TW201619269A - 交聯聚烯烴系發泡體 - Google Patents

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Takumei Uno
Hiroki Mikami
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

本發明之交聯聚烯烴系發泡體係使含有聚烯烴系樹脂(A)、及慕尼黏度(ML1+4，100℃)為15~85之橡膠(B)的聚烯烴系樹脂組成物交聯發泡而成者，上述橡膠(B)相對於上述聚烯烴系樹脂(A)100質量份含有10~150質量份，上述發泡體之厚度為1.5mm以上，並且25%壓縮硬度為60kPa以下，兩面至500μm深度的表層部之至少任一者的交聯度較除上述兩面之表層部以外的中層部之交聯度高5%以上。

Description

交聯聚烯烴系發泡體
本發明係關於一種使聚烯烴系樹脂組成物交聯且發泡而成之交聯聚烯烴系發泡體。
交聯聚烯烴系發泡體被廣泛用作隔熱材、緩衝材等。尤其於汽車領域中，被用作頂板材、門、儀表板等車輛用內飾材。該等車輛用內飾材通常係藉由真空成形或壓縮成形等將片狀之交聯聚烯烴系發泡體二次成形而加工為特定之形狀。又，交聯聚烯烴系發泡體亦存在將聚氯乙烯樹脂、熱塑性彈性體等樹脂或彈性體片、天然或人造布狀物等片狀素材貼合而二次成形之情況。
作為用作車輛用內飾材之交聯聚烯烴系發泡體之樹脂材料，已知有多種，例如廣泛使用聚丙烯、或聚丙烯與聚乙烯之混合物。又，若僅使用該等樹脂材料，則發泡體之柔軟性低，因此，亦已知作為樹脂材料，除使用聚丙烯與聚乙烯以外進而摻合熱塑性彈性體(例如參照專利文獻1)。
專利文獻1：日本特開2008-266589號公報
且說，若如專利文獻1般於樹脂材料中添加熱塑性彈性體，則雖發泡體之柔軟性提高，但將發泡體二次成形時之成形性降低。因此，為了改良成形性，而嘗試提高發泡體整體之交聯度，或對聚丙烯等使用高熔點之樹脂等。
然而，若藉由調整發泡體整體之交聯度、或使用高熔點樹脂而改良成形性，則會損害發泡體之柔軟性，使成形體之觸感變差，或失去摻合熱塑性彈性體之意義。
本發明係鑒於以上之問題點而完成者，其課題在於提供一種不損害柔軟性便可提高加工性之交聯聚烯烴系發泡體。
本發明人等進行了潛心研究後，結果發現除使用聚丙烯等聚烯烴系樹脂以外，亦使用具有特定範圍的慕尼黏度之烯烴系橡膠等橡膠成分，並且使發泡體表層部之交聯度高於發泡體內部之交聯度，藉此可維持發泡體之柔軟性良好，並提高成形性，從而完成以下之發明。即，本發明提供以下之(1)~(10)。
(1)一種交聯聚烯烴系發泡體，其係使含有聚烯烴系樹脂(A)、及慕尼黏度(ML1+4，100℃)為15~85之橡膠(B)的聚烯烴系樹脂組成物交聯發泡而成者，上述橡膠(B)相對於上述聚烯烴系樹脂(A)100質量份含有10~150質量份， 上述發泡體之厚度為1.5mm以上，並且25%壓縮硬度為60kPa以下，自兩面至500μm深度的表層部之至少任一者的交聯度較除上述兩面之表層部以外的中層部之交聯度高5%以上。
(2)如上述(1)所記載之交聯聚烯烴系發泡體，其中，橡膠(B)為選自由苯乙烯系橡膠及烯烴系橡膠組成之群中之至少1種。
(3)如上述(2)所記載之交聯聚烯烴系發泡體，其中，橡膠(B)為烯烴系橡膠。
(4)如上述(1)至(3)中任一項所記載之交聯聚烯烴系發泡體，其整體之交聯度為30~55%。
(5)如上述(1)至(4)中任一項所記載之交聯聚烯烴系發泡體，其中，聚烯烴系樹脂(A)含有聚丙烯系樹脂。
(6)如上述(5)所記載之交聯聚烯烴系發泡體，其中，聚烯烴系樹脂(A)相對於聚丙烯系樹脂100質量份，進而含有聚乙烯系樹脂1~100質量份。
(7)如上述(6)所記載之交聯聚烯烴系發泡體，其中，上述聚乙烯系樹脂為直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂。
(8)如上述(5)所記載之交聯聚烯烴系發泡體，其中，上述聚丙烯系樹脂為乙烯-丙烯無規共聚物。
(9)如上述(1)至(8)中任一項所記載之交聯聚烯烴系發泡體，其中，上述兩面之表層部的交聯度之任一者均較上述中層部之交聯度高5%以上。
