JP3077845B2 - ポリオレフィン系樹脂発泡体積層物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂発
泡体積層物に関する。さらに詳しくは、帯電防止性にす
ぐれ、たとえば風呂マットなどの生活用品をはじめ、パ
ッキン類、断熱材、自動車内装材などの資材などとして
好適に使用しうるポリオレフィン系樹脂発泡体積層物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ポリオレフィン系樹脂、とくに
ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂などからな
る発泡体は、疎水性が大きいため、静電気の発生が著し
く、発泡体に埃が付着したり、静電気の放電により人体
にショックを与えたりするなどの問題がある。

【０００３】そこで、従来から発泡体に帯電防止性を付
与するために、アニオン系、カチオン系または両性界面
活性剤を添加する方法や、ポリオレフィン系樹脂発泡体
に特開昭62-121717 号公報に記載の樹脂や特公平1-2982
0 号公報に記載の樹脂を被覆する方法が採用されてい
る。

【０００４】しかしながら、前記界面活性剤を添加する
方法では、界面活性剤は、その分子量がたかだか500 〜
600 程度と比較的小さいものであるため、発泡体の製造
中に揮散したり、また発泡体としたあとには経時ととも
にブリードアウトし、発泡体の表面を汚染し、ブロッキ
ングを発生し、接着性、印刷性や蒸着性などを悪化させ
たり、効果の永続性におとるという問題がある。また、
前記特定の樹脂を被覆する方法では、前記樹脂はいずれ
もポリオレフィン系樹脂ではないため、ポリオレフィン
系樹脂発泡体との接着性がわるく、本発明が目的とする
ポリオレフィン系樹脂発泡体積層物をうることができな
い。また、このような樹脂を発泡体中に添加する方法も
考えられるが、このばあいにはポリオレフィン系樹脂と
の相溶性がわるいため、透明性が悪化したりボイドが発
生し、表面性におとるという問題がある。

【０００５】また、これらの樹脂や界面活性剤を発泡体
に含有せしめるばあいには、シートやフィルムと異なり
製品の体積が増加するため、結果として前記のごとき樹
脂や界面活性剤を多量に添加しないと帯電防止性が発揮
されにくいという問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、帯電防止性にすぐれる
ことは勿論のこと、ブリードやブロッキングの発生など
がなく、接着性、印刷性、蒸着性などにすぐれたポリオ
レフィン系樹脂発泡体積層物を提供することを目的とす
るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式(I) ：

【０００８】

【化９】

【０００９】（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基を
示す）で表わされるオレフィン構造単位45〜98.5モル
％、 一般式(II)：

【００１０】

【化１０】

【００１１】（式中、Ｒ² は炭素数１〜４のアルキル基
を示す）で表わされるアクリレート構造単位０〜15モル
％、 一般式(III) ：

【００１２】

【化１１】

【００１３】（式中、Ｒ³ は炭素数８〜18のアルキル基
または炭素数８〜18のアリール基を示す）で表わされる
アルキルマレイミド構造単位0.5 〜５モル％および 一般式(IV)：

【００１４】

【化１２】

【００１５】（式中、Ｒ⁴ は炭素数２〜８のアルキレン
基、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ⁷ は炭素数１〜12のアルキル基、炭素数６〜12の
アリールアルキル基、アルキル基で置換されていてもよ
い炭素数２〜４のエポキシ基または炭素数６〜12の脂環
アルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ または
Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＳＯ₃ を示す）で表わされるカチオン化マレ
イミド構造単位１〜35モル％からなる線状に不規則に配
列した重量平均分子量1000〜50000 のポリオレフィン系
樹脂、および 一般式(I) ：

【００１６】

【化１３】

【００１７】（式中、Ｒ¹ は前記と同じ）で表わされる
オレフィン構造単位45〜98.5モル％、 一般式(II)：

【００１８】

【化１４】

【００１９】（式中、Ｒ² は前記と同じ）で表わされる
アクリレート構造単位０〜15モル％、 一般式(V) ：

【００２０】

【化１５】

【００２１】（式中、Ｒ¹ およびＲ³ は前記と同じ、ｍ
は０または１を示す）で表わされるアルキルマレイミド
構造単位0.5 〜５モル％および 一般式(VI)：

【００２２】

【化１６】

【００２３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
Ｘおよびｍは前記と同じ）で表わされるカチオン化マレ
イミド構造単位１〜35モル％からなる線状に不規則に配
列した重量平均分子量1000〜50000 のポリオレフィン系
樹脂の少なくとも１種を含有したポリオレフィン系樹脂
層を設けたことを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡
体積層物に関する。

【００２４】

【作用および実施例】本発明は、前記したように、 (A) 一般式(I) ：

【００２５】

【化１７】

【００２６】（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基を
示す）で表わされるオレフィン構造単位45〜98.5モル
％、 一般式(II)：

【００２７】

【化１８】

【００２８】（式中、Ｒ² は炭素数１〜４のアルキル基
を示す）で表わされるアクリレート構造単位０〜15モル
％、 一般式(III) ：

【００２９】

【化１９】

【００３０】（式中、Ｒ³ は炭素数８〜18のアルキル基
またはアリール基を示す）で表わされるアルキルマレイ
ミド構造単位0.5 〜５モル％および 一般式(IV)：

【００３１】

【化２０】

【００３２】（式中、Ｒ⁴ は炭素数２〜８のアルキレン
基、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ⁷ は炭素数１〜12のアルキル基、炭素数６〜12の
アリールアルキル基、アルキル基で置換されていてもよ
い炭素数２〜４のエポキシ基または炭素数６〜12の脂環
アルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ または
Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＳＯ₃ を示す）で表わされるカチオン化マレ
イミド構造単位１〜35モル％からなる線状に不規則に配
列した重量平均分子量1000〜50000 のポリオレフィン系
樹脂（以下、ポリオレフィン系樹脂Ａという）、および
(B) 前記一般式(I) で表わされるオレフィン構造単位45
〜98.5モル％、前記一般式(II)で表わされるアクリレー
ト構造単位０〜15モル％、 一般式(V) ：

【００３３】

【化２１】

【００３４】（式中、Ｒ¹ およびＲ³ は前記と同じ、ｍ
は０または１を示す）で表わされるアルキルマレイミド
構造単位0.5 〜５モル％および 一般式(VI)：

【００３５】

【化２２】

【００３６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
Ｘおよびｍは前記と同じ）で表わされるカチオン化マレ
イミド構造単位１〜35モル％からなる線状に不規則に配
列した重量平均分子量1000〜50000 のポリオレフィン系
樹脂（以下、ポリオレフィン系樹脂Ｂという）の少なく
とも１種を含有してなるポリオレフィン系樹脂層を設け
たことを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体積層物
である。

【００３７】まず、前記ポリオレフィン系樹脂Ａおよび
その中間体について説明する。

【００３８】前記ポリオレフィン系樹脂Ａ中の前記一般
式(I) で表わされるオレフィン構造単位の割合は45〜9
8.5モル％である。該オレフィン構造単位の割合が45モ
ル％未満であるばあいには、前記ポリオレフィン系樹脂
Ａのガラス転移点が高くなり、ポリオレフィン系樹脂本
来の可撓性を損うばかりでなく、カチオン性基が多く存
在するにもかかわらず帯電防止性がそれほど良好にはな
らず、また98.5モル％をこえるばあいには、前記ポリオ
レフィン系樹脂Ａの帯電防止性が小さくなりすぎるよう
になる。前記オレフィン構造単位において、Ｒ¹ は水素
原子またはメチル基であり、これらの基は１分子中に混
在していてもよい。前記オレフィン構造単位の割合は、
帯電防止性およびガラス転移点の釣り合いの点から、85
〜97モル％であることが好ましい。

