CN106715551B - 交联聚烯烃系发泡体 - Google Patents

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Abstract

本发明的交联聚烯烃系发泡体是将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而得到的，所述聚烯烃系树脂组合物含有聚烯烃系树脂(A)和门尼粘度(ML1+4,100℃)为15～85的橡胶(B)，相对于所述聚烯烃系树脂(A)100质量份，所述发泡体含有所述橡胶(B)10～150质量份，所述发泡体的厚度为1.5mm以上，并且25％压缩硬度为60kPa以下，从两面至深度500μm的表层部的至少任一者的交联度比除了所述两面的表层部以外的中层部的交联度高5％以上。

Description

交联聚烯烃系发泡体
技术领域
本发明涉及将聚烯烃系树脂组合物交联并且发泡而成的交联聚烯烃系发泡体。
背景技术
交联聚烯烃系树脂发泡体作为绝热材料、缓冲材料等被普遍使用。特别是在汽车领域，作为顶棚材料、车门、仪表面板等车辆用内饰材料而被使用。通常，这些车辆用内饰材料是通过真空成型、压缩成型等将片状的交联聚烯烃系树脂发泡体进行二次成型从而加工为规定形状的。此外，交联聚烯烃系树脂发泡体有时是贴合聚氯乙烯树脂、热塑性弹性体等树脂或弹性体片、天然或人造的布状物等片状材料并二次成型而得的。
人们已知各种作为车辆用内饰材料使用的交联聚烯烃系发泡体的树脂材料，例如，聚丙烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物被广泛使用。此外，仅仅依靠这些树脂材料，发泡体的柔软性低，因此作为树脂材料，除了聚丙烯和聚乙烯以外，还已知配合热塑性弹性体(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-266589号公报
发明内容
发明所要解决的课题
另外，如专利文献1那样，如果在树脂材料中添加热塑性弹性体，则发泡体的柔软性提高，但在将发泡体二次成型时的成型性下降。因此，为了改良成型性，人们尝试了提高发泡体总体的交联度、或者在聚丙烯等中使用高熔点的树脂。
然而，如果通过调整发泡体总体的交联度、或使用高熔点树脂来改良成型性，则发泡体的柔软性受损、成型体的手感变差等，丧失配合热塑性弹性体的意义。
本发明是鉴于以上的问题点而提出的，其课题在于，提供能够在不损害柔软性的情况下提高加工性的交联聚烯烃系发泡体。
用于解决课题的方法
本发明者们深入研究的结果发现，通过除了聚丙烯等聚烯烃系树脂以外、还使用具有规定范围的门尼粘度的烯烃系橡胶等橡胶成分，并且使发泡体表层部的交联度比发泡体内部的交联度高，从而能够良好地维持发泡体的柔软性，同时提高成型性，从而完成了以下的发明。即，本发明提供以下的(1)～(10)。
(1)一种交联聚烯烃系发泡体，是将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而得到的，所述聚烯烃系树脂组合物含有聚烯烃系树脂(A)和橡胶(B)，所述橡胶(B)的门尼粘度(ML1+4,100℃)为15～85，
相对于所述聚烯烃系树脂(A)100质量份，所述发泡体含有所述橡胶(B)10～150质量份，
所述发泡体的厚度为1.5mm以上，并且25％压缩硬度为60kPa以下，从两面至深度500μm的表层部的至少任一者的交联度比除了所述两面的表层部以外的中层部的交联度高5％以上。
(2)根据上述(1)所述的交联聚烯烃系发泡体，橡胶(B)是选自苯乙烯系橡胶和烯烃系橡胶中的至少一种。
(3)根据上述(2)所述的交联聚烯烃系发泡体，橡胶(B)是烯烃系橡胶。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体，总体的交联度为30～55％。
(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体，聚烯烃系树脂(A)包含聚丙烯系树脂。
(6)根据上述(5)所述的交联聚烯烃系发泡体，聚烯烃系树脂(A)还含有相对于聚丙烯系树脂100质量份为1～100质量份的聚乙烯系树脂。
