CN101263187B - 具有高耐热性的软聚烯烃泡沫材料 - Google Patents

具有高耐热性的软聚烯烃泡沫材料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及柔软的、闭孔聚烯烃泡沫材料和层压制品以及它们的用途，该聚烯烃泡沫材料显示出耐高温性和柔软性的良好组合。

Description

具有高耐热性的软聚烯烃泡沫材料
本发明涉及包含聚丙烯和另一软聚烯烃材料的共混物的闭孔的、软交联的泡沫材料。所述泡沫材料具有低压缩强度和耐热性。该性能的组合对于基于聚烯烃的泡沫材料是独特的。
现有技术和技术问题
近年来亟需表现出具有高柔软性和/或柔软触感与高温度稳定性组合的材料。这类材料例如在汽车工业中特别需要用于汽车的内部，且特别用于乘客接触的那些部分。这类材料的柔软性提供了安全保障，而且当接触时其提供了更令人舒适的感觉。耐热性在火灾和/或易燃的情况下也提供了安全保障。
专利申请US 2003207953描述了交联烯烃弹性体泡沫材料，其比重为0.05-0.2且膨胀比为8-15。通过加热包含特定的乙烯/α-烯烃共聚物、有机过氧化物、交联辅助剂和发泡剂的弹性体组合物，得到所述交联泡沫材料。该交联泡沫材料具有高膨胀比、没有因消泡产生的表面粗糙现象，能获得柔软触感，显示低压缩永久变形并具有优良的机械强度(尤其是抗撕强度)和耐热性。该烯烃弹性体组合物可能由70至98重量份的乙烯/[α]-烯烃共聚物和2至30重量份的聚丙烯组成，条件是乙烯/[α]-烯烃共聚物和聚丙烯的总量为100重量份。但是，在许多应用中这些泡沫材料的柔软性和温度稳定性依然不令人满意。
JP56112942描述了软交联、高发泡性泡沫材料，其在高温下具有优良的隔热性能和改进的尺寸稳定性，通过向聚乙烯与聚烯烃热塑性弹性体的树脂混合物中加入结晶的低分子量聚丙烯制备该泡沫材料。
JP56112940描述了软高发泡性泡沫材料，其在高温下具有优良的隔热性能和改进的尺寸稳定性，通过向PE与聚烯烃热塑性弹性体的树脂混合物中加入低分子量PE制备该泡沫材料，所述聚烯烃热塑性弹性体是乙烯-丙烯-(非共轭二烯)共聚物和PP的混合物，且相互之间部分交联。
JP56104947描述了具有高温耐热性和优良的隔热性能的软泡沫材料，其用作冷却器的低温保温材料以及用作集中供热高温介质管的隔热材料，所述软泡沫材料包含PE和热塑性聚烯烃弹性体，该热塑性聚烯烃弹性体是混有PP的乙烯-丙烯(非共轭二烯)共聚物橡胶，且所得混合物被部分交联。将90至40重量份的PE(i)与10至60重量份的所述热塑性弹性体(ii)混合，并将所得混合物进一步与热分解型发泡剂(例如偶氮二甲酰胺)(iii)和交联剂(例如过氧化二枯基)混合。通过将模制产品转移至高温气氛中并分解该交联剂和该发泡剂来获得所述泡沫材料。
JP2004204154描述了具有高耐热性和优良柔软性的交联聚烯烃树脂泡沫材料，并提供了其生产方法。该发明是交联的聚烯烃树脂泡沫材料，通过使包括LLDPE和＞＝30wt.％的PP树脂在内的聚烯烃树脂交联并发泡得到该泡沫材料，其厚度＞＝1mm、同时总交联度＜＝65％。
JP8157623描述了用于汽车门和顶棚门的内部装饰的内部材料，其对核心材料具有良好的粘着性，不封闭底漆层，通过对特定层压泡沫的泡沫材料的暴露表面进行电晕放电处理，并对处理表面涂布底漆并干燥得到该内部材料。通过使氯乙烯树脂片(例如具有0.4至0.7mm厚度的氯乙烯树脂片)对包含基于PP树脂[例如，40-100wt.％的无规PP和60-0wt.％的乙烯基类树脂的混合物，该乙烯基类树脂例如(线性低密度)PE或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物]的泡沫材料(例如具有15-30倍膨胀比和1-4mm厚度的泡沫材料)的一面进行层压获得层压泡沫的泡沫材料的暴露表面。