【００３９】前記ポリオレフィン系樹脂Ａ中の前記一般
式(II)で表わされる前記アクリレート構造単位の割合は
０〜15モル％である。該アクリレート構造単位の割合が
15モル％をこえるばあいには、前記ポリオレフィン系樹
脂Ａの軟化点が低くなり、タックやベタツキが生じる。
本発明において、前記アクリレート構造単位が含まれて
いるばあいには、強靭性および耐衝撃性が付与されるの
で好ましい。なお、本発明においては、前記アクリレー
ト構造単位の割合は、軟化点と強靭性および耐衝撃性と
の釣り合いの点から、１〜15モル％、なかんづく３〜７
モル％であることがとくに好ましい。

【００４０】前記アクリレート構造単位において、Ｒ²
は炭素数１〜４のアルキル基である。かかるＲ² の具体
例としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基な
どがあげられ、これらの基は１分子中に混在していても
よい。なお、これらの基のなかでは、メチル基およびエ
チル基は前記ポリオレフィン系樹脂Ａの軟化点を維持す
るうえでとくに好ましいものである。

【００４１】前記ポリオレフィン系樹脂Ａ中の前記一般
式(III) で表わされるアルキルマレイミド構造単位の割
合は0.5 〜５モル％である。該アルキルマレイミド構造
単位は、ポリオレフィン樹脂に対する相溶性を向上させ
る性質を有し、前記ポリオレフィン系樹脂Ａの可撓性を
向上し、帯電防止性が環境湿度に依存されにくくする性
質を付与するものである。前記アルキルマレイミド構造
単位の割合が0.5 モル％未満であるばあいには、とくに
その他のポリオレフィン系樹脂に対する相溶性がわるく
なり、また５モル％をこえるばあいには帯電防止性が小
さくなる。したがって前記アルキルマレイミド構造単位
の割合は、相溶性と帯電防止性の釣り合いの点から、１
〜３モル％であることが好ましい。

【００４２】前記一般式(III) で表わされるアルキルマ
レイミド構造単位において、Ｒ³ は炭素数８〜18のアル
キル基または炭素数８〜18のアリール基であるが、前記
ポリオレフィン系樹脂Ａと、たとえばその他のオレフィ
ン系樹脂などとの相溶性の点から炭素数16〜18の長鎖ア
ルキル基が好ましい。

【００４３】前記ポリオレフィン系樹脂Ａ中の前記一般
式(IV)で表わされるカチオン化マレイミド構造単位の割
合は１〜35モル％である。該カチオン化マレイミド構造
単位の割合が１モル％未満のばあいには帯電防止性が小
さくなりすぎ、また35モル％をこえるばあいには、前記
ポリオレフィン系樹脂Ａをその他のポリオレフィン系樹
脂に配合したときに吸湿性を生じ、かつその他のポリオ
レフィン系樹脂に対する相溶性がわるくなる。前記カチ
オン化マレイミド構造単位の好ましい割合は３〜15モル
％である。

【００４４】前記一般式(IV)で表わされるカチオン化マ
レイミド構造単位において、前記Ｒ⁴ の具体例として
は、たとえばエチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレ
ン基、ネオペンチレン基などがあげられ、これらの基は
１分子中に混在していてもよい。なお、これらの基のな
かでは前記ポリオレフィン系樹脂Ａの製造の容易性、経
済性などの点からエチレン基およびプロピレン基が好ま
しい。

【００４５】前記Ｒ⁵ およびＲ⁶ は炭素数１〜４のアル
キル基であり、かかるＲ⁵ およびＲ⁶ の具体例として
は、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基があげられ、これらの基は１分子中に混在していても
よい。これらの基のなかでは、充分な帯電防止性を付与
するためにはメチル基およびエチル基が好ましい。

【００４６】前記Ｒ⁷ は炭素数１〜12のアルキル基、炭
素数６〜12のアリールアルキル基、アルキル基で置換さ
れていてもよい炭素数２〜４のエポキシ基または炭素数
６〜12の脂環アルキル基である。前記Ｒ⁷ のなかでは、
前記ポリオレフィン系樹脂Ａの耐熱性を向上させるため
には、直鎖アルキル基、アリールアルキル基が好まし
い。とくに好ましいＲ⁷ としては、メチル基およびエチ
ル基があげられる。

【００４７】前記Ｘは、たとえばＣｌ、Ｂｒ、Ｉなどの
ハロゲン原子、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ またはＣ₂ Ｈ₅ ＯＳＯ₃
であり、これらは１分子中に混在していてもよい。な
お、これらのなかでは、帯電防止性の点からＣｌ、ＣＨ
₃ ＯＳＯ₃ およびＣ₂ Ｈ₅ ＯＳＯ₃ が好ましい。

【００４８】なお前記一般式(III) で表わされるアルキ
ルマレイミド構造単位と前記一般式(IV)で表わされるカ
チオン化マレイミド構造単位の割合（アルキルマレイミ
ド構造単位／カチオン化マレイミド構造単位：モル比）
は、前記ポリオレフィン系樹脂Ａに充分な帯電防止性を
付与するために、１／70〜１／２、なかんづく１／70〜
１／43であることが好ましい。

【００４９】前記ポリオレフィン系樹脂Ａの重量平均分
子量は、1000〜50000 である。該重量平均分子量が1000
未満であるばあいには、分子量が小さくなりすぎて加熱
したときに揮散し、また50000 をこえるばあいには、熔
融したときの粘度が大きくなりすぎ、作業性がわるくな
る。好ましい重量平均分子量は、3000〜35000 である。

【００５０】なお、本明細書でいう重量平均分子量と
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定した単分散のポリスチレン換算の重量平均分
子量をいう。

【００５１】前記ポリオレフィン系樹脂Ａは、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）やキシレンなどの通常のゲルパー
ミエーションの溶離液に難溶であるので容易には測定す
ることができないが、超高温ＧＰＣ法（絹川、高分子論
文集、44巻、２号、139 〜141 頁（1987年））にしたが
って測定することができる。

【００５２】前記ポリオレフィン系樹脂Ａおよびその中
間体である一般式(I) で表わされるオレフィン構造単位
45〜98.5モル％、一般式(II)で表わされるアクリレート
構造単位０〜15モル％、一般式(III) で表わされるアル
キルマレイミド構造単位0.5〜５モル％および一般式(VI
I) ：

【００５３】

【化２３】

【００５４】（式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は前記と同
じ）で表わされるジアルキルアミノマレイミド構造単位
１〜35モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均
分子量1000〜50000 の共重合体（以下、中間体Ａとい
う）は、たとえば以下の方法によってえられる。

【００５５】まず、前記中間体Ａの原料としては、とく
に限定はなく、たとえばオートクレーブ中にベンゼン、
トルエンなどを溶媒として用い、アクリレート、無水マ
レイン酸および過酸化ベンゾイルなどのラジカル重合開
始剤を溶解させ、オレフィンを該溶液に所定量吹きこ
み、50〜80℃で８〜12時間反応させ、その後オートクレ
ーブ中の内容物を大量のたとえばエーテルなどの溶媒中
に投入する方法などの公知の方法によってえられるオレ
フィン−アクリレート−無水マレイン酸共重合体などが
あげられる。ここでそれぞれの単量体の仕込モル比は、
目的とする共重合体の構造単位の割合にほぼ等しくな
る。

【００５６】前記原料から前記ポリオレフィン系樹脂Ａ
およびその中間体Ａを製造する方法についてはとくに限
定はないが、以下にその一例について説明する。

【００５７】前記原料をたとえばベンゼン、トルエン、
キシレン、シクロヘキサノン、デカン、クメン、シメン
などの芳香族または脂肪族炭化水素、ケトンなどの不活
性溶媒に溶解し、まず一般式(III) に相当するマレイミ
ド構造をうるべく炭素数８〜18のアルキルアミンを添加
し、130 〜180 ℃にて反応させて無水マレイン酸構造単
位に含まれる酸無水物基をアルキルイミド基に変換す
る。つぎにジアルキルアミノアルキルアミンを添加し、
130 〜180 ℃にて反応させて残りの無水マレイン酸構造
単位のすべてをジアルキルアミノアルキルマレイミド構
造単位に変換してポリオレフィン系樹脂Ａの中間体Ａと
する。前記アルキルアミンの使用量は、アルキルマレイ
ミド構造単位を0.5 〜５モル％とするために無水マレイ
ン酸構造単位の酸無水物基に対して1.4 〜83モル％、好
ましくは1.4 〜30モル％である。また前記ジアルキルア
ミノアルキルアミンの使用量は、ジアルキルアミノアル
キルマレイミド構造単位を１〜35モル％とするために、
残存する無水マレイン酸構造単位に対して100 〜150 モ
ル％、好ましくは100 〜110 モル％である。えられた中
間体Ａをさらにたとえばアルキルハライド、ジアルキル
硫酸、エピクロロヒドリンなどの公知の４級化剤でカチ
オン変性することにより、ジアルキルアミノアルキルマ
レイミド構造単位がカチオン化マレイミド構造単位に変
換され、本発明のポリオレフィン系樹脂Ａがえられる。

