CN101424893B - 调色剂、制备该调色剂的方法、以及显影剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及调色剂、制备该调色剂的方法、以及显影剂。该调色剂包含通过在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料以制备调色剂原料溶液,并且在含水介质中乳化和/或分散该调色剂原料溶液而制备的基础颗粒,其中该调色剂原料包含粘合剂树脂和脱模剂,该粘合剂树脂包含聚酯树脂,并且该脱模剂是用羧酸或羧酸酐改性的烃蜡。
Description
技术领域
本发明涉及调色剂、制备该调色剂的方法、以及显影剂。
背景技术
常规地,在电子照相装置和静电记录装置中,通过使用调色剂使电潜像或磁潜像成为可见图像。例如,在电子照相中,在光电导体上形成静电潜像(潜像),并且使用调色剂将该潜像显影以形成调色剂图像(可见图像)。调色剂图像通常被转印到记录介质例如纸上,然后例如通过加热定影。用于静电潜像显影的调色剂颗粒通常是着色颗粒,在该着色颗粒中,着色剂、电荷控制剂和其它添加剂包含于粘合剂树脂中。
对于基于干式显影的定影方法,为了良好的能量效率,通常使用通过采用加热辊定影的图像。而且,近年来,为了通过使调色剂在低温下定影从而节省能量,存在在定影时需要给予调色剂低的热能的趋势。在1999年的国际能源机构(IEA)的DSM(需要面管理)纲要中,存在获得下一代复印机技术的计划,并且公开了其要求规范。对于30cpm(张复制件每分钟)或更快的复印机,与常规的复印机相比,其需要实现显著量的能量节省,使得待机时间为10秒或更少,且在待机时间期间的能耗为10瓦到30瓦(根据复印速度而变化)。达到该要求的方法之一是通过降低例如加热辊等的定影部件的热容而改进调色剂的温度响应的方法。然而,这种方法未充分地满足该要求。
为了满足该要求和使待机时间最小化,据认为,必须的技术要求是,降低调色剂的熔融起始温度以降低使用机器时的调色剂定影温度。为了获得这种低温定影,已经尝试了使用具有优异的低温定影性能和比较良好的耐热性以及存储稳定性的聚酯树脂来代替常规使用的苯乙烯-丙烯酸类树脂。
至于电子照相中的定影系统,由于加热辊定影系统的高能量效率并考虑到装置小型化,加热辊定影系统被广泛使用,在该系统中,热效率优异的加热辊直接压在记录介质上的调色剂图像上来定影。考虑到包括节省能量的环境友好政策,对于定影步骤中的加热辊期望更低的能耗。
在解决上述问题的尝试中,已经改进了定影单元,并且辊在与调色剂图像承载表面相接触的侧上具有减小的厚度以进一步增加热能效率,实现启动时间的显著减少。然而,降低的比热容导致了记录介质通过的区域与记录介质不通过的区域之间的温度差异。于是,发生所谓的热反印(hot offset)现象,其中调色剂熔化并附着到定影辊上,且在定影辊的一次旋转后,该调色剂被定影到记录介质上的无图像区域。因此,迫切需要具有防热反印性以及低温定影性能的调色剂。
制备用于使静电潜像显影的调色剂的方法大致分为粉碎法和聚合法。在粉碎法中,将着色剂、电荷控制剂、防反印剂(anti-offset agent)等熔化、混合并均匀地分散在热塑性树脂中以获得调色剂组合物,然后将该组合物粉碎并进行拣选,由此产生调色剂。根据粉碎法,在某种程度上有可能制备具有优异性能的调色剂,然而,在调色剂原料(materials)的选择上存在限制。例如,通过将调色剂原料熔化并混合而制备的调色剂组合物需要通过使用经济上可获得的装置进行粉碎和拣选。为了响应该需求,熔化并混合的调色剂组分必须造得足够脆。由于这个原因,当调色剂组合物粉碎成颗粒时,颗粒尺寸分布往往是宽的。当预期获得具有优异的分辨率和梯度的复印图像时,例如,它具有以下缺点:各自具有4μm或更小的粒径的细颗粒和各自具有15μm或更大的粒径的颗粒必须通过对调色剂颗粒进行拣选而除去,由此导致相当低的调色剂产率。另外,在粉碎法中,难以将着色剂和电荷控制剂等均匀地分散在热塑性树脂中。其中各组分没有充分分散的分散溶液对调色剂的流动性、显影性能和耐久性、图像质量等有不利影响。
近来,为了克服粉碎法中的问题,已经提出了使用聚合法的调色剂制备方法。例如,通过悬浮聚合法、乳液聚合聚集法等制备调色剂。然而,难以使用低温定影性能优异的聚酯树脂制备调色剂。
为了解决这些问题,已知由这样的颗粒组成的干调色剂,该颗粒通过含有异氰酸酯基团的预聚物(A)与胺(B)在含水介质中的延长(elongation)反应和/或交联反应形成(JP-A第11-149180号)。通过使用聚酯树脂作为粘合剂树脂,这种调色剂在低温定影性能上相对优异。然而,仅仅通过在粘合剂树脂中包含高分子量组分未满足防热反印性的需求,并且调色剂中必需包含脱模剂。
在改善防热反印性的尝试中,脱模剂优选具有低的熔融粘度和优异的从树脂分离的性能。用于调色剂的通常已知的脱模剂的实例为,例如,巴西棕 榈蜡;褐煤蜡(日本专利申请待审(JP-A)第1-185660,1-185661,1-185662和1-185663号);烃蜡,例如聚乙烯、聚丙烯和石蜡(日本专利申请公布(JP-B)第52-3304和52-3305号)。其中,烃蜡对改善防热反印性有显著效果,因为它具有与聚酯树脂差异大的极性、优异的在图像与定影部件之间的分离性能和低的熔融粘度,以及从调色剂快速流出到定影部件上。
另一方面,在通过在含水介质中乳化或分散包含组成调色剂的原料的溶液(调色剂原料溶液)而获得的调色剂中,已揭示调色剂原料溶液的分散胶体的最常见体积粒径影响要获得的基础颗粒的组成和粒径的均匀性(参见JP-A2006-293309)。同时,包含在调色剂原料溶液中的脱模剂显著影响基础颗粒的均匀性。基础颗粒的不均匀的组成和粒径导致调色剂的带电能力、流动性和定影性能在宽的范围内变化,并且容易导致由不带电的调色剂引起的图像模糊、以及容易导致调色剂散落到非图像部分、背景涂污的发生、调色剂组分粘附到显影部件上、以及对定影部件的反印(offset)。因而难以获得稳定和高质量的图像。因此,期望将脱模剂细微地分散。
然而,由于烃蜡的极性与有机溶剂和聚酯树脂的极性大为不同,并且在烃蜡和聚酯树脂之间不存在具有相容性的官能团,因此在调色剂原料溶液中细微地分散烃蜡是非常困难的。而且,由于分散步骤花费极长的时间,因此需要大量的能量以改善分散性。此外,由于随着时间的推移脱模剂在调色剂原料溶液中容易聚集,因此难以制备具有长期恒定质量的调色剂。
而且,经常使用具有相对高的极性和低的沸点的有机溶剂,因为它对聚酯树脂具有高的溶解性并且能容易地除去。在这些溶剂中,经常使用酯溶剂如乙酸乙酯和酮溶剂如甲乙酮作为主要组分。然而,当使用这样的有机溶剂时,有机溶剂和烃蜡之间的相容性趋向于进一步降低,因此在调色剂原料溶液中细微地分散烃蜡变得更加困难。
发明内容
本发明是考虑到上述常规技术中的问题而作出的,目的是提供一种具有优异的低温定影性能和防反印性并且能够形成长期高质量的图像的调色剂和制备该调色剂的方法、以及包含该调色剂的显影剂。
<1>一种包含基础颗粒的调色剂,该基础颗粒是通过在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料以制备调色剂原料溶液,并且在含水介质中乳化和/或 分散该调色剂原料溶液而制备的,
其中该调色剂原料包含粘合剂树脂和脱模剂,该粘合剂树脂包含聚酯树脂,并且该脱模剂是用羧酸或羧酸酐改性的烃蜡。
<2>根据<1>的调色剂,其中该脱模剂具有1mg KOH/g-100mg KOH/g的酸值。
<3>根据<1>的调色剂,其中该脱模剂具有3mg KOH/g-20mg KOH/g的酸值。
<4>根据<1>到<3>中任一项的调色剂,其中该聚酯树脂具有5mgKOH/g-40mg KOH/g的酸值。
<5>根据<1>到<4>中任一项的调色剂,其中该脱模剂是用羧酸或羧酸酐改性的石蜡(paraffin wax)。
<6>根据<1>到<5>中任一项的调色剂,其中该羧酸酐是马来酸酐。
<7>根据<1>到<6>中任一项的调色剂,其中该脱模剂具有50℃-90℃的熔点。
<8>根据<1>到<7>中任一项的调色剂,其中该脱模剂在120℃下具有1.0mPa·s-20mPa·s的熔融粘度。
<9>根据<1>到<8>中任一项的调色剂,其中该脱模剂在该基础颗粒中具有0.05μm-1.0μm的分散直径(dispersion diameter)。
<10>根据<1>到<9>中任一项的调色剂,其中该基础颗粒具有3.0μm到小于6.0μm的体积平均粒径。
<11>根据<1>到<10>中任一项的调色剂,其中该基础颗粒的体积平均粒径与数量平均粒径的比为1.00-1.15。
<12>根据<1>到<11>中任一项的调色剂,其中该脱模剂相对于该基础颗粒的质量比为1%-20%。
<13>根据<1>到<12>中任一项的调色剂,其中该粘合剂树脂进一步包含具有可与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂,并且其中所述具有可与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂与含有活性氢基团的化合物在所述含水介质中反应。
<14>制备根据<1>到<13>中任一项的调色剂的方法,包括将调色剂原料溶解和/或分散在该有机溶剂中以制备该调色剂原料溶液,并且在该含水介质中乳化和/或分散该调色剂原料溶液以制备该基础颗粒。
<15>根据<14>的制备调色剂的方法,其中该有机溶剂具有8cal1/2·m-3/2-9.8cal1/2·m-3/2的溶度参数。
<16>根据<14>到<15>中任一项制备调色剂的方法,其中所述在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料以制备调色剂原料溶液的步骤包括:在该有机溶剂中加热和溶解该粘合剂树脂和脱模剂以制备该粘合剂树脂和脱模剂溶解于其中的溶液,并且冷却该溶液。
<17>一种包含根据<1>到<13>中任一项的调色剂的显影剂。
<18>根据<17>的显影剂,其进一步包含载体。
<19>一种包含根据<17>到<18>中任一项的显影剂的显影剂容器。
<20>一种成像方法,包括在静电潜像承载部件上形成静电潜像,并且使用根据<17>到<18>中任一项的显影剂将所述形成于静电潜像承载部件上的静电潜像显影。
<21>一种成像装置,其包括静电潜像形成于其上的静电潜像承载部件、以及构造用于使用根据<17>到<18>中任一项的显影剂将所述形成于静电潜像承载部件上的静电潜像显影的显影单元。
<22>一种处理盒(process cartridge),其包含静电潜像形成于其上的静电潜像承载部件、以及构造用于使用根据<17>到<18>中任一项的显影剂将所述形成于静电潜像承载部件上的静电潜像显影的显影单元,其中所述静电潜像承载部件和显影单元结合成一体,并且所述处理盒可拆卸地安装在成像装置上。
根据本发明,可以提供一种具有优异的低温定影性能和防反印性并且能够形成长期高质量的图像的调色剂、制备该调色剂的方法、以及包含该调色剂的显影剂。
附图说明
图1显示用在本发明中的成像装置的一个实例。
图2显示用在本发明中的成像装置的另一个实例。
图3显示图2中的串联显影单元。
图4显示用在本发明中的处理盒的一个实例。
图5为显示蜡颗粒的分散直径(在最大直径方向上的颗粒直径)的示意图。
具体实施方式
在下文中,将参照附图解释实施本发明的最佳实施方式。
本发明的调色剂包含基础颗粒,该基础颗粒是通过将调色剂原料溶解和/或分散在有机溶剂中以制备调色剂原料溶液,并且在含水介质中乳化和/或分散该调色剂原料溶液而制备的,其中该调色剂原料包含粘合剂树脂和脱模剂。该粘合剂树脂包含聚酯树脂,并且该脱模剂是用羧酸或羧酸酐改性的烃蜡。因此,该脱模剂与聚酯树脂及具有8cal1/2·m-3/2-9.8cal1/2·m-3/2的溶度参数的有机溶剂之间的相容性可以在适当范围内调节,并且该脱模剂可以在调色剂原料液中保持细微分散的状态。结果,可以保持防反印性以及基础颗粒的均匀的组成和粒径。
