JP2003026844A - ポリオレフィン組成物及び発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特定のミクロ構造と異なるポリブタジエン
を、ポリオレフィン発泡体に導入することにより、これ
までの特徴を損なわずに、ポリブタジエンの耐コールド
フロー性を改善した発泡体組成物を提供する。 【解決手段】 （１）ポリオレフィン６０〜９５重量
部、（２）ポリブタジエン５〜４０重量部、（３）架橋
剤、および（４）発泡剤からなるポリオレフィン組成物
であって、該（２）ポリブタジエンの１，２−構造含有
率が４〜３０％、シス−１，４―構造含有率が６５〜９
５％、及びトランス−１，４―構造含有率が５％以下で
あり、トルエン溶液粘度とムーニー粘度の比が３より小
さいことを特徴とするポリオレフィン組成物および発泡
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン組
成物及びそれから得られる発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン発泡体は、密度が小さ
く、機械的強度が優れているので、自動車の部材、配管
の保温材、家庭電化品、建築部材に幅広く使われてい
る。特開平５−１９４７７８号公報には、特定のオレフ
ィン重合体からなり、高発泡率でしかも発泡セルが緻密
で発泡セルの大きさを均一に発泡された発泡成形体など
が開示されている。ポリプロピレン系発泡体については
特公表２−８１４３８５号公報、特公平３−５２７８０
号公報、特開平７−１７３３１７号公報などが開示され
ている。

【０００３】発明者らによって特開２００１−２８３７
号公報には、ポリオレフィン、ポリブタジエン、架橋剤
および発泡剤ならなるポリオレフィン組成物および発泡
体が開示されている。該ポリブタジエンは、１，２−含
量が適度にあるので架橋反応が進みやすく、柔軟性のあ
る発泡体となる特徴があった。

【０００４】しかしながら、発泡体組成物の成分である
ポリブタジエンはコールドフローが大きすぎて、輸送の
際、あるいは貯蔵の際荷崩れを起こしやい傾向があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン組成物のうちポリブタジエン成分のコールドフロー
を改善し、輸送および貯蔵の際、荷崩れをおこすことな
い発泡体組成物用ポリブタジエンを提供することであ
る。

【０００６】

【課題解決のための手段】本発明は、（１）ポリオレフ
ィン６０〜９５重量部、（２）ポリブタジエン５〜４０
重量部、（３）架橋剤及び（４）発泡剤からなるポリオ
レフィン組成物であって、該（２）ポリブタジエンの
１，２−構造含有率が４〜３０％、シス−１，４−構造
含有率が６５〜９５％、及びトランス−１，４−構造含
有率が５％より少ない、かつ、２５℃で測定した５％ト
ルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）と１００℃におけるム−ニ−
粘度（ＭＬ_１+４）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ_１+４）が３より
小さいことを特徴とするポリオレフィン組成物に関す
る。

【０００７】また、本発明は、該（２）ポリブタジエン
が、（Ａ）遷移金属化合物のメタロセン型錯体、並びに
（Ｂ）非配位性アニオンとカチオンとのイオン性化合物
及び／又はアルミノキサンから得られる触媒を用いて、
ブタジエンを重合させて得られたものであり、さらに、
遷移金属触媒を添加して変性させたことを特徴とする上
記のポリオレフィン組成物に関する。

【０００８】また、本発明は、上記のポリオレフィン組
成物から得られることを特徴とする発泡体に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリオレフィン発
泡体組成物は、(１)ポリオレフィン６０〜９５重量部と
(２)該ポリブタジエン５〜４０重量部の合計１００重量
部と(３)架橋剤と（４）発泡剤とからなる。

【００１０】本発明の（１）成分は、ポリオレフィンで
あって、例えば、炭素数２〜８のオレフィンの単独重合
体や共重合体、及び炭素数２〜８のオレフィンのスチレ
ンやクロロスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族
ビニル化合物との共重合体、炭素数２〜８のオレフィン
と酢酸ビニルとの共重合体、炭素数２〜８のオレフィン
とメタクリル酸またはアクリル酸と或いはそのエステル
との共重合体が挙げられる。

【００１１】具体的には、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、低密度直鎖状ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンブロック
共重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体、ポ
リ４−メチルペンテン、ポリブテン−１、ポリヘキセン
−１エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニル
アルコール共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、
エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アク
リル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸プロピル
共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチ
レン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸
メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合
体、エチレン・アクリル酸−２−エチルヘキシル共重合
体、エチレン・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、
エチレン・スチレン共重合体、およびプロピレン・スチ
レン共重合体などが挙げられる。また、塩素化ポリエチ
レンや臭素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリオレフ
ィンも挙げられる。これらのポリオレフィンは１種類用
いてもよく、２種類以上組み合わせても良い。

【００１２】中でも、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン
ブロック共重合体、エチレン・プロピレンランダム共重
合体が好ましい。特に、ポリプロピレンとその共重合
体、およびポリエチレンが好ましい。

【００１３】これらのポリオレフィンの分子量は、メル
トフローレート（ＭＦＲ）で０.２〜５０dg/min、好ま
しくは１〜２０dg/minである。また、ポリオレフィンの
融点は、８０〜２３０℃が好ましい。

【００１４】本発明（２）成分のポリブタジエンのミク
ロ構造は、１，２−構造含有率は４〜３０％、好ましく
は５〜２５％である。シス−１，４− 構造含有率が６
５〜９５％、好ましくは７０〜９２％である。トランス
−１，４−構造含有率が ５％以下、好ましくは４％以
下である。

【００１５】また、本発明の変性ポリブタジエンは、ト
ルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）と１００℃におけるムーニー
粘度（ＭＬ1+4）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ1+4）が３より小さ
いことが好ましく、さらに好ましくは１．２〜２．５で
ある。

【００１６】また、本発明の変性ポリブタジエンのトル
エン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、３０〜３００が好ましく、
４５〜２００が特に好ましい。