【００５８】つぎに、前記ポリオレフィン系樹脂Ｂおよ
びその中間体について説明する。

【００５９】前記ポリオレフィン系樹脂Ｂは、前記した
ように、一般式(I) で表わされるオレフィン構造単位45
〜98.5モル％、一般式(II)で表わされるアクリレート構
造単位０〜15モル％、一般式(V) で表わされるアルキル
マレイミド構造単位0.5 〜５モル％、および一般式(VI)
で表わされるカチオン化マレイミド構造単位１〜35モル
％からなる線状に不規則に配列した重量平均分子量1000
〜50000 のポリオレフィン系樹脂である。

【００６０】前記ポリオレフィン系樹脂Ｂ中の前記一般
式(I) で表わされるオレフィン構造単位の割合は45〜9
8.5モル％である。該オレフィン構造単位の割合が45モ
ル％未満であるばあいには、前記ポリオレフィン系樹脂
Ｂのガラス転移点が高くなり、ポリオレフィン系樹脂に
配合したときに樹脂本来の可撓性を損うばかりでなく、
カチオン性基が多く存在するにもかかわらず帯電防止性
がそれほど良好にはならず、また98.5モル％をこえるば
あいには、前記ポリオレフィン系樹脂Ｂの帯電防止性が
小さくなりすぎるようになる。前記オレフィン構造単位
において、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基であり、これ
らの基は１分子中に混在していてもよい。前記オレフィ
ン構造単位の割合は、帯電防止性およびガラス転移点の
釣り合いの点から、85〜97モル％であることが好まし
い。

【００６１】前記ポリオレフィン系樹脂Ｂ中の前記一般
式(II)で表わされる前記アクリレート構造単位の割合は
０〜15モル％である。該アクリレート構造単位の割合が
15モル％をこえるばあいには、前記ポリオレフィン系樹
脂Ｂの軟化点が低くなり、タックやベタツキが生じる。
本発明において、前記アクリレート構造単位が含まれて
いるばあいには、強靭性および耐衝撃性が付与されるの
で好ましい。なお、本発明においては、前記アクリレー
ト構造単位の割合は、軟化点と強靭性および耐衝撃性と
の釣り合いの点から、１〜15モル％、なかんづく３〜７
モル％であることがとくに好ましい。

【００６２】前記アクリレート構造単位において、Ｒ²
は炭素数１〜４のアルキル基である。かかるＲ² の具体
例としては、前記ポリオレフィン系樹脂Ａのアクリレー
ト構造単位と同じものがあげられる。

【００６３】前記ポリオレフィン系樹脂Ｂ中の前記一般
式(V) で表わされるアルキルマレイミド構造単位の割合
は0.5 〜５モル％である。該アルキルマレイミド構造単
位は、ポリオレフィン系樹脂に対する相溶性を向上させ
る性質を有し、前記ポリオレフィン系樹脂Ｂの可撓性を
向上し、帯電防止性が環境湿度に依存されにくくする性
質を付与するものである。前記アルキルマレイミド構造
単位の割合が0.5 モル％未満であるばあいには、とくに
ポリオレフィン系樹脂に対する相溶性がわるくなり、ま
た５モル％をこえるばあいには帯電防止性が小さくな
る。したがって前記アルキルマレイミド構造単位の割合
は、相溶性と帯電防止性の釣り合いの点から、１〜３モ
ル％であることが好ましい。

【００６４】前記一般式(V) で表わされるアルキルマレ
イミド構造単位において、Ｒ³ は炭素数８〜18のアルキ
ル基または炭素数８〜18のアリール基であるが、前記ポ
リオレフィン系樹脂Ｂと、たとえばその他のオレフィン
系樹脂などとの相溶性の点から炭素数16〜18などの長鎖
アルキル基が好ましい。

【００６５】前記ポリオレフィン系樹脂Ｂ中の前記一般
式(VI)で表わされるカチオン化マレイミド構造単位の割
合は１〜35モル％である。該カチオン化マレイミド構造
単位の割合が１モル％未満のばあいには帯電防止性が小
さくなりすぎ、また35モル％をこえるばあいには、吸湿
性を生じ、かつポリオレフィン系樹脂に対する相溶性が
わるくなる。前記カチオン化マレイミド構造単位の好ま
しい割合は３〜15モル％である。

【００６６】前記一般式(VI)で表わされるカチオン化マ
レイミド構造単位において、前記Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ およびＸの具体例としては、前記ポリオレフィン系樹
脂Ａの一般式(IV)で表わされるカチオン化マレイミド構
造単位と同じものがあげられる。

【００６７】なお、前記一般式(V) で表わされるアルキ
ルマレイミド構造単位と前記一般式(VI)で表わされるカ
チオン化マレイミド構造単位の割合（アルキルマレイミ
ド構造単位／カチオン化マレイミド構造単位：モル比）
は、前記ポリオレフィン系樹脂Ｂに充分な帯電防止性を
付与するために、１／70〜１／２、なかんづく１／70〜
１／43であることが好ましい。

【００６８】前記ポリオレフィン系樹脂Ｂの重量平均分
子量は、1000〜50000 である。該重量平均分子量が1000
未満であるばあいには、分子量が小さくなりすぎて前記
ポリオレフィン系樹脂Ｂをポリオレフィン系樹脂に配合
し、加熱したときに揮散し、また50000 をこえるばあい
には、前記ポリオレフィン系樹脂Ｂを熔融したときの粘
度が大きくなりすぎ、作業性がわるくなる。好ましい重
量平均分子量は、3000〜35000 である。

【００６９】なお、前記ポリオレフィン系樹脂Ｂの重量
平均分子量は前記ポリオレフィン系樹脂Ａと同様にして
測定することができる。

【００７０】前記ポリオレフィン系樹脂Ｂおよびその中
間体（以下、中間体Ｂという）は、たとえば以下の方法
によってえられる。

【００７１】前記中間体Ｂの原料である無水マレイン酸
グラフト−オレフィン−アクリレート共重合体の製造方
法にはとくに限定がないが、たとえば通常市販されてい
る低分子量のポリプロピレン−エチルアクリレート共重
合体を過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物の存在下で
無水マレイン酸をグラフト重合することによりえられ
る。

【００７２】このようにしてえられた無水マレイン酸が
グラフトされたオレフィン−アクリレート共重合体に前
記ポリオレフィン系樹脂Ａの方法と同様の方法でアルキ
ルアミンおよびジアルキルアミノアルキルアミンを反応
させることにより、一般式(I) で表わされるオレフィン
構造単位45〜98.5モル％、一般式(II)で表わされるアク
リレート構造単位０〜15モル％、一般式(V) で表わされ
るアルキルマレイミド構造単位0.5 〜５モル％および一
般式(VIII)：

【００７３】

【化２４】

【００７４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびｍ
は前記と同じ）で表わされるジアルキルアミノマレイミ
ド構造単位１〜35モル％からなる線状に不規則に配列し
た重量平均分子量1000〜50000 の中間体Ｂがえられる。