(7)根据上述(6)所述的交联聚烯烃系发泡体，所述聚乙烯系树脂是直链状低密度聚乙烯系树脂。
(8)根据上述(5)所述的交联聚烯烃系发泡体，所述聚丙烯系树脂是乙烯-丙烯无规共聚物。
(9)根据上述(1)～(8)中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体，所述两面的表层部的交联度中的任一者都比所述中层部的交联度高5％以上。
(10)一种成型体，其是将上述(1)～(9)中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体成型而获得的。
发明效果
在本发明中，能够提供在良好地维持柔软性的同时提高成型性的交联聚烯烃系发泡体。
具体实施方式
以下针对本发明使用实施方式来进一步详细地说明。
本发明中的交联聚烯烃系发泡体是将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而得到的发泡体，所述聚烯烃系树脂组合物(以下也简单称为“树脂组合物”)含有聚烯烃系树脂(A)、和具有规定的门尼粘度的橡胶(B)。以下针对树脂组合物中使用的各成分进行说明。
<聚烯烃系树脂(A)>
作为聚烯烃系树脂(A)，可举出聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂、或它们的混合物。聚烯烃系树脂(A)优选含有聚丙烯系树脂，更优选含有聚丙烯系树脂和聚乙烯系树脂这两者。
[聚丙烯系树脂]
作为聚丙烯系树脂，不特别限定，可举出例如，丙烯均聚物、丙烯与其他烯烃的共聚物。聚丙烯系树脂可以单独使用，也可以并用两种以上。此外，丙烯与其他烯烃的共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物中的任一者，但优选为无规共聚物。
需要说明的是，作为与丙烯共聚的烯烃，可举出例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烃，其中优选乙烯，即，作为聚丙烯树脂，优选为乙烯-丙烯无规共聚物。
需要说明的是，关于丙烯与其他烯烃的共聚物，通常丙烯为90～99.5质量％，除了丙烯以外的α-烯烃为0.5～10质量％，但优选丙烯为95～99质量％，除了丙烯以外的α-烯烃为1～5质量％。
关于聚丙烯系树脂，其熔体流动速率(以下也称为“MFR”)优选为0.4～4.0g/10分钟，更优选为0.5～2.5g/10分钟。通过使用具有以上的MFR的聚丙烯系树脂，从而容易使将树脂组合物加工为发泡体时的成型性、和将发泡体二次成型时的成型性良好。
[聚乙烯系树脂]
作为聚乙烯系树脂，不特别限定，可举出例如，低密度聚乙烯系树脂、中密度聚乙烯系树脂、高密度聚乙烯系树脂、直链状低密度聚乙烯系树脂，其中优选直链状低密度聚乙烯系树脂(LLDPE)。聚乙烯系树脂可以单独使用一种，也可以并用两种。
直链状低密度聚乙烯系树脂是密度为0.910g/cm3以上且小于0.950g/cm3的聚乙烯，优选密度为0.910～0.940g/cm3的聚乙烯。发泡体通过含有密度低的直链状低密度聚乙烯系树脂，从而使在将树脂组合物加工为发泡体时的加工性、或在将发泡体成型为成型体时的成型性等容易变得良好。需要说明的是，上述树脂的密度是依据JIS K7112测定的。
聚乙烯系树脂优选其MFR为0.4～4.0g/10分钟，更优选为0.5～2.5g/10分钟。通过使用具有以上MFR的聚乙烯系树脂，从而容易使将树脂组合物加工为发泡体时的成型性、和将发泡体二次成型时的成型性变得良好。
此外，在聚乙烯系树脂与聚丙烯系树脂并用的情况下，相对于聚丙烯系树脂100质量份，其含量优选为1～100质量份，更优选为1～50质量份，进一步优选为3～30质量份。通过使其为以上含量，从而容易使由树脂组合物向发泡体加工时的加工性、由发泡体向成型体成型时的成型性等变得良好。需要说明的是，与聚丙烯系树脂并用的聚乙烯系树脂优选为直链状低密度聚乙烯系树脂。
<橡胶(B)>
在本发明中使用的橡胶(B)是门尼粘度(ML1+4,100℃)为15～85的橡胶。关于橡胶(B)，如果门尼粘度小于15，则在二次成型时发泡体表面容易产生褶皱。此外，如果门尼粘度超过85，则发泡体的柔软性变低。为了使柔软性和成型性更加良好，橡胶(B)的上述门尼粘度优选为25～75，更优选为35～60。
