生差异,从而形成静电潜像。
从沿感光体21的旋转方向在曝光手段28的光28a的成像点下游设置的显影器25,向其上形成静电潜像的感光体21的表面供给调色剂,使静电潜像显影,从而形成调色剂图像。
转印纸30供给到感光体21与转印器26之间,与感光体21的曝光同步。由转印器26向供给的转印纸30提供与调色剂反极性的电荷,从而将形成在感光体21表面上的调色剂图像转印到转印纸30上。
转印了调色剂图像的转印纸30通过运送手段(carrying means,或称运送工具)运送至定影器31,转印纸30在经过定影器31的压力辊31b与加热辊31a的邻接部时被加热和加压,从而将调色剂图像定影在转印纸30上形成定型的图像。由此形成图像的转印纸30通过运送手段排出到图像形成装置20之外。
另一方面,在调色剂图像通过转印器26转印后,通过清洁器27从感光体21的表面上剥离并回收残留在感光体21表面上的调色剂。在以此方式清除了调色剂的感光体21其表面上的电荷由除电灯发出的光消除,感光体21表面上的静电潜像消失。其后,进一步旋转驱动感光体21,重复从带电开始的一系列操作而连续地形成图像。
根据本发明的图像形成装置20可以形成高质量的图像,但不产生诸如白点的图像缺陷,因为它包括具有如下感光层的感光体21,所述感光层中均匀分散有本发明的胺化合物。
实施例
在下文中将通过制备例、实施例和比较例更详细地描述本发明,但本发明不仅限于这些制备例(除了比较例)和实施例。
此外,通过使用以下的装置和条件测量在制备例中得到的化合物的化学结构、分子量和元素分析。
(化学结构)
分子量测量装置:LC-MS(由ThermoQuest Corp.,Finnigan LCQDeca Mass Spectrometer制造)
LC柱 GL-Sciences Inertsil ODS-32.1x100mm
柱温 40℃
洗脱液 甲醇:水=90:10
样品注入量 5μL
检测器 UV254nm和MS ESI
(元素分析)
元素分析装置:Elemental Analysis 2400,由Perkin Elmer Japan Co.,Ltd制造。
样品量:精确称取约2mg
气体流速(ml/min):He=1.5,O2=1.1,N2=4.3
燃烧管预设温度:925℃
还原管预设温度:640℃
此外,元素分析通过基于差示热导法对碳(C)、氢(H)和氮(N)同时测定来进行。
制备例1
将1.07g(1.0当量重量)的苄胺和6.28g(2.1当量重量)具有以下结构式(6)的溴化合物(所述溴化合物是通过由标准的方法使用NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)溴化Sumilizer BHT(住友化学株式会社生产)形成的)加入到150ml的无水1,4-二噁烷中,得到的混合物在冰浴中进行冰冷。向此溶液中逐步加入2.84g(2.2当量重量)的N,N-二异丙基乙胺。此后,将得到的混合物逐步加热到100至110℃的反应温度,在加热保持100至110℃温度的同时搅拌混合物4小时。反应完成后,静置反应溶液使之冷却,将产生的沉淀经过滤而分离,充分水洗,干燥,此沉淀在乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂(乙醇:乙酸乙酯=8:2至7:3)中再结晶,从而得到4.6g白色粉末状化合物。
对得到的白色粉末状化合物进行分析,结果,在通过LC-MS的例示化合物No.1(计算的分子量:543.41)质谱主峰中的543.7处观察到对应于分子离子[M]+的峰。此外,从目前的质谱和MS/MS谱观察到与以下的离解关联的离子峰,MW为528、486、452、324和219。
此外,该白色粉末状化合物的元素分析值如下。
<例示化合物No.1的元素分析值>
理论值 C:81.72%,H:9.82%,N:2.58%
