CN110128753A - 用于制备tpo表皮层的组合物及由其制备的tpo表皮层和人造革 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制备TPO表皮层的组合物,其包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯20‑50份、聚丙烯30‑60份、橡胶弹性体20‑50份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份,该组合物基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量还包含5‑50份抗静电剂。本发明还涉及由本发明TPO表皮层组合物制成的TPO表皮层,以及一种人造革。该人造革包括含有抗静电剂的表皮层和表面油漆层。本发明的表皮层和皮革具有介于108‑1010Ω之间的表面电阻率和108‑1010Ω·cm的体积电阻率,可以有效地防静电。

Description

用于制备TPO表皮层的组合物及由其制备的TPO表皮层和人 造革
技术领域
本发明涉及人造革技术领域,更具体地,涉及一种用于制备热塑性聚烯烃(TPO)表皮层的组合物(下文中有时亦简称为“TPO表皮层组合物”)及由其制备的TPO表皮层和人造革。
背景技术
人造革通常包括表皮层和表面油漆层。表皮层按照其材料类型又可分为TPO表皮层、PVC表皮层和PU表皮层。人造革的用途非常广泛,其一大用途是用于汽车内饰。
随着家用汽车的普及以及汽车的快速发展,现在人们对汽车内饰材料的要求也逐步提高。目前,TPO具有可以回收、轻量化且环保的特性,成为了一种新型的汽车内饰材料,为国内汽车厂商汽车内饰材料带来了新的解决方案。
目前聚烯烃材料都为绝缘体材料,体积电阻率与表面电阻率都很高,分别在1012Ω·cm和1012Ω以上。而电阻率越大,越容易产生和积累电荷,因此在平时生产、搬运、接触、摩擦的过程中很容易产生静电。而这些静电很容易导致内饰吸附空气中的灰尘等杂质,导致美观性能降低;而且冬天干燥的时候,静电的产生还会给客户带来不适。此外,在许多安全场所,如加油站等地方,静电的产生可能会导致灾难的发生。
发明内容
鉴于现有技术中存在的上述问题,本发明的发明人在人造革方面进行了广泛而又深入的研究,以期发现一种能够有效地抗静电的表皮层和由其制备的人造革。结果发现,当在用于制备TPO表皮层的组合物中包含一定量的抗静电剂,所得表皮层和人造革可具有介于108-1010Ω之间的表面电阻率和108-1010Ω·cm的体积电阻率则,从而可有效地抗静电。
因此,本发明的一个目的是提供一种用于制备TPO表皮层的组合物。在该表皮层组合物中包含抗静电剂,可以有效地降低电阻率,使得由其制成的TPO表皮层和人造革具有理想的电阻率,大大减少了静电带来的麻烦。
本发明的另一目的是提供一种TPO表皮层,该TPO表皮层由本发明的用于制备TPO表皮层的组合物制备而成。
本发明的最后一个目的是提供一种人造革,该人造革包括表皮层和表面油漆层,所述表皮层内含有抗静电剂。
解决本发明上述技术问题采用的技术方案为一种用于制备TPO表皮层的组合物,其包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯20-50份、聚丙烯30-60份、橡胶弹性体20-50份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份,该组合物还包含抗静电剂,其中基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量,抗静电剂的质量份数为5-50份。
在本发明TPO表皮层组合物的较佳实施方式中,抗静电剂选自表面活性剂类内混型抗静电剂、高分子永久型抗静电剂或其组合,优选为选自聚醚类抗静电剂和季铵盐抗静电剂的高分子永久型抗静电剂,尤其是BASF公司的IRGASTAT P18。
在本发明TPO表皮层组合物的较佳实施方式中,基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量,抗静电剂的质量份数为10-40质量份,优选15-30质量份。
在本发明TPO表皮层组合物的较佳实施方式中,包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯20-45份、聚丙烯30-50份和橡胶弹性体20-45份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份;优选的是,包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯25-45份、聚丙烯30-50份和橡胶弹性体25-45份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份。
