JPS63501220A - 線状低密度ポリエチレンフオ−ムとその製造法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 線状低密度ポリエチレン７オームとその製造法不発明は線状低密度ポリエチレン から製造したフオーム及び該フオームの製造法に関する。

従来、種々の重合物質から７オームがつくられてきた。

フオームの製造に広く用いられてきた１つの重合物質は低密夏ポリ二テレ／であ る。

汎用の低密度ポリエチレン７オームの製造法は２つある。これらの周仰法の一つ は低密度ポリエチレンを、溶融状態で、発泡剤と混練し生成ブレンドからシート をつくることによるポリエチレンフオームの製造法である。

この方法では次いでシートｔ−イオン化放射線で照射してポリエチレンを架橋し 、発泡剤の分解で発生したガスにより発泡させる。

第２の低密度ボリエテレ７７オーム製造周知法では、米国特許第３．０９８．８ ３１号に記載されるように、低密度ポリエチレンを有機適数化物等の架橋剤、発 泡剤及び所望により他の添加剤と混合する。次にこの混合物をあまり発泡させる ことなくシート物質にする。次にこのシート物質をＭ機過酸化物が分解する温度 に加熱してポリエチレンを架橋する。架橋反応と同時に又はそれに次いで発泡剤 の分解で生じたガスによりシートを膨張させ所望の低密度７オームとする。

一般に、微細セル（「ミクロセル」）構造を持つフオームは工業的には照射架橋 を用いて連続的に製造され、一方通常のセル構造を待つフオームは照射架橋又は 化学架橋のいづれかを用いて製造されつる。

低密度ポリエチレンから製造した７オームは柔軟性、靭性、弾性、断熱値のよう な多くの望ましｉ切理化学的注質及び優れた電気的性質を有するが、より低い７ オ一ム密度において同等又はより優れた物性を有するか又は同等の密度において より優れた物性を有するフオームの製造が依然望まれている。

つまり化学架橋剤を用いて同じ＠夏でより優れた性質を待つか又はより低密度で 同等Ω性質を持つフオームの製造が依然望まれている。これは生産性を高めて及 び／又は望む性質のフオームの製造に必要な重合物質の量を減少させて発泡操作 の効率を高める。

従って本発明はｌ又はそれより多い架橋したオレフィン性ポリマー、ここでオレ フィン性ポリマー（２又はそれより多いオレフィン性ポリマーを用いる場合は少 なくとも１のオレフィン性ポリマー）は−状低密度ボリエデレンである、及び所 望により１又はそれより多い他のポリマーのフオームの製造法である。この方法 は線状低密度ポリエチレン、発泡剤及び所望により他の添加剤を混合し生成混合 物をシートとし、次いで生成シート物質を架橋し発泡することからなる。この方 法は線状低密度ポリエチレンが１０５℃より低いビカット軟化温度（ＡｓＴＭテ スト法Ｄ−１５２５−７５で測定）を持ち、架橋が化学架ａｉ剤によって行なわ れ、そして架橋剤が０．３〜Ｌ５重ｔ％の食用いられまた発泡剤が０．１〜３０ ｉ１％の食用−られる（該重ｔ％は用いた重合物質の全重量に基づく）ことを特 徴とする特に好ましい方法では、線状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレン の組合せからフオームが製造される。

特定量の発泡剤と化学架橋剤を用い特足のビカット軟化温度を持つ礫状低密度ポ リエチレンからフオームが効率的に製造されることを見出した。意外にも、化学 架橋開始剤を用い、鍔状低密度ポリエチレン又は線状低密度ポリエチレンと低密 度ポリエチレンとの組合せを用いて、低密度ポリエチレンだけから製造した同等 の７オームに比し、より低い密度で同等のＷ埋的性質を有する通常のセルサイズ の７オームが予想外に製造しうることが制約した。特に、低密度ポリエチレンと 線状低密度ポリエチレンのブレンドから低密度ポリエチレンから製造した７オー ムよりも少なくとも５、しばしば少なくとも１０％低い密度を有し同等又はより 優れた引張り及び引裂き強度を持つ２オームが製造されつる。このようにして生 産性を高め及び／又は望む性質のフオームの製造に必要な重合物質のｔを減少し て発泡操作の効率が改善される。