【００７５】前記アルキルアミンの使用量は、アルキル
マレイミド構造単位を0.5 〜５モル％とするために、グ
ラフトされた無水マレイン酸構造単位に対して1.4 〜83
モル％、好ましくは1.4 〜30モル％である。また前記ジ
アルキルアミンの使用量は、ジアルキルアミノアルキル
マレイミド構造単位を１〜35モル％とするために、残存
する無水マレイン酸構造単位に対して100 〜150 モル
％、好ましくは100 〜110 モル％である。

【００７６】つぎに前記ポリオレフィン系樹脂Ａを製造
するときと同様の４級化剤と反応させることにより、前
記一般式(VI)で表わされる、グラフトされたカチオン化
マレイミド構造単位を含有するポリオレフィン系樹脂Ｂ
がえられる。

【００７７】かくしてえられる前記ポリオレフィン系樹
脂ＡおよびＢは、いずれもすぐれた帯電防止性を有し、
しかも帯電防止性が環境湿度にあまり大きく左右されな
いというすぐれた性質を有する。このように前記ポリオ
レフィン系樹脂がすぐれた性質を有する理由は定かでは
ないが、前記ポリオレフィン系樹脂ＡおよびＢに含まれ
たカチオン化マレイミド構造単位が空気中の水分を取り
込み、Ｘ^- がイオン化して電気伝導性を示すため、低い
電気抵抗を示すことに起因するものと考えられる。一
方、前記ポリオレフィン系樹脂ＡおよびＢ中のアルキル
マレイミド構造単位が側鎖にも長いアルキル基をもって
いるため、可撓性が向上し、帯電防止性が環境湿度に依
存されにくいというすぐれた特性を示す要因となってい
ると推察される。

【００７８】また、本発明においては、カチオン化マレ
イミド構造単位が高温下であっても揮発性を示さず、か
つ前記ポリオレフィン系樹脂中に化学的に組み込まれて
いるので、加工時における揮散がなく、加工後において
はブロッキングの発生などを招くことがないと考えられ
る。

【００７９】本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体積層
物は、前記ポリオレフィン系樹脂ＡおよびＢの少なくと
も１種を含有した樹脂層用樹脂を設けたものであり、前
記ポリオレフィン系樹脂Ａおよび／またはポリオレフィ
ン系樹脂Ｂはその他のポリオレフィン系樹脂と混合して
用いることができる。

【００８０】前記その他のポリオレフィン系樹脂として
は、たとえばエチレン含量が２〜30重量％のエチレン−
プロピレン共重合体、前記エチレン−プロピレン共重合
体にブテン-1をさらに共重合した三元共重合体、高圧法
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖
状超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、前記エチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化物、エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸−無水マレイン酸三
元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−
無水マレイン酸三元共重合体などがあげられ、これらの
樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００８１】なお、前記ポリオレフィン系樹脂Ａおよび
Ｂの少なくとも１種と前記その他のポリオレフィン系樹
脂を併用するばあいには、前記ポリオレフィン系樹脂Ａ
およびＢの少なくとも１種の使用量は、えられる樹脂層
用樹脂 100部（重量部、以下同様）に対して 0.1部以
上、好ましくは10部以上であることが、帯電防止性を付
与するうえで望ましい。

【００８２】本発明において基材として用いられるポリ
オレフィン系樹脂発泡体の樹脂組成にはとくに限定はな
く、えられるポリオレフィン系樹脂発泡体積層物の用途
に応じて適宜選択して用いればよい。前記ポリオレフィ
ン系樹脂発泡体に用いうる樹脂としては、たとえばポリ
プロピレン、エチレン含量が２〜30重量％のエチレン−
プロピレン共重合体や前記エチレン−プロピレン共重合
体にブテン-1をさらに共重合した三元共重合体などのプ
ロピレンと他のオレフィンとの各種共重合体、高圧法低
密度ポリエチレン、低圧法高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレンや、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、前記エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のケン化物、エチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル、
エチレン−（メタ）アクリル酸−無水マレイン酸三元共
重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水
マレイン酸三元共重合体などがあげられ、これらの樹脂
は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００８３】本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂
発泡体を製造する方法についてはとくに限定はなく、公
知の製造方法を適用することができる。その具体例とし
ては、たとえば発泡性樹脂組成物に分解型発泡剤を混合
して押し出し機内に導入し、発泡剤を分解させて発泡す
る方法、発泡性樹脂組成物を押し出し機内に導入し、さ
らに押し出し機内に蒸発型溶剤を圧入して発泡させるい
わゆる押し出し発泡法、発泡性樹脂組成物を分解型発泡
剤と過酸化化合物の混合物とともに型内に充填して加圧
加熱し、過酸化化合物を分解させて架橋し、さらに分解
型発泡剤を分解させて同時に放圧して発泡体とするいわ
ゆるブロック発泡法、発泡性樹脂組成物を押し出し機内
に導入し、シート状に成形したのち、電子線を照射また
は過酸化化合物を添加して架橋し、加熱発泡する常圧架
橋発泡法などがあげられる。

【００８４】前記ポリオレフィン系樹脂発泡体の発泡倍
率および厚さについてはとくに限定はなく、えられるポ
リオレフィン系樹脂発泡体積層物の用途に応じて適宜選
択すればよい。

【００８５】なお、本発明においては、本発明の目的が
阻害されない範囲内で、たとえば炭酸カルシウム、タル
ク、ガラス単繊維などの無機充填剤、酸化防止剤、難燃
剤、着色剤、多官能モノマーなどの各種助剤などを前記
樹脂層用樹脂および発泡体中に含有せしめてもよい。

【００８６】また、本発明においては、前記樹脂層用樹
脂および発泡体には公知の低分子量の界面活性剤をポリ
オレフィン系樹脂100 部に対して30部をこえない範囲内
で用いてもよい。このように30部をこえない範囲内で界
面活性剤を用いたばあいには、ブリードが認められな
い。

【００８７】前記ポリオレフィン系樹脂発泡体上に前記
樹脂層用樹脂を積層する方法についてはとくに限定はな
いが、その例をあげれば、たとえばイクストルージョン
ラミネート法により樹脂層用樹脂を積層する方法、ポリ
オレフィン系樹脂発泡体の製造時に樹脂層樹脂を直接積
層する方法、具体的には発泡体となる溶融状態にある樹
脂の片面または両面に樹脂層用樹脂を複合積層したのち
発泡する方法をはじめ、樹脂層用樹脂を加熱溶融、溶剤
により溶融またはエマルジョンとしたものをリバースロ
ールコート法、グラビアコート法、バーコート法などに
より発泡体の表面上に被覆する方法などがある。

【００８８】なお、前記ポリオレフィン系樹脂層の厚さ
は、最終製品としたときに１〜 150μｍ、好ましくは３
〜100 μｍ、さらに好ましくは５〜50μｍの範囲内にあ
ればよい。かかる厚さは、１μｍ未満であるばあいに
は、樹脂層と発泡体との界面で凝集破壊を生じ、結果的
に接着性、蒸着性が悪化し、また 150μｍをこえるばあ
いには、樹脂層の柔軟性が顕著となり、ブロッキングの
ごとき現象が発生するようになる。

【００８９】かくしてえられる本発明のポリオレフィン
系樹脂発泡体積層物には、さらに少なくとも片面にコロ
ナ放電処理を施して表面濡れ張力をあげ、水溶性の各種
コーティング剤との接着性を向上させることができる。
またコーティング剤層を設け、各種表皮材、フィルム、
シート、その他の発泡体、金属箔、紙、天然繊維や合成
繊維からなる不織布あるいは合成皮革を積層して複合体
としたのち、これらを各種の方法で成形することができ
る。

【００９０】つぎに本発明のポリオレフィン系樹脂発泡
体積層物を実施例にもとづいてさらに詳細に説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。

【００９１】実施例１ 発泡性樹脂組成物として、高圧法低密度ポリエチレン
（密度：0.921g／cm³ 、メルトインデックス：3.7g／10
分、粒子径：32メッシュパス）100 部に対して発泡剤と
してアゾジカルボンアミド10部を添加して混合したもの
を用いた。

