CN110461921B

CN110461921B - 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体

Info

Publication number: CN110461921B
Application number: CN201880020996.9A
Authority: CN
Inventors: 杉江幸弘; 宇野拓明; 三上洋辉; 高杉基
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2017-03-31
Filing date: 2018-03-30
Publication date: 2023-02-21
Anticipated expiration: 2038-03-30
Also published as: EP3604411B1; WO2018182010A1; EP3604411A4; US11680145B2; CN110461921A; EP3604411A1; JP6974312B2; US20210284815A1; JPWO2018182010A1

Abstract

一种交联聚烯烃发泡体，是将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的交联聚烯烃发泡体，发泡体的25％压缩强度(kPa)与常温下的抗张强度(MPa)之积为35～65。

Description

交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体

技术领域

本发明涉及汽车内饰材料等所使用的交联聚烯烃发泡体以及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体。

背景技术

交联聚烯烃发泡体的机械强度、柔软性、轻量性、绝热性等优异，作为绝热材料、缓冲材料等在各种领域中被广泛应用。例如，在汽车领域中，作为顶蓬材料、车门和仪表板等汽车内饰材料用而使用。在交联聚烯烃发泡体中，使用聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂作为树脂，但也已知如专利文献1所公开地那样，在聚烯烃系树脂中混合弹性体。交联聚烯烃发泡体通过混合弹性体，一般而言压缩强度变低，柔软性也变高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2007/029924号

发明内容

发明所要解决的课题

交联聚烯烃发泡体在例如使用于汽车内饰材料等情况下，为了使手感良好，有时要求柔软性的进一步提高。然而，即使如专利文献1那样混合弹性体而使压缩强度低，作为触感，也有时感到不那么柔软，手感不良好。此外，为了更柔软，如果增加弹性体的量而使压缩强度低，则有时例如在将发泡体二次加工时的成型性降低，或机械强度变低。

本发明是鉴于以上问题而提出的，其课题是提供使成型性良好，并且发挥优异的手感的交联聚烯烃发泡体。

用于解决课题的方法

本发明人等进行了深入研究，结果发现将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的发泡体，不仅着眼于其压缩强度，而且也着眼于抗张强度，如果使它们的积为规定的范围，则可以获得成型性良好，发挥优异的手感的交联聚烯烃发泡体，从而完成了本发明。

即，本发明提供以下的[1]～[11]。

[1]一种交联聚烯烃发泡体，是将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的交联聚烯烃发泡体，

发泡体的25％压缩强度(kPa)与常温下的抗张强度(MPa)之积为35～ 65。

[2]根据[1]所述的交联聚烯烃发泡体，聚烯烃系树脂组合物含有聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶。

[3]根据[1]或[2]所述的交联聚烯烃发泡体，上述25％压缩强度为40～70kPa。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，上述抗张强度(MPa)为0.5～1.5MPa。

[5]根据[2]～[4]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，上述聚丙烯系树脂与上述烯烃系橡胶的质量比(聚丙烯系树脂/烯烃系橡胶)为 45/55～70/30。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，其整体的交联度为30～65％。

[7]根据[2]～[6]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，上述聚丙烯系树脂为乙烯-丙烯无规共聚物。

[8]根据[2]～[7]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，上述烯烃系橡胶为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。

[9]一种成型体，其是通过将[1]～[8]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体成型而获得的。

[10]根据[9]所述的成型体，其是对交联聚烯烃发泡体叠层表皮材料进行一体化而成的。

[11]根据[9]或[10]所述的成型体，其为汽车内饰材料。

发明的效果

根据本发明，可以提供使成型性良好，并且发挥优异的手感的交联聚烯烃发泡体。

具体实施方式

[交联聚烯烃发泡体]

本发明的实施方式涉及的交联聚烯烃发泡体是将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的，发泡体的25％压缩强度(kPa)与常温下的抗张强度(MPa) 之积为35～65。

＜25％压缩强度与常温下的抗张强度之积＞

发泡体的柔软性的指标使用常温25％压缩强度的数值的情况多。然而，即使其数值相同，对于实际的触感，有时感到柔软(具有软感)，或感到硬(没有软感)。即，如果仅仅是25％压缩强度的指标，可以说不易获得优异的手感。因此，本发明人等，作为施加于被接触物体的力，不仅着眼于垂直方向的压缩强度(压缩应力)，而且也着眼于基于变形的抗张强度。由于对被压缩时的材料施加拉伸应力，因此抗张强度强的物质的硬度变高，变为硬的触感，作为结果，发现得不到柔软而感觉好那样的优异的手感，可以认为因为这2个应力的协同作用而影响人的触感。另一方面，如果过于柔软，则也有时在之后的成型(2次成型)中发生不良。作为用于取得它们的平衡的新指标，发现在压缩强度与抗张强度之积在上述一定的范围时，成型性良好，并且可获得优异的手感。