在树脂组合物中，含有相对于烯烃系树脂(A)100质量份为10～150质量份的橡胶(B)。如果橡胶(B)的含量小于10质量份，则即使如后所述那样调整交联度，发泡体的柔软性也变低。此外，如果超过150质量份，则发泡体的机械强度丧失，变得容易在二次成型时发生产生褶皱等不良现象。从平衡性良好地提高柔软性和成型性的观点出发，含有相对于烯烃系树脂(A)100质量份为30～130质量份、更优选为40～100质量份的橡胶(B)。
作为橡胶(B)，可举出烯烃系橡胶、苯乙烯系橡胶、或它们的混合物，其中，优选烯烃系橡胶。
[烯烃系橡胶]
作为烯烃系橡胶，是两种以上的烯烃系单体实质上无规地进行共聚而得的非晶质或低结晶性的橡胶状物质，优选为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。
在此，作为在乙烯-α-烯烃系共聚橡胶中使用的α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯等碳原子数为3～10左右的烯烃中的一种或两种以上，其中优选丙烯。
此外，烯烃系橡胶可以含有包含除了烯烃以外的单体的重复单元，作为该单体，可举出以亚乙基降冰片烯、1,4-己二烯、二环戊二烯等碳原子数为5～15左右的非共轭二烯化合物为代表的二烯化合物。
作为优选的烯烃系橡胶的具体例，可举出乙烯-丙烯共聚物橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)，其中，更优选乙烯-丙烯共聚物橡胶(EPM)。
在本发明中，通过使用以上的烯烃系橡胶，能够使成型性良好，同时提高发泡体的柔软性，也能够使发泡体、成型体的手感良好。
[苯乙烯系橡胶]
作为苯乙烯系橡胶，只要门尼粘度处于上述范围即可，可举出使苯乙烯与乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯等共聚而得的苯乙烯系橡胶、及其氢化物等。
更具体而言，可举出苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(HSBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SES)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等。其中优选苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)。
橡胶(B)可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
[其他树脂成分]
此外，树脂组合物可以由树脂和作为橡胶成分的(A)和(B)成分构成，但只要在不损害本发明的目的的范围内，可以任意含有除了上述(A)和(B)成分以外的其他橡胶或树脂成分。作为其他橡胶或树脂成分，可举出丙烯酸系树脂、EVA、酸改性聚烯烃等。其他橡胶或树脂成分在树脂组合物中的含量以合计计、相对于聚烯烃系树脂(A)100质量份通常含有30质量份以下，优选为10质量份以下左右。
需要说明的是，在以下的说明中使用的用语“树脂成分”，是指上述聚烯烃系树脂(A)、橡胶(B)、其他橡胶和树脂成分的合计。
<添加剂>
树脂组合物通常含有发泡剂作为添加剂，此外，优选含有交联助剂和抗氧化剂中的一者或两者。
(发泡剂)
作为发泡剂，使用热分解型发泡剂，可以使用例如分解温度为160～270℃左右的有机系或无机系的化学发泡剂。
作为有机系发泡剂，可举出偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酸金属盐(偶氮二甲酸钡等)、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、亚肼基二甲酰胺、4,4’-氧代双(苯磺酰肼)、甲苯磺酰肼等肼衍生物、甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物等。