【００９２】また、樹脂層用樹脂として式：

【００９３】

【化２５】

【００９４】で表わされるオレフィン構造単位85モル
％、式：

【００９５】

【化２６】

【００９６】で表されるアクリレート構造単位５モル
％、式：

【００９７】

【化２７】

【００９８】で表わされるアルキルマレイミド構造単位
１モル％および式：

【００９９】

【化２８】

【０１００】で表わされるカチオン化マレイミド構造単
位９モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分
子量37500 のポリオレフィン系樹脂を32メッシュパスと
なるように粉砕したものを用いた。

【０１０１】つぎに２台の押し出し機を用意し、それぞ
れに前記発泡性樹脂組成物および前記樹脂層用樹脂を導
入したのち、口金複合設備を備えた積層装置に導入して
溶融、混練りし、樹脂層の厚さが 500μｍ、発泡体とな
る発泡性樹脂層部分の厚さが1.5mm、幅が 500mmの溶融
複合連続シートを成形した。

【０１０２】このシートに電子線照射機で電子線５Mrad
を照射して架橋せしめて架橋発泡性積層シートをえた。

【０１０３】えられた架橋発泡性積層シートを230 ℃の
加熱雰囲気の縦型熱風発泡機に連続的に導入し、発泡体
積層物とした。この発泡体積層物は、全体の厚さが 3.3
mm、全幅が1170mm、みかけ発泡倍率が20倍、樹脂層の厚
さが43μｍのものであった。

【０１０４】えられた発泡体積層物の表面比抵抗を下記
の方法にしたがって調べたところ、3.2×10⁸ Ωときわ
めて小さく、帯電防止性にすぐれていることがわかっ
た。

【０１０５】つぎに、えられた発泡体積層物を40℃、80
％RH（相対湿度）の雰囲気中に７日間放置したのち発泡
体積層物の樹脂層の表面を観察したが、ブリードアウト
によるベタツキの発生がなく、またえられた発泡体積層
物の樹脂層の表面上にポリプロピレン用印刷インキを用
いて印刷したが、ブリードアウトによる印刷不良がなか
った。

【０１０６】つぎに、えられた発泡体積層物の片面にコ
ロナ放電処理を施し、表面濡れ張力を45dyne／cm以上と
し、各種コーティング剤との接着性を向上させることが
できた。

【０１０７】また、コーティング剤層を設け、各種表皮
材、フィルム、シート、その他の発泡体、金属箔、紙、
天然繊維や合成繊維からなる不織布または合成皮革を積
層し、複合体としたのち、各種の方法で所望の形状に成
形することができた。

【０１０８】（表面比抵抗）発泡体積層物を10cm×10cm
に切り出し、20℃、60％RHにコントロールされた恒温恒
湿室中に48時間放置してエージングする。

【０１０９】エージング終了後、前記雰囲気中で表面比
抵抗を測定する。

【０１１０】測定器：（株）川口電機製作所製の超絶縁
計(VE-40型）に常温測定箱(RC-02型）を接続したもの 測定条件：印加電圧100V 本器で測定した値を採用する。

【０１１１】なお、前記表面比抵抗において１×10¹³Ω
以下、かつ前記電荷の半減期が３分以下のものを帯電防
止性があるとする。

【０１１２】実施例２ 発泡性樹脂組成物として、低密度ポリエチレン（密度：
0.923ｇ／cm³ 、メルトインデックス： 1.2ｇ／10分、
粒子径：32メッシュパス） 100部に対して発泡剤として
アゾジカルボンアミド10部を添加して混合したものを用
いた。

【０１１３】また、樹脂層用樹脂として式：

【０１１４】

【化２９】

【０１１５】で表わされるオレフィン構造単位85モル
％、式：

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】で表わされるアクリレート構造単位５モル
％、式：

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】で表わされるアルキルマレイミド構造単位
１モル％および式：

【０１２０】

【化３２】

【０１２１】で表わされるカチオン化マレイミド構造単
位９モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分
子量39500 のポリオレフィン系樹脂を用いた。

【０１２２】つぎに、前記発泡性樹脂組成物および樹脂
層用樹脂を用い、実施例１と同様にして発泡体積層物を
えた。この発泡体積層物は、全体の厚さが 3.0mm、全幅
が1170mm、みかけ発泡倍率が23倍、樹脂層の厚さが50μ
ｍのものであった。

【０１２３】つぎに、えられた発泡体積層物の物性とし
て表面比抵抗を実施例１と同様にして、また電荷の半減
期、ブリードアウトおよびブロッキング剪断力を以下の
方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。

【０１２４】（電荷の半減期）表面比抵抗を測定したと
きと同じ雰囲気中でスタチックオネストメーター
（（株）宍戸商会製）を用い、試料に10KVの電圧を印加
し、印加された電荷の減衰速度を半減期として求める。

【０１２５】（ブリードアウト）発泡体積層物の表面に
無添加２軸延伸ポリプロピレンフィルムを重ね、40℃、
80％RHの雰囲気中に７日間入れたのち、取出して発泡体
からフィルムを剥がしてフィルムの表面の付着物の有無
を調べる。

【０１２６】（ブロッキング剪断力）２枚の発泡体積層
物を幅３cm、長さ４cmにわたって重ね合わせ、この上に
550gの重りをのせ、40℃、80％RHの雰囲気中に７日間入
れたのち、２枚の発泡体の剪断剥離力をショッパー型引
張り試験機で求める。

【０１２７】剪断剥離力が1000ｇ以下を合格とする。な
お、好ましくは500g以下である。

【０１２８】実施例３ 発泡性樹脂組成物として低密度ポリエチレン（密度：
0.921ｇ／cm³ 、メルトインデックス： 3.2ｇ／10分）
100部に対して発泡剤としてアゾジカルボンアミド13部
およびジクミルパーオキサイド１部を添加したものを用
いた。

【０１２９】また、樹脂層用樹脂として式：

【０１３０】

【化３３】

【０１３１】で表わされるオレフィン構造単位80モル
％、式：

【０１３２】

【化３４】

【０１３３】で表わされるアルキルマレイミド構造単位
１モル％および式：

【０１３４】

【化３５】

【０１３５】で表わされるカチオン化マレイミド構造単
位19モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分
子量33000 のポリオレフィン系樹脂を32メッシュパスと
なるように粉砕したもの80部と低密度ポリエチレン（密
度：0.921 ｇ／cm³ 、メルトインデックス：3.2g／10
分、粒子径：32メッシュパス）20部を混合したものを用
いた。

【０１３６】つぎにえられた発泡性樹脂組成物と前記樹
脂層用樹脂を用いてジクミルパーオキサイドを分解させ
て架橋したほかは、すなわち電子線を照射しなかったほ
かは実施例１と同様にして発泡体積層物をえた。この発
泡体積層物は、全体の厚さが3.03mm、全幅が1170mm、み
かけ発泡倍率が25倍、樹脂層の厚さが30μｍのものであ
った。

【０１３７】えられた発泡体積層物の物性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１３８】実施例４ 発泡性樹脂組成物として直鎖状低密度ポリエチレン（密
度：0.925 ｇ／cm³ 、メルトインデックス：２ｇ／10
分）と低密度ポリエチレン（密度：0.923 ｇ／cm³ 、メ
ルトインデックス：1.5 ｇ／10分）を重量比30／70で混
合したもの 100部に対して発泡剤としてアゾジカルボン
アミド10部を添加したものを用いた。

【０１３９】また、樹脂層用樹脂として式：

【０１４０】

【化３６】

【０１４１】で表わされるオレフィン構造単位80モル
％、式：

【０１４２】

【化３７】

【０１４３】で表わされるアクリレート構造単位１モル
％、式：

【０１４４】

【化３８】

【０１４５】で表わされるアルキルマレイミド構造単位
１モル％および式：

【０１４６】

【化３９】

【０１４７】で表わされるカチオン化マレイミド構造単
位18モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分
子量31000 のポリオレフィン系樹脂80部および実施例３
で用いたのと同じ直鎖状低密度ポリエチレン20部を用い
た。