发泡体的25％压缩强度(kPa)与常温下的抗张强度(MPa)之积优选为 35.5～64.5，更优选为36～64。

关于上述25％压缩强度与抗张强度之积，例如，通过调整发泡体的表观密度、厚度，来使25％压缩强度为后述那样的范围，通过调整交联度来使抗张强度为后述那样的范围，取得它们的平衡，从而可以为所希望的范围。此外，也可以通过使聚丙烯系树脂为后述那样的比例，从而抗张强度易于调整，通过使烯烃系橡胶为后述那样的比例，从而易于调整压缩强度。

发泡体的25％压缩强度优选为40～70kPa，更优选为50～62kPa。

此外，常温下的抗张强度优选为0.5～1.5MPa，更优选为0.7～1.1MPa。这里，所谓“常温”，是指23℃左右。

另外，在根据发泡体的MD方向和TD方向而抗张强度具有差别的情况下，采用抗张强度大的MD方向或TD方向的值。

＜聚烯烃系树脂组合物＞

在进行交联发泡的聚烯烃系树脂组合物(以下，有时简称为“树脂组合物”)中，优选含有聚丙烯系树脂、和烯烃系橡胶。

(聚丙烯系树脂)

作为聚丙烯系树脂，没有特别限定，可举出例如，丙烯均聚物(均聚丙烯)、丙烯与其它烯烃的共聚物。丙烯与其它烯烃的共聚物可以为嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物中的任一者，优选为无规共聚物(无规聚丙烯)。

作为与丙烯共聚的其它烯烃，可举出例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、 4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烃，其中优选为乙烯。即，作为聚丙烯树脂，优选为乙烯-丙烯无规共聚物。

另外，丙烯与其它烯烃的共聚物通常丙烯为90～99.5重量％，除丙烯以外的α-烯烃为0.5～10质量％，但优选丙烯为95～99重量％，除丙烯以外的α-烯烃为1～5质量％。

聚丙烯系树脂的熔体流动速率(以下，也称为“MFR”)优选为0.4～ 4.0g/10分钟，更优选为0.5～2.5g/10分钟。通过使用具有上述的MFR的聚丙烯系树脂，易于使将树脂组合物加工成发泡体时的成型性、和将发泡体二次加工时的成型性良好。上述的聚丙烯系树脂可以单独使用或组合使用2种以上。另外，MFR例如基于JIS K7210，聚丙烯系树脂可以在温度 230℃、荷重2.16kgf的条件下测定，聚乙烯系树脂可以在温度190℃、荷重2.16kgf的条件下测定，烯烃系热塑性弹性体可以在温度230℃、荷重 2.16kgf的条件下测定。

(烯烃系橡胶)

烯烃系橡胶使用其门尼粘度(ML₁₊₄，100℃)为15～85的烯烃系橡胶。通过使门尼粘度为上述范围内，能够使柔软性和成型性平衡好地提高。此外，为了使柔软性和成型性更良好，烯烃系橡胶的上述门尼粘度更优选为 25～75，进一步优选为30～70。另外，门尼粘度(ML₁₊₄，100℃)可以按照JIS K6300-1测定。

作为烯烃系橡胶，优选为2种以上烯烃系单体实质上进行了无规共聚的非晶质或低结晶性的橡胶状物质，从使成型性和柔软性平衡好地提高的观点考虑，更优选为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。

作为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶所使用的α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、 2-甲基丙烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子数3～15，优选为碳原子数3～10的α-烯烃的1种或2种以上。其中优选为丙烯和1-丁烯，更优选为丙烯。

乙烯-α-烯烃系共聚橡胶除了乙烯单元和α-烯烃单元以外，还可以具有其它单体单元。

作为形成上述其它单体单元的单体，可举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3- 丁二烯(异戊二烯)、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等碳原子数4～8的共轭二烯；二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、1,5-二环辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等碳原子数5～15的非共轭二烯；乙酸乙烯酯等乙烯基酯化合物；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不饱和羧酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用或组合使用2种以上。其中优选为碳原子数5～15的非共轭二烯，从获得容易性的观点考虑，更优选为5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、二环戊二烯(DCPD)。

