JPH01310764A - 静電吹付塗装で使用するための帯電防止導電性マスキングフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

免」ゆた」 一１２＝ 本発明は、静電吹付塗装時に塗料が付着しないように防
護したい領域を被覆するための帯電防止導電性マスキン
グフィルムに係わる。静電吹付塗装はＲａｎ５ｂｕｒＦ
ｌ塗装という通称で知られており、自動車、トラック、
冷蔵庫、キャビネット等の部品の塗装に広く使用されて
いる。 前記フィルムは熱可塑性ポリマーを帯電防止剤と混合し
たもので形成し得る。−例として、前記マスキングフィ
ルムは酸のコポリマーと第四アミンとの混合物で製造し
得る。本発明の新規の酸コポリマー／第四アミン混合物
は、静電吹付塗装時のマスキング用フィルムとして有用
である他、静電気に敏感な電子装置を包装するためのフ
ィルムの製造ても有用である。 前記マスキングフィルムはまた、粒状導電性充填剤、例
えばカーボンブラック、アルミニウム、スズ、ニッケル
、亜鉛、銅、欽又は金属化雲母を充填したポリオレフィ
ン系フィルムのようなボリマーフィルムで構成すること
もできる。あるいは、所望てあれば、前述のごとき粒状
導電性充填剤を充填したポリオレフィン系フィルム中に
前記酸コポリマー／第四アミン混合物を混入したものて
構成してもよい。 光朋勿１１ 高速生産系統の塗装には大容量塗装装置が必要とされ、
その典型的なものは静電吹（」器である。 この吹は器は単位時間当たりに大量の液体を静電荷帯電
した小滴の形態て送出する。塗料損失は他の吹イ」方法
の半分に減少し得る。電荷は通常５０　、０００〜１０
０，０００ホルトて与えることかできる。 これらの小滴は隅々を回って池の方法ては手の届かない
領域にイ」着することかできる。塗料を吹付ける基板の
電荷は小滴の電荷と逆の電荷であり、この基板は蓄積静
電荷を除去すべく接地される。 この電荷を除去しないと製品」二に噴霧粒子と同じ電荷
が蓄積され、それ以上粒子を受（〕つ（すなくなる。基
板か金属の場合には通常問題なく効果的な接地を行うこ
とができる。しかしながら、基板の多くは非導電性（絶
縁性）プラスチックであり、その場合は先ず導電性下塗
剤でコーティングして、接地システムに接続できるよう
にするのが最良の方法である。このようにコーディング
した基板は通常の方法て静電吹付塗装にかけることがで
きる。 このような目的に使用される導電性下塗剤は様々な種類
のものが市販されている。 物体を静電吹付塗装するなめには接地が必要である。一
般的に使用されているマスキング材料は誘電性即ち絶縁
性であり、従って接地できないため、靜電吹付塗装時の
マスキングとしては不向きである。 静電吹付塗装は、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ　Ｐｕｂｌｉ−ｃａＬｉｏｎのＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅ
ｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＴｅｃｌ＋ｎｏｌｏｇｙ、第３版、第６巻、４１４〜
４１８ページ、特に４１７ページ及び４１８ページに記
述されている。 周知のように、静電荷は大気中の湿度を上げることによ
って減少させることがてきる。そこてこれまては、本来
誘電性のポリマーに湿気を誘引する官能基を与えること
によって、このポリマーを親水性を示すように改質する
帯電防止剤が使用されてきた。例えは、通常のコープイ
ンク又は塗装方法によって外部帯電防止剤をポリマーに
酊着させるやりかたは良く知られている。Ｊな、ポリマ
ー中への混入によって体積分散する（ｖｏｌｕｍｅｄｉ
ｓｐｅｒｓｅｄ）、即ちフィルム成形操作の前又は最中
に配合又は押出しによってポリマー中に導入され、且つ
ポリマー表面に移行して作用する内部帯電防止剤を使用
することも良く知られている。この移行（ｍｉｉ（ｒａ
ｔｉｏｎ）は帯電防止ポリマー技術分野て通常「ブルー
ミング（ｌ］ｌｏｏｍｉｎｇ）Ｊ又は［ブリーディング
（ｂ　Ｉ　ｅｅｄ　ｉ　ｎｇ＞　Ｊ効果と呼ばれている
。この場合は、帯電防止剤が体積分散したままではなく
表面にブルーミング又はブリーディングした時に、コー
ティンク゛外部帯電防止剤の場合と同じ湿気誘引メカニ
ズムが得られる。大気中の湿気が誘引されると静電荷は
減衰又は散逸する。従ってこの種のフィルムは大気中の
湿度に依存することになる。そのため、ブルーミング率
は大きくなければならない。 このようなフィルムは２４時間水シヤワー処理にかげる
か又は長時間熱に暴露すると過度のブルーミンクを生じ
て帯電防止特性を喪失し得る。 第四アミン（第四アンモニウム化合物又は第四アンモニ
ウム塩とも称する）は多くの特許で帯電防止剤として使
用されている。これらの特許は例えは、５ａｕｉｄｅｓ
名義米国特許第３，３２４，０９１号、Ｓｕｓ　ｉａ　
ｎ　ｄ　Ａ　ｒ　ｔ　ｌ＋　ｃ　ｎ名義米国特許第３，
４４５，４４０号及び第３゜５１７．０４５号、Ｈｏｒ
ｉｋａｕ＋ａ他名義米国特許第３，８９４，０７７号、
Ｍａｒｌ、１ｎｓｓｏｎ他名義米国特許第４，１０４，
１７５号、Ｉｔ　ｅ　ｎ　ｄ　ｙ名義米国特許第４　、
２６８　、５８３号及びＴ９６１００９号、Ｐｃｏｌ　
１ｎｓｋｙ名義米国特許第４，６０５，６８４号である
。 また、Ｍ　ｉ　ｔｓｕ　ｉに譲渡されたＩｔｏ他の日本
国特許出願公開第５９−４７２４３号（１９８４年３月
１６日公開）には、エチレン／α、β不飽和カルボン酸
コポリマーと第三アルカノールアミンとを含む電気伝導
性樹脂組成物か開示されている。 より特定的には、Ｆｉｎｅ　Ｏｒｇａｎｉｃｓへの譲渡
人であるＢａｒｏｎ他に１９７６年１月２０日に交付さ
れた米国特許箱３，９３３，７７９号には、炭素原子数
４〜１８のアルキルが未置換であるか又はハロケンもし
くはアリールで置換された帯電防止有効量のシュ１〜キ
シーメチルーＣ４−Ｃ１Ｂアルキル−１〜ルエンスルポ
ネ−１・と合成ポリマーとを含む帯電防止ボリマーフレ
ン１〜が開示されている。 Ｅ　ｍ　ｅ　ｒ　ｓ　ｔ　ａ　Ｌ　６６６０は、式（Ａ
）（Ａ“）Ｎ［Ｃｌｌ２Ｃ１１２０）ｎｌｌ］２’Ａ′
ＯＳＯ，−で示される後述のチエ１〜キモ ニウム塩であると考えられる。 全般的に興味深いのはＤｏｕ＋　ＣＩ＋ｃｍｉｃａｌへ
の譲渡人旧ｃ　ｋ　ｎ　ｎ　ｅ　ｙ他の米国特許箱４，
６７８，８３６号（１９８７年７月７日）である。この
特許には線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とエヂ
レンーアクリル酸（ＥΔＡ）とのフレンドが開示されて
いる。 尚、炭素を充填したポリオレフィンは市販されている。 光ルケ億Ｊ別 本発明の帯電防止導電性マスキングフィルムは３５±５
％の相対湿度で約９０以上のＲａ　ｎ　Ｓ　ｌ］　ｕ　
ｒ　ｇ計示度を示す。このＲａ　ｎ　ｓ　ｂ　ｔ＋　ｒ
　ｇ値は製造条件下で相対湿度の増減によって変化し得
る。Ｒａ　ｎ　ｓ　ｂ　Ｌｌ　ｒ　ｇテスト・について
は後で詳述する。 このマスキングフィルムは単層及び／又は多層フィルム
の形態に製造し得、電子ビームで照射すると後述の高靭
性フィルムのような有利な特性が斜られる。このフィル
ムは、所望であれは、熱収縮性フィルム又は真空スキン
包装フィルムであってもよい。このフィルムはまた、爆
発性酸素及び／又はエーテルが存在する手術室内に配置
され従って静電気に対する防御が必要な装置の包装を製
造する上て有用であり、又は埃を蓄積する傾向の少ない
プラスチックを必要とする任意の用途て有利に使用てき
る。 酸のコポリマーと第四アミンとの混合物を使用する実施
態様に従って製造した本発明の酸コポリマー／第四アミ
ンフィルムは、±５０００ポル１−直流（Ｖｄｃ）の付
加電荷を約３０００ミリ秒（ｍｓ）以下、より好ましく
は約２０００ｍ５以下で散逸させる。本発明の酸コポリ
マー／第四アミンフィルムは、２４時間水シヤワー処理
した後ても、前述のごとき静電気減衰時間（ｓｔａｔｉ
ｃ　ｃｌｅｃａｙ　ｔｉｍｅ）を示す。好ましい実施態
様では、この酸コポリマー／第四アミンフィルムは、高
熱（７０℃）炉に１２日間放置した後ても前記静電気減
衰時間性能を喪失しない。これは、酸コポリマー／第四
アミンフィルムを電子ヒームで予め照射しない場合でも
同様である。このように帯電防止効果は、電子ビームで
「硬化」しなくても恒久的であり且つブリーテインクを
伴わない。帯電防止特性か「恒久的、フリーデインクを
伴わない」というのは、２４時間水シヤワー処理した後
で、Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　１０１
３　Ｍｅｔｈｏｄ　４０４６．１に従い５０００ホルト
直流（以後略字Ｖｃｌｃて示ず）を用いる静電気減衰テ
ストを行った場合に、フィルムの静電気減衰時間（以後
略字ＳＤＴて示ず）が約３０００ミリ秒（以後略字Ｉｎ
ｓで示す）未満である状態、即ち帯電防止特性がシャワ
ーによって喪失しな状態を指す。 好ましい実施態様、て、は、高熱（約７０℃）炉内に１
２日間放置した後てもフィルムか約３０００　ｍ　ｓ未
満のＳＤＴを示す。従って、電子ヒーム照射にかけなく
ても、質の極めて高い酸コポリマー／第四アミンフィル
ムを得ることかてきる。このように、電子ビーム照射は
不要であるが、所望てあれは後述のように靭性等の改善
のために行ってもよい。本発明の新規の酸＝１ポリマー
／第第四アミン台物は単独で、又は強度が高いことで知
られているポリマー、例えはエーブーレンヒ二二ルアセ
テ−１〜（ＥＶ７＋）、ポ１フブロピレン（ｐｐ）もし
くは線状低密度ポリエチレン（Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　）
と共に成形又は押出しにかけることかてき、その結果得
られるフィルノ＼は静電気に敏感な一ト子装置の包装用
品、例えは袋又はオーバーラツプの製造で有効に使用し
得る。 より！［）゛定的には、本発明の酸コポリマー／第四ア
ミンフィルムはＭｌ’電吹イ・１塗装で使用されるマス
キングとして有用である。このようなマスキングフィル
ム＼は、前述のことく、粒状導電性充填剤を充填したポ
リオレフィンフィルｌ＼のようなポリマーフィルムてあ
っても１よい。このマスキングフィルムは接着剤でコー
テイングし得る。 自動車、１〜ラツク、冷蔵庫等の静電吹は塗装では塗装
すべき面を接地するため、この面が電気伝導性でなりれ
ばならない。一般に使用されているマスＡ−ンク材利（
例えはマスキ〉′クテープ、プラスチックフィルム）の
多くは電気絶縁性であって接地てきないため、静電吹ｆ
＝１塗装には向かない。 このような絶縁性材料は静電荷を蓄積して、塗料をはね
り（゛）る現象、火花発生／′想発の危険、及び／又は
吸塵現象を生じる。適当なマスＡ−ンク°材料がない場
合には、靜電吹（・１塗装すべき面たけを塗装し、これ
を非塗装面に収り付（つるようにしなければならない。 例えは、ピックアップ１〜ラツクのフェンターを静電吹
付塗装し、次いでこれをピックアップトラックの非塗装
ヘットライナーに収り（マｊ＋するのである。本発明の
帯電防止導電性フィルムは接地することかできるため、
塗料がはねつ（つられること（Ｊない。ｔノでって、塗
装ずべきてはないベラ１−ライナー及び塗装すべきフェ
ンターを最初に組立て、次いでヘットライナーを本発明
の帯電防止導電性フィルムで被覆し、その後全体を静電
吹付塗装にか（プることかできる。その結果、時間か節
約され、塗装したフェンターを塗装しないベットライナ
ーに取りイ」ける時のヂッピンクの問題も回避される。 本発明の目的は、静電吹（＝１１塗装のマスキングとし
て有用な帯電防１に導電性フィルムを提供することにあ
る。このマスキングフィルムの利点の１つは、塗料をは
ね−）（・）ないこと、火花発生、／　３（（％発の問
題かないこと、及び埃を蓄積しないことにある。本発明
のマスキングフィルムは接地できるという特徴を有する
。 本発明では、静電吹１・１塗装時のマス二Ｘ−ンクとし
て使用するのに適した帯電防止導電性フィル１１であっ
て、（１）カルボン酸部分を含むポリマー及び帯電防止
有効量の第四アミン、（２）粒状導電性充填剤を含んな
ポリオレフィン、又は（３）　（＋、）と（２）との混
合物のいずれかからなるフィルムを提供する。本発明は
また、 （Ａ）カルボン酸部分を含むポリマーが、（ｉ）モル％
で大量の式ＲＣＩＩ・Ｃ１１２［式中ＲはトＩ又はＣ１
〜Ｃ８アルキルを表す］のα−オレフィンと、（ｉｉ）
モル％て少量のα、β−エチレン系不飽和カルボン酸と
を含むコポリマーであり、且っ（［３）第四アミンが下
記の式 ％式％］［ て示されるアミンであるマスキングフィルムにも係わる
。 前記式中、 Ｒ１はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非連続
Ｃ・０もしくは旧ＩＣ・０、あるいは−Ｓ−もしくは一