【０１４８】つぎにえられた発泡性樹脂組成物と前記樹
脂層樹脂を用いて実施例１と同様にして発泡体積層物を
えた。この発泡体積層物は、全体の厚さが4.35mm、全幅
が1170mm、みかけ発泡倍率が20倍、樹脂層の厚さが50μ
ｍのものであった。

【０１４９】えられた発泡体積層物の物性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１５０】実施例５ 発泡性樹脂組成物としてエチレン−プロピレン共重合体
（エチレン含量：８重量％、メルトインデックス： 2.3
ｇ／10分） 100部に対して発泡剤としてアゾジカルボン
アミド４部を添加したものを用いた。

【０１５１】また、樹脂層用樹脂として式：

【０１５２】

【化４０】

【０１５３】で表わされるオレフィン構造単位88モル
％、式：

【０１５４】

【化４１】

【０１５５】で表わされるアクリレート構造単位３モル
％、式：

【０１５６】

【化４２】

【０１５７】で表わされるアルキルマレイミド構造単位
１モル％および式：

【０１５８】

【化４３】

【０１５９】で表わされるカチオン化マレイミド構造単
位８モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分
子量39000 のポリオレフィン系樹脂を32メッシュパスと
なるように粉砕したもの10部をポリプロピレン（メルト
インデックス：2.5g／10分、粒子径：32メッシュパス）
90部に添加したものを用いた。

【０１６０】つぎに、えられた発泡性組成物および樹脂
層用樹脂を用いて実施例１と同様にして発泡体積層物を
えた。えられた発泡体積層物は、全体の厚さが 4.2mm、
全幅が1170mm、みかけ発泡倍率が９倍、樹脂層の厚さが
150μｍのものであった。

【０１６１】えられた発泡体積層物の物性を実施例２と
同様として調べた。その結果を表１に示す。

【０１６２】実施例６ 実施例１の発泡体積層物において、実施例１で用いたポ
リオレフィン系樹脂のうち50部を実施例２で用いたポリ
オレフィン系樹脂にかえたほかは実施例１と同様にして
発泡体積層物をえた。この発泡体積層物は、全体の厚さ
が3.3mm 、全幅が1270mm、みかけ発泡倍率が27倍、樹脂
の厚さが30μｍのものであった。

【０１６３】えられた発泡体積層物の物性を実施例１と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１６４】

【表１】

【０１６５】比較例１ ポリプロピレン（メルトインデックス：2.5g／10分、粒
子径：32メッシュパス）99部および帯電防止剤としてス
テアリン酸モノグリセライド１部を混合して樹脂層用樹
脂をえた。

【０１６６】エチレン−プロピレン共重合体（エチレン
含量：５重量％、メルトインデックス： 1.2ｇ／10分）
100部と発泡剤としてアゾジカルボンアミド 3.5部およ
びジクミルパーオキサイド１部を混合して発泡性組成物
をえた。

【０１６７】つぎに、えられた発泡性組成物および樹脂
層用樹脂を用いて実施例３と同様にして発泡体積層物を
えた。

【０１６８】えられた発泡体積層物の物性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表２に示す。

【０１６９】比較例２ ポリプロピレン（メルトインデックス：2.5g／10分、粒
子：32メッシュパス）99.2部および帯電防止剤として
式：

【０１７０】

【化４４】

【０１７１】で表わされるベタイン型両性界面活性剤0.
8 部を混合して樹脂層用樹脂をえた。

【０１７２】比較例１で用いたものと同じエチレン−プ
ロピレン共重合体 100部および発泡剤としてアゾジカル
ボンアミド２部およびジビニルベンゼン２部を混合して
発泡性組成物をえた。

【０１７３】つぎに、えられた発泡性組成物および樹脂
層用樹脂を用いて実施例１と同様にして発泡体積層物を
えた。

【０１７４】えられた発泡体積層物の物性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表２に示す。

【０１７５】比較例３ 直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.921g／cm³ 、メル
トインデックス：3.2g／10分、粒子径：32メッシュパ
ス）98.5部および帯電防止剤としてステアリン酸モノグ
リセライドと式：

【０１７６】

【化４５】

【０１７７】で表わされるベタイン型両性界面活性剤を
１：１の重量比で混合したもの1.5 部を混合して樹脂層
用樹脂をえた。実施例４で用いたものと同じ低密度ポリ
エチレン 100部および発泡剤としてアゾジカルボンアミ
ド15部を混合して発泡性組成物をえた。

【０１７８】つぎにえられた発泡性組成物および樹脂層
用樹脂を用いて実施例１と同様にして発泡体をえた。

【０１７９】えられた発泡体積層物の物性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表２に示す。

【０１８０】比較例４ エチレン含量５重量％のエチレン−プロピレン共重合体
（メルトインデックス：1.2g／10分、粒子径：32メッシ
ュパス）95部および帯電防止剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダとポリエチレングリコールを１：１の
重量比で混合したもの５部を混合して樹脂層用樹脂をえ
た。

【０１８１】実施例５で用いたのと同じポリプロピレン
100部および発泡剤としてアゾジカルボンアミド12部、
ジクミルパーオキサイド１部およびジビニルベンゼン２
部を混合して発泡性組成物をえた。

【０１８２】つぎにえられた発泡性組成物および樹脂層
用樹脂を実施例１と同様にして発泡体積層物をえた。

【０１８３】えられた発泡体積層物の物性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表２に示す。

【０１８４】比較例５ ポリプロピレン（メルトインデックス：2.5g／10分、粒
子径：32メッシュパス）99.2部および帯電防止剤として
ステアリルジエタノールアミン0.8 部を混合して樹脂層
用樹脂をえた。

【０１８５】また、前記ポリプロピレン 100部および発
泡剤としてアゾジカルボンアミド２部およびジビニルベ
ンゼン２部を混合して発泡性組成物をえた。

【０１８６】つぎに、えられた発泡性組成物および樹脂
層用樹脂を用いて実施例１と同様にして発泡体積層物を
えた。

【０１８７】えられた発泡体積層物の物性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表２に示す。

【０１８８】

【表２】

【０１８９】表１に示した結果から、本発明のポリオレ
フィン系樹脂発泡体積層物は、帯電防止性の指標である
表面比抵抗が１×10¹³Ω以下でかつ電荷の半減期が180
秒以下とすぐれているとともに帯電防止成分の発泡体積
層物の樹脂層からのブリードアウトがなく、したがって
ブロッキングのない帯電防止性にすぐれた発泡体積層物
であることがわかる。

【０１９０】一方、比較例１〜５でえられた発泡体積層
物は、従来の比較的低分子量の界面活性剤型帯電防止剤
が用いられたものであり、表２に示した結果から、帯電
防止性を満足させようとするならば、発泡体から帯電防
止剤がブリードアウトするため、ブロッキングが発生す
るという欠点があることがわかる。

【０１９１】実施例７ 実施例１で用いたのと同じポリオレフィン系樹脂を用意
し、ポリオレフィン系樹脂を60℃に加温したイオン交換
した純水に投入し、ホモライザーで高速撹拌分散させ、
エマルジョンにして室温に冷却して該樹脂を24重量％含
有したエマルジョンをえた。

【０１９２】つぎに、低密度ポリエチレン（密度： 0.9
23ｇ／cm³ 、メルトインデックス：3.2 ｇ／10分）を用
い、常圧架橋発泡法によりえられた発泡体（発泡倍率：
20倍、厚さ：３mm）の表面上に前記エマルジョンをロー
ルコート法で樹脂層の厚さが５μｍとなるように塗布し
たのち、 120℃の熱風乾燥炉に供給し、乾燥したのち巻
き取った。このものの乾燥後の樹脂層の厚さは２μｍで
あった。

【０１９３】えられた発泡体積層物の表面比抵抗を実施
例１と同様にして調べたところ、 3.2×10⁸ Ωときわめ
て小さく、帯電防止性にすぐれていることがわかった。