乙烯-α-烯烃系共聚橡胶的乙烯单元的含量通常为30～85质量％，优选为40～80质量％，更优选为45～75质量％。丙烯等碳原子数3～15，优选为3～10的α-烯烃单元的含量通常为10～60重量％，优选为15～50 重量％。非共轭二烯等其它单体单元的含量通常为0～20重量％，优选为 1～10重量％。

此外，作为烯烃系橡胶，也能够使用烯烃系热塑性弹性体(TPO)。烯烃系热塑性弹性体(TPO)一般是以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃作为硬链段，以EPM、EPDM等橡胶成分作为软链段的烯烃系热塑性弹性体。烯烃系热塑性弹性体(TPO)能够使用掺混型、动态交联型、聚合型中的任一者。

作为烯烃系橡胶的适合的具体例，可举出乙烯-丙烯共聚物橡胶(EPR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)，但优选为EPDM。另外，作为EPDM，可举出乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚橡胶、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚橡胶，其中，优选为乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚橡胶。

烯烃系热塑性弹性体的MFR优选为0.8～5.0g/10分钟，更优选为1.5～ 4.0g/10分钟。通过使用具有上述的MFR的烯烃系热塑性弹性体，易于使将树脂组合物加工成发泡体时的成型性、和将发泡体进行二次成型时的成型性良好。

乙烯-α-烯烃系共聚橡胶可以通过公知的方法进行聚合而获得。作为聚合方法，可举出使用齐格勒-纳塔催化剂、金属茂催化剂那样的聚合催化剂，在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等非活性溶剂中聚合的方法。烯烃系橡胶可以单独使用或组合使用2种以上。

(其它成分)

聚烯烃系树脂组合物可以仅由聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶构成，但只要为不损害本发明的目的的范围，就可以包含它们以外的树脂成分。

作为这样的树脂成分，可举出聚乙烯系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、或对它们共聚了马来酸酐的改性共聚物等。

＜树脂组合物的配合＞

树脂组合物以树脂组合物所含有的树脂总量基准计优选含有40质量％以上的聚丙烯系树脂，更优选含有45质量％以上。而且，优选含有90 质量％以下，更优选含有80质量％以下，进一步优选含有70质量％以下，进一步优选含有60质量％以下。通过为上述范围，易于使抗张强度为所希望的范围。

这样，交联聚烯烃发泡体通过以聚丙烯系树脂作为主成分，也能够使发泡体的机械强度、耐热性等良好。此外，如上所述，聚丙烯系树脂优选为无规聚丙烯。

烯烃系橡胶的含量在树脂组合物中以树脂成分总量基准计优选为30～ 55质量％。如果为30～55质量％，则易于使发泡体的柔软性良好，使触感柔软。此外，易于使发泡体的成型性、机械强度等良好。从使发泡体的柔软性、手感更良好的观点考虑，更优选为35质量％以上，进一步优选为 40质量％以上。此外，从使机械强度、成型性更良好的观点考虑，更优选为53质量％以下，进一步优选为52质量％以下。

在树脂组合物中，烯烃系橡胶以聚丙烯系树脂与烯烃系橡胶的质量比 (聚丙烯系树脂/烯烃系橡胶)计优选为45/55～70/30，更优选为45/55～ 60/40。通过质量比为45/55～70/30，可以使成型性良好。

树脂组合物除了聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶以外，在不损害本发明的目的的范围，可以进一步含有聚乙烯系树脂等其它树脂。

在树脂组合物含有聚乙烯系树脂等其它树脂的情况下，相对于聚丙烯系树脂100质量份，优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。

(添加剂)

本发明所使用的树脂组合物除了上述的树脂成分以外，作为添加剂，通常含有发泡剂。此外，优选含有交联助剂和抗氧化剂中的一者或两者。

·发泡剂

作为使树脂组合物发泡的方法，有化学发泡法、物理发泡法。化学发泡法是通过添加于树脂组合物的化合物的热分解而产生的气体使气泡形成的方法，物理发泡法是使低沸点液体(发泡剂)含浸于树脂组合物后，使发泡剂挥发而使小室形成的方法。发泡法没有特别限定，从获得均匀的独立气泡发泡体的观点考虑，优选为化学发泡法。