JP2003334880描述了具有高耐热性和柔软性的交联聚烯烃树脂泡沫材料。该交联聚烯烃树脂泡沫材料是通过使含有30wt.％或更多的无规PP型树脂的聚烯烃树脂交联并发泡获得的，其特征在于其厚度不大于1mm，且总交联度不小于65％。
JP2000351865描述了聚烯烃树脂组合物，其给予泡沫材料良好的耐热性和耐压型，并在生产过程中表现出改进的安全性和易操作性，这是通过混合聚烯烃树脂和特定量的二丙烯基化合物以及可热分解的化学发泡剂化合来实现的。使100重量份(pts.wt.)的聚烯烃树脂与1-10重量份的二丙烯基通式化合物和1-15重量份的可热分解的化学发泡剂混合。优选地，该聚烯烃树脂包含MFR为0.5-5g/10min且熔点(m.p.)优选为125-155℃的30-90wt.％PP树脂和MFR为1-20g/10min且密度优选为0.890-0.940g/cm3的10-70wt.％PE树脂。
JP5009325描述了含有几乎无任何小孔的均匀分散的发泡剂、具有优良的拉伸强度和延伸性并用作汽车内部装饰材料等的泡沫材料，通过将交联泡沫材料的特定组合物进行模制成型，然后将模制产品交联，随后使交联的模制产品发泡以获得该泡沫材料。在低于前述发泡剂分解温度的温度下，将100重量份的由10-50wt.％PP和50-90wt.％乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶组成的树脂与10-20重量份的发泡剂捏合，该发泡剂例如偶氮二甲酰胺。因而，产生含有母料的发泡剂。在低于前述发泡剂分解温度的温度下，将20-90wt.％乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶和5-70wt.％上述母料与10-80wt.％PP捏合。因此，产生交联泡沫材料的组合物并将其模制成型。所得到的模制产品随后进行交联，然后进行发泡以提供目标泡沫材料。
JP3192133描述了具有均匀的微小孔和改进的柔软性和机械性能的弹性体泡沫材料，通过将含有发泡剂的热塑性烯烃弹性体模制成型，交联该模制品，在压力下对其加热并释放该压力来得到该弹性体泡沫材料。通过将100重量份的热塑性烯烃弹性体与任选的10-70重量份的PP、3-30重量份的丁基橡胶和3-40重量份的矿物油软化剂的混合物进一步与3-30重量份(每100重量份混合物)的发泡剂共混，获得含有发泡剂的热塑性烯烃弹性体，该热塑性烯烃弹性体选自乙烯/丙烯/(二烯)共聚物和醋酸乙烯酯含量为3wt.％或更多的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。将该弹性体在低于该发泡剂分解温度的温度下模制成型，并通过用电离辐射以0.1-50Mrad剂量进行辐射来交联。将该产品在50-100kg/cm2压力下加热至高于发泡剂分解温度的温度并持续2-20分钟，并通过释放压力进行发泡。
JP2194037描述了具有高开孔率和优良的压缩特性的树脂泡沫材料，其包含可交联的PE树脂和PP树脂，并通过交联PE树脂来制备，因此赋予其特定的开孔率。该树脂泡沫材料含有可交联的聚乙烯树脂(a)和聚丙烯树脂(b)且处于(a)/[(a)+(b)]＝40-90wt.％和(b)/[(a)+(b)]＝10-60wt.％的范围内，该聚丙烯树脂的熔点比可交联的聚乙烯树脂的熔点高至少20℃且低于190℃，通过交联该可交联的聚乙烯树脂来制备所述树脂泡沫材料从而给予其60-90％的开孔率。因为使用该可交联的聚乙烯树脂，因此低密度聚乙烯或乙烯/醋酸乙烯酯共聚物是特别令人期待的。由于使用聚丙烯树脂，因此丙烯的结晶均聚物是特别令人期待的。