【００１７】また、本発明の変性ポリブタジエンのムー
ニー粘度（ ＭＬ1+4）は、１０〜２００が好ましく、２
５〜１００が特に好ましい。

【００１８】本発明の変性ポリブタジエンの分子量は、
トルエン中３0℃で測定した固有粘度［η］として、
０．１〜１０が好ましく、０．１〜３が特に好ましい。

【００１９】本発明の原料ポリブタジエンは、例えば、
（Ａ）遷移金属化合物のメタロセン型錯体、及び（Ｂ）
非配位性アニオンとカチオンとのイオン性化合物及び／
又はアルミノキサンから得られる触媒を用いて、ブタジ
エンを重合させて製造できる。続いて、遷移金属触媒を
添加して変性させる。

【００２０】原料ポリブタジエンは、（Ａ）成分の遷移
金属化合物のメタロセン型錯体としては、周期律表第４
〜８族遷移金属化合物のメタロセン型錯体が挙げられ
る。

【００２１】例えば、チタン、ジルコニウムなどの周期
律表第４族遷移金属のメタロセン型錯体（例えば、Ｃｐ
ＴｉＣｌ3など）、バナジウム、ニオブ、タンタルなど
の周期律表第５族遷移金属のメタロセン型錯体、クロム
などの第６族遷移金属メタロセン型錯体、コバルト、ニ
ッケルなどの第８族遷移金属のメタロセン型錯体が挙げ
られる。

【００２２】中でも、周期律表第５族遷移金属のメタロ
セン型錯体が好適に用いられる。

【００２３】上記の周期律表第５族遷移金属化合物のメ
タロセン型錯体としては、（１）ＲＭ・Ｌａ、すなわ
ち、シクロアルカジエニル基の配位子を有する酸化数＋
１の周期律表第５族遷移金属化合物（２） Ｒn ＭＸ2-n
・Ｌａ、すなわち、少なくとも１個のシクロアルカジ
エニル基の配位子を有する酸化数＋２の周期律表第５族
遷移金属化合物（３） Ｒn ＭＸ3-n ・Ｌａ（４）ＲＭ
Ｘ3 ・Ｌａ（５） ＲＭ（Ｏ）Ｘ2 ・Ｌａ（６） Ｒn Ｍ
Ｘ3-n （ＮＲ' ）などの一般式で表される化合物が挙げ
られる（式中、nは１又は２、aは０，１又は２であ
る）。

【００２４】中でも、ＲＭ・Ｌａ、Ｒn ＭＸ2-n ・Ｌ
ａ、Ｒ2 Ｍ・Ｌａ、ＲＭＸ3 ・Ｌａ、ＲＭ（Ｏ）Ｘ2 ・
Ｌａ などが好ましく挙げられる。

【００２５】Ｍは、周期律表第５族遷移金属化合物が好
ましい。具体的にはバナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎ
ｂ）、またはタンタル（Ｔａ）であり、好ましい金属は
バナジウムである。

【００２６】Ｒはシクロペンタジエニル基、置換シクロ
ペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、
フルオレニル基又は置換フルオレニル基を示す。

【００２７】置換シクロペンタジエニル基、置換インデ
ニル基又は置換フルオレニル基における置換基として
は、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ヘキシルなどの直鎖状脂肪族炭化水素基または分岐
状脂肪族炭化水素基、フェニル、トリル、ナフチル、ベ
ンジルなど芳香族炭化水素基、トリメチルシリルなどの
ケイ素原子を含有する炭化水素基などが挙げられる。さ
らに、シクロペンタジエニル環がＸの一部と互いにジメ
チルシリル、ジメチルメチレン、メチルフェニルメチレ
ン、ジフェニルメチレン、エチレン、置換エチレンなど
の架橋基で結合されたものも含まれる。

【００２８】置換シクロペンタジエニル基の具体例とし
ては、メチルシクロペンタジエニル基、１，２−ジメチ
ルシクロペンタジエニル基、１，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニル基、１，３−ジ（ｔ−ブチル）シクロペン
タジエニル基などが挙げられる。

【００２９】置換インデニル基の具体例としては、１，
２，３−トリメチルインデニル基、ヘプタメチルインデ
ニル基、１，２，４，５，６，７−ヘキサメチルインデ
ニル基などが挙げられる。置換フルオレニル基の具体例
としては、メチルフルオレニル基などが挙げられる。以
上の中でも、Ｒとしてシクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、インデニル基、１，２，３−トリメチルイン
デニル基などが好ましい。

【００３０】Ｘは水素、ハロゲン、炭素数１から２０の
炭化水素基、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。Ｘは
同じであっても、異なってもよい。

【００３１】ハロゲンの具体例としては、以上の中で
も、Ｘとしては、水素、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、メチル、エチル、ブチル、メトキシ、エトキシ、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノなどが好ましい。

【００３２】Ｌは、ルイス塩基であり、金属に配位でき
るルイス塩基性の一般的な無機、有機化合物である。そ
の内、活性水素を有しない化合物が特に好ましい。具体
例としては、エ−テル、エステル、ケトン、アミン、ホ
スフィン、シリルオキシ化合物、オレフィン、ジエン、
芳香族化合物、アルキンなどが挙げられる。

【００３３】ＮＲ'はイミド基であり、Ｒ'は炭素数１か
ら２５の炭化水素置換基である。Ｒ' の具体例として
は、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ネオ
ペンチルなどの直鎖状脂肪族炭化水素基または分岐状脂
肪族炭化水素基、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジ
ル、１−フェニルエチル、２−フェニル−２−プロピ
ル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェ
ニルなどの芳香族炭化水素基などが挙げられる。さらに
トリメチルシリルなどのケイ素原子を含有する炭化水素
基も含まれる。

【００３４】（Ａ）周期律表第５族遷移金属化合物のメ
タロセン型錯体としては、中でも、Ｍがバナジウムであ
るバナジウム化合物が好ましい。例えば、ＲＶ・Ｌａ、
ＲＶＸ・Ｌａ、Ｒ2 Ｍ・Ｌａ、ＲＭＸ2 ・Ｌａ 、ＲＭ
Ｘ3 ・Ｌａ 、ＲＭ（Ｏ）Ｘ2・Ｌａ などが好ましく挙
げられる。特に、ＲＶ・Ｌａ、ＲＭＸ3 ・Ｌａが好まし
い。

【００３５】ＲＭ・Ｌa、すなわち、シクロアルカジエ
ニル基の配位子を有する酸化数＋１の周期律表第５族遷
移金属化合物としては、シクロペンタジエニル（ベンゼ
ン）バナジウムなどが挙げられる。