作为无机系发泡剂，可举出酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、无水柠檬酸酐单钠盐等。
其中，从获得微细的气泡的观点、和经济性、安全面的观点出发，优选偶氮化合物、亚硝基化合物，更优选偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺，特别优选偶氮二甲酰胺。这些热分解型发泡剂可以单独使用或组合两种以上使用。
为了能够在不使发泡体的气泡破裂的情况下适当地进行发泡，热分解型发泡剂的添加量相对于树脂成分100质量份优选为1～30质量份，更优选为2～15质量份。
(交联助剂)
作为交联助剂，可以使用多官能单体。可举出例如，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物；偏苯三甲酸三烯丙基酯、1,2,4-苯三甲酸三烯丙基酯、三烯丙基异氰脲酸酯等1分子中具有3个官能团的化合物；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、二乙烯基苯等1分子中具有2个官能团的化合物；邻苯二甲酸二烯丙基酯、对苯二甲酸二烯丙基酯、间苯二甲酸二烯丙基酯、乙基乙烯基苯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等。交联助剂可以单独或组合两种以上使用。其中，更优选3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
通过将交联助剂添加到树脂组合物中，能够以少的电离性放射线量使树脂组合物交联。因此，可以防止伴随照射电离性放射线而发生的各树脂分子的切断、劣化。
交联助剂的含量相对于树脂成分100质量份优选为0.2～20质量份，更优选为0.5～10质量份。如果该含量为0.2质量份以上，则在将发泡性组合物进行发泡时，容易调整到期望的交联度。此外，如果该含量为20重量份以下，则容易控制赋予发泡性组合物的交联度。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂，可举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等，其中，优选为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，更优选将酚系抗氧化剂和硫系抗氧化剂组合使用。
例如，作为酚系抗氧化剂，可举出2,6-二叔丁基对甲酚、正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。这些酚系抗氧化剂可以单独使用，也可以并用两种以上。
此外，作为硫系抗氧化剂，可举出例如，硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。这些硫系抗氧化剂可以单独使用，也可以并用两种以上。
抗氧化剂的含量相对于树脂成分100质量份优选为0.1～10质量份，更优选为0.2～5质量份。
此外，树脂组合物可以根据需要含有氧化锌、硬脂酸锌、尿素等分解温度调整剂、阻燃剂、金属危害防止剂、抗静电剂、稳定剂、填充剂、颜料等上述以外的添加剂。
[交联聚烯烃系发泡体]
本发明的交联聚烯烃系发泡体(以下也简单称为“发泡体”)是将上述树脂组合物交联并且发泡而得的。
本发明的发泡体是随着厚度方向的位置不同而交联度不同的交联发泡体，发泡体的两面的表层部中的至少任一者的交联度都比中层部的交联度高。如果表层部具有比中层部高的交联度，则表层部对二次成型时的成型热的耐热性提高，且机械强度变高，在二次成型时发泡体表面不容易产生褶皱。此外，中层部变得具有高的断裂点伸长率，因此，发泡体总体可以同时实现成型性和柔软性。
需要说明的是，本发明中的表层部，是从发泡体的两面至深度500μm的部分，中层部是从发泡体中除去上述表层部的部分。此外，发泡体的两面是发泡体的任一面和它的相对侧的面，在发泡体为片状的发泡片的情况下，发泡体的两面为表面和背面。