好ましい態様において、この方法は少なくとも１部の低密度ポリエチレン、発泡 剤、架橋剤及び所望により他の成分を予備混合することからなる。この予備混合 物を次に、好ましくは加熱せずに、所望により残部の低密度ポリエチレンとトラ イブレンドした、線状低密度ポリエチレンと混合する。生成混合物を次に押出し シート物質をつくり、次に架橋し、発泡させる。この方法により、混練及びシー ト形成操作中の線状低密度ポリエチレンの架橋が極めて効果的に抑制される。

本発明の７オームは建築材料、包装材料、浮き材料、ｉｋ業材料を含む広範の用 途に用いるに適している。

本発明の架橋、オレフィン性ポリマー７オームは線状低密度ポリエチレンから製 造される。用語「線状低密度ポリエチレン」は当業者に周知であり、ここでも都 合よく用−られる。線状低密度ポリエチレンの例は米国特許第２．８２５，７　 Ｚ　１号、２，９９３．８７３号、３，２５０，８２５号、４，２０４，０５０ 号、ヨーロッパ％許出願副　００４９６６号に開示されている。一般に、ｉ状低 密度ボ゛リエチレンはエチレント１．−ブチ／、１−ヘキセン又は１−オクテン 等の炭素原子３以上を持つ１以上のα−オレフィンとの共重合生底物である。一 般に、線状低密度ポリエチレンは重合したエチレン８５〜９９モル％、好ましく は９３〜９７モル％と１以上のα−オレフィン１５〜１モル％、好ましくは７〜 ３モル％からなる。

種々の線状低密度ポリエチレンのなかで本発明で用いられるものは１０５℃より 低いビカット軟化温度を示す。

この比較的低いビカット軟化温度が必要なのは、線状低密度ポリエチレンの軟化 温度が、混練操作中縁状低密度ポリエチレンを実質上架橋することなく、ｑ状低 密夏ポリエチレンを発泡剤、架橋剤及び所望により他の重合物質及び添加剤と混 線させることに係わってりることによる。一般に、台状低密度ポリエチレンの軟 化温度が下がるほど、線状低密度ポリエチレンが影響されずに混練し及び／又は シート物質をつくる能力が向上する。好ましくは、本発明の実施に用いられる線 状低密度ポリエチレンは１００℃より低い、より好ましくは９０〜９８℃のビカ ット軟化温度を示す。

本発明において、ビカット軟化温度はＡＳＴＭテスト法Ｄ１５Ｚ５−５により測 定される。線状低密度ポリエチレンが望むビカット軟化温度を持つ場合、用いる 特定の低密度ポリエチレンはポリエチレン物質の他の性質に依存する。琢状低ｊ Ｍ度ポリエチレンは０．２〜１０ｇ／ｌＯ分（１／　１０　ｍ　）、より好まし くは１〜？、最も好ましくは２〜５ｇ／１０ｍのメルトインデックスを持つ。

本発明のフオーム製品は年−重合成分として線状低密度ポリエチレンを用いてつ くりつるが、線状低密度ポリエチレンを１又はそれより多い他の重合物質、たと えば低密度ポリエチレン、高ｆｆｉ尻ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポ リマー及びそれらの誘導体、エチレンとアクリル酸又はアクリルエステルとの共 重合体又はそれらの誘導体、オレフィン性アイオノマーを含む１以上のポリオレ フィンと組合せて用いることが一般にはより好ましい。

フオーム物質は好ましくは紹状低＠夏ポリエチレンと低密度ポリエチレンからつ くられる。用語「低密度ポリエチレン」は２０℃で０．９１〜０．９４１７ｃｍ ”の＠民金持つエチレンのホモポリマーを示すものとして用いられる。

低ａ［ポリエチレンは米国特許第３，７５６，９９９号及び第３，６２８．９１ ８号に示されている。不発明の実施において好ましく用いられる低密度ポリエチ レンは用いる特性の線状低密度ポリエチレン及び生成フオームの望む性質を含む 種々の因子に依存する。一般に、このフオーム製造に用いる好ましい低密度ポリ エチレンは、０．ｚ〜１０、より好ましくは２〜６、最も好！シ＜は３〜４ｇ７ １０分のメルトインデックスを持つ。