WO 01/70860描述了一步直接挤出的非交联泡沫材料，该泡沫材料包含PP和EVA以及挥发性有机化合物，例如具有耐高温性的异丁烯作为发泡剂。
对于许多应用，当前存在的闭孔聚烯烃泡沫材料不具有足够低的压缩强度和/或柔软性和高温稳定性的令人满意的组合。因此本发明的目的是提供这样的泡沫材料。
本发明发现了可从具有特定参数的聚丙烯(PP)与具有特殊性能的乙烯聚合物的共混物获得的交联聚烯烃泡沫材料，其中将高柔软性和高温稳定性组合在一种泡沫材料中。
本发明的简要说明
本发明涉及具有高温稳定性的柔软的、闭孔交联聚烯烃泡沫材料。
具体地，本发明涉及具有耐高温性的闭孔软聚烯烃泡沫材料，其可通过如下方法获得：
a.使包含如下的组合物与化学发泡剂共混：(i)10-50重量份的聚丙烯，在230℃和2.16kg下，该聚丙烯的MFI为0.1g/10min至15g/10min且熔点为至少155℃，和(ii)90-50重量份的乙烯聚合物，该乙烯聚合物选自EVA、EMA、EEA、EAA、EBA、VLDPE、VLLDPE和/或茂金属聚乙烯，在190℃和2.16kg下，该乙烯聚合物的MFI为0.1g/10min至15g/10min；
b.形成片状材料，其中在成型前和/或成型的同时，进行该组合物与该化学发泡剂的共混；
c.使步骤b中得到的片状材料交联至交联度为20％至60％；以及
d.在连续法中，在升高的温度下，使该交联的片状材料发泡以得到密度为20kg/m3至400kg/m3的泡沫材料。
发明的详细说明
本发明所述的泡沫材料的特征和优点将在下文中更详细地解释。
本发明所述的泡沫材料是闭孔聚烯烃泡沫材料。与“开孔”相反，术语“闭孔”是本领域所属技术人员公知的，其意谓泡沫材料的基本上全部孔壁是未损坏的。优选至少90％、更优选至少95％、甚至更优选大于98％的孔具有未损坏的孔壁。当应用权利要求1所述的方法和源产品参数时，通常获得具有约98％或更多未损坏孔的闭孔泡沫材料。
获得本发明泡沫材料的第一步是使包含(i)聚丙烯和(ii)乙烯聚合物的组合物与化学发泡剂共混。任选地，该组合物还含有选自LDPE、HDPE和/或LLDPE的组分(iii)。
上述组合物包含基于该组合物重量的约10-50重量份的聚丙烯(i)，优选约20-50重量份，更优选约25-40重量份，最优选约30重量份的聚丙烯。如果使用小于约10重量份的聚丙烯，则该泡沫材料的温度稳定性可能不充分。如果使用大于约50重量份的聚丙烯，则该泡沫材料的柔软性可能不充分。
所述聚丙烯的熔融温度为至少约155℃或优选大于155℃。如果使用熔融温度低于155℃的PP，则不可能获得耐高温性。优选地，熔融温度为约160-170℃。
所述聚丙烯优选结晶聚丙烯，更优选均聚聚丙烯(hPP)。
在与所述发泡剂共混的组合物中使用含有基于该组合物重量的约90-50重量份的乙烯聚合物(ii)，优选约80-50重量份、更优选约75-60重量份的该乙烯聚合物。
所述乙烯聚合物选自乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、极线性低密度聚乙烯(VLLDPE)、茂金属聚乙烯及其组合。
本发明中的EVA通常所具有的醋酸乙烯酯含量为3wt.-％至70wt.-％、优选5wt.-％至30wt.-％、甚至更优选10wt.-％至20wt.-％。