作为发泡剂，使用热分解型发泡剂，可以使用例如分解温度为160～ 270℃左右的有机系或无机系的化学发泡剂。

作为有机系发泡剂，可举出偶氮二碳酰胺、偶氮二羧酸金属盐(偶氮二甲酸钡等)、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、联二脲(Hydrazodicarbonamide)、4,4’-氧基双(苯磺酰肼)、甲苯磺酰肼等肼衍生物、甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物等。

作为无机系发泡剂，可举出碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、氢化硼钠、柠檬酸酐单钠等。

其中，从获得微细的气泡的观点、和经济性、安全方面的观点考虑，优选为偶氮化合物、亚硝基化合物，更优选为偶氮二碳酰胺、偶氮二异丁腈、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺，特别优选为偶氮二碳酰胺。

发泡剂可以单独使用或组合使用2种以上。

从发泡体的气泡不破裂而适当发泡的观点考虑，热分解型发泡剂的添加量相对于树脂成分100质量份优选为1～30质量份，更优选为2～15质量份。

·交联助剂

作为交联助剂，可以使用多官能单体。可举出例如，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物；偏苯三甲酸三烯丙酯、1,2,4-苯三甲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等 1分子中具有3个官能团的化合物；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、二乙烯基苯等1分子中具有2个官能团的化合物；邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、乙基乙烯基苯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等。其中，更优选为3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。

交联助剂可以单独使用或组合使用2种以上。

通过将交联助剂添加于树脂组合物，能够以少的电离性放射线量将树脂组合物交联。因此，可以防止伴随电离性放射线的照射的各树脂分子的切断、劣化。

从在将树脂组合物发泡时，交联度的调整、控制的容易性的观点考虑，交联助剂的含量相对于树脂组合物100质量份，优选为0.2～20质量份，更优选为0.5～15质量份。

·抗氧化剂

作为抗氧化剂，可举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。其中，优选为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，更优选并用酚系抗氧化剂与硫系抗氧化剂。

作为酚系抗氧化剂，可举出2,6-二-叔丁基-对甲酚、正十八烷基-3-(3,5- 二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯] 甲烷等。

作为硫系抗氧化剂，可举出硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇基四(3-月桂基硫代丙酸酯) 等。

这些抗氧化剂可以单独使用或组合使用2种以上。

抗氧化剂的含量相对于树脂组合物100质量份优选为0.1～10质量份，更优选为0.2～5质量份。

此外，树脂组合物根据需要可以含有氧化锌、硬脂酸锌、尿素等分解温度调节剂、阻燃剂、金属害防止剂、抗静电剂、稳定剂、填充剂、颜料等上述以外的添加剂。

＜交联聚烯烃发泡体的物性＞

本发明的交联聚烯烃发泡体(以下，也简称为“发泡体”)是将上述的树脂组合物交联，并且发泡而成的。

(密度)

从使柔软性与机械强度平衡好地提高的观点考虑，发泡体的密度(表观密度)优选为0.03g/cm³以上，更优选为0.032g/cm³以上，进一步优选为 0.035g/cm³以上。而且，优选为0.12g/cm³以下，更优选为0.11g/cm³以下，更进一步优选为0.10g/cm³以下。

(发泡倍率)

发泡体的发泡倍率作为密度的倒数而算出，从使柔软性与机械强度平衡好地良好的观点考虑，优选为8cm³/g以上，更优选为9cm³/g以上，进一步优选为10cm³/g以上，进一步优选为15cm³/g以上。而且，优选为 33cm³/g以下，更优选为31cm³/g以下，进一步优选为29cm³/g以下，进一步优选为25cm³/g以下。

(交联度)

从使柔软性、机械强度、成型性平衡好地提高的观点考虑，发泡体整体的交联度(质量％)优选为30～65％，更优选为35～55％，进一步优选为 40～55％，进一步优选为45～55％。

另外，交联度的测定方法可以通过后述的实施例所记载的方法测定。

(厚度)

发泡体的厚度优选为0.5mm以上，更优选为0.8mm以上，进一步优选为1.2mm以上，而且，优选为8mm以下，更优选为6mm以下，进一步优选为5mm以下。如果发泡体的厚度为这些范围，则易于使柔软性与成型性两者提高，易于成型为汽车内饰材料。