【０１９４】つぎに、えられた発泡体積層物を２枚用意
し、コーティング面とコーティングされていない面を重
ね合わせ、40℃、80％RHの雰囲気中に24時間入れたの
ち、剥がして発泡体積層物の表面を観察したが、ブリー
ドアウトによるベタツキの発生がなく、またブロッキン
グも発生していなかった。またえられた発泡体積層物の
樹脂層面にポリプロピレン用印刷インキおよびセロファ
ン用印刷インキを用いて印刷したが、ブリードアウトに
よる印刷不良がなかった。

【０１９５】つぎに、えられた発泡体積層物の樹脂層面
に厚さが20〜50μｍ程度となるようにアルミニウムの蒸
着を施したが、きわめて良好な蒸着膜の接着性を示し、
ブリードアウトによる蒸着膜の白化現象、剥離、脱落な
どは認められなかった。

【０１９６】また、えられた発泡体積層物の片面にコロ
ナ放電処理を施し、表面濡れ張力を37dyne／cm以上と
し、各種コーティング剤との接着性を向上させることが
できた。

【０１９７】また、樹脂層上にコーティング剤層を設
け、その他のフィルム、シートと張り合わせ、またはヒ
ートシーラント層を設けて各種の包装材料、梱包材料と
して用いることができた。

【０１９８】実施例８ ポリプロピレン（メルトインデックス： 2.3ｇ／10分）
100 部と発泡剤としてアゾジカルボンアミド５部および
ジビニルベンゼン２部を混合して発泡性樹脂組成物をえ
た。

【０１９９】えられた発泡性樹脂組成物を用いて170 〜
180 ℃に加熱した押出し機に導入し、発泡剤が分解しな
いように溶融、混練りして厚さ 2.0mmの発泡用シートを
えた。さらに、このものに2.8Mrad の電子線を照射して
架橋せしめたのち、230 ℃に加熱したシリコーン浴上に
導入し、発泡させて厚さ 2.5mm、発泡倍率10倍の発泡体
をえた。

【０２００】実施例２で用いたのと同じポリオレフィン
系樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含量：45重量％）エマルジョン（樹脂固形分量：20重量
％）とを10：90の重量比で混合したものをロールコータ
ー方式のコーティング装置でコーティングして発泡体積
層物をえた。

【０２０１】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは0.
5mm であった。

【０２０２】つぎにえられた発泡体積層物の表面比抵抗
を実施例１と同様にして、また電荷の半減期、ブリード
アウトおよびブロッキング剪断力を実施例２と同様にし
て、さらに印刷性および蒸着性を下記の方法にしたがっ
て測定した。その結果を第３表に示す。

【０２０３】（印刷性）ポリプロピレン用印刷インキ
（ＰＰＳＴ）、セロファン（ＣＣＳＴ：いずれも東洋イ
ンキ製造（株）製）を＃50のバーコーターを使用して塗
布し、80℃の熱風乾燥器で乾燥したのち、印刷部分にセ
ロファン粘着テープ（ニチバン（株）製、幅24mm）を長
さ20cmに切り出し、そのうち15cmを貼り付け、数回擦っ
てセロファン粘着テープを確実に貼付けた。残ったテー
プ部分を手にもって素早くテープを剥離し、剥離したイ
ンキ部の発泡体への残存状態をみて印刷性を調べた。

【０２０４】印刷性はテープの剥離面での発泡体のイン
キの残存量を求めてつぎの５段階評価基準にて判定し
た。

【０２０５】（評価基準） 50％ 未満 指数１ 50％以上〜75％未満 指数２ 75％以上〜90％未満 指数３ 90％以上〜 100％未満 指数４ 100 ％ 指数５ なお、合格は指数４以上とする。

【０２０６】（蒸着性）蒸着面にセロファン粘着テープ
（ニチバン（株）製、幅24mm）を貼付したのち、50mm／
分の速度で 180℃剥離したのちの蒸着金属の付着面積に
基づいてつぎの評価基準にて判定した。

【０２０７】（評価基準） 剥離後の蒸着面積 指数 100 ％ 指数５ 90％以上〜 100％未満 指数４ 70％以上〜90％未満 指数３ 50％以上〜70％未満 指数２ 50％ 未満 指数１ なお、合格は指数４以上とする。

【０２０８】実施例９ 低密度ポリエチレン（密度： 0.921ｇ／cm³ 、メルトイ
ンデックス：3.2 ｇ／10分） 100部に対して発泡剤とし
てアゾジカルボンアミド13部を添加して、混合し、発泡
性樹脂組成物をえた。

【０２０９】つぎにえられた発泡性樹脂組成物を120 〜
130 ℃に加熱した押出し機に導入し、発泡剤が分解しな
いように溶融、混練りして厚さ 1.5mmの発泡用シートを
えた。さらにこのものに3.2 Mradの電子線を照射して架
橋せしめたのち、250 ℃に加熱した縦型熱風発泡装置で
発泡して厚さ３mm、発泡倍率25倍の発泡体をえた。

【０２１０】つぎに実施例３で用いたのと同じポリオレ
フィン系樹脂と、実施例８で用いたのと同じエチレン−
酢酸ビニル共重合体エマルジョンとを30：70の重量比で
混合したものを用いて実施例８と同様にして発泡体積層
物をえた。

【０２１１】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは0.
02mmであった。

【０２１２】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例８と同様にして調べた。その結果を表３に示す。

【０２１３】実施例10 直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.925 ｇ／cm³ 、メ
ルトインデックス：５ｇ／10分）と低密度ポリエチレン
（密度：0.923 ｇ／cm³ 、メルトインデックス：３ｇ／
10分）を30／70の重量比で混合したもの 100部に対して
発泡剤としてアゾジカルボンアミド15部およびジクミル
パーオキサイド 1.5部を添加して混合し、発泡性樹脂組
成物をえた。

【０２１４】つぎにえられた発泡性樹脂組成物を120 〜
130 ℃に加熱した押出し機に導入し、発泡剤が分解しな
いように、かつジクミルパーオキサイドが分解して混練
中に架橋が大幅に進まないように溶融、混練りしたの
ち、発泡に適した架橋度になるように調製したのち、発
泡用シートに形成した。このものをフローティング装置
を備え、250 ℃に加熱した横型熱風発泡装置で発泡して
厚さ４mm、発泡倍率35倍の発泡体をえた。

【０２１５】実施例４で用いたのと同じポリオレフィン
系樹脂と、エチレン−アクリル酸共重合体（アクリル酸
含量：25重量％）エマルジョン（樹脂固形分量：30重量
％）とを20：80の重量比で混合したものを実施例９と同
様にコーティングして発泡体積層物をえた。

【０２１６】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは0.
02mmであった。

【０２１７】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例８と同様にして調べた。その結果を表３に示す。

【０２１８】実施例11 エチレン−プロピレン共重合体（エチレン含量：８重量
％、メルトインデックス： 2.3ｇ／10分)100部に対して
発泡剤としてアゾジカルボンアミド15部およびジビニル
ベンゼン２部を添加して混合し、発泡性樹脂組成物をえ
た。

【０２１９】つぎにえられた発泡性樹脂組成物を170 〜
180 ℃に加熱した押出し機に導入し、発泡剤が分解しな
いように溶融、混練りして厚さ2.6mm の発泡用シートを
えた。さらにこのものに 2.8Mradの電子線を照射して架
橋せしめたのち、230 ℃に加熱したシリコーン浴上に導
入し、発泡して厚さ５mm、発泡倍率30倍の発泡体をえ
た。

【０２２０】式：

【０２２１】

【化４６】

【０２２２】で表わされるオレフィン構造単位88モル
％、式：

【０２２３】

【化４７】

【０２２４】で表わされるアクリレート構造単位３モル
％、式：

【０２２５】

【化４８】

【０２２６】で表わされるアルキルマレイミド構造単位
１モル％および式：

【０２２７】

【化４９】

【０２２８】で表わされるカチオン化マレイミド構造単
位８モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分
子量41500 のポリオレフィン系樹脂を32メッシュパスと
なるように粉砕したものと、実施例10で用いたものと同
じエチレン−アクリル酸共重合体の20％トルエン溶液と
を50：50の重量比で混合したものを用い、実施例９と同
様にしてコーティングして発泡体積層物をえた。