在本发明中，表层部的交联度比中层部的交联度高5％以上。在表层部的交联度与中层部的交联度的差小于5％的情况下，如果中层部的柔软性充分，则表层部的耐热性、机械强度不会充分地高，在成型时容易在发泡体表面产生褶皱。另一方面，如果以使表层部的耐热性、机械强度充分的方式进行交联，则中层部的柔软性不充分，成型体的手感变差。即，在交联度的差小于5％的情况下，难以谋求同时实现成型性和柔软性。
为了平衡性良好地提高成型性和柔软性，表层部的交联度与中层部的交联度的差优选为7％以上，更优选为9％以上。需要说明的是，交联度的差的上限不特别限定，但通常为20％以下。
需要说明的是，在本发明中，可以仅仅是两面的表层部中的一面的表层部的交联度与中层部的交联度的差处于上述范围，但优选两面的表层部的交联度与中层部的交联度的差都处于上述范围。
此外，发泡体总体的交联度优选为30～55％，更优选为35～50％。
通过使发泡体的总体的交联度处于以上的范围，从而容易平衡性良好地提高柔软性和成型性。需要说明的是，以上的发泡体的交联度的测定方法如后述的实施例中的记载所示。
本发明的发泡体的厚度为1.5mm以上。如果发泡体的厚度小于1.5mm，则中层部的厚度变得不充分，因此在发泡体中交联度低的部分变少，不能提高发泡体总体的柔软性。此外，发泡体的厚度优选为1.5～8mm左右，更优选为1.7～5mm。如果发泡体的厚度为这些范围，则容易提高柔软性和成型性两者。此外，具有上述范围的厚度的发泡体容易成型为各种车辆用内装材料。需要说明的是，发泡体优选为片状、为发泡片。
本发明的发泡体是25％压缩硬度为60kPa以下的发泡体。在本发明中，如果压缩硬度比60kPa大，则发泡体的柔软性受损，成型体的手感变差。此外，从进一步提高柔软性的观点出发，该25％压缩硬度优选为55kPa以下，更优选为50kPa以下。此外，25％压缩硬度的下限不特别限定，但从确保发泡体的机械强度等的观点出发，通常为25kPa以上，优选为30kPa以上。
发泡体的表观密度不特别限定，但为了平衡性良好地使柔软性和强度良好，优选为0.03～0.20g/cm3，更优选为0.04～0.15g/cm3。
<发泡体的制造方法>
本发明的发泡体可以通过例如下述方法制造：将构成树脂组合物的各成分进行熔融混炼并成型为期望形状，然后照射电离性放射线使树脂组合物交联，进而进行加热发泡。以下针对发泡体的制造方法进行详细地说明。
在本制造方法中，首先，将构成树脂组合物的各成分供给到混炼装置，在小于热分解型发泡剂的分解温度的温度下进行熔融混炼，然后，优选利用在熔融混炼中使用的混炼装置将进行了熔融混炼的树脂组合物成型为片状等期望形状。作为在此使用的混炼装置，可举出例如，单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等挤出机、班伯里混合机、辊等通用混炼装置等，优选为挤出机。
然后，如上所述，为了制成在厚度方向上交联度不同的发泡体，对成型为期望形状的树脂组合物照射多种电离性放射线。在此，作为该照射的具体例，可举出组合加速电压不同的电离性放射线进行照射的方法、组合照射角度变换了的电离性放射线进行照射的方法、组合照射量不同的电离性放射线进行照射的方法等，也可以将它们进一步组合而进行。
其中，优选组合主要使相当于发泡体的表层部的部分进行交联的低电压电离性放射线、和与其相比照射电压高、主要使发泡体总体进行交联的高电压电离性放射线进行照射的方法。
在此，这些电离性放射线的加速电压也随着照射的发泡性树脂组合物的厚度而变化，例如，在厚度为1.5～8mm的情况下，为了使表层部和中层部的交联度的差增大，并且使交联适当地进行，优选低电压电离性放射线的加速电压为50～500kV，高电压电离性放射线的加速电压为600～1200kV；更优选低电压电离性放射线的加速电压为100～400kV，高电压电离性放射线的加速电压为600～1000kV。
此外，为了可以在不产生表面粗糙、龟裂等的情况下适当地交联，低电压电离性放射线的照射线量优选为1～30Mrad，更优选为2～25Mrad。此外，为了使发泡体总体适当地进行交联，上述高电压电离性放射线的照射线量优选为0.1～5Mrad，更优选为0.3～3Mrad。