在本发明的一优选实施方案中，与所述化学发泡剂(blowingagent)(或发泡剂(foaming agent))共混的所述组合物除包含聚丙烯(i)和乙烯聚合物(ii)外，不含有其它聚合物。
在本发明的另一优选实施方案中，与所述化学发泡剂共混的组合物包含另一聚合物(iii)，例如LDPE、LLDPE和/或HDPE，优选LLDPE，以便调节所述泡沫材料的性能。基于聚丙烯(i)、乙烯聚合物(ii)和其它聚合物(iii)的组合物，该其它聚合物优选以约0.5至10重量份的量存在。
优选地，所述乙烯聚合物仅为或基本上仅为EVA。在另一优选实施方案中，优选的，所述乙烯聚合物仅为或基本上仅为VLDPE或VLDPE。
在与所述化学发泡剂共混前，所述组合物优选为PP/EVA/LLDPE或PP/VLDPE/LLDPE的组合。对于待与所述化学发泡剂共混的所述组合物，特别优选的聚合物组合是hPP/EVA的组合、hPP/EVA/LLDPE的组合、hPP/VLDPE的组合和hPP/VLDPE/LLDPE的组合。优选地，所述聚合物组合物由这些聚合物组合中的任意组合组成。在这些组合中，VLDPE优选为VLLDPE。
只要不破坏本发明的效果，包含聚丙烯(i)、乙烯共聚物(ii)和任选的其它聚合物(iii)的所述组合物可还包含聚合物，但是优选不含有其它聚合物或橡胶组分。但是，可以存在常规的添加剂，例如，交联促进剂、抗氧化剂、成核剂和/或在化学交联情况中的交联剂。
重要的是所述聚丙烯和乙烯聚合物具有特殊的熔体流动指数(MFI)，由BS EN ISO 1133：2000确定在230℃和2.16kg下，该熔体流动指数为0.1g/min至15g/min。聚丙烯的MFI优选为2-11g/10min或2-10g/10min。由BS EN ISO 1133：2000确定，在190℃和2.16kg下，乙烯聚合物的MFI优选为0.1g/min至15.0g/min。乙烯聚合物的MFI，优选乙烯醋酸乙烯酯的MFI，优选为0.5-8.0g/min。
在190℃和2.16kg下，任选的其它聚合物(iii)的MFI值通常为0.1-15.0g/min，优选2.0-8.0g/min。
对于技术人员，MFI提供了聚合物流动特性的测量值及聚合物材料的分子量和加工性的粗略表示。如果MFI值太高，其对应的粘度低，则无法令人满意地实现本发明所述的挤出。在这种情况下，问题可能是熔体加工过程中压力较低，由于较低的熔体粘度、不良的熔体强度和/或机器问题引起的压延和设置片厚度分布，不均匀的冷却分布问题。MFI值太低可能导致在熔体处理过程中压力高，难以压延，片质量和外形问题，且需要更高的温度进行处理，这又引起发泡剂分解和活化的危险。
上述MFI范围对于本发明的发泡过程也是重要的，因为它们反映了材料的粘度并且该粘度对发泡具有影响。对于本发明，选择特殊范围的MFI值的原因可在如下解释中找到，虽然本发明不限于此范围。较低的MFI值材料能够改善某些物理性能，这是因为分子链长度更大，当施加应力时需要产生更多的能量以使该链流动。此外，分子链(Mw)越长，结晶实体越多，能使该链结晶，通过分子间链接给予更大的强度。然而，在MFI太低时，粘度变得太高。另一方面，具有较高MFI值的材料具有较短的链。因此，在给定的体积中存在更多的链端，在微观水平下，它们旋转并产生自由体积，因为它们需要更多的空间旋转(大于聚合物的Tg)。这增加了自由体积并有助于流动，并在应力下使其能够容易流动以及减少某些物理性能。为了本发明的目的，MFI应在上述范围内以协调这些性能。
