CN103930830A - 电子照相调色剂、包含该调色剂的显影剂和图像形成装置 - Google Patents

Abstract

电子照相调色剂，其包括：粘合剂树脂，其中所述粘合剂树脂具有一个玻璃化转变温度Tg且所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度Tg在25℃-65℃内，其是用差示扫描量热仪在第二次加热中以5℃/min的加热速率测量的，和其中用敲击模式的原子力显微镜(AFM)获得的所述粘合剂树脂的相位图像包含第一相位差区域和第二相位差区域，其中第一相位差区域分散在第二相位差区域中，其中当使用相位差的最大值和最小值之间的中间值作为阈值时，第一相位差区域对应于更大相位差区域且第二相位差区域对应于更小相位差区域。

Description

电子照相调色剂、包含该调色剂的显影剂和图像形成装置

技术领域

本发明涉及用于使用静电复印过程的图像形成装置例如复印机、传真机和印刷机(打印机)中的调色剂，使用所述调色剂的显影剂，以及使用所述调色剂的图像形成装置。 

背景技术

在电子照相装置和静电装置中，电或磁潜像一直是通过使用调色剂显影为图像的。例如，在电子照相工艺中，在感光体上形成静电图像或潜像，然后通过使用调色剂使潜像显影以形成调色剂图像。典型地，调色剂图像被转印到转印材料例如纸上，然后通过例如加热而定影。 

调色剂典型地包括70质量％或更多量的粘合剂树脂。由于大多数粘合剂树脂是由石油资源制得的，存在石油资源耗竭和通过由于石油资源的大量消耗引起的二氧化碳气体向空气中的排放导致的全球变暖问题的顾虑。如果粘合剂树脂可从通过利用空气中的二氧化碳而生长的植物合成，则可将二氧化碳气体循环。即，存在防止全球变暖和石油资源耗竭的可能性。因此，得自植物资源(即，生物质)的聚合物最近正受到关注。 

在使用得自植物资源的聚合物作为粘合剂树脂的尝试中，公开了包括聚乳酸作为粘合剂树脂的调色剂(参见PTL1)。聚乳酸是由植物资源作为原材料形成的常用的、可容易得到的聚合物。已知，通过乳酸单体的脱水缩合或者通过乳酸的环状丙交酯的开环聚合而合成聚乳酸(参见PTL2和3)。然而，当直接地单独使用聚乳酸来制造调色剂时，难以获得对于调色剂必需的性质。这是因为酯基团的浓度比聚酯树脂的高，并且经由酯键键合在一起的分子链仅由碳原子形成。 

在用于克服该问题的一种可能措施中，将聚乳酸和与其不同的第二树脂混合在一起或共聚，从而保证调色剂所需的物理性质和热特性。例如，已经提出了将萜烯-酚共聚物作为低分子量成分引入到能生物降解的聚乳酸树 脂中以改善热特性(参见PTL4)。然而，该提议未同时实现期望的低温定影性和期望的耐热反印性两者，并且该聚乳酸树脂一直未实际上用于调色剂。此外，聚乳酸在与对于调色剂通常使用的聚酯树脂和/或苯乙烯-丙烯酰基共聚物的相容性和分散性方面相当差。因此，当将这样的聚乳酸与其它树脂组合使用时，对决定调色剂重要性质例如存储性、带电性和流动性的最外表面的组成进行控制是相当困难的。 

作为尝试通过共聚来解决以上存在的问题的一个实例，已经报道了在不同于聚乳酸的聚酯树脂与在D/L比率方面限定的聚乳酸之间形成的嵌段共聚物树脂(参见PTL5)。然而，用该方法由聚乳酸形成的粘合剂树脂的强度未必高。如由本发明人进行的研究所阐明的，其中的粘合剂树脂具有低强度的调色剂在用于显影过程中时导致伴随在长期搅拌期间施加的应力而来的背景污损和飞散。 

通常，调色剂的粘合剂树脂被设计成向调色剂提供合适的带电性和定影性，并且被要求具有强度。当使用具有低强度的树脂时，所制造的调色剂由于显影过程中的接触应力而开裂或碎裂。由于碎裂而形成的调色剂粉尘(dust)更容易使内部的低熔点蜡暴露在其上。由于这样的调色剂粉尘具有大的在载体上的静电或非静电附着力，其残留在载体上而导致调色剂成膜。被调色剂成膜所污染的载体使调色剂粒子在带电的能力方面降低。结果，出现所谓的背景污损，其中调色剂粒子附着(印刷)在空白部分上。类似地，如已经知晓的，当调色剂可从载体接收的电荷的量降低时，将调色剂以静电方式保持在载体表面上的能力也降低，使得调色剂在显影装置中在搅拌期间飞散而污染显影装置(即，调色剂飞散)。对于由聚乳酸形成的粘合剂树脂，类似地出现上述问题。目前，对于调色剂对在长期搅拌期间施加的应力的耐久性的改善而言，尚未获得令人满意的结果。 

引文列表 

专利文献 

PTL1:日本专利(JP-B)No.2909873 

PTL2:JP-B No.3347406 

PTL3:日本专利申请特开(JP-A)No.59-96123 

PTL4:JP-B No.3785011 

PTL5:JP-A No.2008-262179 

发明内容

技术问题 

本发明目的在于解决以上存在的问题并且实现如下目标，所述目标具体而言为提供这样的电子照相调色剂：即使当使用具有聚乳酸骨架的树脂作为粘合剂树脂时，其也没有在高温下长期存储之后不希望的粘着并且没有背景污损、成膜和调色剂飞散。 

问题的解决方案 

为了实现上述目标，本发明人进行了广泛研究。结果，他们发现，上述问题可通过使用在热特性和相分离结构方面得到精确控制的用于调色剂的聚酯树脂而解决，并且已经完成了本发明。 

本发明基于以上发现。用于解决所述问题的手段如下。 

本发明的电子照相调色剂为包括如下的调色剂： 

粘合剂树脂， 

其中所述粘合剂树脂具有一个玻璃化转变温度Tg并且所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度Tg在25℃-65℃内，其是用差示扫描量热仪在第二次加热中以5℃/min的加热速率测量的，和 

其中所述粘合剂树脂的相位图像的二值化(binarized)图像包含各自由第一像素形成的第一相位差区域和各自由第二像素形成的第二相位差区域，其中第一相位差区域分散在第二相位差区域中，其中所述粘合剂树脂的相位图像的二值化图像是通过包含如下的过程获得的：用敲击模式(轻敲模式，tapping mode)的原子力显微镜(AFM)对粘合剂树脂进行测量以获得在所述粘合剂树脂的位置处的相位差；将所述相位差转化为像素的图像浓度使得具有更大相位差的位置比具有更小相位差的位置亮；对所述位置进行测绘(mapping)以获得所述相位图像；和使用所述图像浓度的最大值和最小值之间的中间值作为阈值对所述相位图像进行二值化，使得所述第一像素的图像浓度等于或大于所述最小值但是小于所述中间值并且所述第二像素的图像浓 度等于或大于所述中间值但是等于或小于所述最大值。 

发明的有益效果 

本发明可提供这样的电子照相调色剂：其没有在高温下长期存储之后不希望的粘着并且没有背景污损、成膜和调色剂飞散。 

附图说明

图1为实施例1中使用的粘合剂树脂1的相位图像，其是用敲击模式的AFM测量的。 

图2为实施例1中使用的粘合剂树脂1的相位图像的二值化图像，其是用敲击模式的AFM测量的。 

图3为对比例1中使用的粘合剂树脂9的相位图像，其是用敲击模式的AFM测量的。 

图4为根据本发明的一个示例性处理卡盒的说明性示意图。 

图5为根据本发明的一个示例性图像形成装置的说明性示意图。 

图6为根据本发明的另一示例性图像形成装置的说明性示意图。 

图7为作为本发明图像形成装置的一个示例性串列式彩色图像形成装置的说明性示意图。 

图8为图7的图像形成装置的局部放大示意图。 

具体实施方式

(调色剂) 

第一实施方式 

根据本发明第一实施方式的调色剂至少包含粘合剂树脂和着色剂；并且如果必要，进一步包含其它成分。 

<粘合剂树脂> 

以上粘合剂树脂为可溶于有机溶剂的粘合剂树脂并且具有一个玻璃化转变温度Tg，其中所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度Tg在25℃-65℃内，其是用差示扫描量热仪在第二次加热中以5℃/min的加热速率测量的，并且所述粘合剂树脂的相位图像的二值化图像包含各自由第一像素形成的第一 相位差区域和各自由第二像素形成的第二相位差区域，其中第一相位差区域分散在第二相位差区域中，其中所述粘合剂树脂的相位图像的二值化图像是通过包含如下的过程获得的：用敲击模式的原子力显微镜(AFM)对粘合剂树脂进行测量以获得在所述粘合剂树脂的位置处的相位差；将所述相位差转化为像素的图像浓度，使得具有更小相位差的位置是暗色的并且具有更大相位差的位置是亮色的；对所述位置进行测绘以获得所述相位图像；和使用所述图像浓度的最大值和最小值之间的中间值作为阈值对所述相位图像进行二值化，使得所述第一像素的图像浓度等于或大于所述最小值但是小于所述中间值并且所述第二像素的图像浓度等于或大于所述中间值但是等于或小于所述最大值。 

在所述二值化图像中，第一相位差区域的最大弗里特(Feret)直径的平均值优选为10nm或更大但是小于45nm。 

特别地，在本发明中，在用AFM观察到的所述粘合剂树脂的相位图像的二值化图像中的描述语“第一相位差区域分散在第二相位差区域中”指的是，在所述二值化图像中可定义畴(domain)之间的边界并且在所述二值化图像中可定义第一相位差区域的弗里特直径。当所述二值化图像中的第一相位差区域具有第一相位差区域难以判定它们是图像噪声还是相位差区域的小粒径时，或当无法清楚地定义所述区域的弗里特直径时，判定“第一相位差区域未分散在第二相位差区域中”。第一相位差区域的弗里特直径在它们与图像噪声区别不开时无法定义，并且无法定义畴之间的边界。 

为了改善粘合剂树脂的强度，将用于减轻外部变形和压力的结构引入到树脂中是必要的。为此的一种示例性手段是引入更柔性的结构。例如，合适的是在环境温度下呈现橡胶态的粘合剂树脂。然而，在此情况下，必需使粘合剂树脂的玻璃化转变温度低于实际使用期间的温度，并且因此容易导致粘连，其中在存储期间调色剂粒子彼此熔合。为了防止在实际使用的温度范围内调色剂粒子的粘连，使粘合剂树脂的玻璃化转变温度等于或高于实际使用的温度范围是必要的。为了同时改善该树脂的强度和存储性两者，必须解决该折衷(trade-off)问题。 

在本发明中，已经发现，在该树脂的强度和存储性之间的该折衷问题可通过使该树脂具有包含如下的结构而克服：与具有更大相位差的区域对应的 第一相位差区域(低Tg的单元)，其对于减轻应力和改善强度是有利的；和与具有更小的相位差的区域对应的第二相位差区域(高Tg的单元)，其对于改善调色剂的存储性是有利的，其中第一相位差区域精细地分散在第二相位差区域中。 

以上粘合剂树脂优选为至少包含在重复结构中包含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的聚酯骨架A和在重复结构中不含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的骨架B的嵌段共聚物，因为可获得这样的分散相：其可作为具有大的相位差的精细、清楚的图像观察到。 

-在重复结构中包含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的聚酯骨架A- 

在重复结构中包含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的聚酯骨架A(下文中称为“聚酯骨架A”)没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，只要其在重复结构中具有通过羟基羧酸的脱水缩合或(共)聚合形成的构成单元。聚酯骨架A的实例包括聚羟基羧酸的骨架。形成聚酯骨架A的方法的实例包括其中使羟基羧酸直接进行脱水缩合的方法和其中使相应的环状酯进行开环聚合的方法。在它们之中，从提高聚合的聚羟基羧酸的分子量的观点来看，更优选的是其中使相应的环状酯进行开环聚合的方法。 

从调色剂的透明性和热特性的观点来看，构成聚酯骨架A的单体优选为脂族羟基羧酸，并且优选C2-C6羟基羧酸例如乳酸、乙醇酸、3-羟基丁酸和4-羟基丁酸。特别优选乳酸，因为所形成的粘合剂树脂显示出合适的玻璃化转变温度并且具有良好的透明性以及对着色剂的亲和性。 

除了羟基羧酸之外，构成聚酯骨架A的单体还可为羟基羧酸的环状酯。在此情况下，通过聚合获得的树脂的聚酯骨架A为形成环状酯的羟基羧酸的骨架。例如，使用丙交酯(乳酸的丙交酯)获得的树脂的聚酯骨架A为聚合的乳酸的骨架。聚酯骨架A优选为通过使L-丙交酯和D-丙交酯的混合物进行开环聚合而获得的骨架。 

聚酯骨架A没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，但是其优选为聚乳酸骨架。聚乳酸为经由酯键连接的由乳酸形成的聚合物，并且近来作为环境友好的能生物降解的塑料已经引起关注。即，在自然界中，切断酯键的酶(酯酶)是广泛分布的。因此，聚乳酸在环境中被这样的酶逐渐切断，然后被转化为乳酸(即，单体)，其最终被转化为二氧化碳和水。 

在所述聚乳酸骨架中，通过以下方程计算的光学纯度X(％)(换算为单体组分)优选为80％或更低： 

X(％)＝|X(L型)-X(D型)| 

其中X(L型)表示L型的比率(％)(乳酸单体当量)和X(D型)表示D型的比率(％)(乳酸单体当量)。 

测量光学纯度X的方法没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。例如，光学纯度X可以如下方式求得。将具有聚酯骨架的聚合物或调色剂加入至纯水、1mol/L氢氧化钠溶液和异丙醇构成的混合物溶剂中。然后将该混合物加热至70℃并且搅拌以进行水解，之后过滤以除去固体，并且加入硫酸进行中和，以得到包含通过聚酯的分解产生的L-乳酸和/或D-乳酸的水性溶液。将该水性溶液在作为手性配体交换柱的SUMICHIRALOA-5000柱(由Sumika Chemical Analysis Service,Ltd.制造)上进行高效液相色谱(HPLC)，以获得得自L-乳酸的峰面积S(L)和得自D-乳酸的峰面积S(D)两者。使用这些峰面积，可如下求得光学纯度X： 

X(L型)％＝100×S(L)/(S(L)+S(D)) 

X(D型)％＝100×S(D)/(S(L)+S(D)) 

光学纯度X％＝|X(L型)-X(D型)| 

不用说，用作起始材料的L-型乳酸和D-型乳酸是除了光学性质之外具有相同的物理和化学性质的光学异构体。当它们用于聚合时，它们的反应性彼此相等，并且作为起始材料的单体的组成比与聚合物中的单体的组成比相同。 

优选80％或更低的光学纯度，因为所获得树脂的透明性和在溶剂中的溶解性得到改善。 

构成聚酯骨架A的D-型单体的X与L-型单体的X之间的比率等于用于形成聚酯骨架A的D-型单体与L-型单体之间的比率。因此，通过将L-型单体和D-型单体以合适的比率组合使用以获得外消旋化合物，可控制粘合剂树脂的聚酯骨架A的作为换算为单体组分的光学纯度X(％)。 

制造聚乳酸树脂的方法没有特别限制并且可为任何常规已知方法。在一种已知的制造方法中，将用作起始材料的淀粉(例如，谷物)发酵以获得乳酸。使所获得的乳酸单体直接进行脱水缩合。替代地，可将所获得的乳酸单体形 成为环状二聚体丙交酯，其然后在催化剂的存在下进行开环聚合。在它们之中，利用开环聚合的方法是优选的，这是因为可采用引发剂的量控制聚乳酸树脂的分子量并且考虑到生产性；例如，反应可在短时间内完成。 

可使用的反应引发剂可为具有任意数量的官能团的任意常规已知的反应引发剂，只要其为这样的醇化合物：其在100℃和20mmHg或更低的减压下干燥之后或者在约200℃加热进行聚合之后不蒸发。 

-在重复结构中不含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的骨架B- 

在重复结构中不含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的骨架B(下文中称为“骨架B”)没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，只要其在重复结构中不含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元。骨架B优选地具有20℃或更低的玻璃化转变温度，这使得粘合剂树脂能够具有其中各自主要由骨架B制成的内部相精细地分散在主要由聚酯骨架A制成的外部相中的结构。骨架B优选地由包含至少两个羟基的化合物形成。在用作引发剂的以上化合物的存在下，可使形成聚酯骨架A的单体例如丙交酯进行开环聚合，从而形成粘合剂树脂。这样的用于形成骨架B的包含两个或更多个羟基的化合物使对着色剂的亲和性改善。而且，当得自聚酯骨架A的高Tg单元位于两末端处时，构造粘合剂树脂的上述骨架是可能的，其中得自骨架B的低Tg单元倾向于在内部分散。 

骨架B没有特别限制只要其满足上述要求。其实例包括聚醚、聚碳酸酯、聚酯、包含羟基的乙烯基树脂、以及在其末端处包含羟基的有机硅树脂。在它们之中，从改善对着色剂的亲和性的观点来看，骨架B优选为聚酯骨架，并且特别优选具有支化结构的聚酯骨架。 

所述聚酯骨架可通过一种或两种或更多种由以下通式(1)表示的多元醇与一种或两种或更多种由以下通式(2)表示的多元羧酸之间的聚酯化反应而获得。 

A-(OH)m…通式(1) 

在通式(1)中，A表示具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的亚烷基、或者可具有取代基的芳族基团或杂环芳族基团。m表示2-4的整数。 

B-(COOH)n…通式(2) 

在通式(2)中，B表示具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的 亚烷基、或者可具有取代基的芳族基团或杂环芳族基团。n表示2-4的整数。 

由通式(1)表示的多元醇的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,3,5-三羟基甲基苯、双酚A、双酚A环氧乙烷加合物、双酚A环氧丙烷加合物、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加合物、和氢化双酚A环氧丙烷加合物。这些可单独或组合使用。 

由通式(2)表示的多元羧酸的实例包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二碳烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、异十二碳烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸,1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四甲酸、Enpol三聚体酸(trimer acid)、环己烷二羧酸、环己烯二羧酸、丁烷四羧酸、二苯基砜四羧酸、和乙二醇二(偏苯三甲酸)。这些可单独或组合使用。 

以上聚酯骨架优选地以1.5摩尔％或更多的量包含三价以上多元羧酸作为酸组分，其中所述三价以上多元羧酸为偏苯三甲酸。引入所述三价以上多元羧酸可提供合适的支化/交联结构，使用其可缩短实质(实际)的分子链。结果，可将分散在内部相中的骨架B的分散直径控制为小的，从而使得可降低与用AFM观察到的更大相位差区域对应的在分散相中的第一相位差区域的最大弗里特直径的平均值。当所述三价以上多元羧酸的量小于1.5摩尔％时，所形成的支化结构变得不足，并且骨架B的分散直径更容易比所需要的超过更多。结果，与更大相位差区域对应的在分散相中的第一相位差区域的最大弗里特直径的平均值倾向于是大的，从而可能不利地影响耐热存储稳定性。而且，以上聚酯骨架优选地以3.0摩尔％或更少的量包含三价以上多元羧酸 作为酸组分。当所述三价以上多元羧酸的量超过3.0摩尔％时，所形成的支化/交联结构复杂化，从而导致所形成树脂的分子量可提高或者所形成树脂在溶剂中的溶解性可劣化，这不是优选的。 