【００３６】Ｒn ＭＸ2-n・Ｌａで表わされる化合物の
うち、ｎ＝１、すなわち、シクロアルカジエニル基を配
位子として一個有する場合には、他のシグマ結合性配位
子として、水素原子、塩素、臭素、沃素などのハロゲン
原子、メチル基、フェニル基、ベンジル基、ネオペンチ
ル基、トリメチルシリル基、ビストリメチルシリルメチ
ル基などの炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基などの炭化水素オキシ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジオ
クチルアミノ基などの炭化水素アミノ基を有することが
できる。

【００３７】さらに、他の配位子としては、アミン、ア
ミド、ホスフィン、エ−テル、ケトン、エステル、オレ
フィン、ジエン、芳香族炭化水素、アルキンなどの中性
のルイス塩基を有することもできる。活性水素のないル
イス塩基が好ましい。

【００３８】Ｒn ＭＸ2-n・Ｌａで表わされる化合物の
うち、ｎ＝２、すなわち、シクロアルカジエニル基を配
位子として二個有する場合には、各々のシクロアルカジ
エニル環が互いにジメチルシリレン(Me2Si)、ジメチル
メチレン（Me2C）、メチルフェニルメチレン（PhMe
C）、ジフェニルメチレン（Ph2C）、エチレン、置換エ
チレンなどの架橋基で結合されたものも含まれる。

【００３９】本発明のＲnＭＸ2-n・Ｌａで表わされる化
合物のうち、ｎ＝１、すなわち、シクロアルカジエニル
基を配位子として一個有する酸化数＋２の周期律表第５
族遷移金属化合物の具体例としては、クロロシクロペン
タジエニル（テトラヒドロフラン）バナジウム、クロロ
シクロペンタジエニル（トリメチルホスフィン）バナジ
ウムなどが挙げられる。

【００４０】本発明のＲn ＭＸ2-n ・Ｌａで表わされる
化合物のうち、ｎ＝２、すなわちシクロアルカジエニル
基を配位子として二個有する酸化数＋２の周期律表第５
族遷移金属化合物の具体例としては、ビスシクロペンタ
ジエニルバナジウム、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）バナジウムなどが挙げられる。

【００４１】Ｒn ＭＸ3-n・Ｌaで表される具体的な化合
物のうち、ｎ＝２の化合物としては、ジシクロペンタジ
エニルバナジウムクロライド、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）バナジウムクロライド、ビス（１，３−ジ
メチルシクロペンタジエニル）バナジウムクロライド、
ビス（１−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）
バナジウムクロライドなどのクロライド体、あるいはこ
れらの化合物の塩素原子をメチル基で置換したメチル体
などが挙げられる。

【００４２】ＲＭＸ3 ・Ｌａで示される具体的な化合物
としては、以下のものが挙げられる。

【００４３】（ｉ） シクロペンタジエニルバナジウム
トリクロライド、モノ置換シクロペンタジエニルバナジ
ウムトリクロライド、例えば、メチルシクロペンタジエ
ニルバナジウムトリクロライド、エチルシクロペンタジ
エニルバナジウムトリクロライドなどが挙げられる。

【００４４】（ｉｉ） １，２−ジ置換シクロペンタジ
エニルバナジウムトリクロライド、例えば、（１，２−
ジメチルシクロペンタジエニル）バナジウムトリクロラ
イド、（１−エチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）バナジウムトリクロライドなどが挙げられる。

【００４５】（ｉｉａ） １，３−ジ置換シクロペンタ
ジエニルバナジウムトリクロライド、例えば、（１，３
−ジメチルシクロペンタジエニル）バナジウムトリクロ
ライド、（１−エチル−３−メチルシクロペンタジエニ
ル）バナジウムトリクロライド、（１−メチル−３−プ
ロピルシクロペンタジエニル）バナジウムトリクロライ
ドなどが挙げられる。

【００４６】（ｉｉｉ） １，２，３−トリ置換シクロ
ペンタジエニルバナジウムトリクロライド、例えば、
（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）バナ
ジウムトリクロライドなどが挙げられる。

【００４７】（ｉｖ） １，２，４−トリ置換シクロペ
ンタジエニルバナジウムトリクロライド、例えば、
（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）バナ
ジウムトリクロライドなどが挙げられる。

【００４８】（ｖ） テトラ置換シクロペンタジエニル
バナジウムトリクロライド、例えば、（１，２，３，４
−テトラメチルシクロペンタジエニル）バナジウムトリ
クロライド、（１，２，３，４−テトラフェニルシクロ
ペンタジエニル）バナジウムトリクロライドなどが挙げ
られる。

【００４９】（ｖｉ） ペンタ置換シクロペンタジエニ
ルバナジウムトリクロライド、例えば、（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）バナジウムトリクロライド、
（１，２，３，４−テトラメチル−５−フェニルシクロ
ペンタジエニル）バナジウムトリクロライド、（１−メ
チル−２，３，４，５−テトラフェニルシクロペンタジ
エニル）バナジウムトリクロライドなどが挙げられる。

【００５０】（ｖｉｉ）インデニルバナジウムトリクロ
ライドが挙げられる。 （ｖｉｉｉ）置換インデニルバナジウムトリクロライ
ド、例えば、（２−メチルインデニル）バナジウムトリ
クロライド、（２−トリメチルシリルインデニル）バナ
ジウムトリクロライドなどが挙げられる。

【００５１】（ｉｘ） （ｉ）〜（ｖｉｉｉ）の化合物
の塩素原子をアルコキシ基で置換したモノアルコキシ
ド、ジアルコキシド、トリアルコキシドなどが挙げられ
る。例えば、シクロペンタジエニルバナジウムトリｔ−
ブトキサイド、シクロペンタジエニルバナジウムｉ−プ
ロポキサイドなどが挙げられる。

【００５２】（ｘ） （ｉ）〜（ｉｘ）の塩素原子をメ
チル基で置換したメチル体が挙げられる。

【００５３】（ｘｉ） Ｒが炭化水素基、シリル基によ
って結合されたものが挙げられる。例えば、（ｔ−ブチ
ルアミド）ジメチル（η5−シクロペンタジエニル）シ
ランバナジウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジ
メチル（トリメチル−η5―シクロペンタジエニル）シ
ランバナジウムジクロライドなどが挙げられる。