フオームの製造において、最も好ましく用いられる線状低密度ポリエチレンと低 密度ポリエチレンの量は用いる特定の線状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチ レンの性質及び生成フオームの望む−Ｗ埋的及び化学的性質によって異なる。一 般に、このフオームは、好ましくは、線状低密度ポリエチレン１〜７０重量％、 好ましくは５〜５０重ｔ％と低密度ポリエチレン３０〜９９重ｔ％、好ましくは ５０〜９５重量％からなる。ここで重量％は、フオームにおける線状低密度及び 低密度ポリエチレンの合計重量に基づくものである。最も好ましくは、線状低密 度ポリエチレンｌＯ〜３０重量％及び低密度ポリエチレン７０〜９０重量％のブ レンドからフオームがつくられる。

また天然ゴム、エチレンプロピレンゴムを含むゴム及びプラスチックのような他 の重合物質の少敞ｔ−ｉ状低密度ポリエチレンと組合せて用いることができる。

所望により、これらの重合物質は一般に、フオーム化物質の製造に用いた重合体 成分の全重量に基づき１０重量％以下、より一般的には１５重量％以下用いられ る。

本発明の架橋オレフィンポリマーフオーム製造に用いる発泡剤には、重合物質の 軟化点より高１／に＠［で％また用いられる場合には架橋剤の半減（ｈａｌｆ− １ｉｔｕ）温度よりも高い温度で分解又は蒸発、好ましくは分解して、分解した とき重合物質を発泡させるガスを発生するものが含まれる。一般に、発泡剤は、 １３０〜３５０℃の分解温度（ガス状物質の遊離を伴なう）′ｔ−持ち、好まし くはそれは重合ｖｌＪＩＸの軟化点より少なくとも２０℃高いものである。これ ら物質の代表例には、ジニトロインタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミ ド、重戻酸ナトリウムｈ　Ｐ　＊　９’−オキシ７ビスベンゼンースルホニルヒ ド５’）ｙ及Ｕｐ−トルエン−スルホニル−セミカルバジドが含まれる。より好 ましい発泡剤はアゾジカルボンアミドである。

本発明においてフオーム製造に用いられる線状低密度ポリエチレンといづれかの 他のオレフィン性重合体成分の架橋は化学架橋剤を用いて行なわれる。本発明で 有効に用いられる代表的架橋剤には有機過酸化物、アジド化合物及びｐ−キノリ ンジオキシムがある。化学架橋剤の活性は融状低密度ポリエチレンをあまり架橋 ぜずにシートをつくる能力に影響するので架橋剤が選ばれる。好ましくは、化学 架橋剤は１０時間の半減期で９０℃〜１３０℃、好ましくは９５Ｃ〜１２５℃の ある温度の半減＠度を示す。一般に、有機過酸化物、特にアルキル及びアラルキ ルパーオキシドが好ましい。かかる有機過酸化物の代表例にはジクミルパーオキ シド、２，５−ジメチル−Ｚ、５−ジ（３級ブチルパーオキシ）ヘキブン、３級 ブチル−パーベンゾエート、３級ブチルパーテレフタレート及び３級ブチルパー オキシドがある。最も好ましい架橋剤はジクミルパーオキシドである。

本発明のフオーム製造に用いられる発泡剤と架橋剤の量は種々の因子に依存する 。一般に、用騎られる発泡剤の童は第一に望むフオーム？［に依存する。フオー ムの密度はｌＯ〜１ｏｏｋ／−の間で一般に変りつるが、好ましくは１２〜５０ 、より好１しくは１０〜４０　Ｒ／ｒｎ”である。最も好１しく用φられる架橋 剤の童はフオーム製造に用いる特定の発泡剤及び架橋剤、重合物質の種類と量及 び、特に生成フオーム製品の望む性質、特に架橋度に依存する。７オームの架橋 度は、ＡＳＴＭテスト法Ｄ−２７６５−６８の技術で測定して、有利には少なく とも６０、好ましくは６０〜８０、より好ましくは６５〜？５％である。