实际测量 C:81.51%,H:9.68%,N:2.72%
如上所述,由LC-MS和元素分析的分析结果发现,所得到的白色粉末状化合物是例示化合物No.1的胺化合物(收率85%)。此外,从LC-MS测量中的HPLC分析结果可知,所得到的例示化合物(No.1)的纯度为99.3%。
制备例2至4
例示化合物No.2、8、19、21和28的合成
在制备例1中,使用下表2中所示的每种原料化合物为胺化合物和醛化合物,进行相同的操作以制备例示化合物No.2、8、19、21和28。此外,在下表2中也一起显示了例示化合物No.1的原料化合物。
[表2]
此外,上述制备例1至6中得到的各例示化合物的元素分析值和分子量的计算值及由LC-MS进行的实际测量值[M]+列于表3。
[表3]
实施例1
按以下方式制备感光体,该感光体的电荷输送层包含制备例1中制备的例示化合物No.1,即本发明的胺化合物。
将7重量份的二氧化钛(商品名:TIPAQUE TTO55A,石原产业株式会社生产)和13重量份的共聚尼龙树脂(商品名:Amilan CM8000,东丽株式会社生产)加入到159重量份甲醇和106重量份1,3-二氧戊环的混合溶剂中,用油漆振摇机使所得到的混合物分散8小时以制备100g用于形成中间层的涂布溶液。将用于形成中间层的该涂布溶液倒入涂布槽中,将直径30mm、纵向长度340mm的铝圆筒导电基材浸入此涂布槽并取出,干燥,在导电基材上形成厚度1.0μm的中间层。
接下来将1重量份X型非金属酞菁(Fastogen Blue 8120,大日本油墨和化学品会社生产)和1重量份丁缩醛树脂(商品名:#6000-C,日本电气化学工业株式会社生产)混合在98重量份甲乙酮中,用油漆振摇机对所得到的混合物进行分散以制备50g用于形成电荷产生层的涂布溶液。按与先前形成中间层相同的浸涂方法将用于形成电荷产生层的该涂布溶液施涂到中间层上,干燥,形成厚度0.4μm的电荷产生层。
接下来使2.5重量份例示化合物No.1的胺化合物(制备例1中制备的)、100重量份由下面结构式(6)表示的电荷输送材料和180重量份聚碳酸酯树脂(商品名:Iupilon Z400,三菱天然气化学公司生产)混合,使用THF为溶剂,制备10g用于形成电荷输送层的涂布溶液,固体含量为20重量%。按与先前形成中间层相同的浸涂方法,将用于形成电荷输送层的此涂布溶液施涂到先前形成的电荷产生层上,在130℃温度下干燥1小时,形成分别具有15μm和28μm不同膜厚度的两种电荷输送层。如上所述,如图7中所示的感光体17那样制备根据本发明的分层感光体,所述分层感光体具有由将中间层、电荷产生层和电荷输送层依次堆叠在导电基材上形成的分层结构。
电荷输送材料(6)
实施例2至4
按与实施例1中相同的步骤制备根据本发明的分层感光体,所述分层感光体具有由将中间层、电荷产生层和电荷输送层依次堆叠在导电基材上形成的分层结构,所不同的是使用例示化合物Nos.8、19和28替换例示化合物No.1作为根据本发明的胺化合物。
实施例5
按与实施例1中相同的步骤制备根据本发明的分层感光体,所述分层感光体具有由将中间层、电荷产生层和电荷输送层依次堆叠在导电基材上形成的分层结构,所不同的是使用由以下结构式(7)表示的化合物为电荷输送材料。
电荷输送材料(7)
实施例6
按与实施例1中相同的步骤制备根据本发明的分层感光体,所述分层感光体具有由将中间层、电荷产生层和电荷输送层依次堆叠在导电基材上形成的分层结构,所不同的是使用0.1重量份的例示化合物No.1的胺化合物。
实施例7
按与实施例1中相同的步骤制备根据本发明的分层感光体,所述分层感光体具有由将中间层、电荷产生层和电荷输送层依次堆叠在导电基材上形成的分层结构,所不同的是使用20重量份的例示化合物No.1的胺化合物。
比较例1
按与实施例1中相同的步骤制备分层感光体,所不同的是不使用根据本发明的胺化合物。
