JP2022057092A

JP2022057092A - 発泡体及び車両用内装材

Info

Publication number: JP2022057092A
Application number: JP2020165167A
Authority: JP
Inventors: 幸弘杉江; Yukihiro Sugie; 洋輝三上; Hiroki Mikami; 勝之齋藤; Katsuyuki Saito
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2020-09-30
Filing date: 2020-09-30
Publication date: 2022-04-11

Abstract

【課題】伸び特性が優れる発泡体及びその発泡体を成形してなる車両用内装材を提供する。【解決手段】本発明の発泡体は、ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定した１６０℃破断伸びが、ＭＤ方向で５００％以上であり、ＴＤ方向で３００％以上である。本発明の車両用内装材は本発明の発泡体を成形してなるものである。【選択図】なし

Description

本発明は、発泡体及び車両用内装材に関する。

ポリオレフィン系樹脂発泡体シートは、断熱材、クッション材等として汎用されている。例えば、自動車分野では、天井材、ドア、インスツルメントパネル等の車両用内装材として使用される。これらの車両用内装材は、通常、ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを基材として、真空成形や圧縮成形等により二次加工して所定の形状に成形される。そのため、車両用内装材に使用されるポリオレフィン系樹脂発泡体シートは、二次加工する際の成形性が必要とされる。

例えば、特許文献１～３には、成形性を良好にすることを目的としたポリオレフィン系樹脂発泡体シートが開示される。具体的には、特許文献１には、密度０．０３６ｇ／ｃｃ以上０．１３３ｇ／ｃｃ未満の発泡体において、１６０℃破断点伸び（％）を１５０％以上とし、かつ破断点伸び（％）に１６０℃で測定した１００％モジュラス（ＭＰａ）を乗じた値を７以上とし、かつ架橋度を３０～５０％とすることが示されている。また、特許文献２には、発泡体シートの表面から０．５ｍｍの深さまでの表層部分の平均膨潤比を１０～２８倍にすることが示されている。特許文献３には、表層部の架橋度が中層部の架橋度よりも５％以上高くすることが示されている。

国際公開第２０１６／０３９４００号特開２００１－２９４６９９号公報国際公開第２０１６／０５２５５５号

近年、車両用内装材のデザインはさらに複雑になり、車両用内装材に複雑で鋭利な形状が求められるようになってきた。しかし、特許文献１～３に記載されているポリオレフィン系樹脂発泡体シートでは、伸び特性が不十分であるため、発泡体シートが複雑で鋭利な形状に追従できなかった。このため、伸び特性がさらに優れた発泡体が望まれていた。

そこで、本発明は、伸び特性が優れた発泡体を提供することを課題とする。

本発明者らは、鋭意検討の結果、１６０℃破断伸びが所定値以上の発泡体が上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の［１］～［７］を提供する。
［１］ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定した１６０℃破断伸びが、ＭＤ方向で５００％以上であり、ＴＤ方向で３００％以上である発泡体。
［２］表面から０．５ｍｍまでの領域を、それぞれ、第１の表層及び第２の表層とし、第１の表層及び第２の表層の間を内層としたとき、前記第１の表層のゲル分率（ＧＯ１）及び前記第２の表層のゲル分率（ＧＯ２）のうちの低い方のゲル分率（ＧＯ）と前記内層のゲル分率（ＧＩ）とのゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値が３．０質量％以下である上記［１］に記載の発泡体。
［３］平均ゲル分率が２７．０質量％以上である上記［２］に記載の発泡体。
［４］ポリオレフィン系樹脂発泡体である上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の発泡体。
［５］電子架橋した発泡性組成物を発泡してなる上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の発泡体。
［６］発泡倍率が１５．５ｃｍ^３／ｇ以上である上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の発泡体。
［７］上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の発泡体を成形してなる車両用内装材。

本発明によれば、伸び特性が優れた発泡体及びその発泡体を成形してなる車両用内装材を提供する。

以下、本発明の発泡体を詳細に説明する。
＜発泡体＞
本発明の発泡体は、ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定した１６０℃破断伸びが、ＭＤ方向で５００％以上であり、ＴＤ方向で３００％以上であるものである。これにより、本発明の発泡体は、伸び特性が優れたものとなる。なお、本明細書において「ＭＤ」は、Machine Directionを意味し、発泡体の押出方向等と一致する方向を意味する。また、「ＴＤ」は、Transverse Directionを意味し、ＭＤに直交しかつ発泡体に平行な方向を意味する。