【００５４】ＲＭ（Ｏ）Ｘ2 で表される具体的な化合物
としては、シクロペンタジエニルオキソバナジウムジク
ロライド、メチルシクロペンタジエニルオキソバナジウ
ムジクロライド、ベンジルシクロペンタジエニルオキソ
バナジウムジクロライド、（１，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）オキソバナジウムジクロライド、（１−
ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）オキソバナ
ジウムジクロライド、（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）オキソバナジウムジクロライド、（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）オキソバナジウムジクロラ
イド、（１，３−ビス（トリメチルシリル）シクロペン
タジエニル）オキソバナジウムジクロライドなどが挙げ
られる。上記の各化合物の塩素原子をメチル基で置換し
たメチル体も挙げられる。

【００５５】ＲとＸが炭化水素基、シリル基によって結
合されたものも含まれる。例えば、（ｔ−ブチルアミ
ド）ジメチル（η5−シクロペンタジエニル）シランオ
キソバナジウムクロライドなどのアミドクロライド体、
あるいはこれらの化合物の塩素原子をメチル基で置換し
たメチル体などが挙げられる。

【００５６】シクロペンタジエニルオキソバナジウムジ
メトキサイド、シクロペンタジエニルオキソバナジウム
ジｉ−プロポキサイド、シクロペンタジエニルオキソバ
ナジウムジｔ−ブトキサイドなどが挙げられる。上記の
各化合物の塩素原子をメチル基で置換したメチル体も挙
げられる。

【００５７】（シクロペンタジエニル）ビス（ジエチル
アミド）オキソバナジウム、（シクロペンタジエニル）
ビス（ジｉ−プロピルアミド）オキソバナジウムなどが
挙げられる。

【００５８】Ｒn ＭＸ3-n （ＮＲ'）で表される具体的
な化合物としては、シクロペンタジエニル（メチルイミ
ド）バナジウムジクロライド、シクロペンタジエニル
（フェニルイミド）バナジウムジクロライドなどが挙げ
られる。

【００５９】（Ｂ）成分のうち、非配位性アニオンとカ
チオンとのイオン性化合物を構成する非配位性アニオン
としては、例えば、テトラ（フェニル）ボレ−ト、テト
ラ（フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（ジフル
オロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（トリフルオロフ
ェニル）ボレ−トなどが挙げられる。

【００６０】一方、カチオンとしては、カルボニウムカ
チオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どを挙げることができる。

【００６１】カルボニウムカチオンの具体例としては、
トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ置換フェニル
カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオ
ンを挙げることができる。

【００６２】アンモニウムカチオンの具体例としては、
トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニ
ウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、ト
リブチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）ア
ンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカ
チオン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオン、な
どを挙げることができる。

【００６３】ホスホニウムカチオンの具体例としては、
トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリ−ルホスホニ
ウムカチオンを挙げることができる。

【００６４】該イオン性化合物は、上記で例示した非配
位性アニオン及びカチオンの中から、それぞれ任意に選
択して組み合わせたものを好ましく用いることができ
る。

【００６５】中でも、イオン性化合物としては、トリフ
ェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレ−ト、トリフェニルカルボニウムテトラキス
（フルオロフェニル）ボレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−
ト、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレ−トなどが好ましい。イオ
ン性化合物を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００６６】また、（Ｂ）成分として、アルモキサンを
用いてもよい。アルモキサンとしては、有機アルミニウ
ム化合物と縮合剤とを接触させることによって得られる
ものであって、一般式(−Al(R')O−) ｎ で示される鎖
状アルミノキサン、あるいは環状アルミノキサンが挙げ
られる。（Ｒ' は炭素数１〜１0の炭化水素基であり、
一部ハロゲン原子及び/ 又はアルコキシ基で置換された
ものも含む。ｎは重合度であり、５以上、好ましくは１
0以上である）。Ｒ' として、はメチル、エチル、プロ
ピル、イソブチル基が挙げられるが、メチル基が好まし
い。アルミノキサンの原料として用いられる有機アルミ
ニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム及びその混合物な
どが挙げられる。

【００６７】トリメチルアルミニウムとトリブチルアル
ミニウムの混合物を原料として用いたアルモキサンを好
適に用いることができる。

【００６８】また、縮合剤としては、典型的なものとし
て水が挙げられるが、この他に該トリアルキルアルミニ
ウムが縮合反応する任意のもの、例えば無機物などの吸
着水やジオ−ルなどが挙げられる。

【００６９】（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に、さらに
（Ｃ）成分として周期律表第１〜３族元素の有機金属化
合物を組合せて共役ジエンの重合を行ってもよい。
（Ｃ）成分の添加により重合活性が増大する効果があ
る。周期律表第１〜３族元素の有機金属化合物として
は、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物、有
機マグネシウム化合物、有機亜鉛化合物、有機ホウ素化
合物などが挙げられる。

【００７０】具体的な化合物としては、メチルリチウ
ム、ブチルリチウム、フェニルリチウム、ベンジルリチ
ウム、ネオペンチルリチウム、トリメチルシリルメチル
リチウム、ビストリメチルシリルメチルリチウム、ジブ
チルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジエチル
亜鉛、ジメチル亜鉛、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リデシルアルミニウム、トリフッ化ホウ素、トリフェニ
ルホウ素などを挙げられる。

【００７１】さらに、エチルマグネシウムクロライド、
ブチルマグネシウムクロライド、ジメチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、セスキ
エチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジ
クロライドのような有機金属ハロゲン化合物、ジエチル
アルミニウムハイドライド、セスキエチルアルミニウム
ハイドライドのような水素化有機金属化合物も含まれ
る。また有機金属化合物は、二種類以上併用できる。

【００７２】上記の触媒各成分の組合せとして、（Ａ）
成分としてシクロペンタジエニルバナジウムトリクロラ
イド（ＣｐＶＣｌ3）などのＲＭＸ3、あるいは、シクロ
ペンタジエニルオキソバナジウムジクロライド（ＣｐＶ
（Ｏ）Ｃｌ3）などのＲＭ（Ｏ）Ｘ2、（Ｂ）成分として
トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレ−ト、（Ｃ）成分としてトリエチルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウムの組合せが好
ましく用いられる。