比较例2
按与实施例5中相同的步骤制备分层感光体,所不同的是不使用根据本发明的胺化合物。
比较例3
按与实施例1中相同的步骤制备分层感光体,所不同的是使用三苄胺(日本未审专利公开No.3-172852)替换根据本发明的胺化合物。
比较例4
按与实施例1中相同的步骤制备分层感光体,所不同的是使用Sumilizer BHT(住友化学株式会社生产)替换根据本发明的胺化合物。
比较例5
按与实施例1中相同的步骤制备分层感光体,所不同的是使用Irganox 245(CIBA-GEIGY公司生产)替换根据本发明的胺化合物。
比较例6
按与实施例1中相同的步骤制备分层感光体,所不同的是使用20重量份Sumilizer BHT(住友化学株式会社生产)替换根据本发明的胺化合物。
关于由此形成的实施例1至7和比较例1至6中的感光体的电特性,根据下面的方法评价(a)耐臭氧性和(b)稳定性,并且进行(c)感光体性能的综合判定。
(a)耐臭氧气体性
[由评价装置评价]
将实施例1至7和比较例1至6中要通过评价装置评价的每个感光体(电荷输送层的层厚:15μm)安装在复印机上进行测试,在温度为25℃和相对湿度为50%的常温/常湿(N/N)环境下测量感光体刚刚带电后的表面电位V1(V)和感光体带电3秒过后的表面电位V2(V)。作为测试用复印机,使用由在市售的复印机AR-F330(商品名,夏普株式会社制造)中设置表面电位计(商品名:CATE-75l,GENTEC Co.,Ltd.制造)制作的装置,配以电晕放电带电器作为感光体的带电手段,这样可以测量在图像形成过程中感光体的表面电位。将分别测量的感光体刚带电后的表面电位V1(V)和感光体带电3秒过后的表面电位V2(V)代入下面的方程式(I)中以确定电荷保持率DD(%),将其作为初始电荷保持率DD0。
电荷保持率DD(%)=V2(V)/V1(V)×100 (I)
接下来,使用臭氧生成和控制装置(商品名:OES-10A,由Dylec Inc.制造),使每个感光体在臭氧浓度调至约7.5ppm(由Dylec Inc.制造的臭氧浓度计MODEL 1200(商品名)检测)的密闭容器中接触臭氧20小时。接触臭氧之后,使每个感光体在温度为25℃和相对湿度为50%的常温/常湿(N/N)环境下静置2小时,然后按与接触臭氧前相同的步骤确定电荷保持率DD(%),将此定义为接触臭氧后的电荷保持率DD02。
从接触臭氧前的电荷保持率即初始电荷保持率DD0中减去接触臭氧后的电荷保持率DD02,将得到的值定义为电荷保持率的变化量ΔDD(=DD0-DD02),确定ΔDD的值并用作耐臭氧气体性的评价指标。
[通过实际机器的评价]
将实施例1至7和比较例1至6中要通过实际机器评价的每个感光体(电荷输送层的层厚:28μm)安装在配以电晕放电带电器作为感光体的带电手段的市售复印机AR-F330(商品名,夏普株式会社制造)上,在温度为25℃和相对湿度为50%的常温/常湿(N/N)环境下在50000张记录纸上实际复印具有预定图案的测试图像。从50000张纸的实际复印完成时起,使复印机停止操作1小时,然后在记录纸上复印半色调图像,将其作为第一评价图像。接下来,在温度为25℃和相对湿度为50%的N/N环境下在50000张记录纸上实际复印具有预定图案的测试图像,从50000张纸的实际复印完成时起,使复印机停止操作1小时,然后在记录纸上复印半色调图像,将其作为第二评价图像。
目测观察形成的第一评价图像和第二评价图像,根据诸如白点和黑带的图像缺陷的出现频度,评价其中停止复印机时,调色剂图像从设置在靠近电晕放电带电器的感光体部分转印时,与该部分对应的记录纸区域的图像质量,将其作为耐臭氧气体性的评价指标。图像质量的评价标准如下。
○:良好(在第一评价图像或第二评价图像上或在两者上有一些图像缺陷,但缺陷的程度可忽略不计)