(10)一種成形體，其係使上述(1)至(9)中任一項所記載之交聯聚 烯烴系發泡體成形而獲得。
於本發明中，可提供維持柔軟性良好、並提高成形性之交聯聚烯烴系發泡體。
以下，使用實施形態對本發明更詳細地進行說明。
本發明中之交聯聚烯烴系發泡體係使含有聚烯烴系樹脂(A)、及具有特定之慕尼黏度之橡膠(B)的聚烯烴系樹脂組成物(以下，亦簡稱為「樹脂組成物」)交聯發泡而成之發泡體。以下，對樹脂組成物所使用之各成分進行說明。
〈聚烯烴系樹脂(A)〉
作為聚烯烴系樹脂(A)，可列舉聚丙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂、或該等之混合物。聚烯烴系樹脂(A)較佳含有聚丙烯系樹脂，更佳含有聚丙烯系樹脂與聚乙烯系樹脂二者。
[聚丙烯系樹脂]
作為聚丙烯系樹脂，並無特別限定，例如可列舉丙烯均聚物、丙烯與其他烯烴之共聚物。聚丙烯系樹脂可單獨使用亦可併用兩種以上。又，丙烯與其他烯烴之共聚物可為嵌段共聚物、無規共聚物、無規嵌段共聚物之 任一種，較佳為無規共聚物。
再者，作為與丙烯共聚合之烯烴，例如可列舉乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烴，該等中，較佳為乙烯，即，作為聚丙烯樹脂，較佳為乙烯-丙烯無規共聚物。
再者，丙烯與其他烯烴之共聚物中，通常丙烯為90~99.5質量%，丙烯以外之α-烯烴為0.5~10質量%，較佳丙烯為95~99質量%，丙烯以外之α-烯烴為1~5質量%。
聚丙烯系樹脂之熔流速率(以下，亦稱為「MFR」)較佳為0.4~4.0g/10分鐘，更佳為0.5~2.5g/10分鐘。藉由使用具有以上之MFR的聚丙烯系樹脂，而容易使將樹脂組成物加工為發泡體時之成形性、及將發泡體二次成形時之成形性良好。
[聚乙烯系樹脂]
作為聚乙烯系樹脂，並無特別限定，例如可列舉低密度聚乙烯系樹脂、中密度聚乙烯系樹脂、高密度聚乙烯系樹脂、直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂，該等中，較佳為直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂(LLDPE)。聚乙烯系樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種。
直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂為密度為0.910g/cm3以上，未達0.950g/cm3之聚乙烯，較佳為密度為0.910~0.940g/cm3者。發泡體藉由含有密度低之直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂，而可容易使將樹脂組成物加工為發泡體時之加工性、或將發泡體成形為成形體時之成形性等良好。再者，上述樹脂之密度係依據JIS K7112測得。
聚乙烯系樹脂之MFR較佳為0.4~4.0g/10分鐘，更佳為0.5~2.5g/10分鐘。藉由使用具有以上之MFR的聚乙烯系樹脂，而可容易使將樹脂組成物加工為發泡體時之加工性、及將發泡體二次成形時之成形性良好。
又，於將聚乙烯系樹脂與聚丙烯系樹脂併用之情形時，其含量相對於聚丙烯系樹脂100質量份，較佳為1~100質量份，更佳為1~50質量份，進而較佳為3~30質量份。藉由設為以上之含量，而容易使自樹脂組成物向發泡體之加工性、及自發泡體向成形體之成形性等良好。再者，與聚丙烯系樹脂併用之聚乙烯系樹脂較佳為直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂。
〈橡膠(B)〉
本發明所使用之橡膠(B)之慕尼黏度(ML1+4，100℃)為15~85。若橡膠(B)之慕尼黏度未達15，則於二次成形時於發泡體表面容易產生皺褶。又，若慕尼黏度超過85，則發泡體之柔軟性變低。為了使柔軟性及成形性更良好，橡膠(B)之上述慕尼黏度較佳為25~75，更佳為35~60。