（１６０℃破断伸び）
ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定した本発明の発泡体の１６０℃破断伸びは、ＭＤ方向で５００％以上であり、ＴＤ方向で３００％以上である。発泡体の１６０℃破断伸びが、ＭＤ方向で５００％未満であるか、またはＴＤ方向で３００％未満であると、発泡体を複雑で鋭利な形状に成形するとき、発泡体が複雑で鋭利な形状に追従できない場合がある。この場合、成形された発泡体は複雑で鋭利な形状にならない。このような観点から、本発明の発泡体の１６０℃破断伸びは、好ましくは、ＭＤ方向で６００％以上であり、ＴＤ方向で３０５％以上であり、より好ましくは、ＭＤ方向で７００％以上であり、ＴＤ方向で３１０％以上である。また、本発明の発泡体の１６０℃破断伸びは、ＭＤ方向で７５０％以下であり、ＴＤ方向で４００％以下であることが好ましい。１６０℃破断伸びが、ＭＤ方向で７５０％以下であり、ＴＤ方向で４００％以下であると、発泡体の表面に凹凸（あばた）が発生することを抑制できる。このような観点から、本発明の発泡体の１６０℃破断伸びは、より好ましくは、ＭＤ方向で６９０％以下であり、ＴＤ方向で３１０％以下である。

（表層及び内層のゲル分率差）
本発明の発泡体の２つの主面の表面において、表面から０．５ｍｍまでの領域を、それぞれ、第１の表層及び第２の表層とし、第１の表層及び第２の表層の間を内層とする。
このとき、第１の表層のゲル分率（ＧＯ１）及び第２の表層のゲル分率（ＧＯ２）のうちの低い方のゲル分率（ＧＯ）と内層のゲル分率（ＧＩ）とのゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値が３．０質量％以下であることが好ましい。ゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値が３．０質量％以下であると、１６０℃破断伸びが、ＭＤ方向で５００％以上であり、ＴＤ方向で３００％以上である発泡体を容易に得ることができる。その結果、発泡体を複雑で鋭利な形状に成形するとき、発泡体は複雑で鋭利な形状に追従することができる。このような観点から、ゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値は、より好ましくは２．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１．０質量％以下である。発泡体のゲル分率は発泡体内で均一であることが好ましいので、ゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値の範囲の下限値は０質量％以上である。なお、第１の表層のゲル分率及び第２の表層のゲル分率のうちの高い方のゲル分率と内層のゲル分率とのゲル分率差の絶対値も上記範囲内であることがより好ましい。

発泡体の第１及び第２の表層と内層とのゲル分率は、例えば、以下のように測定することができる。
まず、スライサーを用いて、発泡体から第１表層、第２の表層及び内層に切り離す。なお、発泡体が柔らかすぎて、切りにくい場合は、発泡体を液体窒素に漬けてから発泡体を切断してもよい。切り離した第１表層、第２の表層及び内層について、それぞれ、以下のようにしてゲル分率を測定する。
発泡体層から約１００ｍｇの試験片を採取し、試験片の重量Ａ（ｍｇ）を精秤する。次に、この試験片を１２０℃のキシレン３０ｃｍ^３中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量Ｂ（ｍｇ）を精秤する。得られた値から、下記式によりゲル分率（質量％）を算出する。
ゲル分率（質量％）＝１００×（Ｂ／Ａ）

上記ゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値は、例えば、以下のようにして小さくすることができる。
低い加速電圧の電離性放射線を、シート状に成形した発泡性組成物の両面に照射して発泡性組成物を電子架橋することにより、発泡体の上記ゲル分率差の絶対値を小さくすることができる。なお、発泡性組成物の電子架橋の詳細は、後述の発泡体の製造方法の項目で説明する。

上記ゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値が３．０質量％以下であると、発泡体が複雑で鋭利な形状に追従できるのは、以下の理由であると考えられる。
ゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値が３．０質量％以下であると、発泡体の断面方向の歪みが小さくなる。これにより、発泡体を成形するとき応力が発泡体に対して均等にかかるために、発泡体は、破損することなく、複雑で鋭利な形状に追従できるものと考えられる。