在本发明中,粘合剂树脂包含聚酯树脂以获得优异的低温定影性能,并且更优选包含未改性的聚酯树脂(没有改性的聚酯树脂)。可根据目的合适地选择聚酯树脂的分子量、组成单体等。粘合剂树脂可进一步包含除聚酯树脂外的树脂。所述除聚酯树脂外的树脂的实例包括诸如苯乙烯单体、丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体的均聚物和它们的共聚物;多元醇树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、萜烯树脂、苯并呋喃-茚树脂、聚碳酸酯树脂和石油树脂。这些可单独或者组合使用。
聚酯可以通过多元醇和多元羧酸的脱水缩合获得。多元醇的实例包括乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、氢化双酚A和通过将环醚例如环氧乙烷和环氧丙烷加成到双酚A上而获得的二价醇。为了使聚酯树脂交联,三价或更高价的多元醇优选组合使用。三价或更高价的多元醇的实例包括山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基苯。
多元羧酸的实例包括苯二羧酸,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸,和它们的酸酐;烷基二羧酸,例如丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸,和它们的酸酐;不饱和二元酸,例如马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基丁二酸、富马酸和中康酸;不饱和二元酸酐,例如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯基丁二酸酐;偏苯三酸、均苯四酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,5-苯三甲酸、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、Enpol(可生物降解聚酯)三聚酸、它们的酸酐、以及它们的低级烷基偏酯。
在本发明中,聚酯树脂优选具有5mg KOH/g-40mg KOH/g,更优选10mgKOH/g-20mg KOH/g的酸值。低于5mg KOH/g的酸值可降低聚酯树脂与作为主要记录介质的纸的相容性,并且因此,可降低低温定影性能。另外,可能难以获得负静电性,并且因此可能对要形成的图像造成不利影响。在例如高温和高湿度、低温和低湿度等的环境中,高于40mg KOH/g的酸值可能对形成的图像造成不利影响。
就调色剂的定影性能和防反印性而言,聚酯树脂中可溶于THF的组分的分子量分布优选在3,000到50,000的分子量范围内具有至少一个峰,并且更优选在5,000到20,000的分子量范围内具有至少一个峰。而且,对于聚酯树脂中可溶于THF的组分,具有100,000或更低的分子量的组分的量为60质量%-100质量%。聚酯树脂的分子量分布使用THF作为溶剂通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。
在本发明中,粘合剂树脂优选包含具有可与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂(在下文中称为聚酯预聚物)。可使用具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物。这样的聚酯预聚物可以通过,例如具有活性氢基团的聚酯树脂与多异氰酸酯的反应获得。
聚酯树脂中的活性氢基团的实例包括羟基,例如醇羟基和酚羟基;氨基;羧基和巯基。在这些中,优选醇羟基。
就低温定影性能和防热反印性而言,优选聚酯树脂和聚酯预聚物至少部分地彼此相容。因此,优选聚酯树脂和聚酯预聚物的组成彼此类似。
多异氰酸酯的实例包括脂肪族多异氰酸酯,例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯;脂环族多异氰酸酯,例如异佛尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯;芳族二异氰酸酯,例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯;芳族脂肪族二异氰酸酯,例如α,α,α’,α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(tetramethylxylylene diisocyanate);以及异氰脲酸酯。这些可单独或组合使用。作为多异氰酸酯,可使用它们的酚衍生物,以及用肟或己内酰胺封端的那些等。
当具有羟基的聚酯树脂与多异氰酸酯反应时,异氰酸酯基团与羟基的当量比通常为1-5,更优选为1.2-4,并且特别优选为1.5-2.5。当当量比大于5时,低温定影性能可降低。当当量比小于1时,通过稍后描述的交联反应和/或延长反应获得的改性聚酯树脂中的脲含量降低,并且防热反印性可降低。
聚酯预聚物中衍生自多异氰酸酯的组分的量通常为0.5质量%-40质量%,更优选1质量%-30质量%,并且更进一步优选2质量%-20质量%。当该量小于0.5质量%时,防热反印性可降低,使得难以同时满足耐热性和存储稳定性以及低温定影性能。当该量大于40质量%时,低温定影性能可降低。
包含在一个分子的聚酯预聚物中的异氰酸酯基团数(平均数)优选为1或更多,更优选为1.5-3,并且更进一步优选为1.8-2.5。当异氰酸酯基团数少于1个时,已交联和/或延长的改性聚酯树脂的分子量变得较小并且防热反印性可降低。
改性聚酯树脂与聚酯预聚物的质量比通常为5/95到50/50,更优选为10/90到30/70,并且更进一步优选为12/88到25/75,并且改性聚酯树脂优选为调色剂总质量的5质量%-30质量%。当该质量比小于5/95时,防热反印性可降低,使得难以同时满足耐热性和存储稳定性以及低温定影性能。当该质量比大于50/50时,低温定影性能可为差的。
在本发明中,聚酯预聚物优选与包含活性氢基团的化合物(在下文中称为交联剂和/或延长剂)在含水介质中反应(在下文中称为交联反应和/或延长反应)。
作为交联剂和/或延长剂,可以使用胺。胺的实例包括二胺和三价或更高价的胺、氨基醇、氨基硫醇和氨基酸。二胺的实例包括芳族二胺,例如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基苯基甲烷;脂环族二胺,例如4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异佛尔酮二胺;脂肪族二胺,例如乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺。三价或更高价的胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇的实例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。作为胺,也可使用具有被封端的氨基的化合物,例如具有用酮(例如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)封端的氨基的酮亚胺化合物和噁唑啉化合物。在这些中,优选二胺、二胺与少量三价或更高价的胺的混合物。
必要时可使用反应终止剂来调节改性聚酯树脂的分子量。反应终止剂的实例包括一元胺,例如二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺;以及具有被封端的氨基的一元胺化合物,例如具有用酮(例如,丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)封端的氨基的酮亚胺化合物和噁唑啉化合物。
在交联反应和/或延长反应中,胺中的氨基与聚酯预聚物中的异氰酸酯基团的当量比优选为1/3到3,更优选为1/2到2,并且特别优选为2/3到1.5。当当量比大于3和小于1/3时,改性聚酯树脂的分子量降低,并且防热反印性可降低。
就调色剂存储性能而言,粘合剂树脂优选具有35℃-80℃,并且更优选40℃-75℃的玻璃化转变温度(Tg)。当玻璃化转变温度低于35℃时,调色剂在高温气氛中可容易地受到不利的影响,另外,定影时可容易地发生反印。当玻璃化转变温度高于80℃时,定影性能可降低。
在本发明中,由于脱模剂是用羧酸或马来酸酐改性的烃蜡,因此可以改善脱模剂在基础颗粒中的分散性。由于烃蜡的低熔融粘度和与聚酯树脂的优异的分离性能,因此使用烃蜡;并且使用用羧酸或羧酸酐改性的烃蜡,优选使用用马来酸酐改性的烃蜡,因为该脱模剂在调色剂原料溶液中的分散性得以改善。通常,烃蜡与聚酯树脂和具有8cal1/2·m-3/2-9.8cal1/2·m-3/2的溶度参数的有机溶剂不充分地相互作用(主要是氢键),因此,晶体在调色剂原料溶液中生长,并且蜡趋向于具有粗(coarse)分散直径。因此,可以通过用羧酸或羧酸酐改性烃蜡以在烃蜡中引入官能团而抑制调色剂原料溶液中烃蜡的晶体生长,其中该官能团与聚酯树脂和具有8cal1/2·m-3/2-9.8cal1/2·m-3/2的溶度参数的有机溶剂具有大的相互作用。因此,用羧酸或羧酸酐改性的烃蜡可以在调色剂原料溶液中维持细微分散的状态。
烃蜡的实例包括聚烯烃蜡例如石蜡、沙索蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。这些烃蜡可单独或者组合使用。其中,就低温定影性能而言,具有低熔点的石蜡是优选的。
对改性烃蜡的方法没有特别限制。其实例包括在JP-A第54-30287、54-81306、58-43967、60-16442、3-199267和2000-10338号中公开的方法。
在本发明中,就脱模剂的分散性和防反印性而言,脱模剂优选具有1mgKOH/g-100mg KOH/g,并且更优选3mg KOH/g-20mg KOH/g的酸值。当酸值低于1mg KOH/g时,脱模剂的分散性不足,则调色剂性能例如流动性、 带电能力和定影性能可降低。当酸值高于100mg KOH/g时,当在含水介质中乳化和/或分散调色剂原料溶液时,脱模剂趋向于迁移到含水介质中,则基础颗粒中的脱模剂的量变得不足并且防反印性可降低。而且,脱模剂趋向于集中在基础颗粒表面附近并且容易地附着在显影装置中,有时导致图像恶化。另外,与聚酯树脂的分离性能降低并且防反印性可不足。
使用自动电位滴定仪DL-53滴定仪(由Mettler-Toledo International Inc.生产),DG113-SC电极(由Mettler-Toledo International Inc.生产)以及分析软件:LabX Light Version1.00.000测量酸值。该装置的校准通过使用120ml甲苯和30ml乙醇的混合溶剂进行,测量温度是23℃,并且测量条件如下:
搅拌
速度[%]:25
时间[秒]:15
EQP滴定
滴定剂/传感器
滴定剂:CH3ONa
浓度[mol/L]:0.1
传感器:DG115
度量单位:mV
预分散至体积
体积[ml]:1.0
等待时间[秒]:0
滴定剂添加:动态
dE(设定)[mV]:8.0
dV(最小)[mL]:0.03
dV(最大)[mL]:0.5
测量模式:平衡控制
dE[mV]:0.5
dt[秒]:1.0
t(最小)[秒]:2.0
t(最大)[秒]:20.0
识别
阈值:100.0
仅最速跳跃:否
范围:否
趋势:无
终止
在最大体积[ml]处:10.0
在电位处:否
在斜率处:否
在数字EQPs后:是
n=1
组合终止条件:否
评估
程序:标准
电位1:否
电位2:否
停止以再评估:否
具体地,通过如下根据JIS K0070-1992的方法测量酸值:
向120ml的甲苯中添加0.5g的样品,并且在室温(23℃)下搅拌约10小时,然后向其中进一步添加30ml的乙醇以制备样品溶液。接下来,用标准化的0.1N氢氧化钾-醇溶液滴定该样品溶液以获得滴定量X[ml]。接下来,通过下面的等式获得酸值:
酸值=X×N×56.1/样品质量[mg KOH/g]
其中N表示0.1N氢氧化钾-醇溶液因子。