本発明の実施においては低密度ポリエチレンだけからフオームを製造する場合よ りも発泡剤を多く且つ架橋剤を少なく用いることが一般に望ましい。一般に、望 む密度で必要な性質を持つフオームをつくるには、フオームの製造に用−る重合 物質１００重量部当り、発泡剤を０．１〜３０、架橋剤を０．３〜１゜５重量部 用いる。架橋剤は、重合物質１００部当り重量で、好ましくは０．５〜１．３％ より好ましくは０．６〜Ｌ２部用いられる。

本発明の７オームはまた抗酸化剤、顔料、燃焼遅延剤、帯電防止剤、潤滑剤等の 添加剤も含みつる。通常用いられる添加剤とその効果は当業者に周昶であり、本 発明の目的にこれらが適用されつる。

フオームの製造において、紛状低密度ポリエチレンを発泡剤、架橋剤、他の重合 成分及び添加剤と混合する。

次に生成混合物を発泡させる。他の重合成分を用いない場合には、線状低密度ポ リエチレンを発泡剤及び架橋剤と混合する際耐状低ｆｆ１ｌｌ！ポリエチレンが 好１しくない架橋をしないよう線状低ｖｌ！尻ポリエチレンを粉末化し、この粉 末を、顕著な加熱なしに、架橋剤及び発泡剤と混合することが好ましい。次−で 生成混合物をフオームにする。

別法として、線状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンから７オームｔｌ− 製造する際、この線状低密度及び低ｆｆ１ｆｆ−ポリエチレンを発泡剤、架橋剤 、他の重合成分及び添加剤と混合し、生成混合物を次いで発泡させる。発泡組成 物の１の製法において線状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを混練する 。次に生成ブレンドを押出してシート物質とする。次に、このシート物質を粉砕 してから発泡剤、架橋剤及び他の添加剤と一緒にし、次にシート及び／又は７オ ームに成形する。この方法は富時条件を正しく制御し且つモニターすることによ って用いつるが操作中婦状低ｆｆ１ｆポリエチレンが架橋して均一性が低下する 傾向がある。

望む発泡組成物をつくる別の方法では％線状低密度ポリエチレンを他の重合物質 と溶融混線しつる。しかし、溶融混練に必要な＠度のためシェアと熱が生じこれ が線状低密度ポリエチレンの架橋の原因となる。これがしばしば大きなボイド空 隙等の欠陥をもたらす。

フオーム製造での縁状低密度ポリエチレンの使用で起こる問題点を減するために 、線状低密度ポリエチレン又は他の重合取分と、発泡剤と架橋剤と他の添加剤を これら成分の均一混合物をつくるに十分な条件で予ｉ混合し次いで生成予備混合 物を線状低密度ポリエチレンと混練することが好ましいことが判った。予備混合 操作は、好ましくは、低密度ポリエチレン又は他の重合物質を他の個体成分とト ライブレンドしその後、重合取分が軟化する以上の温度でこのドライプレントン 押出す等の方法でこのブレンドを均一化することからなる。たとえば、低！［ポ リエチレンを用いる場合は、この押出操作は８０〜１１５℃の温度で有利に行な われる。低密度ポリエチレンと共に別の重合物質を用める場合はそれに応じて押 出条件を修正する。一般に、押出工程により望む均一性を持つ組成物が得られる 。所望により、押出に先車って、バンバリーミキサ−、ロールミル、カレンダー 等で処理すれば均一性は一層向上する。かくして押出された予備混合物は次の線 状低密度ポリエチレンとの混線用に粉砕して粒状化することが望ましい。

予備混合物との混線に先って、線状低密度ポリエチレンを追加量の低密度ポリエ チレン及び他の重合物質を用いる場合はそれらとトライブレンドしてもよくまた することがしばしば好ましい。特に予備混合物をつくる際には低密度ポリエチレ ン又は他の重合物質の１部だけを用い、低密度ポリエチレン又は他の重合物質の 機部を線状低密度ポリエチレンとトライブレンドすることはしばしば好ましい。