（発泡体の平均ゲル分率）
第１の表層のゲル分率、第２の表層のゲル分率及び内層のゲル分率を足し算して得られた値を３で割り算した値（発泡体の平均ゲル分率（Ｇ_ａｖｅ））は、例えば２０質量％以上であるが、好ましくは２７質量％以上である。発泡体の平均ゲル分率（Ｇ_ａｖｅ）が２７質量％以上であると、発泡体の表面に凹凸（あばた）が形成されることを抑制することができる。このような観点から、発泡体の平均ゲル分率（Ｇ_ａｖｅ）は、より好ましくは３０質量％以上である。また、平均ゲル分率は、破断伸びを大きくする観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３８質量％以下がよりさらに好ましい。
なお、上述したように、発泡体の平均ゲル分率（Ｇ_ａｖｅ）は、第１の表層のゲル分率、第２の表層のゲル分率及び内層のゲル分率を足し算して得られた値を３で割り算した値である。

（第１の表層及び第２の表層のゲル分率差）
第１の表層のゲル分率（ＧＯ１）と第２の表層のゲル分率（ＧＯ２）とのゲル分率差（ＧＯ１－ＧＯ２）の絶対値は、好ましくは１．０質量％以下である。これにより、発泡体の断面方向の歪みがさらに小さくなる。これにより、発泡体を成形するとき応力が発泡体に対してさらに均等にかかるために、発泡体を、複雑で鋭利な形状にさらに容易に追従させることができる。このような観点から、第１の表層のゲル分率（ＧＯ１）と第２の表層のゲル分率（ＧＯ２）とのゲル分率差（ＧＯ１－ＧＯ２）の絶対値は、より好ましくは０．７質量％以下であり、さらに好ましくは０．６質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．３質量％以下である。なお、第１の表層のゲル分率（ＧＯ１）と第２の表層のゲル分率（ＧＯ２）とのゲル分率差（ＧＯ１－ＧＯ２）の絶対値の範囲の下限値は、特に限定されないが、例えば０質量％以上である。

（発泡体の厚み）
発泡体の車両用内装材への利用の観点から、本発明の発泡体の厚みは、好ましくは１ｍｍより大きく８ｍｍ以下であり、より好ましくは２～６ｍｍであり、さらに好ましくは３～５ｍｍであり、よりさらに好ましくは３．５～４．５ｍｍである。

（発泡体の発泡倍率）
本発明の発泡体の発泡倍率は、好ましくは１５．５ｃｍ^３／ｇ以上である。本発明の発泡体は、発泡倍率が１５．５ｃｍ^３／ｇ以上であると、発泡体をさらに軽量化することができ、これにより、本発明の発泡体を用いた車両用内装材も軽量化できる。また、本発明の発泡体は、１５．５ｃｍ^３／ｇ以上という高い発泡倍率であっても、複雑で鋭利な形状に追従することができ、優れた成形性を維持することができる。なお、発泡体は、発泡倍率が高くなると、複雑で鋭利な形状に追従しにくくなる。したがって、発泡体の発泡倍率が１５．５ｃｍ^３／ｇ以上であると、複雑で鋭利な形状に追従できるという本発明の発泡体の効果がさらに顕著になる。このような観点から、本発明の発泡体の発泡倍率は、より好ましくは１７ｃｍ^３／ｇ以上であり、さらに好ましくは１９ｃｍ^３／ｇ以上である。また、発泡体の強度の観点から、本発明の発泡体の発泡倍率は２５ｃｍ^３／ｇ以下であることが好ましい。発泡体の発泡倍率は、ＪＩＳＫ７２２２に発泡体の密度を測定して、その逆数を求めたものである。

（ポリオレフィン系樹脂発泡体）
本発明の発泡体は、好ましくはポリオレフィン系樹脂発泡体である。これにより、発泡倍率を高くしても成形性に優れる発泡体を容易に作製することができる。ポリオレフィン系樹脂発泡体は、例えば樹脂成分全量に対して、樹脂ポリオレフィン系樹脂を７５質量％以上含む発泡体である。