〇−を任意に含む０１〜Ｃ６゜アルキルの中がら選択さ
れ、又はＲ２と同しであり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ″は互いに同しが又は異なり、Ｈｌｌつ
以上のＯｌｌで任意に置換したＣ１〜Ｃ１８アルキル、
又は−（Ｒ５−０）ａ−Ｈ［式中ａは１がら１０の整数
であり、１り５はエチレンもしくはプロピレンである］
の中がら選択され、 −又は塩化物イオン・、臭化物イオン、ヨウ化物イオン
、硝酸イオン、フッ化ポウ素酸イオン、すン酸イオン、
Ｃ３〜Ｃ８アルキルリン酸イオン（Ｃ１〜Ｃａ　ａｌｋ
ｙｌ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、硫酸イオン、Ｃ１〜Ｃ８
アルキル硫酸イオン（Ｃ＋〜Ｃｓ　ａｌｋｙｌ　５ｕｌ
ｆａＬｃ）、キ酸塩、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルボン酸イ
オン（Ｃ１〜ＣＢ　ａｌｋｙｌｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、
Ｃ６〜Ｃ２４アルカリール伊←吟廿テサン、クエン酸イ
オン、プロピオン酸イオン、酒石酸イオン又は炭酸イオ
ンの中から選択された陰イオンである。本発明はこの混
合物からなるフィルムにも係わる。好ましくは、０１〜
Ｃ，アルキルリン酸イオンがメチルリン酸イオン又はエ
チルリン酸イオンであり、０１〜Ｃ８アルキル硫酸イオ
ンがメチル硫酸イオン又はエチル硫酸イオンであり、０
１〜Ｃ８アルキル−又はＣ６〜Ｃ２４硫酸アルカリール
−もしくはアリールスルホン酸イオンがメタンスルポン
酸イオン、ブタンスルポン酸イオン、ベンゼンスルホン
酸イオン又はＣＩ”　Ｃ＋　ｓアルキルベンゼンスルホ
ン酸イオンである。 ポリオレフィンはエチレンヒニルアセテ−１・、エチレ
ンアルキルアクリレ−１・、ポリプロピレン、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、線状低密度ポリエチレン、超低密度線状ポリエチレン
又はこれらの混合物であるのが好ましい。ポリオレフィ
ン中への粒状導電性充填剤の充填は約０．００１重量％
以上、好ましくは約０．００５重景重量上で行う。この
粒状充填剤は炭素、アルミニウム、スズ、ニッケル、亜
鉛、銅、鉄又は金属１ヒ雲母の中から選択するのが好ま
しい。 本発明はまた、基板ｌ＼の取付けを容易にすべく、萌記
しな任意のマスキングフィルムの片面を接着剤でコーテ
ィングしたものにも係わる。 本発明ては、静電吹付塗装時のマスキングとして使用す
るのに適した帯電防止導電性フィルムの製造方法も提供
する。この方法は下記のステップからなる。 （１）（Ａ）カルボン酸部分を含むポリマー及び（１３
）帯電防止有効量の第四アミンを加熱しながら混合し、
（２）得られた混合物を即層又は多層フィルムの形態に
成形する。 但し、 （Ａ）カルボン酸部分を含むポリマーは、（１）モル％
て大ｉの式ｒｌｃ１１＝ｃ１１２［式中ＲはＩＩ又はｃ
１〜ｃ８アルキルを表す］のα−オレフィンと、（ｉｉ
）モル％て少量のα、β−エチレン系不飽和カルボン酸
とを含むコポリマーであり、且つ （Ｂ）第四アミンは下記の式 ％式％［］

【式中、 Ｒ１はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非連続
Ｃ・０もしくはＮＩＩＣ＝０、あるいは−Ｓ−もしくは
−０−を任意に含むＣ１〜Ｃ５０アルキルの中がら選択
され、又はＲ２と同じであり、 −Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに同じが又は異なり、Ｈ５１
つ以上のＯＨで任意に置換した０１〜ＣＩ８アルキル、
又は−（Ｒ５−０）ａ−Ｈ［式中ａは１がら１ｏの整数
であり、Ｒ５はエチレンもしくはプロピレンである］の
中がら選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
硝酸イオン、フッ化ポウ素酸イオン、リン酸イオン、０
１〜Ｃ８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、Ｃ１〜Ｃ
８アルキル硫酸イオン、ギ酸イオン、０１〜Ｃ８アルキ
ルスルポン酸イオン、０６〜Ｃ２１アルカリールもしく
はアリールスルホン酸イオン、酢酸イオン、クエン酸イ
オン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸イオン、
酒石酸イオン又は炭酸イオンの中がち選択された陰イオ
ンである】で示される。 本発明はまた、静電吹付塗装時のマスキングとして適し
た恒久的帯電防止特性をもつ導電性フィルムにも係わる
。このフィルムは（Ａ）エチレン−アクリル酸もしくは
エチレン−メタクリル酸と、（Ｂ）式Ｃ（Ｒ１）（Ｒ”
）（Ｒ１）（Ｒ’）Ｎ］”［Ｘ］［式中Ｒ’４１任意ニ
１ツ以上のエーテル結合を含んだ０４〜Ｃ３゜線状もし
くは分校アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ″は互いに
同じか又は異なり、メチル又はエチルの中から選択され
、Ｘは塩化物イオン、メチル硫酸イオン又はエチル硫酸
イオンである］て示される第四アミンとを加熱しながら
混合し、次いでフィルムの形態に成形することによって
製造したフィルムからなる。 本発明は更に、静電吹付塗装時のマスキングとして適し
た帯電防止特性をもつ５層導電性フィルムにも係わる。 このフィルムは５つの層か下記の順序て直接接触し合う （１）第１層、この層は約９０重量％以上のエチレンヒ
ニルアセテートコボリマーを含む外側層である。 （２）第２層：この層はエチレンビニルアセテ−１〜コ
ポリマーを約６５重量％以上含み、且つ（Ａ）カルボン
酸部分を含むポリマーと（Ｂ）帯電防止有効量の第四ア
ミンとの混合物を約３５重量％以下含む内側層である。 尚、（Ａ）カルボン酸部分を含むポリマーは、（ｉ）モ
ル％て大量の式１’ｔｅｌＩ・ＣＨ２［式中Ｒは■１又
はＣ１〜Ｃ８アルキルを表す］のα−オレフィンと、（
ｉｉ）モル％で少量のα、β＝エヂレン系不飽和カルボ
ン酸とを含むコポリマーであり、且つ（ＩＩ）第四アミ
ンは下記の式 ％式％［］

【式中、 −Ｒ’はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非連
続Ｃ・０もしくはＮＨＣ・０、あるいは−Ｓ−もしくは
−０−を任意に含むＣ１〜ＣＳＯアルキルの中から選択
され、又はＲ２と同しであり、 −Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに同じか又は異なり、Ｈｌｌ
つ以上の０１（て任意に置換した０１〜ＣＩＢアルキル
、又は−（Ｒ５−０）ａ−Ｈ［式中ａは１から１０の整
数であり、Ｒ５はエチレンもしくはプロピレンであるコ
の中から選択され、 −　Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン
、硝酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、リン酸イオン、
Ｃ１〜Ｃ８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、Ｃ３〜
Ｃ８アルキル硫酸、イオン、キ酸・イオン、０１〜Ｃ８
アルキルスルポン酸イオン、０６〜Ｃ２４アルカリール
もしくはアリールスルポン酸イオン、酉。 酸イオン、クエン酸イオン、１〜リフルオロ酢酸イオン
、プロピオン酸イオン、酒石酸イオン又は炭酸イオンの
中から選択された陰イオンである］て示される。 （３）第３層・この層は線状低密度ポリエチレンコポリ
マーとエヂレンビニルアセテートコボリマーとの混合物
を約６５重量％以上含み、且つ（Ａ）カル。 ホン酸部分を含むポリマーと（Ｂ）帯電防止有効量の第
四アミンとの混合物を約３５重量％以下含む中心層であ
る。（旦し、 （Ａ）カルボン酸部分を含むポリマーは、（ｉ）モル％
て大量の式ＲＣＨ・ＣＨ２［式中ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ８
アルキルを表す］のα−オレフィンと、（置）モル％で
少量のα、β−エヂレン系不飽和カルボン酸とを含むコ
ポリマーであり、且つ （Ｂ）第四アミンは下記の式 ％式％［］ 【式中、 −Ｒ’はＴ（、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非
連続Ｃ・０もしくはＮｌＩＣ・０、あるいは−Ｓ−もし
くは一〇−を任意に含む０１〜Ｃ５Ｏアルキルの中から
選択され、又はＲ２と同しであり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに同じか又は異なり、Ｈｌｌつ
以上の０１１て任意に置換したＣ５〜Ｃ１８アルキル、
又は−（Ｒ５−０）ａ−１１［式中ａは１から１０の整
数であり、Ｒ５はエチレンもしくはプロピレンである］
の中から選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
硝酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、リン酸イオン、０
１〜Ｃ８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、０１〜Ｃ
８アルキル硫酸イオン、キ酸イオン、Ｃ３〜Ｃ８アルキ
ルスルホン酸イオン、Ｃ６〜Ｃ２，アルカリールもしく
はアリールスルポン酸イオン、酢酸イオン、クエン酸イ
オン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸イオン、
酒石酸イオン又は炭酸イオンの中から選択された陰イオ
ンである】で示される。 （４）層（２）と同し内側層からなる第４層。 （５）層（１）と同じ外側層からなる第５層。 本発明はまた、静電吹イ」塗装時のマスキングとして適
した帯電防止導電性フィルｌ＼であって、（Ａ）カルボ
ン酸部分を含むポリマー及び（Ｂ）帯電防止有効量の第
四アミンからなり、但し く八）カルボン酸部分を含むポリマーは（１）モル％て
大量の式ＲＣＨ＝ＣＨ２［式中ＲはＩ（又はＣ１〜Ｃ８
アルキルを表す］のα−オレフィンと、（置）モル％て
少量のα、β−エチレン系不飽和カルボン酸とを含むコ
ポリマーであり、且つ （１１）第四アミンは下記の式 ％式％［］

【式中、 −Ｒ’はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非連
続Ｃ・０もしくはＮｌＩＣ・０、あるいは−Ｓ−もしく
は−０−を任意に含む自〜Ｃ５Ｏアルキルの中から選択
され、又はＲ２と同しであり、 −Ｒ２、Ｒ３、Ｒ″は互いに同じか又は異なり、Ｈｌｌ
つ以上の０１１で任意に置換したＣ１〜Ｃｌ１１アルキ
ル、又は−（Ｒ５−０）ａ−１１［式中ａは１がら１０
の整数であり、Ｒ５はエチレンもしくはプロピレンであ
るコの中が１′）選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
硝酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、リン酸イオン、０
１〜Ｃ８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、Ｃ３〜Ｃ
６アルキル硫酸イオン、へ：酸イオンＣ１〜Ｃ８アルキ
ルスルポン酸イオン、０６〜Ｃ２１アルカリールムしく
はアリールスルポン酸イオン、酢酸イオン、クエン酸イ
オン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸イオン、
酒石酸イオン又は炭酸イオンの中から選択された陰イオ
ンである】で示される。 本発明はまた、静電吹イτ１塗装すべき製品のマスキン
グ法にも係わる。この方法は前記製品を、（１）カルボ
ン酸部分を含むポリマー及び帯電防止有効量の第４アミ
ン、（２）粒状導電性充填剤を含んだポリオレフィン、
又は（３）　（１）と（２）との混合物のいずれかて形
成したフィルムで被覆することからなる。 本発明は更に、靜電吹１寸塗装時のマスキングとして使
用するのに適した帯電防止導電性フィルｌ、にも係わる
。 ｌ吸Δ１１ 前記酸ポリマーはカルボン酸部分を含むポリマーである
。本明細書中の「カルボン酸部分を含むポリマー」とは
、（ｉ）モル％で大量の式ＲＣＩＩ・Ｃ１１□［式−３
６＝ 中ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ８アルキルを表ず］のα−オレフ
ィンと、（ｉｉ）モル％て少量のα、β−エチレン系不
飽和カルボン酸とからなるコポリマーのことである。 α、β−エチレン系不飽和カルボン酸の量はモル％て好
ましくは約４０重量％以下、より好ましくは約３０重量