由用敲击模式的原子力显微镜(AFM)获得的相位图像确认在所述粘合剂树脂中的分散状态。原子力显微镜的敲击模式是Surface Science Letter,290,668(1993)中所描述的方法，其也被称为间歇接触模式或动态力显微镜(DFM)。通过用振动悬臂(vibrating cantilever)扫描样品的表面轮廓获得相位图像，如在例如Poymer,35,5778(1994)、Macromolecules,28,6773(1995)中所描述的。由于样品表面的粘弹性性质，在该扫描中，在实际振动与使悬臂振动的驱动器(drive)的振动之间产生相位差。通过对所述相位差进行测绘而获得相位图像。此处，软的部分显示出更大的相位延迟和硬的部分显示出更小的相位延迟。 

本发明中的粘合剂树脂包含软的且作为更大相位差图像观察到的低Tg单元，和硬的且作为更小相位差图像观察到的高Tg单元。此处，本发明中的粘合剂树脂必须具有如下结构：其包含硬的且与更小相位差的区域对应的第二相位差区域作为外部相，并且包含软的且与更大相位差的区域对应的第一相位差区域作为内部相，其中第一相位差区域精细地分散在第二相位差区域中。 

为了获得相位图像而被观察的样品可为粘合剂树脂的块体(block)的切片，其是使用例如超微切片机ULTRACUT UCT(Leica的产品)在以下条件下制备的： 

·切割厚度：60nm 

·切割速度：0.4mm/秒 

·使用的金刚石刀具(Ultra Sonic35°) 

用于获得AFM相位图像的典型装置为，例如，MFP-3D(Asylum Technology Co.,Ltd.的产品)，其中使用OMCL-AC240TS-C3作为悬臂以在以下测量条件下进行观察： 

·目标振幅(Target amplitude)：0.5V 

·目标百分数(Target percent)：-5％ 

·振幅设定值(Amplitude setpoint)：315mV 

·扫描速率(Scan rate)：1Hz 

·扫描点(Scan points):256×256 

·扫描角度(Scan angle)：0° 

在本发明中，用于测量与相位图像中的更大相位差区域对应的第一相位差区域(即，软的低Tg单元)的最大弗里特直径的平均值的一种可采用的具体方法为使用通过如下制备的二值化图像的方法：使用图像差的最大值和最小值之间的中间值作为阈值，对用敲击模式AFM获得的相位图像进行二值化。具体地，所述二值化图像是通过包含如下的过程获得的：用敲击模式的原子力显微镜(AFM)对粘合剂树脂进行测量以获得在所述粘合剂树脂的位置处的相位差；将所述相位差转化为像素的图像浓度，使得具有更大相位差的位置比具有更小相位差的位置亮；对所述位置进行测绘以获得所述相位图像；和使用所述图像浓度的最大值和最小值之间的中间值作为阈值对所述相位图像进行二值化，使得所述第一像素的图像浓度等于或大于所述最小值但是小于所述中间值并且所述第二像素的图像浓度等于或大于所述中间值但是等于或小于所述最大值。以上二值化图像是通过将相位图像拍摄成具有其中更小相位差的区域为暗色和更大相位差的区域为亮色的对比度，然后使用相位差的最大值和最小值之间的中间值作为边界值对所述相位图像进行二值化而如上所述获得的。从所述二值化图像的300nm×300nm区域选择10副图像，并且以最大弗里特直径降低的顺序选择由第一像素形成的第一相位差区域中的30个；即，所选择30个第一相位差区域的最大弗里特直径为从最大到第30大。然后，将这些最大到第30大的最大弗里特直径取平均以获得最大弗里特直径的平均值。特别地，将被清楚地判定为图像噪声或难以确定它们是图像噪声还是相位差区域的细小粒子排除在该平均直径的计算之外。具体地，应被排除在该平均直径的计算之外的第一相位差区域为在所观察的相位图像的同一图像中，面积为具有最大弗里特直径的第一相位差区域的面积的1/100的那些。最大弗里特直径是在被绘制成夹住各相位差区域的两平行线之间的距离。 

最大弗里特直径的平均值优选为10nm或更大但是小于45nm、更优选10nm或更大但是小于30nm。当最大弗里特直径的平均值为45nm或更小时，高度粘附性的低Tg单元容易由于应力而被暴露，从而可能使调色剂的 成膜性劣化。当其小于10nm时，应力减轻程度明显变弱，并且结果，它们对强度的改善效果可能不足。 

图1为作为本发明中的代表性粘合剂树脂的在实施例1中使用的粘合剂树脂1的相位图像。图2为该粘合剂树脂的相位图像的二值化图像。在图2中，亮的区域为具有更大相位差的第一相位差区域(更大相位差区域)和暗的区域为具有更小相位差的第二相位差区域(更小相位差区域)。 

所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度可由使用以Q2000(TA Instruments的产品)为代表的差示扫描量热仪(DSC)获得的吸热图计算。具体地，将5mg-10mg所述粘合剂树脂装入可容易密封的铝盘，然后对其进行以下测量流程： 

第一次加热：30℃到220℃，5℃/min，其中在达到220℃之后，将样品在220℃下保持1分钟； 

冷却：在不控制温度的情况下将样品骤冷至-60℃，其中在达到-60℃之后，将样品在-60℃下保持1分钟；和 

第二次加热：-60℃到180℃，5℃/min。 

通过用ASTM D3418/82中规定的中点法在第二次加热的热分析图中读取值而获得玻璃化转变温度。特别地，玻璃化转变温度优选地通过由已经进行了一次微分的DrDSC图确定拐点而识别。 

所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度Tg没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，只要其在以上测量流程的温度范围内为25℃-65℃并且为一个点，但是优选为30℃-45℃并且为一个点。当Tg低于25℃时，所形成的调色剂容易导致在存储期间粘连。当其高于65℃时，定影需要更多的能量来进行，这不是优选的。 

当聚酯骨架A的玻璃化转变温度和骨架B的玻璃化转变温度分别通过TgA和TgB表示并且聚酯骨架A的质量比率和骨架B的质量比率分别通过MA和MB表示时，优选满足以下关系： 

-5≤Tg-(TgA×MA/(MA+MB)+TgB×MB/(MA+MB))≤5. 

当聚酯骨架A和骨架B溶解彼此时，玻璃化转变温度通常是作为取决于其间的混合比的一个点测定的。然而，如上所述，本发明中的粘合剂树脂的结构包含软的低Tg单元和硬的高Tg单元，其中，如用AFM观察到的，所述软的低Tg单元分散在所述硬的高Tg单元中；即，这两种不同的单元不 是彼此完全溶解。当存在具有不同Tg的两种相互不同的、不溶解的单元时，通常在两个点处观察到粘合剂树脂的玻璃化转变温度。因此，虽然本发明中的粘合剂树脂包含软的和硬的不同的畴，这些畴由于其间高的亲和性而处于其中它们彼此半溶解的特殊状态，如通过它们所具有的仅一个玻璃化转变温度所显示的。在本发明中，满足以上条件的粘合剂树脂对于改善调色剂的耐应力性(强度)和耐热存储稳定性两者是必要的。 

当存在两个或更多个观察到的玻璃化转变温度时，聚酯骨架A和骨架B具有其间差得亲和性。结果，得自骨架B(即，低Tg单元)的最大弗里特直径的平均值容易变大。在此情况下，所形成的调色剂更容易由于在显影剂的长期搅拌期间施加的应力而变形，并且低Tg单元容易暴露在调色剂表面上，从而导致粘着至载体或显影装置而导致背景污损和白色条纹，这不是优选的。而且，即使当以上玻璃化转变温度满足以上关系并且为一个点且未观察到由硬的和软的畴形成的分散结构(即，最大弗里特直径的平均值相当小或不存在)时，可判定，聚酯骨架A和骨架B几乎完全溶解彼此以形成均匀的树脂。在此情况下，对应力松弛有利的骨架B的作用明显降低，从而可能使背景污损更严重。 

骨架B中包含的粘合剂树脂的量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，但是优选为5质量％-25质量％、更优选15质量％-25质量％。当其量小于5质量％时，用AFM观察不到上述细小的畴结构并且所形成的粘合剂树脂更容易是脆性的。当其大于25质量％时，在AFM下的最大弗里特直径的平均值容易为45nm或更大，并且所形成的调色剂的耐应力性差，这不是优选的。 

骨架B的数均分子量Mn(B)没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，但是优选为1,000或更高但是低于3,000、更优选1,500或更高但是低于2,800。当骨架B的数均分子量低于1,000时，用AFM观察不到上述细小的畴结构并且所形成的粘合剂树脂更容易是脆性的。当其高于3,000时，在AFM下的最大弗里特直径的平均值容易是45nm或更大，并且所形成的调色剂的耐应力性差，这不是优选的。从实现上述相互溶解/相分离状态的观点来看，优选1,000或更高但是低于3,000的数均分子量Mn(B)。 

所述粘合剂树脂的数均分子量Mn没有特别限制并且可取决于预期意图 适当地选择，但是优选为20,000或更低、更优选8,000-15,000。当其数均分子量Mn高于20,000时，所形成调色剂的定影性和对溶剂的溶解性可劣化，这不是优选的。 

调色剂中包含的所述粘合剂树脂的量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，但是优选为60质量％或更多、更优选80质量％或更多。当其量小于60质量％时，可在所形成调色剂的低温定影性和粘连性方面存在显著劣化。 

<着色剂> 

着色剂没有特别限制并且可取决于预期意图从已知的染料和颜料适当地选择。其实例包括炭黑、苯胺黑染料、黑锑粉、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛蓝栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。这些可单独或组合使用。 

调色剂中包含的着色剂的量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其量优选为1质量％-15质量％、更优选3质量％-10质量％。当量小于1质量％时，调色剂的着色能力降低。当量大于15质量％时，颜料差地分散在调色剂中，从而可能导致调色剂的着色能力的降低以及电性质的劣 化。 

着色剂可与树脂配混以形成母料。所述树脂没有特别限制并且可取决于预期意图从本领域中已知的树脂适当地选择。其实例包括苯乙烯聚合物、取代苯乙烯的聚合物、苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族烃树脂、脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡(链烷烃，paraffin)和石蜡(链烷烃蜡，paraffin wax)。这些可单独或组合使用。 

苯乙烯聚合物和取代苯乙烯的聚合物的实例包括聚酯树脂、聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯。苯乙烯共聚物的实例包括苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物。 

母料可通过将用于母料的树脂和着色剂在施加高剪切力的情况下混合或捏合而制造。在这么做时，优选加入有机溶剂以增强着色剂和树脂之间的相互作用。而且，使用所谓的冲洗方法(flashing method)是合适的，因为着色剂的湿饼可原样使用而无需对其进行干燥。冲洗方法是这样的方法：其中将包含着色剂的水性糊料与树脂以及有机溶剂一起混合或捏合，然后使着色剂迁移至树脂以除去水和有机溶剂组分。对于该混合或捏合，适宜使用高剪切分散装置例如三辊磨机。 

<其它成分> 

其它成分没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括脱模剂、带电控制剂、细无机粒子、流动性改进剂、清洁性改进剂和磁性材料。 

-脱模剂- 

脱模剂没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其熔点优选为 低的；即，50℃-120℃。当与以上树脂一起分散时，这样的低熔点脱模剂在定影辊和各调色剂粒子的界面上有效地发挥其脱模作用。因此，即使当采用无油机构(其中不向定影辊上施加(涂布)脱模剂例如油)时，也获得良好的耐热反印性。 

脱模剂适宜地例如为蜡。蜡的实例包括天然蜡例如植物蜡(例如，巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如，蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如，地蜡(ozokelite)和纯地蜡(ceresine))和石油蜡(例如，石蜡、微晶蜡和矿脂)。其进一步实例包括合成烃蜡(例如，费托蜡和聚乙烯蜡)；和合成蜡(例如，酯蜡、酮蜡和醚蜡)。其还进一步的实例包括脂肪酸酰胺例如12-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃；低分子量结晶聚合物树脂例如丙烯酸类均聚物(例如，聚甲基丙烯酸正硬脂基酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯)和丙烯酸类共聚物(例如，丙烯酸正硬脂基酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物)；具有长烷基作为侧链的结晶聚合物。这些可单独或组合使用。 

脱模剂的熔点没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，但是优选为50℃-120℃、更优选60℃-90℃。当其熔点低于50℃时，该蜡可不利地影响所形成调色剂的耐热存储稳定性。当其高于120℃时，所形成的调色剂在低温下定影时可容易地导致冷反印。 

脱模剂的熔体粘度优选为5cp-1,000cp、更优选10cp-100cp，其通过在比脱模剂的熔点高20℃的温度下测量。当其熔体粘度小于5cp时，所形成调色剂的脱模性可能降低。当其大于1,000cp时，脱模剂无法发挥改善耐热反印性和低温定影性的效果。 

调色剂中包含的脱模剂的量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，但是优选小于40质量％、更优选为3质量％-30质量％。当其大于40质量％时，所形成调色剂的流动性可劣化。 

-带电控制剂- 

带电控制剂没有特别限制并且可取决于预期意图从已知的带电控制剂适当地选择。其实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、氟活性剂、水杨酸的金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。这些可单独或组合使用。 

带电控制剂可为市售的带电控制剂。其实例包括：苯胺黑染料BONTRON03、季铵盐BONTRON P-51、含金属的偶氮染料BONTRON S-34、基于羟基萘甲酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84和酚缩合物E-89(这些产品是ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD的产品)；季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(这些产品是Hodogaya Chemical Co.,Ltd.的产品)；季铵盐COPY CHARGE PSY VP2038、三苯基甲烷衍生物COPY BLUE PR、季铵盐COPY CHARGE NEG VP2036和COPY CHARGE NX VP434(这些产品是Clariant Inc.的产品)；LRA-901和硼络合物LR-147(这些产品是Japan Carlit Co.,Ltd.的产品)；铜酞菁、苝、喹吖啶酮、偶氮颜料、和具有磺酸基团、羧基和/或季铵盐作为官能团的聚合物型化合物。 

调色剂中包含的带电控制剂的量取决于树脂的类型、是否存在添加剂以及所采用的分散工艺并且不能明确限定。然而，该量优选为每100质量份的粘合剂树脂0.1质量份-10质量份、更优选0.2质量份-5质量份。当其量小于0.1质量份时，在一些情况下无法获得良好的带电控制性质。当其大于10质量份时，调色剂的带电性大到使得主要带电控制剂的效果降低，并且调色剂和显影辊之间的静电吸引力增大，这可能导致显影剂的流动性和/或图像浓度的劣化。 

-细无机粒子- 

优选使用细无机粒子作为外部添加剂以赋予调色剂粒子以流动性、显影性和带电性。 

细无机粒子没有特别限制并且可取决于预期意图从已知的细无机粒子适当地选择。其实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。这些可单独或组合使用。 

细无机粒子的初级粒径优选为5nm-2μm、更优选5nm-500nm。 

调色剂中包含的细无机粒子的量优选为0.01质量％-5.0质量％、更优选0.01质量％-2.0质量％。 

-流动性改进剂- 

流动性改进剂为施加表面处理以改善疏水性的试剂，并且能够抑制在高 湿度环境下流动性或带电性的劣化。流动性改进剂的实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。将二氧化硅和氧化钛用这样的流动性改进剂进行表面处理并且用作疏水性二氧化硅和疏水性氧化钛是特别优选的。 

-清洁性改进剂- 

向调色剂中加入清洁性改进剂以在转印之后从感光体或一次转印部件除去包含调色剂的残留显影剂。清洁改进剂的实例包括：脂肪酸金属盐例如硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸；以及通过无皂乳液聚合形成的细聚合物粒子，例如细聚甲基丙烯酸甲酯粒子和细聚苯乙烯粒子。所述细聚合物粒子优选地具有窄的粒度分布。其体均粒径为0.01μm-1μm是优选的。 

-磁性材料- 

磁性材料没有特别限制并且可取决于预期意图从已知的磁性材料适当地选择。磁性材料的实例包括铁粉、磁铁矿和铁氧体。在它们之中，就色调而言，具有白颜色的磁性材料是优选的。 

根据本发明的调色剂可通过以下优选方法制造，但是制造方法不限于此。 

根据本发明的调色剂制造方法优选地包括：调色剂材料溶液或调色剂材料分散体在水性介质中乳化或分散以制备乳化或分散液，之后形成调色剂粒子。更特别地，所述方法优选地包括以下步骤(1)-(6)。 

(1)调色剂材料溶液或调色剂材料分散体的制备 

通过将调色剂材料溶解或分散在有机溶剂中而制备调色剂材料溶液或调色剂材料分散体。 

调色剂材料没有特别限制，只要其可形成调色剂，并且可取决于预期意图适当地选择。例如，调色剂材料包括粘合剂树脂，并且此外，根据需要包括以上其它成分例如脱模剂、着色剂和带电控制剂。 

通过将调色剂材料溶解或分散在有机溶剂而制备调色剂材料溶液或调色剂材料分散体。在调色剂粒子的形成期间或之后除去所述有机溶剂。 

所述有机溶剂没有特别限制，只要其可容许调色剂材料溶解或分散在其中，并且可取决于预期意图适当地选择。就容易除去而言，优选的是，所述有机溶剂为具有小于150℃的沸点的溶剂。其实例包括甲苯、二甲苯、苯、 四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。在这些溶剂之中，基于酯的溶剂是优选的，并且乙酸乙酯是特别优选的。这些溶剂可单独或组合使用。 

有机溶剂的量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择；优选地，量为40质量份-300质量份、更优选60质量份-140质量份、并且进一步优选80质量份-120质量份，基于100质量份的调色剂材料。 

(2)水性介质的制备 

水性介质没有特别限制并且可取决于预期意图从已知的水性介质适当地选择。其实例包括水、与水混溶的溶剂、以及其混合物。在这些之中，水是特别优选的。 

所述与水混溶的溶剂没有特别限制，只要其与水混溶。其实例包括醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂和低级酮。 

醇的实例包括甲醇、异丙醇和乙二醇。低级酮的实例包括丙酮和甲基乙基酮。这些可单独或组合使用。 

水性介质相可例如通过将树脂细粒子分散在水性介质中而制备。加入至水性介质的树脂细粒子的量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择；优选地，量为0.5质量％-10质量％。 

树脂细粒子没有特别限制。只要其可在水性介质中形成水性分散体，并且可取决于预期意图从已知的树脂适当地选择。树脂细粒子可为热塑性树脂或热固性树脂；其实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯树脂。 

这些可单独或组合使用。在这些之中，由乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、或聚酯树脂或其任意组合形成的树脂细粒子由于容易产生细的球形树脂粒子的水性分散体而是优选的。 

所述乙烯基树脂为其中乙烯基单体均聚或共聚的聚合物。所述乙烯基树脂的实例包括苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、和苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。 

树脂细粒子可由包含具有至少两个不饱和基团的单体的共聚物形成。 

包含具有至少两个不饱和基团的单体没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。这样的单体的实例包括甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，由Sanyo Chemical Industries,Co.,Ltd.制造)、二乙烯基苯和1,6-己二醇丙烯酸酯。 