在本发明中,就定影性能和防反印性而言,脱模剂在120℃下优选具有1.0mPa·s-20mPa·s,更优选1.0mPa·s-10mPa·s的熔融粘度。当熔融粘度低于1.0mPa·s时,调色剂可具有差的流动性。当熔融粘度高于20mPa·s时,调色剂可具有差的防反印性。熔融粘度是在布鲁克菲尔德旋转粘度计上测量的。
在本发明中,脱模剂优选具有50℃-90℃的熔点。这里,熔点表示在通过示差扫描量热法(DSC)获得的微分热曲线中吸热量最大处的吸热峰的温度。当熔点低于50℃时,调色剂存储时可容易地发生粘连,并且耐热性和存储稳定性可降低。当熔点高于90℃时,低温定影性能可降低。
在本发明中,基础颗粒中脱模剂的量优选为1质量%-20质量%,并且更优选为3质量%-10质量%。当该量低于1质量%时,不能充分地获得脱模剂的效果并且防热反印性可降低。当该量高于20质量%时,调色剂的流动性可降低并且调色剂可附着到显影装置中的其它部件上,有时导致图像恶化。脱模剂的量通过以与获得熔点相同的方式测量DSC的吸热峰而获得。具体地,初步进行一定质量的脱模剂的DSC测量以获得使每单位质量的脱模剂熔融所需的热量Qw[J/mg]。接下来,类似地进行一定质量的基础颗粒的DSC测量,并且由脱模剂的吸收峰的面积确定使包含于每单位质量的基础颗粒中的脱模剂熔融所需的热量Qt[J/mg]。由下面的等式确定基础颗粒中脱模剂的量W(x):
W(x)=Qt/Qw×100[质量%]
在本发明中,脱模剂优选分散在基础颗粒中,并且具有优选0.05μm-1.0μm,并且更优选0.1μm-0.3μm的分散直径(在最大直径方向上的颗粒直径)。当分散直径大于1.0μm时,包含于基础颗粒中的脱模剂的量在基础颗粒之间是变化的,并且调色剂的带电性能和流动性可降低,而且脱模剂可附着到显影装置上。因此,可能得不到高质量的图像。当分散直径小于0.05μm时,基础颗粒中的脱模剂的比率增加,并且脱模性能可降低。对分散直径的测量方法没有特别限制,并且可使用下面的方法:首先,将基础颗粒嵌入到环氧树脂中并将其切成约100nm的超细切片,然后用四氧化钌染色。接下来,在透射电子显微镜(TEM)上以10000倍的放大倍率观察染色的样品,并评估TEM图片的图像。根据上述程序,观察脱模剂的分散状态,并且可以测量脱模剂的分散直径。注意,分散直径(在最大直径方向上的颗粒直径)1等于最小外切圆3的直径,形成最小外切圆3以完全包围以不确定的形状形成的蜡颗粒2,该不确定的形状近似纺锤形状(图5)。
在本发明中,调色剂原料可进一步包含着色剂和电荷控制剂。
对着色剂没有特别限制,并且可根据目的适当地选自已知的染料和颜料;其实例包括炭黑、苯胺黑染料、黑锑粉、萘酚黄S、耐晒黄(10G,5G,G)、镉黄、氧化铁黄、黄铁华、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、耐晒黄(GR,A,RN,R)、颜料黄L、联苯胺黄(G,GR)、永固黄(NCG)、硫化坚牢黄(5G,R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽黄BGL、异二氢吲哚酮黄、铁丹、红丹、铅丹、镉红、镉汞红、锑红、永固红4R、对位红、颜料火红、对氯邻硝基 苯胺红、立索尔坚牢猩红G(Lithol Fast Scarlet G)、亮坚牢猩红、亮胭脂红BS、永固红(F2R,F4R,FRL,FRLL,F4RH)、坚牢猩红VD、硫化坚牢宝石红B、亮猩红G、立索尔宝石红GX、永固红F5R、亮胭脂红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺栗色(maroon)、永固枣红F2K、太阳枣红BL(HelioBordeaux BL)、枣红10B、浅BON栗色、中BON栗色、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗色、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、紫环酮(perinone)橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS,BC)、靛蓝、群青蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠铬绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、钛白、氧化锌和锌钡白。这些着色剂可单独或组合使用。
调色剂原料中着色剂的量优选为1质量%-15质量%,并且更优选为3质量%-10质量%。当该量低于1质量%时,调色剂的着色能力降低;当该量高于15质量%时,颜料很可能不充分地分散在调色剂中,导致调色剂的差的着色能力或电性质。
着色剂可与树脂组合形成母料。对树脂没有特别限制,并且可根据目的适当地选自已知的树脂;树脂的实例包括聚酯、苯乙烯或取代苯乙烯的聚合物、苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪烃树脂、脂环烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。这些树脂可单独或组合使用。
苯乙烯或取代苯乙烯的聚合物的实例包括聚苯乙烯、聚(对氯苯乙烯)和聚乙烯基甲苯。苯乙烯共聚物的实例包括苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯 乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物。
母料可通过以高剪切力将树脂与着色剂混合或捏合而获得。为了改善着色剂与树脂之间的相互作用,可优选将有机溶剂添加到着色剂和树脂中。此外,由于干燥不是必需的,因此优选其中直接应用着色剂的湿滤饼的“冲洗工艺(flushing process)”。在冲洗工艺中,将包含着色剂和水的基于水的糊料与树脂和有机溶剂混合或捏合,使得着色剂向树脂迁移并除去水和有机溶剂。优选使用高剪切分散设备例如三辊磨来混合或捏合原料。
对电荷控制剂没有特别限制,并且可根据目的适当地选自已知的那些电荷控制剂。电荷控制剂的实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、螯合钼酸盐颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷的单质(phosphorus alone)或其化合物、钨的单质(tungsten alone)或其化合物、基于氟的活化剂、水杨酸金属盐、以及水杨酸衍生物的金属盐。这些电荷控制剂可单独或组合使用。
电荷控制剂可为可商购获得的电荷控制剂。电荷控制剂的具体实例包括苯胺黑染料BONTRON 03、季铵盐BONTRON P-51、含金属的偶氮染料BONTRON S-34、α-萘酚酸金属络合物E-82、水杨酸金属络合物E-84、酚醛缩合物E-89(均由Orient Chemical Industries Ltd.生产)、季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(均由Hodogaya Chemical Industries Ltd.生产)、季铵盐copycharge PSY VP2038、三苯基甲烷衍生物copy blue PR、季铵盐copy chargeNEG VP2036、copy charge NX VP434(均由Hochst生产)、LRA-901、硼络合物LR-147(均由Japan Carlit Co.,Ltd.生产)、酞菁铜、苝、喹吖啶酮、偶氮颜料、以及具有例如磺酸基团、羧基、季铵盐基团等的官能团的高分子量化合物。
基于100质量份的粘合剂树脂,调色剂组合物中电荷控制剂的量优选为0.1质量份-10质量份,并且更优选0.2质量份-5质量份。当该量低于0.1质量份时,电荷可能是不可控的。当该量高于10质量份时,调色剂的带电能力变得过大,并且电荷控制剂本身的效果降低,同时与显影辊的静电吸引力增加,这导致差的调色剂流动性和图像密度。
本发明的调色剂可进一步包含无机细颗粒、清洁促进剂、磁性材料等。
无机细颗粒优选用作外添加剂来增强调色剂颗粒的流动性、显影能力和带电能力。对无机细颗粒没有特别限制,并且可根据目的适当地选自已知的无机细颗粒。其实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、铁丹、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。这些无机细颗粒可单独或组合使用。
无机细颗粒的初级粒径优选为5nm-2μm,并且更优选为5nm-500nm。
调色剂中无机细颗粒的量优选为0.01质量%-5.0质量%,并且更优选为0.01质量%-2.0质量%。
而且,无机细颗粒优选经受以流动性改进剂进行的表面处理以改善疏水性并防止在高湿度环境下流动性和带电能力的降低。流动性改进剂的实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟代烷基基团的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。优选的是用流动性改进剂对二氧化硅和氧化钛进行表面处理,并且二氧化硅和氧化钛优选作为疏水性二氧化硅和疏水性氧化钛使用。
将清洁促进剂添加到调色剂中以在转印后容易地除去在光电导体或初次转印部件上的残余调色剂。清洁促进剂的实例包括脂肪酸金属盐,例如硬脂酸锌和硬脂酸钙;通过无皂乳液聚合形成的聚合物细颗粒,例如聚甲基丙烯酸甲酯细颗粒和聚苯乙烯细颗粒。聚合物细颗粒优选具有窄的粒度分布和0.01μm-1μm的体积平均粒径。
对磁性材料没有特别限制,并且可根据目的适当地选自已知的磁性材料。磁性材料的实例包括铁粉、磁铁矿和铁氧体。其中,就调色剂的色调而言,优选具有白颜色的磁性材料。
在本发明中,基础颗粒优选具有3μm-6μm的体积平均粒径(Dv),并且体积平均粒径(Dv)与数量平均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)优选为1.00-1.15。因此,调色剂的耐热性和存储稳定性、低温定影性能和防热反印性优异,尤其是当调色剂用于全色复印机时,图像光泽度优异。而且,即使当长时间消耗调色剂后重复补充调色剂时,双组分显影剂在调色剂粒径上也可表现出较少的波动,并且即使在显影单元中长时间使用(搅拌)后,也可以获得良好和稳定的显影性能。常规地,由于具有大粒径的调色剂快速消耗,因此在长时间运行 后具有小粒径的调色剂的量增加。即使当消耗调色剂后重复补充调色剂时,单组分显影剂在调色剂粒径上也可表现出较少的波动,并且还在显影辊上造成较少的调色剂成膜或者使得较少的调色剂熔融粘附到例如用于减小调色剂层厚度的刮刀的部件上,由此在显影单元长期使用(搅拌)期间提供优异和稳定的显影性能和图像。
通常,据说具有较小粒径的调色剂在获得高分辨率和高质量的图像方面是有利的,但其对转印性能和清洁能力是不利的。当包含体积平均粒径Dv小于3μm的基础颗粒的调色剂用在双组分显影剂中时,由于在显影单元中长期搅拌,双组分显影剂的调色剂易于熔融并附着到载体表面上,载体的荷电能力可降低。另一方面,用作单组分显影剂的调色剂易于导致调色剂在显影辊上成膜或者调色剂熔融粘附到例如用于减小调色剂层厚度的刮刀的部件上。
当调色剂包含体积平均粒径Dv大于6μm并且Dv/Dn比大于1.25的基础颗粒时,难以获得高分辨率和高质量的图像,并且在调色剂消耗或补充后调色剂粒径可波动。
体积平均粒径Dv和数量平均粒径Dn在粒度分析仪(“Multisizer III”,由Beckman Coulter,Inc.制造)上以100μm的孔径测量,并且通过分析软件(Beckman Coulter Multisizer 3Version 3.51)分析。具体地,在100ml玻璃烧杯中添加0.5ml 10质量%的烷基苯磺酸盐的含水溶液NEOGEN SC-A(由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd制造),然后向其中添加0.5g基础颗粒并用微型刮铲搅拌,然后添加80ml经离子交换的水。将由此获得的分散体在超声波分散机器(W113MK-II,由Honda Electronics Co.,Ltd制造)中分散10分钟。使用Isoton III(由Beckman Coulter,Inc.制造)作为测量用的溶液,在MultisizerIII上测量样品分散体的性能。测量是通过使样品分散体下落使得由MultisizerIII显示的样品分散体浓度达到8±2%而进行的。在该测量方法中,从粒径测量再现性的观点来看,重要的是将样品分散体的浓度调节到8±2%。