△:合格(在第一评价图像或第二评价图像上或在两者上有一些图像缺陷,但缺陷的程度在实际中不会产生问题)
×:不好(在第一评价图像或第二评价图像上或在两者上有许多图像缺陷,在实际中不可用)
综合考虑电荷保持率的变化量ΔDD和上述的图像质量判断,对感光体的耐臭氧气体性进行评价。耐臭氧气体性的评价标准如下。
△:实际当中没有问题(ΔDD小于7.0%,并且图像质量为合格(△))
×:缺陷(ΔDD为7.0%以上,或者图像质量为不好(×))
(b)电特性的稳定性
将实施例1至7和比较例1至6中要通过实际机器评价的每个感光体(电荷输送层的层厚:28μm)安装在复印机上进行测试,在温度为5℃和相对湿度为20%的低温低湿度环境(L/L)下和在温度为35℃和相对湿度为85%的高温/高湿度环境(H/H)下按照以下方式评价电特性的稳定性。作为测试用复印机,使用由在市售的复印机AR-F330(商品名,夏普株式会社制造)中设置表面电位计(商品名:CATE-751,GENTEC Co.,Ltd.制造)制作的装置,配以电晕放电带电器作为感光体的带电手段,这样可以测量在图像形成过程中感光体的表面电位。此外,复印机AR-F330是带负电的图像形成装置,其中感光体表面带负电以进行电子照相过程。
使用其上设置有实施例1至7和比较例1至6的感光体的测试用复印机,测量刚好在带电器的带电操作之后感光体的表面电位V0(V),将其作为初始带电电位V01。此外,测量刚好在激光曝光之后感光体的表面电位作为残留电位Vr(V),将其作为初始残留电位Vr1。
接下来,将具有预定图案的测试图像连续复印到300000张记录纸上,然后按与初始电位测量中相同的方法测量带电电位V0和残留电位Vr,将重复这些操作后的带电电位作为V02,将重复这些操作后的残留电位作为Vr2。将初始带电电位V01与重复操作后的带电电位V02之差的绝对值定义为带电电位的变化量ΔV0(=|V01-V02|)并确定ΔV0的值。此外,将初始残留电位Vr1与重复操作后的残留电位Vr2之差的绝对值定义为残留电位的变化量ΔVr(=|Vr1-Vr2|)并确定ΔVr的值。采用带电电位变化量ΔV0和残留电位变化量ΔVr作为评价指标,评价电特性的稳定性。
在L/L环境下电特性的稳定性评价标准如下:
○:良好(ΔV0为35V以下,而△△Vr大于55V且为80V以下,或者ΔV0大于35V且为75V以下,而ΔVr为55V以下)
△:在实际当中没问题(ΔV0大于35V且为75V以下,ΔVr大于55V且为80V以下)
×:不良(ΔV0大于75V;或ΔVr大于80V)
在H/H环境下电特性的稳定性评价标准如下:
○:良好(ΔV0为15V以下,Vr为50V以下,ΔVr大于105V且为125V以下,或者ΔV0大于15V且为30V以下,Vr为50V以下,ΔVr为105V以下)
△:在实际当中没问题(ΔV0大于15V且为30V以下,Vr大于50V且为70V以下,ΔVr大于105V且为125V以下)
×:不良(ΔV0大于30V,Vr大于70V,或ΔVr大于125V)
此外,结合L/L环境下的评价结果和H/H环境下的评价结果,综合评价电特性的稳定性。电特性的稳定性的综合评价标准如下。
△:在实际当中没有问题(在L/L和H/H中的一种环境下的结果为在实际当中没有问题(△),在另一种环境下的结果不为不良)
×:不良(在L/L和H/H中的一种或两种环境下的结果是不良(×))
(c)感光体性能的综合判定
结合耐臭氧气体性的评价结果和电特性稳定性的综合评价结果对感光体性能做综合判定。综合判定的标准如下。
△:在实际当中没有问题(耐臭氧气体性和电特性稳定性之一为在实际当中没有问题,另一种不为不良(×))
×:不良(耐臭氧气体性和电特性稳定性中的一种或两种为不良(×))
上述评价的结果示于表4。