（ポリオレフィン系樹脂）
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー、エチレン－α－オレフィン系共重合ゴムなどが挙げられる。これらポリオレフィン系樹脂のうち、発泡体の一定の機械強度を確保して、高温下でも良好な成形性を確保する観点から、少なくともポリプロピレン系樹脂を含有することが好ましい。ポリオレフィン系樹脂は、柔軟性を確保する観点から、ポリプロピレン系樹脂に加え、ポリエチレン系樹脂を含有することがより好ましい。

＜ポリプロピレン系樹脂＞
ポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、プロピレン単独重合体（ポリプロピレンホモポリマー）、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体の何れであってもよいが、ランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）が好ましい。
プロピレンと共重合される他のオレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等のα－オレフィンが挙げられ、これらの中ではエチレンが好ましい。したがって、エチレン－プロピレンランダム共重合体がより好ましい。

ポリプロピレン系樹脂の含有量は、発泡体を構成する樹脂全量に対して、好ましくは４０～８０質量％である。ポリプロピレン系樹脂の含有量を４０質量％以上とすることで、機械強度、及び高温下における成形性などを確保しやすくなる。また、８０質量％以下とすることでポリエチレン系樹脂などの他の樹脂を一定量配合でき、柔軟性などを確保しやすくなる。ポリプロピレン系樹脂の含有量は、上記観点から、より好ましくは５０～７０質量％である。

ポリプロピレン系樹脂の中でも、成形性などの観点からプロピレン単独重合体（ポリプロピレンホモポリマー）、又はランダムポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、１種を単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよいが、２種以上併用することが好ましく、成形性、機械強度、及び柔軟性などの観点から、ランダムポリプロピレンとポリプロピレンホモポリマーとを併用することが好ましい。
ランダムポリプロピレンとポリプロピレンホモポリマーとを併用する場合、成形性、機械強度、柔軟性などをバランスよく良好にできる観点から、ポリプロピレンホモポリマーに対するランダムポリプロピレンの質量比（ランダム／ホモ）は、０．２～５であることが好ましく、０．５～４であることが好ましく、１～３であることがさらに好ましい。

ポリプロピレン系樹脂は、その２３０℃におけるメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」ともいう）が０．１～２０ｇ／１０分であることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲを上記範囲内とすると、樹脂の流れ性が良好になる一方で、樹脂の流動性が高くなりすぎるのを防止し、後述する発泡性組成物を発泡体に加工する際の加工性が良好になる。これら観点から、ポリプロピレン系樹脂の上記ＭＦＲは、０．３～１５ｇ／１０分であることより好ましく、０．４～１２ｇ／１０分であることさらに好ましい。

＜ポリエチレン系樹脂＞
本発明の発泡体におけるポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂に加えて、ポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。これにより、発泡体の柔軟性をさらに改善することができる。また、発泡性組成物の電離性放射線による電子架橋を容易にすることができる。
ポリエチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられ、中でも直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンとしては、エチレン／１－ブテン共重合体、エチレン／１－ヘキセン共重合体、エチレン／４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン／１－オクテン共重合体などが挙げられるが、中でもエチレン／１－ヘキセン共重合体が好ましい。
直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．８８０～０．９４０ｇ／ｃｍ³のポリエチレンであり、好ましくは密度が０．９００～０．９３０ｇ／ｃｍ³のものである。なお、密度とは、ＪＩＳＫ７１１２に準拠して測定したものである。
また、加工性及び柔軟性などの観点から、ポリエチレン系樹脂の１９０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５～２０ｇ／１０分が好ましく、１．０～１５ｇ／１０分がより好ましく、１．５～１２ｇ／１０分がさらに好ましい。

ポリエチレン系樹脂の含有量は、発泡体を構成する樹脂成分全量に対して、好ましくは２０～６０質量％である。ポリエチレン系樹脂の含有量を２０質量％以上とすることで柔軟性を確保しやすくなる。また、６０質量％以下とすることでポリプロピレン系樹脂などの他の樹脂を相当量配合でき、発泡体の機械強度などを確保しやすくなる。これら観点からポリエチレン系樹脂の含有量は、より好ましくは３０～５０質量％である。