待与所述化学发泡剂共混的所述组合物可优选地与交联促进剂结合，以便通过交联度适应或改善泡沫材料的性能。使用二甲苯作为溶解非交联组分的溶剂，根据ASTM-2765确定本发明的交联度。原则上，非交联的材料溶于二甲苯中并且交联度表示为交联材料的重量百分比。这类交联促进剂是技术人员所公知的。在本发明中使用广泛的功能单体添加剂来促进聚合物的交联。在本发明中优选使用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)。通常将该交联促进剂以常规量加入到待与所述发泡剂共混的组合物中，例如约0.1-6.5重量份，优选约1.0-4.5重量份。
根据本发明，所述组合物与化学发泡剂(blowing agent)结合(或发泡剂(foaming agent))。通常，在本发明中关于化学发泡剂的类型没有限制。化学发泡剂例如是偶氮化合物，如偶氮二甲酰胺；肼化合物；卡巴肼；四唑；亚硝基化合物或碳酸酯。在本发明中，优选使用偶氮二甲酰胺。
可通过所述化学发泡剂的量控制所产生的泡沫材料的密度。技术人员能够根据预期的泡沫材料密度确定发泡剂的需要量。所述化学发泡剂通常以2.0-25.0重量份或2.0-20.0重量份的量使用，这取决于所需要的膨胀，对于为67kg/m3的泡沫材料密度，优选约5-9重量份的量，与待与其共混的所述组合物有关。
在将上述组合物与所述化学发泡剂共混后或共混的同时，形成片状材料，例如片、膜或网，优选通过挤出来形成。优选地，用双螺杆挤出机实施该挤出。形成片状材料的其它可能性是压延和/或捏合。
在优选的实施方案中，形成或挤出、捏合和/或压延所述聚合物成片的温度是190℃或更低，以防止该片预发泡，并得到规则的孔结构和平的泡沫材料表面。下限是所述方法中使用的聚丙烯的熔点。
成型后，优选通过挤出成型后，将通过成型所得到的片状材料根据任何常规技术进行交联，即通过化学交联或物理交联。优选使用物理交联，例如通过电子束或γ辐射，例如使用钴60源进行γ辐射。特别优选电子辐射。实施交联以便获得约20％至60％，优选30％至40％的交联度，该交联度是使用二甲苯作为溶剂由ASTM-2765测定的。如上所述，可优选使用交联促进剂。
在连续法中，在升高的温度下，优选在200-260℃下，更优选在220-260℃下进行发泡。该发泡不按照分批法进行。
所述发泡优选在垂直的和/或水平的烘炉系统中进行。该发泡还可在高压釜中使用例如氮，以浸渍方法进行，随后在烘炉系统中自由发泡。
实施本发明所述方法，以便获得由ISO 845测定的20kg/m3至400kg/m3的密度，优选20kg/m3至300kg/m3的密度。可通过发泡剂的量控制该密度。
孔径大小优选为约0.05mm至约2.0mm，优选为约0.1mm至约0.6mm。通过扫描电子显微镜确定该孔径大小。
在本发明的具体实施方案中，能够通过多步方法产生软交联泡沫材料，该方法包括：
1)混合/挤出或混合/捏合或混合/压延聚合物基片(matrix sheet)；
2)通过诸如电子束或γ射线(钴60)的辐射源进行交联；以及
3)发泡过程
a)在自由发泡烘炉系统中
b)在高压釜中用氮以浸渍方法发泡，随后在烘炉系统中自由发泡。
形成卷筒泡沫材料(roll foam)的方法优选包括如下步骤：
1)挤出/捏合：
混合/挤出和/或混合/捏合/压延为膜或片，切断或不切断该片；
2)交联：
物理交联：通过电子束或γ辐射；
3)发泡：
通过分解在混合阶段中加入的有机发泡剂，该有机发泡剂为偶氮二甲酰胺；
4)膨胀过程：通过自由发泡烘炉法(free foaming oven process)。
本发明的泡沫材料的优点是既具有高温稳定性又具有柔软性。