生成した重合取分のトライブレンド混合物を次に架橋剤及び発泡剤を含む予備混 合物を混練して次の発泡用組成物をつくる。

フオームの製造において、発泡性組成物を最初にシート物質として押出すことが 好ましい。均一性に優れたフオームをつくるには、シート形成工程を線状低密度 ポリエチレンがあまり架橋しないような条件で行なうことが好まし−。かかる条 件は、主に用いる特定重合物質と架橋剤及びシート形成に必要な時間と温度で異 なる。一般に、押出は９０〜１４５℃、より好ましくは１００〜１２５℃の温度 で行なわれる。発泡組成物を押出温度にさらすのは１０分以下が好ましく、特に ２〜８分が好ましい。シートは厚さ１〜４冨貰、特に１．５〜８．５１ＣＩにつ くることが好ましい。

望む発泡組成物からシートをつくったらこのシートを望む密民と他の物理的性質 を待つフオームをつくるに十ポリオレフィン性収分を架橋し発泡組成ａＩＪを膨 張させるに十分な加温下にさらすことによって行なわれる。シート物質が膨張す る温度は望む膨張率と加熱時間に依存するが、一般に、発泡／架橋操作は１５０ 〜２７０℃、好ましくは１５０〜２６０ｃの温度で行なわれる。

化学発泡剤を用いてシート物質からフオームを製造する好ましい方法はシート物 質を第一の温度にし、その後第二の、一般にそれより高い温度にすることからな る。

好ましくは第一の温度で、ポリエチレンが主にあるかなりの転換率まで架橋する 。この架橋は１５０〜２５０℃の温度で好ましく行なわれる。次にシート物質を 発泡剤が分解し実際の発泡が起る温度にする。この温度は一般にシートがさらさ れる最初の温度より高く、好ましくは２１０°〜２６０℃である。

発泡操作の後、発泡したシートラ冷却する。所望により、シートの表面を平滑に したり及び／又はシートの厚さを均一にすることができる。一般に、フオームは 厚さ５〜２００、好ましくは５〜１５＋ｎ＋でつくられる。７オームクートは冷 却過程で適宜の所望の２次プロセス、たとえば工／ボスロールによるエンボス加 工、加熱又は接着剤によるプラスチックシート又は布帛との積層、二方向延伸、 真空底形又は圧縮成形等に供しつる。またフオームシートを表面が半球状体にな った２つのロール間に通して長埴糸状７オームを連続的につくることもできる。

次の例は本発明のオレフィン性７オーズとその製法の優位性を例示するものであ る。これらの例は本発明の範囲を＠足するよう解されるべきではない。これらに おいてすべての部及びシはことわりのない限り重量による。

本発明及び次の例で、￥Ｉ！度はＡＳＴＭテスト法Ｄ−１５６４−７１−Ｗによ り測定し、伸度はＡＳＴＭテスト法Ｄ−１５６４−７１−Ｔの技術により測定し 、引裂抵抗はＡＳＴＭテスト法Ｄ−６２４−７３の技術で測定し、圧縮はＡＳＴ Ｍ　Ｄ−１５６４−７１−Ｄ記載の方法で測定し、弾性率はＡＳＴＭ　Ｄ−１５ ６４−７１−Ｒに記載の技術で測定し、架橋度はＡｓＴＭ　Ｄ−２’１６５−６ ８の技術で測定した。

次の技術を用い低密度ボリエテレｙと線状低密度ポリエチレン力）　ら７オーム をつくった。メルトインデックス８．５ｇ／１０分、密Ｋ　Ｏ，９１８１７ｃｍ ”、ビカット軟化温度９６℃を持つ低密度ポリエチレン粉末４０部をアゾジカル ボンアミド発泡剤２６部及びジクミルパーオキシド架橋剤０．７部とトライブレ ンドして予備混合物をつくった。

粒状である点を除き予備混合物をつくるのに用いたと同じ低密度ポリエチレン５ ０部とメルトインデックス２．３ｇ／１０分、密度０．９１７１／ｃｒｎ”及び ビカット軟化温度９６℃を持つ緑状低＠度ポリエチレンの粒状物１０部を混練し て低密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンの混合物をつくった。次にこの トライブレンドを９０〜１１５℃の温度で押し出してシートをつくった。