对本发明的调色剂的物理性质例如形状、尺寸等没有特别限制,并且可根据目的适当选择。优选地,调色剂具有下面的针入度(penetration)、低温定影性能、不发生反印的温度等。
根据针入度试验(JIS K2235-1991),本发明的调色剂具有优选15mm或更高,并且更优选20mm-30mm的针入度。当针入度小于15mm时,耐热性 和存储稳定性可为差的。针入度是根据JIS K2235-1991测量的。具体地,针入度通过如下测量:以调色剂填充50ml的玻璃容器,将填充有调色剂的玻璃容器置于50℃下的恒温器中20小时,随后将调色剂冷却到环境温度,然后对其实施针入度试验。注意,针入度越高,调色剂具有的耐热性和存储稳定性越优异。
就调色剂的低温定影性能而言,最低定影温度低于150℃,并且不发生反印的温度(反印不发生的温度)为200℃或更高。最低定影温度如下测量:使用成像装置进行复制试验,用垫片擦掉(scrub)获得的定影图像,并测量图像密度的持久力。最低定影温度确定为在该温度下图像密度的持久力变成70%或更高的定影辊的温度。不发生反印的温度如下测量:调节成像装置以便使黄色、品红色、青色和黑色、以及红色、蓝色和绿色的中间色中的每一种颜色的实地图像显影,和以便改变定影带的温度,由此测量不发生反印的温度。
对本发明的调色剂没有特别限制,并且通过适当选择着色剂的种类,可为黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂中的至少一种。
制备根据本发明的调色剂的方法包括:在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料以形成调色剂原料溶液,并且在含水介质中乳化和/或分散调色剂原料溶液。更具体地,该方法优选包括下面的步骤(1)-(6)。
(1)调色剂原料溶液的制备
通过在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料来制备调色剂原料溶液。对有机溶剂没有特别限制,就容易除去而言,有机溶剂优选具有低于150℃的沸点。有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、1,1-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基异丁基酮。这些溶剂可单独或组合使用。其中,就聚酯树脂优异的溶解性而言,有机溶剂优选具有8cal1/2·m-3/2-9.8cal1/2·m-3/2的溶度参数,并且更优选8.5cal1/2·m-3/2-9.5cal1/2·m-3/2的溶度参数。而且,优选酯类溶剂和酮类溶剂,因为它们与脱模剂中的改性基团强烈地相互作用,并且可以有效抑制脱模剂的晶体生长。特别地,就容易除去而言,更优选乙酸乙酯和甲乙酮。
可根据目的适当选择有机溶剂的量;基于100质量份的调色剂原料,有机溶剂的量优选为40质量份-300质量份,更优选60质量份-140质量份,并 且特别优选80质量份-120质量份。
在本发明中,优选将粘合剂树脂和脱模剂加热和溶解在有机溶剂中,然后冷却以制备调色剂原料溶液。因此,脱模剂可以良好地分散。
(2)含水介质的制备
可以通过将树脂细颗粒分散在含水溶剂中来制备含水介质。对含水溶剂中树脂细颗粒的量没有特别限制,并且可根据目的适当选择。该量优选为0.5质量%-10质量%。
对含水溶剂没有特别限制,并且可适当地选自已知的含水溶剂;含水溶剂的实例包括水、可与水混溶的溶剂、以及它们的组合。其中,水是特别优选的。可与水混溶的溶剂的实例包括醇,例如甲醇、异丙醇和乙二醇;二甲基甲酰胺;四氢呋喃;溶纤剂;以及低级酮,例如丙酮和甲乙酮。
对树脂细颗粒没有特别限制,并且可为任何树脂,只要它可以分散于含水溶剂中。树脂细颗粒可为热塑性树脂或热固性树脂细颗粒;它们的实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯树脂。这些可单独或组合使用。其中,优选由选自乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂和聚酯树脂的至少一种树脂形成的树脂细颗粒,因为其容易地产生球形树脂细颗粒的含水分散体。乙烯基树脂是通过使乙烯基单体均聚或共聚而获得的树脂。乙烯基树脂的实例包括苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、以及苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
树脂细颗粒可使用具有至少两个或更多个不饱和基团的单体形成。具有两个或更多个不饱和基团的单体的实例包括甲基丙烯酸环氧乙烷加成物的硫酸酯的钠盐、二乙烯基苯和丙烯酸1,6-己二醇酯。
树脂细颗粒可通过已知的聚合工艺形成,并且优选制备成树脂细颗粒的含水分散体。含水分散体的制备工艺的实例包括下面的(a)-(h):(a)树脂细颗粒的含水分散体的直接制备工艺,其中,在乙烯基树脂的情况下,通过悬浮聚合工艺、乳液聚合工艺、种子聚合工艺或分散聚合工艺将作为原材料的乙烯基单体聚合;(b)树脂细颗粒的含水分散体的制备工艺,其中,在加聚或缩聚树脂例如聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等的情况下,在分散剂的存在 的下,将前体(单体、低聚物等)或其溶剂溶液分散在含水介质中,并加热或添加固化剂以将其固化;(c)树脂细颗粒的含水分散体的制备工艺,其中,在加聚或缩聚树脂例如聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等的情况下,将适当选择的乳化剂溶解于前体(单体、低聚物等)或其溶剂溶液(优选为液体,或者是通过加热液化的)中,然后添加水以诱导相转化乳化;(d)树脂细颗粒的含水分散体的制备工艺,其中,通过例如机械旋转型、喷射型等的粉碎机将先前由可为加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚中任一种的聚合工艺制备的树脂粉碎,然后拣选以获得树脂细颗粒,随后在适当选择的分散剂的存在下将该树脂细颗粒分散在含水介质中;(e)树脂细颗粒的含水分散体的制备工艺,其中,将先前通过可为加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚中任一种的聚合工艺制备的树脂溶解于溶剂中,将所得树脂溶液以雾的形式进行喷射,由此获得树脂细颗粒,然后在适当选择的分散剂的存在下,将所得树脂细颗粒分散在含水介质中;(f)树脂细颗粒的含水分散体的制备工艺,其中,将先前通过可为加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚中任一种的聚合工艺制备的树脂溶解于溶剂中,通过添加不良溶剂或者在加热溶解之后冷却使获得的树脂溶液进行沉淀,除去溶剂,由此获得树脂细颗粒,然后在适当选择的分散剂的存在下,将所得树脂细颗粒分散在含水介质中;(g)树脂细颗粒的含水分散体的制备工艺,其中,将先前通过可为加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚中任一种的聚合工艺制备的树脂溶解于溶剂中,由此获得树脂溶液,在适当选择的分散剂的存在下,将树脂溶液分散在含水介质中,然后通过加热或减压除去溶剂;(h)树脂细颗粒的含水分散体的制备工艺,其中,将先前通过可为加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚中任一种的聚合工艺制备的树脂溶解于溶剂中,由此获得树脂溶液,将适当选择的乳化剂溶解于树脂溶液中,然后将水添加到树脂溶液中以诱导相转化乳化。
当制备含水分散体时,为了使油滴稳定并锐化粒度分布,同时获得期望的形状,在乳化和/或分散调色剂原料溶液时,必要时含水介质优选包含分散剂。对分散剂没有特别限制,并且可根据目的适当选择;分散剂的实例包括表面活性剂、在水中溶解性不良的无机分散剂和聚合物型保护性胶体。这些分散剂可单独或组合使用。其中,优选阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。
阴离子表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯和具有氟代烷基的阴离子表面活性剂。具有氟代烷基的阴离子表面活性剂的实例包括具有2-10个碳原子的氟代烷基羧酸及其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟代烷基(C6-C11)氧基]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-[ω-氟代烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟代烷基(C11-C20)羧酸及其金属盐、全氟烷基(C7-C13)羧酸及其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸及其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐和单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。可商购得到的具有氟代烷基的阴离子表面活性剂的实例包括Surflon S-111、S-112和S-113(来自Asahi Glass Co.,Ltd.);Frorard FC-93、FC-95、FC-98和FC-129(来自Sumitomo 3M Ltd.);Unidyne DS-101和DS-102(来自Daikin Industries,Ltd.);Megafac F-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833(来自Dainippon Ink and Chemicals,Inc.);ECTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201和204(来自Tohchem Products Co.,Ltd.);Futargent F-100和F-150(来自Neos Co,Ltd.)。
阳离子表面活性剂的实例包括胺盐表面活性剂、季铵盐表面活性剂和具有氟代烷基的阳离子表面活性剂。胺盐表面活性剂的实例包括烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和咪唑啉。季铵盐表面活性剂的实例包括烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐和苄索氯铵。在这些具有氟代烷基的阳离子表面活性剂中,优选使用的是具有氟代烷基的一级、二级或三级脂肪族胺酸,脂肪族季铵盐例如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐,苯甲烃铵盐,苄索氯铵,吡啶盐和咪唑啉盐。可商购得到的阳离子表面活性剂产品的具体实例包括SurflonS-121(来自Asahi Glass Co.,Ltd.)、Frorard FC-135(来自Sumitomo 3M Ltd.)、Unidyne DS-202(来自Daikin Industries,Ltd.)、Megafack F-150和F-824(来自Dainippon Ink and Chemicals,Inc.)、Ectop EF-132(来自Tohchem Products Co.,Ltd.)和Futargent F-300(来自Neos Co,Ltd.)。