＜发泡体的制造方法＞

发泡体例如可以通过在将树脂组合物熔融混炼而所成型为希望形状后，照射电离性放射线将树脂组合物交联，进一步进行加热发泡来制造。

具体而言，更优选为具有以下工序1～3的制造方法。

工序1：在将构成树脂组合物的各成分熔融混炼后，获得片状等规定形状的树脂组合物的工序

工序2：向工序1中获得的树脂组合物照射电离性放射线，进行交联的工序

工序3：将工序2中交联的树脂组合物加热到热分解型发泡剂的分解温度以上使其发泡，获得发泡体的工序

在工序1中，首先，将构成树脂组合物的各成分供给到混炼装置，在小于热分解型发泡剂的分解温度的温度下熔融混炼，之后，将被熔融混炼了的树脂组合物优选用在通过熔融混炼中使用的混炼装置而成型为片状等所希望形状。

作为这里所使用的混炼装置，可举出例如，注射成型机、挤出机(单轴挤出机、双轴挤出机等)、班伯里密炼机、辊等通用混炼装置等，优选为注射成型机、挤出机，如果使用注射成型机，则可以生产性好地制造。

注射成型机或挤出机的内部的树脂温度优选为120～220℃，更优选为 140～200℃，进一步优选为150～195℃。

在工序2中，向成型为所希望形状的树脂组合物照射电离性放射线。

作为电离性放射线，可举出例如，电子射线、α射线、β射线、γ射线、X射线等。其中，从生产性和均匀地进行照射的观点考虑，优选为电子射线。

例如，在将树脂组合物成型为片状的情况下，电离性放射线的照射可以仅向片的一面照射，也可以向两面照射。

电离性放射线的加速电压虽然与进行照射的发泡性树脂组合物的厚度有关，但例如，在厚度为1.5～8mm的情况下，优选为400～1200kV，更优选为500～1100kV，更优选为600～1000kV。

电离性放射线的照射剂量只要是考虑进行照射的发泡性树脂组合物的厚度等，不产生表面粗糙、裂缝等，可以获得所希望的交联度的量即可，通常，优选为0.1～10Mrad，更优选为0.2～5Mrad，更优选为0.3～3Mrad。

在工序3中，可以如以上那样通过电离性放射线的照射将树脂组合物交联后，将树脂组合物加热到发泡剂的分解温度以上使其发泡，同时进行发泡和成型，获得发泡体。

这里，使树脂组合物加热发泡的温度虽然与作为发泡剂使用的热分解型发泡剂的分解温度有关，但通常为140～300℃，优选为150～280℃，更优选为160～260℃。此外，发泡片可以在发泡后或在发泡同时沿MD方向或CD方向的任一者或双者拉伸。

本发明的发泡体优选为独立气泡结构，但也可以为包含连续气泡的独立气泡结构。

[成型体]

本发明的实施方式涉及的成型体为将本发明的交联聚烯烃发泡体通过公知的方法成型而获得的。在制造成型体时，也可以将基材、表皮材料等其它原材料叠层进行贴合而制造。即，也可以为对交联聚烯烃发泡体叠层表皮材料等进行一体化而成的构成。

基材为成为成型体的骨架的物质，通常，使用热塑性树脂。作为基材用的热塑性树脂，可以应用上述的聚烯烃系树脂、乙烯与α-烯烃、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等的共聚物、ABS树脂、和聚苯乙烯树脂等。

作为表皮材料，可举出聚氯乙烯片、由聚氯乙烯与ABS树脂的混合树脂形成的片、热塑性弹性体片、使用了天然纤维、人造纤维的织物、编物、无纺织物、人工皮革、合成皮革等皮革等。此外，可以为使用附加了从真皮、石、木等转印的凹凸的有机硅印模等，对表面实施了皮纹、木纹花纹等设计的复合成型体。

作为将表皮材料贴合的方法，可举出例如，挤出层压法、在涂布粘接剂后粘合的粘接层压法、热层压法(热熔合法)、热熔法、高频焊接法等，无论哪种方法，只要粘接两者即可。

作为本发明的成型体的成型方法，可举出冲压成型法、真空成型法、压缩成型法、注射成型法等。其中优选为冲压成型法、真空成型法。作为真空成型法，能够采用凸模真空成型法、凹模真空成型法中的任一者，但更优选为凸模真空成型法。