橡膠(B)於樹脂組成物中，相對於烯烴系樹脂(A)100質量份，含有10~150質量份。若橡膠(B)之含量未達10質量份，則即便如下所述般調整交聯度，發泡體之柔軟性亦會變低。又，若超過150質量份，則會喪失發泡體之機械強度，容易產生於二次成形時產生皺褶等不良情況。自平衡地提昇柔軟性及成形性之觀點而言，橡膠(B)相對於烯烴系樹脂(A)100質量份，含有30~130質量份，更佳為含有40~100質量份。
作為橡膠(B)，可列舉烯烴系橡膠、苯乙烯系橡膠或該等之混合物，其中較佳為烯烴系橡膠。
[烯烴系橡膠]
作為烯烴系橡膠，為2種以上之烯烴系單體實質上無規共聚合而成之非晶質或低結晶性之橡膠狀物質，較佳為乙烯-α-烯烴系共聚合橡膠。
此處，作為乙烯-α-烯烴系共聚合橡膠所使用之α-烯烴，可列舉丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯等碳原子數3~10左右之烯烴1種或2種以上，該等中較佳為丙烯。
又，烯烴系橡膠亦可含有由烯烴以外之單體構成之重複單位，作為該單體，可列舉以亞乙基降莰烯、1,4-己二烯、二環戊二烯等碳原子數5~15左右之非共軛二烯化合物為代表的二烯化合物。
作為較佳之烯烴系橡膠之具體例，可列舉乙烯-丙烯共聚物橡膠(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)，其中更佳為乙烯-丙烯共聚物橡膠(EPM)。
於本發明中，藉由使用以上之烯烴系橡膠，而可使成形性良好，並提高發泡體之柔軟性，亦可使發泡體或成形體之觸感良好。
[苯乙烯系橡膠]
作為苯乙烯系橡膠，慕尼黏度成為上述範圍即可，可列舉將苯乙烯與乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯等共聚合而成者、及其氫化物等。
更具體而言，可列舉苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(HSBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SES)、苯乙烯-乙烯‧丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯‧丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等。該等中，較佳為苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)。
橡膠(B)可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[其他樹脂成分]
又，樹脂組成物中，作為樹脂及橡膠成分，亦可由(A)及(B)成分構成，但只要為不損害本發明之目的之範圍，則可任意含有上述(A)及(B)成分以外之其他橡膠或樹脂成分。作為其他橡膠或樹脂成分，可列舉丙烯酸系樹脂、EVA、酸改質聚烯烴等。其他橡膠或樹脂成分於樹脂組成物中之含量合計相對於聚烯烴系樹脂(A)100質量份通常含有30質量份以下，較佳含有10質量份以下左右。
再者，於以下之說明中使用之術語「樹脂成分」意為上述聚烯烴系樹脂(A)、橡膠(B)、及其他橡膠及樹脂成分之合計。
〈添加劑〉
樹脂組成物通常含有發泡劑作為添加劑，又，較佳含有交聯助劑及抗氧化劑之一者或兩者。
(發泡劑)
作為發泡劑，使用熱分解型發泡劑，例如可使用分解溫度為160~270℃左右之有機系或無機系之化學發泡劑。
作為有機系發泡劑，可列舉偶氮二甲醯胺、偶氮二羧酸金屬鹽(偶氮二羧酸鋇等)、偶氮雙異丁腈等偶氮化合物；N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺等亞硝基化合物；二縮酸醯胺基聯氨(hydrazodicarbonamide)、4,4'-氧基雙(苯磺醯肼(benzenesulfonvlhydrazide))、甲苯磺醯肼等肼衍生物；甲苯磺醯胺基脲等胺脲化合物等。
作為無機系發泡劑，可列舉酸銨、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、亞 硝酸銨、氫化硼鈉、無水檸檬酸單鈉等。