非离子表面活性剂的实例包括脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物。
两性表面活性剂的实例包括丙氨酸、十二烷基双(氨基乙基)甘氨酸、双(辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。
在水中溶解性不良的无机分散剂的实例包括磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅和羟基磷灰石。
聚合物型保护性胶体的实例包括酸类单体、具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体、乙烯醇的醚类、乙烯醇的酯类和具有羧基的化合物、具有酰胺键的单体、具有酰胺键的单体的羟甲基化合物、酰基氯类单体、具有氮原子或包含氮原子的杂环的单体的均聚物或共聚物、聚氧乙烯类和纤维素类。
酸类单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐。
具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体的实例包括丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
乙烯醇的醚类的实例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚。
乙烯醇的酯类和具有羧基的化合物的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。
具有酰胺键的单体的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺酸。
酰基氯单体的实例包括丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯。
具有氮原子或包含氮原子的杂环的单体的实例包括乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺。
聚氧乙烯类树脂的实例包括聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯。
纤维素类的实例包括甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。
在树脂细颗粒的含水分散体的制备中,必要时可使用分散稳定剂。分散稳定剂为,例如,酸溶性和碱溶性化合物,例如磷酸钙盐等。
当粘合剂树脂包含聚酯预聚物时,含水介质可包含用于脲反应、氨基甲酸酯反应的催化剂,例如月桂酸二丁基锡、月桂酸二辛基锡等。
(3)乳化浆料的制备
通过在含水介质中乳化和/或分散调色剂原料溶液,并且优选边搅拌边在含水介质中乳化和/或分散调色剂原料溶液来制备乳化浆料。乳化和/或分散设备的实例包括:分批型乳化器,例如,Homogenizer(由IKA Co.,Ltd.制造)、Polytron(由Kinematica Co.,Ltd.制造)、TK Auto Homomixer(由Primix Corp.制造);连续型乳化器,例如,Ebara Milder(由Ebara Corp.制造)、TK fillmix、TK Pipeline Homomixer(由Primix Corp.制造)、Colloid Mill(由KobelcoEco-Solutions Co.,Ltd.制造)、Slasher、Trigonal wet-type mill(由Mitsui MiikeMachinery Co.,Ltd.制造)、Cavitron(由Eurotec Co.,Ltd.制造)和Fine flowmill(由Pacific Machinery&Engineering Co.,Ltd.制造);高压乳化器,例如,Microfluidizer(由Mizuho Industrial Co.,Ltd制造)、Nanomizer(由NanomizerCo.,Ltd制造)以及APV Gaulin(由Gaulin Co.,Ltd制造);膜乳化器,例如,membrane emulsifier(由Reica Co.,Ltd制造);震动乳化器,例如Vibro Mixer(由Reica Co.,Ltd制造);以及超声波乳化器,例如Ultrasonic Homogenizer(由Branson Co.,Ltd制造)。其中,就均匀的粒径而言,优选使用APV Gaulin、Homogenizer、TK Auto Homomixer、Ebara Milder、TK fillmix以及TK PipelineHomomixer。
(4)有机溶剂的除去
例如,通过以下方法来实施有机溶剂从乳化浆料中的除去:(1)逐渐升高反应体系的温度,并将乳化作用或分散作用中的有机溶剂蒸发除去;(2)在干燥气氛中将乳化的分散体喷雾,以除去有机溶剂并蒸发除去含水溶剂。
(5)洗涤、干燥和拣选
一旦将有机溶剂从乳化浆料中除去,便形成了基础颗粒。然后对基础颗粒进行洗涤、干燥等,然后必要时可对基础颗粒进行拣选。例如,可使用旋风分离器、倾析器或离心分离来进行拣选以除去含水介质中的细颗粒,或者在将基础颗粒干燥后进行拣选。
当例如磷酸钙盐的酸溶性和碱溶性化合物用作分散稳定剂时,用酸例如盐酸溶解该分散稳定剂,然后用水洗涤以将其从基础颗粒中除去。
(6)无机细颗粒的外部添加
必要时将基础颗粒与无机细颗粒例如二氧化硅或氧化钛混合,并对其施加机械冲击,由此防止无机细颗粒从基础颗粒表面掉落。施加机械冲击的方法的实例包括:其中通过高速旋转的刮刀将冲击施加到颗粒上的方法,以及 其中通过将颗粒引入高速流体中使颗粒发生相互碰撞或者使复合颗粒碰撞冲击板来施加冲击的方法。用于这些方法的设备的实例包括angmill(由Hosokawa micron Co.,Ltd制造)、用来降低粉碎空气压力的改进I-type mill(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)、hybridization system(由Nara MachineryCo.,Ltd.制造)、kryptron system(由Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造)、以及自动粉碎机(mortar)。
本发明的调色剂在例如流动性、定影性能等性能方面优异,并且同时满足优异的低温定影性、以及耐热性和存储稳定性。因此,本发明的调色剂可以用于各种领域,特别适于用于通过电子照相术成像。
本发明的显影剂至少含有本发明的调色剂,并且可进一步含有其它组分例如载体。显影剂是由调色剂组成的单组分显影剂或者由调色剂和载体组成的双组分显影剂。然而,当显影剂与例如遵守近来的信息处理速度中的改进处的高速打印机一起使用时,就改善的寿命而言,优选使用双组分显影剂。可以通过各种已知的电子照相术,例如磁性单组分显影、非磁性单组分显影、以及双组分显影,将这种显影剂用在成像中。
即使当调色剂消耗后重复补充调色剂时,用作单组分显影剂的本发明的显影剂也可在调色剂粒径上表现出较少的波动,并且还在显影辊上导致较少的调色剂成膜或者使得较少的调色剂熔融粘附到例如用来减小调色剂层厚度的刮刀的部件上,由此在显影单元的长期使用(搅拌)期间提供优异和稳定的显影性能和图像。
即使当调色剂长时期消耗后重复补充调色剂时,用作双组分显影剂的本发明的显影剂也可在调色剂粒径上表现出较少的波动,由此在显影单元的长期使用(搅拌)期间提供优异和稳定的显影性能和图像。
双组分显影剂中载体的量优选为90质量%-98质量%,并且更优选93质量%-97质量%。
对载体没有特别限制,并且可根据目的适当选择;载体优选具有磁芯材料(core material)和涂覆在该磁芯材料上的树脂层。
磁芯材料可适当选自已知的磁芯材料;磁芯材料的实例包括50emu/g-90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)材料和锰-镁(Mn-Mg)材料。这些磁芯材料可单独或组合使用。另外,考虑到确保适当的图像密度,使用高度磁化的材料,例如铁粉(100emu/g或更多)和磁铁矿(75emu/g-120emu/g)。考虑到降低对调 色剂位于其上的光电导体的冲击,也优选弱磁化能力的材料,例如铜-锌(Cu,Zn)材料(30emu/g-80emu/g),这有利于高的图像质量。
磁芯材料优选具有10μm-150μm,并且更优选20μm-80μm的体积平均粒径(D50)。当体积平均粒径(D50)小于10μm时,在载体粒径分布中观察到细粉末的量增加,因此每个颗粒的磁化强度降低,并且可导致载体散落。当体积平均粒径(D50)大于150μm时,比表面积降低,并且可导致调色剂散落。因此,尤其是在实地部分可能不能很好地再现具有许多实地部分的彩色图像。
用于树脂层的材料可根据目的适当地选自已知的树脂层材料;用于树脂层的材料的实例包括氨基树脂、聚乙烯基树脂、聚苯乙烯类树脂、卤代烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏二氟乙烯与丙烯酸类单体的共聚物、偏二氟乙烯与氟乙烯的共聚物、含氟三元共聚物,例如四氟乙烯、偏二氟乙烯和不含氟的单体的三元共聚物、以及硅树脂。这些用于树脂层的材料可单独或组合使用。
氨基树脂的实例包括尿素甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲醛树脂、聚酰胺树脂、以及环氧树脂。聚乙烯基树脂的实例包括丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂。聚苯乙烯类树脂的实例包括聚苯乙烯树脂和苯乙烯丙烯酰基共聚物树脂。卤代烯烃树脂的实例包括聚氯乙烯。聚酯树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
必要时,树脂层可含有导电粉末等。导电粉末材料的实例包括金属、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。导电粉末的平均粒径优选为1μm或更小。当该平均粒径大于1μm时,电阻可难以控制。
树脂层可通过如下方法形成:将硅树脂等溶解在溶剂中以制备涂布溶液,通过已知方法将涂布溶液均匀的涂覆到磁芯材料的表面上,然后干燥并烘焙。涂布方法的实例包括浸渍、喷涂和刷涂。对溶剂没有特别限制,并且可根据目的适当选择;溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮和丁基溶纤剂醋酸酯。可通过外部或内部加热来实施烘烤。烘烤方法的实例包括通过使用固定电炉、熔化电炉、旋转电炉、燃烧炉和微波的烘烤方法。
载体中树脂层的量优选为0.01质量%-5.0质量%。当该量低于0.01质量%时,树脂层可不均匀地形成于磁芯材料的表面上,并且当该量高于5.0 质量%时,树脂层可变得过厚而导致载体之间的粒化,并且载体颗粒可不均匀地形成。
显影剂可以通过各种已知的电子照相术,例如磁性单组分显影、非磁性单组分显影、以及双组分显影而优选用于成像。
用于本发明的显影剂容器容纳本发明的显影剂。对该容器没有特别限制,并且可根据目的适当地选自已知的容器。容器的实例包括具有容器主体和盖子的容器。
对容器主体在尺寸、形状、结构和材料上没有特别限制,并且可根据目的适当选择。容器在形状上优选是圆柱形的。特别优选的是那些容器,其在内部周边上具有旋脊,使得当容器旋转时其中的显影剂移动到出料端并且该螺旋部分地或总体上用作波纹管。对容器主体的材料没有特别限制,并且该材料优选具有尺寸精度。容器主体的材料的实例包括聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、以及聚缩醛树脂。
显影剂容器易于存储、运输,并且在装卸方面优异,并且能够可拆卸地连接到稍后描述的处理盒或成像装置上以用于显影剂的再充填。