次にこのシートを粒状化し、この低密度、線状像ＷＩ夏ポリエチレン粒状物と予 備混合物をトライブレンドした。

生じた混合物は低密度ポリエチレン９０部、線状低密度ポリエチレン１０部、発 泡剤２６部及び架橋剤０．７部からなる。これ′５ｒｌｏＯ°（供給域）から１ ２５℃（グイ温度）の＠度で押し出してシート物質をつくった。次にこのシート をポリエチレンが架橋しシートが膨張するに十分な２１０℃の温度にした。

例　２゜ 低密度ポリエチレン４０部及び線状低密度ポリエチレン２０部からなる低密度と Ｇ状低密度ポリエチレンを用いる以外、例１と同じ物質及び技Ｗを用いて線状低 密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンのフオーム？つくった。

比較例Ａ 例１及び２で用いたと同じ低τ度ポリ二チレ７４０部、アゾジカルボンアミド２ ２．３ｍ及びジクミルパーオキシド０．７部の予備混合物から発泡性組成物をつ くった。次にこれを低密度ポリエチレｙの追加６０部とトライブレンドした。例 １及び２と同様にしてシート物質をつくり次いで発泡させた。

例１．２及び比較例Ａでつくったフオームの密度、引張り特性、引裂抵抗、圧縮 強度、弾性及び架橋度を測定した。テスト結果を表Ｉに示す。

予備混合物 ＬＤＰＫ　４０　４０　４０ Ａ　Ｚ　Ｏ２６２６２２，３ Ｄ　ＣＰ　Ｏ，？　０．７　０．７ ＬＤＰＥ　５０　４０　６０ ＬＬＤＰＥ　１０　２０　− フオームの性質 密度、ｇ／鑵島　１８　１８　２５ 引張り強度、咬／Ｃａ１’　２．１　２．４　１・７伸匿、％　１２５　１３７ 　７９ 引裂強ｇ、ｋｇ／ｃａ　１．２１　１．４５　１．２圧縮、ＩＣ９／ｃｒｎ”　 ０．２８　０．３８　０．３２弾性率、％　４５　４５　３６．６ 架橋度、％　７８　７８　７２ （ｌ］　発泡組成物の成分は次の略号で示しである：ＬＤＰＩｌ−低＠度ポリエ チレン ＬＬＤＰＥ−縁状低密度ポリエチレン ＡｚＯ−アゾジカルボンアミド ＤＣＰ−ジクミル／イーオキシド 表Ｉのテスト結果から明らかなように、低密度と線状低密度の両ポリエチレンを 含む！［物からつくったフオームは、低密度ポリエチレンだけからつくったフオ ームに比し、顕著に低い’！［において同等又はそれ以上の引張り特性、引裂強 度、圧縮強度及び弾性を示す。シート物質形成中の線状低密度ポリエチレンの架 橋により、線状低密度ポリエチレンからつくった７オームは穴やボイド領域の様 な欠陥を周期的にもつことが判った。

−皿一一」よ 次の技術を便って低密度７線状低＠度ポリエチレン７オームをつくった。例１で 用いたと同じ低′Ｍ夏ポリエチレン３０部とアゾジカルボンアミド１６部とジク ミルパーオキシド０．５部を混合して予備混合物をつくった。次にこの混合物を ９０Ｃ供給域１〜１１５℃（グイ温度）の！度で押し出してシートにし、次にこ れを３〜４１ａｌ長の粒状物に粉砕した。次に粒状化した予備混合物を低密度ポ リエチレンの追加５０！及び例１と同じ線状低密度ポリエチレン２０部とトライ ブレンドした。次に生成トライブレンドを１００〜１２５℃の温度８．５分の押 出温度でシートに押し出した。次に生成シートｇＪ質を例１の技術を使って発泡 させた。

例　４〜６゜ ジクミルパーオキシドの量を表■記載のように変更した以外は例３と同じ技術全 便って低密匿／籾状低密度ボリエチレンフオームをつくっり。

比較例Ｂ 低密度ポリエチレン５０部と線状低密度ポリエチレン２０部からなるトライブレ ンドの代りに低密度ポリエチレン７０部を用いる以外は例３の技術を使ってフオ ームをつくった。