該等中，自獲得微細之氣泡之觀點，及經濟性、安全面之觀點而言，較佳為偶氮化合物、亞硝基化合物，更佳為偶氮二甲醯胺、偶氮雙異丁腈、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺，尤其較佳為偶氮二甲醯胺。該等熱分解型發泡劑可單獨使用或組合使用2種以上。
熱分解型發泡劑之添加量相對於樹脂成分100質量份較佳為1~30質量份，更佳為2~15質量份，以便可使發泡體之氣泡不破裂而適當地發泡。
(交聯助劑)
作為交聯助劑，可使用多官能單體。例如可列舉三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物；1,2,4-苯三甲酸三烯丙酯(trimellitic acid triallyl ester)、1,2,4-苯三羧酸三烯丙酯、三烯丙基異氰脲酸酯(triallyl isocyanurate)等於1分子中具有3個官能基之化合物；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、二乙烯苯等於1分子中具有2個官能基之化合物；鄰苯二甲酸二烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、乙基乙烯苯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等。交聯助劑可單獨使用或組合使用2種以上。該等中，更佳為3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
藉由將交聯助劑添加於樹脂組成物中，而能以少游離輻射量使樹脂組成物交聯。因此，可防止游離輻射之照射所伴隨之各樹脂分子的切斷、劣化。
交聯助劑之含量相對於樹脂成分100質量份較佳為0.2~20質量份，更 佳為0.5~10質量份。若該含量為0.2質量份以上則於使樹脂組成物發泡時，容易調整為所欲之交聯度。又，若為20質量份以下，則容易控制對樹脂組成物賦予之交聯度。
(抗氧化劑)
作為抗氧化劑，可列舉酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等，該等中，較佳為酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑，更佳組合使用酚系抗氧化劑與硫系抗氧化劑。
例如，作為酚系抗氧化劑，可列舉2,6-二-第三丁基對甲酚、正十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。該等酚系抗氧化劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
又，作為硫系抗氧化劑，例如可列舉硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯、新戊四醇基四(3-硫代丙酸月桂酯)等。該等硫系抗氧化劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
抗氧化劑之含量相對於樹脂成分100質量份較佳為0.1~10質量份，更佳為0.2~5質量份。
又，樹脂組成物亦可視需要含有氧化鋅、硬脂酸鋅、脲等分解溫度調整劑、難燃劑、金屬毒抑制劑、防帶電劑、穩定劑、填充劑、顏料等上述以外之添加劑。
[交聯聚烯烴系發泡體]
本發明之交聯聚烯烴系發泡體(以下，亦簡稱為「發泡體」)係使上述 樹脂組成物交聯且發泡而成者。
本發明之發泡體係以根據於厚度方向之位置而交聯度不同的方式交聯而成者，發泡體的兩面之表層部的至少任一者之交聯度高於中層部之交聯度。若表層部具有較中層部更高之交聯度，則表層部對於二次成形時之成形熱的耐熱性提昇，又，機械強度變高，於二次成形時不易於發泡體表面產生皺褶。又，於中層部具有高斷裂伸長率，因此，作為發泡體整體可同時實現成形性與柔軟性。
再者，本發明中，所謂表層部係指自發泡體的兩面至500μm深度之部分，所謂中層部係指自發泡體去除上述表層部之部分。又，所謂發泡體的兩面係指發泡體之任一面與其相反側之面，於發泡體為片狀之發泡片之情形時，發泡體之兩面係正面及背面。