％以下、最も好ましくは約２０重旦％以下である。「カ
ルボン酸部分を含むポリマー」という表現はまた、式Ｒ
ＣＨ＝Ｃ１＋２［式中ＲはＩ（又はＣ１〜Ｃ８アルキル
を表す］のα−オレフィンと、α、β−エチレン系不飽
和カルボン酸とのコポリマーが、適当な陽イオン例えば
亜鉛陽イオン又はナトリウム陽イオンて完全に又は部分
的に中和し得ることも意味する。従って、カルボン酸部
分を含むポリマーはイオノマーであり得る。 この酸コポリマーは必ずしも２成分ポリマーである必要
はない。従って、この酸コポリマーのオレフィン含量は
好ましくは５０モル％以上であるが、一種類以上のオレ
フィンを使用してもよい。また、他の共重合し得るモノ
エチレン系不飽和モノマーをオレフィン及びカルボン酸
コモノマーと組合わぜて使用することもてきる。また、
ターポリマーも使用し得る。従って、本発明で使用する
のに適した酸コポリマー又はクーポリマーは、非限定的
具体例として、エチレン２／アクリル酸コポリマー、エ
チレン／メタクリル酸コポリマー、エチレン／イタコン
酸コポリマー、エチレン／マレイン酸水素メチルコポリ
マー、エチレン／マレイン酸ニアポリマー、エチレン／
′マレイン酸水素メチル、′アクリル酸エチルクーボリ
マー、エチレン７／アクリル酸／酢酸ヒニルターボリマ
ー、エチレン７／アクリル酸／酢酸ヒニルターボリマー
、エチレン、／アクリル酸／ビニルアルコールターポリ
マー、エヂレン／′プロピレン／アクリル酸ターポリマ
ー、エチレン／スチレン／アクリル酸ターポリマー、エ
ヂレン／′アクリル酸／メタクリル酸メチルターポリマ
ー、エチレン／メタクリル酸／アクリル酸工ヂルクーボ
リマー、エチレン／イタコン酸／メタクリル酸メチルタ
ーポリマー、エチレン／メタクリル酸／アクリロニ１−
リルクーボリマー、エチレン／フマル酸／ヒニルメヂル
エーテルターボリマー、エチレン／塩化ヒニル／アクリ
ル酸ターポリマー、エチレン／塩化ヒニリテン／アクリ
ル酸ターポリマー、エチレン／フッ化ヒニル２／メタク
リル酸ターポリマー及びエチレン／クロロ１〜リフルオ
ロエチレン、／メタクリル酸ターポリマーが挙（すられ
る１゜ ＲＣｌｌ・Ｃ１１２［式中ＲはＨ又は０１〜Ｃ８アルキ
ルを表す］のα−オレフィンとα、β−エチレン系不飽
和カルボン酸とのコポリマーは、エチレンとアクリル酸
もしくはメタクリル酸のような適当なカルボン酸コモノ
マーとの遊離基共重合によって製造し得る。 この種の適当な酸コポリマーはミシカン州、ミツＩヘラ
ントのＤｏｕｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ＋ｎｐａｎｙ
から市販されているＰｒｉ＋ｎａｃｏｒ（ＴＭ）ポリマ
ーである。このＰｒｉｍａｃｏｒ３９−一 はエチレン及びアクリル酸の共重合によって製造したも
のである。本明細書てはエチレン−アクリル酸コポリマ
ーをＥΔΔコポリマーと称する。極めて適切なＰｒｉｍ
ａｃｏｒコポリマーはＰｒｉ＋ｎａｃｏｒ　１４］０又
はＰｒｉｍａｃｏｒ　５９８１である。この種の３ｉｕ
当な酸コポリマーとしてはその他、ｄ　１１　Ｐ　ｏ　
ｎ　を社から登録商標Ｎｕｃｒｅｌて市販されているコ
ポリマーか挙げられる。 このコポリマーはエチレン及びメタクリル酸の共重合に
よって製造したものである。本明細書では子ヂレンーメ
タクリル酸コポリマーをＥＭΔΔコポリマーと称する。 イオノマーは［１ｅｌａｕ＋ａｒｅ、ＷｉｌｔｎｉＢ−
ｔｏｎのＥ、　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅ［０ｏｕｒ
ｓ　Ｃｏ＋ＢａｎｙからＳｕｒ　ｌ　ｙ　ｉ　ｎ　（Ｔ
Ｍ）の名称で市販されており、米国特許筒３，３５５．
３１．９号及び米国特許筒３，８４５，１６３号に詳述
されている。 アミンは式［（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ’）Ｎ］”
［Ｘコ−て示される第四アミンである。 前記式中、 −Ｒ’は■」、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非
連続０判もしくはＮＨＣ・０、あるいは−８−もしくは
−０−を１壬意に含むＣ１〜Ｃ５Ｏアルキルの中から選
択され、又はＲ２と同しであり、 １１Ｊ２、Ｒ３、Ｒ″は互いに同じか又は異なり、ｉ（
，１つ以上の０１１て任意に置換した０１〜Ｃ１Ｂアル
ギル、又は−（Ｒ５−０）ａ−１１［式中ｄは］から１
０の整数であり、Ｒ５はエチレンもしくはプロピレンで
ある］の中から選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
硝酸イオン、フッ化ホウ素酸・ｒオン、リン酸イオン、
０１〜Ｃ８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、０１〜
Ｃ，アルキル硫酸イオン、キ酸イオン、ＣトへＣＢアル
キルスルポン酸イオン、Ｃ６〜Ｃ２＋アルカリールもし
くはアリールスルポン酸イオン、酢酸イオン、クエン酸
イオン、プロピオン酸イオン、酒石酸イオン又は炭酸イ
オンの中から選択された陰イオンである。０１〜ＣＢア
ルキルリン酸イオンはメチルリン酸イオン又はエチルリ
ン酸イオンであり、Ｃ１〜Ｃ８アルキル硫酸イオンはメ
チル硫酸イオン又はエチル硫酸イオンであり、Ｃ１〜Ｃ
８アルキル−又はＣ６〜Ｃ２４アルカリールもしくはア
リールスルホン酸イオンはメタンスルポン酸イオン、ブ
タンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン又は
０１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸イオンである
のが好ましい。 本明細書中の「第四アミン」には、第四アンモニウム化
合物及び／又は第四アンモニウム塩も含まれる。 適当な第四アミン（Ｑ八）は、非限定的具体例として、
エトキシル化脂肪アミンの塩化メチル塩から選択し得る
。Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社Ｔｏｎ＋ａｌ＋　Ｄ
ｉｖｉｓｉｏｎ（ウィスコンシン州、ミルトン）からは
、下記の式％式％） ［式中、Ｚはアルキル基もしくはアルコキシ基てあり　
ｑ＋ｊは鎖中のエチレンオキシドの合計モル数である］ て示される第四アミンが市販されている。市販の第四ア
ミンの具体例としてはその他に下記のものが挙げられる
： Ｑ−１４−２Ｃ，，０Ｃ３２ Ｑ−１４−５Ｃ，ｏＯＣ３５ Ｑ−１４−１５Ｃ，ｏＯＣ，１５ Ｑ−１７−２Ｃ，３０Ｃ３２ Ｑ−５−２ソーヤ（Ｓｏｙａ）　　２ Ｑ−３−５ソーヤ　　　　　５ Ｑ−３−１５ソーヤ　　　　１５ Ｑ−１８−２Ｃ，８２ Ｑ−，１８−５Ｃ，８５ Ｑ−１８−８Ｃ，８８ Ｑ−１８−１０Ｃ，８１０ Ｑ−１８−１５Ｃ，、１５ Ｑ−Ｔ−２タロウ（Ｔａｌｌｏｕ＋）　　　　２Ｑ−Ｔ
−５タロウ　　　　５ Ｑ−Ｔ−１５タロウ　　　　１５ Ｑ−ＤＴ−３タロウジアミン　　　３ （Ｔａｌｌｏｕ＋　Ｄｉａｍｉｎｅ） 他の極めて適切な第四アミンとしては、アルコキシル化
脂肪アミンの硫酸エチル塩又は硫酸メチル塩が挙げられ
る。市販のものにはＥｍｅｒｙ　Ｉｎｄｕｓ−ｔｒｉｅ
ｓ社の登録商標Ｅｍｅｒｓｔａｔ　６６６０がある。本
出願人が行った化学分析の結果から、この製品は式（Ａ
）（Ａ’　）　Ｎ　［Ｃ１１２Ｃ１１２０）　ｎ　！ｌ
　］　２　”八’　０ＳＯ３−［式中、　ＡはＣ８〜Ｃ
２０アルキルであり、＾°はエチルであり、ｎは１〜４
の整数である］で示されると考えられる。その他、Ｃｙ
ａｎａｍｉｄ社から登録商標Ｃｙａｓｔａｔで市販され
ている硫酸メチル塩も適当な第四アミンである。この製
品は式Ｃ，，１１２，Ｃ０Ｎ）１ｃ、１（６Ｎ（Ｃ１（
３）３”ＣＩ（，０ＳＯ３−で示される。登録商標Ｌａ
ｒｏｓｔａｔ　２６４ΔＡ　ｎ　ｂ　ｙ　ｄ　ｒ　ｏ　
ｕ　ｓで市販されでいる製品のようなエトスルフェート
塩も適当な物質である。この製品は改質ソーヤジメチル
エチルアンモニウムエトスルフェートである。 後述の実施例で説明するように、第三アミン（Ｔ八）と
酸もしくはアルキル化剤とを反応させて、更に別のＱ八
を製造してもよい。 カルボン酸部分を含むポリマー及び第四アミンは加熱し
ながら混合することによって組合わせる。 場合によっては、この混合物に適合するポリマー例えは
ポリオレフィンを混入してもよい。混合手段としてはブ
レンター又はツインスクリュー押出し器のような任意の
手段を使用し得る。加熱は約５０℃〜２９０°Ｃ１より
ｐ了ましくは約１００℃〜２５０℃、更に好ましくは約
１００℃〜２００℃で行う。その結果得られた混合物は
熱盤上での熱間プレス又は後述の様々な方法によってフ
ィルム状に成形し得る。 このフィルムは恒久的帯電防止特性をもつ。 Ｆｅ＋Ｊｅｒｎｌ　Ｔｅ５ｔ　　Ｍｅｔｂｏｄ　５ｔａ
ｎｄａｒｄ　１０１ｃ　　Ｍｅｔｈｏｄ４０４６　、　
］でのテストによれは、このフィルノ＼は２４時間水シ
ヤワー処理の後ても、±５０００Ｖｄｃのイ」加電荷を
約３０００ｍｓ未満、より好ましくは２０００　＋ｎ　
ｓ未満て散逸させる。これに対し、フィルムに帯電防止
特性を一！ｊ−える帯電防止剤を含有した従来のポリマ
ーフィルムでは、帯電防止剤が表面に移行して湿気を誘
引することにより作用するため、２４時間水シヤワー処
理すると帯電防止特性が洗い流されてしてしまう。本発
明のフィルムはまた、実施態様によっては、約７０℃の
高温炉内に１日、より好ましくは３日、更に好ましくは
５日、最も好ましくは１２日間放置した後でも約３００
０ｍｓ未満、より好ましくは約２０００　ｍ　ｓ未満の
静電気減衰時間を示す。 カルボン酸部分を含むポリマーの型皿％に基づく第四ア
ミンの量は、好ましくは約５０重量％以下、より好まし
くは約３０重量％以下、更に好ましくは約２０重量％で
ある。任意にポリオレフィンを含み得る組成物全体の重
量に基づく第四アミンの量は、重１％で、好ましくは約
０．００１％〜約３０％、より好ましくは約０．０１％
〜約２０％、更に好ましくは約２％〜約１０％である。 多くのポリマー樹脂は本発明の新規の酸ポリマー／第四
アミンと混合するのに適している。本明細書中の「ポリ
マー」又は「ポリマー樹脂」という用語は、特に指示の
ない限り、通常はポモポリマー、コポリマー、例えばフ
ロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランクムコポ
リマー及び交互コポリマー、ターポリマー等、並びにこ
れらをブレンドしたもの及び改質したものを指す。但し
、これらに限定はされない。「ポリマー」又は「ポリマ
ー樹脂」という用語はまた、特に指示のない限り、当該
物質の可能な限りの構造も指す。これらの構造には例え
ばアイソタクチック、シンジオタクチック及びランタム
対称がある。ブレンディングに特に適したものはポリオ
レフィンである。本明細書中の「ポリオレフィン」とい
う用語は、限定的ではないが通常は、ポリエチレン（Ｐ
Ｅ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル
（ＥＶＡ）等の物質、これらの１勿質のポモポリマー、
コポリマー、ターポリマー等、並びにこれらの物質をブ
レンドしたもの及び改質したものを意味する。「ポリオ
レフィン」という用語には前記諸物質の可能な限りの構
造、例えは非限定的具体例としてアイソタクチック、シ
ンジオタクチック及びランダｌ＼対称が含まれる。 Ｍｏｄｃｒｎ　ＰｌａｓＬｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａＪ９８５−８６によれば、約０．９００Ｆｉ／ｃ
ｃ〜約０．９３５Ｈ／ｃｃの密度を有するポリエチレン
は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と称し、約０．９３
６ｇ／ｃｃ〜約０．９４０ｆｆ／ｃｃの密度をもつポリ
エチレンは中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）と称し、約
０．９４１ｇ／ｃｃ〜約０．９６５ｇ／ｃｃ以上の密度
をもつポリエチレンは高密度ポリエチレン（ＩＩ　Ｄ　
Ｐ　Ｅ　）と称する。従来の低密度タイプのポリエチレ
ンは通常高圧及び高温で重合され、従来の高密度タイプ
のポリエチレンは通常比較的低い温度及び圧力て重合さ
れる。 ポリオレフィンのタイプに関して本明細書中で使用する
「線状低密度ポリエチレンＪ　（ＬＬＤＰＥ）という用
語は、大量のエチレンと、分子が数個の側鎖をもつ長鎖
又は低圧重合によって得られた分枝構造を有する０３〜
ＣＩＯα−オレフィン、例えばブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１，４−メチル−ベンゾン−１、オクテ
ン−１の中から選択した１種類以上のコモノマー少量と
を含む、より新しいコポリマーを意味する。このＬＬＤ