解决本发明上述技术问题采用的另一个技术方案为一种TPO表皮层,该TPO表皮层由本发明的用于制备TPO表皮层的组合物制备而成。
解决本发明上述技术问题采用的另一个技术方案为一种人造革,该人造革包括表皮层和表面油漆层,所述表皮层内含有抗静电剂。
在本发明人造革的较佳实施方式中,所述表皮层为由本发明的用于制备TPO表皮层的组合物制成的TPO表皮层或本发明TPO表皮层。
在本发明人造革的较佳实施方式中,所述人造革包括柔性载体,所述柔性载体的内部具有空气间隙,所述表皮层设置在所述表面油漆层和柔性载体之间;所述柔性载体优选为海绵层或者网格布层。
在本发明人造革的较佳实施方式中,所述表皮层的厚度为0.2mm-1.0mm。
在本发明人造革的较佳实施方式中,所述人造革具有介于108-1010Ω之间的表面电阻率和108-1010Ω·cm的体积电阻率。
附图说明
图1示出了根据本发明的一个实施例的TPO车辆内饰材料的剖视示意图,其中1表示油漆层,2表示TPO表皮层,以及3表示海绵层。
具体实施方式
根据本发明的一个方面,提供了一种用于制备TPO表皮层的组合物,其包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯20-50份、聚丙烯30-60份、橡胶弹性体20-50份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份,该组合物还包含抗静电剂,其中基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量,抗静电剂的质量份数为5-50份。
本发明TPO表皮层组合物通过在常规TPO表皮层组合物中包含一定量的抗静电剂,由此实现了由其制成的TPO表皮层和人造革的电阻率的降低,从而大大减少或甚至消除了静电现象,最终消除或减少了静电带来的麻烦。
在本发明中,作为TPO表皮层组合物的基质,通常包含聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体。这些组分各自的选择在本领域中是常规的,能够用于TPO表皮层组合物的那些聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体都可用于本发明TPO表皮层组合物中。
在本发明中,聚乙烯的数均分子量通常为30000-100000。有利的是,采用具有窄分子量分布的聚乙烯,例如采用Mn/Mn为1.0-5.0的聚乙烯。聚乙烯可采用低密度聚乙烯。例如,聚乙烯可从北欧化工有限公司以商品名LD160购得。
在本发明中,聚丙烯的数均分子量通常为50000-100000。有利的是采用具有窄分子量分布的聚丙烯,例如采用Mn/Mn为1.0-5.0的聚丙烯。例如,聚丙烯可从中国石化集团公司以商品名RB707CF购得。
在本发明中,橡胶弹性体可选自天然橡胶和合成橡胶,例如后者可选自丁腈橡胶、丁苯橡胶、硅橡胶、三元乙丙橡胶或其组合。橡胶弹性体例如可从埃克森美孚公司以商品名3702商业购得。
通常而言,按照质量份数计,本发明TPO表皮层组合物包含聚乙烯20-50份、聚丙烯30-60份和橡胶弹性体20-50份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份。在本发明的一个优选实施方案中,按照质量份数计,本发明TPO表皮层组合物包含聚乙烯20-45份、聚丙烯30-50份和橡胶弹性体20-45份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份。在本发明的一个特别优选实施方案中,按照质量份数计,本发明TPO表皮层组合物包含聚乙烯25-45份、聚丙烯30-50份和橡胶弹性体25-45份。
本发明TPO表皮层组合物的一个突出特点在于其额外包含抗静电剂,以改善由其制成的TPO表皮层和人造革的抗静电性能。作为抗静电剂,通常可采用表面活性剂类内混型抗静电剂、高分子永久型抗静电剂或其组合。
表面活性剂类内混型抗静电剂是通过吸收环境水分降低材料表面电阻率达到抗静电目的,其结合在树脂表面,适用于多种环境,不污染制品和环境,其主要有阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型。
高分子永久型抗静电剂与高分子基体共混后,由于其分子链的运动能力较强,方便质子移动,通过离子导电来传导和释放产生的静电荷。此外,其特殊的分散形态即在基体中形成芯壳结构,形成通路而泄露静电荷,从而有效降低材料体积电阻率。