於本發明中，表層部之交聯度較中層部之交聯度高5%以上。於表層部之交聯度與中層部之交聯度之差未達5%之情形時，若中層部之柔軟性充分，則表層部之耐熱性或機械強度未充分提高，於成形時發泡體表面容易產生皺褶。另一方面，若按使表層部之耐熱性或機械強度成為充分之方式進行交聯，則中層部之柔軟性變得不充分，或成形體之觸感變差。即，若交聯度之差未達5%，則難以謀求同時實現成形性與柔軟性。
為了平衡地提昇成形性與柔軟性，表層部之交聯度與中層部之交聯度之差較佳為7%以上，更佳為9%以上。再者，交聯度之差之上限並無特別限定，通常為20%以下。
再者，於本發明中，亦可僅兩面之表層部中一面之表層部的交聯度與中層部的交聯度之差成為上述範圍，但較佳兩面之表層部的交聯度與中層 部的交聯度之差均成為上述範圍。
又，發泡體整體之交聯度較佳為30~55%，更佳為35~50%。
藉由使發泡體之整體的交聯度成為以上之範圍，而容易平衡地提昇柔軟性與成形性。再者，以上之發泡體的交聯度之測量方法如下述實施例記載。
本發明之發泡體之厚度為1.5mm以上。若發泡體之厚度未達1.5mm，則中層部之厚度不充分，因此，於發泡體中交聯度低之部分變少，而無法提高發泡體整體之柔軟性。又，發泡體之厚度較佳為1.5~8mm左右，更佳為1.7~5mm。若發泡體之厚度為該等範圍，則容易提昇柔軟性與成形性兩者。又，具有上述範圍之厚度之發泡體容易成形為各種車輛用內飾材。再者，發泡體為片狀，較佳為發泡片。
本發明之發泡體之25%壓縮硬度成為60kPa以下。於本發明中，若壓縮硬度大於60kPa，則損害發泡體之柔軟性，而成形體之觸感等變差。又，自進一步提高柔軟性之觀點而言，該25%壓縮硬度較佳為55kPa以下，更佳為50kPa以下。又，25%壓縮硬度之下限並無特別限定，自確保發泡體之機械強度等之觀點而言，通常為25kPa以上，較佳為30kPa以上。
發泡體之視密度並無特別限定，為了使柔軟性與強度平衡佳地變得良好，較佳為0.03~0.20g/cm3，更佳為0.04~0.15g/cm3。
〈發泡體之製造方法〉
本發明之發泡體例如可藉由以下方法製造：將構成樹脂組成物之各成分熔融混練而成形為所欲之形狀後，照射游離輻射而使樹脂組成物交聯，進而進行加熱發泡。以下，對發泡體之製造方法進行詳細說明。
於本製造方法中，首先，將構成樹脂組成物之各成分供給至混練裝置，以未達熱分解型發泡劑之分解溫度的溫度進行熔融混練，其後，較佳藉由熔融混練所使用之混練裝置將經熔融混練之樹脂組成物成形為片狀等所欲之形狀。作為此處所使用之混練裝置，例如可列舉單軸擠出機、二軸擠出機等擠出機、班布里混合機、輥等通用混練裝置等，較佳為擠出機。
其後，為了使成形為所欲之形狀的樹脂組成物如上述般成為於厚度方向交聯度不同之發泡體，而照射多種游離輻射。此處，作為該照射之具體例，可列舉組合加速電壓不同之游離輻射而進行照射之方法、組合變更照射角度之游離輻射而進行照射之方法，及組合照射量不同之游離輻射而進行照射之方法等，該等方法亦可進一步組合而實行。
其中，較佳為將主要使相當於發泡體之表層部的部分交聯之低電壓游離輻射，與照射電壓高於該低電壓游離輻射，且主要使發泡體整體交聯之高電壓游離輻射組合而進行照射的方法。
此處，該等游離輻射之加速電壓取決於要照射之發泡性樹脂組成物之厚度，例如於厚度為1.5~8mm之情形時，使表層部與中層部之交聯度之差變大，又，為了適當進行交聯，較佳低電壓游離輻射之加速電壓為50~500kV，高電壓游離輻射之加速電壓為600~1200kV，更佳低電壓游離輻射之加速電壓為100~400kV，高電壓游離輻射之加速電壓為600~1000kV。
又，為了可不產生表面粗糙或裂紋等而適當進行交聯，低電壓游離輻射之照射劑量較佳為1~30Mrad，更佳為2~25Mrad。又，為了使發泡體整體適當進行交聯，上述高電壓游離輻射之照射劑量較佳為0.1~ 5Mrad，更佳為0.3~3Mrad。