【００７３】また、（Ｂ）成分としてイオン性化合物を
用いる場合は、（Ｃ）成分として上記のアルモキサンを
組み合わせて使用してもよい。

【００７４】各触媒成分の配合割合は、各種条件及び組
合せにより異なるが、（Ａ）成分のメタロセン型錯体と
（Ｂ）成分のアルミノキサンのモル比は、好ましくは
１：１〜１：１０００００、より好ましくは１：１０〜
１：１００００である。

【００７５】（Ａ）成分のメタロセン型錯体と（Ｂ）成
分のイオン性化合物とのモル比は、好ましくは １：0.
１ 〜 １：１0、より好ましくは １：０．２〜 １：５
である。

【００７６】（Ａ）成分のメタロセン型錯体と（Ｃ）成
分の有機金属化合物とのモル比は、好ましくは １：0.
１ 〜 １：１００００、より好ましくは １：１０〜
１：５０００である。

【００７７】また、本発明においては、触媒系として
更に、（Ｄ）成分として水を添加することが好ましい。
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物と（Ｄ）成分の水
とのモル比（Ｃ）／（Ｄ）は、好ましくは０．６６〜５
であり、より好ましくは０．７〜１．５である。

【００７８】触媒成分の添加順序は、特に、制限はな
い。

【００７９】また重合時に、必要に応じて水素を共存さ
せることができる。

【００８０】水素の存在量は、共役ジエン１モルに対し
て、好ましくは５００ミリモル以下、あるいは、２０℃
１気圧で１２Ｌ以下である。

【００８１】ここで重合すべきブタジエンモノマーと
は、全量であっても一部であってもよい。モノマーの一
部の場合は、上記の接触混合物を残部のモノマーあるい
は残部のモノマー溶液と混合することができる。

【００８２】ブタジエンモノマー以外にイソプレン、
１,３−ペンタジエン、２−エチル−１,３− ブタジエ
ン、２,３−ジメチルブタジエン、２−メチルペンタジ
エン、４−メチルペンタジエン、２,４−ヘキサジエン
などの共役ジエン、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ブテン−２、イソブテン、ペンテン−１、４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の非環
状モノオレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
ノルボルネン等の環状モノオレフィン、及び／又はスチ
レンやα−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ジ
シクロペンタジエン、５−エチリデン−２− ノルボル
ネン、１,５−ヘキサジエン等の非共役ジオレフィン等
を少量含んでいてもよい。

【００８３】重合方法は、特に制限はなく、溶液重合、
又は、１,３−ブタジエンそのものを重合溶媒として用
いる塊状重合などを適用できる。溶液重合での溶媒とし
ては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化
水素、n−ヘキサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の
脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の
脂環式炭化水素、１−ブテン、２−ブテン等のオレフィ
ン系炭化水素、ミネラルスピリット、ソルベントナフ
サ、ケロシン等の炭化水素系溶媒や、塩化メチレン等の
ハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。

【００８４】本発明においては、上記の触媒を所定の温
度で予備重合を行うことが好ましい。予備重合は、気相
法、スラリ−法、塊状法などで行うことができる。予備
重合において得られた固体は分離してから本重合に用い
る、あるいは、分離せずに本重合を続けて行うことがで
きる。

【００８５】予備重合時間は通常、６００分以下、好ま
しくは１２０分以下、より好ましくは３０秒〜１２０分
である。上記の範囲外であると、本重合活性が充分でな
い問題がある。

【００８６】予備重合温度は、通常５０℃以下、好まし
くは−１００〜５０℃、より好ましくは、−５０〜５０
℃で各触媒成分の存在下に行う。上記の範囲外である
と、本重合の活性が著しく低下する上、予備重合時に重
合が進行してプロセス上も問題がある。

【００８７】重合温度は−１00〜２00℃の範囲が好まし
く、−５0〜１２0℃の範囲が特に好ましい。重合時間は
２分〜１２時間の範囲が好ましく、５分〜６時間の範囲
が特に好ましい。

【００８８】重合反応が所定の重合率を達成した後、遷
移金属触媒を添加し、反応させることによってポリマー
鎖を変性する。

【００８９】遷移金属触媒における遷移金属化合物とし
ては、チタン化合物、ジルコニウム化合物、バナジウム
化合物、クロム化合物、マンガン化合物、鉄化合物、ル
テニウム化合物、コバルト化合物、ニッケル化合物、パ
ラジウム化合物、銅化合物、銀化合物、亜鉛化合物など
が挙げられる。中でも、コバルト化合物が特に好まし
い。

【００９０】本発明の遷移金属触媒は、遷移金属化合
物、有機アルミニウム、および水からなる系であること
が好ましい。

【００９１】遷移金属化合物としてのコバルト化合物と
しては、コバルトの塩や錯体が好ましく用いられる。特
に好ましいものは、塩化コバルト、臭化コバルト、硝酸
コバルト、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、
バーサチック酸コバルト、酢酸コバルト、マロン酸コバ
ルト等のコバルト塩や、コバルトのビスアセチルアセト
ネートやトリスアセチルアセトネート、アセト酢酸エチ
ルエステルコバルト、ハロゲン化コバルトのトリアリー
ルホスフィン錯体、トリアルキルホスフィン錯体、ピリ
ジン錯体、ピコリン錯体等の有機塩基錯体、もしくはエ
チルアルコール錯体などが挙げられる。

【００９２】中でも、オクチル酸コバルト、ナフテン酸
コバルト、バーサチック酸コバルト、コバルトのビスア
セチルアセトネート及びトリスアセチルアセトネートが
好ましい。

【００９３】有機アルミニウムとしては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチ
ルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリア
ルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライ
ド、ジメチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、
ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジブチルアルミニ
ウムクロライド、ジブチルアルミニウムブロマイド、ジ
ブチルアルミニウムアイオダイドなどのジアルキルアル
ミニウムハロゲン化物、メチルアルミニウムセスキクロ
ライド、メチルアルミニウムセスキブロマイド、エチル
アルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセ
スキブロマイドなどのアルキルセスキハロゲン化アルミ
ニウム、メチルアルミニウムジクロライド、メチルアル
ミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムジブロマイド、ブチルアルミニ
ウムジクロライド、ブチルアルミニウムジブロマイドな
どのモノアルキルアルミニウムハロゲン化物が挙げられ
る。これらは単独で用いても、複数を選択して混合して
用いても良い。なかでも、ジエチルアルミニウムクロラ
イドが好ましく用いられる。