用于本发明中的成像方法优选至少包括静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤、定影步骤,并且更优选包括清洁步骤,而且必要时可包括例如放电、回收和控制的其它步骤。
用于本发明的成像装置优选至少包括静电潜像承载部件、静电潜像形成单元、显影单元、转印单元、定影单元,并且更优选包括清洁单元,而且必要时可包括例如电荷消除单元、回收单元和控制单元的其它单元。
用于本发明的成像方法可通过使用用于本发明的成像装置来实施,其中通过静电潜像形成单元、显影单元、转印单元、定影单元和其它单元分别实施静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤、定影步骤和其它步骤。
静电潜像形成步骤是在静电潜像承载部件例如光导绝缘体、光电导体等上形成静电潜像的步骤。静电潜像承载部件(有时称为“电子照相光电导体”或“光电导体”)的材料、形状、结构或尺寸等可适当地选自已知的那些,并且静电潜像承载部件优选是鼓形的。用于光电导体的材料的实例包括无机材料例如无定形硅和硒,以及有机材料例如聚硅烷和酞菁甲川。其中,由于无定形硅光电导体的较长的工作寿命,因此优选无定形硅光电导体。
静电潜像可例如通过将静电潜像承载部件的表面均匀地充电,然后通过静电潜像形成单元以成图像的方式(imagewise)曝光而形成。静电潜像形成单元至少包括通过施加电压而将静电潜像承载部件的表面均匀充电的充电器、以及以成图像的方式将静电潜像承载部件的表面曝光的曝光器。
对充电器没有特别限制,并且可根据目的适当选择;充电器的实例包括已知的装有导电辊或半导电辊、刷子、膜或橡胶刮刀的接触式充电器、以及使用电晕放电的非接触式充电器例如电晕器(corotron)和栅极网放电器(scorotron)。
对曝光器没有特别限制,只要它能以成图像的方式将已经使用充电器充电的静电潜像承载部件表面曝光。曝光器的实例包括复制光学系统、杆状体透镜阵列系统、激光光学系统和液晶快门光学系统。在本发明中,可使用背曝光方法,其中从背面将静电潜像承载部件以成图像方式曝光。
显影步骤是使用本发明的显影剂将静电潜像显影以形成调色剂图像(可见图像)的步骤。调色剂图像可通过由显影单元使用显影剂将静电潜像显影形成。对显影单元没有特别限制,并且可为任一显影单元,只要它可以通过使用本发明的显影剂将图像显影。例如,优选的显影单元包含显影装置,该显影装置包含本发明的显影剂,并能以接触或非接触方式将调色剂加到静电潜像上,且装有用于本发明的显影剂容器。显影装置可为干型或湿型的,并且还可为单色或多色的。作为优选的实例,显影装置具有用于摩擦和搅拌要带电的本发明显影剂的搅拌器、并且具有可旋转的磁辊。在显影装置中,调色剂和载体可一起混合和搅拌。调色剂通过摩擦带电,并且在旋转的磁辊表面上形成磁刷。因为磁刷邻近静电潜像承载部件排列,由于电吸引力,一部分构成形成于磁辊表面上的磁刷的调色剂向静电潜像承载部件的表面迁移。结果,静电潜像用调色剂显影,并且调色剂图像形成于静电潜像承载部件的表面上。包含于显影装置中的显影剂是本发明的显影剂,其可为单组分显影剂或双组分显影剂。
转印步骤是通过使用转印单元例如转印充电器将其上形成了调色剂图像的静电潜像承载部件充电,从而将调色剂图像转印到记录介质上的步骤。优选转印步骤以下述方式实施:将调色剂图像初次转印到中间转印介质(intermediate transfer medium)上,然后将调色剂图像从中间转印介质二次转印到记录介质上;更优选使用两种或更多种颜色的调色剂,优选全色调色剂, 并且转印步骤是通过其中将调色剂图像转印到中间转印介质上以形成复合调色剂图像的初次转印步骤和其中将该复合调色剂图像从中间转印介质转印到记录介质上的二次转印步骤来实施的。
对转印单元没有特别限制,并且优选包括配置用于将调色剂图像转印到中间转印介质上以形成复合调色剂图像的初次转印单元和配置用于将该复合调色剂图像从中间转印介质转印到记录介质上的二次转印单元。对中间转印介质没有特别限制,例如,使用环带。转印单元(初次转印单元和二次转印单元)优选至少包括转印装置,转印装置将形成于静电潜像承载部件(光电导体)上的调色剂图像分离并加到记录介质侧。转印单元可包括一个或多个转印装置。
转印装置的实例包括基于电晕放电的电晕转印装置、转印带、转印辊、压力转印辊和粘着转印装置。
对记录介质没有特别限制,并且可适当地选自已知的记录介质(记录纸)。
定影步骤是使用定影单元将转印到记录介质上的调色剂图像定影的步骤。当使用两种或更多种颜色的调色剂时,定影可在每种颜色刚一转印到记录介质上时便实施,或者在所有颜色层叠后同时实施。对定影单元没有特别限制,并且可根据目的适当选自已知的加热和加压单元;定影单元的实例包括加热辊和加压辊的组合,以及热辊、加压辊和环带的组合。加热和加压单元中的加热温度优选为80℃-200℃。此外,在本发明中,必要时,可将已知的光学定影单元与上述定影单元一起使用或者用前者代替后者。
电荷消除步骤是通过电荷消除单元对静电潜像承载部件施加电荷消除偏压的步骤。对电荷消除单元没有特别限制,只要它可以对静电潜像承载部件施加电荷消除偏压,并且电荷消除单元可适当地选自已知的电荷消除单元;其实例包括电荷消除灯。
清洁步骤是通过清洁单元除去静电潜像承载部件上的残余调色剂的步骤。对清洁单元没有特别限制,并且可使用任何清洁单元,只要它可以除去静电潜像承载部件上的残余调色剂;清洁单元的实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮刀清洁器、刷清洁器和网清洁器。
回收步骤是将清除步骤中除去的调色剂回收用于显影单元中的步骤,其可通过回收单元进行。对回收单元没有特别限制,并且可适当选自已知的传送单元。
控制步骤是通过控制单元控制所述各过程的步骤。对控制单元没有特别限制,只要它可以控制各单元的运行,并且控制单元可根据目的适当选择。控制单元的实例包括例如程序装置或计算机等的仪器。
图1显示了用于本发明的成像装置的一个实例。图1显示的成像装置100A包括作为静电潜像承载部件的光电导鼓10(在下文中称为“光电导体10”)、作为充电单元的充电辊20、作为曝光单元的曝光装置(未示出)、作为显影单元的显影装置40、中间转印介质50、具有清洁刮刀的作为清洁单元的清洁装置60、以及作为电荷消除单元的电荷消除灯70。
中间转印介质50是围绕三个辊51绷紧的环带,三个辊51置于该带内部并设计成可在图1中的箭头方向上移动。三个辊51的一部分的作用是作为能够对中间转印介质50施加特定的转印偏压(初次转印偏压)的转印偏压辊。
用于中间转印介质的清洁刮刀90置于中间转印介质50附近,并且转印辊80面向中间转印介质50放置,转印辊80作为能够施加转印偏压以将调色剂图像(可见图像)转印(二次转印)到记录介质95上的转印单元。
在中间转印介质50的周围区域中,将用于对中间转印介质50上的调色剂图像施加电荷的电晕充电器52置于光电导体10与中间转印介质50的接触区域和中间转印介质50与记录介质95的接触区域之间。
黑色(K)、黄色(Y)、品红色(M)和青色(C)各显影装置40包含显影剂容器41和显影剂进料辊42以及显影辊43。
在成像装置100A中,充电辊20将光电导体10均匀地充电,然后通过曝光装置(未示出)使用光L使光电导体10以成图像的方式曝光以形成静电潜像。然后用从显影装置40进料的显影剂将形成于光电导鼓10上的静电潜像显影以形成调色剂图像(可见图像)。然后通过从辊51施加的转印偏压将调色剂图像(可见图像)初次转印到中间转印介质50上,并且通过接触充电器52将中间转印介质50上的调色剂图像充电,然后将该调色剂图像二次转印到转印介质95上。结果,在转印介质95上形成转印图像。通过清洁装置60除去光电导体10上的残余调色剂,并且通过电荷消除灯70暂时除去光电导体10上堆积的电荷。
图2显示了本发明的成像装置的另一实例。串联成像装置100B是串联彩色图像形成装置。串联成像装置包含复印机主体150、供纸台200、扫描 仪300,以及自动供稿器(ADF)400。
复印机主体150包含位于中心的环带中间转印介质50。中间转印介质50围绕支撑辊14、15和16绷紧并构造成沿箭头方向旋转。
邻近支撑辊15设置有用来除去中间转印介质50上的残余调色剂的清洁装置17。黄色、青色、品红色和黑色的四个成像单元18在中间转印介质50的传输方向上平行排列,并且面对着围绕支撑辊14和15绷紧的中间转印介质50,由此构成串联显影单元120。图3中显示的用于各颜色的成像单元18包含光电导体10、构造用来对光电导体10均匀充电的充电辊20、构造用来使用黑色(K)、黄色(Y)、品红色(M)和青色(C)各显影剂将形成于光电导体10上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影装置40、构造用来转印中间转印介质50上各颜色的调色剂图像的转印辊80、清洁装置60和电荷消除灯70。
曝光器30邻接串联显影装置120设置。曝光器30将光L加到光电导体10上以形成静电潜像。
将二次转印单元22设置在其上设置了串联显影装置120的中间转印介质50的相反侧上。二次转印单元22由二次转印带24组成,转印带24是围绕一对辊23绷紧的环带,并且构造使得在二次转印带24上传输的记录介质(转印纸)与中间转印介质50接触。
邻近二次转印单元22设置有图像定影装置25。图像定影装置25包括作为环带的定影带26、以及设置以与定影带26抵靠着接触的加压辊27。
另外,将纸张换向器28设置成邻近二次转印单元22和图像定影装置25。纸张换向器28构造用于将记录纸换向以在记录纸的两面上都形成图像。
接下来,将解释在成像装置100B中全色图像的形成(彩色复印)。首先,将文件放在自动供稿器(ADF)400的文件压板130上。可选择地,打开自动供稿器400,将文件放在扫描仪300的接触玻璃32上,并关闭自动供稿器400以压住文件。在按下启动开关(未示出)时,置于自动供稿器400上的文件被传输到接触玻璃32上。
当文件一开始放到接触玻璃32上时,立即驱动扫描仪300来运行第一托架33和第二托架34。通过第一托架33将光从光源加到文件上,反射的光被第二托架34的镜子进一步反射并穿过成像透镜35进入读出传感器36,由此读出彩色文件(彩色图像)。读出的彩色图像被解析成黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。
而且,通过曝光器30使得各颜色的各静电潜像基于获得的各颜色的图像信息形成于各光电导体10上,然后用从各颜色的各显影装置40进料的显影剂将各颜色的静电潜像显影,以形成各颜色的调色剂图像。将形成的各颜色的调色剂图像顺次转印(初次转印)在通过支撑辊14、15和16旋转的中间转印介质50上,由此在中间转印介质50上形成复合调色剂图像。
供纸台200的供纸辊142之一选择性地旋转,纸张(记录纸)从纸库143中的多重供纸盒144之一中排出,并且通过分离辊145逐一分离进入供纸通道146,通过传送辊147传送到复印机主体150内的供纸通道148中,并碰到阻挡辊49。可选择地,使供纸辊142之一旋转以从手动供纸盘54排出记录纸,并且将该纸张通过分离辊58逐一分离进入供纸通道53,一张一张地传输,然后碰到阻挡辊49。注意,阻挡辊49通常是接地的,但其可为偏压的以除去记录纸的纸屑。
阻挡辊49与形成于中间转印介质50上的复合调色剂图像的移动同步旋转以将记录纸传送到中间转印介质50与二次转印单元22之间,并且将复合调色剂图像转印(二次转印)到记录纸上。
通过二次转印单元22将其上已转印了复合调色剂图像的记录纸传输到图像定影装置25中。然后,通过用定影装置25中的定影带26和加压辊27加热和加压,将复合调色剂图像定影到记录介质上。此后,记录纸通过开关闸刀55的作用改变其方向,通过排出辊56排出并堆叠在输出盘57上。可选择地,纸张通过开关闸刀55的作用改变其方向进入纸张换向器28中,改变方向,再传输到转印位置,在其背面进行成像,然后通过排出辊56排出并堆叠在输出盘57上。
在复合调色剂图像被转印后,通过清洁装置17清除中间转印介质50上的残余调色剂。