树脂细粒子可通过取决于预期意图适当选择的已知聚合工艺形成，并且优选地制造成树脂细粒子的水性分散体。所述水性分散体的制备工艺的实例包括(i)树脂细粒子的水性分散体的如下直接制备工艺：其中，在乙烯基树脂的情况下，使作为起始材料的乙烯基单体通过悬浮聚合工艺、乳液聚合工艺、种子聚合工艺或分散聚合工艺聚合；(ii)树脂细粒子的水性分散体的如下制备工艺：其中，在聚加成或缩合树脂例如聚酯树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂的情况下，将前体(例如，单体或低聚物)或其溶剂溶液在合适分散剂的存在下分散在水性介质中，并且加热或向其中加入固化剂以进行固化，从而制造树脂细粒子的水性分散体；(iii)树脂细粒子的水性分散体的如下制备工艺：其中，在聚加成或缩合树脂例如聚酯树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂的情况下，将合适的乳化剂溶解在前体(例如，单体或低聚物)或其溶剂溶液(优选为液态，或者通过加热而液化)中，然后加入水以引起相反转乳化，从而制造树脂细粒子的水性分散体；(iv)树脂细粒子的水性分散体的如下制备工艺：其中，将预先通过聚合工艺(其可为加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、或缩聚中的任意聚合工艺)制备的树脂通过粉碎磨机(例如机械旋转型或喷射型)粉碎，并且分级以获得树脂细粒子，然后将树脂细粒子在合适分散剂的存在下分散在水性介质中，从而制造树脂细粒子的水性分散体；(v)树脂细粒子的水性分散体的如下制备工艺：其中，将预先通过聚合工艺(其可为加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、或缩聚中的任意聚合工艺)制备的树脂溶解在溶剂中，将所得树脂溶液以细雾形式喷射，从而获得树脂细粒子，然后将所得树脂细粒子在合适分散剂的存在下分散在水性介质中，从而制造树脂细粒子的水性分散体；(vi)树脂细粒子的水性分散体的如下制备工艺：其中，将预先通过聚合工艺(其可为加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、或缩聚中的任意聚合工艺)制备的树脂溶解在溶剂中，然后通过加入不良溶剂对所得树脂溶液进行沉淀，或者在加热的情况下将树脂溶解在溶剂 中，然后通过冷却对所得树脂溶液进行沉淀，除去溶剂，从而获得树脂细粒子，然后将所得树脂细粒子在合适分散剂的存在下分散在水性介质中，从而制造树脂细粒子的水性分散体；(vii)树脂细粒子的水性分散体的如下制备工艺：其中，将预先通过聚合工艺(其可为加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、或缩聚中的任意聚合工艺)制备的树脂溶解在溶剂中，从而获得树脂溶液，将树脂溶液在合适分散剂的存在下分散在水性介质中，然后通过加热或减压除去溶剂，从而获得树脂细粒子的水性分散体；(viii)树脂细粒子的水性分散体的如下制备工艺：其中，将预先通过聚合工艺(其可为加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、或缩聚中的任意聚合工艺)制备的树脂溶解在溶剂中，从而获得树脂溶液，将合适的乳化剂溶解在树脂溶液中，然后向树脂溶液中加入水以引起相反转乳化，从而制造树脂细粒子的水性分散体。 

当制备水性分散体时，根据需要在乳化和/或分散(将稍后描述)时优选使用分散剂，以使由调色剂材料溶液或调色剂材料分散体形成的油滴稳定并且使粒度分布变尖锐，同时产生期望的形状。 

分散剂没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括表面活性剂、不溶于水的无机分散剂、和聚合物型保护胶体。这些可单独或组合使用。在这些之中，表面活性剂是优选的。 

表面活性剂的实例包括阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂。 

阴离子型表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯、和具有氟烷基的阴离子型表面活性剂。在这些之中，具有氟烷基的阴离子型表面活性剂是优选的。具有氟烷基的阴离子型表面活性剂的实例包括C2-C10氟烷基羧酸或其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧基]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-[ω-氟烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸或其金属盐、全氟烷基(C7-C13)羧酸或其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸或其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐、和单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。市售的具有氟烷基的表面活性剂的实例包括SURFLON S-111、S-112和S-113(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造)；FRORARD FC-93、FC-95、FC-98 和FC-129(由Sumitomo3M Ltd.制造)；UNIDYNE DS-101和DS-102(由Daikin Industries,Ltd.制造)；MEGAFAC F-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833(由Dainippon Ink and Chemicals,Inc.制造)；EFTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201和204(由Tohchem Products Co.,Ltd.制造)；FUTARGENT F-100和F150(由Neos Co.,Ltd.制造)。 

阳离子型表面活性剂的实例包括胺盐表面活性剂、季铵盐表面活性剂、和具有氟烷基的阳离子型表面活性剂。胺盐表面活性剂的实例包括烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物、和咪唑啉。季铵盐表面活性剂的实例包括烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐和苄索氯铵。具有氟烷基的阳离子型表面活性剂的实例包括具有氟烷基的伯、仲或叔脂族胺酸，脂族季铵盐例如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐，苄烷铵盐，苄索氯铵，吡啶盐和咪唑啉 盐。 

市售的阳离子型表面活性剂的实例包括SURFLON S-121(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造)、FRORARD FC-135(由Sumitomo3M Ltd.制造)、UNIDYNE DS-202(由Daikin Industries,Ltd.制造)、MEGAFACK F-150和F-824(由Dainippon Ink and Chemicals,Inc.制造)、EFTOP EF-132(由Tohchem Products Co.,Ltd.制造)和FUTARGENT F-300(由Neos Co.,Ltd.制造)。 

非离子型表面活性剂的实例包括脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物。 

两性表面活性剂的实例包括丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸、和N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。 

不溶于水的无机分散剂的实例包括磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶态二氧化硅和羟基磷灰石。 

聚合物型保护胶体包括的实例包括酸、具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体、乙烯(基)醇或其醚、乙烯醇与具有羧基的化合物的酯、酰胺化合物或其羟甲基化合物、氯化物(酰氯)、具有氮原子或其杂环的均聚物或共聚物、聚氧乙烯类和纤维素类。 

酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐。 

具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体的实例包括丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙 烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸γ-羟基丙酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。 

乙烯醇或其醚的实例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、和乙烯基丙基醚。 

乙烯醇与具有羧基的化合物的酯的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。 

酰胺化合物或其羟甲基化合物的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、和二丙酮丙烯酰胺酸或其羟甲基。 

氯化物(酰氯)的实例包括丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯。 

具有氮原子或其杂环的均聚物或共聚物的实例包括乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺。 

聚氧乙烯类的实例包括聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯。 

纤维素类的实例包括甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。 

在分散体的制备中，可根据需要使用分散稳定剂。分散稳定剂的实例包括酸溶性或碱溶性化合物例如磷酸钙盐。 

当包括与含活性氢基团的化合物具有反应性的的改性聚酯(预聚物)作为所述溶液或分散体的粘合剂树脂时，根据需要可使用反应用催化剂。催化剂的实例包括月桂酸二丁基锡和月桂酸二辛基锡。 

(3)乳化或分散 

在调色剂材料溶液或调色剂材料分散体的乳化或分散中，优选地在搅拌的同时将所述溶液或分散体分散在水性介质中。分散方法没有特别限制。分散设备的实例包括：间歇型乳化器例如HOMOGENIZER(由IKA Co.,Ltd.制造)、POLYTRON(由Kinematica Co.Ltd.制造)、和TK AUTO HOMO MIXER(由Primix Corp.制造)；连续乳化器例如EBARA MILDER(由Ebara Corp.制造)、TK FILLMIX、TK PIPELINE HOMO MIXER(由Primix Corp.制 造)、COLLOID MILL(由Kobelco Eco-Solutions Co.,Ltd.制造)、SLASHER、TRIGONAL Wet-Type Mill(由Mitsui Miike Machinery Co.,Ltd.制造)、CAVITRON(由Eurotec Co.,Ltd.制造)、和FINE FLOW MILL(由PacificMachinery&Engineering Co.,Ltd.制造)；高压乳化器例如MICROFLUIDIZER(由Mizuho Industrial Co.,Ltd.制造)、NANOMIZER(由Nanomizer Co.,Ltd.制造)和APV GORLIN(由Gaulin Co.,Ltd.制造)；膜乳化器例如膜乳化器(由Reica Co.,Ltd.制造)；振动乳化器例如VIBRO MIXER(由Reica Co.,Ltd.制造)；和超声乳化器例如ULTRASONIC HOMOGENIZER(由Branson Co.,Ltd.制造)。在这些之中，优选使用APV GAULIN、HOMOGENIZER、TK AUTO HOMO MIXER、EBARA MILDER、TK FILLMIX和TK PIPELINE HOMO MIXER，这是因为它们实现均匀粒径的能力。 

(4)溶剂的除去 

从由乳化或分散得到的乳化淤浆除去有机溶剂。有机溶剂的除去例如通过以下方法进行：(1)逐渐升高反应体系的温度，并且完全蒸发和除去油滴中的有机溶剂；(2)将乳化分散体在干燥气氛中喷射并且从油滴完全蒸发和除去不溶于水的有机溶剂以形成细调色剂粒子，同时蒸发和除去水性分散剂。 

(5)洗涤、干燥和分级 

一旦有机溶剂被除去，则形成了调色剂粒子。调色剂粒子然后进行例如洗涤和干燥，然后调色剂粒子可根据需要进行分级。例如使用旋风分离器、滗析器或离心分离进行分级，从而除去溶液中的细粒子。替代地，可在干燥之后在以粉末形式制得调色剂粒子之后进行分级。在其中采用分散稳定剂例如酸溶性或碱溶性化合物例如磷酸钙的情况下，分散稳定剂通过酸例如盐酸的作用溶解，然后用水洗涤以从调色剂粒子除去。 

(6)带电控制剂和细无机粒子的外部添加 

将由此获得的调色剂粒子与细无机粒子例如二氧化硅细粒子或氧化钛细粒子以及视需要的带电控制剂混合，并且向其施加机械冲击，从而防止粒子例如脱模剂从调色剂粒子的表面脱落。 

施加机械冲击的方法的实例包括其中通过高速旋转的桨叶向混合物施加冲击的方法，和其中通过将混合物引入到高速气流中以使粒子彼此碰撞或 者使复合物粒子撞向冲击板而施加冲击的方法。用于这些方法的装置的实例包括ANGMILL(由Hosokawa micron Co.,Ltd.制造)、降低粉碎空气压力的改造的I-TYPE MILL(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)、HYBRIDIZATION SYSTEM(由Nara Machinery Co.,Ltd.制造)、KRYPTRON SYSTEM(由Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造)、和自动研钵。 

根据本发明的调色剂的物理性质例如形状和尺寸没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。优选地，所述调色剂具有，例如，以下体均粒径(Dv)、体均粒径(Dv)与数均粒径(Dn)的比率(Dv/Dn)、针入度、低温定影性和不出现反印的温度。 

调色剂的体均粒径(Dv)例如优选为3μm-8μm。在其中体均粒径小于3μm的情况下，双组分显影剂的调色剂易于由于显影单元中的长期搅拌而熔合到载体表面上，且单组分显影剂的调色剂易于导致成膜至显影辊或熔合至例如用于降低形成于显影辊上的调色剂层的厚度的刮板的部件。在其中体均粒径大于8μm的情况下，很少获得高分辨率和高品质的图像，并且在调色剂的消耗和供应之后，平均调色剂粒径可非常大地波动。 

体均粒径(Dv)与数均粒径(Dn)的比率(Dv/Dn)优选为1.00-1.25。 

在其中该比率(Dv/Dn)小于1.00的情况下，双组分显影剂的调色剂易于由于显影单元中的长期搅拌而熔合到载体表面上，从而使载体带电性或清洁性劣化；和单组分显影剂的调色剂易于导致成膜至显影辊或熔合至例如用于降低形成于显影辊上的调色剂层的厚度的刮板的部件。在其中该比率大于1.30的情况下，很少获得高分辨率和高品质的图像，并且在调色剂的消耗和供应之后，平均调色剂粒径可非常大地波动。 

在其中体均粒径与数均粒径的比率(Dv/Dn)落在1.00-1.25范围内的情况下，调色剂在以下性质例如存储稳定性、低温定影性和耐热反印性方面优异，并且特别是在将调色剂用于全色复印机中的情况下呈现出优异的图像光泽度。因此，在双组分显影剂的调色剂的情况下，即使当对调色剂长期反复地进行消耗和供应时，平均调色剂粒径也不非常大地波动，并且即使在显影单元中长期搅拌时，也能够获得良好且稳定的显影性。进一步地，在单组分显影剂的调色剂的情况下，在粒径方面即使当对调色剂反复地进行消耗和供应时也没有很大的波动，不存在调色剂在显影辊上的成膜或调色剂熔合至例如 用于降低形成于显影辊上的调色剂层的厚度的刮板的部件，并且即使当在显影单元中长期使用(搅拌)时，也可获得良好且稳定的显影性以及高品质图像。 

所述体均粒径和比率(Dv/Dn)可例如通过粒度分析仪MULTISIZER II(由Beckmann Coulter Inc.制造)测量。 

根据针入度测试(JIS K2235-1991)，针入度优选为15mm或更大、更优选25mm或更大。 

在其中针入度小于15mm的情况下，易于使耐热存储稳定性劣化。 

针入度根据JIS K2235-1991测量。具体地，针入度通过如下测量：将调色剂填充在50mL玻璃容器中，将该填充有调色剂的玻璃容器置于50℃的恒温器中20小时，之后将调色剂冷却至环境温度，然后对其进行针入度测试。本发明中的“针入度”指的是以mm计的针入深度。注意，针入度越高，则调色剂具有越优异的耐热存储稳定性。 

考虑到实现较低的定影温度以及防止反印的出现两者，作为调色剂的低温定影性，最低定影温度优选尽可能低，并且不出现反印的温度优选尽可能高。当最低定影温度小于145℃并且不出现反印的温度为180℃或更高时，实现了较低的定影温度和防止反印两者。 

最低定影温度如下测定。将转印纸张设置在图像形成装置中，进行复印试验，将由此获得的定影图像通过衬垫进行摩擦，并且测量图像浓度的残留率(persistence)。最低定影温度是作为图像浓度的残留率变为70％或更大时的温度测定的。 

不出现反印的温度如下测量。将转印纸张设置在图像形成装置中，并且为了以黄色、品红色、青色和黑色各(颜)色以及红色、蓝色和绿色中间(颜)色显影实心图像和为了改变定影带的温度，对图像形成装置进行调整。不出现反印的温度是作为不出现反印时的最高定影温度测定的。 

调色剂的着色没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。例如，该着色可为黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂、或黄色调色剂、或其任意组合。各(颜)色调色剂是通过适当地选择待包括在其中的着色剂而获得的。 

第二实施方式 

本发明的调色剂没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择，只要其包含上述粘合剂树脂。然而，在第二实施方式中，所述调色剂优选地具有以下结构(1)和(2)之一： 

(1)其中各自至少包含树脂(a)的树脂粒子(A)附着到各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上的结构；和 

(2)其中在各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上形成包含树脂(a)的涂覆(包覆)膜(P)的结构。 

在根据本发明第二实施方式的调色剂中，树脂(a)为由多元羧酸和多元醇形成的聚酯树脂，和树脂(b)为上述粘合剂树脂。 

在电子照相调色剂中，为了实现能量节约，对具有优异低温定影性的调色剂存在高的需求。在这样的情况下，期望降低电子照相调色剂的定影温度。被设计成在低温定影性方面优异的调色剂近来具有耐热存储性的问题。特别地，由于在调色剂或包含调色剂的卡盒的运输期间经常向调色剂施加恒定压力，由于在高温、高湿度环境中的压力引起的调色剂的变形是简单地通过改性调色剂粒子的表面以提高玻璃化转变温度所无法避免的。 

在使用聚乳酸的粘合剂树脂中也看到以上问题，并且存在改善调色剂的低温定影性、耐热存储性和对在长期搅拌期间施加的应力的耐久性的需要。迄今为止，已经提出了如下方法：用由聚酯树脂形成的涂覆膜或细树脂粒子覆盖调色剂表面，从而赋予调色剂以耐热反印性和环境稳定性，而不使粘合剂树脂的低温定影性劣化(参见JP-A No.2011-13245)。然而，母粒子自身的强度不足。 

尚未提供在强度、图像浓度、雾度、定影性、耐热存储稳定性、环境稳定性、较小的定影性经时变化、和低温定影性方面优异的包含聚乳酸的调色剂以及相关技术。因此，目前，已经出现对于进一步改进和发展的需求。 

具有上述结构的本发明第二实施方式的调色剂在耐热反印性和低温定影性方面优异，并且能够形成图像浓度、雾度和环境稳定性优异的图像，而不导致背景污损、成膜或调色剂飞散或在高温下长期存储期间粘着。 

<树脂(a)> 

本质上，聚酯树脂(a)无法单独地分散或溶解在水中；即，聚酯树脂(a)基本上不溶于水。其基本上是由多元羧酸和多元醇合成的。接下来，将描述 形成聚酯树脂(a)的构成组分。 

-多元羧酸- 

多元羧酸没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括芳族二羧酸、脂族二羧酸和脂环族二羧酸。 

芳族二羧酸的实例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸和联苯二羧酸。如果必要，此外可使用少量的5-磺酸钠间苯二甲酸或5-羟基间苯二甲酸，条件是不损害耐水性。 

脂族二羧酸的实例包括饱和二羧酸例如草酸、琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和氢化二聚体酸；和不饱和二羧酸例如富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐和二聚体酸、 

脂环族二羧酸的实例包括1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、2,5-降冰片烯二羧酸(酐)和四氢邻苯二甲酸(酐)。 

相对于全部多元羧酸组分的芳族多元羧酸的总量优选为50摩尔％或更高。当该量小于50摩尔％时，衍生自脂族和脂环族多元羧酸的结构占据树脂骨架的超过其一半的量。因此，所形成的涂覆膜倾向于在硬度、耐污染性和防水性方面降低。而且，所述树脂的水性分散体的存储稳定性可降低，因为脂族和/或脂环族酯键在耐水解性方面比芳族酯键差。为了确保所述水性分散体的存储稳定性，相对于全部多元羧酸组分的芳族多元羧酸的总量优选为70摩尔％或更高。特别优选地，为了实现本发明的目标，对苯二甲酸占构成聚酯树脂的全部多元羧酸组分的65摩尔％或更多，因为所形成的涂覆膜可在加工性、防水性、化学耐受性和耐候性方面得到改善，同时保持这些性质和其它性质之间的平衡。 

-多元醇- 

多元醇没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括二醇例如C2-C10脂族二醇、C6-C12脂环族二醇和含醚键的二醇。 

C2-C10脂族二醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇和2-乙基-2-丁基丙二醇。 

C6-C12脂环族二醇的实例包括1,4-环己烷二甲醇。 

含醚键的二醇的实例包括二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、以及各自通过将一到数摩尔环氧乙烷或环氧丙烷加成至双酚(例如2,2-二(4-羟基乙氧基苯基)丙烷)的两个酚羟基而获得的二醇。 

如果必要，也可使用聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇作为多元醇；然而，应注意，其优选地占据全部多元醇含量的10质量％或更少、更优选5质量％或更少，因为醚结构使聚酯树脂涂层的耐水性和耐候性劣化。 