ＰＥは好ましくは約０　、９１１ｇ／　ｃ　ｃ〜約０．
９３５Ｈ／ｃｃの密度を有し、より好ましくは約０９１
２ｇ／ｃｃ〜約０．９２８ｇ／ｃｃの密度を有する。ま
た、超低密度線状ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）を使用し
てもよく、その密度は約０．９１０Ｈ／ｃｃ　〜約０．
８６０）（／ｃｃ以下である。 ポリオレフィンのタイプに関して本明細書て使用する「
エチレン酢酸ビニルコポリマーＪ　（ＥＶΔ）という用
語は、エチレン及び酢酸ビニル（ＶΔ）モノマーからな
るコポリマーを指ず。このコポリマーはエチレン誘導単
位（ｅｔｌ＋ｙｌｅｎｅ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｕｎｉｔｓ
）の重量％が大きく、Ｖへ誘導単位（ＶΔｃｌｅｒｉｖ
ｅｄ　ｕｎｉｔｓ）の重量％が小さい。フィルムの製造
ては、ＥＶ＾の■Δ含量が約３％〜約２５％であるのが
好ましい。 ポリオレフィンのタイプに関して本明細書て使用する「
ポリプロピレンＪ（ＰＰ）という用語は、プロピレンの
ポリマーを意味し、ホモポリマー、コポリマー、例えは
フロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランクムコ
ポリマー及び交互コポリマー、ターポリマー等、並びに
これらをブレンドしたもの及び改質したものを指す。 本明細書で使用する［エチレン／アクリル酸アルキルコ
ポリマーＪ（Ｅへ１へｃｒ）という用言吾は、エチレン
及びアクリル酸アルキルがなるコポリマーであって、ア
ルキル部分が１〜８個の炭素原子を有し、エチレン誘導
単位が大きな重量％で存在し且つアクリル酸アルキル誘
導単位が小さい重量％で存在するコポリマーを意味する
。従って、本明細書で使用する「エチレン／アクリル酸
メチルコポリマー」（ＥＭ八）という用語は、エチル、
及びアクリ）し酸メチルモノマーからなるコポリマーを
意味する。本明細書中の「エチレン／アクリル酸エチル
コポリマー　Ｊ　（ＥＥΔ）は、エチレン及びアクリル
酸エチルモノマーからなるコポリマーである。本明細書
中の「エチレン／アクリル酸フチルコボリマーＪ　（Ｅ
ＢΔ）は、エチレン及びアクリル酸ブチルモノマーから
なるコポリマーである。このＥＩＩ八は適当なものが多
くは市販されており、これらのＥＢΔのＢへ含量は約３
重量％〜約１８重景％である。例えばＩＪＳＩ社からは
Ｒｅ５ｉｎ　Ｎｏ、４８９５が市販されている。これは
約３重量％のアクリル酸ブチルを含む、メルＩ−インデ
ックス約３、融点約１０６℃〜１１０℃のＥＢ八である
。 あらゆる種類のポリオレフィンのブレンド、例えばＥＶ
＾、　ＥＡＩ八ｃへ、　ＰＰ、　　ＬＤＰＥ、　ＭＤＰ
Ｅ、　　ＨＤＰＥ、　　ＶＬＤｒ’Ｅ及びＬＬＤＰＨの
ブレンドも有利に使用し得る。 これらのフィルムの幾っがをテストシて静電吹付塗装時
のマスキングとしての適性を調べた。テストは３５±５
％の相対湿度で１時間平衡処理した後、Ｒａ　ｎ　ｓ　
ｂ　ｕ　ｒ　ｇ噴霧適性針を用いて行った。示度が約９
０以上であれは、フィルムは静電吹付塗装時のマスキン
グとして適していることになる。示度は約１００以上が
好ましい。使用した噴霧適性針はインデイアナ州インデ
イアナポリスのＲａｎｓｂｕｒｇ　Ｃｏｒｌ〕。 の製品である。 帯電防止特性の測定　帯電防止特性は静電荷減衰、即ち
静電荷の消散を促進する帯電防止剤を含むポリマーの静
電荷減衰能力として示される。ポリマーだりては静電荷
を消散することはできないが、帯電防止剤を含むポリマ
ーは±５０００ボルト直流（Ｖｄｃ）の付加静電荷の９
９％を短時間で、即ち３秒未満、より好ましくは２秒（
２０００ミリ秒）未満の時間で消散させることがてきる
。Ｆｅｃｌｅｒａｌ　ＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ　５ｔａｎ
ｄａｒｄ　１０１ｃ、Ｍｅｔｈｏｄ　４０４６．１．”
Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｓｔａＬｉｃ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓｌ＋には、２０００ｍ５未
満の静電気減衰時間（ＳＤＴ）が記載されているため、
基準１０１ｃに従う物質を使用するのが好ましい。 ＳＤＴを測定するための減衰針は市販されており、例え
ばＥｌｅｃｔｒｏｔｅｃｈ　Ｓｙｓｔｅｍｓｊｎｃ、の
４０６Ｃ静電気減衰計などがある。後述の実施例では指
示のない限り、フィルムを約１５％以下の相対湿度（Ｒ
Ｈ）及びはほ室温（ＩＩＴ）に等しい温度で約２４時間
平衡処理してから５ＩＦＴテス１へにがけた。 これらのフィルムの一部をＡＳＴＭ　Ｄ２５７に従って
表面抵抗率及び体積抵抗率のテストにか（１な。フィル
ムの表面抵抗率もしくは体積抵抗率とＳ　Ｄ　１’との
間には必然的な相関関係はない。 また、抵抗率測定とＩｔａｎｓｌＪｕｒｇ計値測定との
間、又はＳＤＴ測定とＲａ　ｎ　Ｓ　ｌ）　ｕ　ｒ　ｇ
計値測定との間にも必然的な相関関係はない。しかしな
がら通常は、約１２．５％の旧１て約１０′２オーツ＼
／平方以下、より好ましくは１０１０オーｌ＼／平方以
下の表面抵抗率を示すフィルム、又は約１２５％のＲＨ
て約３０００　ｍ　ｓ以下、より好ましくは約２０００
　＋ｎ　ｓ以下のＳＤＩ’を有するフィルｌ＼ては、Ｒ
ａ　ｎ　Ｓ　ｌ）＋１　ｒ　ｇ測定値も３５±５％のＩ
’ｔｌｌて９０以上、より好ましくは約１００以上にな
る。 フィルムの製造・一般にフィルムの製造では、適当なポ
リマーを通常はペレット等の形態で加熱領域に導入し、
そこで供給分のポリマーを溶融さぜ、押出し温度まで加
熱して、環状ダイから管状「フローンハフル（ｂｌｏｕ
＋ｎ　ｂｕｂｂｌｅ）　Ｊの形態に押し出す。別の方法
、例えはポリマーを管状ではなく平面状に押出す「スロ
ットタイ」押出しも良く知られている。熱収縮性フィル
ムを得たい場合には、後述のように、押出しによって成
形したフィルムを通常は冷却し、次いで再加熱し且つ延
伸して、フィル１８に熱収縮特性を付与する。前記延伸
操作は、「テンターフレーミンク（ｔｅｎｔｅｒ　ｆｒ
ａｍｉｎｇ）　Ｊ又は「インフレーション」によって分
子配列を一定の方向に揃えることからなる。所望であれ
ば、高エネルキー照射、通常は電子ヒームによる照射を
好ましくはフィルム延伸処理の前に行う。但し、本発明
ては照射を行わなくても恒久的帯電防止特性を有する極
めて適切な包装用フィルムが得られるため、前述のごと
き照射は必要ない。ここで、先ずフィルノ、の製造及び
延伸方法を説明する。そめ後で照射の説明を行う。 より特定的には、フィルムの製造は下記のように実施し
得る。例えは、収縮性フイルノ＼の製造は一般的には、
流動点又は融点以上の温度に加熱した熱可塑性樹脂材料
を押出し器又は同時押出し器で押出し又は同時押出しに
か（つて、例えは管状又は平面（シート）状に成形し、
次いで押出後冷却処理にかけることによって実施し得る
。延伸処理は冷却ステップ中の成る時点て、フィルムが
また熱く延伸温度範囲内にあるうちに行い、その後でフ
ィルムを完全に冷却させる。あるいは、押出後冷却の後
て、比較的厚い「テープ」状押出し物を延伸温度範囲内
の温度まで再加熱し、延伸して材料の結晶及び／又は分
子を配向させ、次いで冷却する。 所与の物質の延伸温度範囲はその物質を含む樹脂ポリマ
ー及び／又はそのブレン１〜の種類によって異なる。し
かしながら一般的には、所与の熱可塑性物質の延伸温度
範囲はその物質の結晶溶融点より低く且つその物質の二
次転移温度（ガラス転移温度とも称する）より高い温度
であるということができる。この温度範囲内では、物質
の延伸を効果的に行い得る。本明細書て使用する「配向
（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ又はｏｒｉｅｎｔｅｄ）」と
いう用語は一般的に、物質の結晶及び／又は分子を物理
的に一直線に並べることによって分子間構造を修正し、
それによってフィルムの特定の機械的特性、例えは収縮
張力及び残留配向応力を改善さぜるべく、配向温度範囲
内の温度に加熱した樹脂系熱可塑性ポリマー物質を延伸
し且つその直後に冷却するプロセスのステップ及びその
結果得られる製品の特性に係わる。前記機械的特性は両
方とも八ＳＴＭ　Ｄ　２８３Ｂ−８１に従って測定し得
る。延伸力を一方向に加えると単軸配向か生しる。延伸
力を２つの方向で同時に加えると二軸配向か生しる。配
向（ｏｒｉｅｎｔｅｄ）という用語はまた、本明細書で
は、「熱収縮性」という用語と互換的に使用される。こ
れらの用語は、延伸され且つ延伸寸法を実質的に保持し
ながら冷却によって固定した物質を意味する。配向しな
く即ち熱収縮性）物質は、適当な高温に加熱すると元の
延伸していない状態の大きさに戻ろうとする。 本明細書では、「配向した」又は「熱収縮性」物質を、
室温より高い適当な温度（例えば９６℃）に加熱した時
に、少なくとも１つの直線方向で約５％以上収縮できる
物質であると定義する。 前述のごときフィルム製造の基本プロセスから明らかな
ように、押出しく又は多重層フィルムの場合には同時押
出し）によって成形し且つその直後に先ず冷却したフィ
ルムは、次いで配向温度範囲内の温度に再加熱し且つ延
伸により配向する。 この延伸操作は、例えばインフレーション又はデンター
フレーミングのような様々な方法で実施し得る。これら
の方法は、物質を機械の長手方向と交差するもしくは横
断する方向（ＴＤ）及び／又は機械の長手方向と同じ方
向（ＬＤ又はＭＤ）で延伸する方法として当業者に良く
知られている。延伸後は、フィルムが延伸寸法を実質的
に保持している間に迅速に冷却して、修正された分子構
造を固定する。 勿論、少ししか又は全く配向していないフィルム、例え
ば配向伸フィルムもしくは非熱収縮性フィルムを得ない
場合には、フィルムを非配向性材料て形成し得、又は配
向性材料で形成する場合には、一般に「ホラ１ヘブロー
」法として知られているインフレーション法を用いて管
の状態から形成する。 ホットフローンフィルムを製造する時には、管を押出し
又は同時押出し後に先ず冷却する代わりに、押出し直後
に管がまた配向温度範囲内の高温を保持している間に延
伸にかける。フィルムの冷却はその後て公知の方法によ
って行う。このプロセス及びその結果得られるフィルム
が非配向特性を有するという事実は、当業者には良く知
られていることである。非配向フィルムの製造方法は他
にも色々存在し、例えばやはり当業者に良く知られてい
るキャスト押出し又はキャスト同時押出し等がある。 フィルムはそのタイプに係わりなく（非配向フィルムで
も、又は延伸−配向した「熱収縮性」フィルムでも）ロ
ール状に巻いて貯蔵し、且つ様々な物体の包装に使用す
ることができる。フィルム材料をインフレーションによ
って製造した場合には、その材料を管状のまま貯蔵して
も、又は切断してシート状に開いておいてもよい。ちな
みに包装すべき製品は、必要且つ適切であれば先ずフィ
ルム材料を袋状にヒートシールし、次いでその中に製品
を挿入することによってフィルム材料中に封入し得る。 あるいは、フィルム材料シートを用いて物体を包み込む
（オーバーラツプ）か、又は製品をフィルム材料で真空
スキン包装してもよ°い。これらの包装方法はいずれも
当業者に良く知られている。 フィルム材料が熱収縮性の場合、即ち「配向」タイプの
場合には、包んで封入した製品を例えば熱風１〜ンネル
に通すことによって高温で熱処理し得る。その結果、製
品を包囲する熱収縮性フィルムが製品の周りで収縮し、
製品の輪郭に沿って隙間なく密着する。前述のごとく、
フィルムのシート又は管は袋状にしてから製品の、包装
に使用してもよい。その場合には、管状に形成したフィ
ルムであれば、先ずその管状フィルムを切り開いてシー
ト状にし、そのシートを袋状にするのが好ましい。 このような袋の製造方法も当業者に良く知られている。 このタイプのフィルムの製造方法は他にも様々なものが
当業者に知られている。そのうちの良く知られ、た方法
は、前述のごとき押出し又は同時押出しではなく、押出
しコーティングによって多層フィルムを形成する方法で
ある。押出しコーティングでは第１管状層を押出しによ
って形成し、次いで１つ以上の付加層をコーティングに
よって前記第１管状層又は次の層の上に同時に又は逐次
形成する。 前述したフィルム製造方法の概要は総てが本発明の範囲
に含まれるというわりてはない。なぜならこれらの方法
は当業者に良く知られているからである。これに付いて
は、例えは米国特許箱４゜２７４．９００号、第４，２
２９，２４１号、第４，１９４，０３９号、第４゜１８
８．４４３号、第４，０４８，４２８号、第３，５５５
，６０４号、第３゜７４］、、２５３号、第３，８２１
，１８２号及び第３，０２２，５４３号を参照されたい
。これらの特許の開示は前述のごとき方法の全般に係わ
るものであり、従って本明細書はこれらの特許を参考と