作为电离性放射线，可举出例如，电子束、α射线、β射线、γ射线、X射线等。其中，为了生产性优异、可以均匀地进行照射，优选电子束。此外，关于照射电离性放射线，例如，在将树脂组合物成型为片状的情况下，可以只对片的一面进行照射，也可以对两面进行照射，优选对两面进行照射。例如，如果上述低电压电离性放射线仅照射一面，则仅一方的表层部的交联度与中层部的交联度的差大至5％以上，另一方的表层部与中层部的交联度的差通常不会变得比5％大。
在本制造方法中，通过如上所述那样照射电离性放射线而使树脂组合物交联，然后将树脂组合物加热至发泡剂的分解温度以上使其发泡，从而获得发泡体。在此，使树脂组合物加热发泡的温度随着作为发泡剂使用的热分解型发泡剂的分解温度而变化，但通常为140～300℃，优选为150～260℃。此外，发泡体可以在发泡后、或在使其发泡的同时沿着MD方向或CD方向中的任一者或两者延伸。
[成型体]
在本发明中，上述发泡体是通过公知的方法被成型、成为成型体的。作为成型方法，可举出真空成型、压缩成型、冲压成型等，其中，优选真空成型。此外，真空成型中有阳模真空成型、阴模真空成型，任一者均可。
此外，发泡体可以在与其他材料叠层的基础上成型。此时，成型体从发泡体与其他材料的叠层体成型。作为叠层在发泡体上的其他材料，可举出树脂片、热塑性弹性体片、布帛等片状材料。在发泡体用于车辆用内饰材料的情况下，片状材料优选使用聚氯乙烯片、由聚氯乙烯与ABS树脂的混合树脂形成的树脂片、热塑性弹性体片、机织物、针织物、无纺布、皮革、人造皮革、合成皮革等各种布帛。
需要说明的是，其他材料可以叠层在发泡体的一面上，也可以叠层在两面上。例如，在成型体为车辆用内饰材料的情况下，可以在发泡体的一面上叠层上述树脂片、热塑性弹性体片、布帛，并且在另一面上配置由聚乙烯、聚丙烯等形成的树脂片。
此外，由本发明的发泡体获得的成型体作为绝热材料、缓冲材料等使用，但优选在汽车领域中作为顶棚材料、车门、仪表面板等车辆用内饰材料使用。
实施例
以下使用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例任何限定。
各物性的测定方法、和发泡体的评价方法如下。
(1)发泡体的厚度
利用千分表测量。
(2)交联度
取约100mg的试样，精密称量其重量A(mg)。接着，将该试样放入30cm3的120℃的二甲苯中，放置24小时。然后利用200目的金属网进行过滤，精密称量金属网上的不溶解成分的干燥重量B(mg)，通过下式算出交联度。
交联度(％)＝(B/A)×100
需要说明的是，将从发泡体的两面至深度500μm的部分进行切片，使其为表层部，且剩余部分为中层部，分别从这些表层部和中层部中在厚度方向范围内均等地采取表层部、中层部的试样。
需要说明的是，在中层部的厚度为500μm以上的情况下，在中层部的厚度方向的中央500μm的范围采取试样。
此外，总体的交联度是在样品的全部厚度范围内均等地采取的。
(3)25％压缩硬度
依据JIS K6767进行测定。
(4)表观密度
发泡体的表观密度是依据JIS K7222而测定的。
(5)门尼粘度(ML1+4,100℃)
门尼粘度(ML1+4,100℃)是依据JIS K6300-1而测定的。
(6)MFR
MFR是依据JIS K7210在如下条件下测定的值，聚丙烯系树脂是在温度230℃、荷重2.16kgf的条件下，聚乙烯系树脂是在温度190℃、荷重2.16kgf的条件下。
(7)成型性
利用真空成型机使由各实施例、比较例获得的发泡体在表面温度为140℃的条件下进行成型，从而获得箱型的成型体。
此时，将成型体没有产生褶皱的情况记为“A”，将产生褶皱的情况记为“F”。
实施例1～6、比较例4～5
在各实施例1～6、比较例4～5中，将表1所示的各树脂成分和添加剂以表1所示的份数投入到单螺杆挤出机中，在树脂温度180℃下进行熔融混炼并挤出，从而获得厚度为1.9mm的片状的树脂组合物。将表1所示的规定的加速电压和照射线量的电子束分为第1照射和第2照射而对该片状的树脂组合物的两面进行2次照射。需要说明的是，这些照射从两面进行。
然后，使进行了交联的树脂组合物在260℃的气相烘箱中进行发泡而制成发泡片(发泡体)。将各实施例、比较例的发泡体的评价结果示于表1。
比较例1～3