本发明的泡沫材料是软泡沫材料。柔软性能够例如由压缩强度和肖氏硬度(Shore hardness)表示。在本发明中，通过ISO 844所述的方法测定压缩强度值。根据本发明，所述泡沫材料的压缩强度较低。压缩强度值优选为30kPa至100kPa，更优选为30kPa至60kPa，在25％偏转时，在密度为70kg/m3的泡沫材料上测量该压缩强度(ISO 844)。肖氏硬度是材料对由3个弹簧加载的压头产生的压痕的抵抗力的测量值。数字越大，抵抗力越大。根据ASTM D 2240测定肖氏硬度(O)和(OO)。
根据ISO 7214-1998(E)，通过将仔细预切割的样品在特定温度下的控制炉中放置24小时，测试温度稳定性。将10cm×10cm指示标记压印在该样品上。因此在测试前尺寸是已知的。在24小时后将该样品从炉中取出，并测量在轴向和横向上的收缩。根据ISO 7214-1998(E)进行测量，本发明的泡沫材料可具有高于130℃、优选高于135℃、更优选高于140℃的温度稳定性。
本发明还涉及包含至少一层的本发明所述泡沫材料的层压制品。使用本领域公知的标准技术，可将该泡沫材料例如与膜、箔(例如，聚氯乙烯(PVC)或热塑性聚烯烃)、纤维(聚酯、聚丙烯等等)、皮革和/或无纺物结合。可将本发明所述泡沫材料的一面或两面与这些材料进行层压。
所述泡沫材料或层压制品可优选地用在或用于汽车内部配件，如门、门嵌入物、门滚轮(door roll)、嵌板、门板、扶手、控制台、座椅靠背板或头部衬垫。
为了制备层压制品，可应用真空成行技术以便例如与箔、膜或纤维制备层压制品。其它技术是例如与基层压制成型(例如NF/PP、GF/PP、Woodstock等)，低压模制成型或熔体链模制成型(melt strandmoulding)(例如用PP(LPM、LPE、LPE等))。
实施例
采用标准方法，如上所述测量温度稳定性(ISO 7214-1998(E))、压缩强度(ISO 844)和肖氏硬度(O)和(OO)(均依照ASTM D 2240)。
实施例1
将MFI为4g/10min(190℃，2.16kg)的市售的EVA与MFI为3.0或10.5g/10min(230℃，2.16kg)且熔融温度为165℃的20％、30％、40％和50％的均聚聚丙烯和MFI为4.6g/10min(190℃，2.16kg)的5％LLDPE混合。加入少量(2重量份)的TMPTMA以改善加工性并增加交联度。在185℃的加工温度下，通过双螺杆挤出使所述聚合物共混并化合。挤出后，在约240℃下通过辐射使所述片交联并连续发泡。偶氮二甲酰胺的含量为获得68kg/m3的泡沫材料所需的含量。
EVA中含有30％hPP(MFI 3.0g/10min)的泡沫材料的肖氏硬度O值为26，肖氏硬度OO为67，在68kg/m3的泡沫材料上测定。压缩强度测定为50kPa(在68kg/m3的泡沫材料测定，25％偏转)。温度稳定性高达140℃。
实施例2
将MFI为2.6g/10min(190℃，2.16kg)的市售的vLLDPE与MFI为3.0或10.5g/10min(230℃，2.16kg)且熔融温度为164℃的20％、30％、40％和50％的均聚聚丙烯和MFI为4.6g/10min(190℃，2.16kg)的5％LLDPE混合。在185℃的加工温度下，通过双螺杆挤出使所述聚合物共混并化合。挤出后，在约240℃下通过辐射使所述片交联并连续发泡。偶氮二甲酰胺的含量为获得67kg/m3的泡沫材料所需的含量。
vLLDPE中含有30％hPP(MFI 3.0g/10min)的泡沫材料的肖氏硬度O值为26，肖氏硬度OO为65，在60kg/m3的泡沫材料上测定。压缩强度测定为45kPa(在60kg/m3泡沫材料上测定，25％偏转)。温度稳定性高达140℃。