する。 その他にも当業者に良く知られた様々なフィルム製造方
法か存在し、例えば通常のプレス法、加熱成形法又は圧
延法（コロナ圧延を含む）を使用し得る。−例として、
多層フィルムの場合には、最初に第１層を付加層と共に
同時押出して形成し、次いで得られた多層体を圧延する
か、又は２つの多層管を同時押出しによって形成し、次
いで圧延により一方の管を他方の管の上に配置するよう
にし得る。 熱収縮性、即ち配向フィルムを製造したい場合には、押
出し、冷却し次いで照射した（又は照射しないままの）
管を加熱して軟化させるようにし得る。この軟化した管
をビンヂロールに通し、前記インフレーション法で延伸
し配向するのである。 米国特許箱３，４５６，０４４号及び第３，５５５，６
０４号の開示はインフレーション法による延伸の全般に
係わるものであり、本明細書ではこれらの先行特許を参
考とする。 照射を行う場合には高エネルギー電子、紫外線、Ｘ線、
カンマ−線、ベータ粒子等を使用する。好ましくは電子
を約２０メカラＦ（Ｍｒ）の線量レヘルて使用する。照
射源としては、所望の線量を供給できる出力をもつ約１
５０キロホルト〜約６メガポルトの範囲て作動する任意
の電子ビーム発生器を使用し得る。ボルト数は適当な大
きさ、例えば１．０００，０００．２，０００，０００
．３，０００，０００もしくは６．０００，０００、又
はこれらのレベル以上もしくは以下にし得る。フィルム
照射装置は様々なものか当業者に知られている。この照
射は通常的ＩＭｒ（１０キログレー）〜約２０Ｍｒ（２
００キログレー）の線量て行い、好ましくは約２Ｍｒ（
２０キログレー）〜約１２Ｍｒ（１２０キログレー）に
する。照射は室温で実施てきると有利であるが、それよ
り高い温度及び低い温度でもよく、例えばＯ′Ｃ〜６０
°Ｃの範囲で実施し得る。 これも当業者には周知のことであるが、成る種のポリマ
ーフィルム材料を例えは電子ビームで照射すると、通常
は熱収縮性、耐酷使性、構造的団結性、引張り強さ、耐
破壊性及び／又は離層抵抗の向上した材料が得られる。 照射によるこれらの物理的靭性の改善はＢａ１ｒｄ他の
米国特許箱３，０２２゜５４３号（１９６２年）、Ｗｅ
ｉｎｂｅｒｇの米国特許箱４．１．７８，４０１号（１
９７９年）及びＢｒａｘ他の米国特許箱３，７４１，２
５３号に記述されている。 フィルムの外側ポリマー層は、粘着性を低下させるため
に粘着防止剤を少量、例えば約１０重量％以下、より好
ましくは約７重量％以下含み得る。 適当な粘着防止剤はＴｅｋｎｏｒ　Ａ１＋ｅｘ社のＥＰ
Ｅ　８１６０である。しかしながら、フィルムを静電吹
付塗装用マスキングとして使用する場合には、粘着性の
あることか望ましいため粘着防止剤は添加しない。 例えば、酸コポリマー／第四アミンで製造したフィルム
の場合は、酸コポリマーがフィルム中に存在するか、こ
れらのコポリマー、特に低分子量コポリマーは本来室温
て粘着性を示す望ましい「低温粘着」特性を有するため
、このようなフィルムからなるマスキングは塗装したく
ない面に付着する。 接着性を高めたい場合には、塗装しない面に接触して付
着する方のフィルムの面を、例えはティップコーチイン
ク、スプレーコーティング、はけ塗、グラビアコーチイ
ンク等の任意の方法により接着性ポリマーでコーテイン
グする。接着性ポリマーはそのままフィルムに適用でき
るが、揮発性溶媒中に溶解した溶液として使用すればよ
り均質なコーチインクが得られる。適当な揮発性溶媒と
しては飽和及び不飽和炭化水素、例えばヘプテン、シク
ロヘキザン、１〜ル工ン等；ハロゲン化炭化水素、例え
はクロロヘンゼン、クロロホルム、塩化メチレン等２炭
化水素アルコール及び炭化水素アルコールエーテル、例
えばエチレングリコール、プロピレンクリコール等及び
水が挙けられる。接着性ポリマーのコーティングは、ポ
リマーをそのままで使用した場合でも溶液状で使用した
場合でも、適用後に乾燥させる。乾燥は室温又は高温で
行い得る。接着性ポリマーは通常は溶液の形態て使用し
、溶媒中のポリマー含量は約０．５〜約１０重量％、好
ましくは約３〜１０重量％にする。フィルムへの接着性
ポリマーの適用はコーティングの厚さか約０．０５〜約
５．０ミル（ｍｉｌ）になるように行う。例えは、登録
商標Ｐｒｉｍａｃｏｒて市販されているような低分子量
ＥΔΔの水溶液をフィルムに吹付ければ、フィルムに低
温粘着性を与えることができる。別の適当な接着性ポリ
マーはポリビニルアルコールである。 所望であれは、使用前の接着性を防御すべく、剥離ライ
ナー又は剥離紙で被覆してもよい。 以下に非限定的実施例を挙げて本発明の好ましい実施態
様を説明し、且つそれに対する比較も示す。 これらの実施例では指示のない限り、はぼ室温に等しい
温度（ＲＴ）及び約１５％以下の相対湿度（ＲＨ）て２
４時間平衡処理した後で、静電気減衰時間（ＳＤＴ）を
調べるためのテストを行った。このＳＤＴテストは場合
によっては、酷使処理した試料、例えば約１６０°Ｆ（
７１℃）の高温炉内に１〜１２日間放置するか又は２４
時間水シヤワー処理した試料について行った。 尚、「湿潤」炉とは、水の入ったビーカーをフィルムと
共に炉内に配置して、テストの間「湿潤」雰囲気を維持
するようにした炉を指す。それ以外の炉は、水のビーカ
ーを用いない単なる「乾燥」炉又は［周囲条件（ａｍｂ
ｉｅｎｔ）」炉である。 静電吹付塗装時のマスキングとしての適性を調へるテス
トはＲａｎｓｂｕｒｇ噴霧適性計を用いて行った。 この計器はインデイアナ州、インデイアナポリスのＲａ
　ｎ　！（ｌ）ｕ　ｒ　ｇ　Ｃｏ　ｒ　ｐから市販され
ている。マスキングに適したフィルムの場合には計器の
示度が約９０以上、より好ましくは約１００以上になる
。このテストは、フィルムを３５±５％の相対湿度で１
時間平衡処理した後で実施した。 表面抵抗率又は体積抵抗率の測定はＡＳＴＭ　Ｏ２５７
に従って行った。 実ｔ　て計則した・　− 猪養萌止肘　　　　　成分　　　　　　　　設遺果肴Ｅ
ＰＥ　８１．６０　　　ミクロンザイスのシリカ　　Ｔ
ｅｋｎｏｒ　Ａｐｅｘを含むポリエチレン ＬＬＤＩ惧　　　ｌ＊　　監慶　　　コモノマー　　罠
泣策首ＤＯＷＬＥＸ　　　１．１　　０．９２０　　　
　オクテン　　Ｄｏｕ＋　Ｃｈｅｍｉｃａ１２０４５．
０３ 買入　　　　Ｍｌ　　　％植　　　　コモノマー　　罠
遣策各ＬＤ３１Ｂ、９２　２．０　　　９　　　　　酢
酸ヒニル　ＥｘｘｏｎＰＲＩＭＡＣＯＲ１，５９９１Ｄ
ｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ１ＰＲＩＭＡＣＯＲ３００２０８
０ＤｏｕＣｈｅ＋ｎ１ｃａ１ＥＭ八へのメタクリル酸 皿釦イｊシ仁たニー−式　　　　　　　　　製Ａ１１１
ＳＵＲＬＹＮ　１６５０　　　　　部分的に亜鉛中和し
た　　ｄｕ　Ｐｏｎｔメタクリル酸エチレン コポリマー 弘　　　　　　　　　　　　　弐　　　　　　　　臀違
策各Ｑ−１４−２［Ｃ，ｏ１１２，０Ｃ３Ｈ６Ｎ（Ｃ２
１１４０１１）２ＣＩ１３］”ＣＩ−ＥｘｘｏｎのＴｏ
ｍａｈ　Ｄｉｖ。 ＥｍｅｒｓｔａＬ　　　団（Ｃ１１２）ｅ−２ｏ］（Ｃ
２１１ｓ）Ｎ［（Ｃ７ｌＬＯ）１−＋Ｉｌ］２＋　Ｅｍ
ｅｒｙ６６６０　　　　　Ｃ２Ｈ，、Ｏ２０，、−Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓＣｙａｓＬａｔ　　　　　ｃ１１Ｌ３
ｃｏＮｕｃ３１１ｓＮ（ｃｌｌｌ）３＋ｃｎ３ｏｓｏ３
−　　　　　　ＣｙａｎａｍｉｄＬａｒｏｓｔａｔ　　
改質ソーヤシメチルエチルアンモニラＪｏｒｄａｎ／Ｐ
ＰＧ２６４１−　　　ムエＩ・スルフェ−１□　　　　
　　　　　　／１）ａｚｅｒ八ｎｈへｄｒｏｕｓ 眼　　　　　　　　　　弐　　　　　　　　　臀汝策各
ＥｍｐｉｇｅｎΔＢ　ラｒ’）リルシメチルアミン　　
　　　八１ｂｒｉＨｈＬ　Ｆｉｉｌｓｏｎ Ｅｍｐ＋ｇｅｎＡＹ　　　Ｉｔ（Ｃｌ１２）ｌｏ−ｊａ
（ＯＣ２Ｈ＋）１−５Ｎ（Ｃｌ１３）２　　　八ｌｌ〕
ｒｉｇｈｔ　　＆１ｌｓｏｎ Ｅ−１４−２Ｃ，ｏ１１２１０Ｃ３Ｈ６Ｎ（ＣｚＨ，０
Ｉｌ）　２Ｔｏｍａｈ　Ｄｉｖ　、　。 ｘｘｏｎ ＤＭＣΔ　　　　Ｎ、Ｎ−シメチルココアミン　　　　
　Δｋｚｏ　Ｃ１＋ｅｍｉｃＭＩ＊はヌル１〜インデツ
クスである。 ＭＳΔ　　　　　メタンスルボン酸　　　　　　　　Δ
１ｄｒｉｃｌ＋ＤＢＳΔ　　　　　　　　　Ｈ（Ｃｌ１
２）ｔ　、−、８Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ＨΔｌｆａ／Ｍｏｒｔ
ｏｎＴｈｉｏｋｏｌ ＤＩＥＳ　　　　　　硫酸ジエチル　　　　　　　　　
　Ａｌｄｒｉｃｈ人」１例」二 Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ及びＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５
９８］）を下記の重量部で予め混合し、次いでこの混合
物中に下記の重量部のＱＡを加熱しながら混入しな。得
られた１１　Ｄ　Ｐ　ＥとＥＡＡとＱＡとの混合物を更
に３３−１．７３重量％の量て６６−２／３重量％の量
のＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　１４１０）と混合し、こ
れをポットフローにかけて押出し管状フィルムを形成し
た。これらのフィルムの厚さは約１．５〜２ミル（００
４〜０．０５ｍ＋ｎ）てあった。製造したフィルムを表
■屓こ示ず。 表　　■八 ６０重量部のＬＬＤＰＥ（ＤｏｌＩｌｌｅｘ２０４５．
０３）１５重量部のＱＡ（Ａ−１，４４） ３０重量部のＥＡＡ（Ｐｒｉ＋ｎａｃｏｒ　５９８１）
３３−１７３重量％のＬＬＤＰＥ＋ＥＡＡ＋Ｑ八混合物
６６−２／３へ量％のＥＡＡ（Ｐｒｉ＋ｎａｃｏｒ　１
４１０）１．００％　　　　形成されたフィルム次いで
、このフィルムの試料を電気的測定にか（プな。結果を
下記の表ＩＢに示す。 表一則 拭且 Δ　未処理状態の静電気減衰時間　　　　　　　　　＋
−８０ｍ５Ｂ　　２４時間水シヤワー処理した後　　　
　　　　　　９９２＋ｎｓの静電気減衰時間 Ｃ７１°Ｃの高温炉内に数日間放置 した後の静電気減衰時間　　　　　　３日間　　７８３
ｍ５５日間　　１１．４９ｍ５ ９日間　　７３４０ｍ５ １２日間　　１４６８３ｍ５ Ｄ　未処理状態の表面抵抗率　　　　　２ｘｌＯ”オー
ム／平方Ｅ　体積抵抗率未処理状態　　　　　　８．７
ｘｌＯ’°オーム−０１１１２４時間水シヤワー後　　
　　　１．５ｘ１０１２オーム−Ｃｍ：１２日間乾燥炉
内に放置した後　１．８ｘｌＯ”オーム−Ｃｍこれらの
結果は、前記フィルムが静電気減衰時間及び抵抗率の観
点から帯電防止フィルムとして十分に機能し、酷使老化
に対しても耐性があることを示している。但し、高温炉
内に１２日間放置すると約３０００ｍｓ以下の望ましい
ＳＤＴは維持されなかつ一７２＝ た。 火崖、１± 実施例■と同し方法で、但しＱＡとしてはＥ（１）ｅｒ
ｙＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＥｍｅｒｓｅｔ　６６６０
を用いてフィルムを製造した。製造したフィルムは表Ｉ
Ｉへに示す通りである。 表□」人 ６０重量部のＬＬＤＩＥ（Ｄｏｕ＋ｌｅｘ　２０４５．
０３）１５重量部のＱＡ（Ｅｍｅｒｓｌ：ａｔ　６６６
０）３０重量部のＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１
）３３−１７３重量％の１１　Ｄ　Ｐ　Ｅ　＋　Ｅ　Ａ
　Ａ　＋　Ｑへ混合物６６−２　３ｉｉｉ％］のＥＡＡ
（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　　１４１０）１００％　　　　形
成されたフィルム 次いで、このフィルムの試料を電気的測定にかけた。結
果を表ＪＩＢに示す。 表ＩＩＢ 試料 Δ　未処理状態の静電気減衰時間　　　　　　　　　２
０９ｍ５８　２４時間水シヤワー処理した後　　　　　
　　　　５３９ｍ５の静電気減衰時間 ５日間　　　　９７ｍ５ ９日間　　　　３６１ｍ５ １２日間　　　　１９５ｍ５ Ｄ　未処理状態の表面抵抗率　　　　１．２ｘｌＯ”オ
ーム／平方Ｅ　体積抵抗率：未処理状態　　　　　２．
８ｘｌＯ”オーム−Ｑｍ・２４時間水シヤワー後　　　
　　２．２ｘ１０１２オーム−ｃａｎ・１２日間乾燥炉
内に放置した後　１．３ｘｌＯ１２オーム−６□これら
の結果は、前記フィルムが静電気減衰時間及び抵抗率の
観点から帯電防止フィルムとして十分に機能し、酷使老
化に対しても耐性力ｆあることを示している。 夫１画士比 Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆツインスクリュー押出し器を用いて
加熱しながらフレンドすることにより、ペレット予混合
物を形成しな。先ず、６０重量％のＥＶΔ（ＬＤ３１．
８．９２）と３０重量％のＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　