比较例1～3都不将电子束的照射分为2次，只实施第1照射，除了这点以外与实施例1～3同样地实施。
表1
Figure BDA0001255049230000141
在各实施例、比较例中使用的树脂成分和添加剂分别如下所示。
PP：乙烯-丙烯无规共聚物，商品名：EG7F，日本ポリプロ株式会社制，MFR＝1.3g/10分钟，乙烯量：3质量％
LLDPE：直链状低密度聚乙烯系树脂，商品名：2036P，ダウケミカル社制，MFR＝2.5g/10分钟，密度＝0.935g/cm3
EPM：乙烯-丙烯共聚物橡胶，商品名：301，住友化学株式会社制，门尼粘度(ML1+4,100℃)＝55
EPDM：乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶，商品名：3045，三井化学株式会社制，门尼粘度(ML1+4,100℃)＝40
SBR：苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶，商品名：1500，JSR株式会社制，门尼粘度(ML1+4,100℃)＝52
发泡剂：偶氮二甲酰胺
交联助剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
抗氧化剂1：2,6-二叔丁基对甲酚
抗氧化剂2：硫代二丙酸二月桂基酯
如上所述，在实施例1～6中，向树脂组合物中添加聚烯烃系树脂(A)，配合具有规定的门尼粘度的橡胶(B)，并且对树脂组合物照射多种电子束，因此可以使25％压缩硬度低至60kPa以下，进而可以使表层部的交联度比中层部的交联度充分高。因此，在这些实施例中，柔软性良好，同时在成型时不产生褶皱，成型性也优异。
另一方面，在比较例1～3中，对树脂组合物仅照射了单一种类的电子束，因此不能使表层部的交联度比中层部的交联度充分高。因此，在比较例1～3中，在成型时产生褶皱，不能使成型性良好。
此外，在比较例4中，橡胶(B)的配合量过少，因此25％压缩硬度变高，发泡体的柔软性不充分。进而，在比较例5中，橡胶(B)的配合量过多，因此发泡体的机械强度丧失，在成型时产生褶皱。

Claims (10)

1.一种交联聚烯烃系发泡体，是将聚烯烃系树脂组合物交联发泡而得到的，所述聚烯烃系树脂组合物含有聚烯烃系树脂(A)和橡胶(B)，所述橡胶(B)的100℃的门尼粘度ML1+4为15～85，
相对于所述聚烯烃系树脂(A)100质量份，所述发泡体含有所述橡胶(B)10～150质量份，
所述发泡体的厚度为1.5mm以上，并且25％压缩硬度为60kPa以下，从两面至深度500μm的表层部中的至少任一者的交联度比除了所述两面的表层部以外的中层部的交联度高5％以上，
所述发泡体的总体的交联度为30～55％。
2.根据权利要求1所述的交联聚烯烃系发泡体，橡胶(B)是选自苯乙烯系橡胶和烯烃系橡胶中的至少1种。
3.根据权利要求2所述的交联聚烯烃系发泡体，橡胶(B)是烯烃系橡胶。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体，总体的交联度为30～50％。
5.根据权利要求1所述的交联聚烯烃系发泡体，聚烯烃系树脂(A)包含聚丙烯系树脂。
6.根据权利要求5所述的交联聚烯烃系发泡体，聚烯烃系树脂(A)还含有相对于所述聚丙烯系树脂100质量份为1～100质量份的聚乙烯系树脂。
7.根据权利要求6所述的交联聚烯烃系发泡体，所述聚乙烯系树脂是直链状低密度聚乙烯系树脂。
8.根据权利要求5～7中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体，所述聚丙烯系树脂是乙烯-丙烯无规共聚物。
9.根据权利要求1～3中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体，所述两面的表层部的交联度的任一者都比所述中层部的交联度高5％以上。
10.一种成型体，其是将权利要求1～9中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体成型而获得的。
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