在本发明中，优选地，乙二醇和/或新戊二醇占据聚酯树脂的全部多元醇组分的50摩尔％或更多、特别是65摩尔％或更多。乙二醇和新戊二醇是在工业基础上大规模制造的并且因此是廉价的。它们还达成(冲击，strike)所形成涂覆膜的性质之间的平衡。特别地，乙二醇组分尤其改善化学耐受性且新戊二醇组分尤其改善耐候性。 

如果必要，用作树脂(a)的聚酯树脂可通过与三官能以上的多元羧酸和/或三官能以上的多元醇的共聚而合成。 

三官能以上的多元羧酸的实例包括偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸、二苯甲酮四羧酸酐、1,3,5-苯三酸,乙二醇二(脱水偏苯三甲酸)酯、甘油三(脱水偏苯三甲酸)酯和1,2,3,4-丁烷四羧酸。 

三官能以上的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。 

将三官能以上的多元羧酸和/或三官能以上的多元醇共聚，使得(当使用它们之一时)其量占据全部酸/醇组分的10摩尔％或更少、优选5摩尔％或更少，并且(当使用它们两者时)它们的量分别占据全部酸组分和醇组分的10摩尔％或更少、优选5摩尔％或更少。当它们/它占据超过10摩尔％时，无法充分地呈现作为聚酯树脂优点的高加工性。 

进一步地，如果必要，以下中的任意可用作作为树脂(a)的组分：脂肪酸例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸、以及其形成酯的衍生物；高沸点一元羧酸例如苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、环己烷酸和4-羟基苯基硬脂酸；高沸点一元醇例如硬脂醇和2-苯氧基乙醇；和羟基羧酸例如ε-己内酯、乳酸、β-羟基丁酸和对羟基苯甲酸、和其形成酯的衍生物。 

树脂(a)的酸值优选为10mgKOH/g-40mgKOH/g、更优选10mgKOH/g-35mgKOH/g。当其酸值大于40mgKOH/g时，所形成的涂覆膜的防水性可为差的。当其酸值小于10mgKOH/g时，赋予涂覆膜以亲水性的羧基的量不足，并且结果，在许多情况下无法获得稳定的水性分散体。 

而且，树脂(a)优选地具有通过GPC(凝胶渗透色谱法，基于聚苯乙烯)测量的9,000或更高的重均分子量，或者树脂(a)优选地具有1.20或更高的相对粘度，所述相对粘度是使用溶解在等质量量的苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷的溶剂混合物中的树脂(a)的1质量％溶液在20℃下测量的。 

当重均分子量低于9,000或相对粘度小于1.20时，在一些情况下无法由所述聚酯树脂的水性分散体获得具有令人满意的加工性的涂覆膜。此外，所述聚酯树脂的重均分子量优选为12,000或更高、特别优选15,000或更高。其重均分子量的上限优选为45,000或更低。当重均分子量高于45,000时，所述聚酯树脂的生产性可劣化。此外，包含这样的聚酯树脂的水性分散体倾向于粘度太高。所述聚酯树脂的相对粘度优选为1.22或更大、更优选1.24或更大。其相对粘度的上限优选为1.95或更小。当其相对粘度大于该上限时，所述聚酯树脂的生产性可劣化。此外，包含这样的聚酯树脂的水性分散体倾向于粘度太高。 

树脂(a)是由以上列出的单体通过已知方法合成的。树脂(a)的合成方法的实例包括：(a)如下方法：其中，使其单体组分和/或低聚物的全部在惰性气氛中在180℃-250℃下酯化约2.5小时-约10小时，然后在催化剂的存在下在1托或更低的减压下在220℃-280℃下进行缩聚反应直至所得树脂的熔体粘度达到期望的熔体粘度，从而制造聚酯树脂；(b)除了以下之外与方法(a)相同的方法：在所得树脂的熔体粘度达到目标熔体粘度之前终止缩聚反应，并且将反应产物在下一步骤中与选自多官能环氧化合物、异氰酸酯化合物和 唑啉化合物的扩链剂混合，之后反应短的时间以提高分子量；和(c)除了以下之外与方法(a)相同的方法：容许缩聚反应进行至所得树脂的熔体粘度超过目标熔体粘度，然后进一步向反应体系中加入单体组分，之后在惰性气氛中在常压至加压体系下解聚，从而制造具有目标熔体粘度的聚酯树脂。 

从所形成涂覆膜的防水性的观点来看，亲水性所需的羧基优选地位于树脂分子链的末端处而不是位于树脂骨架内部。将特定量的羧基引入到高分子 量聚酯树脂的分子链末端中而不导致副反应或凝胶化反应的方法的优选实例包括：除了在缩聚反应的引发之后加入三官能以上的多元羧酸组分或者在缩聚反应的终止之前即刻加入多元羧酸酐之外与以上方法(a)相同的方法；除了使用扩链剂提高其中分子链的大多数末端为羧基的低分子量聚酯树脂的分子量之外与以上方法(b)相同的方法；和除了使用多元羧酸组分作为解聚剂之外与以上方法(c)相同的方法。 

所述聚酯树脂水性分散体中包含的聚酯树脂的量可取决于应用、干燥之后的膜厚度和成型方法而适当地选择，但是通常为0.5质量％-50质量％、优选1质量％-40质量％。如下所述，本发明中的聚酯树脂水性分散体具有如下优点：即使当所述聚酯树脂的量为20质量％或更高(其为高的固体内容物浓度)时，其存储稳定性也是优异的。然而，当所述聚酯树脂的量高于50质量％时，所述聚酯树脂的水性分散体的粘度相当高，其实质上难以进行成型。[碱性化合物(即，具有碱性的化合物)] 

当分散在水性介质中时，将树脂(a)聚酯树脂用碱性化合物中和。在本发明中，所述碱性化合物与所述聚酯树脂中的羧基之间的中和反应导致亲水化(细树脂粒子的形成)。此外，所形成的羧基阴离子之间的电排斥可通过组合使用痕量的起到保护胶体作用的下述化合物而防止细粒子之间的聚集。所述碱性化合物优选为在涂覆膜的形成期间或者在烘烤-用固化剂固化期间蒸发的化合物。这样的碱性化合物的实例包括氨和各自具有250℃或更低的沸点的有机胺化合物。 

所述有机胺化合物的实例包括三乙基胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、氨基乙醇胺、N-甲基-N,N-二乙醇胺、异丙基胺、亚氨基二丙基胺、乙基胺、二乙基胺、3-乙氧基丙基胺、3-二乙基氨基丙基胺、仲丁基胺、丙基胺、甲基氨基丙基胺、二甲基氨基丙基胺、甲基亚氨基二丙基胺、3-甲氧基丙基胺、单乙醇胺,二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、N-甲基吗啉和N-乙基吗啉。取决于所述聚酯树脂中包含的羧基，所述碱性化合物以至少部分地中和所述羧基的量加入；即，所述碱性化合物优选地以0.2倍-1.5倍于所述羧基、更优选0.4倍-1.3倍于所述羧基的当量加入。当所述碱性化合物的量小于0.2倍于所述羧基的当量时，无法获得所加入的碱性化合物的效果。当其大于1.5倍于所述羧基的当量时，所述聚酯树脂水性分散体可明显变稠。 

[两亲有机溶剂] 

在本发明中，在亲水化步骤使用具有增塑所述聚酯树脂以使亲水化速度加速的能力的两亲有机化合物是必要的。所使用的两亲有机化合物为具有250℃或更低的沸点并且具有低的毒性、爆炸性和可燃性的被称为有机溶剂的常用化合物。这是因为，具有250℃或更高的沸点的化合物的蒸发速度如此低，使得在干燥涂覆膜时无法将这样的化合物充分地除去。 

本发明中的有机溶剂所需的性质为两亲性质和增塑所述聚酯树脂的能力。此处，两亲有机溶剂指的是在20℃的水中具有至少5g/L或更高、优选10g/L或更高的溶解度的有机溶剂。具有小于5g/L溶解度的两亲有机溶剂在使亲水化速度加速的效果方面是差的。可用以下简单、方便的试验判定有机溶剂的增塑能力。具体地，使用所关心的聚酯树脂形成3cm×3cm×0.5cm(厚度)的正方形板，并且将所形成的板浸渍在50mL的有机溶剂中并且在25℃-30℃下静置。然后，当该正方形板在浸渍之后3小时明显变形时或者当使直径0.2cm的不锈钢棒与该正方形板以在厚度方向上静态施加的1kg/cm²接触并且该不锈钢棒进入该正方形板0.3cm或更大的长度时，判定该有机溶剂具有增塑所述聚酯树脂的能力。被判定为不具有增塑能力的有机溶剂在使亲水化速度加速的效果方面是差的。 

所述有机溶剂的实例包括：醇例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丙醇、正己醇和环己醇；酮例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙基丁基酮、环己酮和异佛尔酮；醚例如四氢呋喃和二烷；酯例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯；二醇衍生物例如乙二醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇乙基醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚和丙二醇甲基醚乙酸酯；和3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基丁醇、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二丙酮醇和乙酰乙酸乙酯。这些有机溶剂可单独或组合使用。 

将满足以下两个条件的以上列出的有机溶剂单独或组合使用是优选 的，因为使亲水化速度加速的效果特别优异，而且，所形成聚酯树脂的水性分散体的存储稳定性优异： 

条件1：分子具有由四个或更多个直接键合在一起的碳原子形成的疏水性结构；和 

条件2：分子在末端处具有包含一个或多个各自具有3.0或更高的鲍林电负性的原子的极性取代基，在该取代基中，直接与所述具有3.0或更高的电负性的原子键合的碳原子的¹³C-NMR(核磁共振)谱图化学位移为50ppm或更大，其在CDCl₃中在室温下测量。 

满足以上条件2的取代基的实例包括醇羟基、甲基醚基团、酮基团、乙酰基基团和甲基酯基团。充当满足以上两个条件的有机溶剂的化合物的特别优选的实例包括：醇例如正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、正己醇和环己醇；酮例如甲基异丁基酮和环己酮；酯例如乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯和乙酸3-甲氧基丁酯；二醇衍生物例如乙二醇单丁基醚、二甘醇单丁基醚和丙二醇单丁基醚；以及3-甲氧基l-3-甲基丁醇和3-甲氧基丁醇。 

当这样的有机溶剂具有100℃或更低的沸点或者可与水共沸时，其部分或全部可在亲水化步骤或后续步骤从反应体系除去至外部(即，剥离(stripping))。最终，所述聚酯树脂水性分散体中包含的所述有机溶剂的量优选为0.5质量％-10质量％、更优选0.5质量％-8.0质量％、还更优选1.0质量％-5.0质量％。包含0.5质量％-10质量％的所述有机溶剂的聚酯树脂水性分散体在存储稳定性方面以及在涂覆膜成型性方面是优异的。当其量小于0.5质量％时，完成令人满意的亲水化需花费长的时间。此外，存在形成具有期望粒度分布的聚酯树脂粒子的问题。当其大于10质量％时，所述有机溶剂阻碍亲水化。此外，由于存在于下述水性分散体中的二次粒子的比率高，可存在以下故障：所述水性分散体的粘度变得相当高；并且所述水性分散体的存储稳定性和涂覆膜成型性劣化。 

[起到保护胶体作用的化合物] 

在本发明中，如果必要，使用起到保护胶体作用的化合物以确保所述水性分散体在存储或者将所述有机溶剂除去至外部(即，剥离)的步骤期间的稳定性。本发明中的保护胶体指的是具有以下作用的化合物：吸附在水性介质 中的细树脂粒子的表面上以呈现出稳定化作用(也称为“混合作用”、“渗透作用”和“体积限制作用”)，从而防止细树脂粒子之间的吸附。所述起到保护胶体作用的化合物的实例包括聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、改性淀粉、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为一种组分的乙烯基单体的聚合物、聚衣康酸、白明胶、阿拉伯胶、酪蛋白和膨润性云母(swellable mica)。这样的化合物通过用水性或碱性化合物部分地中和而变成水溶性的。为了避免所形成涂覆膜的防水性的劣化，所述碱性化合物必须为氨和/或以上列出的有机胺化合物。而且，所述起到保护胶体作用的化合物优选地具有1,500或更高、更优选2,000或更高、还更优选2,500或更高的数均分子量，因为其少的量即可以呈现出作为保护胶体的作用，并且所形成涂覆膜的防水性和化学耐受性不劣化。 

相对于所述聚酯树脂的量，所述起到保护胶体作用的化合物的量优选为0.01质量％-3质量％、更优选0.03质量％-2质量％。当其量在以上范围内时，其可显著地改善所述聚酯树脂水性分散体在亲水化步骤和在存储期间的稳定性，而不使所形成涂覆膜的性质劣化。而且，所述起到保护胶体作用的化合物的使用可降低所述聚酯树脂的酸值和所包含的有机溶剂的量。相对于树脂(a)的量，所述起到保护胶体作用的化合物的量为0.05质量％、优选0.03质量％或更少。当其量为0.05质量％或更少时，其可显著地改善所述聚酯树脂水性分散体在亲水化步骤和在存储期间的稳定性而不使所形成涂覆膜的性质劣化。 

根据上述第二实施方式的调色剂可通过任意方法制造，只要所述调色剂具有其中各自包含树脂(a)的树脂粒子(A)附着在各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上的结构；或其中在各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上形成包含树脂(a)的涂覆膜(P)的结构；或其组合。 

根据第二实施方式的调色剂可为通过任意方法和任意工艺制造的树脂粒子。所述方法的实例包括以下制造方法(I)和(II)。 

(I)如下方法：将包含树脂(a)的树脂粒子(A)的水性分散液(W)与[粘合剂树脂(b)、或其有机溶剂溶液或分散液](下文中称为(O))混合，将(O)分散在(W)中，由此形成在(W)中的包含(b)的树脂粒子(B)。 

在此情况下，使树脂粒子(A)或涂覆膜(P)与(B)的形成同时地附着至(B) 的表面，以形成调色剂的水性分散体(X)，然后，从该水性分散体(X)除去水性介质，由此制造调色剂。 

(II)如下方法：将包含预先制造的树脂(b)的树脂粒子(B)用包含树脂(a)的涂覆剂(W’)涂覆以制造调色剂。 

在此情况下，涂覆剂(W’)可为任何形式例如液态形式或固态形式。可将包含预先制造的树脂(b)的树脂粒子(B)用树脂(a)的前体(a’)涂覆，然后可使(a’)反应以产生树脂(a)。而且，树脂粒子(B)可通过任何方法制造并且可例如为，通过例如乳化聚合聚集而制造的树脂粒子，或者通过粉碎而制造的树脂粒子。涂覆方法没有特别限制，并且其实例包括：将预先制造的树脂粒子(B)或树脂粒子(B)的分散体分散在包含树脂(a)的树脂粒子(A)的水性分散液(W)中的方法，和将树脂(a)的溶液作为涂覆剂施加(涂布)在(B)上面的方法。在它们之中，制造方法(I)是优选的。 

以上调色剂更优选通过以下制造方法制造，因为其变成具有均匀粒径的树脂粒子。具体地，所述方法包括：将树脂粒子(A)的水性分散液(W)与(O)(粘合剂树脂(b)、或其有机溶剂溶液或分散液)混合；和将(O)分散在水性分散液(W)中，以形成各自包含树脂(b)的树脂粒子(B)以及使树脂粒子(A)吸附到树脂粒子(B)的表面上，从而获得调色剂。使用该方法，可防止调色剂之间的一体化(unification)，并且可使调色剂在高剪切条件下是不太可分的。这使得可将调色剂的粒度集中至明确的值，从而履行形成均匀粒子的功能。 

树脂粒子(A)的优选性质的实例包括以下(i)-(iii)：(i)树脂粒子(A)具有达到这样程度的强度：它们未被在进行分散的温度下的剪切所破裂；(ii)树脂粒子(A)不容易在水中溶胀或溶解；和(iii)树脂粒子(A)不容易溶解在粘合剂树脂(b)、或其有机溶剂溶液或其分散液中。 

将调色剂组分例如着色剂、脱模剂和层状无机矿物包封在树脂粒子(B)中。因此，在(W)与(O)混合之前，可将调色剂组分分散在(O)的溶液中。可将带电控制剂包封在树脂粒子(B)中或者外部添加至树脂粒子(B)。在其中将带电控制剂包封在树脂粒子(B)中的情况下，建议将带电控制剂与例如着色剂一起分散在(O)的溶液中。在其中将带电控制剂外部添加至树脂粒子(B)的情况下，带电控制剂可在调色剂的形成之后外部加入。 

优选的是，例如，适当地调节树脂(a)的分子量、sp值(sp值根据Polymer  Engineering and Science,Feburuary,1974,VoL14,No.2P,147—154计算)、结晶度、在交联点之间的分子量以降低树脂粒子(A)在溶剂(分散时使用)和水中的溶胀和溶解。 

在本发明中，树脂例如聚酯树脂的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw通过)是对于可溶于四氢呋喃(THF)中的那些通过凝胶渗透色谱法(GPC)在以下条件下测量的。 

装置(实例)：HLC-8120，由TOSOH CORPORATION制造 

柱(实例)：TSKgel GMHXL(两根柱) 

：TSKgel Multipore HXL-M(一根柱) 

样品溶液：0.25％THF溶液 

所注入溶液的量：100μL 

流量：1mL/min 

测量温度：40℃ 

检测装置：折射率检测器 

参照(基准)物质：12种标准聚苯乙烯，由TOSOH CORPORATION(TSK STANDARD POLYSTYRENE)制造(分子量：500、1,050、2,800、5,970、9,100、18,100、37,900、96,400、190,000、355,000、1,090,000和2,890,000) 

从所形成调色剂的粒径的均匀性、作为粉末的流动性、在存储期间的耐热性和耐应力性的观点来看，树脂(a)的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃-100℃、更优选51℃-90℃、特别优选52℃-75℃。当其Tg低于制备树脂水性分散体时的温度时，防止聚集和分裂(splitting)的效果降低，从而使改善粒径均匀性的效果降低。由于与上述相同的原因，各自包含树脂(a)的树脂粒子(A)或包含树脂(a)的涂覆膜(P)的Tg优选为20℃-200℃、更优选30℃-100℃、特别优选40℃-85℃。在本发明中，Tg是从DSC测量、或用流动测试仪的测量(在其中DSC测量是不可能的情况下)计算的。 

在DSC测量的情况下，使用由Seiko Instruments&Electronics Ltd制造的DSC20和SSC/580，通过ASTM D3418-82中规定的方法(DSC方法)测量熔点和Tg。在其中用流动测试仪的测量的情况下，由SHIMADZU CORPORATION制造的高架式流动测试仪CFT500。流动测试仪的使用条件如下。后述的用流动测试仪的测量均在以下条件下进行。 

(用流动测试仪的测量的条件) 

负荷：30kg/cm²

升温速率：3.0℃/min 

模头直径：0.50mm 

模头长度：10.0mm 

树脂(a)的玻璃化转变温度(Tg)可通过改变树脂(a)的分子量和/或树脂(a)的单体组成而容易地调节。调节树脂(a)的分子量的方法可为已知方法(此处，分子量变得越大，则Tg变得越高)。例如，当通过逐步反应进行聚合时(如在制造聚酯树脂的情况下)，可调节起始单体的组成比以调节树脂(a)的玻璃化转变温度(Tg)。 