将本发明的叠层发泡片成型而成的成型体可以作为绝热材料、缓冲材料等而使用，特别是在汽车领域中，可以适合用作顶蓬材、车门、仪表板等汽车内饰材料。

实施例

以下，通过实施例说明本发明，但本发明不受这些例任何限定。

另外，各物性的测定方法、和发泡片的评价方法如下所述。

(1)发泡体的密度和发泡倍率

发泡片的密度(表观密度)按照JISK7222测定。

发泡倍率作为所得的密度的倒数而算出。

(2)交联度

从发泡片采取约100mg的试验片，精密称量试验片的质量A(mg)。

接下来，将该试验片浸渍在120℃的二甲苯30cm³中放置24小时后，用200目的金属网过滤而采取金属网上的不溶解成分，真空干燥，精密称量不溶解成分的质量B(mg)。由所得的值，通过下述式算出交联度(质量％)。

交联度(质量％)＝100×(B/A)

(3)发泡体的厚度

用直读式厚度计来计测。

(4)25％压缩强度

按照JIS K6767测定。

(5)抗张强度

对于发泡片的抗张强度，在常温(23℃)下使用拉伸试验机按照JIS K6767(A法)进行。

(6)触感感官评价(软感感官评价)

将各实施例、比较例中获得的发泡体用手指按压，通过1～5的5阶段评价了触感。另外，“1”表示最硬，数字越大，表示越柔软。

(7)成型性评价

将各实施例、比较例中获得的发泡体在表面温度120℃的条件下通过真空成型机进行成型，成型为直径80mm、高度56mm的有底圆筒的杯状的成型体。通过目视观察该成型体，通过以下的5阶段评价了其成型性。

1：整面破裂，2：部分破裂，3：有多个透明，4：有部分透明，5：整面均等

实施例1～4、和比较例1～3

将表1所示的各树脂成分和添加剂以表1所示的份数投入到单轴挤出机，在树脂温度180℃下熔融混炼而挤出，获得了规定厚度的片状的树脂组合物。向该片状的树脂组合物的两面以加速电压800kV将电子射线以 1Mrad进行照射，从而将树脂组合物交联。之后，将交联了的树脂组合物通过热风炉在220～280℃下加热5分钟，通过该加热使其发泡而制成规定厚度和密度的交联聚烯烃发泡体。将物性和评价的结果示于表1中。

[表1]

表1

表1所示的树脂成分和添加剂的详细如下所述。

PP(无规PP)：乙烯-丙烯无规共聚物，日本ポリプ口株式会社制，制品名：ノバテツクEG7F，MFR：1.3g/10分钟，乙烯含量：3质量％

EPDM：乙烯-丙烯-二烯共聚物，住友化学株式会社制，制品名：エスプレン301，门尼粘度(ML₁₊₄，100℃)＝55，乙烯含量：62质量％，DCPD 含量：3质量％

LL(LLDPE)：直链状低密度聚乙烯，ダウケミカル社制，制品名： 2036P，MFR：2.5g/10分钟

发泡剂：偶氮二碳酰胺

交联助剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯

抗氧化剂1：2,6-二-叔丁基-对甲酚

抗氧化剂2：硫代二丙酸二月桂基酯

如以上那样，实施例1～4中获得的交联聚烯烃发泡体的成型性良好，手感(软感)也优异。

另一方面，比较例1～3中获得的交联聚烯烃发泡体的柔软性恶化，或成型性不良好。

Claims

1.一种交联聚烯烃发泡体，是将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的交联聚烯烃发泡体，

发泡体的25％压缩强度与常温下的抗张强度之积为35～65，所述压缩强度的单位为kPa，所述抗张强度的单位为MPa，

其整体的交联度为30～65％，

聚烯烃系树脂组合物的树脂成分由聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶构成，

或者，

聚烯烃系树脂组合物的树脂成分由聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶以及它们以外的其它树脂构成，并且，其它树脂相对于聚丙烯系树脂100质量份，为20质量份以下，

并且，所述烯烃系橡胶的含量在树脂组合物中以树脂成分总量基准计为44～55质量％。

2.根据权利要求1所述的交联聚烯烃发泡体，所述25％压缩强度为40～70kPa。

3.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，所述抗张强度(MPa)为0.5～1.5MPa。

4.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，所述聚丙烯系树脂与所述烯烃系橡胶的质量比即聚丙烯系树脂/烯烃系橡胶为45/55～48/52。

5.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，所述聚丙烯系树脂为乙烯-丙烯无规共聚物。

6.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，所述烯烃系橡胶为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。

7.一种成型体，其是通过将权利要求1～6中任一项所述的交联聚烯烃发泡体成型而获得的。

8.根据权利要求7所述的成型体，其是对交联聚烯烃发泡体叠层表皮材料进行一体化而成的。

9.根据权利要求7或8所述的成型体，其为汽车内饰材料。