实施例3
将MFI为4g/10min(190℃，2.16kg)的市售的EVA与MFI为3.0或10.5g/10min(230℃，2.16kg)且熔融温度为165℃的20％、30％、40％和50％的均聚聚丙烯混合。加入少量(2重量份)的TMPTMA以改善加工性并增加凝胶水平。在185℃的加工温度下，通过双螺杆挤出使所述聚合物共混并化合。挤出后，在约240℃下通过辐射使所述片交联并连续发泡。偶氮二甲酰胺的含量为获得68kg/m3的泡沫材料所需的含量。
EVA中含有30％hPP(MFI3.0g/10min)的泡沫材料的肖氏硬度O值为28，肖氏硬度OO为66，在具有64kg/m3的泡沫材料上测定。根据ISO 844，压缩强度测定为48kPa(在60kg/m3泡沫材料上测定，25％偏转)。所述温度稳定性高达140℃。
实施例4
将MFI为4g/10min(190℃，2.16kg)的市售的EVA与MFI为3.0或10.5g/10min(230℃，2.16kg)且熔融温度为165℃的20％、30％、40％和50％的均聚聚丙烯混合。在185℃的加工温度下，通过双螺杆挤出使所述聚合物共混并化合。挤出后，在约240℃下通过辐射使所述片交联并连续发泡。偶氮二甲酰胺的含量能够用于确定泡沫材料的密度。
EVA中含有30％hPP(MFI3.0g/10min)的泡沫材料的肖氏硬度O值为24，肖氏硬度OO为63，在63kg/m3的泡沫材料上测定。根据ISO844，压缩强度测定为44kPa(在60kg/m3泡沫材料上测定，25％偏转)。温度稳定性高达140℃。
比较实施例1
在160℃的温度下，在双螺杆挤出机中将MFI为4g/10min(190℃，2.16kg)的市售EVA与MFI为8g/10min(190℃，2.16kg)且熔融温度为140℃的10％、20％和30％的市售聚丙烯共聚物混合。挤出后，在240℃下通过辐射使所述片交联并连续发泡。偶氮二甲酰胺的量为获得密度为65kg/m3的泡沫材料所需的量。
EVA中含有30％共聚PP的泡沫材料的压缩强度为56kPa(根据ISO 844的方法，在65kg/m3的泡沫材料上，25％偏转时测量)，温度稳定性为100℃。
表：实施例综述
 实施例1 实施例2  实施例3  实施例4  比较实施例1
  共聚PP   √
  hPP   √   √   √   √
  EVA   √   √   √   √
  VLDPE   √
  LLDPE   √   √
  TMPTMA   √   √
  发泡剂   √   √   √   √   √
这些实施例清楚地显示与本发明所述的实施例相比，本发明所述的含有熔点低于155℃的聚丙烯的泡沫材料未表现出耐温性和柔软性的良好组合。
本发明的效果还由如下特征所表现：
在图1中，以图示形式显示了本发明所述组合物(EVA/hPP)和已知泡沫材料的压缩强度。显而易见的是在本发明中压缩强度明显更低。
在图2和图3中，以图示形式显示了本发明所述的组合物(实施例3-EVA/hPP)和已知泡沫材料的肖氏硬度(O)和(OO)对热稳定性的关系。显而易见的是在本发明中肖氏硬度明显更低(在现有技术样品的情况中，较高的肖氏硬度意谓较低的柔软性)。同时，热稳定性被改进或至少可与现有技术样品相比较。

Claims (29)

1.具有耐高温性的闭孔的软聚烯烃泡沫材料，其能够通过如下方法获得：
a.使包含如下的组合物与化学发泡剂共混：(i)10-50重量份的聚丙烯，所述聚丙烯在230℃和2.16kg下MFI为0.1g/10min至15g/10min，并且熔融温度为至少155℃，以及(ii)90-50重量份的选自EVA、EMA、EEA、EAA、EBA、VLDPE、VLLDPE和/或茂金属聚乙烯的乙烯聚合物，所述乙烯聚合物在190℃和2.16kg下MFI为0.1g/10min至15g/10min；