从实施例1至5与比较例1和2之间的对比可以显而易见地看到,与不包含本发明胺化合物的比较例1和2的感光体相比,包含本发明胺化合物的实施例1至5的感光体具有优异的耐臭氧气体性和优异的电特性稳定性,并且即使在重复使用后也呈现良好的电特性。
此外,显而易见的是,实施例1至5的感光体甚至呈现出具有不同骨架的电荷输送材料的性能,并且具有适应于各种电荷输送材料的广泛应用范围。
此外,从实施例6和7显而易见的是,相对于100重量份的电荷输送材料来说,当本发明的胺化合物的添加量为0.1至20重量份时,感光体具有良好的效果。
从实施例1与比较例3之间的比较显而易见的是,对于与本发明相同目的被提议使用的已知胺碱添加剂在评价图像质量时显示出明显的效果差异,使用本发明胺化合物的实施例1中的感光体优于比较例3。
此外,从实施例1与比较例4至6之间的比较显而易见的是,基于受阻酚的抗氧化剂可以防止电特性的恶化,但对于白斑就不是那么有效。此外,如果为了改善图像质量而添加大量的抗氧化剂,则初始电特性严重恶化。因此,可以证实的是,本发明的胺化合物可以有效地防止图像质量和电特性的恶化。
如上所述,通过向感光体中加入由通式(1)表示的胺化合物,可以得到这样的感光体,它具有优异的电特性,例如带电性能和响应性以及优异的耐臭氧气体性,并且具有优异的特性稳定性,其中甚至在反复使用的情况下,上述的电特性也不会恶化。
由于根据本发明的感光体即使在高速电子照相过程中也可以提供高品质的图像,因此在根据本发明的图像形成装置中有望加快图像形成的速度。
Claims (6)
1.一种电子照相感光体,其包括由导电材料制成的导电基材和设置在导电基材上的感光层,所述感光层包含电荷产生材料和电荷输送材料,其中
该感光层包含受阻酚结构的胺化合物,该胺化合物具有以下(1)或(2)的通式:
其中Ar1代表任选具有取代基的芳基、任选具有取代基的环烷基、任选具有取代基的含杂原子的环烷基、或任选具有取代基的单价杂环残基,R3代表氢原子、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的烷氧基、或卤素原子,且
其中R1和R2的定义是选自如下项(i)至项(iii)中的任意一种:
(i)R1表示氢原子,且R2表示氢原子、烷基或芳基;
(ii)R1表示芳基,且R2表示氢原子;和
(iii)R1表示任选具有取代基的烷基,且R2表示氢原子或烷基。
2.根据权利要求1的电子照相感光体,其中该感光层是分层型感光层或单层型感光层,所述分层型感光层具有包含电荷产生材料的电荷产生层和包含电荷输送材料的电荷输送层,所述单层型感光层包含电荷产生材料和电荷输送材料。
3.根据权利要求1的电子照相感光体,其中相对于100重量份所述电荷输送材料,由通式(1)或通式(2)所表示的胺化合物的量为0.1至20重量份。
4.根据权利要求1的电子照相感光体,还具有位于导电基材与感光层之间的中间层。
5.一种图像形成装置,其包括:
根据权利要求1至4中任一项的电子照相感光体,
用以使电子照相感光体带电的带电手段,
用以使带电的电子照相感光体曝光的曝光手段,和
用以使曝光形成的静电潜像显影的显影手段。
6.根据权利要求5的图像形成装置,其中该带电手段是接触式带电的。
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PB01 | Publication | ||
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C14 | Grant of patent or utility model | ||
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Granted publication date: 20120919 |
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