作為游離輻射，例如可列舉電子束、α射線、β射線、γ射線、X射線等。該等中，由於生產性優異、且可均勻地進行照射，因此較佳為電子束。又，例如於將樹脂組成物成形為片狀之情形時，游離輻射之照射可僅對片之單面進行照射，亦可對兩面進行照射，較佳對兩面進行照射。例如，若上述低電壓游離輻射僅對單面進行照射，則僅一表層部的交聯度與中層部的交聯度之差變大為5%以上，另一表層部與中層部的交聯度之差通常不會大於5%。
於本製造方法中，如以上般藉由游離輻射之照射而使樹脂組成物交聯後，將樹脂組成物加熱至發泡劑之分解溫度以上而使其發泡，獲得發泡體。此處，使樹脂組成物加熱發泡之溫度係取決於用作發泡劑之熱分解型發泡劑的分解溫度，但通常為140~300℃，較佳為150~260℃。又，發泡體亦可於發泡後或一面發泡一面沿MD方向或CD方向之任一者或兩者延伸。
[成形體]
於本發明中，上述發泡體係以公知之方法成形而成為成形體者。作為成形方法，可列舉真空成形、壓縮成形、衝壓成形等，該等中較佳為真空成形。又，真空成形有凸模真空成形、凹模真空成形，可為其中任一者。
又，發泡體亦可與其他材料重疊後成形。於該情形時，成形體係由發泡體與其他材料之積層體成形。作為與發泡體重疊之其他材料，可列舉樹脂片、熱塑性彈性體片、布帛等片狀素材。於發泡體用於車輛用內飾材之情形時，片狀素材較佳使用聚氯乙烯片、由聚氯乙烯與ABS樹脂之混合樹 脂構成之樹脂片、熱塑性彈性體片、梭織物、針織物、不織布、皮革、人工皮革、合成皮革等各種布帛。
再者，其他材料可僅重疊於發泡體之一面，亦可重疊於兩面。例如，於成形體為車輛用內飾材之情形時，亦可於發泡體之一面積層上述樹脂片、熱塑性彈性體片、布帛，且於另一面配置由聚乙烯、聚戊烯等構成之樹脂片。
又，由本發明之發泡體獲得之成形體係用作隔熱材、緩衝材等，較佳於汽車領域中用作頂板材、門、儀表板等車輛用內飾材。
[實施例]
以下，使用實施例對本發明進一步進行詳細說明，但本發明並不僅限於該等實施例。
各物性之測量方法、及發泡體之評價方法如下所述。
(1)發泡體之厚度
藉由針盤量規測量。
(2)交聯度
採取約100mg試樣，準確稱量其重量A(mg)。其次，將該試樣放入30cm3之120℃二甲苯中，放置24小時。其後，藉由200網目之金屬線網過濾，準確稱量金屬線網上的不溶解成分之乾燥重量B(mg)，藉由下式計算出交聯度。
交聯度(%)=(B/A)×100
再者，自發泡體之兩面進行切片至深度500μm而設為表層部，其餘設為中層部，分別自該等表層部及中層部遍及厚度方向均等地採取表層 部、中層部之試樣。
再者，於中層部之厚度有500μm以上之情形時，試樣係自中層部的厚度方向上之中央500μm之範圍採取。
又，整體之交聯度係遍及樣品之整個厚度均等地採取。
(3)25%壓縮硬度
依照JISK6767進行測量。
(4)視密度
發泡體之視密度係依照JISK 7222進行測量。
(5)慕尼黏度(ML1+4，100℃)
慕尼黏度(ML1+4，100℃)係依照JIS K6300-1進行測量。
(6)MFR
MFR係基於JIS K7210，聚丙烯系樹脂係於溫度230℃、荷重2.16kgf之條件下所測量之值，聚乙烯系樹脂係於溫度190℃、荷重2.16kgf之條件下所測量之值。
(7)成形性
於表面溫度140℃之條件下，藉由真空成形機將各實施例、比較例所得之發泡體成形，獲得箱型之成形體。
此時，將於成形體未產生皺褶者設為「A」，將產生皺褶者設為「F」。
實施例1~6、比較例4~5
於各實施例1~6、比較例4~5中，將表1所示之各樹脂成分及添加劑以表1所示之份數投入單軸擠出機中，於樹脂溫度180℃進行熔融混練而擠出，獲得厚度1.9mm之片狀樹脂組成物。分為第1照射與第2照射而對該 片狀之樹脂組成物之兩面照射2次表1所示之特定加速電壓及照射劑量的電子束。再者，該等照射係自兩面進行。
其後，以260℃之氣相烘箱使經交聯之樹脂組成物發泡而製成發泡片(發泡體)。將各實施例、比較例之發泡體之評價結果表示於表1中。
比較例1~3
比較例1~3中，不分別將電子束之照射分為2次，而僅實施第1照射，除此以外與實施例1~3同樣地實施。
各實施例、比較例所使用之樹脂成分及添加劑分別如下所述。
PP：乙烯-丙烯無規共聚物，製品名：EG7F，日本波利普洛股份有限公司製造，MFR=1.3g/10分鐘，乙烯量：3質量%