【００９４】本発明の遷移金属触媒において、コバルト
化合物の添加量は、所望の分岐度によって、いかなる範
囲の触媒量も使用できるが、好ましくはポリブタジエン
１モルあたり、遷移金属化合物１×１０^‐7〜１×１０
^‐3モルであり、特に好ましくは５×１０^‐7〜１×１０
^‐4モルである。

【００９５】有機アルミニウムの添加量は、所望の分岐
度によって、いかなる範囲の触媒量も使用できるが、好
ましくはポリブタジエン１モルあたり、有機アルミニウ
ム１×１０^‐5〜５×１０^‐2モルであり、特に好ましく
は５×１０^‐5〜１×１０^{‐ ２}モルである。

【００９６】分岐化反応における水の添加量は、所望の
分岐度によって、いかなる範囲の量も使用できるが、好
ましくは有機アルミニウム化合物１モルあたり、１．５
モル以下であり、特に好ましくは１モル以下である。

【００９７】所定時間重合を行った後、アルコ−ルなど
の停止剤を注入して重合を停止した後、重合槽内部を必
要に応じて放圧し、洗浄、乾燥工程等の後処理を行う。

【００９８】本発明で得られるポリブタジエンのトルエ
ン溶液粘度（Ｔｃｐ）と１００℃におけるム−ニ−粘度
（ＭＬ_１+４）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ_１+４）は、好ましく
は０．９〜３であり、より好ましくは１．０〜２．６で
ある。

【００９９】また、本発明で得られるポリブタジエンの
トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、好ましくは３０〜３０
０であり、より好ましくは４５〜２００である。

【０１００】また、本発明で得られるポリブタジエンの
コールドフロー速度（ＣＦ）が２０未満が好ましく、１
５未満が特に好ましい。

【０１０１】また、本発明で得られるポリブタジエンの
１００℃におけるム−ニ−粘度（ＭＬ_１+４）は、１０
〜２００が好ましく、２５〜１００が特に好ましい。

【０１０２】本発明のポリオレフィン発泡体組成物は、
（１）ポリオレフィンおよび（２）ポリブタジエンの割
合は、(１)ポリオレフィン６０〜９５重量部と(２)該ポ
リブタジエン５〜４０重量部の合計１００重量部であ
る。好ましくは、（１）ポリオレフィン７０〜８０重量
部である。(１)ポリオレフィン６０重量部より小さすぎ
いと、機械的強度が低下する。９５重量部より大きすぎ
ると、ポリブタジエンの割合が少なくなって、柔軟性が
低下して、本発明の効果がなくなるので不適当である。

【０１０３】本発明のポリオレフィン発泡体組成物は、
（３）架橋剤および（４）発泡剤を含んでいる。架橋剤
としては、ポリオレフィンの流動開始点以上の分解温度
を有するものであって、加熱により分解されて遊離ラジ
カルを発生して分子間に架橋させるラジカル発生剤であ
る有機過酸化物である。具体的には、ジクミルパーオキ
サイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシブタン、ｎ−ブチル４，４−ｔ−ブチルパー
オキシバレリネート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキサン）プロパン、２，２，
４−トリメチルペンチルパーオキシネオデカネート、α
−クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソフタレ
ートなどが挙げられる。

【０１０４】ポリプロピレン系ポリオレフィンを使用す
る場合には架橋剤に加えて、架橋助剤を用いる。架橋助
剤としては、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレー
ト、ｐ，ｐ'−ジベンゾイルキノンジオキシム、シラン
カップリング剤、ウレタンシアヌレートなども添加する
ことができる。

【０１０５】架橋剤の使用量は、（１）ポリオレフィン
及び（２）ポリブタジエンの合計１００重量部に対し
て、０．１〜２重量部である。好ましくは、０．１〜１
重量部である。０．１重量部より少ないと、架橋が不十
分で、発泡時、気泡が破れることがある。２重量部を越
えると、架橋度が高くなりすぎ発泡できなくなる傾向が
ある。

【０１０６】本発明のポリオレフィン発泡剤には、
（４）発泡剤を用いる。ポリオレフィンの流動開始温度
以上の分解温度を有するものである。発泡剤としては、
たとえば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、Ｎ，Ｎ'−ジニトロペンタメチレンテトラミ
ン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン、Ｐ、Ｐ'−オ
キシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）などが使用でき
る。このうち、アゾジカルボンアミドが好ましく用いら
れる。必要に応じて、発泡状態をコントロールするた
め、サリチル酸、フタル酸、尿素系組成物、酸化亜鉛、
酸化鉛、低級または高級脂肪酸やその金属塩などの発泡
助剤も使用してもよい。

【０１０７】発泡剤の使用量は、（１）ポリオレフィ
ン、（２）ポリブタジエンの合計１００重量部に対し
て、２〜１５重量部である。好ましくは、３〜１０重量
部である。２重量部より少ないと、発泡が不十分であ
り、５倍以上の発泡倍率が得られないので発泡体として
は不十分である。１５重量部を越えると、連続気泡がで
きて圧縮強度が低かったり、永久ひずみが大きくなるの
で不都合である。

【０１０８】本発明のポリオレフィン発泡体組成物の製
造方法を説明する。まず、（１）ポリオレフィンと
（２）ポリブタジエンを混練して、ポリブタジエンを分
散させる。次に（３）架橋剤あるいは架橋助剤と（４）
発泡剤、架橋助剤を投入して、発泡性組成物が製造され
る。架橋剤及び発泡剤の添加は、オレフィンの溶融混練
温度以上でおこなう。具体的には、ポリオレフィンの融
点より１０〜３０℃高い温度である。上記の溶融物を押
出して、希望する成形物にして架橋・発泡して冷却す
る。

【０１０９】すなわち、フィルムの場合は、Ｔダイの装
備した押出機により、架橋・発泡しない温度でフィルム
上に押出し、１〜５０Mradの線量の電子線を照射し、架
橋する。架橋シートを塩浴上で加熱して発泡させる。そ
の後、冷却して発泡シートを得る。