除了水之外，在树脂粒子(A)的水性分散液(W)中还可包含在有机溶剂(u)的任意后述实例中的与水混溶的有机溶剂(例如，丙酮、甲基乙基酮)。所包含的有机溶剂没有特别限制，只要其不导致树脂粒子(A)的聚集，其不溶解树脂粒子(A)，并且其不妨碍调色剂的形成。所述有机溶剂的量没有特别限制，只要满足前述要求。使用这样的有机溶剂是优选的：其占据水和所述有机溶剂的总量的40质量％或更少并且不残留在经干燥的调色剂中。 

本发明中使用的有机溶剂(u)如果必要可被加入到水性介质中，或者在乳化分散时加入到乳化分散体[包含树脂(b)的油相(O)]中。有机溶剂(u)的实例包括芳族烃溶剂例如甲苯、二甲苯、乙基苯和1,2,3,4-四氢化萘；脂族或脂环族烃溶剂例如正己烷、正庚烷、溶剂油和环己烷；卤代溶剂例如氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯和全氯乙烯；酯或酯醚溶剂例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、和乙基溶纤剂乙酸酯；醚溶剂例如二乙基醚、四氢呋喃、二烷、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂和丙二醇单甲基醚；酮溶剂例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二正丁基酮和环己酮；醇溶剂例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-乙基己醇和苄醇；酰胺溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；亚砜溶剂例如二甲基亚砜；杂环化合物溶剂例如N-甲基吡咯烷酮；和各自由这些溶剂的两种或更多种构成的混合溶剂。 

如果必要，可将增塑剂(v)加入到水性介质中或者在乳化分散时加入到乳化分散体[包含树脂(b)的油相(O)]中。增塑剂(v)没有特别限制。增塑剂的实 例包括以下： 

(v1)邻苯二甲酸酯[例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯和邻苯二甲酸二异癸酯]； 

(v2)脂族二元酸酯[例如己二酸二-2-乙基己酯和癸二酸2-乙基己酯]； 

(v3)偏苯三甲酸酯[例如偏苯三甲酸三-2-乙基己酯和偏苯三甲酸三辛酯]； 

(v4)磷酸酯[例如磷酸三乙酯、磷酸三-2-乙基己酯和磷酸三甲酚酯]； 

(v5)脂肪酸酯[例如油酸丁酯]； 

(v6)各自由(v1)-(v5)的两种或更多种构成的混合物。 

树脂粒子(A)的粒径通常比所形成树脂粒子(B)的小。从粒径均匀性的观点来看，[树脂粒子(A)的体均粒径]/[树脂粒子(B)的体均粒径]的比率优选为0.001-0.3。该比率的下限更优选为0.003，且其上限更优选为0.25。当以上比率大于0.3时，树脂粒子(A)未被有效地吸附到树脂粒子(B)的表面上，并且所获得调色剂的粒度分布倾向于变宽。 

树脂粒子(A)的体均粒径可在保持粒径比率的上述范围的情况下适当地调节，使得它们的粒径适合于获得具有期望粒径的调色剂。通常，(A)的体均粒径优选为0.0005μm-1μm。体均粒径的上限更优选为0.75μm、特别优选0.5μm。体均粒径的下限更优选为0.01μm、特别优选0.02μm、最优选0.04μm。在其中要获得具有1μm体均粒径的调色剂的情况下，(A)的体均粒径优选为0.0005μm-0.30μm、特别优选0.001μm-0.2μm。在其中要获得具有10μm体均粒径的调色剂的情况下，(A)的体均粒径优选0.005μm-0.8μm、特别优选0.05μm-1μm。附带说明地，体均粒径可例如通过激光粒度分布测量装置LA-920(由HORIBA,Ltd.制造)、MULTISIZER III(由Beckman Coulter,Inc.制造)、或ELS-800(由Otsuka Electronics Co.,Ltd.制造)(其将激光多普勒方法用于光学系统)测量。在其中在这些测量装置之间在所获得的粒径测量值方面存在差异的情况下，采用使用ELS-800获得的测量值。从容易获得粒径的以上比率的观点来看，下述树脂粒子(B)的体均粒径优选为0.1μm-15μm、进一步优选0.5μm-10μm、特别优选1μm-8μm。 

每100质量份的粘合剂树脂(b)，所使用的水性分散液(W)的量优选为50质量份-2,000质量份、更优选100质量份-1,000质量份。当其为50质量份或 更多时，粘合剂树脂(b)的分散状态优异。当其为2,000质量份或更少时，其是经济的。 

所述调色剂通过包括如下的过程获得：将各自包含树脂(a)的树脂粒子(A)的水性分散液(W)与粘合剂树脂(b)或其有机溶剂溶液或分散液(O)混合，使得(O)分散在(W)中，从而获得各自具有其中树脂(a)附着到各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上的结构的调色剂粒子的水性树脂分散体(X)；从水性树脂分散体(X)除去水性介质。树脂(a)可以树脂粒子(A)或涂覆膜(P)的形式附着到树脂粒子(B)的表面上。树脂(a)为(A)还是(P)的形式取决于树脂(a)的Tg以及调色剂的制造条件(例如，脱除溶剂的温度)。 

对于如何控制通过制造方法(I)获得的调色剂粒子的形状，可通过控制树脂(a)和粘合剂树脂(b)之间在sp值方面的差异、和/或树脂(a)的分子量控制粒子形状和粒子表面性质。当sp值方面的差异小时，倾向于获得具有扭曲形状和平滑表面的粒子。当sp值方面的差异大时，倾向于获得具有粗糙表面的球形粒子。当树脂(a)的分子量大时，倾向于获得具有粗糙表面的粒子。当树脂(a)的分子量小时，倾向于获得具有平滑表面的粒子。然而，应注意，当树脂(a)和粘合剂树脂(b)之间在sp值方面的差异太小或太大时，粒子形成变得困难。而且，当树脂(a)的分子量太小时，粒子形成也变得困难。因此，树脂(a)和粘合剂树脂(b)之间在sp值方面的差异优选为0.01-5.0、更优选0.1-3.0、甚至更优选0.2-2.0。 

在制造方法(II)中，调色剂粒子的形状受到预先制备的树脂粒子(B)的形状很大影响，并且调色剂粒子具有与树脂粒子(B)很像的形状。然而，应注意，当树脂粒子(B)具有扭曲形状时，在制造方法(II)中使用大量涂覆剂(W’)使得树脂粒子能够具有球形形状。 

在本发明中，考虑到调色剂粒子的粒径均匀性和存储稳定性，优选的是，调色剂中包含的包含树脂(a)的树脂粒子(A)或包含树脂(a)的涂覆膜(P)的量为0.01质量％-60质量％，并且调色剂中包含的包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的量为40质量％-99.99质量％。更优选的是，树脂粒子(A)或涂覆膜(P)的量为0.1质量％-50质量％，并且树脂粒子(B)的量为50质量％-99.9质量％。特别优选的是，树脂粒子(A)或涂覆膜(P)的量为1质量％-45质量％，并且树脂粒子(B)的量为55质量％-99质量％。当树脂粒子(A)或涂覆膜(P)的量为0.01 质量％或更大时，可获得有利的抗粘连性。当树脂粒子(A)或涂覆膜(P)的量为60质量％或更小时，可获得有利的定影性特别是低温定影性。 

考虑到调色剂粒子的粒径均匀性、粉末流动性、存储稳定性，优选的是，包含树脂(a)的树脂粒子(A)或包含树脂(a)的涂覆膜(P)覆盖调色剂粒子中包含的树脂粒子(B)的表面的总计5％或更大、优选30％或更大、更优选50％或更大、特别优选80％或更大。可对用扫描电子显微镜(SEM)获得的图像进行分析，基于以下方程计算调色剂粒子的表面覆盖率。 

表面覆盖率(％)＝[用树脂粒子(A)或涂覆膜(P)覆盖的部分的面积/用树脂粒子(A)或涂覆膜(P)覆盖的部分的面积+其中树脂粒子(B)被暴露的部分的面积]×100 

考虑到调色剂粒子的粒径均匀性，调色剂粒子的体积分布的变化系数优选为30％或更低、更优选0.1％-15％。考虑到调色剂粒子的粒径均匀性，[体均粒径/数均粒径]的值为1.0-1.4、更优选1.0-1.3。调色剂粒子的体均粒径根据用途变化。但是，通常，体均粒径优选为0.1μm-16μm。上限进一步优选为11μm、特别优选9μm，且下限进一步优选为0.5μm、特别优选1μm。此处，体均粒径和数均粒径可使用MULTISIZER II(由Beckman Coulter,Inc.制造)同时测量。 

本发明的调色剂粒子的表面可通过分别改变树脂粒子(A)和树脂粒子(B)的粒径以及用包含树脂(a)的涂覆膜(P)覆盖的树脂粒子(B)的表面的覆盖率而以期望的方式设置有凹陷和凸起。在其中要获得改善的粉末流动性的情况下，调色剂粒子的BET比表面积优选为0.5m²/g-5.0m²/g。在本发明中，BET比表面积是使用表面积测量装置例如QUANTASORB(由YUASA-IONICSCOMPANY，LIMITED制造)测量的(测量气体：He/Kr＝99.9/0.1体积％，校准气体：氮气)。考虑到粉末流动性，调色剂粒子的表面平均中心线粗糙度Ra优选为0.01μm-0.8μm。Ra表示通过对粗糙度曲线和其中心线之间的偏差的绝对值进行算术平均而获得的值。例如，Ra可使用扫描探针显微镜系统(由TOYO Corporation制造)测量。 

考虑到例如调色剂粒子的粉末流动性和熔融流平性，调色剂粒子优选地形状像球。在此情况下，树脂粒子(B)也优选地形状像球。调色剂粒子优选地具有0.95-1.00、更优选0.96-1.0、甚至更优选0.97-1.0的平均圆度。平均 圆度是通过如下获得的值：以光学方式检测粒子，并且将以光学方式检测的粒子的周长除去具有相等投影面积的圆的周长。特别地，平均圆度是使用流动粒子图像分析仪(FPIA-2000，由Sysmex Corporation制造)测量的。在预定容器中，放置100mL-150mL的已经从其除去不纯的固体物质的水，加入0.1mL-0.5mL表面活性剂(DRIWEL，由FUJIFILM Corporation制造)作为分散剂，并且进一步地，加入约0.1g-9.5g测量样品。将其中分散有样品的悬浮液使用超声分散装置(Ultrasonic清洁器Model VS-150，由VELVO-CLEAR制造)进行分散处理约1分钟-约3分钟，将树脂粒子分散浓度调节至3,000(数量)/μL-10,000(数量)/μL的范围，并且测量树脂粒子的形状和分布。 

本发明的调色剂优选地包含其中层间离子的至少一些已经用有机离子改性的层状无机矿物。所述其中层间离子的至少一些已经用有机离子改性的层状无机矿物优选为用有机阳离子改性的具有基于蒙脱石的结晶结构的层状无机矿物。另外，通过将所述层状无机矿物的部分二价金属用三价金属代替，可引入金属阴离子。然而，应注意，金属阴离子的引入导致亲水性的提高，并且因此优选其中金属阴离子的至少一些已经用有机阴离子改性的层状无机化合物。 

对于其中离子的至少一些用有机离子改性的层状无机矿物使用的有机阳离子改性剂包括烷基季铵盐、盐和咪唑盐。在这些之中，烷基季铵盐是优选的。烷基季铵的实例包括三甲基硬脂基铵、二甲基硬脂基苄基铵和油基二(2-羟基乙基)甲基铵。 

有机阴离子改性剂进一步包括包含支化、非支化或环状的烷基(C1-C44)、烯基(C1-C22)、烷氧基(C8-C32)、羟基烷基(C2-C22)、亚乙基氧和亚丙基氧的硫酸根、磺酸根、羧酸根或磷酸根。优选具有亚乙基氧骨架的羧酸。 

通过将层状无机矿物的离子的至少一些用有机离子改性，可产生合适的疏水性，包括调色剂组合物的油相(O)具有非牛顿粘度，并且可使调色剂变形。此处，用有机离子部分地改性的层状无机矿物优选地占据用于调色剂的材料的0.05质量％-10质量％、更优选0.05质量％-5质量％。 

所述用有机离子部分地改性的层状无机矿物可适当地选择，并且其实例包括蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石、以及其混合物。在这 些之中，有机改性的蒙脱土或膨润土是优选的，因为调色剂性质未受到不利影响，可促进粘度调节，并且其量可为小的。 

市售的用有机离子部分地改性的层状无机矿物的实例包括季铵盐(quaternium)-18膨润土例如BENTONE3、BENTONE38和BENTONE38V(由Rheox,Inc.制造)，TIXOGEL VP(由United Catalyst Corporation制造)，CLAYTONE34、CLAYTONE40和CLAYTONE XL(由Southern Clay Products,Inc.制造)；司拉氯铵(stearalkonium)膨润土例如BENTONE27(由Rheox,Inc.制造)、TIXOGEL LG(由United Catalyst Corporation制造)以及CLAYTONE AF和CLAYTONE APA(由Southern Clay Products,Inc.制造)；季铵盐-18/苯扎氯铵膨润土例如CLAYTONE HT和CLAYTONE PS(由Southern Clay Products,Inc.制造)。在这些之中，特别优选的是CLAYTONEAF和CLAYTONE APA。而且，作为所述用有机离子部分地改性的层状无机矿物，用由以下通式(3)表示的有机阴离子改性的DHT-4A(由Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.制造)是特别优选的。由以下通式(3)表示的有机阴离子的实例包括HITENOL330T(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制造)。 

R¹(OR²)nOSO₃M    通式(3) 

在通式(3)中，R¹表示C13烷基，R²表示C2-C6亚烷基，n表示2-10的整数，和M表示一价金属元素。 

(显影剂) 

本发明中的显影剂至少包含本发明的调色剂，并且进一步包含适当选择的其它任选成分例如载体。所述显影剂为单组分显影剂或双组分显影剂。然而，考虑到当将显影剂与例如满足在近来信息处理速度方面的改善的高速印刷机一起时改善的寿命，双组分显影剂是优选的。 

使用本发明调色剂的单组分显影剂即使在调色剂的消耗或供应之后也可呈现出较少的调色剂粒径波动，并且还致使调色剂在显影辊上的成膜或调色剂熔合在例如用于降低调色剂层厚度的刮板的部件上较少，因此在显影单元的长期使用(搅拌)期间提供优异且稳定的显影性和图像。使用本发明调色剂的双组分显影剂即使在对调色剂反复地进行消耗和供应之后也可呈现出较少的调色剂粒径波动，并且在显影单元中长期搅拌之后保持优异且稳定的 显影性。 

<载体> 

载体没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择；载体优选地具有芯材和在芯材上的树脂层。 

芯材没有特别限制并且可从已知的芯材适当地选择。考虑到确保合适的图像浓度，优选的是50emu/g-90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)材料和锰-镁(Mn-Mg)材料，以及高度磁化的材料例如铁粉(100emu/g或更大)和磁铁矿(75emu/g-120emu/g)。考虑到减少来自调色剂耳穗(ear)的对感光体的冲击，也优选可弱磁化的材料例如铜-锌(Cu-Zn)材料(30emu/g-80emu/g)，这对高品质图像是有利的。这些可单独或组合使用。 

芯材优选地具有10μm-150μm、更优选20μm-80μm的体均粒度。 

在其中体均粒度小于10μm的情况下，在载体粒度分布中观察到提高量的细粉末，并且因此每个粒子的磁化降低，这可导致载体飞散。在其中平均粒度大于150μm的情况下，比表面积降低，这可导致调色剂飞散。因此，具有许多实心部分的全色图像可得不到良好再现，特别是在实心部分中。 

树脂材料没有特别限制并且可取决于预期意图从已知的树脂材料适当地选择。其实例包括氨基树脂，聚乙烯基树脂，聚苯乙烯树脂，卤化烯烃树脂，聚酯树脂，聚碳酸酯树脂，聚乙烯树脂，聚氟乙烯树脂，聚偏氟乙烯树脂，聚三氟乙烯树脂，聚六氟丙烯树脂，偏氟乙烯与丙烯酸类单体的共聚物，偏氟乙烯与氟乙烯的共聚物，含氟三元共聚物例如四氟乙烯、偏氟乙烯和非氟化物单体的三元共聚物，和有机硅树脂。这些可单独或组合使用。 

氨基树脂的实例包括脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺树脂和环氧树脂。聚乙烯基树脂的实例包括丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂。聚苯乙烯树脂的实例包括聚苯乙烯树脂和苯乙烯丙烯酰基共聚物树脂。卤化烯烃树脂的实例包括聚氯乙烯。聚酯树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。 

如果必要，树脂层可包含例如导电粉末。导电粉末的实例包括金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。导电粉末的均粒径优选为μm或更小。当平均粒径大于1μm时，电阻的控制可为困难的。 

树脂层可例如通过如下形成：将有机硅树脂溶解在溶剂中以制备涂覆溶液，通过已知的涂覆工艺将涂覆溶液均匀地施加(涂布)至芯材的表面，然后干燥和烘烤。涂覆工艺的实例包括浸渍、喷雾和刷涂。 

溶剂没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和溶纤剂丁基乙酸酯。 

烘烤没有特别限制并且可通过外部或内部加热而进行。烘烤工艺的实例包括通过使用固定式电炉、流动式电炉、旋转电炉、燃烧器炉、或微波的那些。 

载体中树脂层的含量优选为0.01质量％-5.0质量％。当含量小于0.01质量％时，在芯材的表面上可不均匀地形成树脂层，和当含量大于5.0质量％时，树脂层可变得过厚而导致在载体之间造粒，并且载体粒子可形成得不均匀。 

当显影剂为双组分显影剂时，该双组分显影剂中载体的含量没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择；优选地，含量为90质量％-98质量％、更优选93质量％-97质量％。 

(处理卡盒) 

本发明中使用的处理卡盒至少包括用于将静电潜像承载于其上的静电潜像承载部件，和用于使用本发明的显影剂使静电潜像承载部件上的静电潜像显影以形成可视图像的显影单元，并且根据需要进一步包括适当选择的其它单元。 

显影单元至少包括用于存储本发明显影剂的显影剂容器和用于担载和输送存储在显影剂容器中的显影剂的显影剂担载体，并且可进一步包含用于控制所担载的调色剂层的厚度的层厚控制部件。 

处理卡盒可以可拆卸方式安装在多种电子照相图像形成装置上，并且优选地以可拆卸方式安装在将在下文中描述的根据本发明的图像形成装置上。 

处理卡盒包括例如如图4中所示包括内置的静电潜像承载部件101、带电单元102、显影单元104、转印单元108和清洁单元107，以及根据需要的其它部件。在图4中，103表示通过曝光单元进行的曝光，和105表示记录介质。 

在通过使用图4中所示的处理卡盒的图像形成过程中，通过带电单元 102进行的带电和通过由曝光单元进行的曝光103，在以箭头方向旋转的静电潜像承载部件101的表面上形成与曝光图像对应的静电潜像。静电潜像通过显影单元104显影，然后将显现的图像通过转印单元108转印至记录介质105并且印刷出来。然后，图像转印之后的静电潜像承载部件表面通过清洁单元107进行清洁，之后通过电荷消除单元(未示出)进行除电，并且重复进行这些操作。 

(图像形成方法和图像形成装置) 