考虑到表面活性剂类内混型抗静电剂可能会影响到外观性能,表面发油发雾,本发明优选使用高分子永久型抗静电剂。高分子永久型抗静电剂有利地选自聚醚类抗静电剂、季铵盐类或其他类抗静电剂。聚醚类抗静电剂可以有聚醚酯酰胺、聚环氧乙烷。作为聚醚酯酰胺抗静电剂,可使用BASF公司的Irgastat牌号产品。作为季铵盐类的抗静电剂有美国Witco公司生产的牌号Markstat产品。
在本发明的一个特别优选实施方案中,抗静电剂采用可从BASF公司获得的聚醚酯酰胺类的IRGASTAT P18。
在本发明TPO表皮层组合物中,抗静电剂的用量通常为5-50质量份,优选10-40质量份,更优选15-30质量份,基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量。试验证明,在100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量中掺入5-50质量份的抗静电剂,此时抗静电剂恰好在产品中进行有效分散,表面电阻能被有效降低,产品机械力学性能例如拉伸和撕裂强度等影响不大。当抗静电剂含量为按质量份数计小于5份时,抗静电剂在产品中的分散效果较差,对表面电阻的降低效果也较差。当抗静电剂含量按质量份数计超过50份时,抗静电剂尽管可以进行有效分散,表面电阻被有效降低,但添加量过多,成本高而且降低产品外观和机械性能。
本发明的TPO表皮层组合物还可包含其它助剂,以赋予TPO表皮层组合物以额外的性能。作为这些助剂,可提及抗氧化剂、色母料等。作为抗氧化剂,它可以是TPO表皮层组合物常规采用的抗氧化剂,例如可以选自金属皂类、酚类、硬脂酸复合酯、亚磷酸或其组合。抗氧化剂例如可从BASF公司以商品名IRFANOX 1076购得。
通常而言,抗氧化剂的用量为1-5质量份,优选1-4质量份,基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量。
TPO表皮层组合物还可包含色母粒,以赋予颜色。色母粒的选择是常规的,任何TPO表皮层组合物能使用的色母粒都可使用。色母粒例如可从普利万公司以商品名PLOYONEBLACK 1购得。
通常而言,色母粒的用量为2-8质量份,优选3-6质量份,基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,本发明TPO表皮层组合物包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯20-45份、聚丙烯30-50份和橡胶弹性体20-45份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份,以及基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量还包含抗氧化剂1-4质量份、色母粒3-6质量份和抗静电剂10-40质量份。
根据本发明的第二方面,提供了一种TPO表皮层,该表皮层由本发明TPO表皮层组合物制备而成。由TPO表皮层组合物制成TPO表皮层的技术是常规的,例如通过混炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机通过熔融加工的技术来制备。本发明的TPO表皮层因包含抗静电剂,从而电阻率降低,其表面电阻率和体积电阻率均可达到108-1010Ω,改善了抗静电性能。
根据本发明的最后一方面,提供了一种人造革,其特征在于,所述人造革包括表皮层和表面油漆层,所述表皮层内含有抗静电剂。将抗静电剂包含在表皮层内,表面油漆层可以防止抗静电剂析出,进而保证人造革更长时间的具有较好的抗静电效果。
在本发明中,对于人造革述及的抗静电剂,完全适用对本发明TPO表皮层组合物所述。
作为本发明人造革中的表皮层,它可以是PVC表皮层、PU表皮层或者TPO表皮层。在本发明人造革的一个实施方案中,人造革包括的表皮层为由本发明TPO表皮层组合物制备而成的TPO表皮层或本发明TPO表皮层。
在本发明人造革的另一实施方案中,人造革包括柔性载体,所述柔性载体的内部具有空气间隙,所述TPO表皮层设置在所述表面油漆层和柔性载体之间。通过设置内部具有空气间隙的柔性载体,可以提高人造革的手感,且有利于与支撑骨架贴合。将含有抗静电剂的表皮层设置在表面油漆层和柔性载体之间,可以防止抗静电剂从内、外方向析出。
表面油漆层和柔性载体都是常规的。所述柔性载体优选为海绵层如聚乙烯发泡海绵、聚丙烯发泡海绵,或者网格布层,优选为3D立体网格布层。所述表面油漆层优选为水性聚氨酯涂层。任何水性聚氨酯涂料都可用于形成该涂层,该涂料例如可从日本DIC公司以商品名ZHB-378购得。表面油漆层的厚度通常为5μm-20μm。倘若所述表面油漆层的厚度小于5μm,表面油漆层会太薄,容易被刮擦坏;倘若表面油漆层的厚度大于20μm,将会对抗静电剂的抗静电效果造成很大的影响。在本发明人造革的一个实施方案中,表皮层的厚度为0.2mm-1.0mm。倘若表皮层的厚度小于0.2mm,则人造革的抗静电效果较差,此时如果增加过多的抗静电剂,则会对人造革的拉伸性能、撕裂性能等造成影响;倘若表皮层的厚度大于1.0mm,在表皮层的形成过程中,抗静电剂很难均匀分布,会影响人造革的抗静电效果。