例３〜６及び比較例Ｂでつくったフオームの密度、引裂抵抗、引張特性及び圧縮 強度を表１に示す。

表扉のデータから明らかなように、低密度／ａ状低密夏ポリエチレンフオームの 架橋夏及び物性は用いたジクミルパーオキシドの量に依存する。いづれの場合も 、低密度／縁状低密度ポリヱチレ７７オームは、低密度ポリエチレンだけからつ くったフオームに比し、同等又はよりすぐれた性質とより低い密度を示した。

例　？。

低密度ポリエチレｙ３８．３３部、アゾジカルボンアミド２３部及びジクミル； イーオキシド０．６６部からなる予備混合物を用いた以外は例３と同様にして低 Ｗ！度／線状低密度ポリエチレンフオームをつくった。次で予備混合物と混合し た低密度／粉状低密度ポリエチレンブレンドは低密度ポリエチレン５６．６６部 と例３で用いたのとは異なり、メルトインデックス６Ｎ／１０分、密度０．９１ ８ｆｌｌｃＩ＆”、ビカット軟化温度９７℃を持つ線状低密度ポリエチレン１０ 部からなるものだった。

例　８〜９゜ 線状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレｙを表ｍに示した量で用いた以外は 例７と同様にしてフオームをつくった。

例７〜９でつくったフオームの各々の密度引張特性、引裂抵抗、圧縮強度、架４ ｉ１艮ｔ−測足した。これらの結果を比較例Ａでつくったフオームのテスト結果 と共にｆｆｌに示す。

表　■ Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　３８．３　３３．３　３８．３　４０ＡＺＯ２２，９２２，９ ２２，９２３ ＤＣＰ　Ｏ，６６０，６６０，６６０，７ＰＢトライブレンド ＬＤＰＥ　５６．？　４６．７　３６．７　６ＯＬＬＤＰＥ　１０　２０　３０ 　− ？！！度、９７ｃｍ”　２０　２２　２２　２５引張強度、ｑ／σ”　２．８　 ２．２５　２．３５　１．６５部度、％　１６３　１３７　１３５　７５引裂強 度、ｋｇ７ｃｍ　１．８５　２．１５　２．３　１．２圧縮強度、ＩＱ／ｃｍ” 　０．３６　０．３５　０．３５　、０．３２架橋度、％　６６　６８　６６　 ７２ （１］　表Ｉの備考（υと同じ 表■に示したデータから明らかなように、低密度／線状低密夏ポリエチレンフオ ーム中の低密度ポリエチレンの量が増すにつれ、引裂抵抗は増すが、フオームの 伸度は低下する。例？で用いたジクミルパーオキシドの量（ポリオレフィン１０ ０ｓ当り０．６６部）では線状低密度ポリエチレン４θ部以上からつくったフオ ームの性質は劣ることが判った。これはジクミルパーオキシドの濃度が望む性質 をもつ７オームをつくるために必要な耐状低ｖＭ度及び低密度ポリエチレンの架 橋を与えるには少なすぎるというＩＪＥによるものと思う。ジクミルパーオキシ ドの量がポリオレフィン１００部当り０．７３部に増加すると望む性質を持つフ オームが得られる。

」Ｌ−−リヒづ」・ 例１の方法を用い表■に示す成分量を用いて一連の低密度ポリエチレンフオーム をつくった。これらの例で用いた線状低密度ポリエチレンは例７〜９と同じであ る。

生成フオーム製品の密度、架橋度、引張特性、引裂抵抗及び圧縮強民ヲ測定した 。これらの性質の比較例Ｂの７オームの性質を表■に示す。

表■に示した結果も低台度ポリエチレン／線状低密度ポリエチレンのフオームが 低密度ポリエチレンだけのフオームに比し予期せざるすぐれた性質を示すことヲ Ｖ証例７の技術をつかって一連の低密度／線状低密度ポリエチレンフオームをつ くった。低密度及び線状低密度ポリエチレン、発泡剤及び架橋剤の量は表Ｖに示 すとおりである。但しこれらの例で用いた線状低Ｖ！ＩＩ度ポリエチレンはメル トインデックス２５ｇ／１０分、＠度０．９２ｇ／２−ビカット軟化＠度９３〜 ９７Ｃｇ持つものである。