５９８１）とを混合し、次いでこの混合物に１５重量％
のＱＡ（Ｅｍｅｒ−ｓｔａｔ６６６０）を加えた。得ら
れなＥＶ八へ　ＥＡＡ　十ＱΔ混合物を更にポリマーと
フレンドし、ポットフローによって厚さ約４ミル（０，
１０２ｍｍ＞の５層押出し管状フィルムを形成した。各
層の成分及びその重量％は表ＩＩＩへの通りて゛ある。 表　　１１ｊ八 泪ｍＷ利ト　　東側ｌ　　四■Ｉ　泪■ト９５％ＥＶＡ
　　　　６６−２／３％ＥＶＡ　　　９０％ＬＬＤＰＥ
　　　６６−２／３％ＥＶＡ　　　９５％ＥＶΔ５％粘
着　３３−１／３＄ＥＶ八＋　　１０＄ＥＶ八＋ＥＡＡ
　３３−１／３％ＥＶＡ　　５％粘着防防止剤　　ＥＡ
Ａ＋Ｑ八混合物へＱ八混合物へＥＡＡ＋Ｑ八混合物へ剤
次いで、このフィルムの試料を電気的測定にかけた。結
果を表１１１Ｂに示す。 表１１１Ｂ 未処理　　　　　　　　　　　　　　酷使処理後酷使処
理後フィルム　　　　　　　　　　　　　に１時間平　
に２４時間平衡処理　　衡処理 未処理　　１．８ｘｌＯ”　　　７．０ｘｌＯ”　　　
　１１１　　　　２２２１時間　　１．４ｘｌＯ”　　
　２．１ｘｌＯ”　　　　　７　　　　１７７シヤワー ３時間　　５．７ｘｌＯ”　　’１．６ｘ４０”　　Ｍ
ＭＳＤＴ＊未満　　１１５シヤワー ２４時間　　６．４ｘｌＯ１２４，４ｘｌＯ”　　ＭＭ
ＳＤＴ未満　　　１０２シヤワー ２４時間　　１．６ｘｌＯ１３２，５ｘｌＯ”　　　　
１８３　　　　３２８高温湿 潤炉 高温乾 燥炉 １日　　　　ＮＴ＊＊　　　　　　ＮＴ　　　　　　　
３３２　　　　　１８５２日　　　　ＮＴ　　　　　　
　ＮＴ　　　　　　　２７２　　　　　１７８３日　　
　　ＮＴ　　　　　　　ＮＴ　　　　　　　１８０　　
　　　１６４４日　　　　　　　　ＮＴ　　　　　　　
　　　　　ＮＴ　　　　　　　　　　　　２８７　　　
　　　　　完全荷電不可５日　　　　ＮＴ　　　　　　
　ＮＴ　　　　　　　１４８’　　　　　１１５６日　
　　　　ＮＴ　　　　　　　ＮＴ　　　　　　　１６４
　　　　　３４８７日　　　　ＮＴ　　　　　　　ＮＴ
　　　　　　　３５９　　　　　　Ｚｏ。 ８日　　　　ＮＴ　　　　　　　ＮＴ　　　　　　　Ｎ
Ｔ　　　　　　４５５９日　　　　ＮＴ　　　　　　　
ＮＴ　　　　　　　４００　　　　　９７１０日　　　
　ＮＴ　　　　　　　ＮＴ　　　　　　　２１３　　　
　　２５９１１日　　　　ＮＴ　　　　　　　ＮＴ２４
７　　　　　９３１２日　　　４．２ｘｌＯ１３１，０
ｘｌＯ”　　　　　２９９　　　　　１６４＊　　ＭＭ
ＤＳＴ−測定可能な最小限の静電気減衰時間。 ＊＊　ＮＴ−テストせず。 表１１１Ｂから明らかなように、抵抗率測定値は帯電防
止性と絶縁性との間の値（即ち１０１３〜１Ｑ１６）で
あったが、静電気減衰時間は高温炉又は水シヤワーのよ
うな酷使処理の後でも好ましｂ″Ｉ値２０００ｍ５を十
分に下回っていた。高温乾燥炉内に４日間放置した後で
完全荷電を受けつけなかったフィルム試料に関しては、
１つの可能性として、試料が感知電極に対して平らに延
びた状態ではなく湾曲した状態で配置されるという機械
的問題に起因して生した現象ではないかと考えられる。 （中心層３のＥＶ八へＥＡＡ＋Ｑ八へ混合物含量が５％
であるか又はゼロであるという点でだけ異なる２つの類
似した５層フィルムを形成してテストしたところ、これ
らのフィルムは実質的に同じ性状を示したが、高温乾燥
炉内に１０〜１２日間放置した後のＳＤＴテスト時の完
全荷電を受（つつけない点については異なっていた。 これも、１つの可能性として、試料がテスト計器内に湾
曲状態で配置されたためではないかと考えられる。） 大差」１ヱ 実施例ＩＩＩの方法で５層フィルムの管を６つ製造した
。但し、各層の成分の重量％は表ＩＶΔの通りにした。 表　　ＩＶ八 外側層１　　巴側四ｖ　　土沙四μ　　内側１μ　外側
１詞９０％ＥＶΔ　　　６６−２／３％ＥＶΔ　　９０
％ＬＬＤＰＥ　　　６６−２／３％ＥＶ＾　　９０％Ｅ
Ｖ八１０％へ着　３３−１／３＄ＥＶＡ＋　　１０％Ｅ
ＶＡ＋ＥＡΔ３３−１／３％ＥＶＡ　　１０％粘着防止
剤　　ＥΔ＾＋Ｑ八混合物へＱ八混合物へＥＡＡ＋Ｑ＾
混合物防止剤これら６つの５層フィルム管の試料を１時
間平衡処理した後てテス１〜して静電気減衰時間を調べ
た。 結果を下記の表ＩＶＢに示す。 表　　ＩＶＢ ムエ土人１川−鈍工（、ｇ５１ 管１１４ 管２４３ 管３９ 管４２３ 管５３１ 管６１８ この表に示すよう、優れたＳＤＴが得られた。 前記６つの５層フィルム管の試料を４つ一組にして３組
使用し、２４時間水シヤワー処理にかけた。 次いで、各組の試料を夫々１時間、２４時間及び４８時
間平衡化処理した後てＳＤＴを調べた。結果を下記の表
ｒｖｃに示す。 １　１　８Ｍ５ＤＴ＊未満　　　２４２９１　２　８８
３０７未満　　　２３４１１　３　８８３０７未満　　
　１５２３１　４　８８３０７未満　　　１６２４２　
１　８８３０７未満　　　６０５４２　２　８８３０７
未満　　　５４５０２　３　８８３０７未満　　　７１
６６２　４　　８８３０７未満　　　７０７１３　１　
８８３０７未満　　　１８１６３　２　８８３０７未満
　　　１７２０３　３　８８３０７未満　　　１３２０
３　４　８８３０７未満　　　１１１８４　　１　　８
８３０７未満　　　７６７８４　２　８８３０７未満　
　　３８３２４　３　８８３０７未満　　　５３６０４
　４　８８３０７未満　　　８４８５５　１　８８３０
７未満　　　６９６５５　２　８８３０７未満　　　８
４７６５　３　８８３０７未満　　　３２３０５　４　
８８３０７未満　　　３３３４６　１　　ＭＭＳＤＴ未
満　　　１０６　　　　１０８６　２　　ＭＭＳＤＴ未
満　　　１１４　　　　１３６６　３　　ＭＭＳＤＴ未
満　　　６４９２６　４　　ＭＭＳｒ）Ｔ未満　　　１
５２　　　　１６１＊　ＭＭＳＩＩＴ−測定可能な最小
限の静電気減衰時間。 これらの結果から明らかなように、Ｆ　ｅ　ｄ　（！　
ｒ　ａ　１ｒｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　１ｏ１ｃに従−）
てフィルムを２４時間平衡処理した後ては、優れたＳＤ
Ｔか得られた。また、フィルノ＼は更に平衡処理した後
でも優れなＳ　ｌ）Ｔを保持した。このように、これら
のフィルムは２４時間水シヤワーという過酷な条件にも
１分に耐え／ご。 阻１３ｉ１ｉ　Ｖ− １・°記の表■−へに示す成分をも−Ｑ予混音物のベト
ツ１〜を押出し、にかけて単層フィル１８を形成しまた
。 １僅二Ｎ ６０重量部の１１．ＤＰＥ（ＤｏｔＩＩｌｅｘ　２０４
５．０３）１５重量部のＱΔ（Ｑ−１４−２＞ ３０重量部のＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１）実
」１例Ｖｔ 下記の１゛八（ｔｅｒｔｉａｒｙ　ａｍｉｎｅｓ−第三
アミン）と酸もしくは７°ルＡ−ル化剤とを溶媒を用い
ずに下記の時間／温度で混合して、下記の第４アミン添
加剤ＱＡＩへＱΔ５製造しカー。 火−−ｙＶへ 酸又は アルキル時間 模　　　　　式　　　　　　　　　　　　１人（影吟）
化Ｌ　／汲廉ＱＡＩ　　Ｈ（ＣＩｌ２）１２Ｎ（Ｃｆｌ
＋）２１１”　　　　　　　　　　　　Ｅｍｐ＋ｇｅｎ
　　ＭＳＡ　　　　１０分／ＣＨ３Ｓ帆−八Ｂ　　　　
　　　　　　　　　　　　６０°Ｃ（８，８）　　　（
３２） ＱΔ２＋ｉ＜Ｃ１，）、、Ｎ（Ｃ’ｌ＋、）、Ｃ，１１
，’　　　　　　Ｅ用ｐｉ）（ｅｎ　　ＤＥＳ　　　１
６時／Ｃ２胆０８Ｏ３−ΔＢ　　　　　　　　６０℃（
８，８＞　　　（！５．２） ＱΔ３１１（ＣＩＭｌｏ−１８’（ＯＣ３ＨＪ１−ｓＮ
（Ｃ１ｌ＋）、１１゛Ｅｍｐｉｇｅｎ　　　ＭＳＡ　　
　　　　］Ｏ分／ＣＨ３Ｓ０３−　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　八Ｙ　　　　　　　　　　　
　　　６０℃（１４，４）　　（３，２） ＱＡ４　Ｃ１ｏ１１２．０Ｃｊｔｌ、Ｎ（ＣＪＩ−Ｏｆ
ｔ）ｚｌｌ’　　　　Ｔｈ１４２Ｍ５Δ　　１０分／Ｃ
１ｔ、ＳＯ，（＋２４）（３２）　　６０°ＣＱΔ５　
（−ｏｌｌ＝、　１ＱＣ１１１，ＮＮ（Ｃ＋Ｈ，ＯＨ）
＋ＩＩ”　　　　　　ＥＩ４−２　　　　ＤＩＩＳ＾　
　　１（弓Ｙ／１４（ＣＩｌ、）、２−．８Ｃ，Ｈ，Ｓ
Ｏ３−（１２，４）　　（１０，０）　　６０°Ｃ数種
類の第四アミン（ＱΔ、３（１１部）を川〕ｒｉｍａｃ
ｏ＋・５９８１エチレン−アクリル酸コポリマー（７，
１重量部）及びＬＤ３１８．９２エヂレン酢酸ビニルコ
ポリマ＝（８９３重量部）とフレンドした。このプレン
デインクはｌ１ｒａｂｅｎｄｅｒ　［’１ａｓｊ、１ｃ
ｏｒｄｃ＋＠ミキザを用いて１３０へ一１５０°Ｃて約
２０分間混練することによつて実施した。得られた材料
の試料を１５０℃に加熱しノご熱盤の間て約１．０００
ｐｓｉ　（７０ｋｇ／ｃｍ）でプレスした。その結果約
３インチ（７，６ｃｍ）　ｘ　５インチ（１２，７ｃｍ
）　ｘ　０．００５インチ（０，０１３ｃｍ＞の単層フ
ィルムが得られた。各フィルｊ１のＳ　ｌ）Ｔを２４時
間水シヤワー処理の前及び後で測定しな。結果は下記の
通りである。 閃−−−リ上− Ｍ＜　ｉＥ＋一部−シャワー前の　　シャワー後のξ１
ｌ）Ｔ（粧−−−一−゛…（□すＬｊジー〉−、−、、
−一１ＱΔ５　　　４９０　　　　　　２４５０２　　
　　　　Ｑへ４　　　　　　　　４０　　　　　　　　
　　　　１０００３ｑΔ＋−９０５１０ ４ＱΔ２　　　１００　　　　　　８８０これらの結果
から明らかなように、デストしたフィルムの性能は長時
間の水シヤワー処理によって少し低１ζしたが、それて
も試料１の場合は３０００１１３未満、試料２．３及び
４の場合は好ましい２０００　ｔｎ　ｓより小さいＳＤ
Ｔ値を示している。 次いで、数種類の第四アミン（Ｑ八、５０重量部）をＰ
ｒｉｍａｃｏｒ　１４１０エチレンアクリル酸コポリマ
ー（２３，７重量部）及び１．、Ｄ３１８．９２エチレ
ン−酢酸ヒニルコボリマー（７１，３重量部）とフレン
ドｌ、た。このプレンデインクと、これに次くフイルノ
＼の形成及びデストは表Ｖ＋Ｂに示し、た試１１の場合
と同様に行った。結果は下記の通りである。 表ｖｒｃ ５　　Ｃｙａｓｔａｔ　　ＬＳ　　　　　　４２０　　
　　　　　　５００６　　Ｌａｒｏｓｔａｔ　　２６４
Δ　　　　５９０　　　　　　　　　６３０７　　　　
　　Ｑへ３　　　　　　　　　　　１１０　　　　　　
　　　　　　６５０８　　　　　　Ｑへ１　　　　　　
　　　　　５５０　　　　　　　　　　　　７２０９　
　　　ＱΔ２　　　　　　　　７０　　　　　　　　１
８０これらの結果が示ずように、長時間の水シヤワー処
理後でも性能は殆ど低下せず、いずれのＳＤＴも好まし
い２０００ｍ５を下回っていた。 これらの材料の耐久性を更に立証するために、シャワー
処理後の同じ試料５〜９を更に周囲湿度の、即ち水入り
ヒーカーを用いない７０°Ｃの乾燥炉内に１２日間放置
して老化させた。処理後のフィルムのＳＤＴ、表面抵抗
率及び体積抵抗率は下記の通りで゛あった。 表ＶＩＤ 水シヤワー処理　ひ１２日間の７０℃老イ　理　のテ左
し１１ ５　　　１６６０　　　１．１ｘｌＯ”　　　　４．４
ｘｌＯ１２６１７９０４、Ｏｘ１．０１２１．．３ｘｌ
Ｏ１２７３３０３，８ｘｌＯ”　　　　７．７ｘｌＯ”
８７９０４．７ｘ１．Ｏ’量９．１ｘｌＯ”９　　　　
１２０　　　３．８ｘｌＯ”　　’　　　１．１ｘｌＯ
”これらの結果が示すように、ＥＡＡ／ＥＶＡ樹脂に５
％のＱＡ添加剤を加えて製造したフィルムは、ＳＤＴ、
表面抵抗率及び体積抵抗率が優れており、且つ水シヤワ
ー及び１２日間の高温老化処理に対しても大きな耐性を
示した。 ル！」口１鮭這↓ 組成からエチレン−アクリル酸コポリマーを省略した場
合の結果を示すために、前記表ＶＩＣ及びＶＩＤに示し
た試料５と比較するための比較用試料の製造を試みた。 即ち、Ｃｙａｓｔａｔ　ＬＳ（５，０重量部）及びＬＤ
３１８．９２エチレン−酢酸ビニルコポリマー（９５０
重量部）をＢｒａｂｅｎｄｅｒ　ＰＩａｓｔｉｃｏｒｄ
ｅ＋’＠ミキサを用いて１３０〜１５０℃で混練した。 これらの成分は４時間混練した後ても十分には混合され
なかった。添加剤の含量を２．５重量部に減少させても
問題の解決にはならなかった。これは、カルボン酸部分
を含む酸コポリマー（即ちエチレン−アクリル酸コポリ
マー）がポリオレフィンとイオン系添加剤との相容性を
得る上で重要な役割を果たすことを意味する。 組成からエチレン−アクリル酸コポリマーを省略した場
合の結果を示すために、前記表ｖＩＣ及びＶＩＤに示し
た試料９と比較するための別の比較用試料の製造も試み
た。即ち、ＱＡ２（１，５重量部）及びＬＤ３１８．９
２エヂレンー酢酸ビニルコポリマー（９８，５重量部）
をＢｒａｂｅｎｄｅｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ■ミ
キサを用いて１３０〜１５０°Ｃで混練した。これらの