本发明人造革的三层结构在本领域中是常规的,其突出特点在于中间的表皮层包含抗静电剂,尤其是包含本发明TPO表皮层,由此使得其表面电阻率达到108-1010Ω,体积电阻率也达到108-1010Ω·cm,从而大大改善抗静电性能。
上述人造革可按如下方法制造:
-在挤出机中将用于制备人造革表皮层的组合物如上述TPO表皮层组合物挤出为厚度为0.5-1.0mm的薄膜;
-任选地,对所述薄膜优选的进行表面电晕处理,以获得表皮层;
-在所述表皮层的上侧上优选地施加水性聚氨酯涂层和在所述表皮层的下侧上施加海绵层。
由本发明的TPO表皮层组合物制成的TPO表皮层和人造革相比于同等条件下不含抗静电剂的情形具有降低的表面电阻率和体积电阻率,通常其表面电阻率可达到108-1010Ω,体积电阻率也可达到108-1010Ω·cm,从而具有良好的抗静电性。
实施例
以下通过实施例来更详细地描述本发明。本领域技术人员应理解,给出的实施例仅是为了阐明本发明,而非为了限制本发明的范围。
以下实施例所用的化学品和化学试剂中,聚乙烯均从北欧化工有限公司以商品名LD160购得,聚丙烯均从中国石化集团公司以商品名RB707CF购得,橡胶弹性体均从埃克森美孚公司以商品名3702购得,抗氧化剂均从BASF公司以商品名IRFANOX 1076购得,色母粒均从普利万公司以商品名PLOYONE BLACK 1购得,抗静电剂均从BASF公司以商品名IRGASTAT P18购得。
以下实施例得到的各TPO表皮层和车辆内饰材料均采用日本日置公司生产的DSM-9104高阻计进行测试体积电阻率和表面电阻率。
实施例1
配制一种TPO表皮层组合物,其包含按质量份数计的如下组分:
由本实施例的TPO表皮层组合物通过实验室挤出机(labtech LTE20)熔融挤出厚度为0.5mm的薄膜,其中挤出机的温度沿入口到出口方向为160-220℃,得到TPO表皮层1。该TPO表皮层具有约1010Ω·cm的体积电阻率和1010Ω的表面电阻率。
实施例2
配制一种TPO表皮层组合物,其包含按质量份数计的如下组分:
由本实施例的TPO表皮层组合物通过实验室挤出机(labtech LTE20)熔融挤出厚度为0.6mm的薄膜,其中挤出机的温度沿入口到出口方向为160-220℃,得到TPO表皮层2。该TPO表皮层具有约108Ω·cm的体积电阻率和108Ω的表面电阻率。
实施例3
配制一种TPO表皮层组合物,其包含按质量份数计的如下组分:
由本实施例的TPO表皮层组合物通过实验室挤出机(labtech LTE20)熔融挤出厚度为0.8mm的薄膜,其中挤出机的温度沿入口到出口方向为160-220℃,得到TPO表皮层3。该TPO表皮层具有约109Ω·cm的体积电阻率和109Ω的表面电阻率。
实施例4
配制一种TPO表皮层组合物,其包含按质量份数计的如下组分:
由本实施例的TPO表皮层组合物通过实验室挤出机(labtech LTE20)熔融挤出厚度为0.8mm的薄膜,其中挤出机的温度沿入口到出口方向为160-220℃,得到TPO表皮层4。该TPO表皮层具有约108.2Ω·cm的体积电阻率和108.2Ω的表面电阻率。
实施例5
配制一种TPO表皮层组合物,其包含按质量份数计的如下组分:
由本实施例的TPO表皮层组合物通过实验室挤出机(labtech LTE20)熔融挤出厚度为0.7mm的薄膜,其中挤出机的温度沿入口到出口方向为160-220℃,得到TPO表皮层5。该TPO表皮层具有约108.5Ω·cm的体积电阻率和108.5Ω的表面电阻率。
实施例6
配制一种TPO表皮层组合物,其包含按质量份数计的如下组分:
由本实施例的TPO表皮层组合物通过实验室挤出机(labtech LTE20)熔融挤出厚度为0.7mm的薄膜,其中挤出机的温度沿入口到出口方向为160-220℃,得到TPO表皮层6。该TPO表皮层具有约109.2Ω·cm的体积电阻率和109.2Ω的表面电阻率。
实施例7
分别采用实施例1-6各自制备的TPO表皮层制备TPO车辆内饰材料,该材料的结构如图1所示,其由上至下依次包括:水性聚氨酯涂层1、TPO表皮层2和海绵层3。水性聚氨酯涂层1通过将包含按质量份数计的如下组分的涂料组合物涂覆并随后固化而获得:60份水性丙烯酸型树脂DIC ZHB-378,0.5份聚丙烯酸型增稠剂卡波姆940,0.1份固化剂268,30份水和0.5份二氧化硅。
海绵层的材料为聚丙烯发泡海绵。首先,将所得涂料组合物用辊涂法涂覆在TPO表皮层上,烘干,得到带有漆膜的TPO表皮层,再将该带有漆膜的TPO表皮层与聚丙烯海绵于160℃温度下热压复合,分别得到TPO车辆内饰材料1-6。
实施例8