生成フオームの各々の架橋度、引張特性、圧縮強度、引裂抵抗を測定し表Ｖに示 す。比較のため、比較例Ｂでつくった７オームの性質も表■に示す。

表Ｖに示したデータから明らかなように、フオームの性質は用いた低密度及び６ 状低！匣ポリエチレンの量に依存する。しかしいづれの場合もＬＤＰＥ／ＬＬＤ ＰＥのフオームはＬＤＰＥだけからつくったフオームに比しすぐれた性質を示す 。アゾジカルボンアミド発泡剤の貴金用いた低密度／ａ状低密度ポリエチレン１ ０（ｌ当り１５部に減少した以外は例１５〜１９を繰返した。すぐれた性質を持 つが幾分高い密度を持つ一遅の７オームが得られた。

手続補正書 昭和６１年３月２８日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 ＰＣＴ／ＵＳ　８５１０１２５０ ２、発明の名称 線状低密度ポリエチレンフオームとその製造法３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４、代理人 ５、補正の対象 明細書、請求の範囲の翻訳文 ６、補正の内容 国際調査報告 ＡＮ）ｒＥＸ　Ｔｏ　’Ｉｆｌｉ　ｒＮＴＥＲＮＡτＺＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨ ＲＥ？ＣＲＴ　０ＮＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＡＭ’ｔＪＣＡＴＩＯＮ　Ｎ ｏ、　？Ｃτｆ’３ｓ　１３５１０１２５０　（Ｓ八　１０１４２）ＵＳ−Ａ− ３４１８２７０Ｎｏｎｅ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．１又はそれより多い架橋したオレフインポリマー及び所望により１又はそれ より多い他のポリマー、ここでオレフイン性ポリマー（２又はそれより多いオレ フイン性ポリマーを用いる場合は少なくとも１のオレフイン性ポリマー）は線状 低密度ポリエチレンである、のフォームの製造法であって；線状低密度ポリオレ フィン、発泡剤及び所望により他の添加剤を混合し；この混合物をシート物質と し；次に生成シート物質を架橋及び発泡させる方法からなり；且つ線状低密度ポ リエチレンがＡＳＴＭテスト法Ｄ−１５２５−７５で測定して１０５℃より低い ビカツト軟化温度を持ち、架橋が化学架橋剤によって行なわれ、架橋剤が０．３ 〜１．５重量％の量で用いられ、発泡剤が０．１〜３０重量％の量で用いられる （該重量％は用いた重合物質の全重量に基づく）ことを特徴とするフォームの製 造法。
2. ２．フォームを縁状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの組合せからつく ることを特徴とする請求の範囲第１項の方法。
3. ３．低密度ポリエチレンの少なくとも１部を発泡剤、架橋剤及び所望により他の 添加剤と予備混合し、次にこの予備混合物を線状低密度ポリエチレンとブレンド し、次に生成発泡性組成物を発泡させることを特徴とする請求の範囲第２項の方 法。
4. ４．線状低密度ポリエチレンをブレンドして発泡性組成物をつくる前に、予備混 合物を低密度ポリエチレンが軟化する温度以上の温度で押出し、押出された集合 体を粒状形に粉砕することを特徴とする請求の範囲第３項の方法。
5. ５．低密度ポリエチレンの１部だけを予備混合物の製造に使い、そして線状低密 度ポリエチレンを、生成ドライブレンドを次に予備混合物とブレンドして発泡性 組成物をつくるために、低密度ポリエチレンの残部とドライブレンドすることを 特徴とする請求の範囲第３項の方法。
6. ６．発泡性組成物が、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、発泡剤及 び所望により用いる架橋剤と他の添加剤の混合物を押出してシートとして調製さ れることを特徴とする請求の範囲第３項〜第５項のいづれかの方法。
7. ７．シートを１５０℃と２７５℃の間の温度で発泡させる請求の範囲第６項の方 法。
8. ８．化学架橋剤が用いられそしてシートが第１の温度が１５０℃〜２５０℃であ り第２の温度が第１の温度より高く且つ２１０℃〜２６０℃であるという２つの 温度にされることを特徴とする請求の範囲第７項の方法。
9. ９．発泡剤がアゾジカルボンアミドでありそして化学架橋剤が用いられる請求の 範囲第８項の方法。