上記以外のポリオレフィン系樹脂を樹脂成分として使用してもよい。上記以外のポリオレフィン系樹脂には、例えば、エチレン－α－オレフィン系共重合ゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アルキルアクリレ－ト共重合体、又は無水マレイン酸を共重合した変性共重合体等が挙げられる。
また、本発明の効果を阻害しない限り、発泡体は、スチレン系熱可塑性エラストマーなどのポリオレフィン系樹脂以外の樹脂を含有してもよい。ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂の含有量は、樹脂成分全量に対して、例えば２５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下である。

＜発泡性組成物＞
本発明の発泡体は、上記ポリオレフィン系樹脂などの樹脂成分を含有する発泡性組成物を発泡してなるものであり、架橋しかつ発泡してなるものが好ましい。発泡性組成物は、添加剤として発泡剤を通常含有するものであり、また、架橋助剤及び酸化防止剤などを含有することが好ましい。

（発泡剤）
発泡剤としては、熱分解型発泡剤が使用され、例えば分解温度が１６０～２７０℃程度の有機系又は無機系の化学発泡剤を用いることができる。
有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ'－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機系発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物、ニトロソ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ'－ジニトロソペンタメチレンテトラミンがより好ましく、アゾジカルボンアミドが特に好ましい。

熱分解型発泡剤の添加量は、発泡体の気泡が破裂せずに適切に発泡ができるように、樹脂成分１００質量部に対して１～２０質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、５～１０質量部がさらに好ましい。

（架橋助剤）
架橋助剤としては、多官能モノマーを使用することができる。例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の３官能（メタ）アクリレート系化合物、トリメリット酸トリアリルエステル、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート等の１分子中に３個の官能基を持つ化合物、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等の２官能（メタ）アクリレート系化合物、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル等の１分子中に２個の官能基を持つ化合物、エチルビニルベンゼン、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。
架橋助剤は、単独で又は２以上を組み合わせて使用することができる。上記した中では、（メタ）アクリレート系化合物が好ましい。
架橋助剤を発泡性組成物に添加することによって、少ない電離性放射線量で発泡性組成物を架橋することが可能になる。そのため、電離性放射線の照射に伴う各樹脂分子の切断、劣化を防止することができる。
架橋助剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して０．２～２０質量部が好ましい。この含有量を０．２質量部以上とすると発泡性組成物を発泡する際、所望する架橋度に調整しやすくなる。また、２０重量部以下とすると発泡性組成物に付与する架橋度の制御が容易となる。架橋助剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して０．５～１０質量部がより好ましく、１～８質量部がさらに好ましい。

（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの中では、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防止剤とを併用することがより好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）等が挙げられる。
これらのフェノール系酸化防止剤の中で２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールが好ましく、これらの硫黄系酸化防止剤の中でジラウリルチオジプロピオネートが好ましい。
これらの酸化防止剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化防止剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して０．１～１０質量部が好ましく、０．２～５質量部がより好ましい。

また、発泡体組成物は、必要に応じて、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素、トリアゾール系化合物等の発泡助剤、難燃剤、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤、顔料等の上記以外の添加剤を含有してもよい。

＜発泡体の製造方法＞
本発明の発泡体は、例えば、ポリオレフィン系樹脂などの樹脂成分、及び熱分解型発泡剤などの添加剤を含む発泡性組成物を、電子架橋した後、発泡させることにより製造することができる。

本発明の発泡体は、具体的には、以下の工程（１）～（３）を有する方法により製造することが工業的に有利である。
工程（１）：ポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物の各成分を混練装置に供給して混練した後、シート状の発泡性組成物を得る工程
工程（２）：工程（１）で得た発泡性組成物に電離性放射線を照射して電子架橋する工程
工程（３）：工程（２）で架橋した発泡性組成物を、発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させ、発泡体を得る工程
なお、一般的には、シート状の発泡性組成物はロールトゥロールで搬送されながら工程（２）、（３）が行われる。

工程（１）では、発泡性組成物を、バンバリーミキサーや加圧ニーダ等の混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティング等により連続的に押し出すことによりシート状発泡性組成物を製造することができる。