【０１１０】成形体がブロックの場合には、加圧下に加
熱して、１次膨張させた後、この発泡体を常圧で加熱し
て、型からはずし、２次膨張させて希望する密度のブロ
ック発泡体とする。すなわち、混練物を１次金型に充填
して５０kｇ/cm２の圧力をかける。この圧力未満では発
泡体の倍率にもよるが、１０倍発泡させた場合には金型
より発泡体漏れして、１次発泡品の変形原因になり、製
品化率の低下になる。２次発泡は常圧下で行われる。１
次発泡倍率は最終発泡倍体の全発泡倍率に対して７分の
１以下である。これ以上であると、２次発泡での発泡が
不十分となり、気泡サイズの向上が図れなくなる。この
ような発泡率を得る手段としては１次発泡の加熱温度を
１２０〜１５０℃、好ましくは１３０〜１４５℃程度の
比較的低い温度に設定するのが好ましい。加熱時間は目
的とする１次発泡倍率により任意に選定できる。２次発
泡での加熱温度は発泡剤を完全に分解し、発泡させ、通
常は１６０〜１９０℃であり、その加熱時間は通常２０
〜３０分程度である。

【０１１１】本発明のポリオレフィン発泡体組成物は、
このほか、カーボンブラック、ホワイトカーボン、活性
炭酸カルシウム、珪酸マグネシウム、フェノール樹脂、
変性メラミン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油樹脂な
どの補強材、クレー、亜鉛華、珪草土などの充填剤を含
んでいてもよい。また、シンジオタクチック−１，２−
ポリブタジエン（ＳＰＢ）を含有してもよい。ＳＰＢ
は、例えば、還元粘度が０．１〜４のものが好ましい。
あるいは、融点が１１０℃以上のものが好ましい。より
好ましくは１１０〜２００℃、特に好ましくは１３０〜
１６０℃のものを用いることができる。また、^１３Ｃ−
ＮＭＲによる１，２結合含量が７０％以上で且つ１．２
結合中のシンジオタクシティーが９０％以上あることが
好ましい。ガラス転移点は、−３０〜−５℃であること
が好ましい。

【０１１２】上記のＳＰＢは、例えば、特開平９〜２０
８１１号公報に記載されている懸濁重合法によって製造
できる。ブタジエンの存在下、コバルト化合物、第Ｉ〜
ＩＩＩ族の有機金属化合物または水素化金属化合物、並
びにケトン、カルボン酸エステル、ニトリル、スルホキ
シド、アミド及び燐酸エステルからなる群から選ばれた
化合物を接触させて得られた熟成液（Ａ成分）、並び
に、二硫化炭素、イソチオシアン酸フェニル及びキサン
トゲン酸化合物からなる群から選ばれた化合物（Ｂ成
分）からなる触媒を用いて製造できる。融点は、ケト
ン、カルボン酸エステル、ニトリル、スルホキシド、ア
ミド及び燐酸エステルからなる群から選ばれた化合物に
よって調節することができる。また、可溶性コバルト−
有機アルミニウム化合物−二硫化炭素−融点調節剤から
なる触媒系からなる溶液重合法を用いてもよい。

【０１１３】

【実施例】実施例及び比較例において、（１）成分のオ
レフィンの特性として、ＭＦＲ（メルトフローレート）
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて測定した。

【０１１４】（２）成分のポリブタジエンの特性とし
て、ミクロ構造は、赤外吸収スペクトル分析によって行
った。シス７４０ｃｍ-1、トランス９６７ｃｍ-1、ビニ
ル９１０ｃｍ-1の吸収強度比からミクロ構造を算出し
た。

【０１１５】［η］は、トルエン溶液で３0℃の温度で
測定した。ムーニー粘度（ＭＬ1+4）は、JIS K6300に準
拠して測定した。トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、ポリ
マー2.28gをトルエン50mlに溶解した後、標準液として
粘度計校正用標準液（JISZ8809）を用い、キャノンフェ
ンスケ粘度計No.400を使用して、25℃で測定した。

【０１１６】コールドフロー速度（CF）は、得られたポ
リマーを５０℃に保ち、内径６．４ｍｍのガラス管で１
８０ｍｍHgの差圧により１０分間吸引し、吸い込まれた
ポリマー重量を測定することにより、１分間当たり吸引
されたポリマー量として求めた。

【０１１７】また、ポリオレフィン組成物発泡体の物性
は以下のようにして測定した。 見かけ密度：ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて発泡体を１０
ｃｍ×１０ｃｍ角に切り出し、重さと厚さを測定し、こ
の重さを体積で割って、単位体積あたりの重量で示し
た。 引張伸び：ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じ、温度２３℃、引
張速度５００ｍｍ／分で引張り、伸びを求めた。 ２５％圧縮弾性率：ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて、長さ
(L)５ｃｍ、幅(W)５ｃｍ、厚さ２．５ｃｍの直方体と
し、シートの場合は積み重ねて２．５ｃｍの厚さにし、
１０ｃｍ／分の速度で、始めの２５％だけ圧縮して停止
し、２０秒後の加重を測り、次式で２５％圧縮率(H,kg
f)を求めた。 H= P / WL 圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて、５ｃｍ×
５ｃｍ角の試料を厚さ約２５ｍｍになるように重ね、全
厚さｔ０の２５％圧縮ひずみを加えた状態で２２時間放
置する。その後、圧縮ひずみを開放して室温で２４時間
放置した後の厚さｔの測定して次式に従って永久歪みＳ
を算出した。 S(%)=１００×(t1−ｔ0)／ｔ0