本发明的图像形成方法包括形成静电潜像的步骤、显影步骤、转印步骤、定影步骤，并且根据需要，包括适当选择的其它步骤例如除电步骤、清洁步骤、回收步骤和控制步骤。 

本发明图像形成装置包括静电潜像承载部件、静电潜像形成单元、显影单元、转印单元、定影单元，并且根据需要，包括适当选择的其它单元例如除电单元、清洁单元、回收单元和控制单元。 

形成静电潜像的步骤为在静电潜像承载部件上形成静电潜像的步骤，并且包括带电步骤和曝光步骤。 

例如，静电潜像承载部件(有时被称为“电子照相感光体”、“感光体”或“静电潜像承载部件”)的材料、形状、结构或尺寸没有特别限制并且可取决于预期意图从已知的之中适当地选择并且静电潜像承载部件优选地具有鼓形状。用于静电潜像承载部件的材料包括无机感光体例如非晶硅和硒、和有机感光体(OPC)例如聚硅烷和酞菁甲川(phthalopolymethine)。在这些材料之中，非晶硅由于较长的操作寿命而是优选的。 

静电潜像可例如通过使静电潜像承载部件的表面均匀地带电和以成像方式曝光而形成，这可在静电潜像形成单元中进行。 

静电潜像形成单元至少包括：使静电潜像承载部件的表面均匀带电的带电器(带电单元)，和使静电潜像承载部件的表面以成像方式曝光的曝光装置(曝光单元)。 

带电可例如通过使用带电器向静电潜像承载部件的表面施加电压而进行。 

带电器没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括已知的装备有导电或半导电的辊、刷、膜或橡胶刮板的接触带电器，以及利用 电晕放电的非接触带电器例如电晕管和栅格(scorotron)。 

优选的是，带电器放置成与静电潜像承载部件接触或者不接触，并且叠加和施加直流和交流电压以使静电潜像承载部件的表面带电。 

进一步，优选的是，带电器为被部署成位于静电潜像承载部件附近但是通过间隙带而不接触静电潜像承载部件的带电辊，并且叠加和施加直流和交流电压以使静电潜像承载部件的表面带电。 

曝光可通过，例如，使用曝光装置使静电潜像承载部件的表面以成像方式曝光而进行。 

曝光装置没有特别限制，只要其可对通过带电器带电的静电潜像承载部件的表面以成像方式进行曝光，并且可取决于预期意图适当地选择。曝光装置的实例包括复制光学系统、棒状透镜阵列系统、激光光学系统和液晶快门光学系统。 

在本发明中，可采用其中从背面将静电潜像承载部件以成像方式曝光的背面曝光方法。 

-显影步骤和显影单元- 

显影步骤为其中使用本发明的调色剂或显影剂使静电潜像显影以形成可视图像的步骤。 

可视图像可例如通过使用本发明的调色剂或显影剂使静电潜像显影而形成，这可通过显影单元进行。 

显影单元没有特别限制，只要其可通过使用本发明的调色剂或显影剂显影图像，并且可从已知的显影单元适当地选择。例如，优选的显影单元包含本发明的调色剂或显影剂并且包括可将显影剂以接触或非接触方式赋予静电潜像的显影装置。 

显影装置可为干式或湿式的，并且还可为单色或多色的。作为优选实例，显影装置具有：摩擦和搅拌显影剂以进行带电的搅拌器、和可旋转的磁体辊。 

在显影装置中，调色剂和载体可例如混合和搅拌在一起。调色剂通过摩擦带电，并且在旋转着的磁体辊的表面上形成磁性刷。由于磁体辊布置在静电潜像承载部件(感光体)附近，构成形成于磁体辊表面上的磁性刷的调色剂的一部分由于静电吸引力而被移向静电潜像承载部件(感光体)的表面。结果，通过使用调色剂将静电潜像显影，并且在静电潜像承载部件(感光体)的表面 上形成可视调色剂图像。 

-转印步骤和转印单元- 

转印步骤是将可视图像转印至记录介质的步骤。优选的是，转印步骤以这样的方式进行：将可视图像一次转印至中间转印部件上，然后将可视图像从中间转印部件二次转印至记录介质；更优选的是，采用两种或更多中颜色的调色剂、优选全色调色剂，并且转印步骤通过其中将可视图像转印至中间转印部件上以形成复合转印图像的第一转印步骤和其中将复合转印图像转印至记录介质的第二转印步骤进行。 

可视图像的转印可通过使用转印带电装置使静电潜像承载部件(感光体)带电而进行，这可通过转印单元进行。转印单元优选包括将可视图像转印至中间转印部件以形成复合转印图像的一次转印单元和将复合转印图像转印至记录介质的二次转印单元。 

中间转印部件没有特别限制并且可取决于预期意图从已知的转印部件适当地选择；有利实例包括转印带。 

转印单元(一次转印单元和二次转印单元)优选地至少包括将形成于静电潜像承载部件(感光体)上的可视图像剥离和加载至记录介质侧的转印装置。转印单元可存在一个或多个。 

转印装置的实例包括基于电晕放电的电晕转印装置、转印带、转印辊、压力转印辊和粘附转印装置。 

而且，记录介质没有特别限制并且可从已知的记录介质(记录纸)适当地选择。 

定影步骤为使用定影单元使转印至记录介质的可视图像定影的步骤。定影可针对每种颜色在被转印到记录介质上时进行，或者在将所有颜色层叠之后同时进行。 

定影单元没有特别限制并且可取决于预期意图适当地选择；优选的是已知的加热和加压单元。其实例包括加热辊与加压辊的组合，以及加热辊、加压辊与环形带的组合。 

在一个优选方面中，定影单元为包括具有加热器的热量施加部件、接触该热量施加部件的膜和通过该膜压接该热量施加部件的施压部件的热定影单元，并且在记录介质在该膜和施压部件之间通过的同时使记录介质上的未 定影图像定影。加热和加压单元中的加热温度优选为80℃-200℃。 

此外，在本发明中，根据意图，可将已知的光学定影单元与所述定影步骤和定影单元一起使用，或者可使用已知的光学定影单元代替所述定影步骤和定影单元。 

电荷消除步骤是向静电潜像承载部件施加除电偏压的步骤，这可通过电荷消除单元进行。 

电荷消除单元没有特别限制，只要其可向静电潜像承载部件施加除电偏压，并且可从已知的电荷消除单元适当选择。其实例包括电荷消除灯。 

清洁步骤是其中将静电潜像承载部件上的残留调色剂除去的步骤，这可通过清洁单元进行。 

清洁单元没有特别限制，只要其可除去静电潜像承载部件上的残留调色剂，并且可从已知的清洁单元适当地选择。其实例包括磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器、和网清洁器。 

回收步骤是其中将在清洁步骤中除去的调色剂回收以供显影中使用的步骤，这可通过回收单元进行。 

回收单元没有特别限制并且可由已知的传送单元构成。 

控制步骤是其中对各过程进行控制的步骤，这可优选地通过控制单元进行。 

控制单元没有特别限制，只要其可控制各单元的操作，并且可取决于预期意图适当地选择。其实例包括例如定序器和计算机的仪器。 

将参照图5描述使用本发明图像形成装置的图像形成方法的一个方面。图5中所示的图像形成装置100装备有作为静电潜像承载部件的感光体鼓10(下文中称为“感光体10”)、作为带电单元的带电辊20、作为曝光单元的曝光装置30、作为显影单元的显影装置40、中间转印部件50、具有清洁刮板的作为清洁手段的清洁装置60、和作为电荷消除单元的电荷消除灯70。 

中间转印部件50为环形带，其在置于该带内侧的三个辊51上面延伸并且设计成是可以图5中的箭头方向移动的。三个辊51的一部分起到能够向中间转印部件50施加规定的转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊的作用。针对中间转印部件的清洁刮板90被设置在中间转印部件50附近，并且转印辊80(作为能够施加用于将可视图像(调色剂图像)转印(二次转印)到记录介 质95上的转印偏压的转印单元)面对中间转印部件50设置。在中间转印部件50的周围区域中，在中间转印部件50的旋转方向上，在感光体10同中间转印部件50的接触区域与中间转印部件50同记录介质95的接触区域之间设置用于向中间转印带50上的可视图像供应电荷的电晕带电器58。 

显影装置40是由作为显影剂担载体的显影带41，一起设置在显影带41的周围区域中的黑色显影装置45K、黄色显影装置45Y、品红色显影装置45M和青色显影装置45C构成的。黑色显影装置45K装备有显影剂容器42K、显影剂供给辊43K和显影辊44K。黄色显影装置45Y装备有显影剂容器42Y、显影剂供给辊43Y和显影辊44Y。品红色显影装置45M装备有显影剂容器42M、显影剂供给辊43M和显影辊44M。青色显影装置45C装备有显影剂容器42C、显影剂供给辊43C和显影辊44C。显影带41为环形带并且在作为可选择的若干个带辊之间延伸，并且显影带41的一部分与感光体10接触。 

例如，在图5中所示的图像形成装置100中，带电辊20使感光体10均匀地带电。曝光装置30对感光体10以成像方式进行曝光并且形成静电潜像。形成于感光体鼓10上的静电潜像然后用从显影装置40供给的调色剂显影以形成可视图像(调色剂图像)。该可视图像(调色剂图像)然后通过从辊51施加的电压被转印(一次转印)到中间转印部件50上，和被转印(二次转印)到转印纸95上。结果，在转印纸95上形成转印图像。通过清洁装置60将感光体10上的残留调色剂除去，并且通过电荷消除灯70将在感光体10上面积累的电荷瞬间除去。 

将参照图6描述用于实施通过图像形成装置进行的根据本发明的图像形成方法的另一方面。图6中所示的图像形成装置100除了未装备显影带41并且黑色显影装置45K、黄色显影装置45Y、品红色显影装置45M和青色显影装置45C设置在直接面对感光体10的周围区域中之外具有与图5中所示的图像形成装置100相同的构造，并且实现与图5中的图像形成装置100相同的效果。图6中使用的附图标记与图5中使用的那些对应。 

将参照图7描述用于实施通过图像形成装置进行的根据本发明的图像形成方法的又一方面。图7中所示的串列式图像形成装置为串列式彩色图像形成装置。该串列式图像形成装置包括复印机主体150、供纸台200、扫描仪300和自动文件供给器(ADF)400。 

复印机主体150包含在其中央部分中的环形带中间转印部件50。中间转印部件50缠绕在支持辊14、15和16上并且在图7中配置成以顺时针方向旋转。邻近支持辊15设置有针对中间转印部件50的清洁装置17。清洁装置17能够除去中间转印部件50上的残留调色剂。在缠绕在支持辊14和15上的中间转印部件50上方，黄色、青色、品红色和黑色四个图像形成单元18在中间转印部件50的传送方向上并排排列，从而构成串联式显影装置120。邻近串列式显影装置120还设置有曝光装置21。二次转印装置22设置在中间转印部件50的其中设置串列式显影装置120的一侧的对侧。二次转印装置22包括作为环形带的二次转印带24，其被缠绕在一对辊23上。二次转印装置22配置成使得在二次转印带24上传送的记录介质(转印纸张)与中间转印部件50接触。邻近二次转印装置22设置有定影装置25。定影装置25包括作为环形带的定影带26、设置成压接定影带26的加压辊27。 

在该串列式图像形成装置中，邻近二次转印装置22和定影装置25设置纸张翻转器28。纸张翻转器28设置成使转印纸张翻转以在转印纸张的两面形成图像。 

通过串列式显影装置120以如下方式形成全色图像(彩色复印)。最初，将文件放置在自动文件供给器(ADF)400的文件台板(platen)130上。替代地，打开自动文件供给器400，将文件放置在扫描仪300的接触玻璃32上，并且关闭自动文件供给器400以按压该文件。 

在按下启动开关(未示出)时，放置在自动文件供给器400上的文件被传送到接触玻璃32上。在其中文件最初放置在接触玻璃32上的情况下，立即驱动扫描仪300以操作第一滑架33和第二滑架34。从第一滑架33的光源向文件施加光，并且来自文件的反射光进一步被反射向第二滑架34。该反射光进一步被第二滑架34的镜子所反射并且穿过图像形成(成像)透镜35进入到读取传感器36中，从而读取该彩色文件(彩色图像)。所读取的彩色图像被译成黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。 

将黑色、黄色、品红色和青色图像信息各自传输至串列式显影装置120的相应的图像形成单元18(黑色图像形成单元、黄色图像形成单元、品红色图像形成单元和青色图像形成单元)，然后在各图像形成单元18中分别形成黑色、黄色、品红色和青色的调色剂图像。对于串列式显影装置120的图 像形成单元18(黑色图像形成单元、黄色图像形成单元、品红色图像形成单元和青色图像形成单元)的每一个，如图8中所示，设置有静电潜像承载部件10(用于黑色的静电潜像承载部件10K、用于黄色的静电潜像承载部件10Y、用于品红色的静电潜像承载部件10M和用于青色的静电潜像承载部件10C)，使静电潜像承载部件10均匀带电的带电器160，基于各颜色图像信息使静电潜像承载部件10曝光从而在静电潜像承载部件10上形成与各颜色图像对应的静电潜像的曝光装置(图8中的L)，用相应颜色调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂和青色调色剂)使静电潜像显影以形成各颜色调色剂图像的显影单元61，用于将调色剂图像转印至中间转印部件50的转印带电器62，清洁装置63，和电荷消除装置64。因此，可基于相应颜色图像信息形成各单色图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像)。将由此获得的形成于用于黑色的静电潜像承载部件10K上的黑色调色剂图像、形成于用于黄色的静电潜像承载部件10Y上的黄色调色剂图像、形成于用于品红色的静电潜像承载部件10M上的品红色调色剂图像和形成于用于青色的静电潜像承载部件10C上的青色调色剂图像顺序转印(一次转印)到通过支持辊14、15和16而旋转的中间转印部件50上。这些调色剂图像在中间转印部件50上叠加以形成复合颜色图像(彩色转印图像)。 

选择性地使供纸台200的供纸辊142之一旋转，将纸张(记录纸张)从纸库143中的多个供纸盒144之一弹出并且通过分离辊145逐一分离到供纸路径146中，通过传送辊147传送到复印机主体150中的供纸路径148中并且撞上对位辊(定位辊，registration roller)49。替代地，使供纸辊142之一旋转以从手动供纸托盘54弹出纸张(记录纸张)，并且将纸张通过分离辊145逐一分离到供纸路径53中，逐一传送，然后撞上对位辊49。注意，对位辊49通常接地，但是为了除去纸张的纸粉也可向其施加偏压。使对位辊49与在中间转印部件50上的复合颜色图像(彩色转印图像)的移动同步地旋转，以将纸张(记录纸张)传送到中间转印部件50和二次转印单元22之间中，和通过二次转印单元22的作用将复合颜色图像转印(二次转印)到纸张(记录纸张)上。在转印调色剂图像之后，将中间转印部件50上的残留调色剂通过针对中间转印部件的清洁装置17清除。 

其上已经转印有彩色图像的纸张(记录纸张)通过二次转印单元22传送 到定影装置25中，在定影装置25中被施以热和压力以将复合颜色图像(彩色转印图像)定影至纸张(记录纸张)。之后，纸张(记录纸张)通过切换爪(刮板)55的作用改变其方向，通过排纸辊56弹出并且被堆叠在输出托盘上57。替代地，纸张通过切换爪55的作用改变其方向进入到纸张翻转器28中，翻转方向，再次被传送至转印为止，在其背面进行图像形成。其两面均承载图像的图像的纸张然后借助于排纸辊56被弹出，并且被堆叠在输出托盘57上。 

实施例 

接下来将通过实施例和对比例详细地描述本发明。特别地，实施例中的单位“份”指的是“质量份”。 

[实施例和对比例中使用的组分的性质的测量方法] 

(分子量的测量) 

装置：GPC(TOSOH CORPORATION的产品) 

检测器：RI 

测量温度：40℃ 

移动相：四氢呋喃 

流速：0.45mL/min. 

分子量Mn和Mw分别为通过GPC(凝胶渗透色谱法)使用用各自具有已知分子量的聚苯乙烯样品制作的校准曲线作为标准测量的数均分子量和重均分子量。 

(玻璃化转变温度(Tg)的测量) 

装置：DSC(Q2000，TA Instruments的产品) 

将5mg-10mg样品加入到可容易密封的铝盘中，其然后进行以下测量流程： 

第一次加热：30℃到220℃，5℃/min，其中在达到220℃之后，将样品在220℃保持1分钟； 

冷却：在不控制温度的情况下将样品骤冷至-60℃，其中在达到-60℃之后，将样品在-60℃下保持1分钟；和 

第二次加热：-60℃到180℃，5℃/min。 

使用根据ASTM D3418/82中描述的方法的中点法，由在第二次加热时 获得的热分析图测量玻璃化转变温度和进行评价。 

(最大弗里特直径的平均值的测量) 

装置：AFM(MFP-3D，Asylum Technology Co.,Ltd.的产品) 

·悬臂：OMCL-AC240TS-C3 

·目标振幅：0.5V 

·目标百分数：-5％ 

·振幅设定值：315mV 

·扫描速率：1Hz 

·扫描点：256×256 

·扫描角度：0° 

将粘合剂树脂的块体用超微切片机ULTRACUT UCT(Leica的产品)在以下条件下切割并且对切片进行观察： 

·切割厚度：60nm 

·切割速度：0.4mm/秒 

·使用的金刚石刀具(Ultra Sonic35°) 

将所获得的AFM相位图像基于该相位图像的相位差的最大值和最小值之间的中间值进行二值化，从而制成二值化图像。从该二值化图像的300nm×300nm区域选择10副图像，并且以最大弗里特直径降低的顺序选择由第一像素形成的第一相位差区域中的30个；即，所选择30个第一相位差区域的最大弗里特直径为从最大到第30大。然后，将这些最大到第30大的最大弗里特直径取平均以获得最大弗里特直径的平均值。 

[制造例1] 

(粘合剂树脂1的合成) 

向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的300mL反应容器中以表1中所示的比率加入醇组分和酸组分，使得反应物的总量变为250g。此外，还将四异丙醇钛(相对于树脂组分为1,000ppm)加入到该反应容器中作为聚合催化剂。在氮气流下，将所得混合物用约4小时加热至200℃，然后用2小时加热至230℃，从而进行反应直至不形成流出组分。之后，进一步使反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时，从而获得[聚酯引发剂1]。 

所获得的[聚酯引发剂1]的数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表2中。 

接着，将[聚酯引发剂1]、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所述混合物中以这样的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂1]。所获得的[粘合剂树脂1]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例2] 

(粘合剂树脂2的合成) 

以与制造例1中相同的方式合成[粘合剂树脂2]，除了将所加入的[聚酯引发剂1]的量改变为表2中所示的量之外。所获得的[粘合剂树脂2]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例3] 

(粘合剂树脂3的合成) 

以与制造例1中相同的方式合成[粘合剂树脂3]，除了将所加入的[聚酯引发剂1]的量改变为表2中所示的量之外。所获得的[粘合剂树脂3]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例4] 

(粘合剂树脂4的合成) 

向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的300mL反应容器中以表1中所示的比率加入醇组分和酸组分，使得反应物的总量变为250g。此外，还将四异丙醇钛(相对于树脂组分为1,000ppm)加入到该反应容器中作为聚合催化剂。在氮气流下，将所得混合物用约4小时加热至200℃，然后用2小时加热至230℃，从而进行反应直至不形成流出组分。之后，进一步使反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时，从而获得[聚酯引发剂2]。 