また、工程（２）において使用される電離性放射線としては、α線、β線、γ線、電子線等を挙げることができるが、電子線が好ましい。
電離性放射線の透過厚みには制限があり、第１の表層側の面からの照射のみでは第１の表層と内層及び第２の表層との間でゲル分率差が大きくなる。このため、シート状発泡性組成物の第１の表層側の面と第２の表層側の面の両方から電離性放射線を照射することが好ましい。
電離性放射線の加速電圧は、照射する発泡性組成物の厚みにもよるが、例えば、厚みが１ｍｍより大きく８ｍｍ以下の場合、３００～６００ｋＶであることが好ましい。電離性放射線の加速電圧を３００ｋＶ以上とすることで、シート状発泡性組成物に電離性放射線を透過させることができる。電離性放射線の加速電圧を６００ｋＶ以下とすることで、放射線酸化劣化や樹脂分子の主鎖の切断等による表層のゲル分率の低下を抑制し、シート状発泡性組成物の表層及び内層のゲル分率差を小さくすることができる。このような観点から、電離性放射線の加速電圧は、厚みが１ｍｍより大きく８ｍｍ以下の場合、５００～５９０ｋＶであることがより好ましい。
電離性放射線の照射量は、所望の架橋度を得ることができればよいが、０．１～８Ｍｒａｄが好ましく、０．５～３Ｍｒａｄがより好ましく、１．０～２．４Ｍｒａｄがさらに好ましい。

なお、従来は、電離性放射線の加速電圧は、電離性放射線がシート状発泡性組成物を十分に透過できる電圧であればよいと考え、シート状発泡性組成物のゲル分率は、もっぱら電離性放射線の照射量で制御していた。また、従来は、厚みが１ｍｍより大きく８ｍｍ以下の場合、６００ｋＶ以下の電離性放射線の加速電圧は、シート状発泡性組成物に電離性放射線を十分に透過せずに外観不良が生じやすく、適切に発泡できないと考えられていた。このため、従来は、厚みが１ｍｍより大きく８ｍｍ以下の場合、シート状の発泡性組成物に電離性放射線を十分に透過させるため、８００ｋＶ以上の加速電圧で電離性放射線を照射していた。しかし、本発明者らは、鋭意検討の結果、厚みが１ｍｍより大きく８ｍｍ以下の場合でも、３００～６００ｋＶ、特に好ましくは５００～５９０Ｖの加速電圧で電離性放射線をシート状の発泡性組成物に照射することによって、外観不良が生じずに上述のゲル分率差を小さくできることを見出した。

工程（３）において、発泡性組成物を加熱発泡させる温度は、発泡剤として使用される熱分解型発泡剤の分解温度によるが、通常１４０～３００℃、好ましくは１５０～２６０℃である。

工程（３）において、発泡体は、発泡後、又は発泡しつつＭＤ又はＣＤの何れか一方又は双方に延伸することが好ましい。また、工程（１）の後に、工程（２）を経ないで工程（３）を実施してもよい。すなわち、シート状の発泡性組成物を架橋しないで発泡させてもよい。

［積層体］
本発明の発泡体を、単体で使用してもよいが、少なくとも一方の面に例えばシート状素材などを積層して、積層体として使用してもよい。積層体において、シート状素材は、通常、発泡体に接着される。シート状素材としては、樹脂シート、熱可塑性エラストマーシート、布帛等が挙げられ、積層体を車両用内装材に使用する場合には、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニルとＡＢＳ樹脂との混合樹脂からなる樹脂シート、熱可塑性エラストマーシート、織物、編物、不織布、皮革、人工皮革、合成皮革等の各種の布帛が好ましくは使用される。これらシート状素材は、積層体が成形体に成形された際、成形体において表面に配置されることが好ましい。
また、積層体において上記シート状素材は、発泡体の一方の面のみに設けられてもよいし、両面に設けられてもよい。例えば、積層体を車両用内装材に使用する場合には、発泡体の一方の面に上記樹脂シート、熱可塑性エラストマーシート、布帛を積層するとともに、他方の面にポリエチレン、ポリプロピレン等からなる樹脂シートを配置してもよい。

［車両用内装材］
本発明の車両用内装材は、本発明の発泡体を成形してなるものである。なお、本発明の車両用内装材を得るために、本発明の発泡体をそのまま成形してもよいし、本発明の発泡体を上述の積層体にした後に、成形してもよい。
本発明の発泡体の成形方法としては、スタンピング成形法、真空成形法、圧縮成形法、射出成形法等が挙げられる。
本発明の車両用内装材は、自動車用内装材として使用することがより好ましい。自動車用内装材には、例えば、天井材、ドア、インスツルメントパネル等が挙げられる。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。