用于本发明的处理盒可以可拆卸地安装在各种成像装置上。处理盒至少包括用于在其上承载静电潜像的静电潜像承载部件、以及使用本发明的显影剂将静电潜像承载部件上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元,并且必要时可进一步包括其它单元。
显影单元至少包含用于存储本发明的显影剂的显影剂容器、和用于承载和转移存储于显影剂容器中的显影剂的显影剂载体,并可进一步包含用于控制承载的显影剂层厚度的层厚控制部件。
图4显示了用于本发明的处理盒的一个实例。处理盒110包括光电导体10、电晕充电器52、显影装置40、转印辊80和清洁装置90。
实施例
下文中,将描述本发明的实施例,然而这些实施例不应解释为限制本发明的范围。除非另外指明,否则所有百分比和份数都是以质量计的。
(聚酯树脂A的合成)
将67份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加成物、84份双酚A环氧丙烷(3摩尔)加成物、274份对苯二甲酸以及2份氧化二丁锡加入装有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中,并且在常压、230℃下反应8小时,然后在10mmHg-15mmHg的降低的压力下进一步反应5小时以合成聚酯树脂A。这样获得的聚酯树脂A具有2,100的数均分子量(Mn)、5,600的重均分子量、55℃的玻璃化转变温度(Tg)和20mg KOH/g的酸值。
(苯乙烯-丙烯酸类共聚物的合成)
将300份乙酸乙酯、200份苯乙烯、100份丙烯酸类单体、以及5份偶氮二异丁腈加入装有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中,并在常压、60℃下在氮气气氛中反应6小时。接着,添加200份甲醇并搅拌1小时,除去上清液并减压干燥以合成苯乙烯-丙烯酸类共聚物。获得的苯乙烯-丙烯酸类共聚物具有16,000的重均分子量(Mw)和57℃的玻璃转变温度(Tg)。
(母料的制备)
通过Henschel混合机(由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)将一千(1,000)份水、540份炭黑、Printex 35(由Degussa制造;42ml/100g的DBP吸油量;pH为9.5)和1,200份聚酯树脂A混合。通过双辊磨将该混合物在150℃下捏合30分钟、将其辊轧并冷却,然后通过粉碎机(由Hosokawa micron Co.,Ltd.制造)粉碎,由此制得母料。
(聚酯预聚物溶液的制备)
将682份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加成物、81份双酚A环氧丙烷(2摩尔)加成物、283份对苯二甲酸、以及22份偏苯三甲酸酐和2份氧化二丁锡加入装有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中,并在常压、230℃下反应8小时。随后,将反应溶液在10mmHg-15mmHg的降低的压力下反应5小时以合成中间体聚酯树脂。这样获得的中间体聚酯树脂具有2,100的数均分子 量(Mn)、9,600的重均分子量(Mw)、55℃的玻璃转变温度(Tg)、0.5mg KOH/g的酸值和49mg KOH/g的羟基值。
接下来,将411份所述中间体聚酯树脂、89份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯加入装有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中,并在100℃下反应5小时以制备聚酯预聚物。这样获得的聚酯预聚物具有50%的固含量浓度(在150℃下放置45分钟后)和1.60%的游离异氰酸酯含量。
(同亚胺的合成)
将30份异佛尔酮二胺和70份甲乙酮加入装有搅拌棒和温度计的反应容器中,接着在50℃下反应5小时,由此合成酮亚胺化合物。
这样获得的酮亚胺化合物具有423mg KOH/g的胺值。
(改性烃蜡的合成)
将100份石蜡HNP-11(NIPPON SEIRO CO.,LTD)加入装有搅拌棒和温度计的反应容器中,并通过加热器加热到150℃以使蜡熔化。接下来,将马来酸酐和有机过氧化物过氧化二叔丁基溶解在甲苯中以制备溶液,并将该溶液滴加到反应容器中以在搅拌下反应5小时。然后,在氮气驱气下除去甲苯以合成改性石蜡A。改性石蜡A具有69℃的熔点、10mg KOH/g的酸值、以及在120℃下10mPa·s的熔融粘度。
在该阶段,调节溶液的滴加量和反应时间以合成酸值为1mgKOH/g-105mg KOH/g的改性烃蜡(改性石蜡A-H、改性聚乙烯蜡和改性聚丙烯蜡)(见表1)。
表1
脱模剂 | 熔点[℃] | 酸值[mg KOH/g] | 在120℃下的熔融粘度 [mPa·s] |
改性石蜡A | 69 | 10 | 10 |
改性石蜡B | 69 | 20 | 15 |
改性石蜡C | 69 | 90 | 25 |
改性石蜡D | 69 | 105 | 30 |
改性石蜡E | 69 | 3 | 10 |
改性石蜡F | 69 | 1 | 10 |
改性石蜡G | 55 | 10 | 10 |
改性石蜡H | 90 | 10 | 20 |
改性聚乙烯蜡 | 100 | 20 | 20 |
改性聚丙烯蜡 | 120 | 20 | 40 |
石蜡 | 69 | 0 | 10 |
巴西棕榈蜡 | 85 | 20 | 45 |
使用熔点为125℃的WINTEC(由JAPAN polypropylene Corporation生产)作为聚丙烯蜡,并且使用熔点为105℃的CERAFLOUR 991(由byk chemie生产)作为聚乙烯蜡。
(含水介质的制备)
将三百零六(306)份经离子交换的水、265份10%的磷酸三钙悬浮液和0.2份十二烷基苯磺酸钠混合并搅拌以使其均匀分散,由此制得含水介质。
实施例1
在烧杯中加入10份聚酯预聚物溶液、75份聚酯树脂A和130份乙酸乙酯并搅拌使其溶解。接着,在其中加入5份改性石蜡A和10份母料,然后通过使用珠磨机Ultra Visco Mill(由AimexCo.,Ltd.制造),在1千克/小时的溶液进料速度、6m/s的圆盘圆周速度、堆积至80体积%的0.5毫米的氧化锆珠、以及3次通过的条件下制备溶液。随后,在溶液中加入并溶解2.7份酮亚胺化合物以制备调色剂原料溶液。
随后,在容器中加入150份含水介质。在使用TK homomixer(TK均化器)(由Primix Corp.制造)以12,000rpm搅拌含水介质时,在其中加入100份调色剂原料溶液并混合10分钟以制备乳化浆料。
接着,将100份乳化浆料加入装有搅拌器和温度计的烧瓶中,并且在30℃下以20m/min的圆周速度搅拌12小时除去溶剂以制备分散浆料。
随后,在将100份分散浆料在减压下过滤后,向滤饼加入100份经离子交换的水,并使用TK homomixer以12,000rpm混合10分钟,然后过滤。向所得滤饼加入300份经离子交换的水,并使用TK homomixer以12,000rpm混合10分钟,然后过滤两次。向所得滤饼加入20份10%的氢氧化钠水溶液,并使用TK homomixer以12,000rpm混合30分钟,然后减压过滤。向所得滤饼加入300份经离子交换的水,并使用TK homomixer以12,000rpm混合10分钟,然后过滤。向所得滤饼加入300份经离子交换的水,并使用TKhomomixer以12,000rpm混合10分钟,然后过滤两次。向所得滤饼进一步加 入20份10%的盐酸,并使用TK homomixer以12,000rpm混合10分钟,然后过滤。最后,向所得滤饼加入300份经离子交换的水,并使用TK homomixer以12,000rpm混合10分钟,然后过滤两次以获得最终的滤饼。
然后通过循环空气干燥器在45℃下干燥所得滤饼48小时,并使其通过75μm的网筛以获得基础颗粒。表2显示了所得基础颗粒的性质。
表2
脱模剂的量 [质量%] | 脱模剂的分散 直径[μm] | Dv[μm] | Dv/Dn | |
实施例1 | 5.0 | 0.3 | 5.0 | 1.10 |
实施例2 | 4.8 | 0.2 | 4.8 | 1.10 |
实施例3 | 5.0 | 0.3 | 5.0 | 1.09 |
实施例4 | 4.5 | 0.2 | 5.0 | 1.13 |
实施例5 | 5.0 | 0.4 | 5.0 | 1.12 |
实施例6 | 5.0 | 0.5 | 5.0 | 1.14 |
实施例7 | 5.0 | 0.4 | 4.8 | 1.10 |
实施例8 | 5.0 | 0.5 | 5.2 | 1.12 |
实施例9 | 5.0 | 0.5 | 5.0 | 1.15 |
实施例10 | 5.0 | 0.5 | 5.0 | 1.13 |
实施例11 | 5.0 | 0.3 | 5.0 | 1.12 |
实施例12 | 4.8 | 0.4 | 5.0 | 1.14 |
比较例1 | 5.0 | 1.2 | 5.1 | 1.25 |
比较例2 | 5.0 | 0.3 | 5.2 | 1.15 |
比较例3 | 5.0 | 0.3 | 5.0 | 1.20 |
实施例2
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性石蜡B代替改性石蜡A之外。
实施例3
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性石蜡C代替改 性石蜡A之外。
实施例4
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性石蜡D代替改性石蜡A之外。
实施例5
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性石蜡E代替改性石蜡A之外。
实施例6
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性石蜡F代替改性石蜡A之外。
实施例7
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性石蜡G代替改性石蜡A之外。
实施例8
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性石蜡H代替改性石蜡A之外。
实施例9
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性聚乙烯蜡代替改性石蜡A之外。
实施例10
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用改性聚丙烯蜡代替改性石蜡A之外。
实施例11
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用甲乙酮代替乙酸乙酯之外。
实施例12
根据JP-A第11-52619号中描述的实施例1,通过溶解/悬浮法(乳化/分散法)制备调色剂。
在将1,243份对苯二甲酸、1,830份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加成物和840份双酚A环氧丙烷(2摩尔)加成物在加热的同时在180℃下混合后,加入3份氧化二丁锡,然后在220℃下加热的同时除去水以获得聚酯树脂。向该聚酯树脂中加入1,500份环己酮并使之溶解,并且加入250份乙酸酐并在130℃下加热。接着,通过在减压下加热除去溶剂和未反应的酸以制得聚酯树脂B。获得的聚酯树脂B具有60℃的玻璃化转变温度(Tg)、3mg KOH/g的酸值和1mg KOH/g的羟基值。
随后,使用球磨机将100份聚酯树脂B和4份C.I.颜料蓝15:3、5份改性石蜡A和110份乙酸乙酯分散48小时以制备调色剂原料溶液。
在容器中加入150份含水介质,在使用TK homomixer(由Tokushu KikaChemical Co.,Ltd制造)以12,000rpm搅拌含水介质的同时,在容器中加入100份调色剂原料溶液,然后混合10分钟以制备乳化浆料。此外,在减压下除去溶剂,然后洗涤并干燥以获得基础颗粒。
比较例1