重复实施例7,但是涂料组合物的组成如下:75份水性丙烯酸型树脂DIC公司ZHB-377,1.5份聚氨酯增稠剂卡波姆940,0.5份固化剂268,60份水,2份二氧化硅。海绵层的材料为聚丙烯发泡海绵,首先,将涂料用辊涂法涂覆在TPO表皮层上,烘干,得到带有漆膜的TPO表皮层,再将该带有漆膜的TPO表皮层与聚丙烯海绵热压复合,分别得到TPO车辆内饰材料7-12。
实施例9
重复实施例7,但是涂料组合物的组成如下:67.5份水性聚氨酯分散体DIC公司WNS-232,1.0份聚氨酯增稠剂卡波姆940,0.3份异氰酸酯类固化剂268,45份水,1.25份二氧化硅。海绵层的材料为聚乙烯发泡海绵。首先,将涂料用辊涂法涂覆在TPO表皮层上,烘干,得到带有漆膜的TPO表皮层,再将该带有漆膜的TPO表皮层与聚乙烯海绵热压复合,分别得到TPO车辆内饰材料13-18。
TPO表皮层1-6以及TPO车辆内饰材料1-18,由于表皮层中添加了防静电材料,使得最终产品的表面电阻和体积电阻有了大幅降低,具有良好的防静电功能。解决了传统TPO材料电阻高,表面摩擦容易产生静电,导致吸灰积灰和安全性能降低等问题,使得车内的内饰材料长期使用后更为美观和安全。试验显示,TPO车辆内饰材料1-18的体积电阻率由1013-1015Ω·cm降低至108-1010Ω·cm,并且表面电阻率由1012-1014Ω降低至10 8-1010Ω,从而由绝缘材料变为抗静电材料。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域技术人员来说是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合于本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种用于制备TPO表皮层的组合物,其包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯20-50份、聚丙烯30-60份、橡胶弹性体20-50份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份,其特征在于,该组合物还包含抗静电剂,其中基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量,抗静电剂的质量份数为5-50份。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,抗静电剂选自表面活性剂类内混型抗静电剂、高分子永久型抗静电剂或其组合,优选为选自聚醚类抗静电剂和季铵盐抗静电剂的高分子永久型抗静电剂,尤其是BASF公司的IRGASTAT P18。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,基于每100质量份的聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量,抗静电剂的质量份数为10-40质量份,优选15-30质量份。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其特征在于,包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯20-45份、聚丙烯30-50份和橡胶弹性体20-45份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份;优选的是,包含按质量份数计的如下组分:聚乙烯25-45份、聚丙烯30-50份和橡胶弹性体25-45份,其中聚乙烯、聚丙烯和橡胶弹性体的总量为100质量份。
5.一种TPO表皮层,其特征在于,所述TPO表皮层由根据权利要求1-4中任一项所述的用于制备TPO表皮层的组合物制备而成。
6.一种人造革,其特征在于,所述人造革包括表皮层和表面油漆层,所述表皮层内含有抗静电剂。
7.根据权利要求6所述的人造革,其特征在于,所述表皮层为由根据权利要求1-4中任一项所述的用于制备TPO表皮层的组合物制成的TPO表皮层或根据权利要求5所述的TPO表皮层。
8.根据权利要求6或7所述的人造革,其特征在于,所述人造革包括柔性载体,所述柔性载体的内部具有空气间隙,所述表皮层设置在所述表面油漆层和柔性载体之间;所述柔性载体优选为海绵层或者网格布层。
9.根据权利要求6-9中任一项所述的人造革,其特征在于,所述表皮层的厚度为0.2mm-1.0mm。
10.根据权利要求6-9中任一项所述的人造革,其特征在于,所述人造革具有介于108-1010Ω之间的表面电阻率和108-1010Ω·cm的体积电阻率。
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