b.形成片状材料，其中在成型前和/或成型的同时，使所述组合物与所述化学发泡剂进行共混；
c.将步骤b中得到的所述片状材料交联至交联度为20％至60％；以及
d.在连续法中，在升高的温度下，使所述交联的片状材料发泡以获得密度为20kg/m3至400kg/m3的泡沫材料。
2.如权利要求1所述的泡沫材料，其中所述聚丙烯为均聚聚丙烯。
3.如权利要求1所述的泡沫材料，其中在230℃和2.16kg下测定所述聚丙烯的MFI为2-11g/10min或2-10g/10min。
4.如权利要求2所述的泡沫材料，其中在230℃和2.16kg下测定所述聚丙烯的MFI为2-11g/10min或2-10g/10min。
5.如权利要求1所述的泡沫材料，其中所述乙烯聚合物(ii)包含EVA。
6.如权利要求2所述的泡沫材料，其中所述乙烯聚合物(ii)包含EVA。
7.如权利要求1所述的泡沫材料，其中所述乙烯聚合物(ii)包含VLDPE或VLLDPE。
8.如权利要求2所述的泡沫材料，其中所述乙烯聚合物(ii)包含VLDPE或VLLDPE。
9.如权利要求5所述的泡沫材料，其中所述乙烯聚合物(ii)包含VLDPE或VLLDPE。
10.如权利要求6所述的泡沫材料，其中所述乙烯聚合物(ii)包含VLDPE或VLLDPE。
11.如权利要求1所述的泡沫材料，其中EVA的醋酸乙烯酯含量为3-70wt.-％。
12.如权利要求5所述的泡沫材料，其中EVA的醋酸乙烯酯含量为3-70wt.-％。
13.如权利要求1-12中任一权利要求所述的泡沫材料，其中通过挤出进行步骤b中的所述成型。
14.如权利要求13所述的泡沫材料，其中所述挤出使用双螺杆挤出机。
15.如权利要求1-12中任一权利要求所述的泡沫材料，其中通过电子辐射进行所述交联。
16.如权利要求15所述的泡沫材料，其中所述交联度为30-40％。
17.如权利要求1-12中任一权利要求所述的泡沫材料，其中使用交联促进剂进行所述交联。
18.如权利要求15所述的泡沫材料，其中使用交联促进剂进行所述交联。
19.如权利要求16所述的泡沫材料，其中使用交联促进剂进行所述交联。
20.如权利要求1-12中任一权利要求所述的泡沫材料，其中包含聚丙烯和乙烯聚合物的所述组合物还包含0.5至10重量份的LLDPE、LDPE和/或HDPE。
21.如权利要求1-12中任一权利要求所述的泡沫材料，其中所述泡沫材料的密度为20kg/m3至300kg/m3。
22.如权利要求1-12中任一权利要求所述的泡沫材料，其中孔径大小为0.05mm至2.0mm。
23.如权利要求1-12中任一权利要求所述的泡沫材料，其中所述发泡在200-260℃下实施。
24.如权利要求23所述的泡沫材料，其中所述发泡在220-260℃下实施。
25.层压制品，其包含至少一层权利要求1-24中任一权利要求所述的泡沫材料。
26.权利要求1-24中任一权利要求所述的泡沫材料在生产汽车内部配件中的用途。
27.如权利要求26所述的用途，其中所述汽车内部配件为门板、门滚轮、门嵌入物、扶手、控制台、座椅靠背板或头部衬垫。
28.权利要求25所述的层压制品在生产汽车内部配件中的用途。
29.如权利要求28所述的用途，其中所述汽车内部配件为门板、门滚轮、门嵌入物、扶手、控制台、座椅靠背板或头部衬垫。
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