【０２２９】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは、
0.03mmであった。

【０２３０】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例８と同様にして調べた。その結果を表３に示す。

【０２３１】実施例12 実施例12で用いたのと同じエチレン -プロピレン共重合
体 100部に対して発泡剤としてアゾジカルボンアミド４
部およびジビニルベンゼン２部を混合して発泡性樹脂組
成物をえた。

【０２３２】えられた発泡性樹脂組成物を用い、実施例
８と同様にして発泡体をえた。えられた発泡体は発泡倍
率が８倍、厚さが３mmのものであった。

【０２３３】実施例５で用いたものと同じポリオレフィ
ン系樹脂と実施例８で用いたものと同じエチレン−アク
リル酸共重合体エマルジョンを30：70の重量比で混合し
たものを用い、実施例９と同様にしてコーティングして
発泡体積層物をえた。

【０２３４】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは、
0.08mmであった。

【０２３５】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例８と同様にして調べた。その結果を表３に示す。

【０２３６】実施例13 実施例７の発泡体積層物において実施例７で用いたポリ
オレフィン系樹脂のかわりに実施例６のポリオレフィン
系樹脂を用いたほかは実施例７と同様にして発泡体をえ
た。

【０２３７】えられた発泡体積層物の厚さは3.1mm であ
った。

【０２３８】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表３に示す。

【０２３９】

【表３】

【０２４０】比較例６ ポリプロピレンとしてメルトインデックスが 2.8ｇ／10
分のものを用い、実施例７と同様にして発泡体をえた。
えられた発泡体の発泡倍率は６倍、厚さは 2.5mmであっ
た。

【０２４１】エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル含量：45重量％）と塩素化ポリエチレン（塩素化度：
34重量％）とを70／30の割合で混合したものの15％トル
エン溶液を用い、実施例８と同様にコーティングして発
泡体積層物をえた。

【０２４２】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは0.
02mmであった。

【０２４３】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例７と同様にして調べた。その結果を表４に示す。

【０２４４】比較例７ 実施例９で用いたものと同じ低密度ポリエチレンを用
い、実施例９と同様にして発泡倍率が20倍、厚さが４mm
の発泡体をえた。

【０２４５】つぎに、実施例９で用いたのと同じエチレ
ン−酢酸ビニルエマルジョンを用い、実施例９と同様に
して発泡体積層物をえた。

【０２４６】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは0.
05mmであった。

【０２４７】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例８と同様にして調べた。その結果を表４に示す。

【０２４８】比較例８ 実施例10で用いたものと同じ直鎖状低密度ポリエチレン
と低密度ポリエチレンの混合物を用い、実施例10と同様
にして発泡倍率が30倍、厚さが５mmの発泡体をえた。

【０２４９】つぎに、エチレン−アクリル酸共重合体
（アクリル酸含量：25重量％）を苛性ソーダで中和した
エマルジョン（樹脂固形分量：30重量％）を用い、前記
でえられた発泡体に実施例10と同様にして被覆して発泡
体積層物をえた。

【０２５０】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは0.
01mmであった。

【０２５１】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例８と同様にして調べた。その結果を表４に示す。

【０２５２】比較例９ 実施例10で用いたものと同じエチレン−プロピレン共重
合体を用い、実施例10と同様にして発泡倍率が35倍、厚
さが３mmの発泡体をえた。

【０２５３】つぎに、エチレン−アクリル酸共重合体
（アクリル酸含量：25重量％）の18％トルエン溶液を用
い、実施例10と同様にして前記でえられた発泡体に被覆
して発泡体積層物をえた。

【０２５４】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは
0.009mmであった。

【０２５５】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例８と同様にして調べた。その結果を表４に示す。

【０２５６】比較例10 実施例12で用いたものと同じエチレン−プロピレン共重
合体を用いて発泡倍率が10倍、厚さが３mmの発泡体をえ
た。

【０２５７】エチレン−アクリル酸共重合体（アクリル
酸含量：25重量％）とドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダとを90：10の重量比で混合したもののエマルジョン
（樹脂固形分量：20重量％）を用い、実施例12と同様に
して前記でえられた発泡体に被覆して発泡体積層物をえ
た。

【０２５８】えられた発泡体積層物の樹脂層の厚さは0.
03mmであった。

【０２５９】つぎにえられた発泡体積層物の物性を実施
例８と同様にして調べた。その結果を表４に示す。

【０２６０】

【表４】

【０２６１】表３に示した結果から明らかなように、本
発明の発泡体積層物は、表面比抵抗が１×10¹³Ω以下で
かつ電荷の半減期が 180秒以下とすぐれているとともに
帯電防止成分のブリードアウトがなく、またブロッキン
グの発生がなく、しかも印刷性および蒸着性にもきわめ
てすぐれたものであることがわかる。

【０２６２】一方、表４に示した結果から明らかなよう
に、従来の発泡体積層物は、帯電防止剤として添加した
界面活性剤により帯電防止性は満足しても接着性および
蒸着性におとるものであることがわかる。

【０２６３】前記のことから、本発明のポリオレフィン
系樹脂発泡体積層物は、帯電防止性にすぐれ、しかも帯
電防止剤のブリードアウトがなく、ブロッキングも発生
しないため、たとえば静電気による障害の発生を防止し
なければならない分野や印刷、蒸着を必要とする包装、
梱包材料分野などに好適に使用しうることがわかる。

【０２６４】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体積
層物は、ブリードアウトがないきわめてすぐれた帯電防
止性を示すため、埃の付着がなく、また静電気の放電に
より人体にショックを与えることがないため、接着性、
印刷性、蒸着性およびハンドリング性にすぐれた発泡体
積層物である。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式(I) ： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基を示す）で表わ
   されるオレフィン構造単位45〜98.5モル％、 一般式(II)： 【化２】 （式中、Ｒ² は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表
   わされるアクリレート構造単位０〜15モル％、 一般式(III) ： 【化３】 （式中、Ｒ³ は炭素数８〜18のアルキル基または炭素数
   ８〜18のアリール基を示す）で表わされるアルキルマレ
   イミド構造単位0.5 〜５モル％および 一般式(IV)： 【化４】 （式中、Ｒ⁴ は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ⁵ およ
   びＲ⁶ はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁷ は炭
   素数１〜12のアルキル基、炭素数６〜12のアリールアル
   キル基、アルキル基で置換されていてもよい炭素数２〜
   ４のエポキシ基または炭素数６〜12の脂環アルキル基、
   Ｘはハロゲン原子、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ またはＣ₂ Ｈ₅ ＯＳ
   Ｏ₃ を示す）で表わされるカチオン化マレイミド構造単
   位１〜35モル％からなる線状に不規則に配列した重量平
   均分子量1000〜50000 のポリオレフィン系樹脂、および 一般式(I) ： 【化５】 （式中、Ｒ¹ は前記と同じ）で表わされるオレフィン構
   造単位45〜98.5モル％、 一般式(II)： 【化６】 （式中、Ｒ² は前記と同じ）で表わされるアクリレート
   構造単位０〜15モル％、 一般式(V) ： 【化７】 （式中、Ｒ¹ およびＲ³ は前記と同じ、ｍは０または１
   を示す）で表わされるアルキルマレイミド構造単位0.5
   〜５モル％および 一般式(VI)： 【化８】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｘおよびｍは
   前記と同じ）で表わされるカチオン化マレイミド構造単
   位１〜35モル％からなる線状に不規則に配列した重量平
   均分子量1000〜50000 のポリオレフィン系樹脂の少なく
   とも１種を含有してなるポリオレフィン系樹脂層を設け
   たことを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体積層
   物。