各物性の測定方法、及び発泡体の評価方法は以下のとおりである。
（１）厚み
ダイヤルゲージを用いて発泡体の厚みを計測した。

（２）密度及び発泡倍率
発泡体の密度はＪＩＳＫ７２２２に準拠して測定した。そして、発泡体の密度の逆数を発泡倍率とした。

（３）ゲル分率
上述の明細書に記載の方法で、発泡体における第１の表層、第２の表層及び内層のゲル分率を測定した。

（４）１６０℃破断伸び
ＪＩＳＫ６７６７に準拠して発泡体の１６０℃破断伸びを測定した。

（５）軽量性
発泡体の質量（ｇ）及び面積（ｍ^２）を測定し、発泡体の質量を面積で割り算して、発泡体の坪量（ｇ／ｍ^２）を算出した。
そして、以下の基準で発泡体の軽量性を評価した。
○：発泡体の坪量が２５０ｇ／ｍ^２以下
×：発泡体の坪量が２５０ｇ／ｍ^２超

（６）外観あばた
発泡体の表面の状態を目視及び触覚で調べ、以下の基準で発泡体の外観あばたを評価した。
○：発泡体の表面が平滑に見え、手で触っても平滑である。
△：発泡体の表面に凹凸が見えるが、手で触ると表面は平滑である。
×：発泡体の表面に凹凸が見え、手で触っても表面の凹凸を認識できる。

実施例、比較例で使用した各成分は以下のとおりである。
（ポリプロピレン系樹脂）
・ランダムＰＰ：エチレン－プロピレンランダム共重合体、日本ポリプロ株式会社製、製品名「ノバテックＥＧ７Ｆ」、ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０分
・ＰＰホモポリマー：ポリプロピレンホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、製品名「ノバテックＰＰＭＡ３」、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分
（ポリエチレン系樹脂）
・ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、ダウケミカル社製、製品名「２０３６Ｐ」、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分
（添加剤）
・架橋助剤：トリメチロールプロパントリメタクリレート
・酸化防止剤１：２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール
・酸化防止剤２：ジラウリルチオジプロピオネート
・発泡剤：アゾジカルボンアミド

実施例１～４及び比較例１～５の発泡体を以下のようにして作製した。
表１に示す樹脂成分及び添加剤を、表１に示した部数で単軸押出機に投入して、樹脂温度１９０℃にて溶融混練して押し出し、シート状の発泡組成物を得た。
得られたシート状の発泡組成物の両面から、それぞれ、表１の加速電圧及び照射量で照射することにより発泡性組成物を架橋した。その後、架橋した発泡性組成物を、ＭＤ及びＴＤに延伸しつつ２５０℃の気相オーブンで発泡させ、発泡体を得た。各実施例及び比較例の発泡体の評価結果を表１に示す。

以上の実施例１～４の発泡体は、１６０℃破断伸びが高いので、伸び特性が優れていることがわかった。一方、比較例１～５の発泡体は、１６０℃破断伸びが低いことから、伸び特性が悪いことがわかった。

Claims

ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定した１６０℃破断伸びが、ＭＤ方向で５００％以上であり、ＴＤ方向で３００％以上である発泡体。
表面から０．５ｍｍまでの領域を、それぞれ、第１の表層及び第２の表層とし、第１の表層及び第２の表層の間を内層としたとき、前記第１の表層のゲル分率（ＧＯ１）及び前記第２の表層のゲル分率（ＧＯ２）のうちの低い方のゲル分率（ＧＯ）と前記内層のゲル分率（ＧＩ）とのゲル分率差（ＧＯ－ＧＩ）の絶対値が３．０質量％以下である請求項１に記載の発泡体。
平均ゲル分率が２７．０質量％以上である請求項２に記載の発泡体。
ポリオレフィン系樹脂発泡体である請求項１～３のいずれか１項に記載の発泡体。
電子架橋した発泡性組成物を発泡してなる請求項１～４のいずれか１項に記載の発泡体。
発泡倍率が１５．５ｃｍ^３／ｇ以上である請求項１～５のいずれか１項に記載の発泡体。
請求項１～６のいずれか１項に記載の発泡体を成形してなる車両用内装材。