LLDPE：直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂，製品名：2036P，Dow Chemical公司製造，MFR=2.5g/10分鐘，密度=0.935g/cm3
EPM：乙烯-丙烯共聚物橡膠，製品名：301，住友化學股份有限公司製造，慕尼黏度(ML1+4，100℃)=55
EPDM：乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠，製品名：3045，三井化學股份有限公司製造，慕尼黏度(ML1+4，100℃)=40
SBR：苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠，製品名：1500，JSR股份有限公司製造，慕尼黏度(ML1+4，100℃)=52
發泡劑：偶氮二甲醯胺
交聯助劑：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
抗氧化劑1：2,6-二-第三丁基對甲酚
抗氧化劑2：硫代二丙酸二月桂酯
如上所述，於實施例1~6中，於樹脂組成物中除聚烯烴系樹脂(A)以外，亦摻合具有特定慕尼黏度之橡膠(B)，並且對樹脂組成物照射多種電子束，因此可使25%壓縮硬度變低至60kPa以下，進而，可使表層部之交聯度充分高於中層部之交聯度。因此，該等實施例中，使柔軟性良好，並且於成形時未產生皺褶而成形性亦優異。
另一方面，於比較例1~3中，僅對樹脂組成物照射單一種類之電子束， 因此無法使表層部之交聯度充分高於中層部之交聯度。因此，於比較例1~3中，於成形時產生皺褶而無法使成形性良好。
又，於比較例4中，橡膠(B)之摻合量過少，因此25%壓縮硬度變高而發泡體之柔軟性不充分。進而，於比較例5中，橡膠(B)之摻合量過多，因此失去了發泡體之機械強度，於成形時產生皺褶。

Claims (10)

  1. 一種交聯聚烯烴系發泡體，其係使含有聚烯烴系樹脂(A)、及慕尼黏度(ML1+4，100℃)為15~85之橡膠(B)的聚烯烴系樹脂組成物交聯發泡而成者，該橡膠(B)相對於該聚烯烴系樹脂(A)100質量份含有10~150質量份，該發泡體之厚度為1.5mm以上，並且25%壓縮硬度為60kPa以下，自兩面至500μm深度的表層部之至少任一者的交聯度較除該兩面之表層部以外的中層部之交聯度高5%以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之交聯聚烯烴系發泡體，其中，橡膠(B)為選自由苯乙烯系橡膠及烯烴系橡膠組成之群中之至少1種。
  3. 如申請專利範圍第2項之交聯聚烯烴系發泡體，其中，橡膠(B)為烯烴系橡膠。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之交聯聚烯烴系發泡體，其整體之交聯度為30~55%。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之交聯聚烯烴系發泡體，其中，聚烯烴系樹脂(A)含有聚丙烯系樹脂。
  6. 如申請專利範圍第5項之交聯聚烯烴系發泡體，其中，聚烯烴系樹脂(A)相對於該聚丙烯系樹脂100質量份，進而含有聚乙烯系樹脂1~100質量份。
  7. 如申請專利範圍第6項之交聯聚烯烴系發泡體，其中，該聚乙烯系樹脂為直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂。
  8. 如申請專利範圍第5至7項中任一項之交聯聚烯烴系發泡體，其中，該聚丙烯系樹脂為乙烯-丙烯無規共聚物。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之交聯聚烯烴系發泡體，其中，該兩面之表層部的交聯度之任一者均較該中層部之交聯度高5%以上。
  10. 一種成形體，其係使申請專利範圍第1至9項中任一項之交聯聚烯烴系發泡體成形而獲得。
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