成分を十分に混合するためには４時間の混練が必要であ
った。得られた材料の一部を１５０℃に加熱した熱盤の
間て約１０１０００ｐｓｉ（７０／ｃ＋ｎ２）でプレス
した。その結果的３ｘ５ｘ０．００５インチ（７，６ｘ
　１２．７ｘ　０．０１３ｃｍ）の単層フィルムが得ら
れた。各フィルムのＳＤＴを２４時間水シヤワー処理の
前及び後て測定した。結果は下記の通りである。 表ＶＩＩ シャワー苅のＳＤＴ（ｍｓ）　　シャワー　のＳＤＴ（
ｍｓ）５８０　　　　　　　　　３００００以上このフ
ィルムはまた、シャワーの後ては１０キロボルトの電荷
を保持しな。これは、帯電防止特性か低下したことを意
味する。このことから明らかなようなに、カルボン酸部
分を含む酸コボリマー（即ちエチレン−アクリル酸コポ
リマー）は恒久的帯電防止特性を得る上で、即ちフィル
ムが２４時間水シヤワー処理後にも約３０００ｍｓ未満
、より好ましくは約２０００ｍ５未満のＳＤＴを示すこ
とができるようにする上で重要な役割を果たす。 丸１卸仕」 第四アミンＱΔ２（表ＶＩＡに示したもの、６０部）を
部分的に亜鉛中和したエチレン−メタクリル酸−メタク
リル酸亜鉛イオノマー（２３，５部）、及びＬＤ３１８
．９２エチレン−酢酸ビニルコホリマー（７０，５部）
とブレンドした。このブレンディング及びその後のテス
トは実施例■Ｉと同様に行った。結果は下記の通りであ
る。 水シヤワー　理の前： ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　４７０表面抵抗
率（オーム／平方）　　Ｌ７ｘ　１０Ｉ２体積抵抗率（
オーム−ｃｍ）　　　２．５ｘ　１０１２２４時司７シ
ヤソー　理の′： ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　８８
０表面抵抗率（オーム／平方）　　７．６ｘ１．Ｏ”体
積抵抗率（オーム−ｃｍ）　　　３．６ｘ　１０１０２
４時間水シヤワー　び１２日Ｒ７０’Ｃ□化ｍγ後−・
５ＤＴｌｎｓ）　　　　　　　　　　　４６０表面抵抗
率（オーム／平方）　　１．７ｘ１．０１２体積抵抗率
（オーム−ｃｍ）　　　２．５ｘｌＯＩ２これらの結果
が示すように、このフィルムはＳＤＴ、表面抵抗率及び
体積抵抗率に優れ、添加剤を水て洗い流し且つ高温で老
化処理しても性能を失わない。 及１隨■ 第四アミンＱＡＩ（５，０部）を部分的に亜鉛中和した
エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸亜鉛イオノマー
（２３７部）、及びＬＤ３１８．９２エチレン−酢酸ビ
ニルコポリマー（７１，３部）とブレンドした。このブ
レンディング及びその後のテストは実施例Ｖ［と同様に
行った。結果は下記の通りである。 水シヤワー　理の″Ｔｆ： ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　２３０表面抵抗率
（オーム／平方）　　５．２ｘ　１０”体積抵抗率（オ
ーム／−ａｍ）　　　１．４ｘｌＯ＋２２４時日７シヤ
ワー　埋の′： ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　１５０表面抵抗
率（オーム／平方）　　６．５ｘ　１０”体積抵抗率（
オーム／−ｃｍ）　　　１．１ｘ　１０＋２２４　　日
　シャワー　び１２　　日７０℃　　　　理のＳＤＴ（
ｍｓ）　　　　　　　　　　８０表面抵抗率（オーム／
平方）　　５．９ｘｌＯ”体積抵抗率（オーム−ｃｍ）
　　　５．９ｘ　１０”これらの結果が示すように、こ
のフィルムはＳＤＴ、表面抵抗率及び体積抵抗率に優れ
、添加剤を水で洗い流し且つ高温で老化処理しても性能
を失わない。 丸克鰻羨 実施例■〜ＩＸのフィルムの静電吹付塗装適性を、３５
部５％の相対湿度で１時間平衡処理した後てＲａｎｓｂ
ｕｒｇ噴霧適性計によって調べた。いずれのフィルムも
９０以上のＲａｎｓｂｕｒｇ導電性値を示した。従って
、これらのフィルムは静電吹付塗装時のマスキング゛材
料として使用するのに適している。 実」口吐υ− 第４アミンＱ八６、即ちＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−ココアンモニウムエトスルフェートを下記の方法
で製造した　９．３６ｇのＮ、Ｎ−ジメチルココアミン
を６．１０ＦＫの硫酸ジエチルと混合した。８０℃で２
〜３時間混合すると、発熱プロセスによって透明液が生
じた。これを冷却すると、螺状の固体く融点６５〜７５
℃）力薯尋られた（Ｑへ６）。 この第四アミンＱΔ６（４，４４ｇ）を、１０ｇのＤＯ
ＬＩＩ　Ｐｒｉｍａ−ｃｏｒ　１４１０（エチレンルア
クリル酸コポリマー、９％＾＾、１．５メルトインデツ
クス）及び３０ｇのＥｘｘｏｎＬＤ３１８．９２（エチ
レン−酢酸ビニルコポリマー、９％■Δ、２，０メルト
インデツクス）とブレンドした。このブレンディングは
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　Ｐｌａｔｉｃｏｒｄｅｒミキザを
用いて１３０℃て３０分間行った。得られた材料の試料
を１５０°Ｃに加熱した熱盤の間で約１　、ＯＯＯｐｓ
ｉ（７０ｋｇ／ｃｍ２）てプレスした。その結果、約３
インチ（７，６ｃｍ）　ｘ　５インチ（１，２，７ｃ＋
ｎ）　ｘ　０．００５インチ（０，（１１３ｃｍ）の単
層フィルムが得られた。この試料の静電吹付塗装適性を
下記の方法で検査した。 前記試料を湿度調節したチャンバ＜３５±５％Ｒ１１）
内に１時間配置した後、Ｒａｎｓｂｕｒｇ噴霧適性計（
インデイアナ州、インデイアナポリス、Ｒａ　ｎ　Ｓ　
ｌ］　ｕ　ｒ　ｇＣｏｒｐ、）でテストした。噴霧適性
示度は１１８であった（適性あり）。示度か９０を超え
れば静電吹付塗装適性かあることになり、好ましい示度
は１００以上である。従って、このフィルムは好ましい
静電吹付塗装適性を示したことになる。 相関関係を調べるために、試料の表面抵抗率も２つの方
法でテストした。第１の方法では、試料を１２．５±０
．５％のＲ１１で４８時間平衡処理し、次いでＫｅｉｔ
ｈｌｅｙ　２４７高電圧供給器及びＫｅｉｔｈｌｅｙ　
４８５ピコアメータに接続したＫｅｉｔｈｌｅｙ　６１
０５抵抗率アダプタ（オハイオ州、クリーブランド、に
ｅｉｔｈｌｅｙＩｎｓｔｒｕ＋ｎｅｎｔｓ）てテス１〜
した。印加電圧を１００ボルトにすると９．９６ｘ　１
０９オーム／平方の表面抵抗率が得られた。第２の方法
ては、試料を３５±５％ＲＨて２時間以上平衡処理し、
次いでＴＲＥＫモデル１５０抵抗率計にューヨーク州、
メデイナ、ＴＲＥＫ　Ｉｎｃ、）でテストした。表面抵
抗率は９ｘｌＯ’オーム／平方てあった。 火１ＪＪ月− 実施例ＸＩと同様に、第四アミンＱΔ６（４，４４ｇ＞
を１０ｇの部分的に亜鉛中和したエチレン−メタクリル
酸−メタクリル酸亜鉛ターポリマー及び３０ｇのＥｘｘ
ｏｎＬＤ３１．８．９２とブレンドした。 実施例ＸＩの方法に従ってこの材料でフィルムを形成し
その試料をテストしたところ、下記の結果が得られた： Ｒａ　ｎ　ｓ　ｂ　ｕ　ｒ　ｇ導電性　１１０（噴霧可
能）１２．５±０．５％Ｉｌｌで４８時間平衡処理した
後の表面抵抗率：　２．０Ｏｘ１０１０オ一ム／平方３
５±５％Ｒ１（で２時間以上平衡処理した後の表面抵抗
率：２ｘ１０６オーム／平方 実」ｌ外人Ｕ。 カーボンブラック粒状充填剤を充填したポリプロピレン
でフィルムを製造する。このフィルムの片面に接着剤を
吹付コーティングする。このフィルムは３５±５％ＲＨ
で１時間平衡処理した後で９０を超えるＲａｎｓｂｕｒ
ｇ計示度を示す。従って、静電吹付塗装時のマスキング
として使用するのに適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）静電吹付塗装時のマスキングとして使用するのに
   適した帯電防止導電性フィルムであって、（１）カルボ
   ン酸部分を含むポリマー及び帯電防止有効量の第四アミ
   ン、（２）ポリオレフィン及び粒状導電性充填剤、又は
   （３）（１）と（２）との混合物のいずれかからなるフ
   ィルム。 （２）（Ａ）カルボン酸部分を含むポリマーが、（ｉ）
   モル％で大量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中ＲはＨ又はＣ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルを表す］のα−オレフィンと、（
   ｉｉ）モル％で少量のα，β−エチレン系不飽和カルボ
   ン酸とのコポリマーであり、且つ （Ｂ）第四アミンが下記の式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−【式中、 −Ｒ＾１はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非
   連続Ｃ＝ＯもしくはＮＨＣ＝Ｏ、あるいは−Ｓ−もしく
   は−Ｏ−を任意に含むＣ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルの中
   から選択され、又はＲ＾２と同じであり、 −Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は互いに同じか又は異なり、
   Ｈ、１つ以上のＯＨで任意に置換したＣ＿１〜Ｃ＿１＿
   ８アルキル、又は−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−Ｈ［式中ａは
   １から１０の整数であり、Ｒ＾５はエチレンもしくはプ
   ロピレンである］の中から選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
   硝酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、リン酸イオン、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８アルキル硫酸イオン、ギ酸イオン、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿８アルキルスルホン酸イオン、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿４
   アルカリールもしくはアリールスルホン酸イオン、酢酸
   イオン、トリフルオロ酢酸イオン、クエン酸イオン、プ
   ロピオン酸イオン、酒石酸イオン又は炭酸イオンの中か
   ら選択された陰イオンである】で示される請求項１に記
   載のマスキングフィルム。 （３）カルボン酸部分を含むポリマーがエチレン−アク
   リル酸又はエチレン−メタタリル酸であり、且つアミン
   が、Ｒ＾１がＣ＿８〜Ｃ＿２＿０アルキル、Ｃ＿１＿０
   ＯＣ＿３、Ｃ＿１＿３ＯＣ＿３、ソーヤ又はタロウてあ
   り；Ｒ＾２及びＲ＾３が双方共ＣＨ＿３又はＣ＿２Ｈ＿
   ４ＯＨであり；Ｒ＾４がメチル又はエチルであり、Ｘが
   塩化物イオン、メチル硫酸イオン又はエチル硫酸イオン
   である場合の前記式で示される請求項１に記載のマスキ
   ングフィルム。 （４）ポリオレフィンがエチレンビニルアセテート、エ
   チレンアルキルアクリレート、ポリプロピレン、低密度
   ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
   ン、線状低密度ポリエチレン、超低密度線状ポリエチレ
   ン又はこれらの混合物である請求項１に記載のマスキン
   グフィルム。 （５）粒状導電性充填剤が炭素、スズ、ニッケル、亜鉛
   、銅、鉄、アルミニウム、金属化雲母又はこれらの混合
   物の中から選択される請求項１に記載のマスキングフィ
   ルム。 （６）接着剤でコーテイングした請求項１に記載のマス
   キングフィルム。 （７）配向処理した請求項１に記載のマスキングフィル
   ム。 （８）少なくとも１つのフィルム層を約２０Ｍｒ（２０
   ０キログレー）以下の線量で照射した請求項１に記載の
   マスキングフィルム。 （９）静電吹付塗装時のマスキングとして使用するのに
   適した帯電防止導電性フィルムの製造方法であって、 （１）（Ａ）カルボン酸部分を含むポリマー及び（Ｂ）
   帯電防止有効量の第四アミンを加熱しながら混合し、（
   ２）得られた混合物を単層又は多層フィルムの形態に成
   形するステップからなり、但し、 （Ａ）カルボン酸部分を含むポリマーは、（ｉ）モル％
   で大量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中ＲはＨ又はＣ＿１〜
   Ｃ＿８アルキルを表す］のα−オレフィンと、（ｉｉ）
   モル％で少量のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸と