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用石蜡代替改性石蜡A之外。
比较例2
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用巴西棕榈蜡代替改性石蜡A之外。
比较例3
以与实施例1中相同的方式获得基础颗粒,除了使用苯乙烯丙烯酰基共聚物代替聚酯树脂A之外。
(调色剂的制备)
使用HENSCHEL MIXER(由Mitsuikozan Co.,Ltd.制造),将作为外部添加剂的1.0份疏水性二氧化硅H2000(由Clariant Japan制造)与100份基础颗粒混合。在混合时,进行5次以30m/s的圆周速度混合30秒,接着停顿1分钟的循环,并使所得混合物通过35μm的网筛以制备调色剂。
(载体的制备)
向100份甲苯中加入100份硅树脂(有机直链硅氧烷)、5份γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷和10份炭黑,并且使用均化器分散20分钟以制备用于树脂层的涂布溶液。使用流化床型涂布机,将用于树脂层的涂布溶液涂覆在平均粒径为50μm的球形磁芯颗粒(1,000份)表面上以制备载体。
(显影剂的制备)
在球磨机中混合五(5)份调色剂和95份载体以制备显影剂。
(评估方法和评估结果)
所得显影剂评估如下。评估结果示于表3中。
<最低定影温度>
使用其中已经通过使用TEFRON辊作为定影辊对其定影单元进行了改进的影印机(photocopier)MF-200(由Ricoh Company,Ltd.制造),以及转印纸Type 6200(由Ricoh Company,Ltd.制造)实施影印试验,其中定影辊的温度以5℃的间隔变化。将最低定影温度定义为当用垫片擦掉(scrub)定影图像后图像密度的残余率为70%或更高时定影辊的最低温度。该最低温度优选尽可能低,因为抑制了电能消耗。对于实际应用,135℃或更低的温度是可接受的水平。
<热反印发生温度>
从串联彩色电子照相装置Imagio Neo C350(来自Ricoh Company,Ltd.)的定影单元除去硅油涂布机械装置以采用无油定影系统,然后将该装置调整为能够调节温度和线速度。调节该串联彩色电子照相装置以通过使用0.85mg/cm2±0.3mg/cm2的量的调色剂将图像显影。通过以5℃的间隔变化定影辊的温度将所得图像定影,以测量发生热反印的定影温度(即热反印发生温度),并将能够将图像定影而不发生热反印的的定影辊的最高温度确定为最高定影温度。当防热反印性的范围增大时,最高定影温度优选尽可能高,对于实际应用,190℃或更高是可接受的水平。
<转印率>
使用成像装置MF2800(由Ricoh Company,Ltd.制造)形成15cm×15cm的实地黑色图像,该图像具有通过MacBeth反射密度计测量的1.38或更高的平均图像密度,转印率通过下面的等式确定:
转印率[%]=(转印在记录介质上的调色剂的量)/(在光电导体上显影的调色剂的量)×100
基于下面的评估标准评估转印率:
A:转印率为90%或更高
B:转印率为80%至低于90%
C:转印率为70%至低于80%
D:转印率低于70%
<不均匀转印>
使用成像装置MF2800(由Ricoh Company,Ltd.制造)形成实地黑色图像,并且凭视觉观察所得图像以检查是否存在不均匀转印并基于下面的评估标准进行评估:
A:没有观察到不均匀转印并且它是优异的图像
B:没有观察到不均匀转印并且在实际应用上没有问题
C:观察到一些不均匀转印但处于实用水平上
D:观察到不均匀转印并且实际应用有问题
<图像模糊(fogging)>
使用具有与光电导体接触的清洁刮刀和充电辊的串联彩色电子照相装置Imagio Neo 450(由Ricoh Company,Ltd.制造)打印10,000张A4横向记录纸(图像图案A),其中在与显影套筒的旋转方向垂直的方向上以1cm的间隔重复黑色实地版(solids)和白色实地版,随后打印空白图像,然后凭视觉观察图像模糊并基于下面的评估标准评估:
A:没有图像模糊
B:有图像模糊
<成膜>
使用成像装置MF2800(由Ricoh Company,Ltd.制造)在光电导体上形成10,000张图像,然后凭视觉检查光电导体并基于下面的评估标准评估调色剂组分(主要为脱模剂)粘附到光电导体上的发生:
A:没有调色剂组分粘附到光电导体上
B:观察到调色剂组分粘附到光电导体上,但处于实用水平
C:观察到调色剂组分粘附到光电导体上,并且实际应用存在问题
此外,使用所得调色剂进行下面的评估。结果示于表3中。
<耐热性和存储稳定性>
将获得的每一种调色剂加到50ml的玻璃容器中,并且使其在恒温浴中在50℃下静置24小时,然后将调色剂冷却到24℃,并根据针入度试验(JISK2235-1991)测量针入度(用毫米表示)以基于下面的标准评估耐热性和存储稳定性。较高的针入度值意味着耐热性和存储稳定性更优异,小于5毫米的针入度在使用期间出现问题的可能性更高。
A:针入度为25毫米或更大
B:针入度为15毫米至小于25毫米
C:针入度为5毫米至小于15毫米
D:针入度小于5毫米
表3
从表3可明显看出,由于各实施例的各调色剂包含具有优异定影性能的聚酯树脂、以及作为包含聚酯树脂的调色剂中的脱模剂的、具有优异的分离性能并以马来酸酐改性的烃蜡,因此各实施例的调色剂在定影性、以及耐热性和存储稳定性方面优异。而且,由于脱模剂均匀地分散在各基础颗粒中并保持抗反印性,因此基础颗粒具有均匀的流动性和带电性质,由此降低了暴露在基础颗粒表面上的蜡的量。因此,证实了使用本发明的调色剂可以改善转印率、图像模糊、成膜等,并且可以形成长期高质量的图像。
在实施例1-6中,通过使用其中调节了酸值的改性石蜡来制备各调色剂。在实施例1、2和5中,各改性石蜡具有3mg KOH/g-20mg KOH/g的酸值,由此获得了具有优异的分离性能(releasing property)和尖锐的粒度分布的调色剂。结果,可以获得具有优异的转印性能的高质量图像,而长时期内没有发生图像模糊和成膜。实施例3和4的调色剂中各脱模剂的酸值相对大于实施例1的,因此,尽管实施例3和4的调色剂在分离性能上差于实施例1的调色剂,但是使用实施例3和4的调色剂仍可以获得高质量的图像并保持足够的分离性能,。在实施例6中,尽管实施例6的调色剂包含具有相对小的酸值的脱模剂并且粒度分布比实施例1的宽,但仍可以获得具有优异转印性能的高质量图像而长时期内没有发生图像模糊和成膜。
在实施例7中,实施例7的脱模剂具有比实施例1的脱模剂低的熔点,由此获得高质量的图像而在长时期内没有发生图像模糊和成膜,尽管实施例7的调色剂在转印性能上差于实施例1的。实施例8-10的调色剂中的脱模剂具有比实施例1相对高的熔点,因此实施例8-10的调色剂在低温定影性能上差于实施例1的,但是可以获得足够的低温定影性能。
在实施例11中,将调色剂原料溶液中的有机溶剂改变为甲乙酮,但是仍然可以获得具有优异的低温定影性能、分离性能和转印性能的高质量图像,而在长时期内没有发生图像模糊和成膜。
因为改性聚酯树脂单独使用,因此实施例12的调色剂在分离性能和低温定影性能上差于实施例1的。然而,在实施例12中,可以获得足够的定 影性能和具有优异的转印性能的高质量图像,而在长时期内没有发生图像模糊和成膜。
另一方面,比较例1的包含烃蜡的调色剂在定影性能,尤其是防反印性能方面优异,但是蜡没有充分地分散。因此,蜡的量未均匀地包含于各基础颗粒中,导致基础颗粒宽的粒度分布。结果,转印性能、图像模糊和成膜受到不利影响。
比较例2的调色剂包含巴西棕榈蜡。在转印性能、图像模糊和成膜方面没有严重问题,但是分离性能不足。因此,防反印性差。
比较例3的调色剂包含代替聚酯树脂的苯乙烯-丙烯酸类共聚物。因此,低温定影性能差。
因此,本发明的调色剂可以用在低温定影系统中并具有优异的防反印性能,并且定影装置和图像不易被调色剂污染。此外,本发明的调色剂具有窄的粒度分布和小的粒径,并且可以形成长期具有尖锐的电荷量分布和优异的清晰度的图像。
Claims (16)
1.一种调色剂,其包含:
通过在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料以制备调色剂原料溶液,并且在含水介质中乳化和/或分散所述调色剂原料溶液而制备的基础颗粒,
其中所述调色剂原料包含粘合剂树脂和脱模剂,所述粘合剂树脂包含聚酯树脂,并且所述脱模剂是用羧酸或羧酸酐改性的烃蜡并具有1mgKOH/g-100mg KOH/g的酸值,
其中所述粘合剂树脂进一步包含具有能与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂,并且其中所述具有能与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂与含有活性氢基团的化合物在所述含水介质中反应。
2.根据权利要求1的调色剂,其中所述脱模剂具有3mg KOH/g-20mgKOH/g的酸值。
3.根据权利要求1的调色剂,其中所述聚酯树脂具有5mgKOH/g-40mg KOH/g的酸值。
4.根据权利要求1的调色剂,其中所述脱模剂是用羧酸或羧酸酐改性的石蜡。
5.根据权利要求1的调色剂,其中所述羧酸酐是马来酸酐。
6.根据权利要求1的调色剂,其中所述脱模剂具有50℃-90℃的熔点。
7.根据权利要求1的调色剂,其中所述脱模剂在120℃下具有1.0mPa·s-20mPa·s的熔融粘度。
8.根据权利要求1的调色剂,其中所述脱模剂在所述基础颗粒中具有0.05μm-1.0μm的分散直径。
9.根据权利要求1的调色剂,其中所述基础颗粒具有3.0μm至小于6.0μm的体积平均粒径。
10.根据权利要求1的调色剂,其中所述基础颗粒的体积平均粒径与数量平均粒径之比为1.00-1.15。
11.根据权利要求1的调色剂,其中所述脱模剂相对于所述基础颗粒的质量比为1%-20%。
12.一种制备调色剂的方法,包括:
在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料以制备调色剂原料溶液;以及
在含水介质中乳化和/或分散所述调色剂原料溶液以制备基础颗粒,
其中所述调色剂原料包含粘合剂树脂和脱模剂,所述粘合剂树脂包含聚酯树脂,并且所述脱模剂是用羧酸或羧酸酐改性的烃蜡并具有1mgKOH/g-100mg KOH/g的酸值,
其中所述粘合剂树脂进一步包含具有能与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂,并且其中所述具有能与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂与含有活性氢基团的化合物在所述含水介质中反应。
13.根据权利要求12的制备调色剂的方法,其中所述有机溶剂具有8cal1/2·m-3/2-9.8cal1/2·m-3/2的溶度参数。
14.根据权利要求12的制备调色剂的方法,其中所述在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料以制备调色剂原料溶液的步骤包括:
在所述有机溶剂中加热和溶解所述粘合剂树脂和脱模剂以制备所述粘合剂树脂和脱模剂溶解于其中的溶液;以及
冷却所述溶液。
15.一种显影剂,其包括:
调色剂,
其中所述调色剂包含通过在有机溶剂中溶解和/或分散调色剂原料以制备调色剂原料溶液,并且在含水介质中乳化和/或分散所述调色剂原料溶液而制备的基础颗粒,
其中所述调色剂原料包含粘合剂树脂和脱模剂,所述粘合剂树脂包含聚酯树脂,并且所述脱模剂是用羧酸或羧酸酐改性的烃蜡并具有1mgKOH/g-100mg KOH/g的酸值,
其中所述粘合剂树脂进一步包含具有能与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂,并且其中所述具有能与活性氢基团反应的官能团的聚酯树脂与含有活性氢基团的化合物在所述含水介质中反应。
16.根据权利要求15的显影剂,其进一步包含载体。
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