【０１１８】(参考例１)（原料ポリブタジエンの製造）
内容量１．７Ｌのオートクレーブの内部を窒素置換し、
シクロヘキサン２６０ｍｌ、ブタジエン１４０ｍｌを仕
込んで攪拌する。次いで、水６μｌを添加して３０分間
攪拌を続けた。２０℃、１気圧換算で９０ｍｌの水素を
積算マスフロメーターで計量して注入し、次いで、トリ
エチルアルミニウム（ＴＥＡ）１ｍｏｌ／Ｌのトルエン
溶液０．３６ｍｌを添加して３分間攪拌後、シクロペン
タジエニルバナジウムトリクロライド（ＣｐＶＣｌ₃ ）
５ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液０．４ｍｌ、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート（Ｐｈ₃ＣＢ（Ｃ₆ Ｆ₅）₄）２．５ｍｍｏｌ／
Ｌのトルエン溶液１．２ｍｌの順に加え、重合温度４０
℃で３０分間重合を行った。反応後、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾールを含有するエタノールを注入し
て反応を停止させた後、溶媒を蒸発させ乾燥させてポリ
ブタジエン４０ｇ得た。得られたポリマーを以下実施例
１〜５並びに比較例２の原料ポリブタジエンとみなし
た。表２に原料ポリブタジエンの物性を示した。

【０１１９】

【参考例２】（変性ポリブタジエンの製造）参考例１と
同様の操作で、重合温度４０℃で３０分間重合を行った
後、さらに、水を３００ｍｇ／Ｌ含むトルエン４．２ｍ
ｌ、ジエチルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）１ｍ
ｏｌ／Ｌのトルエン溶液４ｍｌ、オクチル酸コバルト
（Ｃｏ（Ｏｃｔ）_２）５ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液２
ｍｌを加えて４０℃で１０分間反応させた。 反応後、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを含有するエ
タノールを注入して反応を停止させた後、溶媒を蒸発さ
せ乾燥した。表１、２に重合結果を示した。

【０１２０】

【参考例３】（変性ポリブタジエンの製造）重合後に添
加する含水トルエン（３００ｍｇ／Ｌ）の代わりに、水
５μｌを加えた他は実施例１と同様の操作を行った。表
１、２に重合結果を示した。

【０１２１】

【参考例４】（変性ポリブタジエンの製造）重合後に添
加する含水トルエン（３００ｍｇ／Ｌ）の代わりに、水
１０μｌを加えた他は実施例１と同様の操作を行った。
表１、２に重合結果を示した。

【０１２２】

【参考例５】（ポリブタジエンの製造）３０分重合後に
何も添加せずに、さらに１０分間攪拌を続けた（すなわ
ち、４０分間重合を行った）ほかは、実施例１と同様の
操作を行った。表１、２に重合結果を示した。

【０１２３】（実施例１）成分（１）として低密度ポリ
エチレン（宇部興産製、Ｂ１２８、融点１１２℃、ＭＦ
Ｒ １．０） ９０重量部及び成分（２）として参考例２
で得られたポリブタジエン１０重量部を配合して、成分
（３）の架橋剤としてジクミルパ−オキサイド０．８重
量部及び成分（４）発泡剤としてジカルボンアミドを１
０重量部を１１０℃で混練して、１７０℃に設定したＴ
ダイを備えた単軸押出機でフィルムを押し出した。得ら
れたフィルムを８Mradの電子線を照射し、その後２２０
〜２４０℃の塩浴に浸漬して加熱・発泡した。水洗して
発泡シートを得た。配合処方を表３に示し、発泡体の物
性を表４に示した。

【０１２４】（実施例２〜３）参考例３〜４で得られた
変性ポリブタジエンを用いたほかは、実施例１と同様に
して発泡体を得た。配合処方を表３に示し、発泡体の物
性を表４に示した。

【０１２５】（実施例４）変性ポリブタジエンの配合割
合を２０重量％としたほかは実施例１と同様に発泡体を
得た。配合処方を表３に示し、発泡体の物性を表４に示
した。

【０１２６】（比較例１）ポリブタジエンを用いず、ポ
リエチレン１００重量％とし、ほかは実施例１と同様に
して発泡体を得た。配合組成と発泡体の物性を表３及び
表４に示す。

【０１２７】（比較例２）参考例５で得られたポリブタ
ジエンを用いたほかは実施例１と同様にして発泡体を得
た。配合組成と発泡体の物性を表３及び表４に示す。

【０１２８】（比較例３）参考例４で得られた変性ポリ
ブタジエンを５０重量％としたほかは、実施例３と同様
にして発泡体を得た。配合組成と発泡体の物性を表３及
び表４に示す。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【表３】

【０１３２】

【表４】

【０１３３】

【本発明の効果】本発明によって、特定のミクロ構造を
有するポリブタジエンを、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィンに加えることによって、分散性もよくなり、発
泡前のポリオレフィン組成物の架橋が円滑に行うことが
でき、その際耐コールドフロー性の優れたポリブタジエ
ンを用いることにより、貯蔵安定性および輸送安定性の
発泡体組成物用ポリブタジエンならびに発泡体組成物お
よび発泡体を提供することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA09 AA16 AB05 AD08 AG20 BA13 CC04Y CC48X DA02 DA32 4J002 AC052 BB031 BB051 BB071 BB121 BB151 BB241 BP021 EK036 EK056 FD010 FD146 FD320 GT00 4J028 AA01A AB01A AC10A AC28A AC31A AC39A AC47A AC48A BA00A BA01B BB00A BB01B BC12B BC25B EB13 EC01 FA01 FA02 GA04 GA11

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）ポリオレフィン６０〜９５重量部、
   （２）ポリブタジエン５〜４０重量部、及び（３）架橋
   剤及び（４）発泡剤からなるポリオレフィン組成物であ
   って、該（２）ポリブタジエンの１，２−構造含有率が
   ４〜３０％、シス−１，４−構造含有率が６５〜９５
   ％、及びトランス−１，４−構造含有率が５％より少な
   いこと、かつ、２５℃で測定した５％トルエン溶液粘度
   （Ｔｃｐ）と１００℃におけるム−ニ−粘度（ＭＬ
   _１+４）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ_１+４）が３．０より小さい
   ことを特徴とするポリオレフィン組成物。
2. 【請求項２】該（２）ポリブタジエンが、（Ａ）遷移金
   属化合物のメタロセン型錯体、並びに（Ｂ）非配位性ア
   ニオンとカチオンとのイオン性化合物及び／又はアルミ
   ノキサンから得られる触媒を用いて、ブタジエンを重合
   させて得られたものであり、さらに、遷移金属触媒を添
   加して変性させたことを特徴とする請求項１に記載のポ
   リオレフィン組成物。
3. 【請求項３】請求項１〜２に記載のポリオレフィン組成
   物から得られることを特徴とする発泡体。