   を含むコポリマーであり、且つ （Ｂ）第四アミンは下記の式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−【式中、 −Ｒ＾１はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非
   連続Ｃ＝ＯもしくはＮＨＣ＝Ｏ、あるいは−Ｓ−もしく
   は−Ｏ−を任意に含むＣ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルの中
   から選択され、又はＲ＾２と同じであり、 −Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は互いに同じか又は異なり、
   Ｈ、１つ以上のＯＨで任意に置換したＣ＿１〜Ｃ＿１＿
   ８アルキル、又は−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−Ｈ［式中ａは
   １から１０の整数であり、Ｒ＾５はエチレンもしくはプ
   ロピレンである］の中から選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
   硝酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、リン酸イオン、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８アルキル硫酸イオン、ギ酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ８アルキルスルホン酸イオン、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿４アル
   カリールもしくはアリールスルホン酸イオン、酢酸イオ
   ン、クエン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピ
   オン酸イオン、酒石酸イオン又は炭酸イオンの中から選
   択された陰イオンである】で示されるアミンである方法
   。 （１０）ステップ（１）の加熱温度を約５０℃〜約２９
   ０℃にする請求項９に記載の方法。 （１１）フィルムの少なくとも１つの層を照射するステ
   ップも含む請求項９に記載の方法。 （１２）フィルムを接着剤でコーテイングするステップ
   も含む請求項９に記載の方法。 （１３）静電吹付塗装時のマスキングとして適した恒久
   的帯電防止特性をもつ導電性フィルムであって、（Ａ）
   エチレン−アクリル酸もしくはエチレン−メタクリル酸
   と、（Ｂ）式［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾
   ４）Ｎ］＾＋［Ｘ］［式中Ｒ＾１は任意に１つ以上のエ
   ーテル結合を含んだＣ＿４〜Ｃ＿３＿０線状もしくは分
   枝アルキルであり、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに
   同じか又は異なり、メチル又はエチルの中から選択され
   、Ｘは塩化物イオン、メチル硫酸イオン又はエチル硫酸
   イオンである］で示される第四アミンとを加熱しながら
   混合し、次いでフィルムの形態に成形することによって
   製造したフィルム。 （１４）請求項１３に記載の酸コポリマー／第四アミン
   からなる層を１つ以上含み、約９０以上の静電吹付塗装
   適性計示度を示すフィルム。 （１５）静電吹付塗装時のマスキングとして適した帯電
   防止特性をもつ５層導電性フィルムからなり、前記層が
   、 （１）約９０重量％以上のエチレンビニルアセテートコ
   ポリマーを含む外側層である第１層、 （２）エチレンビニルアセテート・コポリマーを約６５
   重量％以上含み、且つ（Ａ）カルボン酸部分を含むポリ
   マーと（Ｂ）帯電防止有効量の第四アミンとの混合物を
   約３５重量％以下含む内側層である第２層、但し（Ａ）
   カルボン酸部分を含むポリマーは、（ｉ）モル％で大量
   の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中ＲはＨ又はＣ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルを表す］のα−オレフィンと、（ｉｉ）モル％
   で少量のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸とを含む
   コポリマーであり、且つ（Ｂ）第四アミンは下記の式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−【式中、 −Ｒ＾１はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非
   連続Ｃ＝０もしくはＮＨＣ＝０、あるいは−Ｓ−もしく
   は−Ｏ−を任意に含むＣ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルの中
   から選択され、又はＲ＾２と同じであり、 −Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は互いに同じか又は異なり、
   Ｈ、１つ以上のＯＨで任意に置換したＣ＿１〜Ｃ＿１＿
   ８アルキル、又は−（Ｒ＾５−Ｏ）ａ−Ｈ［式中ａは１
   から１０の整数であり、Ｒ＾５はエチレンもしくはプロ
   ピレンである］の中から選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
   硝酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、リン酸イオン、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８アルキル硫酸イオン、ギ酸イオン、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿８アルキルスルホン酸イオン、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿４
   アルカリールもしくはアリールスルホン酸イオン、酢酸
   イオン、クエン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プ
   ロピオン酸イオン、酒石酸イオン又は炭酸イオンの中か
   ら選択された陰イオンである】で示され、 （３）線状低密度ポリエチレンコポリマーとエチレンビ
   ニルアセテートコポリマーとの混合物を約６５重量％以
   上含み、且つ（Ａ）カルボン酸部分を含むポリマーと（
   Ｂ）帯電防止有効量の第四アミンとの混合物を約３５重
   量％以下含む中心層である第３層、但し（Ａ）カルボン
   酸部分を含むポリマーは、（ｉ）モル％で大量の式ＲＣ
   Ｈ＝ＣＨ＿２［式中ＲはＨ又はＣ＿１〜Ｃ＿８アルキル
   を表す］のα−オレフィンと、（ｉｉ）モル％で少量の
   α，β−エチレン系不飽和カルボン酸とを含むコポリマ
   ーであり、且つ（Ｂ）第四アミンは下記の式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−【式中、 −Ｒ＾１はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非
   連続Ｃ＝ＯもしくはＮＨＣ＝Ｏ、あるいは−Ｓ−もしく
   は−Ｏ−を任意に含むＣ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルの中
   から選択され、又はＲ＾２と同じであり、 −Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は互いに同じか又は異なり、
   Ｈ、１つ以上のＯＨで任意に置換したＣ＿１〜Ｃ＿１＿
   ８アルキル、又は−（Ｒ＾５−Ｏ）ａ−Ｈ［式中ａは１
   から１０の整数であり、Ｒ＾５はエチレンもしくはプロ
   ピレンである］の中から選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
   硝酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、リン酸イオン、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８アルキル硫酸イオン、ギ酸イオン、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿８アルキルスルホン酸イオン、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿４
   アルカリールもしくはアリールスルホン酸イオン、酢酸
   イオン、クエン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プ
   ロピオン酸イオン、酒石酸イオン又は炭酸イオンの中か
   ら選択された陰イオンである】で示され、 （４）層（２）と同じ内側層からなる第４層、（５）層
   （１）と同じ外側層からなる第５層の順序で互いに直接
   接触するフィルム。 （１６）静電吹付塗装時のマスキングとして適した帯電
   防止導電性フィルムであって、（Ａ）カルボン酸部分を
   含むポリマー及び（Ｂ）帯電防止有効量の第四アミンか
   らなり、 （Ａ）カルボン酸部分を含むポリマーが（ｉ）モル％で
   大量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中ＲはＨ又はＣ＿１〜Ｃ
   ＿８アルキルを表す］のα−オレフィンと、（ｉｉ）モ
   ル％で少量のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸とを
   含むコポリマーであり、且つ （Ｂ）第四アミンか下記の式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−【式中、 −Ｒ＾１はＨ、アリール、又は炭素鎖中に１つ以上の非
   連続Ｃ＝ＯもしくはＮＨＣ＝Ｏ、あるいは−Ｓ−もしく
   は−Ｏ−を任意に含むＣ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルの中
   から選択され、又はＲ＾２と同じであり、 −Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は互いに同じか又は異なり、
   Ｈ、１つ以上のＯＨで任意に置換したＣ＿１〜Ｃ＿１＿
   ８アルキル、又は−（Ｒ＾５−Ｏ）ａ−Ｈ［式中、ａは
   １から１０の整数であり、Ｒ＾５はエチレンもしくはプ
   ロピレンである］の中から選択され、 −Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、
   硝酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、リン酸イオン、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルリン酸イオン、硫酸イオン、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８アルキル硫酸イオン、ギ酸イオン、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿８アルキルスルホン酸イオン、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿４
   アルカリールスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イ
   オン、酢酸イオン、クエン酸イオン、トリフルオロ酢酸
   イオン、プロピオン酸イオン、酒石酸イオン又は炭酸イ
   オンの中から選択された陰イオンである】て示されるフ
   ィルム。 （１７）カルボン酸部分を含むポリマーが金属塩で部分
   的に中和されたカルボン酸部分を含むイオノマーである
   請求項１に記載のフィルム。 （１８）静電吹付塗装すべき製品をマスキングする方法
   であって、前記製品を（１）カルボン酸部分含有ポリマ
   ー及び帯電防止有効量の第４アミン、（２）ポリオレフ
   ィン及び粒状導電性充填剤、又は（３）（１）と（２）
   との混合物のいずれかで形成した接地帯電防止導電性フ
   ィルムで被覆することからなる方法。 （１９）静電吹付塗装時のマスキングとして使用するの
   に適した帯電防止導電性フィルム。