所获得的[聚酯引发剂2]的数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表2中。 

接着，将[聚酯引发剂2]、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样 的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂4]。所获得的[粘合剂树脂4]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例5] 

(粘合剂树脂5的合成) 

向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的300mL反应容器中以表1中所示的比率加入醇组分和酸组分，使得反应物的总量变为250g。此外，还将四异丙醇钛(相对于树脂组分为1,000ppm)加入到该反应容器中作为聚合催化剂。在氮气流下，将所得混合物用约4小时加热至200℃，然后用2小时加热至230℃，从而进行反应直至不形成流出组分。之后，进一步使反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时，从而获得[聚酯引发剂3]。 

所获得的[聚酯引发剂3]的数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表2中。 

接着，将[聚酯引发剂3]、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂5]。所获得的[粘合剂树脂5]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例6] 

(粘合剂树脂6的合成) 

向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的300mL反应容器中以表1中所示的比率加入醇组分和酸组分，使得反应物的总量变为250g。此外，还将四异丙醇钛(相对于树脂组分为1,000ppm)加入到该反应容器中作为聚合催化剂。在氮气流下，将所得混合物用约4小时加热至200℃，然后用2小时加热至230℃，从而进行反应直至不形成流出组分。之后，进一步使反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时，从而获得[聚酯引发剂4]。 

所获得的[聚酯引发剂4]的数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表2中。 

接着，将[聚酯引发剂4]、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂6]。所获得的[粘合剂树脂6]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例7] 

(粘合剂树脂7的合成) 

将充当引发剂的聚酯多元醇(Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.的产品，DESMOPHEN1652，数均分子量：约1,100，羟值：53mgKOH/g)、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂7]。所获得的[粘合剂树脂7]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例8] 

(粘合剂树脂8的合成) 

将充当引发剂的聚四亚甲基二醇(DuPont Co.,Ltd.的产品，TERATHANE2000，数均分子量：约2,000)、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂8]。所获得的[粘合剂树脂8]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例9] 

(粘合剂树脂9的合成) 

将充当引发剂的聚酯多元醇(Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.的产品，DESMOPHEN1200，数均分子量：约1,000，羟值：165mgKOH/g)、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度 变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂9]。所获得的[粘合剂树脂9]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例10] 

(粘合剂树脂10的合成) 

向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的300mL反应容器中以表1中所示的比率加入醇组分和酸组分，使得反应物的总量变为250g。此外，还将四异丙醇钛(相对于树脂组分为1,000ppm)加入到该反应容器中作为聚合催化剂。在氮气流下，将所得混合物用约4小时加热至200℃，然后用2小时加热至230℃，从而进行反应直至不形成流出组分。之后，进一步使反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时，从而获得[聚酯引发剂5]。 

所获得的[聚酯引发剂5]的数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表2中。 

接着，将[聚酯引发剂5]、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂10]。所获得的[粘合剂树脂10]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例11] 

(粘合剂树脂11的合成) 

将43.8份1,2-丙二醇、44.8份对苯二甲酸二甲酯、11.2份己二酸和0.2份四丁氧基钛酸酯(作为缩合催化剂)置于装有冷却管、搅拌器和氮气进入管的反应容器中，使反应在氮气流下在180℃下进行8小时，之后在230℃下反应4小时。进一步地，在5mmHg-20mmHg的减压下进行反应，并且当软化点达到150℃时，将反应产物取出。将所取出的反应产物冷却并且粉碎，以获得[聚酯引发剂6]。所获得的[聚酯引发剂6]的数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表2中。 

随后，将[聚酯引发剂6]、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样 的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂11]。所获得的[粘合剂树脂11]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例12] 

(粘合剂树脂12的合成) 

将充当引发剂的月桂醇、L-丙交酯和D-丙交酯以表2中所示比例加入到装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中。此外，向所得混合物中以这样的量加入对苯二甲酸钛：其最终浓度变为1质量％。在高压釜反应容器已经用氮气吹扫之后，使混合物在160℃下聚合6小时，以合成[粘合剂树脂12]。所获得的[粘合剂树脂12]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表6-1中。 

[制造例13-23] 

(粘合剂树脂b-1到b-11的合成) 

分别以与制造例1到10和12中相同的方式合成制造例13-22和23的[粘合剂树脂b-1]-[粘合剂树脂b-10]和[粘合剂树脂b-11]。所获得的[聚酯引发剂1]-[聚酯引发剂5]的数均分子量和玻璃化转变温度Tg示于表3中。所获得的[粘合剂树脂12]的重均分子量Mw、数均分子量Mn和玻璃化转变温度Tg示于表7-1中。 

用敲击模式AFM对所获得的粘合剂树脂1到12以及b-1到b-11的每一个进行观察，以获得相位图像，然后将该相位图像基于该相位图像的相位差的最大值和最小值之间的中间值进行二值化，从而制成二值化图像。在粘合剂树脂1到8、10、b-1到b-8和b-10中，发现与具有更大相位差的区域对应的第一相位差区域分散在与具有更小相位差的区域对应的第二相位差区域中。然而，在粘合剂树脂9、11到12、b-9和b-11中，未发现更大相位差的第一相位差区域分散在更小相位差的第二相位差区域中。在它们的图像中，第一相位差区域与图像噪声区分不开并且无法限定明确的畴和弗里特直径。对于其中发现更大相位差的第一相位差区域分散在更小相位差的第二相位差区域中的粘合剂树脂1到8、10、b-1到b-8和b-10，获得了在分散相中更大相位差的第一相位差区域的最大弗里特直径的平均值。结果示于表 6-1和7-1中。 

图1为用敲击模式AFM测量的粘合剂树脂1的相位图像。图2为所述相位图像的二值化图像，其是基于该相位图像的相位差的最大值和最小值之间的中间值而进行二值化的。图3为用敲击模式AFM测量的粘合剂树脂9的相位图像。 

(Tg-(TgA×MA/(MA+MB)+TgB×MB/(MA+MB)))的计算 

计算(Tg-(TgA×MA/(MA+MB)+TgB×MB/(MA+MB)))的值，其中MA表示L-丙交酯和D-丙交酯的总量，TgB表示引发剂的玻璃化转变温度，和MB表示所加入的引发剂的量，如表2中所示。特别地，TgA表示[粘合剂树脂12]的玻璃化转变温度。选择[粘合剂树脂12]的原因如下。具体地，在[粘合剂树脂12]中引发剂的量相当低，而且[粘合剂树脂12]的分子量相当低，并且因此[粘合剂树脂12]可被认为是几乎纯的聚乳酸树脂。当L/D比率相同时，[粘合剂树脂12]的玻璃化转变温度可接近其它粘合剂树脂的聚乳酸单元的玻璃化转变温度。结果示于表6-1和7-1中。 

[制造例24] 

(树脂a-1的制造) 

在高压釜中，将由1,578份对苯二甲酸、83份间苯二甲酸、374份乙二醇和730份新戊二醇组成的混合物用2.5小时加热至260℃并且进行酯化反应。随后，加入0.262份作为催化剂的二氧化锗，并且将体系的温度在30分钟内提高至280℃，并且逐渐降低体系的压力，使得其在1小时后变为0.1托(13.3Pa)。在这些条件下，进一步继续缩聚反应。在1.5小时后，使用氮气将体系的压力变为常压，将体系的温度降低，并且当其变为260℃时，加入50份间苯二甲酸和38份偏苯三甲酸酐。将所述成分在255℃下搅拌30分钟，然后以片材形式取出，并且将该片材冷却至室温，然后用破碎机粉碎，并且筛分以获得与1mm-6mm的筛目大小对应的聚酯树脂[树脂a-1]。[树脂a-1]的分析结果示于表4中。 

[制造例25和26] 

(树脂a-2和树脂a-3的制造) 

以与制造例24中相同的方式获得[树脂a-2]和[树脂a-3]作为实施例25和26的聚酯树脂，除了如表4中所示那样改变醇组分和酸组分的比例之外。各树脂的分析结果示于表4中。 

[制造例27] 

(细粒子分散液W-1的制备) 

在具有夹套的2L玻璃容器中加入以下：200份[树脂a-1]；35份乙二醇单正丁基醚；459份聚乙烯醇(“UNITIKA POVAL”050G，由UNITIKA LTD.制造)；0.5质量％水性溶液(下文中称为“PVA-1”)；等于聚酯树脂中包含的全部羧基的量的1.2倍的量的N,N-二甲基乙醇胺(下文中称为“DMEA”)。当将这些成分使用桌面(desktop)HOMO DISPER(T.K.ROBOMIX，由Primix Corp.制造)在开放体系中以6,000rpm搅拌时，证实，树脂粒子形式的物质不是沉降在容器的底部，而是处于完全悬浮状态。保持该状态，并且10分钟之后，将热水通入夹套中以进行加热。当容器中的温度达到68℃时，将实施搅拌的转速改变为7,000rpm。将容器中的温度保持在68℃-70℃的范围内并且搅拌再进行20分钟，从而获得颜色为乳白色的均匀的水性分散体。然后，在以3,500rpm进行搅拌的情况下将冷水通入夹套中，以将该水性分散体冷却至室温，将该水性分散体使用不锈钢过滤器(635目，平纹编织)进行过滤。结果，在过滤器上几乎未留下树脂粒子。所获得的滤液[细粒子分散液W-1]的分析结果示于表5中。 

[制造例28和29] 

(细粒子分散液W-2和细粒子分散液W-3的制备) 

以与制造例27中相同的方式获得[细粒子分散液W-2]和[细粒子分散液W-3]作为制造例28和29的细粒子分散液，除了如表5中所示那样改变树脂a的类型和分散液的组成之外。 

[制造例30] 

(细粒子分散液W-4的制备) 

在装有搅拌棒和温度计的反应容器中放置600份水、120份苯乙烯、100份甲基丙烯酸、45份丙烯酸丁酯、10份烷基烯丙基磺基琥珀酸的钠盐(ELEMINOL JS-2，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和1份过硫酸铵，然后以400rpm的转速搅拌20分钟。由此，获得白色乳液。将该白色乳液加热至体系中的温度达到75℃，并且进行反应6小时。进一步地，加入30份1％过硫酸铵水溶液，然后将混合物在75℃下陈化6小时，从而制备作为乙烯基树脂(即，苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯-烷基烯丙基磺基琥珀酸钠盐的共聚物)的水性分散液的[细粒子分散液W-4]。发现该[细粒子分散液W-4]具有用ELS-800(OTSUKA ELECTRIC CO.,LTD.的产品)测量的0.08μm的体均粒径。将部分[细粒子分散液W-4]干燥以分离树脂，并且将所分离的树脂用流动测试仪测量玻璃化转变温度，发现其为74℃。 

(实施例1) 

调色剂1的制造 

-树脂粒子的水性分散液W(细粒子分散液W)的制备- 

在装有搅拌棒和温度计的反应容器中放置600份水、120份苯乙烯、100份甲基丙烯酸、45份丙烯酸丁酯、10份烷基烯丙基磺基琥珀酸的钠盐(ELEMINOL JS-2，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和1份过硫酸铵，然后以400rpm的转速搅拌20分钟。由此，获得白色乳液。将该乳液加热至体系中的温度达到75℃，并且进行反应6小时。 

进一步地，加入30份1质量％过硫酸铵水溶液，然后将混合物在75℃下陈化6小时，从而制备作为乙烯基树脂(即，苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯-烷基烯丙基磺基琥珀酸钠盐的共聚物)的水性分散液的[细粒子分散液W]。 

发现[细粒子分散液W]具有用ELS-800(OTSUKA ELECTRIC CO.,LTD.的产品)测量的0.08μm的体均粒径。 

将部分[细粒子分散液W]干燥以分离树脂，并且将所分离的树脂用流动测试仪测量玻璃化转变温度，发现其为74℃。 

-水性介质的制备- 

将300份离子交换水、300份[细粒子分散液W]和0.2份十二烷基苯磺酸钠混合和搅拌以使其均匀地溶解，从而制备水性介质。 

-母料的制备- 

使用亨舍尔混合器(Henschel mixer)(由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)将1,000份水、530份炭黑(PRINTEX35，由Evonik Degussa Japan Co.,Ltd.制造)(DBP吸油值：42mL/100g，pH：9.5)和1,200份[粘合剂树脂1]混合。 

将所获得的混合物使用双辊磨机在150℃下捏合30分钟，然后进行辊压和冷却，并且使用粉碎机(由Hosokawa Micron Corporation制造)粉碎以制造母料。 

-调色剂1的制造- 

将100份[粘合剂树脂1]和100份乙酸乙酯倒入反应容器中并且搅拌，从而制备树脂溶液1。 

接着，将5份巴西棕榈蜡(重均分子量：1,800，酸值：2.7mgKOH/g，针入度：1.7mm(在40℃))和5份母料置于树脂溶液1中。使混合物在以下条件下通过作为珠磨机的ULTRA VISCO MILL(由AIMEX Corporation制造)三次：溶液输送速度为1kg/h，圆盘圆周速度为6m/秒，并且提供氧化锆珠(0.5mm粒径)以占据80体积％。以此方式，获得调色剂材料液。 

接着，将150份水性介质倒入容器中。在使用T.K.HOMO MIXER(由Primix Corp.制造)以12,000rpm搅拌水性介质的同时，加入100份调色剂材料液并且混合10分钟以获得乳化淤浆。 

进一步地，将100份乳化淤浆置于装有搅拌器和温度计的茄形烧瓶中。在将乳化淤浆以20m/min的搅拌圆周速度搅拌的同时，在30℃下进行溶剂除去10小时，以获得分散淤浆。 

接着，将100份分散淤浆在减压下过滤，然后向所获得的滤饼中加入100份离子交换水，并且将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤。 

向所获得的滤饼中加入300份离子交换水，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤两次。向所获得的滤饼中加入20份10质量％氢氧化钠水溶液，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000 rpm混合30分钟，然后在减压下过滤。向所获得的滤饼中加入300份离子交换水，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤。向所获得的滤饼中加入300份离子交换水，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤两次。向所获得的滤饼中加入20份10质量％盐酸，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后向混合物中加入作为含氟季铵盐化合物的FTERGENT F-310(由NEOS COMPANY LIMITED制造)在甲醇中的5质量％溶液，使得相对于100份的调色剂固体内容物，该含氟季铵盐的量为0.1份。进行搅拌10分钟，然后将混合物过滤。向所获得的滤饼中加入300份离子交换水，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤两次，由此获得滤饼。 

将所获得的滤饼使用循环风干燥器在40℃下干燥36小时，然后用筛目大小为75μm的筛网筛分，由此制造调色剂母粒子1。接着，将1.5份疏水性二氧化硅(TS720，Cabot Corporation的产品)加入到100份调色剂母粒子1中，并且将所得混合物用亨舍尔混合器以3,000rpm共混5分钟，从而获得调色剂1。 

(实施例2到8) 

调色剂2到8的制造 

以与实施例1中相同的方式制造实施例2到8的调色剂2到8，除了将使用的树脂分别改变为[粘合剂树脂2到8]之外。 

(对比例1到4) 

以与实施例1中相同的方式制造对比例1到4的调色剂a到d，除了将使用的树脂分别改变为[粘合剂树脂9到12]之外。 

(实施例9) 

调色剂9的制造 

-水性介质的制备- 

将300份离子交换水、300份[细粒子分散液W-1]和0.2份十二烷基苯磺酸钠混合和搅拌以使其均匀地溶解，从而制备[水性介质相1]。 

-母料的制备- 

使用亨舍尔混合器(由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)将1,000份水、530份 炭黑(PRINTEX35，由Evonik Degussa Japan Co.,Ltd.制造)(DBP吸油值：42mL/100g，pH：9.5)和1,200份充当粘合剂树脂(b)的[粘合剂树脂b-1]混合。 

将所获得的混合物使用双辊磨机在150℃下捏合30分钟，然后进行辊压和冷却，并且使用粉碎机(由Hosokawa Micron Corporation制造)粉碎以制造母料。 

-调色剂9的制造- 

将100份[粘合剂树脂b-1]和100份乙酸乙酯倒入反应容器中，制得树脂溶液1。 

接着，将5份巴西棕榈蜡(分子量：1,800，酸值：2.7mgKOH/g，针入度：1.7mm(在40℃))和5份母料置于树脂溶液1中。使混合物在以下条件下通过作为珠磨机的ULTRA VISCO MILL(由AIMEX Corporation制造)三次：溶液输送速度为1kg/h，圆盘圆周速度为6m/秒并且提供氧化锆珠(0.5mm粒径)以占据80体积％。以此方式，获得调色剂材料液。 

接着，将150份[水性介质相1]倒入容器中。在使用T.K.HOMO MIXER(由Primix Corp.制造)以12,000rpm搅拌水性介质的同时，加入100份调色剂材料液并且混合10分钟，以获得乳化淤浆。 

进一步地，将100份乳化淤浆b置于置于装有搅拌器和温度计的烧瓶中。在将乳化淤浆以20m/min的搅拌圆周速度搅拌的同时，在30℃下进行溶剂除去10小时，以获得分散淤浆b。 

接着，将100份分散淤浆b在减压下过滤，然后向所获得的滤饼中加入100份离子交换水，并且将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤。 

向所获得的滤饼中加入300份离子交换水，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤两次。向所获得的滤饼中加入20份10质量％氢氧化钠水溶液，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合30分钟，然后在减压下过滤。向所获得的滤饼中加入300份离子交换水，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤。向所获得的滤饼中加入300份离子交换水，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤两次。所获得的滤饼中加入20份10质量％盐酸，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10 分钟然后向混合物中加入作为含氟季铵盐化合物的FTERGENT F-310(由NEOS COMPANY LIMITED制造)在甲醇中的5质量％溶液，使得相对于100份的调色剂固体内容物，该含氟季铵盐的量为0.1份。进行搅拌10分钟，然后将混合物过滤。向所获得的滤饼中加入300份离子交换水，将这些使用T.K.HOMO MIXER以12,000rpm混合10分钟，然后过滤两次，由此获得滤饼。 

将所获得的滤饼使用循环风干燥器在40℃下干燥36小时，然后用筛目大小为75μm的筛网筛分，由此制造调色剂母粒子1。接着，将1.5份疏水性二氧化硅(TS720，Cabot Corporation的产品)加入到100份调色剂母粒子1中，并且将所得混合物用亨舍尔混合器以3,000rpm共混5分钟，从而获得[调色剂9]。 

[实施例10到16] 

-调色剂10到16的制造- 

以与实施例9中相同的方式制造实施例10到16的[调色剂10]到[调色剂16]，除了如表7-1中所示那样分别改变所使用的粘合剂树脂(b)的类型和所使用的[细粒子分散液W]的类型之外。 

[对比例5到7] 

-调色剂e到g的制造- 

以与实施例1中相同的方式制造对比例5到7的[调色剂e]到[调色剂g]，除了如表7-1中所示那样分别改变所使用的粘合剂树脂(b)的类型和所使用的[细粒子分散液W]的类型之外。 

-载体的制造- 

将100份有机硅树脂(SR2411，由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)、5份γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷和10份炭黑加入到100份甲苯中。将该混合物通过均混器分散20分钟以制备涂覆(包覆)层形成液。然后，使用流化床型涂覆装置将1,000份具有50μm体均粒径的球形磁铁矿用该涂覆层形成液涂覆以制造磁性载体。 

-显影剂的制造- 

将5份实施例1到16和对比例1到7的各调色剂和95份载体球磨混合以分别制造实施例1到16和对比例1到7的双组分显影剂。 

对于所获得的实施例1到8和对比例1到4的显影剂，以如下所述的方式测量(a)图像浓度，(b)耐热存储稳定性，和(c)定影性，(d)调色剂成膜，(e)背景污损和(f)调色剂飞散。结果示于表6-2中。 

此外，对所获得的实施例9到16、实施例1和对比例5到7的显影剂除了测量以上(a)-(f)之外还测量(g)雾度和(h)环境稳定性。结果示于表7-2中。 

(a)图像浓度 

使用串列式彩色电子照相装置(IMAGIO NEO450，由Ricoh Company,Ltd.制造)在160±2℃的定影辊表面温度下在复印纸张(6000<70W>型，由Ricoh Company,Ltd.制造)上形成具有1.00±0.05mg/cm²的沉积的显影剂量的实心图像。使用光谱仪(938SPECTRODENSITOMETER，由X-Rite Co.,Ltd.制造)测量所获得实心图像中6个随机选择的点的图像浓度，之后基于以下评价标准进行评价。注意，图像浓度值是通过将该6个点处的测得值进行平均而获得的。 

[评价标准] 

A：2.0或更大 

B：1.70或更大但是小于2.0 

C：小于1.70 

(b)耐热存储稳定性(针入度) 

针入度(mm)通过如下测量：将各调色剂填充在50mL玻璃容器中，将该填充有调色剂的玻璃容器置于50℃的恒温浴中24小时，将调色剂冷却至24℃，然后对其进行针入度测试(JIS K2235-1991)。本发明中的“针入度”指的是以mm计的针入深度。注意，针入度越高，调色剂所具有的耐热存储稳定性越优异。在其中针入度小于5mm的情况下，有可能出现问题。 

[评价标准] 

A：25mm或更大 

B：15mm或更大但是小于25mm 

C：5mm或更大但是小于15mm 

D：小于5mm 

(c)定影性 

使用其中通过将定影辊改变为TEFLON(商标)辊而对定影部进行改造的经改造的图像形成装置(由Ricoh Company,Ltd.制造的Copier MF-200)，在改变定影带的温度的同时，在普通纸(6200型，由Ricoh Company,Ltd.制造)和厚转印纸(COPY PAPER<135>，由Ricoh Business Expert Ltd.制造)的纸张上产生具有0.85±0.1mg/cm²的沉积的调色剂量的实心调色剂图像。此处所使用的最高定影温度为在普通纸上不出现热反印时定影带的最高温度。此外，使用厚转印纸测量最低定影温度。此处使用的最低定影温度为在将所获得的定影图像用衬垫摩擦之后图像浓度的残留率为70％或更大时定影带的温度。 

[评价标准] 

-最高定影温度- 

A：190℃或更高 

B：180℃或更高但是小于190℃ 

C：170℃或更高但是小于180℃ 

D：小于170℃ 

-最低定影温度- 

A：小于135℃ 

B：135℃或更高但是小于145℃ 

C：145℃或更高但是小于155℃ 

D：155℃或更高 

(d)调色剂成膜 

在串列式彩色图像形成装置(IMAGIO NEO450，Ricoh Company,Ltd.的产品)中，使用所制造的显影剂每一种在200,000张纸张上印刷具有20％图像面积的图表，同时控制调色剂的浓度使得图像浓度为1.4±0.2。之后，根据以下评价标准，基于电子照相显影剂的带电量(μc/g)的变化(即，在运行200,000张纸张之后带电量的降低/在运行之前的带电量)评价调色剂成膜。特别地，带电量通过吹气(blow-off)方法测量。 

[评价标准] 

A：小于15％ 

B：15％或更大但是小于30％ 

C：30％或更大但是小于50％ 

D：50％或更大 

调色剂在电子照相载体上的成膜导致电子照相载体的最外表面的组成的变化，并且结果，显影剂的带电量降低。判定，运行之前和之后带电量的变化越少，则调色剂在电子照相载体上的成膜程度越低。 

(e)背景污损 

在串列式彩色图像形成装置(IMAGIO NEO450，Ricoh Company,Ltd.的产品)中，使用所制造显影剂的每一种连续地在200,000张纸张上印刷具有5％图像面积的图表。之后，目视观察图像的背景污损程度并且根据以下评价标准进行评价。 

[评价标准] 

A：在图像中未观察到背景污损。 

B：在图像中观察到轻微的背景污损，然而这实际上是没有问题的。 

C：在图像中观察到背景污损，这在实际中是有问题的。 

(f)调色剂飞散 

在串列式彩色图像形成装置(IMAGIO NEO450，Ricoh Company,Ltd.的产品)中，使用所制造显影剂的每一种连续地在200,000张纸张上印刷具有5％图像面积的图表。之后，目视观察该装置中由调色剂引起的污染程度并且基于以下4个等级的评价标准进行评价。 

[评价标准] 

A：在该图像形成装置中完全不存在由调色剂引起的污染，其处于优异的状态。 

B：在该图像形成装置中不存在由调色剂引起的污染，其处于良好状态。 

C：在该图像形成装置中存在由调色剂引起的污染，然而其为实际上可应用的水平。 

D：在该图像形成装置存在严重的由调色剂引起的污染，其为实际上不适用的水平。 

(g)雾度 

在将定影带温度设置为160℃的情况下，将作为用于评价定影性的图像样品的单色图像样品在作为OHP纸张的TYPE PPC-DX(由Ricoh Company,Ltd.制造)上显影。使用直读式雾度计算机(direct-reading haze  computer)(HGM-2DP，由Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造)测量纸张上样品的雾度。雾度是显示调色剂透明性的量度。该值越低，则透明性越高，并且当使用OHP纸张时颜色产生性质更好。 

[评价标准] 

A：雾度小于20％。 

B：雾度为20％或更高但是小于30％。 

C：雾度为30％或更大。 

(h)环境稳定性 

在其中温度为23℃且相对湿度(RH)为50％的环境(M/M环境)中，各显影剂使用球磨机搅拌5分钟。之后，取出1.0g显影剂并且使用吹气式带电量测量装置(TB-200，由KYOCERA Chemical Corporation制造)对其进行氮气吹气处理1分钟，然后测量显影剂的带电量，并且采用所获得的带电量作为带电量。而且，该测量以两种条件(即，在其中温度为40℃且相对湿度(RH)为90％的环境(H/H环境)和其中温度为10℃且湿度为30％的环境(L/L环境)中)进行，并且由此以该两种条件评价各显影剂的带电量。通过以下方程计算取决于环境的变化率。取决于环境的变化率越低，则显影剂所具有的带电性越稳定。 

[评价标准] 

A：取决于环境的变化率小于10％。 

B：取决于环境的变化率为10％或更高但是小于30％。 

C：取决于环境的变化率为30％或更高但是小于50％。 

D：取决于环境的变化率为50％或更大。 

如表6-1和6-2中所示，发现实施例1到8的电子照相调色剂在定影性、存储性、和对在显影装置中在长期搅拌期间施加的应力的耐受性方面是优异的。此外，它们难以导致背景污损和调色剂飞散。对比例1的调色剂在显影装置中破碎而导致成膜。其可能的原因是，该调色剂的粘合剂树脂具有其中骨架B(即，低Tg单元)和聚乳酸骨架几乎均一存在的结构；即，用AFM无法观察到具有相位差的图像。发现对比例2的调色剂具有两个不同的玻璃化转变温度，而且用AFM的最大弗里特直径的平均值大。使用这样的粘合剂树脂形成的调色剂在定影性方面是良好的，但是在成膜、背景污损和飞散方面是严重的。在对比例3的调色剂中，充当引发剂的骨架B的玻璃化转变温度接近聚乳酸骨架的玻璃化转变温度，并且用AFM未观察到反映硬度的相位差。使用这样的粘合剂树脂形成的调色剂在应力松弛方面不足，并且调色剂破裂而导致严重的背景污损和飞散。发现使用几乎均一地包含聚乳酸树脂的粘合剂树脂形成的对比例4的调色剂在定影性、耐热存储稳定性和在显影装置中的耐应力性方面未呈现出令人满意的结果。 

如表7-1和7-2中所示，发现实施例9到16的电子照相调色剂在定影性、存储性和对在显影装置中在长期搅拌期间施加的应力的耐受性方面是优异的。此外，它们难以导致背景污损和调色剂飞散。对比例5的调色剂在显影装置中破裂而导致成膜。其可能的原因是，该调色剂的粘合剂树脂具有其中骨架B(即，低Tg单元)和聚乳酸(PLA)骨架几乎均一存在的结构；即，用AFM无法观察到具有相位差的图像。发现对比例6的调色剂具有两个不同的玻璃化转变温度，而且用敲击模式AFM的最大弗里特直径的平均值大。使用这样的粘合剂树脂形成的调色剂在定影性方面是良好的，但是在成膜、背景污损和飞散方面是严重的。发现使用几乎均一地包含PLA树脂的粘合剂树脂形成的对比例7的调色剂在定影性、耐热存储稳定性和在显影装置中的耐应力性方面未呈现出令人满意的结果。 

与实施例1的调色剂相比，实施例9的调色剂具有其中各自包含树脂(a)的树脂粒子(A)附着到各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上的结构；或者其中在树脂粒子(B)的表面上形成包含树脂(a)的涂覆膜(P)的结构；或其组合。使用该结构，发现调色剂在雾度和环境稳定性方面是优异的。 

本发明的方面例如如下。 

<1>电子照相调色剂，其包括： 

粘合剂树脂， 

其中所述粘合剂树脂具有一个玻璃化转变温度Tg并且所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度Tg在25℃-65℃内，其是用差示扫描量热仪在第二次加热中以5℃/min的加热速率测量的，和 

其中所述粘合剂树脂的相位图像的二值化图像包含各自由第一像素形成的第一相位差区域和各自由第二像素形成的第二相位差区域，其中第一相位差区域分散在第二相位差区域中，其中所述粘合剂树脂的相位图像的二值化图像是通过包含如下的过程获得的：用敲击模式的原子力显微镜(AFM)对所述粘合剂树脂进行测量以获得在所述粘合剂树脂的位置处的相位差；将所述相位差转化为像素的图像浓度，使得具有更小相位差的位置是暗色的并且具有更大相位差的位置是亮色的；对所述位置进行测绘以获得所述相位图像；和使用所述图像浓度的最大值和最小值之间的中间值作为阈值对所述相位图像进行二值化，使得所述第一像素的图像浓度等于或大于所述最小值但是小于所述中间值并且所述第二像素的图像浓度等于或大于所述中间值但是等于或小于所述最大值。 

<2>根据<1>的电子照相调色剂，其中所述粘合剂树脂通过粘合剂树脂(b)表示时，所述电子照相调色剂具有其中各自包含树脂(a)的树脂粒子(A)附着到各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上的结构；或者其中在各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上形成包含树脂(a)的涂覆膜(P)的结构；或其组合，其中所述树脂(a)为由多元羧酸和多元醇形成的聚酯树脂。 

<3>根据<1>或<2>的电子照相调色剂，其中在所述二值化图像中第一相位差区域的最大弗里特直径的平均值为10nm或更大但是小于45nm。 

<4>根据<1>-<3>任一项的电子照相调色剂，其中所述粘合剂树脂为至少包含如下的嵌段共聚物：在重复结构中包含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的聚酯骨架A；和在重复结构中不含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的骨架B，且其中所述粘合剂树脂满足以下关系： 

-5≤Tg-(TgA×MA/(MA+MB)+TgB×MB/(MA+MB))≤5 

其中TgA表示聚酯骨架A的玻璃化转变温度，TgB表示骨架B的玻璃化转变温度，MA表示聚酯骨架A的质量比率，和MB表示骨架B的质量 比率。 

<5>根据<4>的电子照相调色剂，其中骨架B为具有支化结构的聚酯骨架。 

<6>根据<5>的电子照相调色剂，其中所述聚酯骨架包含多元羧酸组分作为构成组分，并且所述多元羧酸组分包含1.5摩尔％或更大量的三价以上多元羧酸。 

<7>根据<4>-<6>任一项的电子照相调色剂，其中聚酯骨架A为L-丙交酯和D-丙交酯的混合物的开环聚合物。 

<8>根据<4>-<7>任一项的电子照相调色剂，其中在所述粘合剂树脂中以5质量％-25质量％的量包含骨架B。 

<9>根据<4>-<8>任一项的电子照相调色剂，其中所述粘合剂树脂中的骨架B具有1,000或更高但是低于3,000的数均分子量Mn(B)。 

<10>根据<1>-<9>任一项的电子照相调色剂，其中所述粘合剂树脂具有20,000或更低的数均分子量Mn。 

<11>显影剂，其包括： 

根据<1>-<10>任一项的电子照相调色剂。 

<12>图像形成装置，其包括： 

静电潜像承载部件； 

带电单元，其配置成使所述静电潜像承载部件的表面带电； 

曝光单元，其配置成使所述静电潜像承载部件的带电表面曝光从而形成静电潜像； 

显影单元，其配置成用显影剂使所述静电潜像显影从而形成可视图像； 

转印单元，其配置成将所述可视图像转印到记录介质上；和 

定影单元，其配置成将所转印的可视图像定影在所述记录介质上， 

其中所述显影剂为根据<11>的显影剂。 

附图标记列表 

10   感光体(感光体鼓) 

10K  用于黑色的静电潜像承载部件 

10Y  用于黄色的静电潜像承载部件 

10M  用于品红色的静电潜像承载部件 

10C  用于青色的静电潜像承载部件 

14   支持辊 

15   支持辊 

16   支持辊 

17   针对中间转印部件的清洁装置17 

18   图像形成单元 

20   带电辊 

21   曝光装置 

22   二次转印装置 

23   辊 

24   二次转印带 

25   定影装置 

26   定影带 

27   加压辊 

28   纸张翻转器 

30   曝光装置 

32   接触玻璃 

33   第一滑架 

34   第二滑架 

35   图像形成透镜 

36   读取传感器 

40   显影装置 

41   显影带 

42K  显影剂容器 

42Y  显影剂容器 

42M  显影剂容器 

42C  显影剂容器 

43K  显影剂供给辊 

43Y  显影剂供给辊 

43M  显影剂供给辊 

43C  显影剂供给辊 

44K  显影辊 

44Y  显影辊 

44M  显影辊 

44C  显影辊 

45K  黑色显影装置 

45Y  黄色显影装置 

45M  品红色显影装置 

45C  青色显影装置 

49   对位辊 

50   中间转印部件 

51   辊 

53   供纸路径 

55   切换爪 

56   排纸辊 

57   输出托盘 

58   电晕带电器 

60   清洁装置 

61   显影装置 

62   转印带电器 

63   针对感光体的清洁装置 

64   电荷消除装置 

70   电荷消除灯 

80   转印辊 

90   清洁刮板 

95   记录介质(纸) 

100  图像形成装置 

101  静电潜像承载部件 

102  带电单元 

103  曝光 

104  显影单元 

105  记录介质 

107  清洁单元 

108  转印单元 

120  串列式显影装置 

130  文件台板 

142  供纸辊 

143  纸库 

144  供纸盒 

145  分离辊 

146  供纸路径 

147  传送辊 

148  供纸路径 

150  复印机主体 

200  供纸台 

300  扫描仪 

400  自动文件供给器(ADF) 。

Claims (12)

1.电子照相调色剂，其包括：

粘合剂树脂，

其中所述粘合剂树脂具有一个玻璃化转变温度Tg并且所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度Tg在25℃-65℃内，其是用差示扫描量热仪在第二次加热中以5℃/min的加热速率测量的，和

其中所述粘合剂树脂的相位图像的二值化图像包含各自由第一像素形成的第一相位差区域和各自由第二像素形成的第二相位差区域，其中第一相位差区域分散在第二相位差区域中，其中所述粘合剂树脂的相位图像的二值化图像是通过包含如下的过程获得的：用敲击模式的原子力显微镜(AFM)对所述粘合剂树脂进行测量以获得在所述粘合剂树脂的位置处的相位差；将所述相位差转化为像素的图像浓度，使得具有更小相位差的位置是暗色的并且具有更大相位差的位置是亮色的；对所述位置进行测绘以获得所述相位图像；和使用所述图像浓度的最大值和最小值之间的中间值作为阈值对所述相位图像进行二值化，使得所述第一像素的图像浓度等于或大于所述最小值但是小于所述中间值并且所述第二像素的图像浓度等于或大于所述中间值但是等于或小于所述最大值。

2.根据权利要求1的电子照相调色剂，其中所述粘合剂树脂通过粘合剂树脂(b)表示时，所述电子照相调色剂具有其中各自包含树脂(a)的树脂粒子(A)附着到各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上的结构；或者其中在各自包含粘合剂树脂(b)的树脂粒子(B)的表面上形成包含树脂(a)的涂覆膜(P)的结构；或其组合，其中所述树脂(a)为由多元羧酸和多元醇形成的聚酯树脂。

3.根据权利要求1或2的电子照相调色剂，其中在所述二值化图像中第一相位差区域的最大弗里特直径的平均值为10nm或更大但是小于45nm。

4.根据权利要求1-3任一项的电子照相调色剂，其中所述粘合剂树脂为至少包含如下的嵌段共聚物：在重复结构中包含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的聚酯骨架A；和在重复结构中不含通过羟基羧酸的脱水缩合形成的构成单元的骨架B，且其中所述粘合剂树脂满足以下关系：

-5≤Tg-(TgA×MA/(MA+MB)+TgB×MB/(MA+MB))≤5

其中TgA表示聚酯骨架A的玻璃化转变温度，TgB表示骨架B的玻璃化转变温度，MA表示聚酯骨架A的质量比率，和MB表示骨架B的质量比率。

5.根据权利要求4的电子照相调色剂，其中骨架B为具有支化结构的聚酯骨架。

6.根据权利要求5的电子照相调色剂，其中所述聚酯骨架包含多元羧酸组分作为构成组分，并且所述多元羧酸组分包含1.5摩尔％或更大量的三价以上多元羧酸。

7.根据权利要求4-6任一项的电子照相调色剂，其中聚酯骨架A为L-丙交酯和D-丙交酯的混合物的开环聚合物。

8.根据权利要求4-7任一项的电子照相调色剂，其中在所述粘合剂树脂中以5质量％-25质量％的量包含骨架B。

9.根据权利要求4-8任一项的电子照相调色剂，其中所述粘合剂树脂中的骨架B具有1,000或更高但是低于3,000的数均分子量Mn(B)。

10.根据权利要求1-9任一项的电子照相调色剂，其中所述粘合剂树脂具有20,000或更低的数均分子量Mn。

11.显影剂，其包括：

根据权利要求1-10任一项的电子照相调色剂。

12.图像形成装置，其包括：

静电潜像承载部件；

带电单元，其配置成使所述静电潜像承载部件的表面带电；

曝光单元，其配置成使所述静电潜像承载部件的带电表面曝光从而形成静电潜像；

显影单元，其配置成用显影剂使所述静电潜像显影从而形成可视图像；

转印单元，其配置成将所述可视图像转印到记录介质上；和

定影单元，其配置成将所转印的可视图像定影在所述记录介质上，

其中所述显影剂为根据权利要求11的显影剂。